JP5865712B2 - Primer composition for polyamide resin denture base - Google Patents

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Description

本発明は、ポリアミド樹脂義歯床に裏装材を強固に固着するためのポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物に関するものである。   The present invention relates to a primer composition for a polyamide resin denture base for firmly fixing a lining material to the polyamide resin denture base.

現在、歯科治療では、高齢等により歯を喪失した患者に対し、アクリル樹脂・ポリカーボネート樹脂・ポリエチレンテレフタレート樹脂あるいはポリアミド樹脂の義歯床を装着することが行われている。   At present, in dental treatment, a denture base made of acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin or polyamide resin is attached to a patient who has lost his / her teeth due to aging.

一般に、義歯床装着者は顎堤の吸着が著しく、クッション性を担う口腔粘膜薄化、および顎骨吸収等に伴う歯槽骨の陥没のために、精度良く製作された義歯床であっても、時間の経過と共に次第に口腔との適合性が低下するという問題があることが指摘されている。  In general, the denture base wearer has a remarkable adsorption of the jaw crest, and the oral mucosa that is responsible for cushioning and the denture of the alveolar bone accompanying jaw bone absorption etc. It has been pointed out that there is a problem that the compatibility with the oral cavity gradually decreases with the passage of time.

義歯床と口腔との適合性が低下した場合、一般的には義歯床用裏装材(義歯床用リライニング材)を用いて義歯床粘膜面の再成形を行い、口腔との適合性を復元することが行われている。  When the compatibility between the denture base and the oral cavity decreases, the denture base mucosal surface is generally reshaped using a denture base lining material (denture base relining material) to improve the compatibility with the oral cavity. Restoration has been done.

修理法には、加熱重合レジンによる方法と常温重合レジンによる方法があるが、修理は、一般に急を要することから、通常、常温重合レジンによる方法が行われる。  The repair method includes a method using a heat polymerization resin and a method using a room temperature polymerization resin. However, since repair is generally urgent, a method using a room temperature polymerization resin is usually performed.

そして、アクリル樹脂・ポリカーボネート樹脂・ポリエチレンテレフタレート樹脂製の義歯床に対しては、義歯床用裏装材および補修材を用いることができる。  And for denture bases made of acrylic resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, denture base lining materials and repair materials can be used.

なお、この明細書において、義歯床用裏装材は、義歯床用裏装材および義歯床用補修材を含んで意味するものとする。  In this specification, the denture base lining material includes the denture base lining material and the denture base repair material.

義歯床用裏装材としては、従来より種々のものが知られている。下記の特許文献1は、義歯床用軟質裏装材および該裏装材を用いた義歯床の裏装方法に関し、顎堤粘膜が菲薄な総義歯装着患者に生じる咬合時の疼痛を緩和することを目的とした義歯床用軟質裏装材、および義歯床の裏装方法を提供するもので、ラジカル重合可能なメタクリル酸エステル等を含む義歯床用軟質裏装材が記載されている。  Conventionally, various denture base lining materials are known. Patent Document 1 below relates to a soft denture base lining material and a denture base lining method using the lining material, and relieves pain during occlusion that occurs in a complete denture wearing patient with a thin ridge mucosa. A denture base soft lining material and a denture base lining method are disclosed, and a denture base soft lining material containing a radically polymerizable methacrylate and the like is described.

特許文献2は、義歯に関し、人工歯と、人工歯を支持しかつポリメタクリル酸メチルを主成分とする義歯床と、義歯床の人体へ固定する面に設けられる裏装材とを備えた義歯において、裏装材として、シリコンにエチレンジメタクリレートを加えてゲル重合させたシリコンゴムを用いることが記載されている。    Patent Document 2 relates to a denture, and includes a denture having an artificial tooth, a denture base that supports the artificial tooth and mainly contains polymethyl methacrylate, and a lining material provided on a surface of the denture base that is fixed to the human body. Describes that silicon rubber obtained by gel polymerization by adding ethylene dimethacrylate to silicon is used as a backing material.

特許文献3は、義歯床用裏装材に関し、従来の義歯床用裏装材では大きな問題であった着色、着臭、吸水等に対する耐汚染性を、硬化物の靱性を損なうことなく向上させるために、含フッ素(メタ)アクリル酸エステルおよび多官能性(メタ)アクリル酸エステルを配合した義歯床用裏装材が記載されている。一方、下記の特許文献4には、ポリアミド樹脂製の義歯床が記載されている。  Patent Document 3 relates to a denture base lining material, and improves the stain resistance against coloring, odor, water absorption, etc., which has been a major problem with conventional denture base lining materials, without impairing the toughness of the cured product. Therefore, a denture base lining material containing a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester and a polyfunctional (meth) acrylic acid ester is described. On the other hand, Patent Document 4 below describes a denture base made of polyamide resin.

特開2002−119523号公報JP 2002-119523 A 特開2008−81479号公報JP 2008-81479 A 特開2000−312689号公報JP 2000-312689 A 特開2003−102753号公報JP 2003-102753 A

しかしながら、ポリアミド樹脂義歯床に対しては、義歯床用裏装材は接着しないため、使用されていない。すなわち、従来の義歯床用裏装材では、ポリアミド樹脂義歯床に対して、上記問題は解決されていない。   However, a denture base lining material does not adhere to a polyamide resin denture base, and therefore is not used. That is, in the conventional denture base lining material, the above problem is not solved with respect to the polyamide resin denture base.

本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、ポリアミド樹脂義歯床に対してどの義歯床用裏装材でも、強固に接着可能なポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を提供することにある。   The object of the present invention is to provide a primer composition for a polyamide resin denture base that solves the above-mentioned problems of the prior art and can be firmly bonded to any denture base lining material against the polyamide resin denture base. is there.

上記の目的を達成するために、請求項1の発明は、ポリアミド樹脂義歯床と、これの裏面に帖着する樹脂製裏装材とを接合するポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物であって、接合用熱可塑性樹脂3〜30重量%と、義歯床のポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのヘキサフルオロイソプロパノール(以下、HFIPという)および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒よりなる混合溶媒97〜70重量%とよりなり、混合溶媒が、その全体量を100として、第1溶媒70〜10に対し、第2溶媒30〜90の割合で含まれているものであることを特徴としている。  In order to achieve the above object, the invention of claim 1 is a primer composition for a polyamide resin denture base that joins a polyamide resin denture base and a resin lining material attached to the back surface thereof, 3 to 30% by weight of the thermoplastic resin for bonding, hexafluoroisopropanol (hereinafter referred to as HFIP) as a first solvent for dissolving a part of the polyamide resin of the denture base, and the thermoplastic resin for bonding and phase with HFIP The mixed solvent is 97 to 70% by weight composed of a soluble second solvent, and the mixed solvent is included in a ratio of the second solvent 30 to 90 with respect to the first solvent 70 to 10 with the total amount as 100. It is characterized by being.

なお、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物は、接合用熱可塑性樹脂3〜5重量%と、第1溶媒としてのHFIPおよび酢酸エチル等の第2溶媒よりなる混合溶媒97〜95重量%とよりなるものであることが好ましい。  The primer composition for a polyamide resin denture base is composed of 3 to 5% by weight of a thermoplastic resin for bonding and 97 to 95% by weight of a mixed solvent composed of a second solvent such as HFIP and ethyl acetate as the first solvent. It is preferable.

ここで、上記裏装材としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メタクリロキシエチルプロピオネート、メタクリロキシエチルイソブチレート、および1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート等のホモポリマーまたはコポリマーからなるアクリル系樹脂、およびシリコン系樹脂よりなる群の中から選ばれた樹脂が挙げられる。  Here, the backing material is a homopolymer or copolymer such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacryloxyethyl propionate, methacryloxyethyl isobutyrate, and 1,6-hexanediol dimethacrylate. Examples thereof include resins selected from the group consisting of acrylic resins and silicon resins.

また、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマーよりなる群の中から選ばれたアクリル系樹脂によって構成され、第2溶媒が、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、2−エトキシエタノール、およびイソブタノールよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることが好ましい。  The bonding thermoplastic resin in the primer composition for a polyamide resin denture base of the present invention is an acrylic resin selected from the group consisting of homopolymers or copolymers of polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl methacrylate. And the second solvent is ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, diethyl ketone, 2-hexanone, Methyl isobutyl ketone, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, methylene chloride, dichloroethane, chlorobenzene, cyclohexanol, cyclohexane, 2-ethoxyethanol, and isobutanol. It is preferably constituted by at least one solvent selected from the group.

あるいはまた、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、もしくはポリエチレンナフタレートよりなるポリエステル樹脂によって構成され、第2溶媒が、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、クロロフェノール、およびジメチルスルホキシドよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることが好ましい。  Alternatively, the bonding thermoplastic resin in the polyamide resin denture base primer composition of the present invention is composed of a polycarbonate resin, or a polyester resin made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, and the second solvent. Is preferably constituted by at least one solvent selected from the group consisting of methylene chloride, tetrahydrofuran, dimethylformamide, cyclohexanone, 1,1,2,2-tetrachloroethane, chlorophenol, and dimethyl sulfoxide. .

さらに、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂が、ポリサルホン、またはポリエーテルサルホンよりなるポリサルホン系樹脂によって構成され、第2溶媒が、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロベンゼン、およびN−メチルピロリドンよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることが好ましい。  Further, the bonding thermoplastic resin in the primer composition for a polyamide resin denture base of the present invention is composed of a polysulfone-based resin comprising polysulfone or polyethersulfone, and the second solvent is methylene chloride, tetrahydrofuran, dimethylformamide. It is preferably constituted by at least one solvent selected from the group consisting of dimethylacetamide, chlorobenzene, and N-methylpyrrolidone.

請求項1の発明は、ポリアミド樹脂義歯床と、これの裏面に帖着する樹脂製裏装材とを接合するポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物であって、接合用熱可塑性樹脂3〜30重量%と、義歯床のポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒よりなる混合溶媒97〜70重量%とよりなり、混合溶媒が、その全体量を100として、第1溶媒70〜10に対し、第2溶媒30〜90の割合で含まれているものであることを特徴とするもので、請求項1の発明によれば、プライマー組成物中の第1溶媒としてのHFIP、および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある酢酸エチル等の第2溶媒は、ポリアミド樹脂義歯床の裏面にプライマー組成物を塗布後、空気中に揮発する。このとき、HFIPは、ポリアミド樹脂義歯床の表層部分を溶解しながら揮発する。HFIPにより溶解されたポリアミド樹脂成分は、プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂成分と融合して、ポリアミド樹脂成分と接合用熱可塑性樹脂成分のブレンド層(プライマー層)を生成する。そして、このポリアミド樹脂成分と接合用熱可塑性樹脂のブレンド層(プライマー層)に義歯床用裏装材を塗布すると、ポリアミド樹脂義歯床の裏面にプライマー層を介して義歯床用裏装材が強固に接着する。なお、プライマー組成物中の酢酸エチル等の第2溶媒は、ポリアミド樹脂義歯床の表層部分を溶解することはないが、HFIPによるポリアミド樹脂義歯床の溶解速度を調節することができるため、より好ましいポリアミド樹脂成分と接合用熱可塑性樹脂成分のブレンド層を生成することができる。従って、請求項1の発明によれば、義歯床装着者は顎堤の吸着が著しく、クッション性を担う口腔粘膜薄化、および顎骨吸収等に伴う歯槽骨の陥没のために、精度良く製作されたポリアミド樹脂義歯床であっても、時間の経過と共に次第に口腔との適合性が低下するが、このような場合にも、義歯床用裏装材(義歯床用リライニング材)および上記ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて義歯床粘膜面の再成形を行い、口腔との適合性をしっかり復元することができるという効果を奏する。  The invention of claim 1 is a primer composition for a polyamide resin denture base that joins a polyamide resin denture base and a resin lining material that is attached to the back of the polyamide resin denture base, and comprises 3 to 30 weights of thermoplastic resin for bonding. %, A mixed solvent 97- consisting of hexafluoroisopropanol (HFIP) as a first solvent that dissolves part of the polyamide resin of the denture base and a second solvent that dissolves the joining thermoplastic resin and is compatible with HFIP 70% by weight, and the mixed solvent is contained in a proportion of the second solvent 30 to 90 with respect to the first solvent 70 to 10 with the total amount being 100. According to the invention of claim 1, HFIP as the first solvent in the primer composition, and the second solvent such as ethyl acetate that dissolves the joining thermoplastic resin and is compatible with HFIP, After applying the primer composition to the back surface of the polyamide resin denture base, it evaporates into the air. At this time, HFIP volatilizes while dissolving the surface layer portion of the polyamide resin denture base. The polyamide resin component dissolved by HFIP is fused with the joining thermoplastic resin component in the primer composition to form a blend layer (primer layer) of the polyamide resin component and the joining thermoplastic resin component. Then, when a denture base lining material is applied to the blend layer (primer layer) of the polyamide resin component and the thermoplastic resin for bonding, the denture base lining material is firmly attached to the back surface of the polyamide resin denture base via the primer layer. Adhere to. The second solvent such as ethyl acetate in the primer composition is more preferable because it does not dissolve the surface layer portion of the polyamide resin denture base, but can adjust the dissolution rate of the polyamide resin denture base by HFIP. A blend layer of the polyamide resin component and the joining thermoplastic resin component can be produced. Therefore, according to the invention of claim 1, the denture base wearer is remarkably adsorbed on the ridge, and is manufactured with high accuracy due to the thinning of the oral mucosa responsible for cushioning and the depression of the alveolar bone accompanying jaw bone resorption. Even if it is a polyamide resin denture base, the compatibility with the oral cavity gradually decreases with the passage of time. In such a case as well, a denture base lining material (denture base relining material) and the above polyamide resin The denture base mucosa surface is reshaped using the denture base primer composition, and the effect of being able to firmly restore the compatibility with the oral cavity is obtained.

本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いてポリアミド樹脂義歯床の裏面に、裏装材を塗布した実施形態の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of embodiment which applied the lining material to the back surface of the polyamide resin denture base using the primer composition for polyamide resin denture bases by this invention. 本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の効果を確認するための実験において、ポリアミド樹脂義歯床と同じ素材よりなるポリアミド樹脂製テストピースを用いた実験の状態を示す一部切欠き斜視図である。In the experiment for confirming the effect of the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention, a partially cutaway perspective view showing the state of the experiment using a polyamide resin test piece made of the same material as the polyamide resin denture base. is there.

つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.

図1は、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いてポリアミド樹脂義歯床の裏面に、裏装材を塗布した実施形態の一例を示す概略断面図である。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an embodiment in which a backing material is applied to the back surface of a polyamide resin denture base using the polyamide resin denture base primer composition according to the present invention.

同図において、(1)は口腔粘膜(歯茎)、(2)は口腔粘膜(歯茎)(1)に義歯床用裏装材(3)を介して嵌め被せられたポリアミド樹脂義歯床である。本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物は、ポリアミド樹脂義歯床(2)の裏面に義歯床用裏装材(3)を強固に固着するために用いられるものである。   In the figure, (1) is an oral mucosa (gum), and (2) is a polyamide resin denture base that is fitted over the oral mucosa (gum) (1) via a denture base lining material (3). The primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention is used for firmly fixing the denture base lining material (3) to the back surface of the polyamide resin denture base (2).

本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物は、ポリアミド樹脂義歯床(2)と、これの裏面に帖着する樹脂製裏装材(3)とを接合するもので、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物は、接合用熱可塑性樹脂3〜30重量%と、義歯床のポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒よりなる混合溶媒97〜70重量%とよりなり、混合溶媒が、その全体量を100として、第1溶媒70〜10に対し、第2溶媒30〜90の割合で含まれているものであることを特徴としている。  The primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention joins a polyamide resin denture base (2) and a resin lining material (3) attached to the back of the polyamide resin denture base. The composition comprises 3 to 30% by weight of a joining thermoplastic resin, hexafluoroisopropanol (HFIP) as a first solvent for dissolving a part of the polyamide resin of the denture base, and a joining thermoplastic resin and HFIP The mixed solvent is composed of 97 to 70% by weight of a compatible second solvent, and the mixed solvent is included in a ratio of the second solvent 30 to 90 with respect to the first solvent 70 to 10 with the total amount as 100. It is characterized by being.

ここで、上記裏装材としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メタクリロキシエチルプロピオネート、メタクリロキシエチルイソブチレート、および1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート等のホモポリマーまたはコポリマーからなるアクリル系樹脂、およびシリコン系樹脂よりなる群の中から選ばれた樹脂が挙げられる。  Here, the backing material is a homopolymer or copolymer such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacryloxyethyl propionate, methacryloxyethyl isobutyrate, and 1,6-hexanediol dimethacrylate. Examples thereof include resins selected from the group consisting of acrylic resins and silicon resins.

また、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマーよりなる群の中から選ばれたアクリル系樹脂によって構成され、第2溶媒が、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、2−エトキシエタノール、およびイソブタノールよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることが好ましい。  The bonding thermoplastic resin in the primer composition for a polyamide resin denture base of the present invention is an acrylic resin selected from the group consisting of homopolymers or copolymers of polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and polybutyl methacrylate. And the second solvent is ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, diethyl ketone, 2-hexanone, Methyl isobutyl ketone, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate, methylene chloride, dichloroethane, chlorobenzene, cyclohexanol, cyclohexane, 2-ethoxyethanol, and isobutanol. It is preferably constituted by at least one solvent selected from the group.

あるいはまた、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、もしくはポリエチレンナフタレートよりなるポリエステル樹脂によって構成され、第2溶媒が、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、クロロフェノール、およびジメチルスルホキシドよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることが好ましい。  Alternatively, the bonding thermoplastic resin in the polyamide resin denture base primer composition of the present invention is composed of a polycarbonate resin, or a polyester resin made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, and the second solvent. Is preferably constituted by at least one solvent selected from the group consisting of methylene chloride, tetrahydrofuran, dimethylformamide, cyclohexanone, 1,1,2,2-tetrachloroethane, chlorophenol, and dimethyl sulfoxide. .

さらに、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂が、ポリサルホン、またはポリエーテルサルホンよりなるポリサルホン系樹脂によって構成され、第2溶媒が、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロベンゼン、およびN−メチルピロリドンよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることが好ましい。  Further, the bonding thermoplastic resin in the primer composition for a polyamide resin denture base of the present invention is composed of a polysulfone-based resin comprising polysulfone or polyethersulfone, and the second solvent is methylene chloride, tetrahydrofuran, dimethylformamide. It is preferably constituted by at least one solvent selected from the group consisting of dimethylacetamide, chlorobenzene, and N-methylpyrrolidone.

ここで、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂成分が3重量%未満であれば、充分な接着性が得られないので、好ましくない。また、接合用熱可塑性樹脂成分が30重量%を超えると、プライマー組成物としての粘度が高くなり、塗布性が低下するので、好ましくない。   Here, if the thermoplastic resin component for bonding in the primer composition for a polyamide resin denture base is less than 3% by weight, sufficient adhesion cannot be obtained, which is not preferable. Moreover, when the thermoplastic resin component for joining exceeds 30 weight%, since the viscosity as a primer composition will become high and applicability | paintability will fall, it is unpreferable.

なお、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂の配合量は、その分子量により大きく影響されるものである。  In addition, the compounding quantity of the thermoplastic resin for joining in the primer composition for polyamide resin denture bases of this invention is greatly influenced by the molecular weight.

例えば、接合用熱可塑性樹脂が、分子量約100万のアクリル樹脂(PMMA)である場合には、HFIP/酢酸エチルの混合溶媒(50/50)に6重量%くらいまでしか溶解できず、6重量%を超えると、粘性が非常に高くなり、筆等による塗布が困難になるので、好ましくない。一方、分子量が約25万のアクリル樹脂(PMMA)である場合には、HFIP/酢酸エチルの混合溶媒(50/50)に30重量%くらいまで溶解することができ、30重量%を超えると、やはり粘性が非常に高くなり、筆等による塗布が困難になるので、好ましくない。  For example, when the thermoplastic resin for bonding is an acrylic resin (PMMA) having a molecular weight of about 1 million, it can be dissolved only up to about 6% by weight in a mixed solvent (50/50) of HFIP / ethyl acetate. If it exceeds 50%, the viscosity becomes very high and application with a brush or the like becomes difficult, which is not preferable. On the other hand, in the case of an acrylic resin (PMMA) having a molecular weight of about 250,000, it can be dissolved in a mixed solvent (50/50) of HFIP / ethyl acetate up to about 30% by weight. After all, the viscosity becomes very high and application with a brush becomes difficult, which is not preferable.

なお、本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物においては、接合用熱可塑性樹脂3〜5重量%と、第1溶媒としてのHFIPおよび酢酸エチル等の第2溶媒よりなる混合溶媒97〜95重量%とよりなるものであることが好ましい。  In addition, in the primer composition for a polyamide resin denture base of the present invention, a mixed solvent of 97 to 95% by weight comprising a thermoplastic resin for bonding 3 to 5% by weight and a second solvent such as HFIP and ethyl acetate as the first solvent. % Is preferable.

本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の溶媒は、義歯床のポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある酢酸エチル等の第2溶媒よりなる混合溶媒であって、混合溶媒は、その全体量を100として、第1溶媒70〜10に対し、第2溶媒30〜90の割合で含まれているものである。  The solvent of the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention dissolves hexafluoroisopropanol (HFIP) as a first solvent for dissolving a part of the polyamide resin of the denture base and a thermoplastic resin for bonding, and is compatible with HFIP. It is a mixed solvent composed of a second solvent such as ethyl acetate having a solubility, and the mixed solvent is included in a ratio of the second solvent 30 to 90 with respect to the first solvent 70 to 10 with the total amount as 100. It is what.

本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、混合溶媒は、その全体量を100として、ポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのHFIPと、接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある酢酸エチル等の第2溶媒とが、上記の割合で含まれていることにより、ポリアミド樹脂義歯床(2)の裏面に義歯床用裏装材(3)を強固に固着できることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive research, the present inventor has determined that the total amount of the mixed solvent is 100, HFIP as the first solvent that dissolves a part of the polyamide resin, the thermoplastic resin for bonding, and HFIP By having a compatible second solvent such as ethyl acetate in the above ratio, the denture base lining material (3) can be firmly fixed to the back surface of the polyamide resin denture base (2). The headline and the present invention have been completed.

本発明のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物によれば、プライマー組成物中の第1溶媒としてのHFIP、および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある酢酸エチル等の第2溶媒は、ポリアミド樹脂義歯床の裏面にプライマー組成物を塗布後、空気中に揮発する。このとき、HFIPは、ポリアミド樹脂義歯床の表層部分を溶解しながら揮発する。HFIPにより溶解されたポリアミド樹脂成分は、プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂成分と融合して、ポリアミド樹脂成分と接合用熱可塑性樹脂成分のブレンド層(プライマー層)(4)を生成する。そして、このポリアミド樹脂成分と接合用熱可塑性樹脂のブレンド層(プライマー層)(4)に義歯床用裏装材を塗布すると、ポリアミド樹脂義歯床の裏面にプライマー層(4)を介して義歯床用裏装材が強固に接着する。なお、プライマー組成物中の酢酸エチル等の第2溶媒は、ポリアミド樹脂義歯床の表層部分を溶解することはないが、HFIPによるポリアミド樹脂義歯床の溶解速度を調節することができるため、より好ましいポリアミド樹脂成分と接合用熱可塑性樹脂成分のブレンド層を生成することができる。従って、本発明によれば、義歯床装着者は顎堤の吸着が著しく、クッション性を担う口腔粘膜薄化、および顎骨吸収等に伴う歯槽骨の陥没のために、精度良く製作されたポリアミド樹脂義歯床であっても、時間の経過と共に次第に口腔との適合性が低下するが、このような場合にも、義歯床用裏装材(義歯床用リライニング材)および上記ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて義歯床粘膜面の再成形を行い、口腔との適合性をしっかり復元することができるものである。  According to the primer composition for a polyamide resin denture base of the present invention, HFIP as the first solvent in the primer composition, and a second solvent such as ethyl acetate that dissolves the joining thermoplastic resin and is compatible with HFIP Is volatilized in the air after applying the primer composition to the back surface of the polyamide resin denture base. At this time, HFIP volatilizes while dissolving the surface layer portion of the polyamide resin denture base. The polyamide resin component dissolved by HFIP is fused with the joining thermoplastic resin component in the primer composition to form a blend layer (primer layer) (4) of the polyamide resin component and the joining thermoplastic resin component. When a denture base lining material is applied to the blend layer (primer layer) (4) of the polyamide resin component and the joining thermoplastic resin, the denture base is provided on the back surface of the polyamide resin denture base via the primer layer (4). The lining material is firmly bonded. The second solvent such as ethyl acetate in the primer composition is more preferable because it does not dissolve the surface layer portion of the polyamide resin denture base, but can adjust the dissolution rate of the polyamide resin denture base by HFIP. A blend layer of the polyamide resin component and the joining thermoplastic resin component can be produced. Therefore, according to the present invention, the denture base wearer has a remarkably adsorbed jaw crest, and the polyamide resin manufactured with high accuracy for the thinning of the oral mucosa responsible for cushioning and the depression of the alveolar bone accompanying jaw bone resorption etc. Even if it is a denture base, the compatibility with the oral cavity gradually decreases with the passage of time. Even in such a case, the denture base lining material (relining material for denture base) and the above-mentioned polyamide resin denture base The denture basement mucosal surface is reshaped using the primer composition, and the compatibility with the oral cavity can be firmly restored.

本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の具体的な臨床使用例を挙げれば、つぎの通りである。  Specific examples of clinical use of the polyamide resin denture base primer composition according to the present invention are as follows.

(使用例1:裏装直接法)
洗浄済のポリアミド樹脂義歯床(2)の裏面(粘膜側面)に、本発明のプライマー組成物を塗布する。本発明のプライマー組成物中の溶媒の揮発を確認後、義歯床用裏装材(3)を義歯床(2)の裏面に盛り付け、口腔内に挿入し重合硬化させる。硬化後、修正および研磨を行い、裏装を完了する。
(Usage example 1: Direct lining method)
The primer composition of the present invention is applied to the back surface (mucosal side surface) of the washed polyamide resin denture base (2). After confirming the volatilization of the solvent in the primer composition of the present invention, the denture base lining material (3) is placed on the back surface of the denture base (2), inserted into the oral cavity and polymerized and cured. After curing, correct and polish to complete the backing.

ここで、義歯床用裏装材(3)としては、例えばアクリル系樹脂裏装材およびシリコン系樹脂裏装材が使用される。  Here, as the denture base lining material (3), for example, an acrylic resin lining material and a silicon resin lining material are used.

(使用例2:裏装間接法)
ポリアミド樹脂義歯床(2)を使用して機能印象を行い、その印象面に石膏を注入して作業用模型を制作した後、フラスコ埋没を行う。フラスコを分割して義歯床(2)裏面(粘膜側面)側の印象材を除去後、新鮮面を出して汚れを清掃する。義歯床(2)裏面(粘膜側面)に、本発明のプライマー組成物を塗布する。本発明のプライマー組成物中の溶媒の揮発を確認後、加熱重合型アクリル系樹脂裏装材(3)を填入して加熱重合する。重合終了後に冷却し、フラスコからアクリル系樹脂裏装材(3)が装着されたポリアミド樹脂義歯床(2)を取り出して研磨を行い、裏装を完了する。
(Usage example 2: Indirect lining method)
A functional impression is made using a polyamide resin denture base (2), and a working model is produced by pouring gypsum into the impression surface, and then the flask is buried. Divide the flask to remove the impression material on the denture base (2) back surface (mucosal side surface), then remove the fresh surface and clean the dirt. The primer composition of the present invention is applied to the denture base (2) back surface (mucosal side surface). After confirming the volatilization of the solvent in the primer composition of the present invention, the heat polymerization acrylic resin lining material (3) is filled and heat polymerization is performed. After completion of the polymerization, cooling is performed, and the polyamide resin denture base (2) with the acrylic resin lining material (3) attached is taken out of the flask and polished to complete the lining.

(使用例3:義歯床の常温重合レジンによる修理)
ポリアミド樹脂義歯床(2)の破折部の新鮮面にサンドブラスト処理を行い、汚れを清掃する。義歯床(2)の破折部に本発明のプライマー組成物を塗布する。本発明のプライマー組成物中の溶媒の揮発を確認後、即時、常温重合レジン系裏装材(3)を盛り付けて硬化させる。硬化後、研磨を行い、修理を完了する。
(Usage example 3: Repair of denture base with room temperature polymerization resin)
Sand blasting is performed on the fresh surface of the broken part of the polyamide resin denture base (2) to clean the dirt. The primer composition of this invention is apply | coated to the broken part of a denture base (2). Immediately after confirming the volatilization of the solvent in the primer composition of the present invention, the room temperature polymerization resin-based lining material (3) is placed and cured. After curing, polish and complete the repair.

つぎに、本発明の実施例を比較例と共に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。   Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1
本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、ポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)が強固に固着することを確認するために、下記の実験を行なった。
Example 1
In order to confirm that the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) are firmly fixed using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention, the following experiment was conducted.

まず、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物は、接合用熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂(PMMA)4重量%と、義歯床(2)のポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのヘキサフルオロイソプロパノール(HFIP)およびPMMAを溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒としての酢酸エチルよりなる混合溶媒96重量%とよりなり、混合溶媒が、その全体量を100として、HFIPを10に対し、第2溶媒としての酢酸エチル90の割合で含まれているプライマー組成物を調製した。   First, the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention is used as a first solvent for dissolving 4% by weight of acrylic resin (PMMA) as a thermoplastic resin for bonding and part of the polyamide resin of the denture base (2). It consists of 96% by weight of a mixed solvent composed of ethyl acetate as a second solvent that dissolves hexafluoroisopropanol (HFIP) and PMMA and is compatible with HFIP. On the other hand, a primer composition containing 90% ethyl acetate as the second solvent was prepared.

つぎに、ポリアミド樹脂義歯床(2)と同じ素材よりなる2枚のポリアミド樹脂製テストピース(商品名バイオトーン、ハイデンタル・ジャパン社製)(A)(B)を用意した。これらのテストピース(A)(B)は、それぞれ長さ70mm、幅10mm、厚さ3mmを有するものであった。   Next, two polyamide resin test pieces (trade name Biotone, manufactured by Hydental Japan) (A) (B) made of the same material as the polyamide resin denture base (2) were prepared. These test pieces (A) and (B) had a length of 70 mm, a width of 10 mm, and a thickness of 3 mm, respectively.

そして、2枚のテストピース(A)(B)のそれぞれ対向面に、本発明の上記ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を塗布した。ここで、プライマー組成物中の第1溶媒としてのHFIP、およびPMMAを溶解しかつHFIPと相溶性がある酢酸エチルよりなる第2溶媒は、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)の裏面にプライマー組成物を塗布後、空気中に揮発する。このとき、HFIPは、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)の表層部分を溶解しながら揮発する。HFIPにより溶解されたポリアミド樹脂成分は、プライマー組成物中のPMMA成分と融合して、ポリアミド樹脂成分とPMMA成分のブレンド層(プライマー層)(4)を生成する。そして、このようなブレンド層(プライマー層)(4)が生成したことを確認後、このポリアミド樹脂成分とPMMAのブレンド層(プライマー層)(4)に、義歯床用シリコン系軟質裏装材(3)(GC社製のリライン)を厚さ約1mmに盛り付けて、図2に示すように、2本のテストピース(A)(B)のプライマー組成物塗布面によって裏装材(3)を挟み込んだ。   And the said polyamide resin denture base primer composition of this invention was apply | coated to each opposing surface of two test pieces (A) (B). Here, HFIP as the first solvent in the primer composition and a second solvent made of ethyl acetate that dissolves PMMA and is compatible with HFIP are formed on the back surface of the polyamide resin test piece (A) (B). After applying the primer composition, it volatilizes in the air. At this time, HFIP volatilizes while dissolving the surface layer portions of the polyamide resin test pieces (A) and (B). The polyamide resin component dissolved by HFIP is fused with the PMMA component in the primer composition to form a blend layer (primer layer) (4) of the polyamide resin component and the PMMA component. And after confirming that such a blend layer (primer layer) (4) was produced | generated, to this blend layer (primer layer) (4) of a polyamide resin component and PMMA, the silicone type soft lining material for denture base ( 3) (Reline manufactured by GC Co., Ltd.) is arranged to a thickness of about 1 mm, and the backing material (3) is attached by the primer composition application surface of two test pieces (A) and (B) as shown in FIG. I caught it.

裏装材(3)の硬化後、引っ張り試験機(商品名オーグラフAGS−J、島津製作所社製)を用いて、2枚のポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)を両側より引っ張り、テストピース(A)(B)と、これらに本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定し、得られた結果を下記の表1に示した。   After curing the lining material (3), using a tensile tester (trade name: AUGRAPH AGS-J, manufactured by Shimadzu Corporation), pull the two test pieces (A) (B) made of polyamide resin from both sides to test The results obtained by measuring the adhesive strength (MPa) between the pieces (A) and (B) and the lining material (3) bonded to them through the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention Is shown in Table 1 below.

実施例2〜7
上記実施例1の場合と同様に、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、ポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)が強固に固着することを確認する実験を行なうが、上記実施例1の場合と異なる点は、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の成分の配合量を変化させた点にある。
Examples 2-7
As in Example 1 above, using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention, an experiment for confirming that the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) are firmly fixed is carried out. However, the difference from Example 1 is that the blending amount of the components of the primer composition for the polyamide resin denture base is changed.

下記の表1に示すように、実施例2〜4では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のアクリル樹脂(PMMA)の配合量は実施例1の場合と同じとして、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールと酢酸エチルの配合量を変化させた。実施例5〜7では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のアクリル樹脂(PMMA)と混合溶媒の配合量を変化させた。そして、実施例2〜7のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例1の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。  As shown in Table 1 below, in Examples 2 to 4, the blend amount of the acrylic resin (PMMA) in the polyamide resin denture base primer composition is the same as in Example 1, and hexafluoroisopropanol in the mixed solvent is used. And the amount of ethyl acetate was changed. In Examples 5-7, the compounding quantity of the acrylic resin (PMMA) of a polyamide resin denture base primer composition and a mixed solvent was changed. And, using the primer composition for the denture base of the polyamide resin of Examples 2 to 7, as in the case of Example 1, the test pieces (A) and (B) made of the polyamide resin and the polyamide resin according to the present invention are used. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the lining material (3) joined via the denture base primer composition, and the results obtained are shown in Table 1 below.

比較例1〜5
比較のために、上記実施例1の場合と同様にして、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の実験を行うが、上記実施例1の場合と異なる点は、下記の表1に示すように、比較例1〜3では、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールと酢酸エチルの配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。また、比較例4と5では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のアクリル樹脂(PMMA)と混合溶媒の配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。そして、比較例1〜5のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例1の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明の範囲外のものとしたプライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表1にあわせて示した。

Figure 0005865712
Comparative Examples 1-5
For comparison, an experiment of a primer composition for a polyamide resin denture base is performed in the same manner as in the case of Example 1. The difference from the case of Example 1 is as shown in Table 1 below. In Comparative Examples 1 to 3, the blending amount of hexafluoroisopropanol and ethyl acetate in the mixed solvent is outside the scope of the present invention. Moreover, in Comparative Examples 4 and 5, the blending amount of the acrylic resin (PMMA) and the mixed solvent of the polyamide resin denture base primer composition is out of the scope of the present invention. And using the polyamide resin denture base primer composition of Comparative Examples 1 to 5, as in the case of Example 1, the test pieces (A) and (B) made of polyamide resin, and these are outside the scope of the present invention. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the backing material (3) bonded through the primer composition, and the results obtained are shown in Table 1 below.
Figure 0005865712

上記表1の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜7では、ポリアミド樹脂義歯床(2)と同じ素材よりなる一対のポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)に対し、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いた実験では、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と、裏装材(3)とが、義歯床側のポリアミド樹脂成分とプライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂(PMMA)成分のブレンド層(プライマー層)(4)を介して強固に固着することを確認することができた。これに対し、比較例1〜5によるプライマー組成物を用いた場合には、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)との接着が不充分であった。   As is clear from the results of Table 1 above, in Examples 1 to 7 of the present invention, a pair of polyamide resin test pieces (A) and (B) made of the same material as the polyamide resin denture base (2) was used. In an experiment using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the invention, a test piece (A) (B) made of polyamide resin, that is, a polyamide resin denture base (2) and a lining material (3) are provided on the denture base side. It was confirmed that the polyamide resin component and the bonding thermoplastic resin (PMMA) component in the primer composition were firmly fixed via the blend layer (primer layer) (4). In contrast, when the primer compositions according to Comparative Examples 1 to 5 were used, the adhesion between the polyamide resin test pieces (A) and (B), that is, the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) was observed. It was insufficient.

実施例8〜14
上記実施例1の場合と同様に、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、ポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)が強固に固着することを確認する実験を行なうが、上記実施例1の場合と異なる点は、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂成分としてポリカーボネート系樹脂を用い、この接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒として塩化メチレンを用いた点にある。
Examples 8-14
As in Example 1 above, using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention, an experiment for confirming that the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) are firmly fixed is carried out. However, the difference from Example 1 is that a polycarbonate resin is used as the bonding thermoplastic resin component in the primer composition for the polyamide resin denture base, and this bonding thermoplastic resin is dissolved and phased with HFIP. The methylene chloride is used as a soluble second solvent.

そして、下記の表2に示すように、実施例8〜11では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のポリカーボネート系樹脂の配合量は実施例1の場合と同じとして、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールと塩化メチレンの配合量を変化させた。実施例12〜14では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のポリカーボネート系樹脂と混合溶媒の配合量を変化させた。つぎに、実施例8〜14のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例1の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表2に示した。  And as shown in Table 2 below, in Examples 8 to 11, the compounding amount of the polycarbonate resin of the primer composition for the polyamide resin denture base is the same as in Example 1, and hexafluoroisopropanol in the mixed solvent is used. The amount of methylene chloride was changed. In Examples 12-14, the compounding quantity of the polycarbonate-type resin of a polyamide resin denture base primer composition and a mixed solvent was changed. Next, using the polyamide resin denture base primer composition of Examples 8 to 14, as in the case of Example 1, the polyamide resin test pieces (A) and (B) and the polyamide according to the present invention were used. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the lining material (3) joined through the primer composition for a resin denture base, and the results obtained are shown in Table 2 below.

比較例6〜10
比較のために、上記実施例8の場合と同様にして、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の実験を行うが、上記実施例8の場合と異なる点は、下記の表2に示すように、比較例6〜8では、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールと塩化メチレンの配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。また、比較例9と10では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のポリカーボネート系樹脂と混合溶媒の配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。そして、比較例6〜10のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例8の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明の範囲外のものとしたプライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表2にあわせて示した。

Figure 0005865712
Comparative Examples 6-10
For comparison, an experiment of a primer composition for a polyamide resin denture base was performed in the same manner as in Example 8 above. The difference from Example 8 was as shown in Table 2 below. In Comparative Examples 6 to 8, the blending amount of hexafluoroisopropanol and methylene chloride in the mixed solvent is outside the scope of the present invention. In Comparative Examples 9 and 10, the blending amount of the polycarbonate resin and the mixed solvent in the primer composition for a polyamide resin denture base is outside the scope of the present invention. And using the primer composition for polyamide resin denture bases of Comparative Examples 6 to 10, as in the case of Example 8, the test pieces (A) and (B) made of polyamide resin, and these are outside the scope of the present invention. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the backing material (3) bonded through the primer composition, and the results obtained are shown in Table 2 below.
Figure 0005865712

上記表2の結果から明らかなように、本発明の実施例8〜14では、ポリアミド樹脂義歯床(2)と同じ素材よりなる一対のポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)に対し、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いた実験では、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と、裏装材(3)とが、義歯床側のポリアミド樹脂成分とプライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂(ポリカーボネート系樹脂)成分のブレンド層(プライマー層)(4)を介して強固に固着することを確認することができた。これに対し、比較例6〜10によるプライマー組成物を用いた場合には、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)との接着が不充分であった。   As is clear from the results of Table 2 above, in Examples 8 to 14 of the present invention, the test pieces (A) and (B) made of the same material as the polyamide resin denture base (2) were compared with the present one. In an experiment using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the invention, a test piece (A) (B) made of polyamide resin, that is, a polyamide resin denture base (2) and a lining material (3) are provided on the denture base side. It was confirmed that the polyamide resin component and the bonding thermoplastic resin (polycarbonate resin) component in the primer composition were firmly fixed via the blend layer (primer layer) (4). On the other hand, when the primer composition according to Comparative Examples 6 to 10 was used, the adhesion between the polyamide resin test piece (A) (B), that is, the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) was observed. It was insufficient.

実施例15〜21
上記実施例1の場合と同様に、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、ポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)が強固に固着することを確認する実験を行なうが、上記実施例1の場合と異なる点は、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂成分としてポリエーテルサルホン樹脂を用い、この接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒としてテトラヒドロフランを用いた点にある。
Examples 15-21
As in Example 1 above, using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention, an experiment for confirming that the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) are firmly fixed is carried out. However, the difference from Example 1 was that a polyether sulfone resin was used as the bonding thermoplastic resin component in the polyamide resin denture base primer composition, this bonding thermoplastic resin was dissolved and HFIP was used. Tetrahydrofuran is used as the second solvent compatible with the solvent.

そして、下記の表3に示すように、実施例15〜18では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のポリエーテルサルホン樹脂の配合量を3重量%として、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールとテトラヒドロフランの配合量を変化させた。実施例19〜21では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のポリエーテルサルホン樹脂と混合溶媒の配合量を変化させた。つぎに、実施例15〜21のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例1の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表3に示した。  As shown in Table 3 below, in Examples 15 to 18, the blending amount of the polyether sulfone resin in the primer composition for the polyamide resin denture base was 3% by weight, and hexafluoroisopropanol and tetrahydrofuran in the mixed solvent. The blending amount of was changed. In Examples 19-21, the compounding quantity of the polyether sulfone resin and mixed solvent of the primer composition for polyamide resin denture bases was changed. Next, using the polyamide resin denture base primer composition of Examples 15 to 21, as in the case of Example 1, the polyamide resin test pieces (A) and (B) and the polyamide according to the present invention were used. An experiment for measuring the adhesive strength (MPa) with the lining material (3) joined through the primer composition for a resin denture base was performed, and the obtained results are shown in Table 3 below.

比較例11〜15
比較のために、上記実施例15の場合と同様にして、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の実験を行うが、上記実施例15の場合と異なる点は、下記の表3に示すように、比較例11〜13では、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールとテトラヒドロフランの配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。また、比較例14と15では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のポリエーテルサルホン樹脂と混合溶媒の配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。そして、比較例11〜15のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例15の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明の範囲外のものとしたプライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表3にあわせて示した。

Figure 0005865712
Comparative Examples 11-15
For comparison, an experiment of a primer composition for a polyamide resin denture base was performed in the same manner as in Example 15, but the difference from Example 15 was as shown in Table 3 below. In Comparative Examples 11 to 13, the blending amount of hexafluoroisopropanol and tetrahydrofuran in the mixed solvent is out of the scope of the present invention. In Comparative Examples 14 and 15, the blending amount of the polyethersulfone resin and the mixed solvent in the primer composition for the polyamide resin denture base is out of the scope of the present invention. And using the polyamide resin denture base composition of Comparative Examples 11-15, as in the case of Example 15, the polyamide resin test pieces (A) and (B), and these are outside the scope of the present invention. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the backing material (3) bonded via the primer composition, and the results obtained are shown in Table 3 below.
Figure 0005865712

上記表3の結果から明らかなように、本発明の実施例15〜21では、ポリアミド樹脂義歯床(2)と同じ素材よりなる一対のポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)に対し、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いた実験では、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と、裏装材(3)とが、義歯床側のポリアミド樹脂成分とプライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂(ポリエーテルサルホン樹脂)成分のブレンド層(プライマー層)(4)を介して強固に固着することを確認することができた。これに対し、比較例11〜15によるプライマー組成物を用いた場合には、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)との接着が不充分であった。   As is clear from the results of Table 3 above, in Examples 15 to 21 of the present invention, the test pieces (A) and (B) made of the same material as the polyamide resin denture base (2) were compared with the present one. In an experiment using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the invention, a test piece (A) (B) made of polyamide resin, that is, a polyamide resin denture base (2) and a lining material (3) are provided on the denture base side. It was confirmed that the polyamide resin component and the thermoplastic resin for joining (polyethersulfone resin) component in the primer composition were firmly fixed via the blend layer (primer layer) (4). On the other hand, when the primer composition according to Comparative Examples 11 to 15 was used, the adhesion between the polyamide resin test piece (A) (B), that is, the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) was observed. It was insufficient.

実施例22〜28
上記実施例1の場合と同様に、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、ポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)が強固に固着することを確認する実験を行なうが、上記実施例1の場合と異なる点は、義歯床用裏装材として、アクリル系樹脂製軟質裏装材(3)(商品名リフテン、亀水化学工業社製)を用いた点にある。
Examples 22-28
As in Example 1 above, using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the present invention, an experiment for confirming that the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) are firmly fixed is carried out. However, the difference from the case of Example 1 is that a soft lining material made of acrylic resin (3) (trade name Riften, manufactured by Kasui Chemical Co., Ltd.) was used as the lining material for the denture base. is there.

そして、下記の表4に示すように、実施例22〜25では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のPMMAの配合量は実施例1の場合と同じとして、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールと酢酸エチルの配合量を変化させた。実施例26〜28では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のPMMAと混合溶媒の配合量を変化させた。そして、実施例22〜28のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例1の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表4に示した。  As shown in Table 4 below, in Examples 22 to 25, the amount of PMMA in the polyamide resin denture base primer composition is the same as in Example 1, and hexafluoroisopropanol and acetic acid in the mixed solvent are the same. The blending amount of ethyl was changed. In Examples 26 to 28, the blending amounts of PMMA and mixed solvent of the polyamide resin denture base primer composition were changed. And using the polyamide resin denture base primer composition of Examples 22 to 28, similarly to the case of Example 1 above, the polyamide resin test pieces (A) and (B), and the polyamide resin according to the present invention are used. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the lining material (3) joined via the denture base primer composition, and the results obtained are shown in Table 4 below.

比較例16〜20
比較のために、上記実施例22の場合と同様にして、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物の実験を行うが、上記実施例22の場合と異なる点は、下記の表4に示すように、比較例16〜18では、混合溶媒中のヘキサフルオロイソプロパノールと酢酸エチルの配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。また、比較例19と20では、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物のPMMAと混合溶媒の配合量を本発明の範囲外のものとした点にある。そして、比較例16〜20のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いて、上記実施例22の場合と同様に、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)と、これらに本発明の範囲外のものとしたプライマー組成物を介して接合された裏装材(3)との接着強さ(MPa)を測定する実験を行い、得られた結果を下記の表4にあわせて示した。

Figure 0005865712
Comparative Examples 16-20
For comparison, an experiment of a primer composition for a polyamide resin denture base is performed in the same manner as in Example 22. The difference from Example 22 is as shown in Table 4 below. In Comparative Examples 16 to 18, the blending amount of hexafluoroisopropanol and ethyl acetate in the mixed solvent is out of the scope of the present invention. In Comparative Examples 19 and 20, the blending amount of the PMMA and mixed solvent of the polyamide resin denture base primer composition is out of the scope of the present invention. And, using the polyamide resin denture base primer composition of Comparative Examples 16 to 20, as in the case of Example 22, the test pieces (A) and (B) made of polyamide resin, and these are outside the scope of the present invention. An experiment was conducted to measure the adhesive strength (MPa) with the backing material (3) bonded via the primer composition, and the results obtained are shown in Table 4 below.
Figure 0005865712

上記表4の結果から明らかなように、本発明の実施例22〜28では、ポリアミド樹脂義歯床(2)と同じ素材よりなる一対のポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)に対し、本発明によるポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物を用いた実験では、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と、裏装材(3)とが、義歯床側のポリアミド樹脂成分とプライマー組成物中の接合用熱可塑性樹脂(PMMA)成分のブレンド層(プライマー層)(4)を介して強固に固着することを確認することができた。これに対し、比較例16〜20によるプライマー組成物を用いた場合には、ポリアミド樹脂製テストピース(A)(B)すなわちポリアミド樹脂義歯床(2)と裏装材(3)との接着が不充分であった。   As is clear from the results of Table 4 above, in Examples 22 to 28 of the present invention, a pair of polyamide resin test pieces (A) and (B) made of the same material as the polyamide resin denture base (2) was used. In an experiment using the primer composition for a polyamide resin denture base according to the invention, a test piece (A) (B) made of polyamide resin, that is, a polyamide resin denture base (2) and a lining material (3) are provided on the denture base side. It was confirmed that the polyamide resin component and the bonding thermoplastic resin (PMMA) component in the primer composition were firmly fixed via the blend layer (primer layer) (4). On the other hand, when the primer compositions according to Comparative Examples 16 to 20 were used, the adhesion between the polyamide resin test piece (A) (B), that is, the polyamide resin denture base (2) and the lining material (3) was observed. It was insufficient.

1:口腔粘膜(歯茎)
2:ポリアミド樹脂義歯床
3:義歯床用裏装材
4:ブレンド層(プライマー層)
A:ポリアミド樹脂製テストピース
B:ポリアミド樹脂製テストピース
1: Oral mucosa (gum)
2: Polyamide resin denture base 3: Denture base lining material 4: Blend layer (primer layer)
A: Polyamide resin test piece B: Polyamide resin test piece

Claims (5)

ポリアミド樹脂義歯床と、これの裏面に帖着する樹脂製裏装材とを接合するポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物であって、接合用熱可塑性樹脂3〜30重量%と、義歯床のポリアミド樹脂の一部を溶解する第1溶媒としてのヘキサフルオロイソプロパノール(以下、HFIPという)および接合用熱可塑性樹脂を溶解しかつHFIPと相溶性がある第2溶媒よりなる混合溶媒97〜70重量%とよりなり、混合溶媒が、その全体量を100として、第1溶媒70〜10に対し、第2溶媒30〜90の割合で含まれているものであることを特徴とする、ポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物。  A primer composition for a polyamide resin denture base that joins a polyamide resin denture base and a resin lining material that adheres to the back surface of the denture base, comprising 3 to 30% by weight of a thermoplastic resin for bonding, and a polyamide for the denture base 97-70% by weight of a mixed solvent comprising hexafluoroisopropanol (hereinafter referred to as HFIP) as a first solvent that dissolves a part of the resin and a second solvent that dissolves the joining thermoplastic resin and is compatible with HFIP; The mixed solvent is contained in a ratio of the second solvent 30 to 90 with respect to the first solvent 70 to 10 with the total amount being 100, for a polyamide resin denture base Primer composition. 裏装材が、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メタクリロキシエチルプロピオネート、メタクリロキシエチルイソブチレート、および1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート等のホモポリマーまたはコポリマーからなるアクリル系樹脂、およびシリコン系樹脂よりなる群の中から選ばれた樹脂によって構成されていることを特徴とする、請求項1に記載のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物。  An acrylic resin whose backing material is a homopolymer or copolymer such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacryloxyethyl propionate, methacryloxyethyl isobutyrate, and 1,6-hexanediol dimethacrylate, and The primer composition for a denture base material of polyamide resin according to claim 1, wherein the primer composition is made of a resin selected from the group consisting of silicon resins. 接合用熱可塑性樹脂が、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートのホモポリマーまたはコポリマーよりなる群の中から選ばれたアクリル系樹脂によって構成され、第2溶媒が、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸ペンチル、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、ジエチルケトン、2−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、シクロヘキサノール、シクロヘキサン、2−エトキシエタノール、およびイソブタノールよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物。  The joining thermoplastic resin is constituted by an acrylic resin selected from the group consisting of a homopolymer or a copolymer of polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, and the second solvent is ethyl acetate, methyl acetate, Propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, pentyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, diethyl ketone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, methyl propionate, ethyl propionate, butyl propionate And at least one solvent selected from the group consisting of methylene chloride, dichloroethane, chlorobenzene, cyclohexanol, cyclohexane, 2-ethoxyethanol, and isobutanol. Characterized in that there, according to claim 1 or a polyamide resin denture base primer composition according to 2. 接合用熱可塑性樹脂が、ポリカーボネート系樹脂、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、もしくはポリエチレンナフタレートよりなるポリエステル樹脂によって構成され、第2溶媒が、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、1,1,2,2−テトラクロロエタン、クロロフェノール、およびジメチルスルホキシドよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物。  The joining thermoplastic resin is composed of a polycarbonate resin or a polyester resin made of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, or polyethylene naphthalate, and the second solvent is methylene chloride, tetrahydrofuran, dimethylformamide, cyclohexanone, 1,1, 3. The polyamide resin denture base according to claim 1, comprising at least one solvent selected from the group consisting of 2,2-tetrachloroethane, chlorophenol, and dimethyl sulfoxide. Primer composition. 接合用熱可塑性樹脂が、ポリサルホン、またはポリエーテルサルホンよりなるポリサルホン系樹脂によって構成され、第2溶媒が、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、クロロベンゼン、およびN−メチルピロリドンよりなる群の中から選ばれた少なくとも1つの溶媒によって構成されていることを特徴とする、請求項1または2に記載のポリアミド樹脂義歯床用プライマー組成物。
The joining thermoplastic resin is constituted by a polysulfone-based resin composed of polysulfone or polyethersulfone, and the second solvent is selected from the group consisting of methylene chloride, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethylacetamide, chlorobenzene, and N-methylpyrrolidone. The primer composition for a denture base of polyamide resin according to claim 1 or 2, wherein the primer composition is constituted by at least one solvent selected from the inside.
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