JP5839658B2 - Preparation method of low shrinkage AE concrete - Google Patents
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Description
本発明は低収縮AEコンクリートの調製方法に関し、更に詳しくは収縮低減用流動化剤を用いた低収縮AEコンクリートの調製方法に関する。流動化剤は、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリートに添加して混合し、かかるベースコンクリートの流動性を増大させる添加剤であり、更に詳しくは予め練り混ぜられた単位水量の少ない硬練りのベースコンクリートに添加して混合し、かかるベースコンクリートの流動性を一時的に高くしてスランプの大きいコンクリートを得るために使用される添加剤である。しかし、近年、流動化剤は大半が高性能AE減水剤に移行し、現在では、流動化剤は一部の場面に限り使用される程度となっている。一方で、土木建築工事におけるコンリート構造物の長寿命化の要求が近年高まっており、コンリート硬化物の耐久性向上対策が重要になっている。そのため、コンリート構造物の乾燥収縮ひび割れの発生を抑制する目的でコンクリートの乾燥収縮量を低減する乾燥収縮低減剤に関心が高まっている。乾燥収縮低減剤は、単独で通常の高性能AE減水剤やAE減水剤とは別々に添加して使用する方法よりも、作業性やコスト面から、乾燥収縮低減剤を予め収縮低減成分として減水成分と混合し、JIS規格に適合した一液の収縮低減型高性能AE減水剤又は一液の収縮低減型AE減水剤として使用される場面が増えている。しかし、収縮低減成分と減水成分を混合し、一液化して使用する方法は収縮低減剤の添加量が固定され、要求水準に対して必然的に少量域の添加水準になるので高水準の収縮低減効果を追求するには限界があり、乾燥収縮低減剤の添加量を調節して使用することができないという問題を抱えている。またかかる問題に対して仮に乾燥収縮低減剤を単独で使用し、後添加することが一部で試みられているが、実際のところ、JIS規格が整備されていない乾燥収縮低減剤を一般使用することができないという問題を抱えている。かかる事情に鑑み、収縮低減性能を付与する一液の収縮低減用流動化剤を使用する方法が有効な手段の一つとして望まれるが、これまでそのような提案はない。 The present invention relates to a method for preparing low-shrinkage AE concrete, and more particularly to a method for preparing low-shrinkage AE concrete using a shrinkage reducing fluidizing agent. A fluidizing agent is an additive that is added to and mixed with a pre-kneaded base concrete to increase the fluidity of the base concrete. More specifically, a kneading agent with a small unit water amount that has been pre-kneaded. It is an additive that is used to obtain a concrete having a large slump by temporarily adding to the base concrete and mixing it, and temporarily increasing the fluidity of the base concrete. However, in recent years, most of the fluidizing agents have shifted to high-performance AE water reducing agents, and at present, the fluidizing agents are only used in some situations. On the other hand, demands for extending the life of concrete structures in civil engineering construction work have been increasing in recent years, and measures for improving the durability of cured concrete products have become important. Therefore, there is an increasing interest in drying shrinkage reducing agents that reduce the amount of drying shrinkage of concrete for the purpose of suppressing the occurrence of drying shrinkage cracks in the concrete structure. The dry shrinkage reducing agent is reduced in water as a shrinkage reducing component in advance from the viewpoint of workability and cost, compared to the method of adding and using the usual high performance AE water reducing agent or AE water reducing agent separately. Increasingly, it is used as a one-component shrinkage-reducing high-performance AE water reducing agent or a one-component shrinkage-reducing AE water reducing agent mixed with ingredients and conforming to JIS standards. However, when the shrinkage reducing component and water reducing component are mixed and used as a single component, the addition amount of the shrinkage reducing agent is fixed, and the addition level is inevitably lower than the required level. There is a limit to pursuing the reduction effect, and there is a problem that the amount of the drying shrinkage reducing agent cannot be adjusted and used. In addition, it has been attempted to use a dry shrinkage reducing agent alone and post-addition for a part of such a problem, but in fact, a dry shrinkage reducing agent whose JIS standard is not maintained is generally used. I have a problem that I can't. In view of such circumstances, a method using a one-component shrinkage reducing fluidizing agent that imparts shrinkage reduction performance is desired as one of the effective means, but there has been no such proposal so far.
従来、コンクリートの乾燥収縮を低減するために各種の乾燥収縮低減剤が知られている(例えば特許文献1〜4参照)。また乾燥収縮低減剤をセメント分散剤と混合して一液化した収縮低減型AE減水剤、或いは収縮低減型高性能AE減水剤(例えば特許文献5〜7参照)も知られている。しかしながら、一般に乾燥収縮低減剤を使用する場合、乾燥収縮低減剤の添加する量を増すと、その収縮低減効果が上昇する性質を有するが、反面で凍結融解抵抗性を著しく低下させるという問題がある。また乾燥収縮低減剤を添加したAEコンクリートの性質の多くは連行した空気泡が練り混ぜ後に経時的に脱泡し易いという傾向があり、特に該AEコンクリートを型枠に流し込み、バイブレータを用いて締め固めながら成型する際に、不安定な空気泡がコンクリート成型体の上層表面に凝縮して大きなボイドが発生し易いという問題も抱えている。流動化剤を後から添加する方法(例えば特許文献8参照)については古くから知られているが、かかる方法は専ら流動性を付与するための技術であり、流動化剤を用いて収縮低減性能と高流動性の双方を付与する具体的な提案はない。 Conventionally, various drying shrinkage reducing agents are known for reducing the drying shrinkage of concrete (see, for example, Patent Documents 1 to 4). In addition, a shrinkage-reducing AE water reducing agent obtained by mixing a drying shrinkage reducing agent with a cement dispersant into a single solution, or a shrinkage-reducing high-performance AE water reducing agent (see, for example, Patent Documents 5 to 7) is also known. However, in general, when a drying shrinkage reducing agent is used, if the amount of the drying shrinkage reducing agent is increased, the shrinkage reducing effect is increased, but on the other hand, there is a problem that the freeze-thaw resistance is remarkably lowered. . In addition, many of the properties of AE concrete to which a drying shrinkage reducing agent has been added have a tendency that entrained air bubbles tend to be defoamed over time after kneading. In particular, the AE concrete is poured into a mold and tightened with a vibrator. When molding while solidifying, there is also a problem that unstable air bubbles are condensed on the upper surface of the concrete molded body and large voids are easily generated. Although a method of adding a fluidizing agent later (see, for example, Patent Document 8) has been known for a long time, this method is a technique for imparting fluidity exclusively, and shrinkage reduction performance using a fluidizing agent. There is no concrete proposal to give both high liquidity.
本発明が解決しようとする課題は、1)練り混ぜ後のコンクリートの連行空気が脱泡せず、かつ経時的に安定した空気量を保つこと、2)得られる硬化体の乾燥収縮率が小さく、ひび割れの発生が抑制されること、3)得られる硬化体の凍結融解抵抗性が優れていること、4)得られる硬化体の打ち肌面のボイド発生が少なく、表面外観が美麗であること、以上の1)〜4)の多機能を同時に備えた低収縮AEコンクリートを得ることができる収縮低減用流動化剤を用いた低収縮AEコンクリートの調製方法を提供する処にある。 The problems to be solved by the present invention are as follows: 1) The entrained air of the concrete after mixing does not degas and keeps a stable amount of air over time; 2) The drying shrinkage of the resulting cured product is small 3) Suppression of cracking, 3) Excellent freeze-thaw resistance of the resulting cured product, 4) Little voiding on the surface of the resulting cured product, and beautiful surface appearance. The present invention is to provide a method for preparing low-shrinkage AE concrete using a shrinkage-reducing fluidizing agent capable of obtaining low-shrinkage AE concrete having the above-mentioned multiple functions 1) to 4).
本発明者らは前記の課題を解決するべく研究した結果、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリートに所定割合の収縮低減用流動化剤を添加して混合し、AEコンクリートを調製することが正しく好適であることを見出した。 As a result of studies conducted by the present inventors to solve the above-mentioned problems, it is possible to prepare AE concrete by adding and mixing a predetermined proportion of a shrinkage reducing fluidizing agent to a pre-kneaded base concrete. It was found to be correct and suitable.
すなわち本発明は、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリートに、該ベースコンクリート中のセメント100質量部当たり、収縮低減用流動化剤を0.1〜8.0質量部の割合となるよう添加して混合し、乾燥収縮低減性及び高流動性を同時に付与することを特徴とする低収縮AEコンクリートの調製方法に係る。 That is, according to the present invention, a shrinkage reducing fluidizing agent is added to a pre-kneaded base concrete in a proportion of 0.1 to 8.0 parts by mass per 100 parts by mass of cement in the base concrete. And a method for preparing a low-shrinkage AE concrete characterized in that dry shrinkage-reducing properties and high fluidity are simultaneously imparted.
本発明に係る低収縮AEコンクリートの調製方法(以下、単に本発明の調製方法という)は、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリートに、収縮低減用流動化剤を添加して混合し、低収縮AEコンクリートを調製する方法である。 A method for preparing low-shrinkage AE concrete according to the present invention (hereinafter simply referred to as the preparation method of the present invention) is performed by adding a shrinkage-reducing fluidizing agent to a hard-kneaded base concrete that has been mixed in advance. This is a method for preparing shrinkage AE concrete.
本発明の調製方法では、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリートに、該ベースコンクリート中のセメント100質量部当たり、収縮低減用流動化剤を0.1〜8.0質量部の割合となるよう添加して混合する。 In the preparation method of the present invention, the shrinkage-reducing fluidizing agent is in a ratio of 0.1 to 8.0 parts by mass per 100 parts by mass of cement in the base concrete that has been kneaded in advance. Add and mix.
本発明の調製方法に用いる収縮低減用流動化剤は、得られる硬化体の乾燥収縮を低減する機能を有する流動化剤であり、下記のA成分を60〜99.8質量%及び下記のB成分を0.2〜40質量%(A成分とB成分の合計100質量%)の割合から成るものである。 The shrinkage reducing fluidizing agent used in the preparation method of the present invention is a fluidizing agent having a function of reducing the drying shrinkage of the obtained cured product, and the following A component is 60 to 99.8% by mass and The component is composed of 0.2 to 40% by mass (a total of 100% by mass of component A and component B).
A成分:下記の化1で示される化合物 Component A: Compound represented by the following chemical formula 1
化1において、
p,q,r:いずれも0又は正の整数であって且つp+q+r=5〜25を満足する整数
In chemical formula 1,
p, q, r: all are 0 or a positive integer and satisfy p + q + r = 5-25
B成分:下記の水溶性ビニル共重合体から選ばれる一つ又は二つ以上
水溶性ビニル共重合体:分子中に下記の構成単位Cを45〜85モル%、下記の構成単位Dを15〜55モル%及び下記の構成単位Eを0〜5モル%(構成単位Cと構成単位Dと構成単位Eの合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量が3000〜70000の水溶性ビニル共重合体。
Component B: One or more selected from the following water-soluble vinyl copolymers Water-soluble vinyl copolymer: 45 to 85 mol% of the following structural units C in the molecule and 15 to 25 of the following structural units D Water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 3000 to 70000 having 55 mol% and the following structural unit E in a proportion of 0 to 5 mol% (total 100 mol% of structural unit C, structural unit D and structural unit E) Coalescence.
構成単位C:メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位D:分子中に5〜80個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位E:メタリルスルホン酸塩から形成された構成単位
Structural unit C: One or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate salt. Structural unit D: composed of 5 to 80 oxyethylene units in the molecule. Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group Structural unit E: Structural unit formed from methallyl sulfonate
A成分は、化1で示される化合物である。かかる化合物はグリセリンのプロピレンオキサイド付加物である。化1において、p、q及びrはいずれも0又は正の整数であって且つp+q+r=5〜25を満足する整数である。なかでも、p、q及びrがいずれも1〜10の整数であって且つp+q+r=7〜20を満足するものが好ましい。化1において、p+q+rはグリセリン1モルに対するプロピレンオキサイドの付加モル数を表し、p+q+rが小さ過ぎる場合には得られる硬化体の乾燥収縮が大きくなり、逆にp+q+rが大きすぎ場合には水に溶け難くなって連行空気量の調製が困難になる。A成分の化1で示される化合物はいずれも公知の方法で合成できる。 The component A is a compound represented by Chemical Formula 1. Such a compound is a propylene oxide adduct of glycerin. In the chemical formula 1, p, q and r are all 0 or a positive integer and satisfy p + q + r = 5 to 25. Among them, it is preferable that p, q and r are all integers of 1 to 10 and satisfy p + q + r = 7 to 20. In Chemical Formula 1, p + q + r represents the number of moles of propylene oxide added per mole of glycerin. When p + q + r is too small, the resulting cured product has a large shrinkage on drying, and conversely, when p + q + r is too large, it is hardly soluble in water. This makes it difficult to adjust the amount of entrained air. Any of the compounds represented by Chemical Formula 1 of Component A can be synthesized by a known method.
B成分の水溶性ビニル共重合体は、1)構成単位Cと構成単位Dとで構成された水溶性ビニル共重合体、2)構成単位Cと構成単位Dと構成単位Eとで構成された水溶性ビニル共重合体、以上の1)、2)及び1)と2)の混合物が挙げられる。 The water-soluble vinyl copolymer of component B was composed of 1) a water-soluble vinyl copolymer composed of structural unit C and structural unit D, and 2) composed of structural unit C, structural unit D and structural unit E. Examples of the water-soluble vinyl copolymer include the above 1), 2) and a mixture of 1) and 2).
構成単位Cとしては、1)メタクリル酸から形成された構成単位、2)メタクリル酸塩から形成された構成単位、3)メタクリル酸から形成された構成単位とメタクリル酸塩から形成された構成単位の双方が挙げられる。ここで、メタクリル酸塩から形成された構成単位としては、イ)メタクリル酸のリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩から形成された構成単位、ロ)メタクリル酸のカルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩から形成された構成単位、ハ)メタクリル酸のジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩から形成された構成単位等が挙げられる。なかでも、構成単位Cとしてはメタクリル酸塩から形成された構成単位が好ましく、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位がより好ましい。 As the structural unit C, 1) a structural unit formed from methacrylic acid, 2) a structural unit formed from methacrylate, 3) a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate. Both are mentioned. Here, structural units formed from methacrylates are as follows: a) structural units formed from alkali metal salts such as lithium, sodium, and potassium methacrylic acid, and b) alkaline earths such as calcium and magnesium methacrylates. Examples include structural units formed from metal salts, and c) structural units formed from organic amine salts such as diethanolamine and triethanolamine of methacrylic acid. Especially, as the structural unit C, the structural unit formed from the methacrylate is preferable, and the structural unit formed from sodium methacrylate is more preferable.
構成単位Dは、分子中に5〜80個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位である。なかでも、構成単位Dとしては、分子中に7〜55個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位が好ましい。 The structural unit D is a structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group composed of 5 to 80 oxyethylene units in the molecule. Especially, as the structural unit D, the structural unit formed from the methoxy polyethyleneglycol methacrylate which has the polyoxyethylene group comprised by 7-55 oxyethylene units in a molecule | numerator is preferable.
構成単位Eは、メタリルスルホン酸塩から形成された構成単位である。塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられるが、ナトリウム塩が好ましい。 The structural unit E is a structural unit formed from methallyl sulfonate. Examples of the salt include alkali metal salts such as lithium, sodium, and potassium, and a sodium salt is preferable.
以上説明した水溶性ビニル共重合体は公知の方法(例えば、特開昭58−74552号公報や特開平1−226757号公報に記載されている方法)で合成できる。 The water-soluble vinyl copolymer described above can be synthesized by a known method (for example, the method described in JP-A-58-74552 and JP-A-1-226757).
水溶性ビニル共重合体が以上説明したような構成単位Cと構成単位Dとで構成された水溶性ビニル共重合体から成る場合、かかる水溶性ビニル共重合体は分子中に構成単位Cを45〜85モル%及び構成単位Dを15〜55モル%(構成単位Cと構成単位Dの合計100モル%)の割合で有するものとするが、構成単位Cを50〜80モル%及び構成単位Dを20〜50モル%(構成単位Cと構成単位Dの合計100モル%)の割合で有するものが好ましい。また水溶性ビニル共重合体が構成単位Cと構成単位Dと構成単位Eとで構成された水溶性ビニル共重合体から成る場合、かかる水溶性ビニル共重合体は分子中に構成単位Cを45〜85モル%、構成単位Dを15〜55モル%及び構成単位Eを5モル%以下(構成単位Cと構成単位D+構成単位Eの合計100モル%)の割合で有するものとするが、構成単位Cを49〜80モル%、構成単位Dを19〜50モル%及び構成単位Eを0.3〜4.5モル%(構成単位Cと構成単位Dと構成単位Eの合計100モル%)の割合で有するものとするのが好ましい。いずれの場合も、以上説明した水溶性ビニル共重合体は質量平均分子量3000〜70000のものとするが、6000〜50000のものとするのが好ましい。 When the water-soluble vinyl copolymer is composed of a water-soluble vinyl copolymer composed of the structural unit C and the structural unit D as described above, the water-soluble vinyl copolymer contains 45 structural units C in the molecule. ˜85 mol% and constitutional unit D in a proportion of 15 to 55 mol% (total of constitutional unit C and constitutional unit D is 100 mol%). In a ratio of 20 to 50 mol% (total of 100 mol% of the structural unit C and the structural unit D) is preferable. Further, when the water-soluble vinyl copolymer is composed of a water-soluble vinyl copolymer composed of the structural unit C, the structural unit D, and the structural unit E, the water-soluble vinyl copolymer has 45 structural units C in the molecule. ˜85 mol%, structural unit D is 15 to 55 mol%, and structural unit E is 5 mol% or less (total of 100 mol% of structural unit C and structural unit D + structural unit E). 49 to 80 mol% of unit C, 19 to 50 mol% of structural unit D, and 0.3 to 4.5 mol% of structural unit E (total 100 mol% of structural unit C, structural unit D, and structural unit E) It is preferable to have it in the ratio. In any case, the water-soluble vinyl copolymer described above has a mass average molecular weight of 3000 to 70000, preferably 6000 to 50000.
以上説明した本発明の調製方法に供する収縮低減用流動化剤は、A成分を60〜99.8質量%及びB成分を0.2〜40質量%(A成分とB成分の合計100質量%)の割合から成るものであるが、A成分を60〜99.5質量%及びB成分を0.5〜40質量%(A成分とB成分の合計100質量%)の割合から成るものが好ましく、なかでもA成分を75〜98質量%及びB成分を2〜25質量%(A成分とB成分の合計100質量%)の割合から成るものが特に好ましい。 The shrinkage-reducing fluidizing agent used in the preparation method of the present invention described above is composed of 60 to 99.8% by mass of component A and 0.2 to 40% by mass of component B (total 100% by mass of component A and component B) However, it is preferable that the component A has a ratio of 60 to 99.5% by mass and the component B has a ratio of 0.5 to 40% by mass (a total of 100% by mass of the component A and the component B). Of these, those having a ratio of 75 to 98% by mass of the A component and 2 to 25% by mass of the B component (a total of 100% by mass of the A component and the B component) are particularly preferable.
また本発明の調製方法において、収縮低減用流動化剤は、前記したようなA成分及びB成分の所定割合から成る混合物を水で希釈して均一に溶解した一液型の混合水溶液として用いるのが好ましい。通常は有効成分濃度(A成分及びB成分の合計濃度)が10〜80質量%となるようにして用いるが、好ましくは前記の有効成分濃度が20〜70質量%となるようにして用いる。本発明の調製方法において、かかる一液型の混合水溶液は経時的に安定で均一な状態を保つ。用いる一液型の混合水溶液が経時的に不安定で、溶液が分離したり或いは沈殿物が発生したりすると、トラブルの原因となるため使用できない。 Further, in the preparation method of the present invention, the shrinkage reducing fluidizing agent is used as a one-component mixed aqueous solution in which a mixture composed of a predetermined ratio of the above-described A component and B component is diluted with water and uniformly dissolved. Is preferred. Usually, the active ingredient concentration (the total concentration of the A component and the B component) is 10 to 80% by mass, but preferably the active ingredient concentration is 20 to 70% by mass. In the preparation method of the present invention, such a one-component mixed aqueous solution maintains a stable and uniform state over time. If the one-component mixed aqueous solution to be used is unstable over time and the solution is separated or a precipitate is generated, it may cause a trouble and cannot be used.
本発明の調製方法において、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリートは、セメント、細骨材、粗骨材、AE減水剤、空気量調節剤及び水等を混練した空気量が2〜6%でスランプの値が8〜15cmの範囲の硬練りのコンクリートを意味する。本発明の調製方法では、かかる硬練りのベースコンクリートに以上説明したような収縮低減用流動化剤を所定割合で添加して混合する。 In the preparation method of the present invention, the hard-mixed base concrete kneaded in advance has an air amount of 2 to 6% kneaded with cement, fine aggregate, coarse aggregate, AE water reducing agent, air amount adjusting agent, water and the like. Means a concrete with a slump value in the range of 8 to 15 cm. In the preparation method of the present invention, the shrinkage-reducing fluidizing agent as described above is added to the kneaded base concrete at a predetermined ratio and mixed.
本発明の調製方法に用いるセメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメントのほかに、高炉セメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等の各種混合セメントが挙げられる。用いるセメントは特に限定されないが、なかでも普通ポルトランドセメント及び高炉セメントから選ばれるものが好ましく、高炉セメントではB種が好ましい。また本発明の調製方法に用いる細骨材としては、川砂、山砂、海砂、砕砂等が挙げられ、粗骨材としては、川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げられる。 Examples of the cement used in the preparation method of the present invention include various mixed cements such as blast furnace cement, fly ash cement, and silica fume cement, in addition to various portland cements such as ordinary portland cement, early-strength portland cement, and moderately hot portland cement. . The cement to be used is not particularly limited, but among them, one selected from ordinary Portland cement and blast furnace cement is preferable, and B type is preferable for blast furnace cement. Examples of the fine aggregate used in the preparation method of the present invention include river sand, mountain sand, sea sand, and crushed sand. Examples of coarse aggregate include river gravel, crushed stone, and lightweight aggregate.
本発明の調製方法は、通常のAEコンクリートに比べて乾燥収縮率を10〜30%程度低減するため、予め練り混ぜられた硬練りのベースコンクリート、通常はスランプの値が8〜15cmの硬練りのベースコンクリートに収縮低減用流動化剤を添加して混合し、目標とするスランプの値が18〜24cmとなるように流動性を高める調製方法である。収縮低減用流動化剤の添加量は、収縮低減用流動化剤のA成分とB成分の組成比率、ベースコンクリートのスランプの値、或いは目標とするスランプの値等によっても異なるが、通常は有効成分換算(A成分及びB成分の合計量の換算)で、セメント100質量部当たり、0.1〜8.0質量部、好ましくは0.3〜5.0質量部の割合となるようにする。 The preparation method of the present invention reduces the drying shrinkage by about 10 to 30% as compared with ordinary AE concrete, so that the base concrete is kneaded in advance and is usually kneaded with a slump value of 8 to 15 cm. This is a preparation method in which a fluidizing agent for shrinkage reduction is added to and mixed with the base concrete to increase the fluidity so that the target slump value is 18 to 24 cm. The amount of shrinkage-reducing fluidizer added varies depending on the composition ratio of component A and component B of the shrinkage-reducing fluidizer, base concrete slump value, or target slump value. In terms of components (in terms of total amount of component A and component B), the ratio is 0.1 to 8.0 parts by weight, preferably 0.3 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of cement. .
また本発明の調製方法において、得られる硬化体の凍結融解に対する抵抗性をより充分に得るためには、空気量調節剤を用いて、調製後の低収縮AEコンクリートの連行空気量が3〜6容量%となるようにするのが好ましく、4〜6容量%となるようにするのがより好ましい。 In addition, in the preparation method of the present invention, in order to obtain a sufficient resistance to freezing and thawing of the resulting cured body, the amount of entrained air in the low-shrinkage AE concrete after preparation is 3 to 6 using an air amount regulator. The volume% is preferable, and 4 to 6 volume% is more preferable.
本発明の調製方法によって得られる低収縮AEコンクリートの硬化体は、調製後の低収縮AEコンクリートの連行空気が経時的に安定な空気量を保つため、これを型枠へ充填して脱枠した後のコンクリート打ち肌面が美麗であり、かつ得られる硬化体の乾燥収縮率が小さく、同時に凍結融解に対しても優れた抵抗性を示すことが特長として挙げられる。その理由は、A成分自体の空気連行性が低いため、不安定な巻き込み空気(エントラップドエア)の発生を抑制しつつ目標とする高い流動性が付与されること、AE剤やAE減水剤による微細な空気連行量が安定して保たれるため、得られる硬化体の凍結融解に対する抵抗性が確保されること、高い流動性が付与されて型枠への充填性が助長されるため、得られる硬化体の表面のボイドが抑制されること、必要量の収縮低減用流動化剤がコンクリートに導入されて乾燥収縮率が小さくなること、以上が協力的に作用して総合的に優れた結果が得られるものと推察される。 The hardened body of low-shrinkage AE concrete obtained by the preparation method of the present invention was de-framed by filling the formwork with the entrained air of the low-shrinkage AE concrete after preparation in order to maintain a stable air amount over time. The feature is that the concrete surface after the concrete is beautiful and that the resulting cured product has a low drying shrinkage and at the same time exhibits excellent resistance to freezing and thawing. The reason is that the air entrainment of the component A itself is low, so that the desired high fluidity is provided while suppressing the generation of unstable entrained air (entrapped air), the AE agent and the AE water reducing agent. Since the minute air entrainment amount due to is stably maintained, the resistance to freezing and thawing of the obtained cured body is ensured, and high fluidity is imparted to facilitate filling into the mold, The voids on the surface of the resulting cured body are suppressed, the required amount of shrinkage reducing fluidizing agent is introduced into the concrete, and the drying shrinkage rate is reduced. The result is presumed to be obtained.
本発明の調製方法では、以上説明した収縮低減用流動化剤の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、空気連行剤、凝結促進剤、防水剤、防腐剤、防錆剤等の他の添加剤も併用することができる。 In the preparation method of the present invention, in addition to the shrinkage reducing fluidizing agent described above, the air entraining agent, the setting accelerator, the waterproofing agent, the preservative, the rustproofing agent, etc., as long as the effects of the present invention are not impaired. These additives can also be used in combination.
本発明によると、得られる硬化体が優れた圧縮強度を発現するだけでなく、1)練り混ぜ後のコンクリートの連行空気が脱泡せず、かつ経時的に安定した空気量を保つこと、2)得られる硬化体の乾燥収縮率が小さく、ひび割れの発生が抑制されること、3)得られる硬化体の凍結融解抵抗性が優れていること、4)得られる硬化体の打ち肌面のボイド発生が少なく、表面外観が美麗であること、以上1)〜4)の多機能を同時に満足するという効果がある。 According to the present invention, not only the obtained cured body exhibits excellent compressive strength, but 1) the entrained air of the concrete after mixing does not degas and keeps a stable amount of air over time. 3) The dry shrinkage rate of the resulting cured body is small and the occurrence of cracks is suppressed, 3) the freeze-thaw resistance of the obtained cured body is excellent, and 4) the voids on the skin surface of the obtained cured body. There is an effect that the generation is small and the surface appearance is beautiful, and the above functions 1) to 4) are simultaneously satisfied.
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。なお、以下の実施例等において、別に記載しない限り、%は質量%を、また部は質量部を意味する。 Hereinafter, in order to make the configuration and effects of the present invention more specific, examples and the like will be described. However, the present invention is not limited to the examples. In the following examples and the like, unless otherwise indicated,% means mass%, and part means mass part.
試験区分1(A成分等としてのグリセリンのプロピレンオキサイド付加物の合成)
・グリセリンのプロピレンオキサイド付加物(a−1)の合成
グリセリン184g(2.0モル)をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウムを1.8g加えた後、オートクレーブ内を窒素置換した。攪拌しながら、反応温度を125〜140℃に保ち、プロピレンオキサイド1160g(20モル)を圧入して付加反応を行なった。圧入終了後、同温度で2時間熟成して反応を終了し、生成物を得た。この生成物の残存触媒を吸着材を用いて吸着処理した後、濾別して精製した。得られた精製物は常温で液状の化合物であり、水酸基価等の分析結果により、グリセリンのプロピレンオキサイド10モル付加物(a−1)であった。
Test Category 1 (Synthesis of propylene oxide adduct of glycerin as component A)
Synthesis of propylene oxide adduct (a-1) of glycerin 184 g (2.0 mol) of glycerin was charged into an autoclave, and 1.8 g of potassium hydroxide was added as a catalyst, and then the inside of the autoclave was purged with nitrogen. While stirring, the reaction temperature was kept at 125 to 140 ° C., and 1160 g (20 mol) of propylene oxide was injected to carry out an addition reaction. After completion of the press-fitting, the reaction was terminated by aging at the same temperature for 2 hours to obtain a product. The residual catalyst of this product was subjected to adsorption treatment using an adsorbent, and then separated by filtration and purified. The obtained purified product was a liquid compound at room temperature, and was a 10-mol adduct (a-1) of glycerin propylene oxide according to the analysis results such as the hydroxyl value.
・グリセリンのプロピレンオキサイド付加物(a−2)、(a−3)及び(ar−1)〜(ar−3)の合成
グリセリンのプロピレンオキサイド付加物(a−1)の合成と同様にして、グリセリンのプロピレンオキサイド付加物(a−2)、(a−3)及び(ar−1)〜(ar−3)を合成した。以上で合成したA成分等の内容を表1にまとめて示した。
-Synthesis of propylene oxide adducts (a-2), (a-3) and (ar-1) to (ar-3) of glycerin In the same manner as the synthesis of propylene oxide adducts (a-1) of glycerin, Propylene oxide adducts (a-2), (a-3) and (ar-1) to (ar-3) of glycerin were synthesized. The contents of the A component and the like synthesized above are summarized in Table 1.
試験区分2(B成分等としての水溶性ビニル共重合体の合成)
・水溶性ビニル共重合体(b−1)の合成
メタクリル酸60g、メトキシポリ(23モル)エチレングリコールメタクリレート310g、メタリルスルホン酸ナトリウム3.5g、3−メルカプトプロピオン酸5.0g及び水540gを反応容器に仕込んだ後、48%水酸化ナトリウム水溶液36gを加え、攪拌しながら部分中和し、均一に溶解した。次に、雰囲気を窒素置換した後、反応系の温度を温水浴にて60℃に保ち、過硫酸ナトリウムの20%水溶液25gを加えてラジカル重合反応を開始し、5時間反応を継続して反応を終了した。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液28gを加えて完全中和し、水溶性ビニル共重合体の40%水溶液を得た。この水溶性ビニル共重合体を分析したところ、メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位/メトキシポリ(23モル)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位/メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位=70/28/2(モル%比)の割合で有する質量平均分子量31200(GPC法、ポリスチレン換算、以下同じ)の水溶性ビニル共重合体(b−1)であった。
Test Category 2 (Synthesis of water-soluble vinyl copolymer as component B)
Synthesis of water-soluble vinyl copolymer (b-1) Reaction of 60 g of methacrylic acid, 310 g of methoxypoly (23 mol) ethylene glycol methacrylate, 3.5 g of sodium methallylsulfonate, 5.0 g of 3-mercaptopropionic acid and 540 g of water After charging into the container, 36 g of 48% aqueous sodium hydroxide was added, partially neutralized while stirring, and dissolved uniformly. Next, after the atmosphere was replaced with nitrogen, the temperature of the reaction system was kept at 60 ° C. in a warm water bath, 25 g of a 20% aqueous solution of sodium persulfate was added to start radical polymerization reaction, and the reaction was continued for 5 hours. Ended. Thereafter, 28 g of a 48% sodium hydroxide aqueous solution was added for complete neutralization to obtain a 40% aqueous solution of a water-soluble vinyl copolymer. When this water-soluble vinyl copolymer was analyzed, structural units formed from sodium methacrylate / structural units formed from methoxypoly (23 mol) ethylene glycol methacrylate / structural units formed from sodium methallylsulfonate = 70. It was a water-soluble vinyl copolymer (b-1) having a mass average molecular weight of 31200 (GPC method, converted to polystyrene, the same shall apply hereinafter) having a ratio of / 28/2 (mole% ratio).
・水溶性ビニル共重合体(b−2)〜(b−4)及び(br−1)〜(br−4)の合成
水溶性ビニル共重合体(b−1)の合成と同様にして、水溶性ビニル共重合体(b−2)〜(b−4)及び(br−1)〜(br−4)を合成した。以上で合成した各水溶性ビニル共重合体等の内容を表2にまとめて示した。
Synthesis of water-soluble vinyl copolymers (b-2) to (b-4) and (br-1) to (br-4) In the same manner as the synthesis of the water-soluble vinyl copolymer (b-1), Water-soluble vinyl copolymers (b-2) to (b-4) and (br-1) to (br-4) were synthesized. The contents of each water-soluble vinyl copolymer synthesized as described above are shown in Table 2.
表2において、
M1:メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位
M2:メタクリル酸から形成された構成単位
M3:メトキシポリ(23モル)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
M4:メトキシポリ(9モル)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
M5:メトキシポリ(68モル)エチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
M6:メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位
In Table 2,
M1: a structural unit formed from sodium methacrylate M2: a structural unit formed from methacrylic acid M3: a structural unit formed from methoxypoly (23 mol) ethylene glycol methacrylate M4: formed from methoxypoly (9 mol) ethylene glycol methacrylate Structural unit M5: Structural unit formed from methoxypoly (68 mol) ethylene glycol methacrylate M6: Structural unit formed from sodium methallylsulfonate
試験区分3(収縮低減用流動化剤の調製)
・収縮低減用流動化剤(p−1)の調製
試験区分1で合成したA成分等としてのグリセリンのプロピレンオキサイド付加物(a−1)を99部と試験区分2で合成したB成分等としての水溶性ビニル共重合体(b−1)の40%水溶液27.5部と水73.5部を混合溶解し、収縮低減用流動化剤(p−1)の有効成分濃度(A成分及びB成分の合計濃度)が55%の水溶液200部を調製した。
Test Category 3 (Preparation of fluidizer for shrinkage reduction)
-Preparation of shrinkage reducing fluidizing agent (p-1) 99 parts of glycerin propylene oxide adduct (a-1) as component A synthesized in test category 1 and component B synthesized in test category 2 27.5 parts of a 40% aqueous solution of water-soluble vinyl copolymer (b-1) and 73.5 parts of water were mixed and dissolved, and the active ingredient concentration of the shrinkage reducing fluidizing agent (p-1) (component A and 200 parts of an aqueous solution having a total concentration of component B) of 55% was prepared.
・収縮低減用流動化剤(p−2)〜(p−12)及び(pr−1)〜(pr−10)の調製
収縮低減用流動化剤(p−1)の調製と同様にして、収縮低減用流動化剤(p−2)〜(p−12)及び(pr−1)〜(pr−10)を調製した。以上で調製した各収縮低減用流動化剤の内容を表3にまとめて示した。
-Preparation of shrinkage reducing fluidizing agents (p-2) to (p-12) and (pr-1) to (pr-10) In the same manner as the shrinkage reducing fluidizing agent (p-1), Shrinkage reducing fluidizing agents (p-2) to (p-12) and (pr-1) to (pr-10) were prepared. The contents of each of the shrinkage reducing fluidizing agents prepared above are summarized in Table 3.
表3において、
収縮低減用流動化剤の有効成分濃度55%水溶液の経時安定性:100ml容量の共栓付きメスシリンダーに各収縮低減用流動化剤の有効成分濃度55%水溶液を入れ、室温で1週間静置した後、溶液の分離状況を以下の基準で評価した。
○:全く分離せずに均一透明であった。
×:一部又は完全に液相が分離し、或いは沈殿物が認められた。
In Table 3,
Stability over time of aqueous solution with 55% active ingredient concentration of shrinkage reducing fluidizer: Putting 55% aqueous solution with active ingredient concentration of shrinkage reducing fluidizer into 100 ml capacity stoppered measuring cylinder and let stand at room temperature for 1 week. After that, the separation condition of the solution was evaluated according to the following criteria.
○: Uniform and transparent without separation.
X: The liquid phase was partly or completely separated, or a precipitate was observed.
試験区分4(低収縮AEコンクリート等の調製)
実施例1
表4に記載した配合No.1の条件で、パン型強制練りミキサーに普通ポルトランドセメント(密度=3.16g/cm3、ブレーン値=3300cm2/g)、細骨材(岩瀬産砕砂、密度=2.61g/cm3、粗粒率=2.83)及び粗骨材(岩瀬産砕石、密度=2.63g/cm3、粗粒率=6.74)を順次投入して15秒間空練りした。次いで、目標スランプが8±1cm、目標空気量が4.5±1%の範囲となるよう、AE減水剤(竹本油脂社製の商品名チューポールEX20)及び空気量調節剤(竹本油脂社製の商品名AE200)のそれぞれ所定量を練り混ぜ水で希釈した後に投入して練り混ぜ、硬練りのベースコンクリートを調製した。そして、この硬練りベースコンクリートに試験区分3で調製した収縮低減用流動化剤(p−1)の有効成分濃度55%水溶液の所定量を添加して30秒間練り混ぜ、目標スランプが18±1cm、目標空気量が4.5±1%の範囲となる低収縮AEコンクリートを調製した。
Test category 4 (preparation of low shrinkage AE concrete, etc.)
Example 1
Formulation No. described in Table 4 In the condition of No. 1, ordinary Portland cement (density = 3.16 g / cm 3 , brain value = 3300 cm 2 / g), fine aggregate (crushed sand from Iwase, density = 2.61 g / cm 3) Coarse grain ratio = 2.83) and coarse aggregate (Iwase crushed stone, density = 2.63 g / cm 3 , coarse grain ratio = 6.74) were sequentially added and kneaded for 15 seconds. Next, so that the target slump is 8 ± 1 cm and the target air amount is in the range of 4.5 ± 1%, AE water reducing agent (trade name Tupol EX20 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) and air amount adjusting agent (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.). A predetermined amount of each of the product names AE200) was mixed and diluted with water, and then added and mixed to prepare a hard-mixed base concrete. Then, a predetermined amount of a 55% active ingredient concentration aqueous solution of the shrinkage reducing fluidizing agent (p-1) prepared in Test Category 3 was added to this kneaded base concrete and mixed for 30 seconds, and the target slump was 18 ± 1 cm. A low-shrinkage AE concrete having a target air amount in the range of 4.5 ± 1% was prepared.
実施例2〜12及び比較例1〜10
実施例1と同様にして、硬練りのベースコンクリートを調製し、このベースコンクリートに収縮低減用流動化剤の有効成分濃度55%水溶液の所定量を練り混ぜて、各例の低収縮AEコンクリート等を調製した。
Examples 2-12 and Comparative Examples 1-10
In the same manner as in Example 1, a hard-kneaded base concrete was prepared, and a predetermined amount of a 55% active ingredient concentration aqueous solution of a shrinkage reducing fluidizing agent was kneaded with this base concrete, and the low-shrinkage AE concrete of each example, etc. Was prepared.
実施例13〜15及び比較例13、14
配合No.1の条件を配合No.2の条件に変えたこと以外は実施例1と同様にして(用いた高炉スラグセメントB種:密度=3.04g/cm3、ブレーン値=3500cm2/g)、低収縮AEコンクリート等を調製した。
Examples 13 to 15 and Comparative Examples 13 and 14
Compound No. No. 1 is blended no. The same as in Example 1 except that the conditions were changed to 2 (Blast furnace slag cement B type: density = 3.04 g / cm 3 , brane value = 3500 cm 2 / g), and a low-shrinkage AE concrete was prepared. did.
比較例11
表4に記載した配合No.1の条件で、スランプが8cmのベースコンクリートを調製し、このベースコンクリートに市販の流動化剤(竹本油脂社製の商品名ハイフルード)の所定量を添加して30秒間練り混ぜ、目標スランプが18±1cm、目標空気量が4.5±1%の範囲となるAEコンクリートを調製した。
Comparative Example 11
Formulation No. described in Table 4 1. Prepare base concrete with a slump of 8 cm under the condition 1, add a predetermined amount of a commercially available fluidizing agent (trade name Hyflud made by Takemoto Yushi Co., Ltd.) to this base concrete and mix for 30 seconds. AE concrete having a range of 18 ± 1 cm and a target air amount of 4.5 ± 1% was prepared.
比較例12
表4に記載した配合No.1の条件で、市販の高性能AE減水剤(竹本油脂社製の商品名チューポールHP−11)を使用して、目標スランプが18±1cm、目標空気量が4.5±1%の範囲となるAEコンクリートを調製した。
Comparative Example 12
Formulation No. described in Table 4 1. Using a commercially available high performance AE water reducing agent (trade name Tupole HP-11 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) under the condition 1, the target slump is 18 ± 1 cm and the target air volume is 4.5 ± 1%. The following AE concrete was prepared.
比較例15
表4に記載した配合No.2の条件で、スランプが8cmのベースコンクリートを調製し、このベースコンクリートに市販の流動化剤(竹本油脂社製の商品名ハイフルード)の所定量を添加して30秒間練り混ぜ、目標スランプが18±1cm、目標空気量が4.5±1%の範囲となるAEコンクリートを調製した。
Comparative Example 15
Formulation No. described in Table 4 Under the conditions of 2, prepare a base concrete with a slump of 8 cm, add a predetermined amount of a commercially available fluidizing agent (trade name Hyflud made by Takemoto Yushi Co., Ltd.) to this base concrete and mix for 30 seconds. AE concrete having a range of 18 ± 1 cm and a target air amount of 4.5 ± 1% was prepared.
比較例16
表4に記載した配合No.2の条件で、市販の高性能AE減水剤(竹本油脂社製の商品名チューポールHP−11)を使用して、目標スランプが18±1cm、目標空気量が4.5±1%の範囲となるAEコンクリートを調製した。
Comparative Example 16
Formulation No. described in Table 4 Using a commercially available high-performance AE water reducing agent (trade name Tupole HP-11 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) under the condition 2, the target slump is 18 ± 1 cm and the target air volume is 4.5 ± 1%. The following AE concrete was prepared.
試験区分5(調製した低収縮AEコンクリート等の評価)
試験区分4で調製した各例の低収縮AEコンクリート等について、連行空気量及びスランプを下記のように求め、また各例の低収縮AEコンクリート等から得た硬化体について、乾燥収縮率、凍結融解抵抗性及び圧縮強度を下記のように求めた。結果を表5に示した。
Test Category 5 (Evaluation of prepared low shrinkage AE concrete, etc.)
For the low-shrinkage AE concrete of each example prepared in Test Category 4, the entrained air amount and slump are obtained as follows, and for the hardened body obtained from the low-shrinkage AE concrete of each example, the drying shrinkage rate, freeze-thaw Resistance and compressive strength were determined as follows. The results are shown in Table 5.
・連行空気量(容量%):練り混ぜ直後の低収縮AEコンクリート等及び更に60分間静置の低収縮AEコンクリート等について、JIS−A1128に準拠して測定した。
・スランプ(cm):空気量の測定と同時にJIS−A1101に準拠して測定した。
・乾燥収縮率:JIS−A1129に準拠し、各例の低収縮AEコンクリート等を用いて20℃×60%RHの条件下で保存した材齢26週の供試体についてコンパレータ法により乾燥収縮ひずみを測定し、乾燥収縮率を求めた。この数値は小さいほど、乾燥収縮が小さいことを示す。
・凍結融解耐久性指数(300サイクル):各例の低収縮AEコンクリート等について、JIS−A1148に準拠して測定した値を用い、ASTM−C666−75の耐久性指数で計算した値を示した。この数値は、最大値が100で、100に近いほど、凍結融解に対する抵抗性が優れていることを示す。
・圧縮強度(N/mm2):各例の低収縮AEコンクリート等について、JIS−A1108に準拠し、材齢7日と材齢28日で測定した。
Entrained air amount (volume%): Low shrinkage AE concrete immediately after kneading and low shrinkage AE concrete left still for 60 minutes were measured according to JIS-A1128.
-Slump (cm): Measured according to JIS-A1101 simultaneously with the measurement of the air amount.
-Drying shrinkage: In accordance with JIS-A1129, dry shrinkage strain was measured by a comparator method for a 26-week-old specimen stored under conditions of 20 ° C x 60% RH using low shrinkage AE concrete of each example. Measured and determined the drying shrinkage. The smaller this value, the smaller the drying shrinkage.
-Freeze-thaw durability index (300 cycles): About the low-shrinkage AE concrete of each example, using the value measured according to JIS-A1148, the value calculated by the durability index of ASTM-C666-75 was shown. . This numerical value indicates that the maximum value is 100, and the closer to 100, the better the resistance to freezing and thawing.
-Compressive strength (N / mm < 2 >): About the low shrinkage | contraction AE concrete of each example, based on JIS-A1108, it measured by material age 7 days and material age 28 days.
表5において、
p−1〜p−12,pr−1〜pr−10:表3に記載の収縮低減用流動化剤等
*1:市販の流動化剤(竹本油脂社製の商品名ハイフルード)
*2:市販の高性能AE減水剤(竹本油脂社製の商品名チューポールHP−11)
添加量:セメント100質量部当たりの収縮低減用流動化剤等の有効成分換算の質量部
比較例3、4及び8:収縮低減用流動化剤等の水溶液が分離したので測定しなかった。
比較例5、6、7及び9:目標のスランプ値が得られなかったので測定しなかった。
In Table 5,
p-1 to p-12, pr-1 to pr-10: fluidizing agent for shrinkage reduction described in Table 3, etc. * 1: Commercially available fluidizing agent (trade name Hyflud manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
* 2: Commercially available high-performance AE water reducing agent (Brand name Tupol HP-11 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.)
Amount added: parts by mass in terms of active ingredients such as shrinkage reducing fluidizing agent per 100 parts by weight of cement Comparative Examples 3, 4 and 8: Measurement was not performed because an aqueous solution of shrinkage reducing fluidizing agent was separated.
Comparative examples 5, 6, 7 and 9: Since the target slump value was not obtained, it was not measured.
更に得られた硬化体(実施例1、8、13及び比較例11、12、13の硬化体)を対象として、その表面仕上り状態を目視観察し、下記の方法で評価した。 Further, for the obtained cured bodies (cured bodies of Examples 1, 8, and 13 and Comparative Examples 11, 12, and 13), the surface finish was visually observed and evaluated by the following methods.
・表面仕上り状態:調製直後の低収縮AEコンクリート等を縦×横×高さが0.15m×1m×1mの木製化粧型枠に流し込み、棒状バイブレータを用いて締め固め、材齢3日後に脱枠した。得られた硬化体の型枠剥離面(横×高さの面の合計2面で2m2)に存在する気泡径が3mm以上の気泡数を数え、これを0.3m×0.3m=0.09m2中に存在する気泡数に換算し、換算した気泡数の数をもって仕上がり面の良否を評価した。結果を表6に示した。 ・ Surface finish: Low-shrinkage AE concrete immediately after preparation is poured into a wooden decorative form of length x width x height 0.15m x 1m x 1m, compacted with a rod-shaped vibrator, and removed after 3 days of age Framed. The number of bubbles with a bubble diameter of 3 mm or more present on the mold release surface of the cured product obtained (2 m 2 in the total of two horizontal and height surfaces) was counted, and this was 0.3 m × 0.3 m = 0. The number of bubbles present in 0.09 m 2 was converted, and the quality of the finished surface was evaluated based on the number of converted bubbles. The results are shown in Table 6.
表5及び表6の結果からも明らかなように、各実施例の低収縮AEコンクリートによると、所望の流動性が得られると共に、従来の高性能AE減水剤等を用いたAEコンクリートに比べて得られる硬化体の乾燥収縮率が小さく、同時に優れた凍結融解耐久性及び充分な圧縮強度が得られており、また硬化体表面に粗大な気泡数が少なく外観が平滑で美麗である。 As is clear from the results of Tables 5 and 6, according to the low shrinkage AE concrete of each example, desired fluidity can be obtained and compared with AE concrete using a conventional high performance AE water reducing agent. The resulting cured product has a low drying shrinkage, and at the same time, excellent freeze-thaw durability and sufficient compressive strength are obtained, and the surface of the cured product has a small number of coarse bubbles and a smooth and beautiful appearance.
Claims (7)
収縮低減用流動化剤:下記のA成分を60〜99.8質量%及び下記のB成分を0.2〜40質量%(A成分とB成分の合計100質量%)の割合で含有して成るもの。
A成分:下記の化1で示される化合物
p,q,r:いずれも0又は正の整数であって且つp+q+r=5〜25を満足する整数)
B成分:下記の水溶性ビニル共重合体から選ばれる一つ又は二つ以上
水溶性ビニル共重合体:分子中に下記の構成単位Cを45〜85モル%、下記の構成単位Dを15〜55モル%及び下記の構成単位Eを0〜5モル%(構成単位Cと構成単位Dと構成単位Eの合計100モル%)の割合で有する質量平均分子量が3000〜70000の水溶性ビニル共重合体。
構成単位C:メタクリル酸から形成された構成単位及びメタクリル酸塩から形成された構成単位から選ばれる一つ又は二つ以上
構成単位D:分子中に5〜80個のオキシエチレン単位で構成されたポリオキシエチレン基を有するメトキシポリエチレングリコールメタクリレートから形成された構成単位
構成単位E:メタリルスルホン酸塩から形成された構成単位 The following shrinkage reducing fluidizing agent is added to and mixed in a pre-kneaded base concrete in a proportion of 0.1 to 8.0 parts by mass per 100 parts by mass of cement in the base concrete. And a method for preparing low-shrinkage AE concrete, wherein dry shrinkage-reducing properties and high fluidity are simultaneously imparted.
Shrinkage reducing fluidizing agent: 60 to 99.8% by mass of the following A component and 0.2 to 40% by mass of the following B component (total of 100% by mass of the A component and the B component) Consists of.
Component A: Compound represented by the following chemical formula 1
p, q, r: all are 0 or a positive integer and satisfy p + q + r = 5 to 25)
Component B: One or more selected from the following water-soluble vinyl copolymers Water-soluble vinyl copolymer: 45 to 85 mol% of the following structural units C in the molecule and 15 to 25 of the following structural units D Water-soluble vinyl copolymer having a mass average molecular weight of 3000 to 70000 having 55 mol% and the following structural unit E in a proportion of 0 to 5 mol% (total 100 mol% of structural unit C, structural unit D and structural unit E) Coalescence.
Structural unit C: One or more selected from a structural unit formed from methacrylic acid and a structural unit formed from methacrylate salt. Structural unit D: composed of 5 to 80 oxyethylene units in the molecule. Structural unit formed from methoxypolyethylene glycol methacrylate having a polyoxyethylene group Structural unit E: Structural unit formed from methallyl sulfonate
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