JP5879752B2 - Display device - Google Patents

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JP5879752B2 JP2011123873A JP2011123873A JP5879752B2 JP 5879752 B2 JP5879752 B2 JP 5879752B2 JP 2011123873 A JP2011123873 A JP 2011123873A JP 2011123873 A JP2011123873 A JP 2011123873A JP 5879752 B2 JP5879752 B2 JP 5879752B2
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雅敏 小野
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徹也 樋口
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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Control Of Indicators Other Than Cathode Ray Tubes (AREA)

Description

本発明は、表示装置に関する。   The present invention relates to a display device.

電子情報ネットワークの普及に伴い、従来の印刷技術による書籍に代わり、電子書籍の形での出版、すなわち電子出版が盛んに行われるようになってきた。こうしたネットワークで配信される電子情報を表示する装置として、例えば、CRT(Cathode Ray Tube)ディスプレイやバックライト型液晶ディスプレイが用いられている。しかし、これらのディスプレイを用いた表示は、紙に印刷した慣用の表示に比べ、読む場所が制限され、取り扱いの面においても重量、大きさ、形状、携帯性の点で劣る。また、これらのディスプレイは消費電力が大きいため、電池による駆動であれば表示時間にも制限が生じてしまう。さらに、これらのディスプレイは、何れも発光型のディスプレイであり、長時間凝視すると高度の疲労を招くことがあるという問題もある。   With the spread of electronic information networks, publishing in the form of electronic books, that is, electronic publishing, has been actively performed in place of books by conventional printing technology. For example, a CRT (Cathode Ray Tube) display or a backlight type liquid crystal display is used as a device for displaying electronic information distributed through such a network. However, the display using these displays has a limited reading place and is inferior in terms of handling, weight, size, shape, and portability as compared with a conventional display printed on paper. In addition, since these displays consume a large amount of power, the display time is limited if driven by a battery. Further, these displays are all light-emitting displays, and there is a problem that high-level fatigue may be caused when staring for a long time.

したがって、上記のような問題を解決できる表示デバイス、さらには、書き換え可能な表示デバイスが望まれている。このような表示デバイスとして、ペーパーライクディスプレイ或いは電子ペーパーと称するものが提案されている。具体的には、例えば、反射型液晶方式の表示デバイス、電気泳動方式の表示デバイス、二色性の粒子を電場で回転させる方式の表示デバイス、エレクトロクロミック方式の表示デバイス等がこれまでに提案されている。   Therefore, a display device that can solve the above-described problems and a rewritable display device are desired. As such a display device, a so-called paper-like display or electronic paper has been proposed. Specifically, for example, reflective liquid crystal display devices, electrophoretic display devices, display devices that rotate dichroic particles with an electric field, and electrochromic display devices have been proposed. ing.

ところで、エレクトロクロミック方式の表示デバイス(エレクトロクロミック表示デバイス)において、画像の表示は、選択された画素(選択画素)を発色させるための通電(具体的には、選択画素を形成するライン電極(対向電極)に負電圧、当該選択画素を形成するデータ電極(表示電極)に正電圧を印加すること)によって実施され、表示した画像の消去は、選択画素を発色させるための通電とは逆方向の通電(具体的には、当該対向電極に正電圧、当該表示電極に負電圧を印加すること)によって実施される。   By the way, in an electrochromic display device (electrochromic display device), an image is displayed by energization for developing a selected pixel (selected pixel) (specifically, a line electrode that forms the selected pixel (opposing) Electrode) is applied with a negative voltage, and a positive voltage is applied to the data electrode (display electrode) forming the selected pixel), and the displayed image is erased in the direction opposite to the energization for coloring the selected pixel. This is performed by energization (specifically, applying a positive voltage to the counter electrode and a negative voltage to the display electrode).

しかし、電極間は電解質溶液で満たされているため、選択画素を発色させるための通電によって、当該選択画素を形成する電極間は、分極して、電解コンデンサや電池のような状態となる。すなわち、選択画素を発色させるための通電の後は、当該選択画素を形成する電極間に電荷が残存する。この電荷は、電解質溶液を介して周辺へと移動し、非選択画素を形成する電極間へも移動する。したがって、例えば、高速スキャンを行って、一の画像を繰り返し表示すると、残存する電荷が消滅する前に次の通電が行われるため、非選択画素を形成する電極間に電荷が蓄積して、当該非選択画素が発色してしまい、選択画素が滲んだような不鮮明な画像が表示されてしまうという問題がある。そこで、残存する電荷の移動を防止するために、画素同士の間に画素間を分離するための隔壁を形成することが考えられるが、隔壁の形成には、位置合わせ等の正確性や緻密性が要求され、作製にかかる負担が大きい。   However, since the space between the electrodes is filled with the electrolyte solution, the electrodes for forming the selected pixel are polarized by the energization for coloring the selected pixel, resulting in a state like an electrolytic capacitor or a battery. That is, after energization for causing the selected pixel to develop color, electric charge remains between the electrodes forming the selected pixel. This electric charge moves to the periphery via the electrolyte solution and also moves between the electrodes forming the non-selected pixels. Therefore, for example, when one image is repeatedly displayed by performing a high-speed scan, the next energization is performed before the remaining charge disappears, so that charge is accumulated between the electrodes forming the non-selected pixels, There is a problem that a non-selected pixel is colored and an unclear image in which the selected pixel is blurred is displayed. Therefore, in order to prevent the movement of the remaining charge, it is conceivable to form a partition for separating the pixels between the pixels. For the formation of the partition, the accuracy and precision of alignment and the like are considered. Is required, and the burden on production is large.

そこで、例えば、図11(a)に示すように、選択画素を形成する対向電極を負電極、当該選択画素を形成する表示電極を正電極として、電極間に第1電位差の電圧を印加し、その直後に、当該対向電極を正電極、当該表示電極を負電極として、電極間に第1電位差と同等又はそれ以上の第2電位差の電圧を印加する印加処理を行う手法が提案された(例えば、特許文献1参照)。
すなわち、選択画素を発色させるための通電の直後に、当該通電とは逆方向の通電を行い、当該選択画素を形成する電極間に発生した電荷を解消(除去)することによって、電荷が残存しないようにしている。そのため、残存する電荷の影響で非選択画素が発色してしまうことがなく、8m秒/ライン程度の高速スキャンを行っても、高品質な画像を表示することができる。
Therefore, for example, as shown in FIG. 11A, the counter electrode forming the selected pixel is a negative electrode, the display electrode forming the selected pixel is a positive electrode, and a voltage of the first potential difference is applied between the electrodes. Immediately thereafter, a method has been proposed in which the counter electrode is a positive electrode and the display electrode is a negative electrode, and an application process is performed to apply a voltage of a second potential difference equal to or greater than the first potential difference between the electrodes (for example, , See Patent Document 1).
That is, immediately after the energization for coloring the selected pixel, the energization is performed in the opposite direction to the energization, and the charge generated between the electrodes forming the selected pixel is eliminated (removed), so that no charge remains. I am doing so. Therefore, the non-selected pixels are not colored due to the remaining charge, and a high-quality image can be displayed even when a high-speed scan of about 8 msec / line is performed.

特開2010−261983号公報JP 2010-261983 A

しかしながら、特許文献1においては、非選択画素を形成する対向電極や表示電極の電位を制御していないので、非選択画素を形成する対向電極や表示電極の電位が表示する画像等に応じて変化する。選択画素を形成する対向電極と表示電極との間の第1電位差の電圧印加に伴って、選択画素を形成する電極と非選択画素を形成する電極との間にも電圧が印加されるが(図11(b)参照。図11(b)は選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧を示す。)、非選択画素を形成する対向電極や表示電極の電位が表示する画像等に応じて変化すると、選択画素を形成する電極と非選択画素を形成する電極との間に発生した電荷を十分に除去できない場合がある。
特に、対向電極は、1行目→2行目→3行目→…の順に選択されるので、同じ対向電極が連続して選択されることはない。これに対し、表示電極は、例えば、1行目の対向電極が選択されると、1行目の発色すべき画素を形成する表示電極が選択され、2行目の対向電極が選択されると、2行目の発色すべき画素を形成する表示電極が選択されるので、同じ表示電極が連続して選択される場合がある。そのため、選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極との間には電荷が残存し易く、特許文献1に記載の手法を用いても、1m秒/ライン程度の高速スキャンを行うと、表示電極に沿った線状の滲みが目立つ低品質な画像が表示されてしまう場合があることが分かった。
However, in Patent Document 1, since the potentials of the counter electrode and the display electrode that form the non-selected pixel are not controlled, the potentials of the counter electrode and the display electrode that form the non-selected pixel change according to the image to be displayed. To do. A voltage is applied between the electrode forming the selected pixel and the electrode forming the non-selected pixel in accordance with the voltage application of the first potential difference between the counter electrode forming the selected pixel and the display electrode ( 11B shows a voltage applied between the display electrode forming the selected pixel and the counter electrode forming the non-selected pixel.), The counter electrode forming the non-selected pixel If the potential of the display electrode changes depending on the displayed image or the like, the charge generated between the electrode forming the selected pixel and the electrode forming the non-selected pixel may not be sufficiently removed.
In particular, since the counter electrode is selected in the order of the first row → second row → third row →..., The same counter electrode is not continuously selected. On the other hand, for example, when the counter electrode in the first row is selected, the display electrode that forms the pixel to be colored in the first row is selected and the counter electrode in the second row is selected. Since the display electrodes that form the pixels to be colored in the second row are selected, the same display electrodes may be selected continuously. For this reason, charges are likely to remain between the display electrode forming the selected pixel and the counter electrode forming the non-selected pixel, and a high-speed scan of about 1 msec / line can be performed even using the method described in Patent Document 1. When it did, it turned out that the low quality image with which the linear blur along a display electrode is conspicuous may be displayed.

本発明の課題は、パッシブマトリクス駆動のエレクトロクロミック表示デバイスを備える表示装置において、高品質な画像の高速表示を実現することにある。   An object of the present invention is to realize high-speed display of high-quality images in a display device including a passive matrix drive electrochromic display device.

上記課題を解決するために、請求項1に記載の発明は、
並行してライン状に複数配置される第1の電極と、
前記第1の電極とは略90度をなす角度で立体交差して並行してライン状に複数配置され、前記第1の電極に対向して設けられる第2の電極と、
前記第1の電極と前記第2の電極の電位を制御する制御部と、
前記第1の電極と前記第2の電極が立体交差する立体交差領域にエレクトロクロミック組成物と、備え
前記制御部は、
所定の立体交差領域を発させる場合に、
所定期間を最初の第1期間と次の第2期間との2つの期間に分割して、
前記所定の立体交差領域に対応する前記第1の電極を電位V3から前記所定期間電位V4(V4<V3)とし、
前記所定の立体交差領域に対応する前記第2の電極を電位V2から、前記第1期間は電位V1(V1>V2、V1>V3)とし、前記第2期間は電位V5(V5<V3)とし、
前記所定の立体交差領域に対応する前記第1の電極に隣接する第1の電極がのための制御が行われない場合に、前記所定期間に前記電位V3とされ
前記第1期間において、前記所定の立体交差領域に対応する前記第2の電極と、前記所定の立体交差領域に対応しない前記第1の電極と、の間に蓄積された電荷が、前記第2期間で除去されるように制御することを特徴とする。
In order to solve the above-mentioned problem, the invention described in claim 1
A plurality of first electrodes arranged in a line in parallel ;
A plurality of second electrodes disposed opposite to the first electrode, in a three-dimensional crossing at an angle of approximately 90 degrees with the first electrode, and arranged in a line in parallel ;
A controller that controls the potential of the first electrode and the second electrode ;
The first electrode and the second electrode and a electrochromic composition layer overpass region crossing,
The controller is
In case of color detection a predetermined crossing area,
The predetermined period is divided into two periods, the first first period and the next second period,
The first electrode corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region is changed from the potential V3 to the potential V4 (V4 <V3) for the predetermined period,
From the potential V2, the second electrode corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region is set to potential V1 (V1> V2, V1> V3) in the first period, and potential V5 (V5 <V3) in the second period. ,
If the first electrodes adjacent to the first electrode corresponding to the predetermined crossing region is not carried out the control for the color development, the to the potential V3 to the predetermined period,
In the first period, charges accumulated between the second electrode corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region and the first electrode not corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region are It is controlled so as to be removed in time, characterized in Rukoto.

請求項2に記載の発明は、
請求項1に記載の表示装置において、
記制は、
前記第1期間の長さと、前記第2期間の長さとが略同一となるよう制御し、
前記電位V1と前記電位V3との差|V1−V3|と、前記電位V3と前記電位V5との差|V3−V5|とが略同一となるよう制御することを特徴とする。
The invention described in claim 2
The display device according to claim 1,
Before Symbol control section is,
Controlling the length of the first period and the length of the second period to be substantially the same;
Control is performed such that a difference | V1−V3 | between the potential V1 and the potential V3 and a difference | V3−V5 | between the potential V3 and the potential V5 are substantially the same.

請求項3に記載の発明は、
請求項1又は2に記載の表示装置において、
記制は、
前記電位V5が、V5≧V4となるよう制御することを特徴とすることを特徴とする。
The invention according to claim 3
The display device according to claim 1 or 2,
Before Symbol control section is,
The potential V5 is controlled to satisfy V5 ≧ V4.

請求項4に記載の発明は、
請求項1から請求項3の何れか一項に記載の表示装置において、
前記制御部は、
前記電位V2が、V2<0となるよう制御し、
前記電位V3が、V3>0となるよう制御することを特徴とする。
請求項5に記載の発明は、
請求項1から請求項4の何れか一項に記載の表示装置において、
させる前記所定の立体交差領域に対応する前記第1の電極に対して隣接する第1の電極に対応する立体交差領域を発させない場合に、当該隣接する第1の電極は前記電位V3が維持されることを特徴とする。
The invention according to claim 4
The display device according to any one of claims 1 to 3,
The controller is
The potential V2 is controlled so that V2 <0,
The potential V3 is controlled so that V3> 0.
The invention described in claim 5
In the display device according to any one of claims 1 to 4,
When the first not by color let the overpass area corresponding to the electrode adjacent to the first electrode corresponding to the predetermined crossing region to be by color, a first electrode of the adjacent electrical potential V3 it characterized in that but is maintained.

本発明によれば、選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極と間に第1期間で発生した電荷を、第2期間での通電によってほぼ除去することができるので、画像の滲みを的確に抑制することができ、高品質な画像の高速表示することが可能となる。   According to the present invention, the charge generated in the first period between the display electrode forming the selected pixel and the counter electrode forming the non-selected pixel can be substantially removed by energization in the second period. Blurring can be accurately suppressed, and high-quality images can be displayed at high speed.

本発明を適用した一実施形態の表示装置の機能的構成を示すブロック図である。It is a block diagram which shows the functional structure of the display apparatus of one Embodiment to which this invention is applied. 図1の表示装置が備えるエレクトロクロミック表示デバイスの一例を模式的に示す図であり、(a)は平面図、(b)は断面図である。It is a figure which shows typically an example of the electrochromic display device with which the display apparatus of FIG. 1 is provided, (a) is a top view, (b) is sectional drawing. 図1の表示装置が備えるエレクトロクロミック表示デバイスの他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the electrochromic display device with which the display apparatus of FIG. 1 is provided. (a)は、図1の表示装置が備える第1電圧切替部の回路構成の一例を示す図、(b)は、図1の表示装置が備える第2電圧切替部の回路構成の一例を示す図である。(A) is a figure which shows an example of the circuit structure of the 1st voltage switch part with which the display apparatus of FIG. 1 is equipped, (b) shows an example of the circuit structure of the 2nd voltage switch part with which the display apparatus of FIG. 1 is equipped. FIG. 図1の表示装置が備えるエレクトロクロミック表示デバイスに対する電圧印加の仕方の一例を説明するための図であり、(a)は選択画素を形成する表示電極と選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧、(b)は選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧を示す。It is a figure for demonstrating an example of the method of the voltage application with respect to the electrochromic display device with which the display apparatus of FIG. 1 is equipped, (a) is between the display electrode which forms a selection pixel, and the counter electrode which forms a selection pixel. The applied voltage, (b), indicates the voltage applied between the display electrode forming the selected pixel and the counter electrode forming the non-selected pixel. 選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極との間に形成された非選択画素について説明するための図である。It is a figure for demonstrating the non-selection pixel formed between the display electrode which forms a selection pixel, and the counter electrode which forms a non-selection pixel. 実施例における電圧印加の仕方を説明するための図であり、(a)は選択画素を形成する表示電極と選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧、(b)は選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧を示す。It is a figure for demonstrating the method of the voltage application in an Example, (a) is the voltage applied between the display electrode which forms a selection pixel, and the counter electrode which forms a selection pixel, (b) is a selection pixel. The voltage applied between the display electrode forming the pixel and the counter electrode forming the non-selected pixel is shown. 比較例における電圧印加の仕方を説明するための図であり、(a)は選択画素を形成する表示電極と選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧、(b)は選択画素を形成する表示電極と非選択画素を形成する対向電極との間に印加される電圧を示す。It is a figure for demonstrating the method of the voltage application in a comparative example, (a) is the voltage applied between the display electrode which forms a selection pixel, and the counter electrode which forms a selection pixel, (b) is a selection pixel. The voltage applied between the display electrode forming the pixel and the counter electrode forming the non-selected pixel is shown. 実施例の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of an Example. 比較例の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of a comparative example. 従来のエレクトロクロミック表示デバイスに対する電圧印加の仕方を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the method of the voltage application with respect to the conventional electrochromic display device.

以下、図を参照して、本発明の実施の形態を詳細に説明する。ただし、発明の範囲は、図示例に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. However, the scope of the invention is not limited to the illustrated examples.

(表示装置)
表示装置1000は、エレクトロクロミック表示デバイス100を備え、外部から入力された画像データに従って所与の表示処理を行う装置である。
具体的には、表示装置1000は、例えば、図1に示すように、エレクトロクロミック表示デバイス100と、第1電圧切替部200…と、対向電極選択部300と、第2電圧切替部400…と、表示電極選択部500と、制御部600とを備えて構成される。
(Display device)
The display apparatus 1000 includes the electrochromic display device 100 and performs a given display process according to image data input from the outside.
Specifically, for example, as shown in FIG. 1, the display device 1000 includes an electrochromic display device 100, a first voltage switching unit 200, a counter electrode selection unit 300, a second voltage switching unit 400, and the like. The display electrode selection unit 500 and the control unit 600 are provided.

(エレクトロクロミック表示デバイス)
エレクトロクロミック表示デバイス100は、例えば、図2に示すように、第1基板10と、第1基板10の上面に設けられた対向電極20…と、第1基板10の上方に第1基板10に対向して設けられた第2基板30と、第2基板30の下面に設けられた表示電極40…と、第1基板10と第2基板30との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層50とを備えて構成されるパッシブマトリクス駆動の表示素子である。
エレクトロクロミック表示デバイス100は、対向電極20…と表示電極40…との間の通電によって表示を実施するとともに、対向電極20…と表示電極40…との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するように構成されている。
対向電極20…は、例えば、互いに並行して延びる複数の電極である。表示電極40…は、例えば、対向電極20…と直交する方向に互いに並行して延びる複数の透明電極によりなる透明表示電極である。そして、対向電極20…と表示電極40…とが立体交差する領域に画素60…が形成されている。
(Electrochromic display device)
For example, as shown in FIG. 2, the electrochromic display device 100 includes a first substrate 10, a counter electrode 20 provided on the upper surface of the first substrate 10, and a first substrate 10 above the first substrate 10. The second substrate 30 provided oppositely, the display electrodes 40 provided on the lower surface of the second substrate 30, and the electrochromic composition layer 50 provided between the first substrate 10 and the second substrate 30. And a passive matrix driving display element.
The electrochromic display device 100 performs display by energization between the counter electrodes 20 and the display electrodes 40 and is opposite to the energization for the display between the counter electrodes 20 and the display electrodes 40. The display is erased by energizing the direction.
The counter electrodes 20 are, for example, a plurality of electrodes extending in parallel with each other. The display electrodes 40 are, for example, transparent display electrodes made up of a plurality of transparent electrodes extending in parallel with each other in a direction orthogonal to the counter electrodes 20. Pixels 60 are formed in a region where the counter electrodes 20 and the display electrodes 40 intersect three-dimensionally.

第1基板10は、例えば、平面状に形成されており、エレクトロクロミック表示デバイス100の基体としての機能を有する。   The first substrate 10 is formed in a planar shape, for example, and has a function as a base of the electrochromic display device 100.

第1基板10の材質は、電気的に絶縁性であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ガラスやプラスチックを用いることができる。ガラスとしては、例えば、ソーダライム系ガラス、低アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・アルミノケイ酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素ポリマー類、ポリエーテル類、ポリスチレン、ポリエチレン等のポリオレフィン類、ポリイミド類等が挙げられる。   The material of the first substrate 10 is not particularly limited as long as it is electrically insulating, and for example, glass or plastic can be used. Examples of the glass include soda lime glass, low alkali / borosilicate glass, alkali-free / borosilicate glass, alkali-free / aluminosilicate glass, and quartz glass. Examples of the plastic include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides, polycarbonates, fluoropolymers such as polyvinylidene fluoride, polyethers, polyolefins such as polystyrene and polyethylene, and polyimides. Can be mentioned.

第1基板10は、白色に見えるのが好ましい。したがって、第1基板10の材質をガラスやプラスチックとした場合、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム、カオリン等の白色顔料を配合することによって、白色に見える第1基板10を形成することができる。また、透明基板の下面に、前記白色顔料を塗布したり、白色紙や白色PETシート等の白色シートを配置したりすることによって、白色に見える第1基板10を形成することができる。   The first substrate 10 preferably appears white. Therefore, when the material of the first substrate 10 is glass or plastic, for example, the first substrate 10 that looks white can be formed by blending a white pigment such as titanium dioxide, barium sulfate, or kaolin. Moreover, the 1st board | substrate 10 which looks white can be formed by apply | coating the said white pigment on the lower surface of a transparent substrate, or arrange | positioning white sheets, such as white paper and a white PET sheet.

対向電極20…は、例えば、幅を有するライン状に形成されており、互いに平行な等間隔の縞状に設けられている。
対向電極20…は、エレクトロクロミック組成物層50に接するように、且つ、表示電極40…に対向してエレクトロクロミック組成物層50を挟むように、第1基板10の上面に設けられている。
対向電極20…は、表示電極40…と対になり、エレクトロクロミック組成物層50に通電する機能を有する。
対向電極20…は、表示電極40…と立体交差、すなわち、間隔を有して交差し、その交点の領域に画素60を形成している。
The counter electrodes 20 are formed in, for example, a line shape having a width, and are provided in stripes at equal intervals parallel to each other.
The counter electrodes 20 are provided on the upper surface of the first substrate 10 so as to be in contact with the electrochromic composition layer 50 and to sandwich the electrochromic composition layer 50 so as to face the display electrodes 40.
The counter electrodes 20 are paired with the display electrodes 40 and have a function of energizing the electrochromic composition layer 50.
The counter electrodes 20 ... are three-dimensionally crossed with the display electrodes 40, i.e., have an interval, and form a pixel 60 in the area of the intersection.

対向電極20は、少なくとも表面が酸化されているもの、或いは、導電体であって、かつ、耐蝕性など電気化学的に安定なものであれば、透明電極であっても、不透明電極であってもよく、特に限定されるものではない。具体的には、対向電極20としては、例えば、ITO薄膜、SnOやInO等の酸化被膜をコーティングした薄膜、ITO薄膜にSnやSbをドーピングしたもの、SnOやInO等の酸化被膜をコーティングした薄膜にSnやSbをドーピングしたもの、酸化亜鉛薄膜、酸化マグネシウム薄膜、酸化アルミニウム薄膜、酸化クロム薄膜、酸化ニッケル薄膜、酸化チタン薄膜、金薄膜、白金薄膜、カーボン薄膜等を挙げることができる。また、金薄膜など電気化学的に安定な導電体薄膜の上にITO薄膜等を被覆するなど、表面酸化薄膜と前記耐蝕性導電体とを組み合わせ用いても良い。 The counter electrode 20 may be a transparent electrode or an opaque electrode as long as the surface is oxidized, or a conductor and is electrochemically stable such as corrosion resistance. There is no particular limitation. Specifically, as the counter electrode 20, for example, an ITO thin film, a thin film coated with an oxide film such as SnO 2 or InO 2 , an ITO thin film doped with Sn or Sb, an oxide film such as SnO 2 or InO 2 Examples of the thin film coated with Sn or Sb, zinc oxide thin film, magnesium oxide thin film, aluminum oxide thin film, chromium oxide thin film, nickel oxide thin film, titanium oxide thin film, gold thin film, platinum thin film, carbon thin film, etc. it can. Further, a surface oxide thin film and the corrosion-resistant conductor may be used in combination, such as coating an ITO thin film on an electrochemically stable conductive thin film such as a gold thin film.

第2基板30は、例えば、平面状に形成された透明基板であり、表示電極40…の支持体としての機能を有する。   The second substrate 30 is a transparent substrate formed in a planar shape, for example, and has a function as a support for the display electrodes 40.

第2基板30の材質は、電気的に絶縁性の透明基板であれば、特に限定されるものではなく、例えば、ガラスやプラスチックを用いることができる。ガラスとしては、例えば、ソーダライム系ガラス、低アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・ホウケイ酸ガラス、無アルカリ・アルミノケイ酸ガラス、石英ガラス等が挙げられる。また、プラスチックとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素ポリマー類、ポリエーテル類、ポリスチレン、ポリエチレン等のポリオレフィン類、ポリイミド類等が挙げられる。   The material of the second substrate 30 is not particularly limited as long as it is an electrically insulating transparent substrate. For example, glass or plastic can be used. Examples of the glass include soda lime glass, low alkali / borosilicate glass, alkali-free / borosilicate glass, alkali-free / aluminosilicate glass, and quartz glass. Examples of the plastic include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides, polycarbonates, fluoropolymers such as polyvinylidene fluoride, polyethers, polyolefins such as polystyrene and polyethylene, and polyimides. Can be mentioned.

表示電極40…は、例えば、幅を有するライン状に形成された透明電極であり、互いに平行な等間隔の縞状に設けられている。
表示電極40…は、エレクトロクロミック組成物層50に接するように、且つ、対向電極20…に対向してエレクトロクロミック組成物層50を挟むように、第2基板30の下面に設けられている。
表示電極40…は、対向電極20…と対になり、エレクトロクロミック組成物層50に通電する機能を有する。
表示電極40…は、対向電極20…と立体交差、すなわち、間隔を有して交差し、その交点の領域に画素60を形成している。
The display electrodes 40 are, for example, transparent electrodes formed in a line shape having a width, and are provided in stripes at equal intervals parallel to each other.
The display electrodes 40 are provided on the lower surface of the second substrate 30 so as to be in contact with the electrochromic composition layer 50 and so as to sandwich the electrochromic composition layer 50 facing the counter electrode 20.
The display electrodes 40 are paired with the counter electrodes 20 and have a function of energizing the electrochromic composition layer 50.
The display electrodes 40 intersect with the counter electrodes 20 three-dimensionally, that is, with an interval, and form a pixel 60 in the area of the intersection.

表示電極40は、少なくとも表面が酸化された透明電極であれば、特に限定されるものではない。具体的には、表示電極40としては、例えば、ITO薄膜、SnOやInO等の酸化被膜をコーティングした薄膜、ITO薄膜にSnやSbをドーピングしたもの、SnOやInO等の酸化被膜をコーティングした薄膜にSnやSbをドーピングしたもの、酸化亜鉛薄膜、酸化マグネシウム薄膜等を挙げることができる。また、ITOや酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化チタン等の酸化被膜をコーティングした薄膜等であっても良い。 The display electrode 40 is not particularly limited as long as it is a transparent electrode having at least a surface oxidized. Specifically, as the display electrode 40, for example, an ITO thin film, a thin film coated with an oxide film such as SnO 2 or InO 2 , an ITO thin film doped with Sn or Sb, an oxide film such as SnO 2 or InO 2 Examples thereof include a thin film coated with Sn and Sb, a zinc oxide thin film, and a magnesium oxide thin film. Further, it may be a thin film coated with an oxide film such as ITO, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, chromium oxide, nickel oxide, and titanium oxide.

エレクトロクロミック組成物層50は、例えば、スペーサ51と、スペーサ51に保持されたエレクトロクロミック組成物52と、等を備えて構成される。
エレクトロクロミック組成物層50の厚みは、特に限定されるものではないが、好ましくは10μm〜500μm、より好ましくは30μm〜200μmに設定することによって、エレクトロクロミック組成物52の表示機能を効果的に発現させることができる。
The electrochromic composition layer 50 includes, for example, a spacer 51, an electrochromic composition 52 held by the spacer 51, and the like.
The thickness of the electrochromic composition layer 50 is not particularly limited, but the display function of the electrochromic composition 52 is effectively expressed by setting the thickness to preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 30 μm to 200 μm. Can be made.

スペーサ51は、第1基板10と第2基板30との間に、一定の体積で、エレクトロクロミック組成物52を保持する役割を有する。すなわち、スペーサ51は、エレクトロクロミック組成物52を含むことによって、エレクトロクロミック組成物52を第1基板10と第2基板30との間で支えるとともに、スペーサ51の厚みによって、エレクトロクロミック組成物52の量を均一に制御する役割を有する。   The spacer 51 has a role of holding the electrochromic composition 52 with a constant volume between the first substrate 10 and the second substrate 30. That is, the spacer 51 includes the electrochromic composition 52 to support the electrochromic composition 52 between the first substrate 10 and the second substrate 30, and the electrochromic composition 52 has a thickness depending on the thickness of the spacer 51. It has a role to control the amount uniformly.

スペーサ51としては、上述した役割を果たすものであれば任意であり、例えば、多孔性の板状体やシート状体、粒状体(多孔性であっても非多孔性であっても良い)等が挙げられる。   The spacer 51 is arbitrary as long as it plays the above-described role, and for example, a porous plate-like body, a sheet-like body, a granular body (which may be porous or non-porous), etc. Is mentioned.

スペーサ51が多孔性の板状体やシート状体である場合、例えば、スペーサ51の細孔内にエレクトロクロミック組成物52を導入することによって、エレクトロクロミック組成物層50を形成する。この場合、対向電極20…(対向電極20…が設置された第1基板10)と表示電極40…(表示電極40…が設置された第2基板30)とでスペーサ51を挟んだ後に、当該スペーサ51の細孔内にエレクトロクロミック組成物52を導入してエレクトロクロミック組成物層50を形成しても良いし、スペーサ51の細孔内にエレクトロクロミック組成物52を導入してエレクトロクロミック組成物層50を形成した後に、当該エレクトロクロミック組成物層50を、対向電極20…と表示電極40…とで挟んでも良い。
ここで、多孔性の板状体やシート状体としては、エレクトロクロミック表示デバイス100の表示性能向上等の観点から、第1基板10及び第2基板30に対して略垂直方向に貫通する細孔を有するものが好ましく、具体的には、例えば、陽極酸化アルミナやメッシュ(ネット)状シート材等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
When the spacer 51 is a porous plate-like body or sheet-like body, for example, the electrochromic composition layer 50 is formed by introducing the electrochromic composition 52 into the pores of the spacer 51. In this case, after the spacer 51 is sandwiched between the counter electrode 20 (the first substrate 10 on which the counter electrode 20 is disposed) and the display electrode 40 (the second substrate 30 on which the display electrode 40 is disposed), The electrochromic composition 52 may be formed by introducing the electrochromic composition 52 into the pores of the spacer 51, or the electrochromic composition 52 may be introduced into the pores of the spacer 51. After the layer 50 is formed, the electrochromic composition layer 50 may be sandwiched between the counter electrodes 20 and the display electrodes 40.
Here, as a porous plate-like body or sheet-like body, pores penetrating in a substantially vertical direction with respect to the first substrate 10 and the second substrate 30 from the viewpoint of improving the display performance of the electrochromic display device 100 and the like. Specifically, for example, anodized alumina, a mesh (net) -like sheet material, and the like are exemplified, but the invention is not limited thereto.

また、スペーサ51が粒状体である場合、例えば、スペーサ51とエレクトロクロミック組成物52とを混ぜてペースト状にしたものを、対向電極20…と表示電極40…とで挟むことによって、エレクトロクロミック組成物層50を形成する。   Further, when the spacer 51 is a granular body, for example, the paste obtained by mixing the spacer 51 and the electrochromic composition 52 is sandwiched between the counter electrode 20 and the display electrode 40, thereby forming an electrochromic composition. The physical layer 50 is formed.

エレクトロクロミック組成物52は、支持電解質と、極性溶剤と、ロイコ染料と、を含んでいる。
そして、エレクトロクロミック組成物52には、エレクトロクロミック表示デバイス100の表示品質の劣化を抑制するための表示品質劣化抑制剤(ハイドロキノン誘導体及び/又はカテコール誘導体、フェロセン誘導体並びにカルボニル基を有する化合物)と、対向電極20…と表示電極40…との間の消去のための通電時にロイコ染料を吸着する吸着剤53と、が添加されている。
また、エレクトロクロミック組成物52に添加可能な成分としては、例えば、エレクトロクロミック組成物52の物性(例えば、増粘等)を調整するためのポリマー化合物等が挙げられる。
The electrochromic composition 52 includes a supporting electrolyte, a polar solvent, and a leuco dye.
The electrochromic composition 52 includes a display quality degradation inhibitor (hydroquinone derivative and / or catechol derivative, ferrocene derivative and compound having a carbonyl group) for suppressing degradation of display quality of the electrochromic display device 100, and An adsorbent 53 that adsorbs a leuco dye when energized for erasing between the counter electrodes 20 and the display electrodes 40 is added.
Moreover, as a component which can be added to the electrochromic composition 52, the polymer compound etc. for adjusting the physical property (for example, thickening etc.) of the electrochromic composition 52 are mentioned, for example.

エレクトロクロミック組成物52は、エレクトロクロミック表示デバイス100の表示にかかる発色及び消色の機能を有する。
具体的には、エレクトロクロミック組成物52は、対向電極20…と表示電極40…との間の通電によって発色し、発色のための通電とは逆方向の通電によって、或いは、発色のための通電を遮断することによって消色する。
エレクトロクロミック組成物52は、流動性があれば良く、例えば、低粘度の液体状であっても良いし、高粘度のペースト状であっても良いし、流動性の小さいゲル状であっても良い。
The electrochromic composition 52 has a function of coloring and decoloring related to the display of the electrochromic display device 100.
Specifically, the electrochromic composition 52 is colored by energization between the counter electrode 20 and the display electrode 40, and is energized in the direction opposite to the energization for color development or energization for color development. Decoloring by blocking.
The electrochromic composition 52 only needs to have fluidity, and may be, for example, a low-viscosity liquid, a high-viscosity paste, or a gel with a low fluidity. good.

エレクトロクロミック組成物52の構成成分である支持電解質は、エレクトロクロミック組成物52内を電流が流れ易くするための機能を有する。支持電解質は、一般に溶融塩と称する化合物を含む。支持電解質は、各化合物を単独で用いても良いし、複数を混合して用いても良い。
支持電解質は、エレクトロクロミック組成物52全体の重量に対して、0.01〜20重量%となるように添加することが好ましく、前記機能の十分な発現のためには、0.1〜20重量%となるように添加することがより好ましい。
The supporting electrolyte which is a constituent component of the electrochromic composition 52 has a function for facilitating the flow of current through the electrochromic composition 52. The supporting electrolyte contains a compound generally called a molten salt. As the supporting electrolyte, each compound may be used alone, or a plurality thereof may be mixed and used.
The supporting electrolyte is preferably added in an amount of 0.01 to 20% by weight with respect to the total weight of the electrochromic composition 52, and 0.1 to 20% by weight for sufficient expression of the function. It is more preferable to add so that it may become%.

具体的には、支持電解質は、前記機能を有する化合物であれば、特に限定されるものではなく、例えば、第1の支持電解化合物及び/又は第2の支持電解化合物が挙げられる。
第1の支持電解化合物としては、例えば、NaClO、LiClO、KClO、RbClO、CsClO、NHClO、LiBF、LiPF等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、第2の支持電解化合物としては、例えば、(CHNClO、(CNClO、(n−CNClO、(CHNBF、(CNBF、(n−CNBF、(CHNCl、(CNCl、(CHNBr、(CNBr、(n−CNBr、(n−CNI、C(CHNClO、C(CNClO、C17(CHNClO、(CNPF、(n−CNPF、(CHNCFSO、(CNCFSO等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specifically, the supporting electrolyte is not particularly limited as long as it is a compound having the above function, and examples thereof include a first supporting electrolytic compound and / or a second supporting electrolytic compound.
Examples of the first supporting electrolytic compound include, but are not limited to, NaClO 4 , LiClO 4 , KClO 4 , RbClO 4 , CsClO 4 , NH 4 ClO 4 , LiBF 4 , LiPF 6, and the like. .
Examples of the second supporting electrolytic compound include (CH 3 ) 4 NClO 4 , (C 2 H 5 ) 4 NClO 4 , (nC 4 H 9 ) 4 NClO 4 , and (CH 3 ) 4 NBF 4. , (C 2 H 5 ) 4 NBF 4 , (n-C 4 H 9 ) 4 NBF 4 , (CH 3 ) 4 NCl, (C 2 H 5 ) 4 NCl, (CH 3 ) 4 NBr, (C 2 H 5 ) 4 NBr, (n-C 4 H 9 ) 4 NBr, (n-C 4 H 9 ) 4 NI, C 6 H 5 (CH 3 ) 3 NClO 4 , C 6 H 5 (C 2 H 5 ) 3 NClO 4 , C 8 H 17 (CH 3 ) 3 NClO 4 , (C 2 H 5 ) 4 NPF 6 , (n-C 4 H 9 ) 4 NPF 6 , (CH 3 ) 4 NCF 3 SO 3 , (C 2 H 5) 4 NCF 3 is SO 3 and the like, is limited to Not shall.

エレクトロクロミック組成物52の構成成分である極性溶剤は、支持電解質を用い通電性を示す有機溶媒の少なくとも1種であり、ロイコ染料の消色を電圧及び/又は電流の遮断により促進する機能を有する。また、極性溶剤は、エレクトロクロミック組成物52にポリマー化合物を添加する場合に、そのポリマー化合物の溶剤としての機能も果たす。極性溶剤は、各種を単独で用いても良いし、適宜2種類以上を組み合わせて用いても良い。   The polar solvent, which is a constituent component of the electrochromic composition 52, is at least one organic solvent that exhibits electrical conductivity using a supporting electrolyte, and has a function of promoting decolorization of the leuco dye by blocking voltage and / or current. . The polar solvent also serves as a solvent for the polymer compound when the polymer compound is added to the electrochromic composition 52. Various polar solvents may be used alone, or two or more polar solvents may be appropriately used in combination.

以下に、好適な極性溶剤の例を示すが、これらは例示であり、極性溶剤を限定するものではない。
極性溶剤の具体例としては、例えば、N−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、ジメチルスルフォキシド、γ-ブチロラクトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等が挙げられる。例示した極性溶剤は、何れもエレクトロクロミック組成物52の構成成分として用いる極性溶剤として好ましいものであるが、特に好ましいものとしてはN,N−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、ジメチルスルフォキシドが挙げられる。
Although the example of a suitable polar solvent is shown below, these are illustrations and do not limit a polar solvent.
Specific examples of the polar solvent include, for example, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, propylene carbonate, dimethyl sulfoxide, γ-butyrolactone, acetonitrile, propionitrile, butyronitrile and the like. It is done. Any of the exemplified polar solvents is preferable as a polar solvent used as a component of the electrochromic composition 52, and particularly preferable examples include N, N-dimethylacetamide, propylene carbonate, and dimethyl sulfoxide.

エレクトロクロミック組成物52の構成成分であるロイコ染料は、無色又は淡色の電子供与性染料前駆体であり、フェノール性化合物等の顕色剤、酸性物質、電子受容性物質によって発色する化合物である。
ロイコ染料としては、例えば、部分骨格にラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステル又はアミド構造を有する実用上無色となりうる化合物等が挙げられる。具体的には、例えば、トリアリルメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサンテン化合物、フルオラン化合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
The leuco dye that is a constituent component of the electrochromic composition 52 is a colorless or light-colored electron-donating dye precursor, and is a compound that develops color by a developer such as a phenolic compound, an acidic substance, or an electron-accepting substance.
Examples of leuco dyes include compounds that have a lactone, lactam, sultone, spiropyran, ester, or amide structure in the partial skeleton and can be practically colorless. Specific examples include triallylmethane compounds, bisphenylmethane compounds, xanthene compounds, fluorane compounds, thiazine compounds, spiropyran compounds and the like, but are not limited thereto.

ロイコ染料は、前記化合物の中から適宜選択することによって、各種カラーの発色を行うことができる。したがって、ロイコ染料を用いたエレクトロクロミック表示デバイス100の表示色は、ロイコ染料によって適宜選択することができる。具体的には、例えば、ブラックに発色するロイコ染料を用いる場合は、白黒及びグレー表示が可能となる。   The leuco dye can be colored in various colors by appropriately selecting from the above compounds. Therefore, the display color of the electrochromic display device 100 using a leuco dye can be appropriately selected depending on the leuco dye. Specifically, for example, when a leuco dye that develops black is used, black and white and gray display are possible.

ロイコ染料の配合量は、ロイコ染料の溶解度に依存するため、一概に表すことは難しいが、ロイコ染料は、発色のために充分な量が配合されている必要がある。溶解度が小さいロイコ染料の場合は、必要な量が含まれるように、例えば、各画素60に対応するエレクトロクロミック組成物層50の体積(スペーサ51の厚み)を大きくする等して、ロイコ染料の配合量を調節すると良い。   Since the blending amount of the leuco dye depends on the solubility of the leuco dye, it is difficult to express it generally. However, the leuco dye needs to be blended in a sufficient amount for color development. In the case of a leuco dye having a low solubility, the volume of the electrochromic composition layer 50 (the thickness of the spacer 51) corresponding to each pixel 60 is increased, for example, so as to include a necessary amount. It is good to adjust the amount.

エレクトロクロミック組成物52に添加される表示品質劣化抑制剤は、ロイコ染料の発色、消色の繰り返し動作に伴うエレクトロクロミック表示デバイス100の表示品質の劣化を抑制する機能を有する化合物である。
表示品質劣化抑制剤の添加量は、ロイコ染料の含有量に対して、1〜20重量%となるように添加することが好ましく、前記機能の十分な発現のためには、5〜20重量%となるように添加することが好ましい。
The display quality degradation inhibitor added to the electrochromic composition 52 is a compound having a function of suppressing degradation of display quality of the electrochromic display device 100 due to repeated operations of coloring and decoloring of the leuco dye.
The addition amount of the display quality deterioration inhibitor is preferably 1 to 20% by weight based on the content of the leuco dye, and 5 to 20% by weight for sufficient expression of the function. It is preferable to add so that it becomes.

表示品質劣化抑制剤は、第1の表示品質劣化抑制化合物(ハイドロキノン誘導体及び/又はカテコール誘導体)と、第2の表示品質劣化抑制化合物(フェロセン誘導体)と、第3の表示品質劣化抑制化合物(カルボニル基を有する化合物(アセトフェノン誘導体及び/又はジベンゾイル誘導体))と、の混合物である。   The display quality degradation inhibitor includes a first display quality degradation inhibiting compound (hydroquinone derivative and / or catechol derivative), a second display quality degradation inhibiting compound (ferrocene derivative), and a third display quality degradation inhibiting compound (carbonyl). And a compound having a group (acetophenone derivative and / or dibenzoyl derivative)).

エレクトロクロミック組成物52に添加される吸着剤53は、例えば、酸化アルミニウム及び/又は水酸化アルミニウムである。
吸着剤53(酸化アルミニウム及び/又は水酸化アルミニウム)の添加の態様は、特に限定されるものではないが、エレクトロクロミック組成物52中に粉末で添加し、超音波やボールミル、ホモミキサー等のホモジナイザーを用いて均一に分散し、エレクトロクロミック組成物52溶液の分散液として用いることが好ましい。また、当該分散液を対向電極20…上に塗布し、例えば、図3に示すように、吸着剤53の層(吸着層)として用いることもできる。
The adsorbent 53 added to the electrochromic composition 52 is, for example, aluminum oxide and / or aluminum hydroxide.
The mode of addition of the adsorbent 53 (aluminum oxide and / or aluminum hydroxide) is not particularly limited, but it is added as a powder to the electrochromic composition 52, and a homogenizer such as an ultrasonic wave, a ball mill, or a homomixer. Is preferably dispersed as a dispersion of the electrochromic composition 52 solution. Moreover, the said dispersion liquid is apply | coated on counter electrode 20 ..., for example, as shown in FIG. 3, it can also be used as a layer (adsorption layer) of the adsorption agent 53. FIG.

吸着剤53の添加量は、用いる酸化アルミニウム及び/又は水酸化アルミニウムの活性度、粒径等により異なる。
αアルミナのように表面積の小さい酸化アルミニウム、10μm以上の粒径を有する大きな酸化アルミニウム、表面積の小さい水酸化アルミニウム、10μm以上の粒径を有する水酸化アルミニウムは、ロイコ染料の吸着効果が小さく、十分な吸着動作を発現するためには、1グラムのロイコ染料に対して、0.5グラム〜5グラム、好ましくは1グラム〜3グラムの添加が好ましい。
また、γアルミナのように表面積の大きい酸化アルミニウム、1μm以下の粒径を有する小さい酸化アルミニウム、表面積の大きい水酸化アルミニウム、1μm以下の粒径を有する小さい酸化アルミニウムは、ロイコ染料の吸着効果が大きいため、1グラムのロイコ染料に対して、0.1グラム〜0.5グラムの添加で、十分な吸着動作を発現する。
また、薄層クロマトグラフィ等に用いられる活性アルミナの類は、数10μmの粒径を有する大粒子であっても、1グラムのロイコ染料に対して、0.1グラム〜0.5グラムの添加で、十分な吸着動作を発現する。
The amount of adsorbent 53 added varies depending on the activity, particle size, etc. of the aluminum oxide and / or aluminum hydroxide used.
Aluminum oxide with a small surface area such as α-alumina, large aluminum oxide with a particle size of 10 μm or more, aluminum hydroxide with a small surface area, and aluminum hydroxide with a particle size of 10 μm or more have a small leuco dye adsorption effect and are sufficient In order to develop a proper adsorption action, 0.5 gram to 5 grams, preferably 1 gram to 3 grams, is preferably added to 1 gram of leuco dye.
In addition, aluminum oxide having a large surface area, such as γ-alumina, small aluminum oxide having a particle size of 1 μm or less, aluminum hydroxide having a large surface area, and small aluminum oxide having a particle size of 1 μm or less have a large leuco dye adsorption effect. Therefore, a sufficient adsorption operation is exhibited with addition of 0.1 gram to 0.5 gram per gram of leuco dye.
In addition, activated alumina used for thin layer chromatography and the like can be added in an amount of 0.1 to 0.5 gram per gram of leuco dye, even if it is a large particle having a particle size of several tens of micrometers. , Express sufficient adsorption operation.

ロイコ染料を吸着する吸着剤53は、化成品にて容易に入手できる。
以下に、好適な市販の吸着剤53の例を示すが、これらは例示であり、吸着剤53を限定するものではない。
市販の吸着剤53の具体例としては、例えば、メルク社製薄層クロマト用酸化アルミニウム60GNeutral(粒径4μm〜50μm)、日本軽金属製ローソーダアルミナLS235(粒径0.47μm),活性アルミナC200(粒径4.4μm),水酸化アルミニウムB1403(粒径1.5μm)、住友化学製γアルミナKC501(粒径1μm)、川研ファインケミカル株式会社製アルミゾル−A2等が挙げられる。
The adsorbent 53 that adsorbs the leuco dye can be easily obtained as a chemical product.
Although the example of the suitable commercially available adsorption agent 53 is shown below, these are illustrations and do not limit adsorbent 53.
Specific examples of the commercially available adsorbent 53 include, for example, aluminum oxide 60GN neutral for thin layer chromatography (particle size: 4 μm to 50 μm) manufactured by Merck & Co., Ltd., Nippon Light Metal's low soda alumina LS235 (particle size: 0.47 μm), activated alumina C200 ( Particle diameter 4.4 μm), aluminum hydroxide B1403 (particle diameter 1.5 μm), γ-alumina KC501 (particle diameter 1 μm) manufactured by Sumitomo Chemical, aluminum sol-A2 manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., and the like.

エレクトロクロミック組成物52に添加されるポリマー化合物は、エレクトロクロミック組成物52の粘度を高め、その取り扱いを容易にする機能を有する。ポリマー化合物は各種を単独で用いても良いし、適宜2種類以上を組み合わせて用いても良い。
ポリマー化合物は、エレクトロクロミック組成物52の粘度を高めるために用いるが、この場合のエレクトロクロミック組成物52の性状は、低粘度の液体状、高粘度のペースト状、流動性の小さいゲル状、とすることができる。
ポリマー化合物の好ましい配合量は、エレクトロクロミック組成物52全体の重量に対して、0.1〜80重量%とすることが好ましい。
The polymer compound added to the electrochromic composition 52 has a function of increasing the viscosity of the electrochromic composition 52 and facilitating the handling thereof. Various polymer compounds may be used alone, or two or more polymer compounds may be appropriately used in combination.
The polymer compound is used to increase the viscosity of the electrochromic composition 52. In this case, the properties of the electrochromic composition 52 include a low-viscosity liquid, a high-viscosity paste, and a low fluidity gel. can do.
It is preferable that the compounding quantity of a polymer compound shall be 0.1 to 80 weight% with respect to the weight of the electrochromic composition 52 whole.

以下に、好適なポリマー化合物の例を示すが、これらは例示であり、ポリマー化合物を限定するものではない。
ポリマー化合物の具体例としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド、又は、ポリアルキレンイミン、ポリアルキレンスルフィドの繰返し単位を有する高分子、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリビニルブチラールのごときポリビニルホルマール等が挙げられる。特に好ましいものとしては、ポリビニルブチラール、ポリフッ化ビニリデンが挙げられる。
Although the example of a suitable polymer compound is shown below, these are illustrations and do not limit a polymer compound.
Specific examples of the polymer compound include, for example, polyalkylene oxides such as polyvinylidene fluoride, polyvinylidene chloride, and polyethylene oxide, or polymers having a repeating unit of polyalkyleneimine and polyalkylene sulfide, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, Examples thereof include polyvinyl formal such as polycarbonate and polyvinyl butyral. Particularly preferred are polyvinyl butyral and polyvinylidene fluoride.

以上に説明したエレクトロクロミック組成物52は、一例であり、その他にも電気化学的な発色が可能な組成物であれば、これをスペーサ51により保持したものをエレクトロクロミック組成物層50として用いることが可能である。   The electrochromic composition 52 described above is an example. If the composition is capable of electrochemical color development, the electrochromic composition layer 50 that is held by the spacer 51 is used. Is possible.

(第1電圧切替部)
表示装置1000は、例えば、図1に示すように、複数(例えば、エレクトロクロミック表示デバイス100が備える対向電極20の本数と同数)の第1電圧切替部200を備えている。
第1電圧切替部200は、例えば、当該第1電圧切替部200と接続する対向電極20に印加する電圧を切り替える。
具体的には、第1電圧切替部200は、例えば、図4(a)に示すように、正電圧を出力する第1正電圧電源201と、スイッチとして機能する第1Pチャンネルトランジスタ202と、負電圧を出力する第1負電圧電源203と、スイッチとして機能する第1Nチャンネルトランジスタ204とを備えて構成される。
(First voltage switching unit)
For example, as shown in FIG. 1, the display device 1000 includes a plurality of (for example, the same number of counter electrodes 20 included in the electrochromic display device 100) first voltage switching units 200.
For example, the first voltage switching unit 200 switches the voltage applied to the counter electrode 20 connected to the first voltage switching unit 200.
Specifically, the first voltage switching unit 200 includes, for example, a first positive voltage power supply 201 that outputs a positive voltage, a first P-channel transistor 202 that functions as a switch, and a negative voltage as illustrated in FIG. A first negative voltage power supply 203 that outputs a voltage and a first N-channel transistor 204 that functions as a switch are configured.

第1正電圧電源201は、例えば、対向電極選択部300によりON/OFFされるように構成されている。第1正電圧電源201がONされると、第1Pチャンネルトランジスタ202の一端(ソース)に正電圧が印加される。
第1Pチャンネルトランジスタ202は、例えば、ゲートがゲート端子200aに接続され、一端(ソース)が第1正電圧電源201に接続され、他端(ドレイン)がエレクトロクロミック表示デバイス100の対向電極20と接続する出力端子200bに接続されている。
The first positive voltage power supply 201 is configured to be turned ON / OFF by the counter electrode selection unit 300, for example. When the first positive voltage power supply 201 is turned on, a positive voltage is applied to one end (source) of the first P-channel transistor 202.
For example, the first P-channel transistor 202 has a gate connected to the gate terminal 200 a, one end (source) connected to the first positive voltage power supply 201, and the other end (drain) connected to the counter electrode 20 of the electrochromic display device 100. Connected to the output terminal 200b.

第1負電圧電源203は、例えば、対向電極選択部300によりON/OFFされるように構成されている。第1負電圧電源203がONされると、第1Nチャンネルトランジスタ204の一端(ソース)の負電圧が印加される。
第1Nチャンネルトランジスタ204は、例えば、ゲートがゲート端子200aに接続され、一端(ソース)が第1負電圧電源203に接続され、他端(ドレイン)がエレクトロクロミック表示デバイス100の対向電極20と接続する出力端子200bに接続されている。
The first negative voltage power supply 203 is configured to be turned on / off by the counter electrode selection unit 300, for example. When the first negative voltage power supply 203 is turned on, a negative voltage at one end (source) of the first N-channel transistor 204 is applied.
For example, the first N-channel transistor 204 has a gate connected to the gate terminal 200 a, one end (source) connected to the first negative voltage power supply 203, and the other end (drain) connected to the counter electrode 20 of the electrochromic display device 100. Connected to the output terminal 200b.

(対向電極選択部)
対向電極選択部300は、例えば、制御部600からの制御信号に従って、第1電圧切替部200を制御することにより、対向電極20(ライン電極)に正電圧や負電圧を印加する。
(Counter electrode selection part)
The counter electrode selection unit 300 applies a positive voltage or a negative voltage to the counter electrode 20 (line electrode) by controlling the first voltage switching unit 200 according to a control signal from the control unit 600, for example.

具体的には、対向電極選択部300は、例えば、所定の正電圧を第1電圧切替部200のゲート端子200aに印加するとともに、第1正電圧電源201をONする。これにより、第1Pチャンネルトランジスタ202のゲートに当該所定の正電圧が印加されるとともに、第1Pチャンネルトランジスタ202の一端(ソース)に第1正電圧電源201からの正電圧が印加されるため、第1Pチャンネルトランジスタ202がONされて、出力端子200bを介して対向電極20に正電圧が印加される。これにより、対向電極20の電位が所定のプラス電位(例えば、電位V3)になる。
一方、対向電極選択部300は、例えば、所定の負電圧を第1電圧切替部200のゲート端子200aに印加するとともに、第1負電圧電源203をONする。これにより、第1Nチャンネルトランジスタ204のゲートに当該所定の負電圧が印加されるとともに、第1Nチャンネルトランジスタ204の一端(ソース)に第1負電圧電源203からの負電圧が印加されるため、第1Nチャンネルトランジスタ204がONされて、出力端子200bを介して対向電極20に負電圧が印加される。これにより、対向電極20の電位が所定のマイナス電位(例えば、電位V4)になる。
Specifically, the counter electrode selection unit 300 applies, for example, a predetermined positive voltage to the gate terminal 200a of the first voltage switching unit 200, and turns on the first positive voltage power supply 201. As a result, the predetermined positive voltage is applied to the gate of the first P-channel transistor 202, and the positive voltage from the first positive voltage power supply 201 is applied to one end (source) of the first P-channel transistor 202. The 1P channel transistor 202 is turned on, and a positive voltage is applied to the counter electrode 20 via the output terminal 200b. As a result, the potential of the counter electrode 20 becomes a predetermined positive potential (for example, the potential V3).
On the other hand, the counter electrode selection unit 300 applies, for example, a predetermined negative voltage to the gate terminal 200a of the first voltage switching unit 200, and turns on the first negative voltage power source 203. As a result, the predetermined negative voltage is applied to the gate of the first N-channel transistor 204, and the negative voltage from the first negative-voltage power supply 203 is applied to one end (source) of the first N-channel transistor 204. The 1N channel transistor 204 is turned on, and a negative voltage is applied to the counter electrode 20 via the output terminal 200b. Thereby, the potential of the counter electrode 20 becomes a predetermined negative potential (for example, the potential V4).

(第2電圧切替部)
表示装置1000は、例えば、図1に示すように、複数(例えば、エレクトロクロミック表示デバイス100が備える表示電極40の本数と同数)の第2電圧切替部400を備えている。
第2電圧切替部400は、例えば、当該第2電圧切替部400と接続する表示電極40に印加する電圧を切り替える。
具体的には、第2電圧切替部400は、例えば、図4(b)に示すように、正電圧を出力する第2正電圧電源401と、スイッチとして機能する第2Pチャンネルトランジスタ402と、負電圧を出力する第2負電圧電源403と、スイッチとして機能する第2Nチャンネルトランジスタ404とを備えて構成される。
(Second voltage switching unit)
For example, as shown in FIG. 1, the display device 1000 includes a plurality (for example, the same number as the number of display electrodes 40 included in the electrochromic display device 100) of second voltage switching units 400.
For example, the second voltage switching unit 400 switches a voltage applied to the display electrode 40 connected to the second voltage switching unit 400.
Specifically, the second voltage switching unit 400 includes, for example, as shown in FIG. 4B, a second positive voltage power supply 401 that outputs a positive voltage, a second P-channel transistor 402 that functions as a switch, A second negative voltage power source 403 that outputs a voltage and a second N-channel transistor 404 that functions as a switch are configured.

第2正電圧電源401は、例えば、表示電極選択部500によりON/OFFされるように構成されている。第2正電圧電源401がONされると、第2Pチャンネルトランジスタ402の一端(ソース)に正電圧が印加される。
第2Pチャンネルトランジスタ402は、例えば、ゲートがゲート端子400aに接続され、一端(ソース)が第2正電圧電源401に接続され、他端(ドレイン)がエレクトロクロミック表示デバイス100の表示電極40と接続する出力端子400bに接続されている。
The second positive voltage power supply 401 is configured to be turned ON / OFF by the display electrode selection unit 500, for example. When the second positive voltage power supply 401 is turned on, a positive voltage is applied to one end (source) of the second P-channel transistor 402.
For example, the second P-channel transistor 402 has a gate connected to the gate terminal 400 a, one end (source) connected to the second positive voltage power supply 401, and the other end (drain) connected to the display electrode 40 of the electrochromic display device 100. Connected to the output terminal 400b.

第2負電圧電源403は、例えば、表示電極選択部500によりON/OFFされるように構成されている。第2負電圧電源403がONされると、第2Nチャンネルトランジスタ404の一端(ソース)の負電圧が印加される。
第2Nチャンネルトランジスタ404は、例えば、ゲートがゲート端子400aに接続され、一端(ソース)が第2負電圧電源403に接続され、他端(ドレイン)がエレクトロクロミック表示デバイス100の表示電極40と接続する出力端子400bに接続されている。
The second negative voltage power supply 403 is configured to be turned on / off by the display electrode selection unit 500, for example. When the second negative voltage power supply 403 is turned on, a negative voltage at one end (source) of the second N-channel transistor 404 is applied.
For example, the second N-channel transistor 404 has a gate connected to the gate terminal 400 a, one end (source) connected to the second negative voltage power supply 403, and the other end (drain) connected to the display electrode 40 of the electrochromic display device 100. Connected to the output terminal 400b.

(表示電極選択部)
表示電極選択部500は、例えば、制御部600からの制御信号に従って、第2電圧切替部400を制御することにより、表示電極40(データ電極)に正電圧や負電圧を印加する。
(Display electrode selection part)
The display electrode selection unit 500 applies a positive voltage or a negative voltage to the display electrode 40 (data electrode) by controlling the second voltage switching unit 400 according to a control signal from the control unit 600, for example.

具体的には、表示電極選択部500は、例えば、所定の正電圧を第2電圧切替部400のゲート端子400aに印加するとともに、第2正電圧電源401をONする。これにより、第2Pチャンネルトランジスタ402のゲートに当該所定の正電圧が印加されるとともに、第2Pチャンネルトランジスタ402の一端(ソース)に第2正電圧電源401からの正電圧が印加されるため、第2Pチャンネルトランジスタ402がONされて、出力端子400bを介して表示電極40に正電圧が印加される。これにより、表示電極40の電位が所定のプラス電位(例えば、電位V1)になる。
一方、表示電極選択部500は、例えば、所定の負電圧を第2電圧切替部400のゲート端子400aに印加するとともに、第2負電圧電源403をONする。これにより、第2Nチャンネルトランジスタ404のゲートに当該所定の負電圧が印加されるとともに、第2Nチャンネルトランジスタ404の一端(ソース)に第2負電圧電源403からの負電圧が印加されるため、第2Nチャンネルトランジスタ404がONされて、出力端子400bを介して表示電極40に負電圧が印加される。これにより、表示電極40の電位が所定のマイナス電位(例えば、電位V2や電位V5)になる。
Specifically, for example, the display electrode selection unit 500 applies a predetermined positive voltage to the gate terminal 400a of the second voltage switching unit 400 and turns on the second positive voltage power supply 401. As a result, the predetermined positive voltage is applied to the gate of the second P channel transistor 402, and the positive voltage from the second positive voltage power supply 401 is applied to one end (source) of the second P channel transistor 402. The 2P channel transistor 402 is turned on, and a positive voltage is applied to the display electrode 40 via the output terminal 400b. Thereby, the potential of the display electrode 40 becomes a predetermined positive potential (for example, the potential V1).
On the other hand, the display electrode selection unit 500 applies, for example, a predetermined negative voltage to the gate terminal 400a of the second voltage switching unit 400 and turns on the second negative voltage power source 403. As a result, the predetermined negative voltage is applied to the gate of the second N-channel transistor 404 and the negative voltage from the second negative voltage power supply 403 is applied to one end (source) of the second N-channel transistor 404. The 2N channel transistor 404 is turned on, and a negative voltage is applied to the display electrode 40 via the output terminal 400b. Thereby, the potential of the display electrode 40 becomes a predetermined negative potential (for example, the potential V2 or the potential V5).

(制御部)
制御部600は、例えば、CPU(Central Processing Unit)、ROM(Read Only Memory)、RAM(Random Access Memory)等を備えて構成され、表示装置1000を構成する各部の動作を集中制御する。
制御部600は、エレクトロクロミック表示デバイス100に所定の画像を表示させる表示制御手段として機能する。
(Control part)
The control unit 600 includes, for example, a CPU (Central Processing Unit), a ROM (Read Only Memory), a RAM (Random Access Memory), and the like, and centrally controls the operation of each unit constituting the display device 1000.
The control unit 600 functions as a display control unit that causes the electrochromic display device 100 to display a predetermined image.

(表示動作)
制御部600は、例えば、外部から入力される画像データに基づいて、対向電極選択部300及び表示電極選択部500を制御して、第1電圧切替部200及び第2電圧切替部400を介して、パッシブマトリクス駆動によりエレクトロクロミック表示デバイス100に当該画像データに基づく画像を表示させる。
本実施形態の制御部600による、エレクトロクロミック表示デバイス100に対する電圧印加の仕方について、図5(a)、(b)を参照して説明する。
図5(a)は、選択画素60aを形成する表示電極40と、選択画素60aを形成する対向電極20との間に印加される電圧を示している。
また、図5(b)は、選択画素60aを形成する表示電極40と、非選択画素60bを形成する対向電極20との間に印加される電圧を示している。
(Display operation)
For example, the control unit 600 controls the counter electrode selection unit 300 and the display electrode selection unit 500 on the basis of image data input from the outside, via the first voltage switching unit 200 and the second voltage switching unit 400. Then, an image based on the image data is displayed on the electrochromic display device 100 by passive matrix driving.
A method of applying a voltage to the electrochromic display device 100 by the control unit 600 of the present embodiment will be described with reference to FIGS.
FIG. 5A shows a voltage applied between the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the selection pixel 60a.
FIG. 5B shows a voltage applied between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b.

具体的には、制御部600は、まず、各表示電極40の電位が電位V2となるとともに、各対向電極20の電位が電位V3となるよう制御する。
次いで、制御部600は、表示を実施する際、発色させる画素60を選択し、選択した画素60(選択画素60a)を形成する対向電極20と当該選択画素60aを形成する表示電極40との間に電圧を印加して、表示のための通電(画素60を発色させるための通電)を行う。この際、制御部600は、例えば、図5(a)、(b)に示すように、当該表示のための通電を行う期間を2つの期間に分割する。そして、例えば、図5(a)に示すように、制御部600は、最初の第1期間P1では、選択画素60aを形成する表示電極40の電位が電位V1(V1>V2、V1>V3)となるとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20の電位が電位V4(V4<V3)となるよう制御し、次の第2期間P2では、当該対向電極20の電位が電位V4のまま維持されるとともに、当該表示電極40の電位が電位V5(V5<V3)となるよう制御する。また、制御部600は、第1期間P1や第2期間P2では、選択されていない画素60(非選択画素60b)を形成する表示電極40の電位が電位V2のまま維持されるとともに、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位が電位V3のまま維持されるよう制御する。
Specifically, the control unit 600 first controls the potential of each display electrode 40 to be the potential V2 and the potential of each counter electrode 20 to be the potential V3.
Next, when performing display, the control unit 600 selects the pixel 60 to be colored, and between the counter electrode 20 that forms the selected pixel 60 (selected pixel 60a) and the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a. A voltage is applied to the display to energize for display (energization for coloring the pixel 60). At this time, for example, as shown in FIGS. 5A and 5B, the control unit 600 divides a period for energization for the display into two periods. For example, as shown in FIG. 5A, the control unit 600 determines that the potential of the display electrode 40 forming the selected pixel 60a is the potential V1 (V1> V2, V1> V3) in the first first period P1. And the potential of the counter electrode 20 forming the selected pixel 60a is controlled to be the potential V4 (V4 <V3), and the potential of the counter electrode 20 is maintained at the potential V4 in the next second period P2. In addition, the potential of the display electrode 40 is controlled to be the potential V5 (V5 <V3). Further, in the first period P1 and the second period P2, the control unit 600 maintains the potential of the display electrode 40 that forms the non-selected pixel 60 (non-selected pixel 60b) at the potential V2, and does not select it. Control is performed so that the potential of the counter electrode 20 forming the pixel 60b is maintained at the potential V3.

より具体的には、対向電極選択部300は、制御部600からの制御信号に従って、1行目(例えば、図2における一番上の対向電極20)→2行目→3行目→…の順に対向電極20を選択して、例えば、図5(a)に示すように、最初の第1期間P1では、当該選択した対向電極20の電位が電位V3から電位V4に切り替わるよう負電圧を印加し、次の第2期間P2では、第1期間P1での状態を維持する。そして、第2期間P2が終了すると、対向電極選択部300は、当該選択した対向電極20の電位が電位V4から電位V3に戻るよう正電圧を印加し、次の行の対向電極20を選択する。なお、対向電極選択部300は、同時に複数の対向電極20を選択しないように構成されている。   More specifically, the counter electrode selection unit 300 follows the control signal from the control unit 600 in the first row (for example, the top counter electrode 20 in FIG. 2) → second row → third row →. For example, as illustrated in FIG. 5A, a negative voltage is applied so that the potential of the selected counter electrode 20 is switched from the potential V3 to the potential V4 in the first first period P1. In the next second period P2, the state in the first period P1 is maintained. When the second period P2 ends, the counter electrode selection unit 300 applies a positive voltage so that the potential of the selected counter electrode 20 returns from the potential V4 to the potential V3, and selects the counter electrode 20 in the next row. . The counter electrode selection unit 300 is configured not to select a plurality of counter electrodes 20 at the same time.

一方、表示電極選択部500は、制御部600からの制御信号に従って、対向電極選択部300による対向電極20の選択と同期して、表示電極40を選択する。すなわち、例えば、表示電極選択部500は、対向電極選択部300が1行目の対向電極20を選択するタイミングと略同じタイミングで、1行目の発色すべき画素60を形成する表示電極40を選択する。そして、表示電極選択部500は、例えば、図5(a)に示すように、最初の第1期間P1では、当該選択した表示電極40の電位が電位V2から電位V1に切り替わるよう正電圧を印加し、次の第2期間P2では、当該選択した表示電極40の電位が電位V1から電位V5に切り替わるよう負電圧を印加する。そして、第2期間P2が終了すると、表示電極選択部500は、当該選択した表示電極40の電位が電位V5から電位V2に戻るよう負電圧を印加し、対向電極選択部300が2行目の対向電極20を選択するタイミングと略同じタイミングで、2行目の発色すべき画素60を形成する表示電極40を選択する。   On the other hand, the display electrode selection unit 500 selects the display electrode 40 in synchronization with the selection of the counter electrode 20 by the counter electrode selection unit 300 according to the control signal from the control unit 600. That is, for example, the display electrode selection unit 500 includes the display electrode 40 that forms the pixel 60 to be colored in the first row at substantially the same timing as the counter electrode selection unit 300 selects the counter electrode 20 in the first row. select. Then, for example, as shown in FIG. 5A, the display electrode selection unit 500 applies a positive voltage so that the potential of the selected display electrode 40 is switched from the potential V2 to the potential V1 in the first first period P1. In the next second period P2, a negative voltage is applied so that the potential of the selected display electrode 40 is switched from the potential V1 to the potential V5. When the second period P2 ends, the display electrode selection unit 500 applies a negative voltage so that the potential of the selected display electrode 40 returns from the potential V5 to the potential V2, and the counter electrode selection unit 300 performs the second row. The display electrode 40 that forms the pixel 60 to be colored in the second row is selected at substantially the same timing as the timing of selecting the counter electrode 20.

ここで、選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間には、例えば、図5(a)に示すように、最初の第1期間P1で電位差「V1−V4」(>0)の電圧が印加され、次の第2期間P2で電位差「V5−V4」の電圧が印加される。
また、選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間には、例えば、図5(b)に示すように、最初の第1期間P1で電位差「V1−V3」(>0)の電圧が印加され、次の第2期間P2で電位差「V5−V3」(<0)の電圧が印加される。したがって、非選択画素60bのうち、選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20とにより形成される非選択画素60b1(図6参照)には、第1期間P1で、画素60を発色させるための通電(選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に対する、第1期間P1での通電)と同じ方向の電流が流れる。そのため、選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20と間に第1期間P1で蓄積された電荷を除去しなければ、当該電荷が残存し、画像の滲みの原因になってしまう。
Here, between the display electrode 40 forming the selection pixel 60a and the counter electrode 20 forming the selection pixel 60a, for example, as shown in FIG. 5A, the potential difference “1” in the first first period P1. A voltage of “V1−V4” (> 0) is applied, and a voltage of a potential difference “V5−V4” is applied in the next second period P2.
Further, between the display electrode 40 forming the selected pixel 60a and the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b, for example, as shown in FIG. 5B, the potential difference “V1” in the first first period P1. The voltage of −V3 ”(> 0) is applied, and the voltage of the potential difference“ V5−V3 ”(<0) is applied in the next second period P2. Therefore, among the non-selected pixels 60b, the non-selected pixel 60b1 (see FIG. 6) formed by the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b includes the first period P1. Thus, a current in the same direction as the energization for coloring the pixel 60 (the energization in the first period P1 between the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the selection pixel 60a). Flowing. Therefore, if the charge accumulated in the first period P1 is not removed between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b, the charge remains and blurring of the image occurs. It becomes a cause.

そこで、制御部600は、第1期間P1の長さ及び第2期間P2の長さと、電位V1、電位V3及び電位V5とを、第1期間P1で選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に蓄積された電荷が第2期間P2でほぼ除去される値となるよう制御するように構成されている。
具体的には、制御部600は、例えば、第1期間P1の長さと、第2期間P2の長さとが略同一となるよう制御するとともに、電位V1と電位V3との差|V1−V3|と、電位V3と電位V5との差|V3−V5|とが略同一となるよう制御するように構成されている。
これにより、選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20と間に第1期間P1で蓄積された電荷を、第2期間P2での通電によってほぼ除去することができるので、当該電荷が残存することを防止することが可能となる。
特に、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位等を制御して、第1期間P1で選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に蓄積される電荷の量を確実に把握することで、これらの電極間に蓄積された電荷が確実に除去されるよう、選択画素60aを形成する表示電極40の電位や、第1期間P1の長さ、第2期間P2の長さ等を制御することが可能となる。したがって、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位等を制御しない場合と比較して、これらの電極間に電荷が残存することを確実に防止することが可能となる。その結果、画像の滲みを的確に抑制することができ、高品質な画像を表示することが可能となる。
なお、図5(b)や後述する図7(b)に示す一点鎖線は、電位差「V1−V3」と電位差「V5−V3」との関係を明確にするために便宜上表示した線であり、選択画素60aを形成する表示電極40の電位がV3になる場合があることを示す線ではない。
Therefore, the control unit 600 sets the length of the first period P1 and the length of the second period P2, the potential V1, the potential V3, and the potential V5 to the non-display electrode 40 that forms the selection pixel 60a in the first period P1. It is configured to control so that the charge accumulated between the counter electrode 20 forming the selection pixel 60b becomes a value that is substantially eliminated in the second period P2.
Specifically, for example, the control unit 600 controls the length of the first period P1 and the length of the second period P2 to be substantially the same, and the difference | V1-V3 | between the potential V1 and the potential V3 | And the difference | V3−V5 | between the potential V3 and the potential V5 is controlled to be substantially the same.
Thereby, the electric charge accumulated in the first period P1 between the display electrode 40 forming the selected pixel 60a and the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b can be almost removed by energization in the second period P2. Therefore, it is possible to prevent the charge from remaining.
In particular, the potential of the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b is controlled to accumulate between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b in the first period P1. By surely grasping the amount of charge that is generated, the potential of the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the length of the first period P1 are ensured so that the charge accumulated between these electrodes is reliably removed. The length of the second period P2 can be controlled. Therefore, it is possible to surely prevent electric charge from remaining between these electrodes as compared with the case where the potential of the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b is not controlled. As a result, blurring of the image can be accurately suppressed, and a high-quality image can be displayed.
In addition, the dashed-dotted line shown in FIG.5 (b) and FIG.7 (b) mentioned later is a line displayed for convenience, in order to clarify the relationship between potential difference "V1-V3" and potential difference "V5-V3", This is not a line indicating that the potential of the display electrode 40 forming the selected pixel 60a may be V3.

また、制御部600は、電位V5が、V5≧V4となるよう制御するように構成されている。
これにより、選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に、画素60を発色させるための通電と同じ方向の電流が第2期間P2においても流れるので、画素60を発色させるための通電とは逆方向の通電を第2期間P2で行う場合と比較して、コントラスト比が維持され、より高品質な画像を表示することが可能となる。
なお、電位V5は、V5≧V4であれば適宜任意に変更可能であり、第1期間P1と第2期間P2とが略同じ場合、好ましくは−V1×0.7≦V5<0(ただし、V1>0)であり、より好ましくは−V1×0.8≦V5<0(ただし、V1>0)である。
The control unit 600 is configured to control the potential V5 so that V5 ≧ V4.
As a result, a current in the same direction as the energization for coloring the pixel 60 flows between the display electrode 40 forming the selected pixel 60a and the counter electrode 20 forming the selected pixel 60a in the second period P2. Compared with the case where energization in the direction opposite to that for energizing the pixels 60 is performed in the second period P2, the contrast ratio is maintained, and a higher quality image can be displayed.
Note that the potential V5 can be arbitrarily changed as long as V5 ≧ V4. When the first period P1 and the second period P2 are substantially the same, preferably −V1 × 0.7 ≦ V5 <0 (however, V1> 0), and more preferably −V1 × 0.8 ≦ V5 <0 (where V1> 0).

また、制御部600は、電位V2が、V2<0となるよう制御するとともに、電位V3が、V3>0となるよう制御するように構成されている。
これにより、非選択画素60bを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間には、画素60を発色させるための通電とは逆方向の電流が流れるので、残存する電荷を確実に除去することができる。したがって、画像の滲みをより的確に抑制することができ、より高品質な画像を表示することが可能となる。
The control unit 600 is configured to control the potential V2 so that V2 <0 and to control the potential V3 so that V3> 0.
As a result, a current in the direction opposite to that for energizing the pixel 60 flows between the display electrode 40 forming the non-selected pixel 60b and the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b, and therefore remains. Charges can be reliably removed. Therefore, bleeding of the image can be suppressed more accurately, and a higher quality image can be displayed.

エレクトロクロミック表示デバイス100に画像を表示させる表示動作の一例について、より具体的に説明する。
まず、制御部600は、1行目のライン(1行目の対向電極20)を選択し、最初の第1期間P1で、当該選択した1行目の対向電極20の電位が電位V3から電位V4に切り替わるよう負電圧を印加させるとともに、1行目のライン上の画素60のうちの選択画素60aを形成する表示電極40の電位が電位V2(例えば、V2=−V3)から電位V1(例えば、V1=−V4)に切り替わるよう正電圧を印加させて、これらの電極間に電位差「V1−V4」(>0)の電圧を印加する。
次いで、制御部600は、次の第2期間P2で、当該対向電極20の電位が電位V4のまま維持されるよう負電圧を印加させるとともに、当該表示電極40の電位が電位V1から電位V5(例えば、V4<V5<V2)に切り替わるよう負電圧を印加させて、これらの電極間に電位差「V5−V4」(>0)の電圧を印加する。
次いで、第2期間P2が終了すると、制御部600は、当該対向電極20の電位が電位V4から電位V3に戻るよう正電圧を印加させるとともに、当該表示電極40の電位が電位V5から電位V2に戻るよう負電圧を印加させる。
An example of a display operation for displaying an image on the electrochromic display device 100 will be described more specifically.
First, the control unit 600 selects the first line (the counter electrode 20 in the first line), and the potential of the counter electrode 20 in the selected first line is changed from the potential V3 to the potential in the first first period P1. A negative voltage is applied so as to switch to V4, and the potential of the display electrode 40 forming the selected pixel 60a among the pixels 60 on the first row line is changed from the potential V2 (for example, V2 = −V3) to the potential V1 (for example, , V1 = −V4), a positive voltage is applied, and a voltage of potential difference “V1−V4” (> 0) is applied between these electrodes.
Next, in the next second period P2, the control unit 600 applies a negative voltage so that the potential of the counter electrode 20 is maintained at the potential V4, and the potential of the display electrode 40 is changed from the potential V1 to the potential V5 ( For example, a negative voltage is applied so as to switch to V4 <V5 <V2), and a voltage having a potential difference “V5−V4” (> 0) is applied between these electrodes.
Next, when the second period P2 ends, the controller 600 applies a positive voltage so that the potential of the counter electrode 20 returns from the potential V4 to the potential V3, and the potential of the display electrode 40 changes from the potential V5 to the potential V2. A negative voltage is applied to return.

電位差「V1−V4」の電圧が印加されている画素60(すなわち、選択画素60a)では、エレクトロクロミック組成物52を介して表示電極40から対向電極20へと電流が流れ、エレクトロクロミック組成物層50と表示電極40との界面(表示電極40の表面)にてエレクトロクロミック組成物52が電気化学的な変化を起こすため、1行目のライン上の選択画素60aは発色する。
また、非選択画素60bのうち、選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に形成される非選択画素60b1には、第1期間P1において、電位差「V1−V3」の電圧が印加されるため、エレクトロクロミック組成物52を介して表示電極40から対向電極20へと電流が流れ、第2期間P2において、電位差「V5−V3」(≒−(V1−V3))の電圧が印加されるため、エレクトロクロミック組成物52を介して対向電極20から表示電極40へと電流が流れる。また、第1期間P1の長さと第2期間P2の長さとは略同じとなるように制御されている。したがって、当該非選択画素60b1を形成する電極間では、電位差「V1−V3」の電圧の印加に伴って電荷が発生して蓄積するが、その直後に電位差「V5−V3」の電圧が印加されることによって、当該電荷はほぼ全て除去される。
In the pixel 60 to which the voltage of the potential difference “V1−V4” is applied (that is, the selected pixel 60a), current flows from the display electrode 40 to the counter electrode 20 through the electrochromic composition 52, and the electrochromic composition layer Since the electrochromic composition 52 undergoes an electrochemical change at the interface between the display electrode 40 and the display electrode 40 (the surface of the display electrode 40), the selected pixel 60a on the first line is colored.
Further, among the non-selected pixels 60b, the non-selected pixel 60b1 formed between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b has a potential difference in the first period P1. Since a voltage of “V1−V3” is applied, a current flows from the display electrode 40 to the counter electrode 20 via the electrochromic composition 52, and in the second period P2, the potential difference “V5−V3” (≈− ( Since a voltage of V1-V3)) is applied, a current flows from the counter electrode 20 to the display electrode 40 via the electrochromic composition 52. Further, the length of the first period P1 and the length of the second period P2 are controlled to be substantially the same. Therefore, charges are generated and accumulated between the electrodes forming the non-selected pixel 60b1 as the potential difference “V1−V3” is applied. Immediately thereafter, the potential difference “V5−V3” is applied. As a result, almost all of the charge is removed.

次いで、制御部600は、2行目のライン(2行目の対向電極20)を選択し、最初の第1期間P1で、当該選択した2行目の対向電極20の電位が電位V3から電位V4に切り替わるよう負電圧を印加させるとともに、2行目のライン上の画素60のうちの選択画素60aを形成する表示電極40の電位が電位V2から電位V1に切り替わるよう正電圧を印加させて、これらの電極間に電位差「V1−V4」の電圧を印加することにより、2行目のライン上の選択画素60aを発色させる。
次いで、制御部600は、次の第2期間P2で、当該対向電極20の電位が電位V4のまま維持されるよう負電圧を印加させるとともに、当該表示電極40の電位が電位V1から電位V5に切り替わるよう負電圧を印加させて、これらの電極間に電位差「V5−V4」の電圧を印加することにより、第1期間P1で非選択画素60b1を形成する電極間に発生した電荷をほぼ全て除去する。
次いで、第2期間P2が終了すると、制御部600は、当該対向電極20の電位が電位V4から電位V3に戻るよう正電圧を印加させるとともに、当該表示電極40の電位が電位V5から電位V2に戻るよう負電圧を印加させる。
Next, the control unit 600 selects the second line (counter electrode 20 in the second row), and the potential of the selected counter electrode 20 in the second row is changed from the potential V3 to the potential in the first first period P1. A negative voltage is applied so as to switch to V4, and a positive voltage is applied so that the potential of the display electrode 40 forming the selected pixel 60a among the pixels 60 on the second row line is switched from the potential V2 to the potential V1, By applying a voltage having a potential difference “V1−V4” between these electrodes, the selected pixel 60a on the second line is colored.
Next, in the next second period P2, the controller 600 applies a negative voltage so that the potential of the counter electrode 20 remains at the potential V4, and the potential of the display electrode 40 changes from the potential V1 to the potential V5. By applying a negative voltage so as to switch, and applying a voltage of a potential difference “V5−V4” between these electrodes, almost all the charges generated between the electrodes forming the non-selected pixel 60b1 in the first period P1 are removed. To do.
Next, when the second period P2 ends, the controller 600 applies a positive voltage so that the potential of the counter electrode 20 returns from the potential V4 to the potential V3, and the potential of the display electrode 40 changes from the potential V5 to the potential V2. A negative voltage is applied to return.

そして、制御部600は、3行目のライン、4行目のライン、5行目のライン、…について上記と同様の処理を行うことにより、1フレーム(1ページ)分の画像をエレクトロクロミック表示デバイス100に表示させる。   Then, the control unit 600 performs an electrochromic display of an image for one frame (one page) by performing the same processing as described above for the third line, the fourth line, the fifth line,. It is displayed on the device 100.

<実施例>
以下に、具体的な実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<Example>
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.

(エレクトロクロミック表示デバイスの作製)
第2基板30として、0.7mm厚の矩形状の無アルカリガラス基板を用い、その一方の面(下面)に、ITOをスパッタ形成した。スパッタされたITOは、膜厚200nm、表面抵抗10Ω/□であった。スパッタ形成されたITOを、フォトリソグラフィー法を用いて、ストライプ幅0.42mm、ピッチ0.45mmとして、ストライプ状にパターン形成し、表示電極40…を作製した。
同様に、第1基板10として、矩形状の無アルカリガラス基板を用い、その一方の面(上面)に、膜厚300nmの金をスパッタ形成し、フォトリソグラフィー法を用いてストライプ幅0.40mm、ピッチ0.45mmとして、ストライプ状にパターン形成した。引き続き、当該金のストライプパターン上に、膜厚200nmのITOをスパッタ形成した。その後、金パターンのスペース部分にITOのスペース部分が重なるように、フォトリソグラフィーを用いて、幅0.42mm、ピッチ0.45mmのITOのストライプ状パターンを金のストライプパターン上に形成し、対向電極20…を作製した。
(Production of electrochromic display devices)
A 0.7 mm thick rectangular non-alkali glass substrate was used as the second substrate 30, and ITO was sputtered on one surface (lower surface). The sputtered ITO had a film thickness of 200 nm and a surface resistance of 10Ω / □. The sputter-formed ITO was formed into a stripe pattern with a stripe width of 0.42 mm and a pitch of 0.45 mm using a photolithography method, and display electrodes 40 were produced.
Similarly, a rectangular non-alkali glass substrate is used as the first substrate 10, and gold having a film thickness of 300 nm is formed on one surface (upper surface) by sputtering, and a stripe width of 0.40 mm using a photolithography method, A pattern was formed in a stripe shape with a pitch of 0.45 mm. Subsequently, an ITO film having a thickness of 200 nm was formed by sputtering on the gold stripe pattern. Thereafter, an ITO stripe pattern having a width of 0.42 mm and a pitch of 0.45 mm is formed on the gold stripe pattern by photolithography so that the ITO space portion overlaps the gold pattern space portion, and the counter electrode 20 ... were produced.

次に、下記組成になる分散物Aをボールミル分散にて調整し、膜厚10μmとなるように、対向電極20…上に吸着剤53の層(吸着層)を形成した。
分散物Aの組成は、
吸着剤53(酸化アルミニウム;日本軽金属製、活性アルミナC200) 2g、
二酸化チタン(石原産業製、二酸化チタンCR−93) 2g、
部分鹸化型ポリビニルアルコール(試薬、関東化学製)0.2g、
蒸留水 20g、
である。
Next, Dispersion A having the following composition was adjusted by ball mill dispersion, and an adsorbent 53 layer (adsorption layer) was formed on the counter electrode 20 to have a film thickness of 10 μm.
The composition of Dispersion A is
Adsorbent 53 (aluminum oxide; Nippon Light Metal, activated alumina C200) 2 g,
2g of titanium dioxide (Ishihara Sangyo, titanium dioxide CR-93),
0.2 g of partially saponified polyvinyl alcohol (reagent, manufactured by Kanto Chemical)
20 g of distilled water
It is.

次いで、スペーサ51(粒状体(積水化学工業製ミクロパール(粒径50μm)))と、所定の添加物(表示品質劣化抑制剤、ポリマー化合物等)が添加されたエレクトロクロミック組成物52(以下、「エレクトロクロミック組成物A」と呼ぶ)とを混ぜて溶解したものを、対向電極20…の上に形成された吸着層を有する第1基板10と、表示電極40…が形成された第2基板30とで挟んだ。そして、対向電極20…と表示電極40…とが直交し、その直交部が画素60…となるように調整することによって、エレクトロクロミック表示デバイス100(以下「表示デバイスA」という)を作製した。
エレクトロクロミック組成物Aの組成は
支持電解質:テトラnブチルアンモニウムテトラフルオロボレート((n−CNBF)200mg、
極性溶剤:プロピレンカーボネート 1.0g、ジメチルスルフォキシド 1.0g、
ロイコ染料:下記の式(1)に示すブラックに発色するロイコ染料 300mg、
ハイドロキノン誘導体(2,5-ジターシャリーアミルハイドロキノン)188mg、
カルボニル基を有する化合物(ベンゾイルアセトン)122mg、
ポリマー化合物(ポリビニルブチラール;積水化学製エスレックBH3)50mg、
である。
Next, an electrochromic composition 52 (hereinafter, referred to as a granule (Sekisui Chemical Co., Ltd. micropearl (particle size 50 μm))) and a predetermined additive (display quality degradation inhibitor, polymer compound, etc.) are added. The first substrate 10 having the adsorption layer formed on the counter electrodes 20 and the second substrate on which the display electrodes 40 are formed are prepared by mixing and dissolving the "electrochromic composition A"). 30. Then, the electrochromic display device 100 (hereinafter referred to as “display device A”) was manufactured by adjusting so that the counter electrodes 20 and the display electrodes 40 were orthogonal to each other and the orthogonal portions thereof were the pixels 60.
Electrochromic composition of the electrochromic composition A supporting electrolyte: tetra-n-butylammonium tetrafluoroborate ((n-C 4 H 9 ) 4 NBF 4) 200mg,
Polar solvent: propylene carbonate 1.0 g, dimethyl sulfoxide 1.0 g,
Leuco dye: 300 mg of leuco dye that develops black color as shown in the following formula (1),
188 mg of hydroquinone derivative (2,5-ditertiary amyl hydroquinone),
122 mg of a compound having a carbonyl group (benzoylacetone),
50 mg of a polymer compound (polyvinyl butyral; Sekisui Chemical's ESREC BH3),
It is.

(表示動作)
表示デバイスAが備えるライン電極(対向電極20)及びデータ電極(表示電極40)に、それぞれ第1電圧切替部200…及び第2電圧切替部400…を接続し、エレクトロクロミック表示デバイス100として表示デバイスAを有する表示装置1000を作製した。
(Display operation)
The first voltage switching unit 200 and the second voltage switching unit 400 are connected to the line electrode (counter electrode 20) and the data electrode (display electrode 40) included in the display device A, respectively, and the display device is displayed as the electrochromic display device 100. A display device 1000 having A was manufactured.

次いで、パッシブマトリクス駆動法を用いて、表示のための通電を行った。
図7(a)は、選択画素60aを形成する表示電極40と、選択画素60aを形成する対向電極20との間に印加される電圧を示している。
また、図7(b)は、選択画素60aを形成する表示電極40と、非選択画素60bを形成する対向電極20との間に印加される電圧を示している。
Next, energization for display was performed using a passive matrix driving method.
FIG. 7A shows a voltage applied between the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the selection pixel 60a.
FIG. 7B shows a voltage applied between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b.

具体的には、図7(a)、(b)に示すように、最初の第1期間P1では、選択画素60aを形成する表示電極40の電位が電位V2(=−0.2V)から電位V1(=+1.9V)に切り替わるよう正電圧を印加するとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20の電位が電位V3(=+0.2V)から電位V4(=−1.9V)に切り替わるよう負電圧を印加した。これにより、当該選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に電位差+3.8Vの電圧(発色反応が生じる電圧)を印加し、当該選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に電位差+1.7Vの電圧(発色反応が生じる電圧)を印加した。
次の第2期間P2では、当該選択画素60aを形成する表示電極40の電位が電位V1から電位V5(=−1.52V=−V1×0.8)に切り替わるよう負電圧を印加するとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20の電位が電位V4で維持されるよう負電圧を印加した。これにより、当該選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に電位差+0.38Vの電圧(発色反応も消色反応も生じない電圧)を印加し、当該選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に電位差−1.72Vの電圧(消色反応が生じる電圧)を印加した。なお、第1期間P1の長さと第2期間P2の長さとの比は、第1期間P1の長さ:第2期間P2の長さ=1:1とした。
次いで、第2期間P2が終了すると、当該選択画素60aを形成する表示電極40の電位が電位V5から電位V2に戻るよう負電圧を印加するとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20の電位V4から電位V3に戻るよう正電圧を印加した。
Specifically, as shown in FIGS. 7A and 7B, in the first first period P1, the potential of the display electrode 40 forming the selected pixel 60a is changed from the potential V2 (= −0.2 V) to the potential. A positive voltage is applied so as to switch to V1 (= + 1.9 V), and the potential of the counter electrode 20 forming the selected pixel 60a switches from the potential V3 (= + 0.2 V) to the potential V4 (= -1.9 V). A negative voltage was applied. As a result, a voltage of a potential difference of +3.8 V (voltage at which a color development reaction occurs) is applied between the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the selection pixel 60a. A voltage of a potential difference of +1.7 V (voltage at which a color development reaction occurs) was applied between the display electrode 40 to be formed and the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b.
In the next second period P2, a negative voltage is applied so that the potential of the display electrode 40 forming the selected pixel 60a is switched from the potential V1 to the potential V5 (= −1.52V = −V1 × 0.8). A negative voltage was applied so that the potential of the counter electrode 20 forming the selected pixel 60a was maintained at the potential V4. As a result, a voltage of a potential difference +0.38 V (a voltage that does not cause a coloring reaction or a decoloring reaction) is applied between the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the selection pixel 60a. A voltage having a potential difference of −1.72 V (a voltage causing a decoloring reaction) was applied between the display electrode 40 forming the selected pixel 60a and the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b. The ratio of the length of the first period P1 to the length of the second period P2 was set to the length of the first period P1: the length of the second period P2 = 1: 1.
Next, when the second period P2 ends, a negative voltage is applied so that the potential of the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a returns from the potential V5 to the potential V2, and the potential of the counter electrode 20 that forms the selected pixel 60a. A positive voltage was applied so as to return from V4 to the potential V3.

そして、この電圧印加処理を、1ライン当たり1m秒の速度で1ライン毎に行うことにより、スキャンを行って画像を表示し、当該スキャンを繰り返し行って当該画像を繰り返し表示した。   Then, by performing this voltage application process for each line at a speed of 1 msec per line, scanning was performed to display an image, and the scanning was repeated to repeatedly display the image.

また、比較例として、従来の電圧印加法(すなわち、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位等を制御しない電圧印加法(図11参照))で各電極に電圧を印加することによって画像を表示した。
図8(a)は、比較例の場合における、選択画素60aを形成する表示電極40と、選択画素60aを形成する対向電極20との間に印加される電圧を示している。
また、図8(b)は、比較例の場合における、選択画素60aを形成する表示電極40と、非選択画素60bを形成する対向電極20との間に印加される電圧を示している。
As a comparative example, an image is obtained by applying a voltage to each electrode by a conventional voltage application method (that is, a voltage application method that does not control the potential or the like of the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b (see FIG. 11)). Is displayed.
FIG. 8A shows the voltage applied between the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the selection pixel 60a in the comparative example.
FIG. 8B shows a voltage applied between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b in the comparative example.

具体的には、表示デバイスAを有する表示装置1000を用い、図8(a)に示すように、最初の第1期間P1では、選択画素60aを形成する表示電極40に対する電圧の印加を開始して、当該表示電極40の電位が+1.9Vとなるよう正電圧を印加するとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20に対する電圧の印加を開始して、当該対向電極20の電位が−1.9Vとなるよう負電圧を印加することによって、当該選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に電位差+3.8Vの電圧(発色反応が生じる電圧)を印加した。次の第2期間P2では、当該選択画素60aを形成する表示電極40の電位が+1.9Vから−1.9Vに切り替わるよう負電圧を印加するとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20の電位が−1.9Vから+1.9Vに切り替わるよう正電圧を印加することによって、当該選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に電位差−3.8Vの電圧(消色反応が生じる電圧)を印加した。なお、第1期間P1の長さと第2期間P2の長さとの比は、第1期間P1の長さ:第2期間P2の長さ=7:3とした。   Specifically, using the display device 1000 having the display device A, as shown in FIG. 8A, in the first first period P1, application of a voltage to the display electrode 40 forming the selected pixel 60a is started. Then, a positive voltage is applied so that the potential of the display electrode 40 becomes +1.9 V, and voltage application to the counter electrode 20 forming the selected pixel 60a is started, so that the potential of the counter electrode 20 is −1. By applying a negative voltage so as to be .9 V, a voltage having a potential difference of +3.8 V between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60 a and the counter electrode 20 that forms the selected pixel 60 a (voltage that causes a color reaction) ) Was applied. In the next second period P2, a negative voltage is applied so that the potential of the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a is switched from + 1.9V to -1.9V, and the counter electrode 20 that forms the selected pixel 60a is also applied. By applying a positive voltage so that the potential is switched from −1.9 V to +1.9 V, a potential difference of −3. 3 between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60 a and the counter electrode 20 that forms the selected pixel 60 a. A voltage of 8 V (voltage causing a decoloring reaction) was applied. The ratio of the length of the first period P1 to the length of the second period P2 was set to the length of the first period P1: the length of the second period P2 = 7: 3.

次いで、第2期間P2が終了すると、当該選択画素60aを形成する表示電極40に対する電圧の印加を終了するとともに、当該選択画素60aを形成する対向電極20に対する電圧の印加を終了した。
ここで、図8(a)、(b)においては、電圧が印加されていない期間を仮想線(二点鎖線)で示している。これは、電圧が印加されていない期間における対向電極20及び表示電極40の電位は、不確定電位(表示画像によって異なる)であり、実際には「0(ゼロ)」ではないため、仮想線で示している。
Next, when the second period P2 ends, the application of the voltage to the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a is ended, and the application of the voltage to the counter electrode 20 that forms the selected pixel 60a is ended.
Here, in FIGS. 8A and 8B, a period in which no voltage is applied is indicated by a virtual line (two-dot chain line). This is because the potential of the counter electrode 20 and the display electrode 40 during a period in which no voltage is applied is an indeterminate potential (depending on the display image), and is not actually “0 (zero)”. Show.

そして、この電圧印加処理を、1ライン当たり1秒の速度で1ライン毎に行うことにより、スキャンを行って画像を表示し、当該スキャンを繰り返し行って当該画像を繰り返し表示した。   Then, by performing this voltage application process for each line at a rate of 1 second per line, scanning was performed to display an image, and the scanning was repeated to display the image repeatedly.

(結果)
実施例の電圧印加法で表示された画像の一部を図9、比較例の電圧印加法で表示された画像の一部を図10に示す。
比較例の電圧印加法で表示された画像よりも、実施例の電圧印加法で表示された画像の方が、画像の滲みが抑制され、鮮明であることが分かった。
すなわち、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位等を制御して、第1期間P1で選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に蓄積された電荷を、第2期間P2でほぼ除去することによって、1m秒/ラインの高速スキャンを行っても、高品質な画像を表示できることが分かった。
(result)
FIG. 9 shows a part of an image displayed by the voltage application method of the example, and FIG. 10 shows a part of an image displayed by the voltage application method of the comparative example.
It was found that the image displayed by the voltage application method of the example was clearer than the image displayed by the voltage application method of the comparative example, and the image blur was suppressed.
That is, the potential of the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b is controlled to accumulate between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b in the first period P1. It was found that a high-quality image can be displayed even if a high-speed scan of 1 msec / line is performed by substantially removing the generated charges in the second period P2.

以上説明した本発明の表示装置1000によれば、第1基板10と、第1基板10の上面に設けられた対向電極20と、第1基板10の上方に当該第1基板10に対向して設けられ、透明な材料により形成された第2基板30と、第2基板30の下面に設けられ、少なくとも一部が透明な電極材料により形成された表示電極40と、第1基板10と第2基板30との間に設けられたエレクトロクロミック組成物層50と、を備え、対向電極20と表示電極40との間の通電によって表示を実施するとともに、対向電極20と表示電極40との間の当該表示のための通電とは逆方向の通電によって当該表示の消去を実施するパッシブマトリクス駆動のエレクトロクロミック表示デバイス100を備える表示装置1000において、対向電極20は、並行して延びる複数の電極であり、表示電極40は、対向電極20と直交する方向に並行して延びる複数の電極であり、対向電極20と表示電極40とが立体交差する領域に画素60が形成されており、エレクトロクロミック表示デバイス100に所定の画像を表示させる制御部600を備え、制御部600は、非選択画素60bを形成する表示電極40の電位が電位V2となるとともに、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位が電位V3となるよう制御し、選択画素60aを形成する対向電極20と当該選択画素60aを形成する表示電極40との間の表示のための通電を行う期間を2つの期間に分割して、最初の第1期間P1では、当該表示電極40の電位が電位V1(V1>V2、V1>V3)となるとともに、当該対向電極20の電位が電位V4(V4<V3)となるよう制御し、次の第2期間P2では、当該表示電極40の電位が電位V5(V5<V3)となるよう制御する。その際、制御部600は、第1期間P1の長さ及び第2期間P2の長さと、電位V1、電位V3及び電位V5とを、第1期間P1で選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に蓄積された電荷が第2期間P2でほぼ除去される値となるよう制御するように構成されている。
具体的には、制御部600は、第1期間P1の長さと、第2期間P2の長さとが略同一となるよう制御し、電位V1と電位V3との差|V1−V3|と、電位V3と電位V5との差|V3−V5|とが略同一となるよう制御するように構成されている。
According to the display device 1000 of the present invention described above, the first substrate 10, the counter electrode 20 provided on the upper surface of the first substrate 10, and the first substrate 10 facing the first substrate 10. A second substrate 30 formed of a transparent material, a display electrode 40 provided on the lower surface of the second substrate 30 and formed at least partly of a transparent electrode material, the first substrate 10 and the second substrate. An electrochromic composition layer 50 provided between the counter electrode 20 and the display electrode 40. The electrochromic composition layer 50 is provided between the counter electrode 20 and the display electrode 40. In the display device 1000 including the passive matrix drive electrochromic display device 100 that erases the display by energization in the direction opposite to the energization for the display, the counter electrode 20 The display electrode 40 is a plurality of electrodes extending in parallel in a direction orthogonal to the counter electrode 20, and the pixel 60 is formed in a region where the counter electrode 20 and the display electrode 40 intersect three-dimensionally. Is formed, and the control unit 600 displays a predetermined image on the electrochromic display device 100. The control unit 600 is not selected while the potential of the display electrode 40 forming the non-selected pixel 60b becomes the potential V2. Control is performed so that the potential of the counter electrode 20 forming the pixel 60b becomes the potential V3, and energization for display is performed between the counter electrode 20 forming the selection pixel 60a and the display electrode 40 forming the selection pixel 60a. The period is divided into two periods. In the first first period P1, the potential of the display electrode 40 becomes the potential V1 (V1> V2, V1> V3), and the pair Controlled to the potential of the electrode 20 becomes the potential V4 (V4 <V3), the next second period P2, and controls so that the potential of the display electrode 40 is a potential V5 (V5 <V3). At that time, the control unit 600 sets the length of the first period P1 and the length of the second period P2, the potential V1, the potential V3, and the potential V5 to the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a in the first period P1. It is configured to control so that the charge accumulated between the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b becomes a value that is substantially removed in the second period P2.
Specifically, the control unit 600 controls the length of the first period P1 and the length of the second period P2 to be substantially the same, and the difference | V1−V3 | between the potential V1 and the potential V3 and the potential It is configured to control so that the difference | V3−V5 | between V3 and potential V5 is substantially the same.

したがって、選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20と間に第1期間P1で蓄積された電荷を、第2期間P2での通電によってほぼ除去することができるので、当該電荷が残存することを防止することが可能となる。したがって、高品質な画像の高速表示することができる。
特に、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位等を制御して、第1期間P1で選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に蓄積される電荷の量を確実に把握することで、これらの電極間に蓄積された電荷が確実に除去されるよう、選択画素60aを形成する表示電極40の電位や、第1期間P1の長さ、第2期間P2の長さ等を制御することが可能となる。したがって、非選択画素60bを形成する対向電極20の電位等を制御しない場合と比較して、これらの電極間に電荷が残存することを確実に防止することが可能となる。その結果、画像の滲みを的確に抑制することができ、高品質な画像を表示することが可能となる。
Therefore, the charge accumulated in the first period P1 between the display electrode 40 forming the selected pixel 60a and the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b can be substantially removed by energization in the second period P2. Therefore, it is possible to prevent the charge from remaining. Therefore, high-quality images can be displayed at high speed.
In particular, the potential of the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b is controlled to accumulate between the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b in the first period P1. By surely grasping the amount of charge that is generated, the potential of the display electrode 40 that forms the selected pixel 60a and the length of the first period P1 are ensured so that the charge accumulated between these electrodes is reliably removed. The length of the second period P2 can be controlled. Therefore, it is possible to surely prevent electric charge from remaining between these electrodes as compared with the case where the potential of the counter electrode 20 forming the non-selected pixel 60b is not controlled. As a result, blurring of the image can be accurately suppressed, and a high-quality image can be displayed.

また、以上説明した本発明の表示装置1000によれば、制御部600は、電位V5が、V5≧V4となるよう制御するように構成されている。   Further, according to the display device 1000 of the present invention described above, the control unit 600 is configured to control the potential V5 so that V5 ≧ V4.

したがって、選択画素60aを形成する表示電極40と当該選択画素60aを形成する対向電極20との間に、画素60を発色させるための通電と同じ方向の電流が第2期間P2においても流れるので、画素60を発色させるための通電とは逆方向の通電を第2期間P2で行う場合と比較して、コントラスト比が維持され、より高品質な画像を表示することが可能となる。   Accordingly, a current in the same direction as the energization for coloring the pixel 60 flows between the display electrode 40 forming the selected pixel 60a and the counter electrode 20 forming the selected pixel 60a even in the second period P2. Compared with the case where the energization in the direction opposite to that for energizing the pixels 60 is performed in the second period P2, the contrast ratio is maintained, and a higher quality image can be displayed.

また、以上説明した本発明の表示装置1000によれば、制御部600は、電位V2が、V2<0となるよう制御し、電位V3が、V3>0となるよう制御するように構成されている。   Further, according to the display device 1000 of the present invention described above, the control unit 600 is configured to control the potential V2 to be V2 <0 and to control the potential V3 to be V3> 0. Yes.

したがって、非選択画素60bを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間には、画素60を発色させるための通電とは逆方向の電流が流れるので、残存する電荷を確実に除去することができる。したがって、画像の滲みをより的確に抑制することができ、より高品質な画像を表示することが可能となる。   Therefore, a current in the direction opposite to the energization for coloring the pixel 60 flows between the display electrode 40 that forms the non-selected pixel 60b and the counter electrode 20 that forms the non-selected pixel 60b. Can be reliably removed. Therefore, bleeding of the image can be suppressed more accurately, and a higher quality image can be displayed.

なお、本発明は、上記した実施の形態のものに限るものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be appropriately changed without departing from the gist thereof.

上記実施形態では、制御部600は、第1期間P1の長さと、第2期間P2の長さとが略同一となるよう制御し、電位V1と電位V3との差|V1−V3|と、電位V3と電位V5との差|V3−V5|とが略同一となるよう制御するように構成したが、これに限定されるものではない。第1期間P1の長さ及び第2期間P2の長さや、電位V1、電位V3及び電位V5は、第1期間P1で選択画素60aを形成する表示電極40と非選択画素60bを形成する対向電極20との間に蓄積された電荷が第2期間P2でほぼ除去される値となるのであれば、適宜任意に変更可能である。   In the embodiment, the control unit 600 controls the length of the first period P1 and the length of the second period P2 to be substantially the same, and the difference | V1−V3 | between the potential V1 and the potential V3 and the potential Although the control is made so that the difference | V3−V5 | between the V3 and the potential V5 is substantially the same, it is not limited to this. The length of the first period P1 and the length of the second period P2, and the potential V1, the potential V3, and the potential V5 are the counter electrode that forms the display electrode 40 that forms the selection pixel 60a and the non-selection pixel 60b in the first period P1. As long as the charge accumulated between 20 and 20 has a value that is substantially eliminated in the second period P2, it can be arbitrarily changed as appropriate.

10 第1基板
20 対向電極
30 第2基板
40 表示電極
50 エレクトロクロミック組成物層
60 画素
60a 選択画素
60b 非選択画素
100 エレクトロクロミック表示デバイス
600 制御部(表示制御手段)
1000 表示装置
P1 第1期間
P2 第2期間
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 1st board | substrate 20 Counter electrode 30 2nd board | substrate 40 Display electrode 50 Electrochromic composition layer 60 Pixel 60a Selection pixel 60b Non-selection pixel 100 Electrochromic display device 600 Control part (display control means)
1000 Display device P1 First period P2 Second period

Claims (5)

並行してライン状に複数配置される第1の電極と、
前記第1の電極とは略90度をなす角度で立体交差して並行してライン状に複数配置され、前記第1の電極に対向して設けられる第2の電極と、
前記第1の電極と前記第2の電極の電位を制御する制御部と、
前記第1の電極と前記第2の電極が立体交差する立体交差領域にエレクトロクロミック組成物と、備え
前記制御部は、
所定の立体交差領域を発させる場合に、
所定期間を最初の第1期間と次の第2期間との2つの期間に分割して、
前記所定の立体交差領域に対応する前記第1の電極を電位V3から前記所定期間電位V4(V4<V3)とし、
前記所定の立体交差領域に対応する前記第2の電極を電位V2から、前記第1期間は電位V1(V1>V2、V1>V3)とし、前記第2期間は電位V5(V5<V3)とし、
前記所定の立体交差領域に対応する前記第1の電極に隣接する第1の電極がのための制御が行われない場合に、前記所定期間に前記電位V3とされ
前記第1期間において、前記所定の立体交差領域に対応する前記第2の電極と、前記所定の立体交差領域に対応しない前記第1の電極と、の間に蓄積された電荷が、前記第2期間で除去されるように制御することを特徴とする表示装置。
A plurality of first electrodes arranged in a line in parallel ;
A plurality of second electrodes disposed opposite to the first electrode, in a three-dimensional crossing at an angle of approximately 90 degrees with the first electrode, and arranged in a line in parallel ;
A controller that controls the potential of the first electrode and the second electrode ;
The first electrode and the second electrode and a electrochromic composition layer overpass region crossing,
The controller is
In case of color detection a predetermined crossing area,
The predetermined period is divided into two periods, the first first period and the next second period,
The first electrode corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region is changed from the potential V3 to the potential V4 (V4 <V3) for the predetermined period,
From the potential V2, the second electrode corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region is set to potential V1 (V1> V2, V1> V3) in the first period, and potential V5 (V5 <V3) in the second period. ,
If the first electrodes adjacent to the first electrode corresponding to the predetermined crossing region is not carried out the control for the color development, the to the potential V3 to the predetermined period,
In the first period, charges accumulated between the second electrode corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region and the first electrode not corresponding to the predetermined three-dimensional intersection region are display device comprising that you control to be removed in time.
請求項1に記載の表示装置において、
前記制御部は、
前記第1期間の長さと、前記第2期間の長さとが略同一となるよう制御し、
前記電位V1と前記電位V3との差|V1−V3|と、前記電位V3と前記電位V5との差|V3−V5|とが略同一となるよう制御することを特徴とする表示装置。
The display device according to claim 1,
The controller is
Controlling the length of the first period and the length of the second period to be substantially the same;
A display device, wherein a difference | V1−V3 | between the potential V1 and the potential V3 and a difference | V3−V5 | between the potential V3 and the potential V5 are controlled to be substantially the same.
請求項1又は2に記載の表示装置において、
前記制御部は、
前記電位V5が、V5≧V4となるよう制御することを特徴とすることを特徴とする表示装置。
The display device according to claim 1 or 2,
The controller is
The display device is characterized in that the potential V5 is controlled to satisfy V5 ≧ V4.
請求項1から請求項3の何れか一項に記載の表示装置において、
前記制御部は、
前記電位V2が、V2<0となるよう制御し、
前記電位V3が、V3>0となるよう制御することを特徴とする表示装置。
The display device according to any one of claims 1 to 3,
The controller is
The potential V2 is controlled so that V2 <0,
A display device wherein the potential V3 is controlled so that V3> 0.
請求項1から請求項4の何れか一項に記載の表示装置において、
させる前記所定の立体交差領域に対応する前記第1の電極に対して隣接する第1の電極に対応する立体交差領域を発させない場合に、当該隣接する第1の電極は前記電位V3が維持されることを特徴とする表示装置。
In the display device according to any one of claims 1 to 4,
When the first not by color let the overpass area corresponding to the electrode adjacent to the first electrode corresponding to the predetermined crossing region to be by color, a first electrode of the adjacent electrical potential V3 Is maintained.
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