JP5882712B2 - Polylactic acid resin composition and resin molded body thereof - Google Patents

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Description

本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体に関するものである。   The present invention relates to a polylactic acid resin composition and a resin molded body thereof.

石油資源の枯渇、CO2削減等が問題となる中、とうもろこし等の穀物資源を発酵させて得られる乳酸を原料とするポリ乳酸が注目されている。ポリ乳酸は、上記のように植物由来の樹脂であるとともに、剛性が高く透明性に優れるという特性を有するが、耐熱性や耐衝撃性が低いために高温条件下で使用できない等の理由から、通常の樹脂に比べ、その用途が限られている。 In the face of problems such as depletion of petroleum resources and CO 2 reduction, polylactic acid using lactic acid obtained by fermenting grain resources such as corn as a raw material has attracted attention. Polylactic acid is a plant-derived resin as described above, and has the property of being highly rigid and excellent in transparency, but because it cannot be used under high temperature conditions due to low heat resistance and impact resistance, Its use is limited compared to ordinary resins.

ポリ乳酸の耐熱性を向上させる方法としては、例えば、熱処理(アニール処理)によって結晶化度を高める方法があるが、熱処理時間が非常に長く実用的でない上に、結晶化の進行と共に透明性が低下するなどの問題がある。   As a method for improving the heat resistance of polylactic acid, for example, there is a method of increasing the crystallization degree by heat treatment (annealing treatment). However, the heat treatment time is very long and impractical, and the transparency increases with the progress of crystallization. There are problems such as lowering.

そこで、近年、これらの問題を解決する方法として、ポリ乳酸をポリマーとする樹脂組成物中に、様々な可塑剤や結晶核剤を配合することが検討されている。   Therefore, in recent years, as a method for solving these problems, various plasticizers and crystal nucleating agents have been studied in a resin composition containing polylactic acid as a polymer.

たとえば、その一例として、上記可塑剤として糖アルコールの脱水縮合物と脂肪酸とからなる脂肪酸エステルを使用し、上記結晶核剤として層状珪酸塩を使用することが提案されている(特許文献1)。   For example, it has been proposed to use a fatty acid ester comprising a sugar alcohol dehydration condensate and a fatty acid as the plasticizer, and a layered silicate as the crystal nucleating agent (Patent Document 1).

また、その他にも、例えば、上記可塑剤として飽和エステルを使用し、上記結晶核剤として脂肪族エステルや脂肪酸アミドを使用することも提案されている(特許文献2)。   In addition, for example, it has been proposed to use a saturated ester as the plasticizer and use an aliphatic ester or a fatty acid amide as the crystal nucleating agent (Patent Document 2).

WO2008/010318公報WO2008 / 010318 特開2007−130895号公報JP 2007-130895 A

しかしながら、上記特許文献1に開示の樹脂組成物は、耐熱性が低く、使用可能な用途はごく限られたものである。しかも、上記樹脂組成物は、金型成形の際に成形時間を長くとらないと、その成形品を脱型する際に変形を生じやすいことから、金型成形時の生産性が悪いという問題もある。   However, the resin composition disclosed in Patent Document 1 has a low heat resistance, and the usable applications are very limited. In addition, the resin composition is prone to deformation when the molded product is removed unless the molding time is long, so that the productivity at the time of molding the mold is poor. is there.

一方、上記特許文献2に開示の樹脂組成物は、耐衝撃性がやや改善されているものの、水やアルコールに対して溶出しやすく、耐衝撃性および耐溶出性に優れた成形品を得ることができない。さらに、上記樹脂組成物は、金型成形時の生産性も充分ではないことから、未だ改善の余地がある。   On the other hand, although the resin composition disclosed in Patent Document 2 has slightly improved impact resistance, it is easy to elute into water and alcohol, and a molded product having excellent impact resistance and dissolution resistance is obtained. I can't. Furthermore, since the resin composition does not have sufficient productivity at the time of mold molding, there is still room for improvement.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐衝撃性、耐溶出性、耐熱性に優れるとともに、金型成形時の生産性に対して優れるポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体の提供を、その目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and is a polylactic acid resin composition that is excellent in impact resistance, elution resistance, and heat resistance, and is excellent in productivity during mold molding, and a resin molded body thereof. The purpose is to provide

上記の目的を達成するために、本発明は、下記の(A)成分とともに、下記の(B)〜(D)成分を含有するポリ乳酸樹脂組成物を第一の要旨とする。
(A)ポリ乳酸。
(B)ポリオールおよびポリオール脱水縮合物の少なくとも一つと、エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイドと、炭素数12〜24の脂肪酸との反応生成物。
(C)脂肪酸アミド。
(D)シリカ化合物。
In order to achieve the above object, the first gist of the present invention is a polylactic acid resin composition containing the following components (B) to (D) together with the following component (A).
(A) Polylactic acid.
(B) A reaction product of at least one of a polyol and a polyol dehydration condensate, an alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide, and a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms.
(C) Fatty acid amide.
(D) Silica compound.

また、本発明は、上記第一の要旨のポリ乳酸樹脂組成物からなる樹脂成形体を第二の要旨とする。   Moreover, this invention makes the 2nd summary the resin molding which consists of a polylactic acid resin composition of said 1st summary.

すなわち、本発明者らは、耐衝撃性、耐溶出性、耐熱性に優れるとともに、金型成形時の生産性に対して優れるポリ乳酸樹脂組成物を得るため、鋭意研究を重ねた。その結果、ポリ乳酸をポリマーとする樹脂組成物中に、可塑剤として特定の反応生成物、すなわち、ポリオールおよびポリオール脱水縮合物の少なくとも一つと,エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイドと,炭素数12〜24の脂肪酸との反応生成物(B成分)を配合し、結晶核剤として、脂肪酸アミド(C成分)を配合し、さらに、耐衝撃性等をより高めるためシリカ化合物(D成分)を配合すると、所期の目的が達成できることを本発明者らは見いだし、本発明に到達した。   That is, the present inventors have conducted extensive research in order to obtain a polylactic acid resin composition that is excellent in impact resistance, elution resistance, and heat resistance, and also excellent in productivity at the time of mold molding. As a result, in the resin composition containing polylactic acid as a polymer, a specific reaction product as a plasticizer, that is, at least one of a polyol and a polyol dehydration condensate, an alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide, and a carbon number of 12 Formulation of reaction products (component B) with 24 to 24 fatty acids, a fatty acid amide (component C) as a crystal nucleating agent, and a silica compound (component D) to further improve impact resistance, etc. Then, the present inventors have found that the intended purpose can be achieved, and have reached the present invention.

このように、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸(A成分)とともに、ポリオールおよびポリオール脱水縮合物の少なくとも一つと,エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイドと,炭素数12〜24の脂肪酸との反応生成物(B成分)と、脂肪酸アミド(C成分)と、シリカ化合物(D成分)とを含有する。したがって、耐衝撃性、耐溶出性、耐熱性に優れるとともに、金型成形時の生産性に対して優れた効果を発揮する(脱型時の変形を生じさせずに、短時間で効率よく樹脂成形体を得る)ことができる。また、耐熱性等に優れることから、例えば輸送時における高温対策が不要であるといった効果も奏する。   As described above, the polylactic acid resin composition of the present invention comprises polylactic acid (component A), at least one of a polyol and a polyol dehydration condensate, an alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide, and a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms. And a reaction product (component B), a fatty acid amide (component C), and a silica compound (component D). Therefore, it has excellent impact resistance, elution resistance, and heat resistance, and also exhibits excellent effects on productivity at the time of mold molding (resin can be efficiently efficiently in a short time without causing deformation at the time of demolding). To obtain a molded body). Moreover, since it is excellent in heat resistance etc., there exists an effect that the high temperature countermeasure at the time of transportation is unnecessary, for example.

特に、上記B成分である反応生成物が、オキシエチレン基を特定の範囲で含有すると、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、透明性、成形時の生産性等に優れるようになる。   In particular, when the reaction product as component B contains an oxyethylene group in a specific range, the polylactic acid resin composition of the present invention and the resin molded product thereof are excellent in transparency, productivity during molding, and the like. become.

さらに、上記B成分の反応生成物の材料であるポリオールが、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、マルチトールといった特定のポリオールであると、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、より耐衝撃性等に優れるようになる。   Furthermore, the polylactic acid resin composition of the present invention is such that the polyol which is the material of the reaction product of the component B is a specific polyol such as glycerin, erythritol, pentaerythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, galactitol, maltitol And the resin molding becomes more excellent in impact resistance and the like.

また、上記C成分である脂肪酸アミドが、水酸基を有する炭素数8〜24の脂肪酸と、アミノ基を2つ有する化合物とを反応させてなるビスアミド化合物であると、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、より透明性等に優れるようになる。   In addition, when the fatty acid amide as the C component is a bisamide compound obtained by reacting a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms having a hydroxyl group with a compound having two amino groups, the polylactic acid resin composition of the present invention And the resin molding becomes more excellent in transparency etc.

また、上記B成分である反応生成物の含有量が特定の範囲であると、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、より耐衝撃性等に優れるようになる。   In addition, when the content of the reaction product as the component B is in a specific range, the polylactic acid resin composition of the present invention and the resin molded body thereof are more excellent in impact resistance and the like.

さらに、上記C成分である脂肪酸アミドの含有量が特定の範囲であると、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、より成形時の生産性等に優れるようになる。   Furthermore, when the content of the fatty acid amide as the C component is in a specific range, the polylactic acid resin composition of the present invention and the resin molded body thereof are more excellent in productivity at the time of molding.

また、シリカ(SiO2)成分(D成分中のもの)の含有量が特定の範囲であると、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、より耐衝撃性,結晶化速度等に優れるようになる。 In addition, when the content of the silica (SiO 2 ) component (in the component D) is in a specific range, the polylactic acid resin composition and the resin molded body thereof according to the present invention have more impact resistance, crystallization speed, etc. To become better.

つぎに、本発明を実施するための形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, modes for carrying out the present invention will be specifically described, but the present invention is not limited to these.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、先に述べたように、ポリ乳酸(A成分)とともに、ポリオールおよびポリオール脱水縮合物の少なくとも一つと,エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイドと,炭素数12〜24の脂肪酸との反応生成物(B成分)と、脂肪酸アミド(C成分)と、シリカ化合物(D成分)とを含有するものである。本発明のポリ乳酸樹脂組成物において、上記(B)成分の反応生成物は、通常、可塑剤としての作用を有し、上記(C)成分の脂肪酸アミドは、結晶核剤としての作用を有する。なお、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、上記各成分に加え、必要に応じ、他の樹脂、他の無機充填剤、加水分解抑制剤、耐衝撃性向上剤、酸化防止剤等を含有することができる。
以下、これらについて説明する。
As described above, the polylactic acid resin composition of the present invention has at least one of polyol and polyol dehydration condensate, an alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide, and 12 to 12 carbon atoms, together with polylactic acid (component A). It contains a reaction product (component B) with 24 fatty acids, a fatty acid amide (component C), and a silica compound (component D). In the polylactic acid resin composition of the present invention, the reaction product of the component (B) usually has a function as a plasticizer, and the fatty acid amide of the component (C) has a function as a crystal nucleating agent. . In addition to the above components, the polylactic acid resin composition of the present invention contains other resins, other inorganic fillers, hydrolysis inhibitors, impact resistance improvers, antioxidants, and the like as necessary. be able to.
Hereinafter, these will be described.

〔ポリ乳酸〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物における上記ポリ乳酸(A成分)は、原料モノマーとして乳酸のみを縮重合させて得られるポリ乳酸、あるいは、原料モノマーとして乳酸成分と乳酸以外のヒドロキシカルボン酸成分(以下、単に、ヒドロキシカルボン酸成分ともいう)とを縮重合させて得られるポリ乳酸の両方をあらわす。
[Polylactic acid]
The polylactic acid (component A) in the polylactic acid resin composition of the present invention is a polylactic acid obtained by polycondensation of only lactic acid as a raw material monomer, or a lactic acid component and a hydroxycarboxylic acid component other than lactic acid (hereinafter referred to as a raw material monomer). And also referred to as a hydroxycarboxylic acid component) and polylactic acid obtained by condensation polymerization.

乳酸には、L−乳酸(L体)、D−乳酸(D体)の光学異性体が存在する。本発明では、乳酸成分として、いずれかの光学異性体のみ、または双方を含有してもよいが、ポリ乳酸樹脂組成物の可撓性と、剛性及び耐熱性との両立、ならびに成形時の生産性の観点から、いずれかの光学異性体を主成分とする光学純度が高い乳酸を用いることが好ましい。なお、本明細書において「主成分」とは、乳酸成分中の含有量が80モル%以上である成分のことをいう。   In lactic acid, there are optical isomers of L-lactic acid (L form) and D-lactic acid (D form). In the present invention, either or both of the optical isomers may be contained as the lactic acid component, but both the flexibility, rigidity and heat resistance of the polylactic acid resin composition, and production at the time of molding From the viewpoint of safety, it is preferable to use lactic acid having high optical purity mainly composed of any optical isomer. In the present specification, the “main component” refers to a component whose content in the lactic acid component is 80 mol% or more.

乳酸成分のみを縮重合させる場合の乳酸成分におけるL体又はD体の含有量、すなわち、前記異性体のうちいずれか多い方の含有量は、上記の観点から、95.0モル%以上であることが好ましく、98モル%以上であることがさらに好ましい。   The content of the L-form or D-form in the lactic acid component when only the lactic acid component is polycondensed, that is, the content of the larger of the isomers is 95.0 mol% or more from the above viewpoint. It is preferable that it is 98 mol% or more.

乳酸成分とヒドロキシカルボン酸成分とを縮重合させる場合の乳酸成分におけるL体又はD体の含有量、すなわち、前記異性体のうちいずれか多い方の含有量は、上記の観点から、95.0モル%以上であることが好ましく、98モル%以上であることがさらに好ましい。   The content of the L-form or D-form in the lactic acid component when the lactic acid component and the hydroxycarboxylic acid component are subjected to polycondensation, that is, the higher content of the isomers is 95.0 from the above viewpoint. It is preferably at least mol%, more preferably at least 98 mol%.

また、上記ポリ乳酸には、乳酸としてD体のみを縮重合させたもの、乳酸としてL体のみを縮重合させたもの、D体とL体とを共重合体させたものの他、主成分がL体のポリ乳酸と主成分がD体のポリ乳酸とを任意の割合でブレンドしたものを用いても良い。   In addition, the polylactic acid is composed mainly of polycondensation of D form as lactic acid, polycondensation of L form only as lactic acid, copolymer of D form and L form, and other main components. A blend of L-form polylactic acid and D-form polylactic acid at an arbitrary ratio may be used.

一方、乳酸以外のヒドロキシカルボン酸成分としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等のヒドロキシカルボン酸化合物があげられ、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、グリコール酸、ヒドロキシカプロン酸が好ましい。   On the other hand, examples of the hydroxycarboxylic acid component other than lactic acid include hydroxycarboxylic acid compounds such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, and hydroxyheptanoic acid. These are used together. Of these, glycolic acid and hydroxycaproic acid are preferable.

また、本発明においては、上記乳酸及びヒドロキシカルボン酸化合物の二量体が、それぞれの成分に含有されてもよい。乳酸の二量体としては、例えば、乳酸の環状二量体であるラクチドが用いられ、ヒドロキシカルボン酸化合物の二量体としては、例えば、グリコール酸の環状二量体であるグリコリドが用いられる。なお、ラクチドにはL−乳酸の環状二量体であるL−ラクチド、D−乳酸の環状二量体であるD−ラクチド、D−乳酸とL−乳酸とが環状二量化したメソ−ラクチド、及びD−ラクチドとL−ラクチドとのラセミ混合物であるDL−ラクチドがあり、本発明ではいずれのラクチドも用いることができるが、ポリ乳酸樹脂組成物の可撓性及び剛性、ならびにポリ乳酸樹脂の成形時の生産性の観点から、D−ラクチド及びL−ラクチドが好ましい。なお、乳酸の二量体は、乳酸成分のみを縮重合させる場合、及び乳酸成分とヒドロキシカルボン酸成分とを縮重合させる場合のいずれの場合の乳酸成分に含有されていてもよい。   Moreover, in this invention, the dimer of the said lactic acid and the hydroxycarboxylic acid compound may be contained in each component. For example, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is used as the dimer of lactic acid, and glycolide, which is a cyclic dimer of glycolic acid, is used as the dimer of the hydroxycarboxylic acid compound, for example. The lactide includes L-lactide, which is a cyclic dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a cyclic dimer of D-lactic acid, meso-lactide obtained by cyclic dimerization of D-lactic acid and L-lactic acid, DL-lactide, which is a racemic mixture of D-lactide and L-lactide, and any lactide can be used in the present invention, but the flexibility and rigidity of the polylactic acid resin composition and the polylactic acid resin From the viewpoint of productivity during molding, D-lactide and L-lactide are preferred. In addition, the dimer of lactic acid may be contained in the lactic acid component in any case where only the lactic acid component is polycondensed and in the case where the lactic acid component and the hydroxycarboxylic acid component are polycondensed.

乳酸成分のみの縮重合反応、及び、乳酸成分とヒドロキシカルボン酸成分との縮重合反応は、特に限定はなく、公知の方法を用いて行うことができる。   The condensation polymerization reaction of only the lactic acid component and the condensation polymerization reaction of the lactic acid component and the hydroxycarboxylic acid component are not particularly limited and can be performed using a known method.

また、本発明におけるポリ乳酸の重量平均分子量は、通常10000〜400000の範囲であり、50000〜400000の範囲であることが好ましく、より好ましくは、重量平均分子量が100000〜300000の範囲である。すなわち、ポリ乳酸の重量平均分子量が上記範囲未満であると、樹脂成形体の機械的物性が低く、逆に、ポリ乳酸の重量平均分子量が上記範囲を超えると、成形時の流動性に劣るようになるからである。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、溶媒にクロロホルム、カラムに東ソー社製高温SECカラム(GMHHR−Hシリーズ)、流量1.0mL/min、カラム温度40℃、検出器に示差屈折率検出器(RI)、リファレンスとして既知の分子量を有するスチレンを用いて換算して求めることができる。   The weight average molecular weight of the polylactic acid in the present invention is usually in the range of 10,000 to 400,000, preferably in the range of 50,000 to 400,000, and more preferably in the range of 100,000 to 300,000. That is, if the weight average molecular weight of the polylactic acid is less than the above range, the mechanical properties of the resin molded product are low, and conversely, if the weight average molecular weight of the polylactic acid exceeds the above range, the fluidity during molding may be poor. Because it becomes. The polylactic acid has a weight average molecular weight of gel permeation chromatograph (GPC), chloroform as the solvent, high-temperature SEC column (GMHHR-H series) manufactured by Tosoh Corporation, flow rate 1.0 mL / min, column temperature 40 It can be obtained by conversion using ° C, a differential refractive index detector (RI) as a detector, and styrene having a known molecular weight as a reference.

〔可塑剤〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物における可塑剤には、ポリオールおよびポリオール脱水縮合物の少なくとも一つと、エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイドと、炭素数12〜24の脂肪酸との反応生成物(B成分)が用いられる。上記「エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイド」とは、アルキレンオキサイドの過半がエチレンオキサイドであることを示し、アルキレンオキサイドの全てがエチレンオキサイドであるものをも含む趣旨である。なお、上記アルキレンオキサイドとしてエチレンオキサイド以外のものをエチレンオキサイドと併用する場合、例えば、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、イソブチレンオキサイド等が併用される。
[Plasticizer]
The plasticizer in the polylactic acid resin composition of the present invention includes a reaction product (component B) of at least one of a polyol and a polyol dehydration condensate, an alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide, and a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms. ) Is used. The above “alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide” means that a majority of the alkylene oxide is ethylene oxide, and includes the fact that all of the alkylene oxide is ethylene oxide. In addition, when things other than ethylene oxide are used together with ethylene oxide as said alkylene oxide, for example, propylene oxide, butylene oxide, isobutylene oxide, etc. are used together.

また、上記(B)成分の反応生成物の材料であるポリオールとしては、特に限定はないが、耐衝撃性等の観点から、好ましくは、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトール、マルチトール等が用いられる。   The polyol that is a material of the reaction product of the component (B) is not particularly limited, but preferably from the viewpoint of impact resistance and the like, glycerin, erythritol, pentaerythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, gas Lactitol, maltitol, etc. are used.

上記反応生成物(B成分)の製造方法としては、例えば、ポリオール及びポリオール脱水縮合物と脂肪酸を加熱下で反応させポリオール及びポリオール脱水縮合物のエステル化を行い、さらに加熱下、オートクレーブ中でエチレンオキサイドを付加反応させて、上記反応生成物(B成分)を得る方法があげられる。また、ポリオール及びポリオール脱水縮合物にエチレンオキサイドを付加させた後、脂肪酸を反応させても良い。その他、脂肪酸と炭素数の短い1価のアルコール(メタノール、エタノール)であらかじめ脂肪酸エステルを合成し、ポリオール及びポリオール脱水縮合物とエステル交換反応を行い、上記方法と同様にエチレンオキサイドを付加させて上記反応生成物(B成分)を得る方法等もある。このようにして得られる上記反応生成物(B成分)は、本発明のポリ乳酸樹脂組成物において、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。   As a method for producing the reaction product (component B), for example, polyol and polyol dehydration condensate and fatty acid are reacted under heating to esterify the polyol and polyol dehydration condensate, and further ethylene in an autoclave under heating. Examples thereof include a method in which an oxide is subjected to an addition reaction to obtain the reaction product (component B). Moreover, after adding an ethylene oxide to a polyol and a polyol dehydration condensate, you may make a fatty acid react. In addition, a fatty acid ester is synthesized in advance with a fatty acid and a monohydric alcohol (methanol, ethanol) having a short carbon number, subjected to a transesterification reaction with a polyol and a polyol dehydration condensate, and ethylene oxide is added in the same manner as in the above method. There is also a method for obtaining a reaction product (component B). The reaction product (component B) thus obtained is used alone or in combination of two or more in the polylactic acid resin composition of the present invention.

そして、本発明のポリ乳酸樹脂組成物における耐衝撃性に優れる観点から、上記反応生成物(B成分)中のオキシエチレン基の含有量割合は、20〜95重量%が好ましく、より好ましくは30〜95重量%である。   From the viewpoint of excellent impact resistance in the polylactic acid resin composition of the present invention, the content ratio of the oxyethylene group in the reaction product (component B) is preferably 20 to 95% by weight, more preferably 30. ~ 95 wt%.

また、上記反応生成物(B成分)は、ポリオール及びポリオール脱水縮合物の水酸基が全て脂肪酸によってエステル化された飽和エステル、あるいは水酸基の一部がエステル化された部分エステルのいずれでも良い。   The reaction product (component B) may be either a saturated ester in which all the hydroxyl groups of the polyol and the polyol dehydration condensate are esterified with fatty acids, or a partial ester in which a part of the hydroxyl groups is esterified.

また、耐衝撃性の観点から、上記反応生成物(B成分)が、分子内にエステル基を平均で2超過(2より大)9以下有することが好ましく、2.5超過(2.5より大)6以下有することがより好ましい。   From the viewpoint of impact resistance, the reaction product (component B) preferably has an average of 2 or more (greater than 2) 9 or less ester groups in the molecule, and more than 2.5 (from 2.5 Large) It is more preferable to have 6 or less.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物における耐衝撃性、水およびアルコール系溶媒に対する耐溶出性に優れる観点から、上記反応生成物(B成分)の合成には炭素数12〜24の脂肪酸が用いられ、好ましくは炭素数14〜24の脂肪酸が用いられる。すなわち、上記脂肪酸における炭素数が上記範囲未満であると、所望の耐衝撃性が得難く、さらに、水、アルコール系溶媒への溶出量が多くなる。逆に上記脂肪酸における炭素数が上記範囲を超えると、相溶性が悪く透明性が劣るからである。なお、上記脂肪酸は飽和または不飽和のいずれに該当するものを用いてもよく、さらにそれらを併用しても良い。また、油脂類から変換した脂肪酸の混合物であってもよく、その場合は、平均炭素数が上記範囲のものが用いられる。   From the viewpoint of excellent impact resistance and elution resistance to water and alcohol solvents in the polylactic acid resin composition of the present invention, fatty acids having 12 to 24 carbon atoms are used for the synthesis of the reaction product (component B), Preferably, a fatty acid having 14 to 24 carbon atoms is used. That is, when the number of carbon atoms in the fatty acid is less than the above range, desired impact resistance is difficult to obtain, and the amount of elution into water and alcohol solvents increases. Conversely, when the number of carbon atoms in the fatty acid exceeds the above range, compatibility is poor and transparency is poor. In addition, the said fatty acid may use what corresponds to either saturated or unsaturated, and may use them further together. Moreover, the mixture of the fatty acid converted from fats and oils may be sufficient, and the thing whose average carbon number is the said range is used in that case.

そして、上記反応生成物(B成分)として、具体的には、ポリオキシエチレングリセリンラウレート、ポリオキシエチレングリセリンココエート、ポリオキシエチレングリセリンミリスチレート、ポリオキシエチレングリセリンパルミテート、ポリオキシエチレングリセリンリノレート、ポリオキシエチレングリセリンステアレート、ポリオキシエチレングリセリンイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリン−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレングリセリンオレエート、ポリオキシエチレングリセリンエイコサネート、ポリオキシエチレングリセリンベヘナート、ポリオキシエチレングリセリンリグノセラート、ポリオキシエチレンエリスリトールラウレート、ポリオキシエチレンエリスリトールココエート、ポリオキシエチレンエリスリトールミリスチレート、ポリオキシエチレンエリスリト−ルパルミテート、ポリオキシエチレンエリスリトールリノレート、ポリオキシエチレンエリスリトールステアレート、ポリオキシエチレンエリスリトールイソステアレート、ポリオキシエチレンエリスリトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンエリスリトールオレエート、ポリオキシエチレンエリスリトールエイコサネート、ポリオキシエチレンエリスリトールベヘナート、ポリオキシエチレンエリスリトールリグノセラート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールラウレート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールココエート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールミリスチレート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリト−ルパルミテート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールリノレート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールステアレート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールイソステアレート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールオレエート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールエイコサネート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールベヘナート、ポリオキシエチレンアンヒドロエリスリトールリグノセラート、ポリオキシエチレンソルビトールラウレート、ポリオキシエチレンソルビトールココエート、ポリオキシエチレンソルビトールミリスチレート、ポリオキシエチレンソルビトールパルミテート、ポリオキシエチレンソルビトールリノレート、ポリオキシエチレンソルビトールステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールイソステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールー12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールオレエート、ポリオキシエチレンソルビトールエイコサネート、ポリオキシエチレンソルビトールベヘナート、ポリオキシエチレンソルビトールリグノセラート、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンココエート、ポリオキシエチレンソルビタンミリスチレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンリノレート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンスイソテアレート、ポリオキシエチレンソルビタンス−12−ヒドロキシテアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレート、ポリオキシエチレンソルビタンエイコサネート、ポリオキシエチレンソルビタンベヘナート、ポリオキシエチレンソルビタンリグノセラート、ポリオキシエチレンイソソルバイドラウレート、ポリオキシエチレンイソソルバイドココエート、ポリオキシエチレンイソソルバイドミリスチレート、ポリオキシエチレンイソソルバイドパルミテート、ポリオキシエチレンイソソルバイドリノレート、ポリオキシエチレンイソソルバイドステアレート、ポリオキシエチレンイソソルバイドイソステアレート、ポリオキシエチレンイソソルバイド−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンイソソルバイドオレート、ポリオキシエチレンイソソルバイドエイコサネート、ポリオキシエチレンイソソルバイドベヘナート、ポリオキシエチレンイソソルバイドリグノセラート、ポリオキシエチレンマンニトールラウレート、ポリオキシエチレンマンニトールココエート、ポリオキシエチレンマンニトールミリスチレート、ポリオキシエチレンマンニトールパルミテート、ポリオキシエチレンマンニトールリノレート、ポリオキシエチレンマンニトールステアレート、ポリオキシエチレンマンニトールイソステアレート、ポリオキシエチレンマンニトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンマンニトールオレート、ポリオキシエチレンマンニトールエイコサネート、ポリオキシエチレンマンニトールベヘナート、ポリオキシエチレンマンニトールリグノセラート、ポリオキシエチレンマンニタンラウレート、ポリオキシエチレンマンニタンココエート、ポリオキシエチレンマンニタンミリスチレート、ポリオキシエチレンマンニタンパルミテート、ポリオキシエチレンマンニタンリノレート、ポリオキシエチレンマンニタンステアレート、ポリオキシエチレンマンニタンイソステアレート、ポリオキシエチレンマンニタン−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンマンニタンオレート、ポリオキシエチレンマンニタンエイコサネート、ポリオキシエチレンマンニタンベヘナート、ポリオキシエチレンマンニタンリグノセラート、ポリオキシエチレンイソマンナイドラウレート、ポリオキシエチレンマンナイドココエート、ポリオキシエチレンマンナイドミリスチレート、ポリオキシエチレンマンナイドパルミテート、ポリオキシエチレンマンナイドリノレート、ポリオキシエチレンマンナイドステアレート、ポリオキシエチレンマンナイドイソステアレート、ポリオキシエチレンマンナイド−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンマンナイドオレート、ポリオキシエチレンマンナイドラウレート、ポリオキシエチレンマンナイドエイコサネート、ポリオキシエチレンマンナイドベヘナート、ポリオキシエチレンマンナイドリグノセラート、ポリオキシエチレンキシリトールラウレート、ポリオキシエチレンキシリトールココエート、ポリオキシエチレンキシリトールミリスチレート、ポリオキシエチレンキシリトールパルミテート、ポリオキシエチレンキシリトールリノレート、ポリオキシエチレンキシリトールステアレート、ポリオキシエチレンキシリトールイソステアレート、ポリオキシエチレンキシリトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンキシリトールオレエート、ポリオキシエチレンキシリトールエイコサネート、ポリオキシエチレンキシリトールベヘナート、ポリオキシエチレンキシリトールリグノセラート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールラウレート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールココエート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールミリスチレート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールパルミテート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールリノレート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールステアレート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールイソステアレート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールオレエート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールエイコサネート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールベヘナート、ポリオキシエチレンアンヒドロキシリトールリグノセラート、ポリオキシエチレンマルチトールラウレート、ポリオキシエチレンマルチトールココエート、ポリオキシエチレンマルチトールミリスチレート、ポリオキシエチレンマルチトールパルミテート、ポリオキシエチレンマルチトールリノレート、ポリオキシエチレンマルチトールステアレート、ポリオキシエチレンマルチトールイソステアレート、ポリオキシエチレンマルチトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンマルチトールオレエート、ポリオキシエチレンマルチトールエイコサネート、ポリオキシエチレンマルチトールベヘナート、ポリオキシエチレンマルチトールリグノセラート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールラウレート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールココエート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールミリスチレート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールパルミテート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールリノレート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールステアレート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールイソステアレート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールオレエート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールエイコサネート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールベヘナート、ポリオキシエチレンアンハイドロマルチトールリグノセラート、ポリオキシエチレンガラクチトールラウレート、ポリオキシエチレンガラクチトールココエート、ポリオキシエチレンガラクチトールミリスチレート、ポリオキシエチレンガラクチトールパルミテート、ポリオキシエチレンガラクチトールリノレート、ポリオキシエチレンガラクチトールステアレート、ポリオキシエチレンガラクチトールイソステアレート、ポリオキシエチレンガラクチトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンガラクチトールオレエート、ポリオキシエチレンガラクチトールエイコサネート、ポリオキシエチレンガラクチトールベヘナート、ポリオキシエチレンガラクチトールリグノセラート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールラウレート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールココエート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールミリスチレート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールパルミテート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールリノレート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールステアレート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールイソステアレート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトール−12−ヒドロキシステアレート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールオレエート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールエイコサネート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールベヘナート、ポリオキシエチレンアンハイドロガラクチトールリグノセラート等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なお、上記列記した反応生成物1分子中には脂肪酸エステル基が単数ないし複数存在することから、例えば前記ポリオキシエチレングリセリンラウレートは、「ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート、ポリオキシエチレングリセリンジラウレート、ポリオキシエチレングリセリントリラウレート等」を包含する趣旨である。   And as said reaction product (B component), specifically, polyoxyethylene glycerol laurate, polyoxyethylene glycerol cocoate, polyoxyethylene glycerol myristate, polyoxyethylene glycerol palmitate, polyoxyethylene glycerol Linoleate, polyoxyethylene glyceryl stearate, polyoxyethylene glycerin isostearate, polyoxyethylene glycerin-12-hydroxystearate, polyoxyethylene glycerin oleate, polyoxyethylene glycerin eicosinate, polyoxyethylene glycerin behenate , Polyoxyethylene glycerine lignoserate, polyoxyethylene erythritol laurate, polyoxyethylene erythritol cocoate, poly Xylethylene erythritol myristate, polyoxyethylene erythritol palmitate, polyoxyethylene erythritol linoleate, polyoxyethylene erythritol stearate, polyoxyethylene erythritol isostearate, polyoxyethylene erythritol-12-hydroxystearate, polyoxy Ethylene erythritol oleate, polyoxyethylene erythritol eicosanate, polyoxyethylene erythritol behenate, polyoxyethylene erythritol lignocerate, polyoxyethylene anhydroerythritol laurate, polyoxyethylene anhydroerythritol cocoate, polyoxyethylene anhydro Erythritol myristylate, polyoxyethylene Droerythritol palmitate, polyoxyethylene anhydroerythritol linoleate, polyoxyethylene anhydroerythritol stearate, polyoxyethylene anhydroerythritol isostearate, polyoxyethylene anhydroerythritol-12-hydroxystearate, polyoxyethylene anhydro Erythritol oleate, polyoxyethylene anhydroerythritol eicosinate, polyoxyethylene anhydroerythritol behenate, polyoxyethylene anhydroerythritol lignoserate, polyoxyethylene sorbitol laurate, polyoxyethylene sorbitol cocoate, polyoxyethylene sorbitol Myristylate, polyoxyethylene sorbitol palmi Tate, polyoxyethylene sorbitol linoleate, polyoxyethylene sorbitol stearate, polyoxyethylene sorbitol isostearate, polyoxyethylene sorbitol-12-hydroxystearate, polyoxyethylene sorbitol oleate, polyoxyethylene sorbitol eicosinate, Polyoxyethylene sorbitol behenate, polyoxyethylene sorbitol lignoserate, polyoxyethylene sorbitan laurate, polyoxyethylene sorbitan cocoate, polyoxyethylene sorbitan myristate, polyoxyethylene sorbitan palmitate, polyoxyethylene sorbitan linoleate, polyoxy Ethylene sorbitan stearate, polyoxyethylene sorbitans isotea , Polyoxyethylene sorbitans-12-hydroxytearate, polyoxyethylene sorbitan oleate, polyoxyethylene sorbitan eicosanate, polyoxyethylene sorbitan behenate, polyoxyethylene sorbitan lignocerate, polyoxyethylene isosorbide laurate Rate, polyoxyethylene isosorbide cocoate, polyoxyethylene isosorbide myristate, polyoxyethylene isosorbide palmitate, polyoxyethylene isosorbide linoleate, polyoxyethylene isosorbide stearate, polyoxy Ethylene isosorbide isostearate, polyoxyethylene isosorbide-12-hydroxystearate, polyoxyethylene isosorbide oleate, poly Xylethylene isosorbide eicosanate, polyoxyethylene isosorbide behenate, polyoxyethylene isosorbide gnoselate, polyoxyethylene mannitol laurate, polyoxyethylene mannitol cocoate, polyoxyethylene mannitol myristate, poly Oxyethylene mannitol palmitate, polyoxyethylene mannitol linoleate, polyoxyethylene mannitol stearate, polyoxyethylene mannitol isostearate, polyoxyethylene mannitol-12-hydroxystearate, polyoxyethylene mannitol oleate, polyoxyethylene mannitol eico Sanate, polyoxyethylene mannitol behenate, polyoxyethylene mannitol rig Noserato, polyoxyethylene mannitan laurate, polyoxyethylene mannitan cocoate, polyoxyethylene mannitan myristate, polyoxyethylene mannitan palmitate, polyoxyethylene mannitan linoleate, polyoxyethylene mannitan stearate , Polyoxyethylene mannitan isostearate, polyoxyethylene mannitan-12-hydroxystearate, polyoxyethylene mannitan oleate, polyoxyethylene mannitan eicosinate, polyoxyethylene mannitan behenate, polyoxyethylene mannitan Lignocerate, polyoxyethylene isomannide laurate, polyoxyethylene mannide cocoate, polyoxyethylene mannide myristate, polio Siethylene mannide palmitate, polyoxyethylene mannidonolate, polyoxyethylene mannide stearate, polyoxyethylene mannide isostearate, polyoxyethylene mannide-12-hydroxystearate, polyoxyethylene mannide oleate , Polyoxyethylene mannide laurate, polyoxyethylene mannide eicosinate, polyoxyethylene mannide behenate, polyoxyethylene mannide lignoselate, polyoxyethylene xylitol laurate, polyoxyethylene xylitol cocoate, polyoxy Ethylene xylitol myristate, polyoxyethylene xylitol palmitate, polyoxyethylene xylitol linoleate, polyoxyethylene key Ritol stearate, polyoxyethylene xylitol isostearate, polyoxyethylene xylitol-12-hydroxystearate, polyoxyethylene xylitol oleate, polyoxyethylene xylitol eicosinate, polyoxyethylene xylitol behenate, polyoxyethylene xylitol Lignoserato, polyoxyethylene anhydroxylitol laurate, polyoxyethylene anhydroxylitol cocoate, polyoxyethylene anhydroxylitol myristylate, polyoxyethylene anhydroxylitol palmitate, polyoxyethylene anhydroxylitol linoleate, poly Oxyethylene anhydroxylitol stearate, polyoxyethylene anhydroxylitol Ruisostearate, polyoxyethylene anhydroxylitol-12-hydroxystearate, polyoxyethylene anhydroxylitol oleate, polyoxyethylene anhydroxylitol eicosinate, polyoxyethylene anhydroxylitol behenate, polyoxyethylene an Hydroxylitol lignoselate, polyoxyethylene maltitol laurate, polyoxyethylene maltitol cocoate, polyoxyethylene maltitol myristate, polyoxyethylene maltitol palmitate, polyoxyethylene maltitol linoleate, polyoxyethylene multi Tall stearate, polyoxyethylene maltitol isostearate, polyoxyethylene maltitol-12-hydroxys Allate, polyoxyethylene maltitol oleate, polyoxyethylene maltitol eicosanate, polyoxyethylene maltitol behenate, polyoxyethylene maltitol lignoserate, polyoxyethylene anhydro maltitol laurate, polyoxyethylene anhydro Maltitol cocoate, polyoxyethylene anhydro maltitol myristate, polyoxyethylene anhydro maltitol palmitate, polyoxyethylene anhydro maltitol linoleate, polyoxyethylene anhydro maltitol stearate, polyoxyethylene an Hydromaltitol isostearate, polyoxyethylene anhydromaltitol-12-hydroxystearate, polyoxye Ren anhydro maltitol oleate, polyoxyethylene anhydro maltitol eicosinate, polyoxyethylene anhydro maltitol behenate, polyoxyethylene anhydro maltitol lignocerate, polyoxyethylene galactitol laurate, polyoxyethylene Galactitol cocoate, polyoxyethylene galactitol myristate, polyoxyethylene galactitol palmitate, polyoxyethylene galactitol linoleate, polyoxyethylene galactitol stearate, polyoxyethylene galactitol isostearate, polyoxyethylene Galactitol-12-hydroxystearate, polyoxyethylene galactitol oleate, polyoxyethylene galacti Tall eicosinate, polyoxyethylene galactitol behenate, polyoxyethylene galactitol lignoselate, polyoxyethylene anhydrogalactitol laurate, polyoxyethylene anhydrogalactitol cocoate, polyoxyethylene anhydrogalactitol myristate Rate, polyoxyethylene anhydrogalactitol palmitate, polyoxyethylene anhydrogalactitol linoleate, polyoxyethylene anhydrogalactitol stearate, polyoxyethylene anhydrogalactitol isostearate, polyoxyethylene anhydrogalactitol -12-hydroxystearate, polyoxyethylene anhydrogalactitol oleate, polyoxyethylene Emissions en Hydro galactitol eicosapentaenoic sulfonate, polyoxyethylene en Hydro-galactopyranoside Tito behenate, polyoxyethylene en Hydro galactitol lignocerate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, since one or more fatty acid ester groups are present in one molecule of the reaction product listed above, for example, the polyoxyethylene glycerol laurate is “polyoxyethylene glycerol monolaurate, polyoxyethylene glycerol dilaurate, Including “polyoxyethylene glycerol trilaurate”.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物中の上記反応生成物(B成分)の含有量は、耐衝撃性、成形時の生産性等に優れるようになる観点から、ポリ乳酸(A成分)100重量部に対して2〜15重量部であることが好ましく、3〜15重量部の範囲であることがより好ましい。   The content of the reaction product (component B) in the polylactic acid resin composition of the present invention is 100 parts by weight of polylactic acid (component A) from the viewpoint of excellent impact resistance, productivity during molding, and the like. The amount is preferably 2 to 15 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight.

〔結晶核剤〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物における結晶核剤には、ポリ乳酸樹脂成形体の成形性、耐熱性、耐衝撃性等の観点から、脂肪酸アミド(C成分)が用いられる。
[Crystal nucleating agent]
As the crystal nucleating agent in the polylactic acid resin composition of the present invention, a fatty acid amide (C component) is used from the viewpoint of moldability, heat resistance, impact resistance and the like of the polylactic acid resin molded body.

本発明に使用される脂肪酸アミド(C成分)は、水酸基を有するものであっても、水酸基を有しないものであってもよい。   The fatty acid amide (C component) used in the present invention may have a hydroxyl group or may not have a hydroxyl group.

水酸基を有しない脂肪酸アミドとしては、特に限定はないが、本発明のポリ乳酸樹脂組成物において耐衝撃性に優れることから、好ましくは、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ラウリン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキジンアミド、ベヘン酸アミド、リグノセリン酸アミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、アラキドン酸アミドなどの脂肪酸モノアミド、エチレンビスカプリル酸アミド、ブチレンビスカプリル酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリル酸アミド、m−キシリレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、ブチレンビスカプリン酸アミド、ヘキサメチレンビスカプリン酸アミド、m−キシリレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ブチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスラウリン酸アミド、m−キシリレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスアラキジン酸アミド、ブチレンビスアラキジン酸アミド、ヘキサメチレンビスアラキジン酸アミド、m−キシリレンビスアラキジン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ブチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、m−キシリレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスリグノセリン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスリグノセリン酸アミド、m−キシリレンビスリグノセリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、m−キシリレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスリノール酸アミド、ブチレンビスリノール酸アミド、ヘキサメチレンビスリノール酸アミド、m−キシリレンビスリノール酸アミド、エチレンビスアラキドン酸アミド、ブチレンビスアラキドン酸アミド、ヘキサメチレンビスアラキドン酸アミド、m−キシリレンビスアラキドン酸アミドなどの脂肪酸ビスアミド等が用いられる。なお、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。   The fatty acid amide having no hydroxyl group is not particularly limited, but is preferably caprylic acid amide, capric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide because of its excellent impact resistance in the polylactic acid resin composition of the present invention. , Fatty acid monoamides such as lauric acid amide, stearic acid amide, arachidinamide, behenic acid amide, lignoceric acid amide, stearic acid monoethanolamide, oleic acid amide, linoleic acid amide, arachidonic acid amide, ethylene biscaprylic acid amide, butylene Biscaprylic amide, hexamethylene biscaprylic amide, m-xylylene biscaprylic amide, ethylene biscapric amide, butylene biscapric amide, hexamethylene biscapric amide, m-xylylene biscapric acid Amide, ethylene bis lauric acid amide, butylene bis lauric acid amide, hexamethylene bis lauric acid amide, m-xylylene bis lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, butylene bis stearic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide, m -Xylylene bis stearic acid amide, ethylene bis arachidic acid amide, butylene bis arachidic acid amide, hexamethylene bis arachidic acid amide, m-xylylene bis arachidic acid amide, ethylene bis behenic acid amide, butylene bis behenic acid Amide, hexamethylene bisbehenate amide, m-xylylene bisbehenate amide, ethylene bislignoceramide, butylene bisoleic acid amide, hexamethylene bislignoceramide, m-xylylene bis Gnoceric acid amide, ethylene bis oleic acid amide, butylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, m-xylylene bis oleic acid amide, ethylene bis linoleic acid amide, butylene bis linoleic acid amide, hexamethylene bis linoleic acid amide And fatty acid bisamides such as m-xylylene bis arachidonic acid amide, ethylene bis arachidonic acid amide, butylene bis arachidonic acid amide, hexamethylene bis arachidonic acid amide, and m-xylylene bis arachidonic acid amide. In addition, these are used individually or in combination of 2 or more types.

また、水酸基を有する脂肪酸アミドとしては、本発明のポリ乳酸樹脂組成物において透明性等に優れるようになることから、例えば、水酸基を有する炭素数8〜24の脂肪酸と、アミノ基を2つ有する化合物とを反応させてなるビスアミド化合物が好ましく用いられる。なお、上記脂肪酸は飽和または不飽和のいずれに該当するものを用いてもよく、さらにそれらを併用しても良い。また、油脂類から変換した脂肪酸の混合物であってもよく、その場合は、平均炭素数が上記範囲のものが用いられる。   In addition, the fatty acid amide having a hydroxyl group has excellent transparency and the like in the polylactic acid resin composition of the present invention, and thus has, for example, a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms having a hydroxyl group and two amino groups. A bisamide compound obtained by reacting a compound is preferably used. In addition, the said fatty acid may use what corresponds to either saturated or unsaturated, and may use them further together. Moreover, the mixture of the fatty acid converted from fats and oils may be sufficient, and the thing whose average carbon number is the said range is used in that case.

そして、上記水酸基を有する脂肪酸アミドとして、具体的には、8−ヒドロキシカプリル酸アミド、10−ヒドロキシラウリン酸アミド、10−ヒドロキシカプリン酸アミド、11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、2−ヒドロキシベヘン酸アミド、2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、12−ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド、12−ヒドロキシオレイン酸アミド、11−ヒドロキシリノール酸アミド、2−ヒドロキシアラキドン酸アミドなどの水酸基含有脂肪酸モノアミド、N,N’−エチレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−8−ヒドロキシカプリン酸アミド、N,N’−エチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−10−ヒドロキシラウリン酸アミド、N,N’−エチレンビス−11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−11−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N,N’−エチレンビス−16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−16−ヒドロキシパルミチン酸アミド、N,N’−エチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−12−ステアリン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N,N’−エチレンビス−2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−2−ヒドロキシアラキジン酸アミド、N,N’−エチレンビス−2−ヒドロキシベヘン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−2−ヒドロキシベヘン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−2−ヒドロキシベヘン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−2−ヒドロキシベヘン酸アミド、N,N’−エチレンビス−2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−2−ヒドロキシリグノセリン酸アミド、N,N’−エチレンビス−12−ヒドロキシオレイン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−12−ヒドロキシオレイン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−12−ヒドロキシオレイン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−12−ヒドロキシオレイン酸アミド、N,N’−エチレンビス−11−ヒドロキシリノール酸アミド、N,N’−ブチレンビス−11−ヒドロキシリノール酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−11−ヒドロキシリノール酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−11−ヒドロキシリノール酸アミド、N,N’−エチレンビス−11−ヒドロキシアラキドン酸アミド、N,N’−ブチレンビス−11−ヒドロキシアラキドン酸アミド、N,N’−ヘキサメチレンビス−11−ヒドロキシアラキドン酸アミド、N,N’−m−キシリレンビス−11−ヒドロキシアラキドン酸アミドなどの水酸基含有脂肪酸ビスアミド等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。   As the fatty acid amide having a hydroxyl group, specifically, 8-hydroxycaprylic acid amide, 10-hydroxylauric acid amide, 10-hydroxycapric acid amide, 11-hydroxymyristic acid amide, 16-hydroxypalmitic acid amide, 12-hydroxystearic acid amide, 2-hydroxyarachidic acid amide, 2-hydroxybehenic acid amide, 2-hydroxylignoceric acid amide, 12-hydroxystearic acid monoethanolamide, 12-hydroxyoleic acid amide, 11-hydroxylinol Hydroxyl-containing fatty acid monoamides such as acid amides and 2-hydroxyarachidonic acid amides, N, N′-ethylenebis-8-hydroxycapric acid amides, N, N′-butylenebis-8-hydroxycapric acid amides, N, '-Hexamethylenebis-8-hydroxycapric acid amide, N, N'-m-xylylenebis-8-hydroxycapric acid amide, N, N'-ethylenebis-10-hydroxylauric acid amide, N, N'-butylenebis -10-hydroxylauric acid amide, N, N′-hexamethylenebis-10-hydroxylauric acid amide, N, N′-m-xylylene bis-10-hydroxylauric acid amide, N, N′-ethylenebis-11 Hydroxymyristic acid amide, N, N′-butylenebis-11-hydroxymyristic acid amide, N, N′-hexamethylenebis-11-hydroxymyristic acid amide, N, N′-m-xylylenebis-11-hydroxymyristic acid amide N, N'-ethylenebis-16-hydroxypalmitin Amide, N, N′-butylenebis-16-hydroxypalmitic acid amide, N, N′-hexamethylenebis-16-hydroxypalmitic acid amide, N, N′-m-xylylenebis-16-hydroxypalmitic acid amide, N, N′-ethylenebis-12-hydroxystearic acid amide, N, N′-butylene bis-12-hydroxystearic acid amide, N, N′-hexamethylene bis-12-stearic acid amide, N, N′-m-xylylene bis -12-hydroxystearic amide, N, N'-ethylenebis-2-hydroxyarachidic acid amide, N, N'-butylene bis-2-hydroxyarachidic acid amide, N, N'-hexamethylene bis-2- Hydroxy arachidic acid amide, N, N'-m-xylylene bis-2-hydroxy Arachidic acid amide, N, N′-ethylenebis-2-hydroxybehenic acid amide, N, N′-butylene bis-2-hydroxybehenic acid amide, N, N′-hexamethylenebis-2-hydroxybehenic acid amide, N , N′-m-xylylene bis-2-hydroxybehenic acid amide, N, N′-ethylene bis-2-hydroxy lignoceric acid amide, N, N′-butylene bis-2-hydroxy lignoceric acid amide, N, N ′ -Hexamethylenebis-2-hydroxylignoceramide, N, N'-m-xylylenebis-2-hydroxylignoceramide, N, N'-ethylenebis-12-hydroxyoleate, N, N'- Butylenebis-12-hydroxyoleic acid amide, N, N′-hexamethylenebis-12-hydroxyoleamide Acid amide, N, N′-m-xylylenebis-12-hydroxyoleic acid amide, N, N′-ethylenebis-11-hydroxylinoleic acid amide, N, N′-butylenebis-11-hydroxylinoleic acid amide, N , N′-hexamethylenebis-11-hydroxylinoleic acid amide, N, N′-m-xylylenebis-11-hydroxylinoleic acid amide, N, N′-ethylenebis-11-hydroxyarachidonic acid amide, N, N ′ Hydroxyl group-containing fatty acid bisamides such as -butylenebis-11-hydroxyarachidonic acid amide, N, N'-hexamethylenebis-11-hydroxyarachidonic acid amide, N, N'-m-xylylenebis-11-hydroxyarachidonic acid amide It is done. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物中の脂肪酸アミド(C成分)の含有量は、ポリ乳酸(A成分)100重量部に対して0.1〜0.7重量部の範囲であることが、成形時の生産性等に優れるようになる観点から好ましい。   The content of fatty acid amide (component C) in the polylactic acid resin composition of the present invention is in the range of 0.1 to 0.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polylactic acid (component A). It is preferable from the viewpoint of improving the productivity at the time.

〔シリカ化合物〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、耐衝撃性,結晶化速度等の観点から、上記(A)〜(C)成分とともに、シリカ化合物(D成分)が配合される。
[Silica compound]
In the polylactic acid resin composition of the present invention, a silica compound (component D) is blended together with the components (A) to (C) from the viewpoint of impact resistance, crystallization speed and the like.

そして、上記シリカ化合物としては、例えば、ハロゲン化ケイ素の分解により得られたシリカ、ケイ砂を加熱還元した後に空気により酸化等して得られた乾式法シリカ、ケイ酸ナトリウムを硫酸等の鉱酸により直接分解等して得られた湿式法シリカ、アルコキシシランの加水分解によって得られたゾルゲル法シリカ、さらにこれらシリカをシランカップリング剤等で表面処理したものや、乳酸,ラクチドおよびこれらの重合体とケイ素アルコキサイド化合物を反応させて得られるシリカ化合物等があげられる。すなわち、上記シリカ化合物は、シリカそのものも含む趣旨であり、その形状は特に制限されず、粉末状、粒子状、フレーク状、板状、繊維状、針状、クロス状、マット状、その他如何なる形状のものであってもよい。なお、上記各種シリカ化合物は、単独でもしくは二種以上併せて用いられる。   Examples of the silica compound include silica obtained by the decomposition of silicon halide, dry silica obtained by heating and reducing silica sand and then oxidizing with air, and sodium silicate as a mineral acid such as sulfuric acid. Wet silica obtained by direct decomposition, etc., sol-gel silica obtained by hydrolysis of alkoxysilane, those silicas surface-treated with a silane coupling agent, etc., lactic acid, lactide and polymers thereof And silica compounds obtained by reacting alkoxides with silicon alkoxide compounds. That is, the silica compound is intended to include silica itself, and the shape thereof is not particularly limited, and is in the form of powder, particles, flakes, plates, fibers, needles, cloths, mats, or any other shape. It may be. In addition, the said various silica compounds are used individually or in combination of 2 or more types.

上記シリカの表面処理に用いられるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリアルコキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリアルコキシシラン、3−アミノプロピルトリアルコキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジアルコキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロへキシル)エチルトリアルコキシシラン、3−クロロプロピルメチルジアルコキシシラン、3−クロロプロピルトリアルコキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、3−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等があげられる。   Examples of the silane coupling agent used for the surface treatment of silica include vinyltrialkoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyl dialkoxysilane, and N- (2-aminoethyl) 3-amino. Propyltrialkoxysilane, 3-aminopropyltrialkoxysilane, 3-glycidoxypropyltrialkoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyl dialkoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrialkoxysilane 3-chloropropylmethyl dialkoxysilane, 3-chloropropyltrialkoxysilane, 3-methacryloxypropyltrialkoxysilane, 3-mercaptopropyltrialkoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, bis (trie Silyl propyl) tetrasulfide, and the like.

また、乳酸、ラクチドおよびこれらの重合体とケイ素アルコキサイド化合物を反応させて得られるシリカ化合物の合成方法としては、例えば、ケイ素アルコキサイド化合物の存在下、乳酸を脱水重合および/またはラクチドを開環重合する方法など、国際公開WO2007/40187号などに記載されている公知の方法を使用することが出来る。   Examples of a method for synthesizing a silica compound obtained by reacting lactic acid, lactide and a polymer thereof with a silicon alkoxide compound include, for example, dehydration polymerization of lactic acid and / or ring-opening polymerization of lactide in the presence of the silicon alkoxide compound. Known methods described in International Publication WO 2007/40187 and the like can be used.

上記ケイ素アルコキサイド化合物としては、例えば、テトラエトキシシラン等のアルコキシ基の炭素数が1〜5のテトラアルコキシシラン、メチルトリエトキシシラン等のメチルトリアルコキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のフェニルトリアルコキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジメチルジアルコキシシラン、ジフェニルジメトキシシランやジフェニルシランジオール等のジフェニルジアルコキシシラン、ビニルトリアルコキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルメチルジアルコキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリアルコキシシラン、3−アミノプロピルトリアルコキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリアルコキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジアルコキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロへキシル)エチルトリアルコキシシラン、3−クロロプロピルメチルジアルコキシシラン、3−クロロプロピルトリアルコキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリアルコキシシラン、3−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、N−(1,3−ジメチルブチリデン)−3−(トリアルコキシシリル)−1−プロパンアミン、N−[2−(ビニルベンジルアミノ)エチル]−3−アミノプロピルトリアルコキシシラン・塩酸塩、N,N’−ビス[3−(トリアルコキシシリル)プロピル]エチレンジアミン、アミノ系シランカップリング剤のオリゴマー、エポキシ系シランカップリング剤のオリゴマー、末端水素化ポリジメチルシロキサン、末端ビニル化ポリジメチルシロキサン、末端メタクリロキシ基化ポリジメチルポリシロキサン、末端水酸化ポリジメチルシロキサン、末端エポキシ化ポリジメチルシロキサン、末端カルボキシル化ポリジメチルシロキサン、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリメチル−ヒドリドシルセスキオキサンの90%メチル−10%ヒドリド、ポリフェニルシルセスキオキサン、ポリフェニル−メチルシルセスキオキサンの90%フェニル−10%メチル、フェニルシルセスキオキサン−ジメチルシロキサンコポリマーの70%フェニル−30%ジメチル、ポリフェニル−プロピルシルセスキオキサン70%フェニル,30%プロピル、ポリフェニル−ビニルシルセスキオキサンの90%フェニル−10%ビニル、ポリシクロヘキシルシルセスキオキサンシラノール反応性>90%T7立方体、ポリシクロヘキシルシルセスキオキサンシラノール反応性>95%T7立方体、ポリシクロペンチルシルセスキオキサン(H置換体)ヒドロシリル化用T8立方体、ポリシクロペンチルシルセスキオキサン(メタクリロキシ置換体)重合性T8立方体、ポリシクロペンチルシルセスキオキサン(全H置換体)T8立方体、ポリ(2−クロロエチル)シルセスキオキサン、T8立方体、ポリ(2−クロロエチル)シルセスキオキサン等のポリシルセスキオキサン等があげられる。   Examples of the silicon alkoxide compound include tetraalkoxysilane having 1 to 5 carbon atoms in an alkoxy group such as tetraethoxysilane, methyltrialkoxysilane such as methyltriethoxysilane, phenyltrialkoxysilane such as phenyltriethoxysilane, Dimethyl dialkoxysilanes such as dimethyldiethoxysilane, diphenyldialkoxysilanes such as diphenyldimethoxysilane and diphenylsilanediol, vinyltrialkoxysilanes, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyl dialkoxysilanes, N- ( 2-aminoethyl) 3-aminopropyltrialkoxysilane, 3-aminopropyltrialkoxysilane, 3-glycidoxypropyltrialkoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyl dial Xysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrialkoxysilane, 3-chloropropylmethyl dialkoxysilane, 3-chloropropyltrialkoxysilane, 3-methacryloxypropyltrialkoxysilane, 3-mercaptopropyltri Alkoxysilane, N- (1,3-dimethylbutylidene) -3- (trialkoxysilyl) -1-propanamine, N- [2- (vinylbenzylamino) ethyl] -3-aminopropyltrialkoxysilane / hydrochloric acid Salt, N, N′-bis [3- (trialkoxysilyl) propyl] ethylenediamine, oligomer of amino silane coupling agent, oligomer of epoxy silane coupling agent, terminal hydrogenated polydimethylsiloxane, terminal vinylated polydimethyl Siloxane, terminal Tacryloxy-based polydimethylpolysiloxane, terminally hydroxylated polydimethylsiloxane, terminally epoxidized polydimethylsiloxane, terminally carboxylated polydimethylsiloxane, polymethylsilsesquioxane, 90% methyl-10% of polymethyl-hydridosilsesquioxane-10% Hydride, polyphenylsilsesquioxane, 90% phenyl-10% methyl of polyphenyl-methylsilsesquioxane, 70% phenyl-30% dimethyl of phenylsilsesquioxane-dimethylsiloxane copolymer, polyphenyl-propylsilsesquioxane Oxane 70% phenyl, 30% propyl, polyphenyl-vinylsilsesquioxane 90% phenyl-10% vinyl, polycyclohexylsilsesquioxane silanol reactivity> 90% T7 cube, poly Recyclohexyl Silsesquioxane Silanol Reactivity> 95% T7 Cube, Polycyclopentyl Silsesquioxane (H Substitution) T8 Cube for Hydrosilylation, Polycyclopentyl Silsesquioxane (Methacryloxy Substitution) Polymerizable T8 Cube, Polycyclopentyl Examples thereof include polysilsesquioxanes such as silsesquioxane (all H-substituted) T8 cube, poly (2-chloroethyl) silsesquioxane, T8 cube, poly (2-chloroethyl) silsesquioxane, and the like.

そして、本発明のポリ乳酸樹脂組成物中のシリカ化合物(D成分)の配合量は、耐衝撃性,結晶化速度等の観点から、そのシリカ(SiO2)成分の含有量が、ポリ乳酸(A成分)100重量部に対して、0.01〜2重量部の範囲となるよう配合することが好ましく、0.01〜1重量部の範囲となるよう配合することがより好ましい。 Then, the amount of the silica compound of the polylactic acid resin composition of the present invention (D component), impact resistance, from the viewpoint of crystallization rate, the content of the silica (SiO 2) component, polylactic acid ( It is preferable to mix | blend so that it may become the range of 0.01-2 weight part with respect to 100 weight part of A component), and it is more preferable to mix | blend so that it may become the range of 0.01-1 weight part.

〔他の樹脂〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、上記(A)〜(D)成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲(ポリ乳酸樹脂組成物全体の20重量%未満。好ましくは1〜15重量%の範囲、より好ましくは1〜10重量%の範囲。)で、他の樹脂が適宜含有されていてもよい。他の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂,ポリプロピレン,ポリスチレン,ABS樹脂,AS樹脂,ポリフェニレンサルファイド,ポリエーテルエーテルケトン,ポリエステル,ポリアセタール,ポリスルホン,ポリフェニレンオキサイド,ポリエーテルイミドなどの熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂,メラミン樹脂,不飽和ポリエステル樹脂,シリコーン樹脂,エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。なかでも、耐衝撃性等に優れるようになる観点から、アクリル樹脂が好ましい。
[Other resins]
In the polylactic acid resin composition of the present invention, in addition to the above components (A) to (D), the range in which the effects of the present invention are not impaired (less than 20% by weight of the entire polylactic acid resin composition. Preferably 1 to 15). In the range of% by weight, more preferably in the range of 1 to 10% by weight.), Other resins may be appropriately contained. Examples of other resins include thermoplastic resins such as acrylic resin, polypropylene, polystyrene, ABS resin, AS resin, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyester, polyacetal, polysulfone, polyphenylene oxide, and polyetherimide, and phenol resin. , Thermosetting resins such as melamine resin, unsaturated polyester resin, silicone resin and epoxy resin. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, acrylic resins are preferable from the viewpoint of excellent impact resistance and the like.

〔無機充填剤〕
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、必要に応じ、無機充填剤が含有されていてもよい。上記無機充填剤としては、具体的には、タルク、クレー、マイカ、ゼオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ガラス繊維、炭素繊維等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
[Inorganic filler]
Moreover, the polylactic acid resin composition of the present invention may contain an inorganic filler as necessary. Specific examples of the inorganic filler include talc, clay, mica, zeolite, bentonite, montmorillonite, glass fiber, and carbon fiber. These may be used alone or in combination of two or more.

そして、耐衝撃性、結晶化速度等に優れるようになる観点から、本発明のポリ乳酸樹脂組成物中の無機充填剤(D成分のシリカ化合物も含める)の含有量は、ポリ乳酸(A成分)100重量部に対して0.01〜2重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは0.01〜1重量部の範囲である。   From the viewpoint of being excellent in impact resistance, crystallization speed, etc., the content of the inorganic filler (including the silica component of component D) in the polylactic acid resin composition of the present invention is polylactic acid (component A). ) It is preferably in the range of 0.01 to 2 parts by weight, more preferably in the range of 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight.

〔加水分解抑制剤〕
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、必要に応じ、加水分解抑制剤が含有されていてもよい。上記加水分解抑制剤としては、ポリカルボジイミド化合物やモノカルボジイミド化合物等のカルボジイミド化合物があげられ、ポリ乳酸樹脂成形体の成形性の観点からポリカルボジイミド化合物が好ましく、ポリ乳酸樹脂成形体の耐熱性、成形性、流動性、耐衝撃性及び結晶核剤の耐ブルーム性の観点から、モノカルボジイミド化合物がより好ましい。
(Hydrolysis inhibitor)
Moreover, the hydrolysis inhibitor may contain in the polylactic acid resin composition of this invention as needed. Examples of the hydrolysis inhibitor include carbodiimide compounds such as polycarbodiimide compounds and monocarbodiimide compounds, and polycarbodiimide compounds are preferred from the viewpoint of moldability of polylactic acid resin molded articles, and heat resistance and molding of polylactic acid resin molded articles. Monocarbodiimide compounds are more preferred from the viewpoints of heat resistance, fluidity, impact resistance, and bloom resistance of crystal nucleating agents.

ポリカルボジイミド化合物としては、ポリ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(4,4’−ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド、ポリ(1,3,5−トリイソプロピルベンゼン及び1,5−ジイソプロピルベンゼン)ポリカルボジイミド等があげられ、モノカルボジイミド化合物としては、N,N’−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド等があげられる。   Examples of the polycarbodiimide compound include poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (4,4′-dicyclohexylmethanecarbodiimide), poly (1,3,5-triisopropylbenzene) polycarbodiimide, poly (1,3,3). 5-triisopropylbenzene and 1,5-diisopropylbenzene) polycarbodiimide and the like, and examples of the monocarbodiimide compound include N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide and the like.

そして、ポリ乳酸樹脂成形体の成形性の観点から、本発明のポリ乳酸樹脂組成物中の加水分解抑制剤の含有量は、ポリ乳酸(A成分)100重量部に対して0.05〜2重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは0.1〜1重量部の範囲である。   And from a viewpoint of the moldability of a polylactic acid resin molded object, content of the hydrolysis inhibitor in the polylactic acid resin composition of this invention is 0.05-2 with respect to 100 weight part of polylactic acid (A component). It is preferably in the range of parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 1 part by weight.

〔耐衝撃性向上剤〕
また、本発明のポリ乳酸樹脂組成物には、可撓性等の物性向上の観点から、必要に応じ、耐衝撃性向上剤が含有されていてもよい。上記耐衝撃性向上剤としては、(メタ)アクリル酸重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、エポキシ変性シリコーンアクリルゴム、ジエンとビニル単量体との共重合体およびその水素添加物、芳香族ポリアミド繊維等の有機繊維、ジエンゴム、相溶化剤等を用いることができる。なお、(メタ)アクリル酸とはアクリル酸および/またはメタクリル酸のことを表す。
[Impact resistance improver]
Moreover, the polylactic acid resin composition of the present invention may contain an impact resistance improver, if necessary, from the viewpoint of improving physical properties such as flexibility. Examples of the impact resistance improver include (meth) acrylic acid polymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, epoxy-modified silicone acrylic rubber, diene and vinyl monomer. A copolymer with a monomer, a hydrogenated product thereof, an organic fiber such as an aromatic polyamide fiber, a diene rubber, a compatibilizing agent and the like can be used. In addition, (meth) acrylic acid represents acrylic acid and / or methacrylic acid.

そして、樹脂組成物の耐衝撃性及び成形性の観点から、本発明のポリ乳酸樹脂組成物中の耐衝撃性向上剤の含有量は、ポリ乳酸(A成分)100重量部に対して1〜20重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは3〜10重量部の範囲である。   From the viewpoint of impact resistance and moldability of the resin composition, the content of the impact resistance improver in the polylactic acid resin composition of the present invention is 1 to 100 parts by weight of polylactic acid (component A). The range is preferably 20 parts by weight, more preferably 3 to 10 parts by weight.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、上記以外の他の成分として、難燃剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で含有することができる。   The polylactic acid resin composition of the present invention includes, as components other than those described above, a flame retardant, an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, an antifogging agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a colorant, and an antifungal agent. An agent, an antibacterial agent, a foaming agent, and the like can be contained as long as the object of the present invention is not hindered.

〔ポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体の作製〕
本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸(A成分)と、可塑剤である特定の反応生成物(B成分)と、結晶核剤である脂肪酸アミド(C成分)と、シリカ化合物(D成分)と、必要に応じその他の材料とを、所定の割合で配合し、160〜240℃で溶融混合することにより、調製することができる。なお、上記溶融混合は、上記各材料を配合した後で行ってもよく、また、押出し機やバンバリーミキサー、ニーダー、加熱ロ−ル等を用いてポリ乳酸(A成分)を先に溶融させた後、その他の材料を配合し、ペレット状に形状を揃え調製してもよい。
[Preparation of polylactic acid resin composition and resin molding thereof]
The polylactic acid resin composition of the present invention comprises polylactic acid (component A), a specific reaction product (component B) as a plasticizer, a fatty acid amide (component C) as a crystal nucleating agent, and a silica compound (D Ingredients) and other materials as necessary may be blended at a predetermined ratio and melt mixed at 160 to 240 ° C. The melt mixing may be performed after the above materials are blended, and polylactic acid (component A) is first melted using an extruder, a Banbury mixer, a kneader, a heating roll, or the like. Then, other materials may be blended and prepared in the form of pellets.

そして、上記のようにして溶融混合された樹脂組成物を材料とし、注型成形、射出成形、ブロー成形、押出成形等により、樹脂成形体を得ることができる。また、シート加工後の真空成形、圧空成形、真空圧空成形などの成形方法により、各種成形体とすることもできる。   A resin molded body can be obtained by casting, injection molding, blow molding, extrusion molding, or the like using the resin composition melt-mixed as described above as a material. Moreover, it can also be set as various molded objects by shaping | molding methods, such as vacuum forming after a sheet process, pressure forming, and vacuum pressure forming.

上記樹脂成形体を得る際に、金型を用いて成形する場合、その成形時の金型温度は、生産性の観点から、40〜140℃であることが好ましく、より好ましくは70〜120℃の範囲である。また、真空成形、圧空成形、真空圧空成形における上記樹脂成形体の金型内での保持時間は、生産性等の観点から、1〜15秒間が好ましく、より好ましくは1〜10秒間である。   When molding using the mold when obtaining the resin molded body, the mold temperature during the molding is preferably 40 to 140 ° C, more preferably 70 to 120 ° C, from the viewpoint of productivity. Range. Moreover, the holding time in the metal mold | die of the said resin molding in vacuum forming, pressure forming, and vacuum pressure forming is 1-15 second from viewpoints of productivity etc., More preferably, it is 1-10 second.

また、本発明のポリ乳酸樹脂成形体をアメリカFDAの食品包装容器に関わるFCN制度で定める溶出試験方法に従い溶出量を測定し累積推定1日摂取量(CEDI)を算出した。溶出量およびCEDIは値が小さいほど成形品からの溶出量が少ない(耐溶出性に優れる)ことを示す。本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその成形体はCEDIが1ppm未満、好ましくは0.5ppm未満に抑えることができる。このようにCEDIが低いことから、使用時における溶出量が低く食品包装容器として安全に使用できる。また、溶出量が少ないことから物性低下も抑制される。   Further, the polylactic acid resin molded body of the present invention was measured for elution amount according to the elution test method defined by the FCN system related to food packaging containers of the US FDA, and the cumulative estimated daily intake (CEDI) was calculated. The smaller the value of the elution amount and CEDI, the smaller the elution amount from the molded product (the better the elution resistance). The polylactic acid resin composition of the present invention and the molded product thereof can have a CEDI of less than 1 ppm, preferably less than 0.5 ppm. Thus, since CEDI is low, the amount of elution at the time of use is low, and it can be safely used as a food packaging container. In addition, since the amount of elution is small, deterioration of physical properties is also suppressed.

このように、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、耐衝撃性、耐熱性等に優れ、また生分解性も高い。このことから、本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、各種の使い捨て容器(生鮮食品のトレー,インスタント食品容器,ファーストフード容器,弁当箱,飲料用ボトル,マヨネーズなどの調味料容器等の食品用容器、育苗ポット等の農業・園芸用容器、ブリスターパック容器、プレススルーパック容器等)、CDケース、クリアファイル、クレジットカードなどのカード類、スプーン,ストローなどの食器類、プラモデル、樹脂シート、樹脂フィルム、樹脂ホース等の各種樹脂製品、衣料用繊維,不織布等の繊維製品等の用途に好適に利用することができる。さらに、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、従来のポリ乳酸樹脂組成物よりも、耐衝撃性、耐熱性等が改善されていることから、従来のポリ乳酸樹脂組成物よりも広く好適に利用することができる。   Thus, the polylactic acid resin composition of the present invention and the resin molded body thereof are excellent in impact resistance, heat resistance, etc., and have high biodegradability. Therefore, the polylactic acid resin composition and the resin molded body thereof according to the present invention are used in various kinds of disposable containers (fresh food trays, instant food containers, fast food containers, lunch boxes, beverage bottles, mayonnaise and other seasoning containers). Food containers such as food containers, agricultural and horticultural containers such as nursery pots, blister pack containers, press-through pack containers, etc.), CD cases, cards such as clear files, credit cards, tableware such as spoons and straws, plastic models, It can be suitably used for various resin products such as resin sheets, resin films, and resin hoses, textile products such as clothing fibers, and non-woven fabrics. Furthermore, since the polylactic acid resin composition of the present invention has improved impact resistance, heat resistance, etc., compared to conventional polylactic acid resin compositions, it is more suitably used than conventional polylactic acid resin compositions. can do.

つぎに、実施例について、比較例と併せて説明する。ただし、本発明は、その要旨を超えない限り、これら実施例に限定されるものではない。   Next, examples will be described together with comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded.

まず、実施例および比較例に先立ち、下記に示す材料を準備した。   First, prior to the examples and comparative examples, the following materials were prepared.

〔ポリ乳酸A−1〕
ポリ乳酸(商品名:4032D、Natureworks社製)
[Polylactic acid A-1]
Polylactic acid (trade name: 4032D, manufactured by Natureworks)

〔可塑剤B−1〕
ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート(オキシエチレン基含有率:48重量%)
[Plasticizer B-1]
Polyoxyethylene sorbitan tristearate (oxyethylene group content: 48% by weight)

〔可塑剤B−2〕
ポリオキシエチレンソルビタントリベヘネート(オキシエチレン基含有率:43重量%)
[Plasticizer B-2]
Polyoxyethylene sorbitan tribehenate (oxyethylene group content: 43% by weight)

〔可塑剤B−3〕
ポリオキシエチレントリイソステアリン酸硬化ヒマシ油(オキシエチレン基含有率:34重量%、商品名:EMALEX RWIS−320、日本エマルジョン社製)
[Plasticizer B-3]
Polyoxyethylene triisostearic acid hydrogenated castor oil (oxyethylene group content: 34% by weight, trade name: EMALEX RWIS-320, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)

〔可塑剤B−4〕
ポリオキシエチレングリセリントリイソステアレート(オキシエチレン基含有率:50重量%、商品名:EMALEX GWIS−320、日本エマルジョン社製)
[Plasticizer B-4]
Polyoxyethylene glycerin triisostearate (oxyethylene group content: 50% by weight, trade name: EMALEX GWIS-320, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.)

〔可塑剤B−5〕
ポリオキシエチレンマンニタントリステアレート(オキシエチレン基含有率:48重量%)
[Plasticizer B-5]
Polyoxyethylene mannitan tristearate (oxyethylene group content: 48% by weight)

〔可塑剤B−6〕
ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート(オキシエチレン基含有率:31重量%)
[Plasticizer B-6]
Polyoxyethylene sorbitan tristearate (oxyethylene group content: 31% by weight)

〔可塑剤B−7〕
ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート(オキシエチレン基含有率:65重量%)
[Plasticizer B-7]
Polyoxyethylene sorbitan tristearate (oxyethylene group content: 65% by weight)

〔可塑剤B−8〕
ポリオキシエチレングリセリントリステアレート(オキシエチレン基含有率:20重量%)
[Plasticizer B-8]
Polyoxyethylene glyceryl tristearate (oxyethylene group content: 20% by weight)

〔可塑剤B−9〕
ポリオキシエチレンソルビタントリ−12−ヒドロキシステアレート(オキシエチレン基含有率:45重量%)
[Plasticizer B-9]
Polyoxyethylene sorbitan tri-12-hydroxystearate (oxyethylene group content: 45% by weight)

〔可塑剤b−1〕
アジピン酸とベンジルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル化合物(オキシエチレン基含有率:26重量%、商品名:DAIFATTY−101、大八化学工業社製)
[Plasticizer b-1]
Ester compound of adipic acid and benzyl alcohol, diethylene glycol monomethyl ether (oxyethylene group content: 26% by weight, trade name: DAIFACTY-101, manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)

〔可塑剤b−2〕
コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル(オキシエチレン基含有率:43重量%)
[Plasticizer b-2]
Diester of succinic acid and triethylene glycol monomethyl ether (oxyethylene group content: 43% by weight)

〔可塑剤b−3〕
グリセリンモノステアレート(オキシエチレン基含有率:0重量%、商品名:エキセルS−95、花王社製)
[Plasticizer b-3]
Glycerol monostearate (oxyethylene group content: 0% by weight, trade name: Excel S-95, manufactured by Kao Corporation)

〔可塑剤b−4〕
ポリオキシエチレングリセリントリカプリレート(オキシエチレン基含有率:20重量%)
[Plasticizer b-4]
Polyoxyethylene glycerin tricaprylate (oxyethylene group content: 20% by weight)

〔可塑剤b−5〕
ポリグリセリンの脂肪酸エステル(オキシエチレン基含有率:0重量%、商品名:チラバゾール VR−05、太陽化学社製)
[Plasticizer b-5]
Fatty acid ester of polyglycerin (oxyethylene group content: 0% by weight, trade name: Tyrabazole VR-05, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.)

〔結晶核剤C−1〕
N,N’−エチレンビス(12−ヒドロキシステアリン酸アミド)(商品名:ITOHWAX J−530、伊藤製油社製)
[Crystal nucleating agent C-1]
N, N′-ethylenebis (12-hydroxystearic acid amide) (trade name: ITOHWAX J-530, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)

〔結晶核剤C−2〕
N,N’−エチレンビスステアリン酸アミド(商品名:ITOHWAX J−550S、伊藤製油社製)
[Crystal nucleating agent C-2]
N, N′-ethylenebisstearic acid amide (trade name: ITOHWAX J-550S, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)

〔結晶核剤C−3〕
N,N’−キシリレンビス(12−ヒドロキシステアリン酸アミド)(商品名:ITOHWAX J−700、伊藤製油社製)
[Crystal nucleating agent C-3]
N, N′-xylylenebis (12-hydroxystearic acid amide) (trade name: ITOHWAX J-700, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)

〔結晶核剤C−4〕
N’−ヒドロキシエチル−12−ヒドロキシステアリルアミド(商品名:ITOHWAX J−420、伊藤製油社製)
[Crystal nucleating agent C-4]
N′-hydroxyethyl-12-hydroxystearylamide (trade name: ITOHWAX J-420, manufactured by Ito Oil Co., Ltd.)

〔結晶核剤c−1〕
タルク(商品名:MicroAce P−6、日本タルク社製)
[Crystal nucleating agent c-1]
Talc (trade name: MicroAce P-6, manufactured by Nihon Talc)

〔結晶核剤c−2〕
層間イオンがジオクタデシルジメチルアンモニウムイオンで置換されたモンモリロナイト(商品名:エスベンW、ホージュン社製)
[Crystal nucleating agent c-2]
Montmorillonite in which interlayer ions are substituted with dioctadecyldimethylammonium ion (trade name: S-ben W, manufactured by Hojun Co.)

〔シリカ化合物D−1〕
乾式シリカ(商品名:レオロシールQS−102、トクヤマ社製、シリカ含有率:>99.9%)
[Silica compound D-1]
Dry silica (trade name: Leolosil QS-102, manufactured by Tokuyama Corporation, silica content:> 99.9%)

〔シリカ化合物D−2〕
ポリD−乳酸で修飾されたシリカ(下記の合成例1により得られたもの)
[合成例1]テトラエトキシシラン10.0gを、D−乳酸(ピューラック社製、90質量%水溶液)990gに溶解させ、窒素バブリングさせながら130℃で4時間脱水縮合し、更に170℃、5mmHg減圧下で12時間攪拌して、脱水重合を行った後、その反応により得られた流動性のポリマーを取り出し、冷却固化させることにより、無色透明なポリD−乳酸で修飾されたシリカ(シリカ含有量:0.42%)を約680g得た。
[Silica compound D-2]
Silica modified with poly-D-lactic acid (obtained by Synthesis Example 1 below)
[Synthesis Example 1] 10.0 g of tetraethoxysilane was dissolved in 990 g of D-lactic acid (manufactured by Pulac Co., Ltd., 90% by mass aqueous solution), dehydrated and condensed at 130 ° C. for 4 hours while bubbling with nitrogen, and further 170 ° C. and 5 mmHg. After stirring for 12 hours under reduced pressure to perform dehydration polymerization, the fluid polymer obtained by the reaction was taken out and cooled and solidified to obtain silica modified with colorless and transparent poly-D-lactic acid (silica-containing 680 g of (amount: 0.42%) was obtained.

〔シリカ化合物D−3〕
ポリD−乳酸シリカ分散体(下記の合成例2により得られたもの)
[合成例2]合成例1のテトラエトキシシランを100g、D−乳酸(ピューラック社製、90質量%水溶液)を900gに変更した以外は同様の方法で、ポリD−乳酸で修飾されたシリカ(シリカ含有量:4.6%)を630g得た。
[Silica compound D-3]
Poly D-lactic acid silica dispersion (obtained by Synthesis Example 2 below)
[Synthesis Example 2] Silica modified with poly-D-lactic acid in the same manner except that 100 g of tetraethoxysilane of Synthesis Example 1 and 900 g of D-lactic acid (manufactured by Pulac Co., Ltd., 90% by mass) were changed to 900 g 630 g of (silica content: 4.6%) was obtained.

〔シリカ化合物D−4〕
ポリD−乳酸シリカ分散体(下記の合成例3により得られたもの)
[合成例3]合成例1のテトラエトキシシランを90g、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを10gに変更した以外は同様の方法で、ポリD−乳酸で修飾されたシリカ(シリカ含有量:0.45%)を675g得た。
[Silica compound D-4]
Poly D-lactic acid silica dispersion (obtained by Synthesis Example 3 below)
[Synthesis Example 3] Silica modified with poly-D-lactic acid in the same manner except that 90 g of tetraethoxysilane and 10 g of 3-glycidoxypropyltriethoxysilane in Synthesis Example 1 were changed (silica content: 0.45%) was obtained.

〔シリカ化合物D−5〕
3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン(商品名:KBE−403、信越シリコーン社製、シリカ含有率:62.9%)
[Silica compound D-5]
3-glycidoxypropyltriethoxysilane (trade name: KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Silicone, silica content: 62.9%)

〔酸化防止剤E−1〕
ヒンダードフェノール酸化防止剤(商品名:IRGANOX 1076、BASF社製)
[Antioxidant E-1]
Hindered phenol antioxidant (trade name: IRGANOX 1076, manufactured by BASF)

〔実施例1〜23、比較例1〜9〕
上記各材料を、後記の表1〜表4に示す割合で配合し、これを、2軸押出機(テクノベル社製、KZW20−30MG)を用いてそのシリンダー温度160〜190℃の条件で加熱混練し、樹脂組成物のペレットを得た。なお、上記ペレットは、減圧下、70℃の温度で12時間以上乾燥させた。
[Examples 1 to 23, Comparative Examples 1 to 9]
Each of the above materials is blended in the proportions shown in Tables 1 to 4 below, and this is heated and kneaded using a twin screw extruder (manufactured by Technobel, KZW20-30MG) at a cylinder temperature of 160 to 190 ° C. As a result, pellets of the resin composition were obtained. The pellets were dried for 12 hours or more at a temperature of 70 ° C. under reduced pressure.

このようにして得られた実施例および比較例のポリ乳酸樹脂組成物(ペレット)を用い、下記の基準に従って、各特性の測定・評価を行った。その結果を、後記の表1〜表4に併せて示した。   Using the polylactic acid resin compositions (pellets) of Examples and Comparative Examples thus obtained, each characteristic was measured and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 to 4 below.

〔金型保持時間〕
T−ダイ押出機(テクノベル社製)を使用して、上記ペレットから厚み0.4mmのシートを作製した後、シートを約300℃の赤外線ヒーターで上下から加熱して軟化させ、続いて90℃に温調した金型内に上記シートを入れて真空・圧空成形し、脱型することにより、樹脂成形体を得た。その脱型の際、上記金型から樹脂成形体が変形無く取り出せるまでの最短時間(金型保持時間)を測定した。なお、この最短時間が短いほど、生産性が高いことを示す。
[Mold holding time]
A T-die extruder (manufactured by Technobel) was used to produce a 0.4 mm thick sheet from the pellets, and then the sheet was softened by heating from above and below with an infrared heater at about 300 ° C, followed by 90 ° C. The above-mentioned sheet was placed in a mold whose temperature was adjusted to a vacuum, and subjected to vacuum and pressure molding, followed by demolding to obtain a resin molded body. At the time of demolding, the shortest time (mold holding time) until the resin molded body can be taken out from the mold without deformation was measured. In addition, it shows that productivity is so high that this shortest time is short.

〔耐熱性〕
上記のようにして金型成形して得られた樹脂成形体(ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形体)を、90℃のオーブンに入れて30分間保持した。そして、上記加熱後に成形体に全く変形がみられなかったものを○、成形体が変形したものを×と評価した。
〔Heat-resistant〕
The resin molded body (molded body made of the polylactic acid resin composition) obtained by mold molding as described above was placed in an oven at 90 ° C. and held for 30 minutes. Then, a case where the molded body was not deformed at all after the heating was evaluated as ◯, and a case where the molded body was deformed was evaluated as x.

〔耐衝撃性〕
上記のようにして金型成形して得られた樹脂成形体に、先端が直径10mmの球形になっている撃芯を乗せ、300gまたは500gの錘を撃芯に落下させることにより、落球衝撃試験を行った。そして、樹脂成形体に割れが生じたときの、錘の落下高度(mm)を測定した。なお、上記落下高度が1000mmを超えても樹脂成形体に割れが生じなかったものを「>1000」と表記し、上記落下高度が50mm未満でも樹脂成形体に割れが生じたものを「<50」と表記した。
(Impact resistance)
Dropping ball impact test by placing a ball-shaped striker with a tip of 10 mm in diameter on the resin molded body obtained by molding as described above, and dropping a weight of 300 g or 500 g on the ball. Went. And the fall height (mm) of the weight when a crack generate | occur | produced in the resin molding was measured. In addition, even if the above drop altitude exceeds 1000 mm, the resin molded body was not cracked and expressed as “> 1000”, and when the above drop altitude was less than 50 mm, the resin molded body was cracked “<50”. ".

〔CEDI〕
上記のようにして金型成形して得られた樹脂成形体(ポリ乳酸樹脂組成物からなる成形体)をアメリカFDAのFCN制度で定める溶出試験方法に従って溶出量を測定し累積推定1日摂取量(CEDI)を算出した。なお、溶出試験には擬似溶媒として10%エタノールを用い66℃、2時間の条件で加熱した。そして、擬似溶媒中に溶出した溶出物をガスクロマトグラフィーにて定量し溶出量を求めCEDI(ppm)を算出した。なお、この値が小さいほど、耐溶出性に優れることを示す。
[CEDI]
The resin molded body (molded body made of a polylactic acid resin composition) obtained by mold molding as described above was measured for the amount of elution according to the elution test method stipulated by the FCN system of the US FDA, and the cumulative estimated daily intake (CEDI) was calculated. In the dissolution test, 10% ethanol was used as a pseudo solvent and heated at 66 ° C. for 2 hours. Then, the eluate eluted in the pseudo solvent was quantified by gas chromatography to obtain the elution amount, and CEDI (ppm) was calculated. In addition, it shows that it is excellent in elution resistance, so that this value is small.

Figure 0005882712
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上記表1〜表4の結果より、実施例のポリ乳酸樹脂組成物は、いずれも、比較例のポリ乳酸樹脂組成物に比べ、金型保持時間が短いことから、生産性が高く、さらに、加熱による樹脂成形体の変形もみられず、耐熱性にも優れていた。また、実施例のポリ乳酸樹脂組成物は、いずれも、比較例のポリ乳酸樹脂組成物に比べ、耐衝撃性にも優れていた。   From the results of Tables 1 to 4, the polylactic acid resin compositions of the examples are both highly productive because the mold holding time is short compared to the polylactic acid resin compositions of the comparative examples. The resin molded body was not deformed by heating and was excellent in heat resistance. In addition, the polylactic acid resin compositions of the examples were all excellent in impact resistance as compared with the polylactic acid resin compositions of the comparative examples.

本発明のポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体は、各種の使い捨て用容器(生鮮食品のトレー,インスタント食品容器,ファーストフード容器,弁当箱,飲料用ボトル,マヨネーズなどの調味料容器等の食品用容器、育苗ポット等の農業・園芸用容器、ブリスターパック容器、プレススルーパック容器等)、CDケース、クリアファイル、クレジットカードなどのカード類、スプーン,ストローなどの食器類、プラモデル、樹脂シート、樹脂フィルム、樹脂ホース等の各種樹脂製品、衣料用繊維,不織布等の繊維製品等の用途に好適に利用することができる。さらに、本発明のポリ乳酸樹脂組成物は、従来のポリ乳酸樹脂組成物よりも、耐衝撃性、耐熱性等が改善されていることから、従来のポリ乳酸樹脂組成物よりも広い分野に好適に利用することができる。   The polylactic acid resin composition of the present invention and the resin molded product thereof are used in various disposable containers (fresh food trays, instant food containers, fast food containers, lunch boxes, beverage bottles, seasoning containers such as mayonnaise, etc.) Containers, seedling pots and other agricultural and horticultural containers, blister pack containers, press-through pack containers, etc.), CD cases, clear files, credit cards and other tableware, spoons, straws and other tableware, plastic models, resin sheets, It can be suitably used for various resin products such as resin films and resin hoses, textile products such as clothing fibers, and non-woven fabrics. Furthermore, since the polylactic acid resin composition of the present invention has improved impact resistance, heat resistance, etc. compared to the conventional polylactic acid resin composition, it is suitable for a wider field than the conventional polylactic acid resin composition. Can be used.

Claims (8)

下記の(A)成分とともに、下記の(B)〜(D)成分を含有することを特徴とするポリ乳酸樹脂組成物。
(A)ポリ乳酸。
(B)ポリオールおよびポリオール脱水縮合物の少なくとも一つと、エチレンオキサイドを主体とするアルキレンオキサイドと、炭素数12〜24の脂肪酸との反応生成物。
(C)脂肪酸アミド。
(D)シリカ化合物。
A polylactic acid resin composition comprising the following components (B) to (D) together with the following component (A):
(A) Polylactic acid.
(B) A reaction product of at least one of a polyol and a polyol dehydration condensate, an alkylene oxide mainly composed of ethylene oxide, and a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms.
(C) Fatty acid amide.
(D) Silica compound.
上記(B)成分である反応生成物が、オキシエチレン基を20〜95重量%含有する請求項1記載のポリ乳酸樹脂組成物。   The polylactic acid resin composition according to claim 1, wherein the reaction product (B) contains 20 to 95% by weight of oxyethylene groups. 上記(B)成分の反応生成物の材料であるポリオールが、グリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ガラクチトールおよびマルチトールからなる群から選ばれた少なくとも一つである、請求項1または2記載のポリ乳酸樹脂組成物。   The polyol which is a material of the reaction product of the component (B) is at least one selected from the group consisting of glycerin, erythritol, pentaerythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, galactitol and maltitol. Or the polylactic acid resin composition of 2. 上記(C)成分である脂肪酸アミドが、水酸基を有する炭素数8〜24の脂肪酸と、アミノ基を2つ有する化合物とを反応させてなるビスアミド化合物である請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。   The fatty acid amide as the component (C) is a bisamide compound obtained by reacting a fatty acid having 8 to 24 carbon atoms having a hydroxyl group with a compound having two amino groups. A polylactic acid resin composition as described in 1. 上記(B)成分の含有量が、上記(A)成分100重量部に対して2〜15重量部の範囲である請求項1〜4のいずれか一項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。   Content of the said (B) component is the range of 2-15 weight part with respect to 100 weight part of said (A) component, The polylactic acid resin composition as described in any one of Claims 1-4. 上記(C)成分の含有量が、上記(A)成分100重量部に対して0.1〜0.7重量部の範囲である請求項1〜5のいずれか一項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。   The polylactic acid resin according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the component (C) is in the range of 0.1 to 0.7 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). Composition. シリカ(SiO2)成分の含有量が、上記(A)成分100重量部に対して0.01〜2重量部の範囲である請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリ乳酸樹脂組成物。 Silica content of (SiO 2) component, polylactic acid resin composition according to any one of claims 1 to 6 in the range of 0.01 to 2 parts by weight relative to component (A) 100 parts by weight object. 請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリ乳酸樹脂組成物からなることを特徴とする樹脂成形体。   A resin molded body comprising the polylactic acid resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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