JP5880833B2 - 紫外線蛍光体、光源および紫外線蛍光体の製造方法 - Google Patents
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また、本発明に係る紫外線蛍光体は、組成式(Y 1−z Ln z ) 1−x−y Gd x Pr y AlO 3 で示され、0.05≦x≦0.10、0.01≦y≦0.07、z<0.3、であることを特徴とする。
該混合粉末を、大気雰囲気下、1000〜1600℃の温度で1〜10時間1回以上焼成する工程と、を有することを特徴とする。
本発明に係る紫外線酸化物蛍光体は、発光中心がGd3+であり、増感イオンがPr3+であり、母体がY1−zLnzAlO3からなるペロブスカイト構造であって、LnはLaおよびLuのなかから選ばれる1または2の元素である。 このため、紫外線蛍光体は、高い発光強度を示し、酸化物であるため化学的安定性を兼ね備え、ペロブスカイト単結晶基板に高品質な薄膜を作製できる。紫外線蛍光体は、蛍光波長310nm近傍にあり、紫外線光源用の蛍光体として好ましい。 また、本発明に係る光源は、上記の紫外線蛍光体を含む蛍光層を備えるため、紫外線蛍光体の効果を好適に得ることができる。特に、高品質な薄膜が得やすいため、上記の紫外線蛍光体を用いた発光デバイスへの応用に適している また、本発明に係る紫外線蛍光体の製造方法は、上記の紫外線蛍光体を固相反応で製造する方法であって、 Y2O3、Ln酸化物、Al酸化物、Gd2O3、Pr酸化物を、組成式(Y 1−z Ln z ) 1−x−y Gd x Pr y AlO 3 において 、 0.05≦x≦0.10、0.01≦y≦0.07、z<0.3のモル比になるように配合し、混合粉末を得る工程と、 該混合粉末を、大気雰囲気下、1000〜1600℃の温度で1〜10時間1回以上焼成する工程とを有するため、上記の紫外線蛍光体を好適に得ることができる。
本発明に係る紫外線酸化物蛍光体は、発光中心がGd3+であり、増感イオンがPr3+であり、母体がY1−zLnzAlO3からなるペロブスカイト構造であって、LnはLaおよびLuのなかから選ばれる1または2の元素である。 上記のペロブスカイト構造において、ABO3で示されるOの数が実際には3からわずかに変動することは当業者に周知な事項であり、本発明はこの変動範囲のものを含む。 また、紫外線蛍光体は、組成式(Y 1−z Ln z ) 1−x−y Gd x Pr y AlO 3 で示され、0.05≦x≦0.10、0.01≦y≦0.07、z<0.3であることを特徴とする。
本発明の母体酸化物YAlO3は、一般的な立方晶のペロブスカイト構造ABO3と比較して、結晶構造は少し歪んでおり、図8の単位格子では4倍の原子数になっている。母体は、ペロブスカイト構造のAサイトをイオン半径の大きい(1.075Å)Yが占有し、Bサイトをイオン半径の小さい(0.535Å)Alが占有している。
添加物であるGd3+のイオン半径(9配位)は1.107Åであり、Al3+より十分大きくまたY3+のイオン半径に近いため、Aサイトを置換し発光中心となる。同じ理由で、イオン半径が1.179ÅであるPr3+はAサイトを置換し、Gd3+の発光の増感イオンとなる。前述のとおり、La3+やLu3+もAサイトを置換して、母体の格子定数の制御を可能にする。
したがって、本実施の形態では増感剤としてPr3+を、デバイス化のための格子定数の制御を目的として、La3+やLu3+を用いる。
本実施の形態に係る紫外線蛍光体の製造方法は、紫外線蛍光体を固相反応で製造する方法であって、Y2O3、Ln酸化物、Al酸化物、Gd2O3、Pr酸化物を、組成式(Y 1−z Ln z ) 1−x−y Gd x Pr y AlO 3 において 、 0.05≦x≦0.10、0.01≦y≦0.07、z<0.3のモル比になるように配合し、混合粉末を得る工程と、該混合粉末を、大気雰囲気下、1000〜1600℃の温度で1〜10時間1回以上焼成する工程と、を有する。 Al酸化物としてγ−Al2O3を、Pr酸化物としてPr6O11またはPr2O3を、Ln酸化物としてLa2O3またはLu2O3を用いることは好適な実施態様である。
つぎに、本実施の形態に係る光源は、本実施の形態に係る紫外線蛍光体を含む蛍光層を備える。紫外線蛍光体を含む蛍光層は、単結晶上の薄膜や、紫外線蛍光体を含有させた例えばシリコン樹脂シートとすることができる。
これにより、エキシマランプと組み合わせて、直接UV−Bの光源に応用できる。また、電圧印加により、直接UV−Bを発光する面発光光源に応用できる。
また、これらのUV−B光源は、光触媒と組み合わせることで、軽量・薄型の空気清浄器などに用いられる。また、皮膚に照射し、皮膚病の治療に応用できる。さらに、高効率の可視蛍光体と組み合わせることで、照明や表示素子として利用できる。
本発明の無機酸化物蛍光体を表す式(Y0.90−yGd0.10Pry)AlO3の実施例1の実験を行った。実施例1ではLn濃度zを0.00にGd濃度xを0.10に固定し、Pr濃度は、y=0.01、0.03、0.05、0.07(以上、実施例)、0.10(比較例)と変化させた。母体原料としてY2O3とγ−Al2O3を使用し、添加させる物質の原料としてGd2O3、Pr6O11を用いた。前記各原料の所定量を秤量後、メノウ乳鉢を用いて湿式混合し、1400℃で6時間、2回焼成した。焼成時の電気炉の雰囲気は空気とした。図1に、実施例1で得られた無機酸化物蛍光体の試料のX線回折パターンを示した。実施例1ではPr濃度に関係なく結晶構造から計算されるシミュレーションのパターンとほぼ同一であった。また、異相として僅かにY3Al5O12とY4Al2O9の不純物が現れた。これら異相は、蛍光強度にほとんど影響を及ぼしていない。図2は実施例1の無機酸化物蛍光体を蛍光光度計で励起波長を215nmして測定した発光スペクトルである。実施例1の無機酸化物蛍光体は、励起波長約215nmで最大の蛍光強度を示した。発光スペクトルではシャープなピークが現れ、その波長は約314nmであった。これは紫外線光の発光であり、Pr濃度が変化すると、そのスペクトル形状には顕著な変化が現れなかったが、スペクトル強度は大きく変化した。図3は、実施例1の無機酸化物蛍光体の発光相対強度のPr濃度依存性を示す。yが0.10では顕著に発光相対強度が低下し、実施例1の無機酸化物蛍光体の最適なPr濃度はy=0.03であった。
Claims (4)
- 発光中心がGd 3+ であり、増感イオンがPr 3+ であり、母体が組成式(Y 1−z Ln z ) 1−x−y Gd x Pr y AlO 3 で示されるペロブスカイト構造であって、LnはLaおよびLuのなかから選ばれる1または2の元素であり、0.05≦x≦0.10、0.01≦y≦0.07、z<0.3、であることを特徴とする紫外線蛍光体。
- 請求項1に記載の紫外線蛍光体を含む蛍光層を備えることを特徴とする光源。
- 請求項1に記載の紫外線蛍光体を固相反応で製造する方法であって、Y 2 O 3 、Ln酸化物、Al酸化物、Gd 2 O 3 、Pr酸化物を、組成式(Y 1−z Ln z ) 1−x−y Gd x Pr y AlO 3 において 、 0.05≦x≦0.10、0.01≦y≦0.07、z<0.3のモル比になるように配合し、混合粉末を得る工程と、
該混合粉末を、大気雰囲気下、1000〜1600℃の温度で1〜10時間1回以上焼成する工程と、
を有することを特徴とする、紫外線蛍光体の製造方法。 - Al酸化物がγ−Al 2 O 3 であり、Pr酸化物がPr 6 O 11 またはPr 2 O 3 であり、Ln酸化物がLa 2 O 3 またはLu 2 O 3 であることを特徴とする請求項3記載の紫外線蛍光体の製造方法。
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