JP5823678B2 - ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
ポリオレフィンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5823678B2 JP5823678B2 JP2010222301A JP2010222301A JP5823678B2 JP 5823678 B2 JP5823678 B2 JP 5823678B2 JP 2010222301 A JP2010222301 A JP 2010222301A JP 2010222301 A JP2010222301 A JP 2010222301A JP 5823678 B2 JP5823678 B2 JP 5823678B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ether
- group
- polymerization
- olefin
- polymerization medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
1.エチレンを、高分子量高密度ポリエチレン(HDPE)に重合する酸化クロム触媒。
2.エチレンの重合に使用される有機クロム触媒。
3.一般に遷移金属成分と代表的には有機アルミニウム化合物である助触媒から代表的になるチーグラー・ナッタ触媒。
5.米国特許第5,777,120号に記載された第13族触媒、例えば、カチオン性アルミニウムアルキルアミジナート錯体。
6.米国特許第5,866,663に記載された型の触媒、例えば、カチオン性ニッケルアルキルジイミン錯体。
7.Organometallics,1998,Volume17,3149〜3151ページに記載された型の触媒、例えば、中性ニッケルアルキルサリチルアルジミナト錯体。
9.the Journal of the American Chemical Society、1996,Volume 118,10008〜10009に記載された型の触媒、例えば、カチオン性チタンアルキルジアミド錯体。
本発明の方法は、オレフィン、特にエチレン、並びに/又はオレフィン、特にエチレンと少なくとも1種もしくはそれ以上の他のオレフィンとのコポリマー、ターポリマーなどの製造に適当である。好ましくは、オレフィンはα−オレフィンである。オレフィンは例えば、2〜16個の炭素原子を含むことができる。本発明の方法によるここでの製造に特に好ましいは、ポリエチレンである。このようなポリエチレンは、エチレンのホモポリマー及びエチレン含量が関与するポリマー全体の重量の少なくとも50重量%である、エチレンと少なくとも1種のα−オレフィンとのインターポリマーである。ここで使用できる代表的なオレフィンは、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、4−メチルペンタ−1−エン、1−デセン、1−ドデセン、1−ヘキサデセンなどである。1,3−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、4−ビニルシクロヘキサ−1−エン、1,5−シクロオクタジエン、5−ビニリデン−2−ノルボルネン及び5−ビニル−2−ノルボルネン、及び重合媒体中で現場形成されたオレフィンもまた、ここで使用できる。オレフィンを重合媒体中で現場形成する場合には、長鎖分岐を含むポリオレフィンの形成が起こり得る。
本明細書中の例1〜15で使用した重合方法は、速度減少室を上部に装着した、直径0.74m及び高さ7mの縦型シリンダーからなる気相重合用流動床反応器中で行う。反応器の下部には、流動化グリッドと、速度減少室の上部を反応器の下部に流動化グリッドの下の地点で接続する気体再循還用外部ラインとが設けられている。再循還ラインには、循環気体用の圧縮機と熱交換器のような熱伝達手段が装着されている。詳細には、流動床を通る気体反応混合物の主成分であるエチレン、1−ブテン、1−ペンテン及び1−ヘキセンのようなオレフィン、水素及び窒素の供給ラインは、再循還ラインに注ぐ。反応器は流動化グリッドの上に、重量平均直径約0.5mm〜約1.4mmの粒子で構成されたポリエチレン粉末からなる流動床を含む。エチレン、オレフィンコモノマー、水素、窒素及び微少量の他の成分を含む気体反応混合物は、約280〜約300psigの範囲の圧力下で約1.6〜約2.0フィート/秒の範囲の上昇流動化速度(ここでは流動化速度と称する)で流動床を通過する。
静電荷を減少させるための化合物を添加した、メタロセン触媒によるエチレン/1−ヘキセンインターポリマーの製造
前述のようにして重合方法を行う。ここで使用するオレフィンは、エチレンと1−ヘキセンである。分子量を制御するために水素を用いる。メタロセン触媒は、シリカ上に担持されたビス(1−ブチル−3−メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド及びメチルアルミノキサンを含む。静電荷を減少させるために投入するエーテルはテトラヒドロフランである。
重合媒体中の静電荷のレベルは、重合媒体中にテトラヒドロフランを混和する結果として減少すると考えられる。
静電荷を減少させるための化合物を添加した、メタロセン触媒によるエチレン/1−ヘキセンインターポリマーの製造
静電荷を減少させるために用いるエーテルが次の通りである以外は、例1の方法に従う:
例2 ジエチルエーテル
例3 ジブチルエーテル
例4 ジイソプロピルエーテル
例5 tert−ブチルメチルエーテル
例6 ジメトキシエタン
前記例2〜6のそれぞれにおいて、重合媒体中の静電荷のレベルは、重合媒体中への個々の化合物の混和の結果として減少すると考えられる。
静電荷を減少させるための化合物を添加した、メタロセン触媒によるHDPEの製造
エチレンのホモポリマーを製造する以外は、例1の方法に従う。重合媒体中の静電荷のレベルは、重合媒体中へのテトラヒドロフランの混和の結果として減少すると考えられる。
静電荷を減少させるための化合物を添加した、メタロセン触媒によるエチレン/オレフィンインターポリマーの製造
1−ヘキセンの代わりに以下のコモノマーを用いた以外は、例1の方法に従う:
例8 プロピレン
例9 1−ブテン
例10 1−ペンテン
例11 4−メチルペンタ−1−エン
例12 1−オクテン
前記例8〜12のそれぞれにおいて、重合媒体中の静電荷のレベルは、重合媒体中へのTHFの混和の結果として減少すると考えられる。
静電荷を減少させるための化合物を添加した、メタロセン触媒によるLLDPEの製造
担持メタロセン触媒の代わりに、以下のシリカ担持メタロセン触媒を用いた以外は、例1の方法に従う:
例13 ビス(1−ブチル−3−メチルシクロペンタジエニル)ジメチ
ルジルコウム及びトリス(ペルフルオロフェニル)ボラン
例14 ビス(1−ブチル−3−メチルシクロペンタジエニル)ジメチ
ルジルコウム及びトリフェニルメチリウムテトラキス(ペルフ
ルオロフェニル)ボレート
シクロペンタジエニル)シランチタンジメチル及びトリフェニ
ルメチリウムテトラキス(ペルフルオロフェニル)ボレート
例16 (tert−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5―
シクロペンタジエニル)シランチタンジメチル及びトリス(ペ
ルフルオロフェニル)ボラン
例17 (tert−ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル−η5―
シクロペンタジエニル)シランチタンジメチル及びメチルアル
ミノキサン。
本発明のポリオレフィンから、成形品のような製品も製造される。
以下、本発明の態様を記載する。
1.重合条件下において、オレフィン及び/又はオレフィンと少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンを、遷移金属成分及び助触媒成分を含むメタロセン触媒、及び重合媒体中の静電荷を減少させるのに充分な量で存在する、式
R1−O(−R2−O)m−R3
(式中、mは0〜30であり;R1、R2及びR3 は、独立して、炭素原子1〜30個及び本明細書中で定義した元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選ばれた元素の0〜30個のヘテロ原子又はそれらの混合物を含み、且つ更にR1、R2及び/又はR3は結合して、環又は多環構造の一部を形成できる)
を有する、少なくとも1個の炭素−酸素−炭素結合(C−O−C)を含む少なくとも1種のエーテルと接触させることを含んでなるオレフィン及び/又はオレフィンと少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンの重合方法。
2.前記遷移金属成分の金属が、明細書中に定義した元素周期表の第4族、第5族、第6族、第7族、第8族、第9族及び第10族から選ばれた少なくとも1種の金属を含む態様1に記載の方法。
3.前記金属が、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選ばれる態様2に記載の方法。
4.前記金属がチタン、ジルコニウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる態様3に記載の方法。
5.前記メタロセン触媒が担体上に担持されている態様1に記載の方法。
6.前記担体が、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる態様5に記載の方法。
7.重合媒体にハロゲン化炭化水素を添加することを更に含んでなる態様1に記載の方法。
8.前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、フルオロジクロロメタン、クロロトリフルオロメタン、フルオロトリクロロメタン及び1,2−ジクロロエタンからなる群から選ばれる態様7に記載の方法。
9.前記ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである態様8に記載の方法。
10.前記の少なくとも1種のエーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる態様1に記載の方法。
11.前記エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエール及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる態様10に記載の方法。
12.エーテル対メタロセン触媒の遷移金属成分のモル比約0.01:1〜約100:1で前記エーテルを添加する態様1に記載の方法。
13.エーテル対メタロセン触媒の遷移金属成分のモル比が約0.1:1〜約50:1の範囲である態様12に記載の方法。
14.前記重合媒体が気相である態様1に記載の方法。
15.前記重合媒体がスラリー相である態様1に記載の方法。
16.前記オレフィンがエチレンであり、且つ前記の、少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが炭素数3〜16のオレフィンからなる群から選ばれる態様1に記載の方法。
17.前記の少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが1−オクテン、1−ヘキセン、4−メチルペンタ−1−エン、1−ペンテン、1−ブテン及びプロピレンからなる群から選ばれる態様16に記載の方法。
18.エチレンと少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンとの重合によって得られるインターポリマーが、該インターポリマーの少なくとも約50重量%の量でエチレンを含む態様16に記載の方法。
19.重合媒体中、遷移金属成分及び助触媒成分を含むメタロセン触媒の存在下におけるオレフィン及び/又はオレフィンと少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンの重合において発生する静電荷を減少させる方法であって、式
R1−O(−R2−O)m−R3
(式中、mは0〜30であり;R1、R2及びR3 は、独立して、炭素原子1〜30個及び本明細書中で定義した元素周期表の第13族、第14族、第15族、第16族及び第17族から選ばれた元素の0〜30個のヘテロ原子又はそれらの混合物を含み、且つ更にR1、R2及び/又はR3は結合して、環又は多環構造の一部を形成できる)
を有する、少なくとも1個の炭素−酸素−炭素結合(C−O−C)を含む少なくとも1種のエーテルを、重合媒体中の静電荷を減少させるのに充分な量で重合媒体中に投入することを含んでなる方法。
20.前記遷移金属成分の金属が、明細書中に定義した元素周期表の第4族、第5族、第6族、第7族、第8族、第9族及び第10族から選ばれた少なくとも1種の金属からなる態様19に記載の方法。
21.前記金属が、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム及びクロムからなる群から選ばれる態様20に記載の方法。
22.前記金属がチタン、ジルコニウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる態様21に記載の方法。
23.前記メタロセン触媒が担体上に担持されている態様19に記載の方法。
24.前記担体が、シリカ、アルミナ、塩化マグネシウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる態様23に記載の方法。
25.重合媒体にハロゲン化炭化水素を添加することを更に含んでなる態様19に記載の方法。
26.前記ハロゲン化炭化水素が、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロフルオロメタン、クロロジフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、フルオロジクロロメタン、クロロトリフルオロメタン、フルオロトリクロロメタン及び1,2−ジクロロエタンからなる群から選ばれる態様25に記載の方法。
27.前記ハロゲン化炭化水素がクロロホルムである態様26に記載の方法。
28.前記の、少なくとも1種のエーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる態様19に記載の方法。
29.前記エーテルが、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert−ブチルメチルエール及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる態様28に記載の方法。
30.エーテル対メタロセン触媒の遷移金属成分のモル比約0.01:1〜約100:1で前記エーテルを添加する態様19に記載の方法。
31.エーテル対メタロセン触媒の遷移金属成分のモル比が約0.1:1〜約50:1の範囲である態様30に記載の方法。
32.前記重合媒体が気相である態様19に記載の方法。
33.前記重合媒体がスラリー相である態様19に記載の方法。
34.前記オレフィンがエチレンであり、且つ前記の、少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが炭素数3〜16のオレフィンからなる群から選ばれる態様19に記載の方法。
35.前記の、少なくとも1種又はそれ以上の他のオレフィンが1−オクテン、1−ヘキセン、4−メチルペンタ−1−エン、1−ペンテン、1−ブテン及びプロピレンからなる群から選ばれる態様34に記載の方法。
36.エチレンと少なくとも1種又はそれ以上のオレフィンとの重合によって得られるインターポリマーが、インターポリマーの少なくとも約50重量%の量でエチレンを含む態様34に記載の方法。
37.態様1に従って製造されたポリオレフィンから二次加工されたフィルム。
38.態様1に従って製造されたポリオレフィンから二次加工された製品。
Claims (8)
- 静電荷を有する重合媒体中において、重合条件下に、(a)オレフィン又は(b)オレフィンと少なくとも1種の他のオレフィンを、遷移金属成分及び助触媒成分を含むメタロセン触媒、及び重合媒体中の静電荷を減少させるのに充分な量で存在する、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる少なくとも1種のエーテルと接触させることを含んでなり、
前記遷移金属成分が(i)元素周期表の第4族からの金属及び(ii)シクロペンタジエニル部分を有する化合物を含んでなり、
前記エーテルを、予備重合工程のプレポリマーに、予備形成されたプレポリマーに、又は重合媒体に添加する、(a)オレフィン又は(b)オレフィンと少なくとも1種の他のオレフィンの重合方法。 - 前記金属がチタン、ジルコニウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項1に記載の方法。
- 前記メタロセン触媒が担体上に担持されている請求項1に記載の方法。
- エーテル対メタロセン触媒の遷移金属成分のモル比0.01:1〜100:1で前記エーテルを添加する請求項1に記載の方法。
- 重合媒体中での、遷移金属成分及び助触媒成分を含むメタロセン触媒の存在下における(a)オレフィン又は(b)オレフィンと少なくとも1種の他のオレフィンの重合において発生する静電荷を減少させる方法であって、前記方法が
テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジオクチルエーテル、tert−ブチルメチルエーテル、トリメチレンオキシド及びテトラヒドロピランからなる群から選ばれる少なくとも1種のエーテルを、重合媒体中の静電荷を減少させるのに充分な量で重合媒体中に投入することを含んでなり、
前記遷移金属成分が(i)元素周期表の第4族からの金属及び(ii)シクロペンタジエニル部分を有する化合物を含んでなり、
前記エーテルを、予備重合工程のプレポリマーに、予備形成されたプレポリマーに、又は重合媒体に添加する方法。 - 前記金属がチタン、ジルコニウム及びそれらの混合物からなる群から選ばれる請求項5に記載の方法。
- 前記メタロセン触媒が担体上に担持されている請求項5に記載の方法。
- エーテル対メタロセン触媒の遷移金属成分のモル比0.01:1〜100:1で前記エーテルを添加する請求項5に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12696299P | 1999-03-30 | 1999-03-30 | |
US60/126,962 | 1999-03-30 | ||
US09/387,600 | 1999-08-31 | ||
US09/387,600 US6288181B1 (en) | 1999-03-30 | 1999-08-31 | Process for producing polyolefins |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000608664A Division JP2002540263A (ja) | 1999-03-30 | 1999-10-14 | ポリオレフィンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011021200A JP2011021200A (ja) | 2011-02-03 |
JP5823678B2 true JP5823678B2 (ja) | 2015-11-25 |
Family
ID=26825201
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000608664A Withdrawn JP2002540263A (ja) | 1999-03-30 | 1999-10-14 | ポリオレフィンの製造方法 |
JP2010222301A Expired - Lifetime JP5823678B2 (ja) | 1999-03-30 | 2010-09-30 | ポリオレフィンの製造方法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000608664A Withdrawn JP2002540263A (ja) | 1999-03-30 | 1999-10-14 | ポリオレフィンの製造方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6288181B1 (ja) |
EP (1) | EP1171485B1 (ja) |
JP (2) | JP2002540263A (ja) |
CN (1) | CN1161387C (ja) |
BR (1) | BR9917239B1 (ja) |
CA (1) | CA2368403A1 (ja) |
DE (1) | DE69934258T2 (ja) |
MX (1) | MXPA01009835A (ja) |
WO (1) | WO2000058372A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7401525B2 (en) * | 2005-03-23 | 2008-07-22 | Honeywell International Inc. | Micro-machined pressure sensor with polymer diaphragm |
US8087412B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-01-03 | Ansell Healthcare Products Llc | Dip-formed synthetic polyisoprene latex articles with improved intraparticle and interparticle crosslinks |
DE102013002483B4 (de) | 2013-02-14 | 2019-02-21 | Vdm Metals International Gmbh | Nickel-Kobalt-Legierung |
US10662269B2 (en) | 2017-08-31 | 2020-05-26 | Lifestyles Healthcare Pte. Ltd. | Ziegler-Natta catalyzed polyisoprene articles |
Family Cites Families (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4076698A (en) | 1956-03-01 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon interpolymer compositions |
US4003712A (en) | 1970-07-29 | 1977-01-18 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reactor |
NO136797C (no) | 1970-09-25 | 1977-11-09 | Union Carbide Corp | Fremgangsm}te for polymerisering av etylen med modifisert katalysator |
US4012573A (en) | 1970-10-09 | 1977-03-15 | Basf Aktiengesellschaft | Method of removing heat from polymerization reactions of monomers in the gas phase |
US3709853A (en) | 1971-04-29 | 1973-01-09 | Union Carbide Corp | Polymerization of ethylene using supported bis-(cyclopentadienyl)chromium(ii)catalysts |
US4011382A (en) | 1975-03-10 | 1977-03-08 | Union Carbide Corporation | Preparation of low and medium density ethylene polymer in fluid bed reactor |
US4302566A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor |
US4876320A (en) * | 1981-03-26 | 1989-10-24 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
US4792592A (en) | 1981-03-26 | 1988-12-20 | Union Carbide Corporation | Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
US4543399A (en) | 1982-03-24 | 1985-09-24 | Union Carbide Corporation | Fluidized bed reaction systems |
US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
US4564647A (en) | 1983-11-14 | 1986-01-14 | Idemitsu Kosan Company Limited | Process for the production of polyethylene compositions |
CA1235543A (en) | 1984-09-12 | 1988-04-19 | Norio Kashiwa | Process for producing propylene block copolymer |
US4752597A (en) | 1985-12-12 | 1988-06-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | New polymerization catalyst |
US4855370A (en) | 1986-10-01 | 1989-08-08 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
US5026795A (en) | 1987-02-24 | 1991-06-25 | Phillips Petroleum Co | Process for preventing fouling in a gas phase polymerization reactor |
FR2618786B1 (fr) | 1987-07-31 | 1989-12-01 | Bp Chimie Sa | Procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise |
US4803251A (en) | 1987-11-04 | 1989-02-07 | Union Carbide Corporation | Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins |
FR2646426B2 (fr) | 1988-09-13 | 1991-08-16 | Bp Chemicals Sa | Procede et appareillage de polymerisation d'alpha-olefine en phase gazeuse en presence d'un agent ralentisseur d'activite |
US5227440A (en) | 1989-09-13 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization |
US5064802A (en) | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
FR2656315B1 (fr) | 1989-12-22 | 1992-04-17 | Bp Chemicals Snc | Procede de preparation d'un catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines. |
FR2656314B1 (fr) | 1989-12-22 | 1992-04-17 | Bp Chemicals Snc | Catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines. |
US5177042A (en) * | 1989-12-29 | 1993-01-05 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | High activity vanadium-based catalyst |
FR2660926B1 (fr) | 1990-04-11 | 1992-07-31 | Bp Chemicals Snc | Prepolymere d'alpha-olefine contenant un metal de transition et procede de polymerisation d'alpha-olefine en phase gazeuse mettant en óoeuvre le prepolymere. |
US5162463A (en) | 1990-12-10 | 1992-11-10 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method for producing sticky polymers |
US5200477A (en) | 1991-02-22 | 1993-04-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing sticky polymers |
ES2101765T3 (es) | 1991-03-29 | 1997-07-16 | Chevron Usa Inc | Catalizadores para la polimerizacion de alfa-olefinas de ciclopentadienil-metal del grupo 6b y proceso para polimerizar alfa-olefinas. |
US5466766A (en) | 1991-05-09 | 1995-11-14 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
EP0515132B2 (en) | 1991-05-20 | 2003-08-27 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization |
US5331071A (en) | 1991-11-12 | 1994-07-19 | Nippon Oil Co., Ltd. | Catalyst components for polymerization of olefins |
US5352749A (en) | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
EP0578838A1 (en) | 1992-04-29 | 1994-01-19 | Hoechst Aktiengesellschaft | Olefin polymerization catalyst, process for its preparation, and its use |
US5350723A (en) | 1992-05-15 | 1994-09-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use |
US5194526A (en) | 1992-07-30 | 1993-03-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing sticky polymers |
JP3202349B2 (ja) | 1992-09-22 | 2001-08-27 | 三菱化学株式会社 | 触媒組成物およびそれを用いるオレフィンの重合法 |
US5332706A (en) | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
BR9402553A (pt) * | 1993-06-28 | 1995-03-28 | Union Carbide Chem Plastic | Processo para controlar de forma reversível a atividade de uma reação de polimerização de olefina; processo para finalizar de forma reversível uma reação de polimerização de olefina; processo para finalizar e reiniciar uma reação de polimerização de olefina |
CN1119355C (zh) | 1994-06-24 | 2003-08-27 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合催化剂体系,其制备和应用 |
US5625012A (en) | 1994-06-29 | 1997-04-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for reducing polymer build-up in recycle lines and heat exchangers during polymerization of alpha olefins |
US5468702A (en) | 1994-07-07 | 1995-11-21 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making a catalyst system |
US5948972A (en) | 1994-12-22 | 1999-09-07 | Kla-Tencor Corporation | Dual stage instrument for scanning a specimen |
JP3517471B2 (ja) | 1994-12-28 | 2004-04-12 | 三井化学株式会社 | 環状オレフィン共重合体の製造方法 |
FR2729393B1 (fr) * | 1995-01-18 | 1997-03-21 | Bp Chemicals Snc | Procede de polymerisation d'olefine |
US5880241A (en) | 1995-01-24 | 1999-03-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Olefin polymers |
CN1061994C (zh) * | 1995-07-14 | 2001-02-14 | 中国石油化工总公司 | 间规选择性复合金属茂催化剂、其制备及应用 |
JP3529921B2 (ja) * | 1995-12-05 | 2004-05-24 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合用固体触媒およびオレフィン重合用予備重合触媒 |
AU4913597A (en) | 1996-11-01 | 1998-05-29 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Reduction of fouling in olefin polymerization systems |
DE19709486A1 (de) | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren |
US5777120A (en) | 1997-03-14 | 1998-07-07 | University Of Iowa Research Foundation | Cationic aluminum alkyl complexes incorporating amidinate ligands as polymerization catalysts |
JP3813299B2 (ja) * | 1997-06-02 | 2006-08-23 | 三井化学株式会社 | オレフィン気相重合における重合開始方法 |
-
1999
- 1999-08-31 US US09/387,600 patent/US6288181B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 JP JP2000608664A patent/JP2002540263A/ja not_active Withdrawn
- 1999-10-14 DE DE69934258T patent/DE69934258T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 BR BRPI9917239-9A patent/BR9917239B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-10-14 CN CNB998166758A patent/CN1161387C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-14 WO PCT/US1999/023897 patent/WO2000058372A1/en active IP Right Grant
- 1999-10-14 MX MXPA01009835A patent/MXPA01009835A/es unknown
- 1999-10-14 CA CA002368403A patent/CA2368403A1/en not_active Abandoned
- 1999-10-14 EP EP99954898A patent/EP1171485B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-09-30 JP JP2010222301A patent/JP5823678B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR9917239A (pt) | 2002-01-08 |
CN1350555A (zh) | 2002-05-22 |
CA2368403A1 (en) | 2000-10-05 |
CN1161387C (zh) | 2004-08-11 |
EP1171485A1 (en) | 2002-01-16 |
DE69934258T2 (de) | 2007-04-05 |
JP2002540263A (ja) | 2002-11-26 |
EP1171485B1 (en) | 2006-11-29 |
JP2011021200A (ja) | 2011-02-03 |
MXPA01009835A (es) | 2002-05-06 |
BR9917239B1 (pt) | 2010-10-19 |
US6288181B1 (en) | 2001-09-11 |
WO2000058372A1 (en) | 2000-10-05 |
DE69934258D1 (de) | 2007-01-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4699613B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
AU743367B2 (en) | Aluminum-based lewis acid cocatalysts for olefin polymerization | |
KR100626476B1 (ko) | 폴리올레핀의 제조방법 | |
JP5823678B2 (ja) | ポリオレフィンの製造方法 | |
JP2003501527A (ja) | エチレン/オレフィン共重合体を製造する方法 | |
US6300432B1 (en) | Process for producing polyolefins | |
US6228957B1 (en) | Process for producing polyethlene | |
KR100580902B1 (ko) | 중합 방법 | |
KR100582312B1 (ko) | 폴리에틸렌의 제조 방법 | |
US7084217B2 (en) | High activity polyethylene catalysts prepared with borates reagents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130521 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130814 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140225 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140625 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20140702 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20140718 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151008 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5823678 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |