JP5826533B2 - Method for producing high-purity vinylene carbonate - Google Patents
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Description
本発明は、キャパシタの電解液溶媒等として有用な高純度ビニレンカーボネートの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing high-purity vinylene carbonate useful as an electrolyte solvent for capacitors.
ビニレンカーボネートは、通常、エチレンカーボネートを塩素化して得られるクロロエチレンカーボネートの脱塩化水素反応により製造されている（Ｍ．Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ ａ
ｎｄ Ｒ．Ｗ．Ａｄｄｏｒ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７５，１２６３（１９５３
）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，３７８９（１９５５））、特開平１１−１８０９７４号公報）。しかしながら、この製造方法で得られるビニレンカーボネートには、クロロエチレンカーボネート、ジクロロエチレンカーボネート、クロロアセトアルデヒド、クロロエタノールおよびジメトキシメチルクロライド等の有機塩素化合物ならびに塩酸等の無機塩素化合物（以下、併せて「塩素化合物」という。）が含まれており、このままでは電解液溶媒としては使用できない。
Vinylene carbonate is usually produced by dehydrochlorination of chloroethylene carbonate obtained by chlorinating ethylene carbonate (MS Newman a).
nd R.R. W. Ador (J. Am. Chem. Soc., 75, 1263 (1953
), J.M. Am. Chem. Soc. , 77, 3789 (1955)), JP-A-11-180974). However, vinylene carbonate obtained by this production method includes organic chlorine compounds such as chloroethylene carbonate, dichloroethylene carbonate, chloroacetaldehyde, chloroethanol and dimethoxymethyl chloride, and inorganic chlorine compounds such as hydrochloric acid (hereinafter collectively referred to as “chlorine compounds”). In this state, it cannot be used as an electrolyte solvent.
粗ビニレンカーボネートの精製方法としては、減圧蒸留（Ｍ．Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ ａｎ
ｄ Ｒ．Ｗ．Ａｄｄｏｒ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７５，１２６３（１９５３）
、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，３７８９（１９５５））、特開２０００−２６４４９号および同２０００−１３８０７１号公報）、溶融晶析法（英国特許８９９２０５号）およびゾーンメルティングによる方法（Ｍ．Ｚｉｅｆ，Ｈ．Ｒｕｃｈ ａｎｄ Ｃ．Ｈ．Ｓｃｈｒａｍｍ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ、４０，３５１（１９６３））等が提案されているが、いずれも、純度または収率に問題があり、キャパシタの電解液溶媒等として使用するビニレンカーボネートの製造方法としては不十分なものであった。
As a purification method of crude vinylene carbonate, vacuum distillation (MS Newman an
d R.D. W. Ador (J. Am. Chem. Soc., 75, 1263 (1953)
, J .; Am. Chem. Soc. , 77, 3789 (1955)), JP 2000-26449 and 2000-138071), melt crystallization method (UK Patent 899205) and zone melting method (M. Zief, H. Ruch and C). H. Schramm, J. Chem. Education, 40, 351 (1963)), etc., all of which have problems in purity or yield, and vinylene carbonate used as an electrolyte solvent for capacitors, etc. It was insufficient as a production method.
本発明は、電解液溶媒として使用可能なビニレンカーボネートを高純度かつ高収率で製造する方法を提供しようとするものである。 The present invention is intended to provide a method for producing vinylene carbonate that can be used as an electrolyte solvent in high purity and high yield.
本発明者等は、上記課題に鑑み、晶析工程と蒸留工程とでは残存する不純物が異なるという知見に基づき、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はクロロエチレンカーボネートの脱塩化水素反応により製造した粗ビニレンカーボネートを用いるビニレンカーボネートの製造方法であって、ビニレンカーボネートの純度が９９．９４％以上であり、塩素化合物を含有し、該塩素化合物の含有量が、２５ｐｐｍ以下であることを特徴とするビニレンカーボネートの製造方法である。
In view of the above problems, the present inventors have intensively studied based on the knowledge that the remaining impurities are different between the crystallization process and the distillation process, and as a result, the present invention has been completed.
That is, the present invention is a method for producing vinylene carbonate using crude vinylene carbonate produced by dehydrochlorination of chloroethylene carbonate, wherein the vinylene carbonate has a purity of 99.94% or more, contains a chlorine compound, It is a manufacturing method of vinylene carbonate characterized by content of a chlorine compound being 25 ppm or less.
本発明によれば、粗ビニレンカーボネートを晶析と蒸留とを組み合わせて精製することによって、高純度のビニレンカーボネートを高収率で得ることができる。 According to the present invention, high-purity vinylene carbonate can be obtained in high yield by purifying crude vinylene carbonate in combination with crystallization and distillation.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明では、いずれの製造方法で製造された粗ビニレンカーボネートでも精製原料として使用することができるが、通常は前述したエチレンカーボネートの塩素化および脱塩化水素により製造した塩素化合物を含む粗ビニレンカーボネートを用いる。
原料となる粗ビニレンカーボネートの純度については、単蒸留等により好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上まで精製したものがよい。晶析工程および蒸留工程は、通常はそれぞれ１回行えば十分であるが、必要に応じて各工程を繰り返してもよい。また、いずれの工程を先に行ってもよいが、先に晶析工程を行い、次いで蒸留工程を行う方法が、溶媒中で晶析を行った場合でも残留溶媒を除去することができるので好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, crude vinylene carbonate produced by any of the production methods can be used as a purification raw material. Usually, crude vinylene carbonate containing a chlorine compound produced by chlorination and dehydrochlorination of ethylene carbonate described above is used. Use.
About the purity of the crude vinylene carbonate used as a raw material, what was refine | purified by simple distillation etc. to 95% or more preferably 97% or more is preferable. It is usually sufficient to perform the crystallization step and the distillation step once, but each step may be repeated as necessary. Moreover, although any process may be performed first, the method of performing a crystallization process first and then performing a distillation process is preferable because the residual solvent can be removed even when crystallization is performed in a solvent. .
晶析工程は、溶媒晶析および溶融晶析のいずれの方法でもよい。晶析に用いる溶媒は、ビニレンカーボネートを分解させない限り、任意のものを用いることができる。具体的には、極性溶媒、芳香族化合物溶媒、脂肪族炭化水素溶媒およびこれらの２種以上の混合溶媒から選ばれる適宜の溶媒、好ましくは芳香族化合物と脂肪族炭化水素化合物の混合溶媒に粗ビニレンカーボネートを溶解し、溶媒中に結晶を析出させる。なお、この操作では、粗ビニレンカーボネートの大部分を溶解させれば足り、全体としてエマルション、サスペンションの状態であってもよい。 The crystallization step may be any method of solvent crystallization and melt crystallization. Any solvent can be used as the solvent for crystallization as long as vinylene carbonate is not decomposed. Specifically, it is crude in an appropriate solvent selected from a polar solvent, an aromatic compound solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent, and a mixed solvent of two or more of these, preferably a mixed solvent of an aromatic compound and an aliphatic hydrocarbon compound. Vinylene carbonate is dissolved and crystals are precipitated in the solvent. In this operation, it is sufficient to dissolve most of the crude vinylene carbonate, and the whole may be in an emulsion or suspension state.
極性溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、イソペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−３−ペンタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘキサノール、４−メチル−４−ヘキサノール、２−メチル−４−ヘキサノール、４−メチル−２−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ベンジルアルコール、１−フェニルエタノール、２−フェニルエタノール、１−フェニル−２−ブタノール、３−フェニル−１−ブタノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、グリセロール等のアルコール類；フェノール、レソルシノル等のフェノール類；エタノールアミン、プロパノールアミン等のアミノアルコール類；メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、メチルエチルアミン、メチルブチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、ｔ−ブチルアミン、１，２−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，２−エチレンジアミン、ジ（ｎ−ブチル）アミン、トリブチルアミン等のアミン類；アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン等の芳香族アミン類；アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキサナール、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類；ブタノン、アセトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン等のケトン類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、γ−ブチロラクトン、プロピオン酸ブチル等のカルボン酸エステル類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル類；フラン、
ピロール、ピリジン、チオフェン等のヘテロ芳香族化合物類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のカルボキシアミド類；アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル類；臭化エチル、塩化エチル、フッ化エチル、臭化ブチル、塩化ブチル、塩化メチル、クロロホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、１−ニトロブタン、２−ニトロブタン、ニトロベンゼン、２−ニトロトルエン、３−ニトロトルエン等のニトロ化合物が挙げられる。これらの中、エーテル類、ケトン類、カルボン酸エステル類、アルコール類が好ましい。
As polar solvents, methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, t-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, isopentyl alcohol 1-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2-methyl-2-pentanol, 2-methyl-3-pentanol, 3-methyl-3-pentanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3- Heptanol, 4-heptanol, 2-methyl-2-hexanol, 3-methyl-3-hexanol, 4-methyl-4-hexanol, 2-methyl-4-hexanol, 4-methyl-2-hexanol, 2-ethylhexanol , Benzyl alcohol, 1-phenylethanol, 2-phenyl Tanol, 1-phenyl-2-butanol, 3-phenyl-1-butanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4- Alcohols such as butanediol, ethylene glycol and glycerol; phenols such as phenol and resorcinol; amino alcohols such as ethanolamine and propanolamine; methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, methylethylamine, methylbutylamine , Propylamine, dipropylamine, tripropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, t-butylamine, 1,2-ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1, -Amines such as ethylenediamine, di (n-butyl) amine, tributylamine; Aromatic amines such as aniline, N-methylaniline, N, N-dimethylaniline, toluidine, N, N-dimethyltoluidine; acetaldehyde, butyl Aldehydes such as aldehyde, hexanal, propionaldehyde; ketones such as butanone, acetone, methyl propyl ketone, diethyl ketone; methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, Carboxylic acid esters such as methyl propionate, γ-butyrolactone, butyl propionate; dimethyl ether, diethyl ether, methyl ethyl ether, dibutyl ether, diisopropyl ether, dioxane, trioxane, tetrahydride Furan, methyl -t- butyl ether, dimethoxyethane, furan,
Heteroaromatic compounds such as pyrrole, pyridine and thiophene; Carboxamides such as formamide, dimethylformamide, diethylformamide, dimethylacetamide, diethylacetamide and N-methylpyrrolidone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile and butyronitrile; Odor Halogenated hydrocarbons such as ethyl chloride, ethyl chloride, ethyl fluoride, butyl bromide, butyl chloride, methyl chloride, chloroform, dichloroethane, dichloromethane; nitromethane, nitroethane, 1-nitropropane, 2-nitropropane, 1-nitrobutane Nitro compounds such as 2-nitrobutane, nitrobenzene, 2-nitrotoluene and 3-nitrotoluene. Among these, ethers, ketones, carboxylic acid esters, and alcohols are preferable.
芳香族化合物溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、イソプロピルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼン、１，３−ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン等のハロ芳香族化合物が挙げられる。これらの中、芳香族炭化水素類が好ましく、トルエンが特に好ましい。
脂肪族炭化水素溶媒としては、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、２−メチルブタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、イソオクタン、ノナン、イソノナン、デカン等が挙げられる。これらの中、ヘキサンが好ましい。
As the aromatic solvent, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, mesitylene and isopropylbenzene; haloaromatics such as chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene and bromobenzene Compounds. Of these, aromatic hydrocarbons are preferred, and toluene is particularly preferred.
Aliphatic hydrocarbon solvents include propane, butane, isobutane, pentane, 2-methylbutane, neopentane, cyclopentane, hexane, 2-methylpentane, 3-methylpentane, heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, cyclohexane , Octane, isooctane, nonane, isononane, decane and the like. Of these, hexane is preferred.
溶媒としては、不純物である塩素化合物混合物の溶解度がその溶媒１００ｇ当たり０．１ｇ以上、特に１ｇ以上となるようなものを使用するのが好ましい。溶媒の使用量は、粗ビニレンカーボネートに対して、通常０．５〜２０重量倍、好ましくは０．７〜５重量倍、より好ましくは０．８〜３重量倍である。
溶媒からの高純度ビニレンカーボネートの析出は、冷却により行うのが好ましい。とりわけ、ビニレンカーボネート溶液を０〜２０℃に冷却し、更に攪拌下に０．１〜１０℃／時の速度で５〜１５℃冷却し、この温度で攪拌することにより晶析させるという手法が好ましい。
As the solvent, it is preferable to use a solvent in which the solubility of the impurity chlorine compound mixture is 0.1 g or more, particularly 1 g or more per 100 g of the solvent. The amount of the solvent used is usually 0.5 to 20 times by weight, preferably 0.7 to 5 times by weight, more preferably 0.8 to 3 times by weight with respect to the crude vinylene carbonate.
Precipitation of high purity vinylene carbonate from the solvent is preferably carried out by cooling. In particular, a method of cooling the vinylene carbonate solution to 0 to 20 ° C., further cooling to 5 to 15 ° C. at a rate of 0.1 to 10 ° C./hour under stirring, and crystallizing by stirring at this temperature is preferable. .
また、別法として、ビニレンカーボネート溶液に冷却した溶媒を添加する方法、ドライアイス等の低温物質を投入する方法、脂肪族炭化水素等のビニレンカーボネートの貧溶媒を添加する方法なども用いることができる。また、種晶を加えるのも好ましい。
晶析工程における高純度ビニレンカーボネートの収率は、使用する溶媒量および溶媒に対する溶解度に依存するので、温度および溶媒量を選択することにより任意に収率を設定することができる。通常は、精製効率の点からして、９７％程度以下に設定する。
As another method, a method of adding a cooled solvent to the vinylene carbonate solution, a method of adding a low-temperature substance such as dry ice, a method of adding a poor solvent for vinylene carbonate such as an aliphatic hydrocarbon, and the like can also be used. . It is also preferable to add seed crystals.
Since the yield of high-purity vinylene carbonate in the crystallization step depends on the amount of solvent used and the solubility in the solvent, the yield can be arbitrarily set by selecting the temperature and the amount of solvent. Usually, it is set to about 97% or less from the viewpoint of purification efficiency.
析出した結晶を濾過、遠心分離等の方法で分離した後、必要に応じて結晶表面を適当な溶媒で洗浄する。通常は、加熱してビニレンカーボネートを液体として取得した後、必要に応じてトッピング等で残留溶媒を除去する。
蒸留工程は、常圧下または減圧下のいずれで実施することもできる。蒸留工程では、２〜１０段程度の多段が好ましく、還流比３〜１５で行うのが好ましい。なお、蒸留に際しては、必要に応じて、ブチルヒドロキシトルエン等の重合禁止剤を添加することもできる。
After the precipitated crystals are separated by a method such as filtration or centrifugation, the crystal surface is washed with an appropriate solvent as necessary. Usually, after heating and acquiring vinylene carbonate as a liquid, a residual solvent is removed by a topping etc. as needed.
The distillation step can be carried out under normal pressure or reduced pressure. In the distillation step, a multistage of about 2 to 10 stages is preferable, and a reflux ratio of 3 to 15 is preferable. In the distillation, a polymerization inhibitor such as butylhydroxytoluene can be added as necessary.
本発明によれば、純度９９．９５％以上、塩素化合物含有率５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下でエチレンカーボネートが実質上検出されない高純度ビニレンカーボネートを製造することができる。 According to the present invention, it is possible to produce a high-purity vinylene carbonate having a purity of 99.95% or more and a chlorine compound content of 50 ppm or less, preferably 30 ppm or less, in which ethylene carbonate is substantially not detected.
以下、実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定
されるものではない。
なお、粗ビニレンカーボネートは、クロロエチレンカーボネートの脱塩化水素反応（Ｍ．Ｓ．Ｎｅｗｍａｎ ａｎｄ Ｒ．Ｗ．Ａｄｄｏｒ（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７５，１２６３（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，３７８９（１９５５））により製造したものを使用した。分析は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ１４Ｂ、島津製作所製；カラムＴＣ５ＨＴ、ＧＬサイエンス製；５０℃から１０℃／分で２５０℃まで昇温し３分間保持；インジェクション、ディテクター（ＦＩＤ）ともに２５０℃）で実施した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Note that crude vinylene carbonate is obtained by dehydrochlorination of chloroethylene carbonate (MS Newman and RW Addor (J. Am. Chem. Soc., 75, 1263 (1953), J. Am. Chem. Soc., 77, 3789 (1955)) Gas chromatography (GC14B, manufactured by Shimadzu Corp .; column TC5HT, manufactured by GL Sciences; 50 ° C to 250 ° C at 10 ° C / min) It was heated and held for 3 minutes; both injection and detector (FID) were 250 ° C.).
純度は溶媒が残存している場合は溶媒をカットした数値を使用し、以下の式により求めた。
純度＝（ビニレンカーボネート面積）／（全面積−残留溶媒ピーク面積）
実施例１
攪拌機を備えた２５０Ｌ反応器に、粗ビニレンカーボネート（純度９８．６９％、塩素化合物３１６０ｐｐｍ、エチレンカーボネート１０００ｐｐｍ）４０．０ｋｇ、トルエン４０．０ｋｇおよびヘキサン４０．０ｋｇを仕込み、攪拌しながら冷却した。１４．７℃で種晶４０ｇを添加し、３０分間攪拌した後、１４．３〜１４．５℃で６時間攪拌し、更に４時間かけて４．０℃まで冷却した。析出した固体を濾別し、５℃に冷却したヘキサン５０ｋｇで２回洗浄することにより、純度９９．９４％のビニレンカーボネートを収率９３．３％で固体として得た。得られたビニレンカーボネートは、塩素化合物１５ｐｐｍ、エチレンカーボネート４００ｐｐｍを含有していた。
The purity was determined by the following formula using a numerical value obtained by cutting the solvent when the solvent remained.
Purity = (Vinylene carbonate area) / (Total area−Residual solvent peak area)
Example 1
A 250 L reactor equipped with a stirrer was charged with 40.0 kg of crude vinylene carbonate (purity 98.69%, chlorine compound 3160 ppm, ethylene carbonate 1000 ppm), 40.0 kg of toluene and 40.0 kg of hexane, and cooled with stirring. After adding 40 g of seed crystals at 14.7 ° C. and stirring for 30 minutes, the mixture was stirred at 14.3 to 14.5 ° C. for 6 hours, and further cooled to 4.0 ° C. over 4 hours. The precipitated solid was separated by filtration and washed twice with 50 kg of hexane cooled to 5 ° C. to obtain 99.94% pure vinylene carbonate as a solid in a yield of 93.3%. The obtained vinylene carbonate contained 15 ppm of a chlorine compound and 400 ppm of ethylene carbonate.
このビニレンカーボネートを精密蒸留（理論段数３段、還流比１０）して、純度１００％のビニレンカーボネートを収率８９．４％（晶析を含む通算収率８３．４％）で得た。得られた高純度ビニレンカーボネートは、塩素化合物を３ｐｐｍ含み、エチレンカーボネートを含んでいなかった。
実施例２
粗ビニレンカーボネート（純度９８．５０％、塩素化合物１８７５ｐｐｍ、エチレンカーボネート１０００ｐｐｍ）を理論段数４段の蒸留塔を使用し、還流比５〜１０で２回精密蒸留することにより純度９９．８０％のビニレンカーボネートを収率６９％で得た。このビニレンカーボネートは、塩素化合物を５３０ｐｐｍ含み、エチレンカーボネートを含んでいなかった。
This vinylene carbonate was subjected to precision distillation (theoretical plate number: 3 stages, reflux ratio: 10) to obtain vinylene carbonate having a purity of 100% in a yield of 89.4% (total yield including crystallization: 83.4%). The obtained high purity vinylene carbonate contained 3 ppm of a chlorine compound and did not contain ethylene carbonate.
Example 2
Crude vinylene carbonate (purity: 98.50%, chlorine compound: 1875 ppm, ethylene carbonate: 1000 ppm) was subjected to precision distillation twice at a reflux ratio of 5 to 10 using a theoretical four-stage distillation column, and 99.80% purity vinylene. Carbonate was obtained in 69% yield. This vinylene carbonate contained 530 ppm of a chlorine compound and did not contain ethylene carbonate.
攪拌機を備えた５００ｍｌ四ツ口フラスコに、蒸留で得られたビニレンカーボネート１５０ｇ、トルエン１３５ｇおよびヘキサン１５ｇを室温で仕込み７時間かけて−５℃まで冷却した。析出した固体を濾別し、５℃に冷却したヘキサン７５ｇで２回洗浄し、純度９９．９９％のビニレンカーボネートを収率８８％（蒸留を含めた通算収率は６０％）で得た。得られた高純度ビニレンカーボネートは、塩素化合物を２５ｐｐｍ含み、エチレンカーボネートを含んでいなかった。 A 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer was charged with 150 g of vinylene carbonate obtained by distillation, 135 g of toluene and 15 g of hexane at room temperature and cooled to −5 ° C. over 7 hours. The precipitated solid was separated by filtration and washed twice with 75 g of hexane cooled to 5 ° C. to obtain vinylene carbonate having a purity of 99.99% in a yield of 88% (total yield including distillation was 60%). The obtained high-purity vinylene carbonate contained 25 ppm of chlorine compound and did not contain ethylene carbonate.
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