JP5812584B2 - Pyrimidine derivative, method for producing the same, and organic electroluminescent device comprising the same - Google Patents

Pyrimidine derivative, method for producing the same, and organic electroluminescent device comprising the same Download PDF

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JP5812584B2 JP2010183146A JP2010183146A JP5812584B2 JP 5812584 B2 JP5812584 B2 JP 5812584B2 JP 2010183146 A JP2010183146 A JP 2010183146A JP 2010183146 A JP2010183146 A JP 2010183146A JP 5812584 B2 JP5812584 B2 JP 5812584B2
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Description

本発明は、ピリミジン環2位に3,5−二置換フェニル基を有することを特徴とするピリミジン誘導体とその製造方法に関する。該ピリミジン誘導体は、良好な電荷輸送特性を持つことから蛍光又は燐光有機電界発光素子の構成成分として有用であり、本発明は、これらを有機電界発光素子の有機化合物層の少なくとも一層に用いた、駆動性及び発光性に優れた高効率有機電界発光素子に関するものである。   The present invention relates to a pyrimidine derivative having a 3,5-disubstituted phenyl group at the 2-position of the pyrimidine ring and a method for producing the same. The pyrimidine derivative is useful as a component of a fluorescent or phosphorescent organic electroluminescent device because it has good charge transport properties, and the present invention uses these in at least one organic compound layer of the organic electroluminescent device. The present invention relates to a high-efficiency organic electroluminescence device excellent in driveability and light emission.

有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出(蛍光又は燐光)を利用する素子であり、ディスプレー等へ応用されている。   An organic electroluminescent element is formed by sandwiching a light-emitting layer containing a light-emitting material between a hole transport layer and an electron transport layer, and further attaching an anode and a cathode to the outside, and recombination of holes and electrons injected into the light-emitting layer. It is an element that utilizes light emission (fluorescence or phosphorescence) when the generated excitons are deactivated, and is applied to displays and the like.

特許文献1及び2には、ピリミジン類を有機電界発光素子に用いた例が開示されているが、これらはピリミジン環2位のフェニル基上の置換位置が限定されていないが、本発明のピリミジン誘導体の如く、3,5−二置換フェニル基が置換したピリミジン類の具体的な例は記載されていない。   Patent Documents 1 and 2 disclose examples in which pyrimidines are used in an organic electroluminescent device, but these do not limit the substitution position on the phenyl group at the 2-position of the pyrimidine ring, but the pyrimidine of the present invention. Specific examples of pyrimidines substituted with 3,5-disubstituted phenyl groups such as derivatives are not described.

特許文献3及び4には、4−置換フェニル基を有するピリミジン類を有機電界発光素子に用いた例が開示されているが、これらは3,5−二置換フェニル基を有することを特徴とする本発明のピリミジン誘導体とは異なる。   Patent Documents 3 and 4 disclose examples in which pyrimidines having a 4-substituted phenyl group are used in an organic electroluminescent device, and these are characterized by having a 3,5-disubstituted phenyl group. Different from the pyrimidine derivatives of the present invention.

芳香族ヘテロ5員環と縮環したフェニル基を有するピリミジン類を有機電界発光素子に用いた例が特許文献5に開示されているが、これらは3,5−二置換フェニル基を有することを特徴とする本発明のピリミジン誘導体とは異なる。   An example in which pyrimidines having a phenyl group condensed with an aromatic hetero 5-membered ring is used in an organic electroluminescence device is disclosed in Patent Document 5, but these have a 3,5-disubstituted phenyl group. It is different from the characteristic pyrimidine derivative of the present invention.

また、特許文献6の合成例4(段落0072)には、ピリミジン環2位に置換フェニル基を有するピリミジンの例示があるが、この置換フェニル基の3,5位の置換基は「無置換フェニル基」であるのに対し、本発明のピリミジン誘導体においては、ピリミジン環2位の置換フェニル基の3,5位の置換基が、必ず置換基を有する置換フェニル基又は16族元素を含まない縮環フェニル基である点で全く異なり、これが本発明の大きな特徴である。   Further, in Synthesis Example 4 (paragraph 0072) of Patent Document 6, there is an example of a pyrimidine having a substituted phenyl group at the 2-position of the pyrimidine ring. The substituent at the 3- and 5-positions of this substituted phenyl group is “unsubstituted phenyl”. On the other hand, in the pyrimidine derivative of the present invention, the substituted phenyl group at the 2-position of the pyrimidine ring does not necessarily contain a substituted phenyl group having a substituent or a group 16 element. It is completely different in that it is a cyclic phenyl group, and this is a major feature of the present invention.

特開2003−45662号公報JP 2003-45662 A 特開2004−31004号公報JP 2004-31004 A WO2004039786号公報WO2004097786 WO2005105950号公報WO2005105950 gazette WO2007069569号公報WO20077069569 WO2005085387号公報WO2005085387

有機電界発光素子において、比較的低エネルギーの緑又は赤色発光に比べ、青色発光ではその発光効率が低いという問題があった。蛍光又は燐光有機電界発光素子のいずれの場合であっても、効率のよい発光を得るためには高エネルギーの励起子を効率良く発光層に封じ込めなければならない。そのためには発光層に用いるホスト材料のみならず、発光層と隣接する電荷輸送材料にも、望ましくない励起子からのエネルギー移動を抑制する材料を用いる必要がある。   In the organic electroluminescence device, there is a problem that the light emission efficiency of the blue light emission is lower than that of the relatively low energy green or red light emission. In either case of a fluorescent or phosphorescent organic electroluminescent device, in order to obtain efficient light emission, high-energy excitons must be efficiently contained in the light emitting layer. For that purpose, it is necessary to use not only the host material used for the light emitting layer but also the charge transport material adjacent to the light emitting layer, a material that suppresses undesirable energy transfer from excitons.

特に電荷輸送材料については、本来の電荷注入及び輸送特性を有し、かつ励起子の効率的な封じ込めを達成する材料、すなわち低電圧かつ高効率に蛍光又は燐光有機電界発光素子を駆動させうる材料は、従来の化合物の中には見出すことができず、新たな材料が望まれている。   In particular, with respect to charge transport materials, materials that have inherent charge injection and transport characteristics and achieve efficient confinement of excitons, that is, materials that can drive a fluorescent or phosphorescent organic electroluminescent device with low voltage and high efficiency Cannot be found in conventional compounds, and new materials are desired.

本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、3,5−二置換フェニル基を導入した本発明のピリミジン誘導体(1)が、真空蒸着及びスピンコート等の一般的な方法で薄膜形成が可能であり、良好な電荷輸送特性を持つことを見出した。また、これらを有機化合物層として用いた蛍光又は燐光有機電界発光素子では、励起子の効率的な封じ込めがなされ、汎用の有機材料を用いた場合に比べ、素子の駆動電圧の低下と高効率発光を同時に達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the pyrimidine derivative (1) of the present invention into which a 3,5-disubstituted phenyl group is introduced is generally used for vacuum deposition, spin coating and the like. It was found that a thin film can be formed by a simple method and has good charge transport characteristics. In addition, fluorescent or phosphorescent organic electroluminescent devices using these as organic compound layers effectively contain excitons, resulting in lower device driving voltage and higher efficiency emission than when using general-purpose organic materials. It has been found that the above can be achieved simultaneously, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、一般式(1)   That is, the present invention relates to the general formula (1)

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。)で示されるピリミジン誘導体に関するものである。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element, provided that Ar 3 does not contain a 1,3,5-trimethylphenyl group.)).

また、本発明は、一般式(2)   Further, the present invention provides a compound represented by the general formula (2)

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Yは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。)で示される化合物と、一般式(3)
Figure 0005812584
(Wherein, Ar 1 and Ar 2 each independently represents an optionally substituted aromatic group; Y 1 represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom) and a general formula (3)

Figure 0005812584
(式中、Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。Mは、金属基又はヘテロ原子基を表す。)で示される化合物とを、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式(1)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element. However, Ar 3 does not contain a 1,3,5-trimethylphenyl group. M is a metal group or And a compound represented by the general formula (1), wherein the compound represented by formula (1) is subjected to a coupling reaction in the presence of a palladium catalyst, optionally in the presence of a base.

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。)で示されるピリミジン誘導体の製造方法に関するものである。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element, provided that Ar 3 does not include a 1,3,5-trimethylphenyl group.), And relates to a method for producing a pyrimidine derivative represented by:

また本発明は一般式(4)   The present invention also provides a general formula (4)

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Rは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(ORの2つのRは同一又は異なっていてもよい。又、2つのRは一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)で示される化合物と、一般式(5)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and B (OR 2 ) two R 2 2 may be the same or different. Furthermore, the compound represented by the two R 2 may form a ring containing an oxygen atom and a boron atom together.) General formula (5)

Figure 0005812584
(式中、Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。Yは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。)で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする、一般式(1)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group containing no group 16 element. However, Ar 3 does not contain a 1,3,5-trimethylphenyl group. Y 2 represents a chlorine atom. , Which represents a bromine atom or an iodine atom), and is subjected to a coupling reaction in the presence of a base and a palladium catalyst.

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。)で示されるピリミジン誘導体の製造方法に関するものである。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element, provided that Ar 3 does not include a 1,3,5-trimethylphenyl group.), And relates to a method for producing a pyrimidine derivative represented by:

さらに本発明は、一般式(1)   Furthermore, the present invention relates to a general formula (1)

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。)で示されるピリミジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子に関するものである。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element, provided that Ar 3 does not contain a 1,3,5-trimethylphenyl group).

以下、本発明を詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

Arで表される置換されていてもよい芳香族基としては、置換されていてもよいフェニル基、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいフェナントリル基、置換されていてもよいピレニル基、ピリジル基、置換されていてもよいピリミジル基、置換されていてもよいキノリル基、置換されていてもよいチエニル基等を挙げることができる。以下、さらに具体的な例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples of the optionally substituted aromatic group represented by Ar 1 include an optionally substituted phenyl group, an optionally substituted naphthyl group, an optionally substituted anthryl group, and optionally substituted. Examples thereof include a good phenanthryl group, an optionally substituted pyrenyl group, a pyridyl group, an optionally substituted pyrimidyl group, an optionally substituted quinolyl group, and an optionally substituted thienyl group. Hereinafter, more specific examples will be given, but the present invention is not limited thereto.

置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基のほか、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、2−トリフルオロメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、メシチル基、2−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、3,5−ジエチルフェニル基、2−プロピルフェニル基、3−プロピルフェニル基、4−プロピルフェニル基、2,4−ジプロピルフェニル基、3,5−ジプロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3−イソプロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2,4−ジイソプロピルフェニル基、3,5−ジイソプロピルフェニル基、2−ブチルフェニル基、3−ブチルフェニル基、4−ブチルフェニル基、2,4−ジブチルフェニル基、3,5−ジブチルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、3,5−ジ−tert−ブチルフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−ブロモフェニル基、3,4−ジブロモフェニル基、3,5−ジブロモフェニル基等の置換フェニル基、4−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、2−ビフェニリル基のほか、2−メチルビフェニル−4−イル基、3−メチルビフェニル−4−イル基、2’−メチルビフェニル−4−イル基、4’−メチルビフェニル−4−イル基、2,2’−ジメチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−4−イル基、6−メチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−3−イル基、2’−メチルビフェニル−3−イル基、4’−メチルビフェニル−3−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−3−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−2−イル基、6−メチルビフェニル−2−イル基、2’−メチルビフェニル−2−イル基、4’−メチルビフェニル−2−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−2−イル基、2−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、3−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、2’−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、4’−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、6−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、5−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、2’−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、4’−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、5−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、6−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、2’−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、4’−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、3−エチルビフェニル−4−イル基、4’−エチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリエチルビフェニル−4−イル基、6−エチルビフェニル−3−イル基、4’−エチルビフェニル−3−イル基、5−エチルビフェニル−2−イル基、4’−エチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリエチルビフェニル−2−イル基、3−プロピルビフェニル−4−イル基、4’−プロピルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリプロピルビフェニル−4−イル基、6−プロピルビフェニル−3−イル基、4’−プロピルビフェニル−3−イル基、5−プロピルビフェニル−2−イル基、4’−プロピルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリプロピルビフェニル−2−イル基、3−イソプロピルビフェニル−4−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−4−イル基、6−イソプロピルビフェニル−3−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−3−イル基、5−イソプロピルビフェニル−2−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル基、3−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−ブチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリブチルビフェニル−4−イル基、6−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−ブチルビフェニル−3−イル基、5−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−ブチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリブチルビフェニル−2−イル基、3−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリ−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、6−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、5−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリ−tert−ブチルビフェニル−2−イル基等の置換ビフェニリル基、1,1’:4’,1”−ターフェニル−3−イル基、1,1’:4’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−3−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−5’−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−3−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−4’−イル基等のターフェニリル基、3−(1−ナフチル)フェニル基、4−(1−ナフチル)フェニル基、3−(2−ナフチル)フェニル基、4−(2−ナフチル)フェニル基、3−(1−アントリル)フェニル基、3−(2−アントリル)フェニル基、3−(9−アントリル)フェニル基、4−(1−アントリル)フェニル基、4−(2−アントリル)フェニル基、4−(9−アントリル)フェニル基、3−(1−ペリレニル)フェニル基、3−(2−ペリレニル)フェニル基、4−(1−ペリレニル)フェニル基、4−(2−ペリレニル)フェニル基、3−トリフェニレニルフェニル基、4−トリフェニレニルフェニル基、2−(2−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、2−(3−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、2−(4−ピリジル)フェニル基、3−(4−ピリジル)フェニル基、4−(4−ピリジル)フェニル基、2−(4−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(5−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(6−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(4−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、2−(5−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、2−(6−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、2−(2−メチルピリジン−4−イル)フェニル基、2−(3−メチルピリジン−4−イル)フェニル基、3−(4−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(5−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(6−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(4−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、3−(5−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、3−(6−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、3−(2−メチルピリジン−4−イル)フェニル基、3−(3−メチルピリジン−4−イル)フェニル基、4−(4−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(5−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(6−メチルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(4−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、4−(5−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、4−(6−メチルピリジン−3−イル)フェニル基、4−(2−メチルピリジン−4−イル)フェニル基、4−(3−メチルピリジン−4−イル)フェニル基、2−(4,6−ジメチルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジメチルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジメチルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(4−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(5−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(6−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(4−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、2−(5−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、2−(6−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、2−(2−フェニルピリジン−4−イル)フェニル基、2−(3−フェニルピリジン−4−イル)フェニル基、3−(4−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(5−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(6−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(4−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、3−(5−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、3−(6−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、3−(2−フェニルピリジン−4−イル)フェニル基、3−(3−フェニルピリジン−4−イル)フェニル基、4−(4−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(5−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(6−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(4−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、4−(5−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、4−(6−フェニルピリジン−3−イル)フェニル基、4−(2−フェニルピリジン−4−イル)フェニル基、4−(3−フェニルピリジン−4−イル)フェニル基、2−(4,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニル基、2−(2,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニル基、3−(2,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(2,6−ジフェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(2,6−ジフェニルピリジン−4−イル)フェニル基、2−(2−ピリミジル)フェニル基、3−(2−ピリミジル)フェニル基、4−(2−ピリミジル)フェニル基、2−(5−ピリミジル)フェニル基、3−(5−ピリミジル)フェニル基、4−(5−ピリミジル)フェニル基、2−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、2−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−(2−キノリル)フェニル基、4−(2−キノリル)フェニル基、3−(4−キノリル)フェニル基、4−(4−キノリル)フェニル基、3−(2−チエニル)フェニル基、4−(2−チエニル)フェニル基、3−(2−フリル)フェニル基、4−(2−フリル)フェニル基等が挙げられる。   Examples of the optionally substituted phenyl group include a phenyl group, a p-tolyl group, an m-tolyl group, an o-tolyl group, a 4-trifluoromethylphenyl group, a 3-trifluoromethylphenyl group, and a 2-trifluoromethyl group. Fluoromethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, mesityl group, 2-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 3,5-diethylphenyl group, 2-propylphenyl group, 3-propylphenyl group, 4-propylphenyl group, 2,4-dipropylphenyl group, 3,5-dipropylphenyl Group, 2-isopropylphenyl group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2,4-diisopropylphenyl 3,5-diisopropylphenyl group, 2-butylphenyl group, 3-butylphenyl group, 4-butylphenyl group, 2,4-dibutylphenyl group, 3,5-dibutylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group 3-tert-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 3,5-di-tert-butylphenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group A substituted phenyl group such as 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 3,4-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 4- In addition to biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 2-biphenylyl group, 2-methylbiphenyl-4-yl group, 3-methylbiphenyl group Enyl-4-yl group, 2'-methylbiphenyl-4-yl group, 4'-methylbiphenyl-4-yl group, 2,2'-dimethylbiphenyl-4-yl group, 2 ', 4', 6 ' -Trimethylbiphenyl-4-yl group, 6-methylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-3-yl group, 2'-methylbiphenyl-3-yl group, 4'-methylbiphenyl-3-yl group 6,2′-dimethylbiphenyl-3-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-2-yl group, 6-methylbiphenyl-2-yl group 2'-methylbiphenyl-2-yl group, 4'-methylbiphenyl-2-yl group, 6,2'-dimethylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4', 6'-trimethylbiphenyl-2- Yl group, 2-triflu Olomethylbiphenyl-4-yl group, 3-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 2′-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 4′-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 6-trimethyl Fluoromethylbiphenyl-3-yl group, 5-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 2′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4′-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 5-trimethyl Fluoromethylbiphenyl-2-yl group, 6-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 2′-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 4′-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 3-ethyl Biphenyl-4-yl group, 4′-ethylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triethylbiphenyl-4- Group, 6-ethylbiphenyl-3-yl group, 4'-ethylbiphenyl-3-yl group, 5-ethylbiphenyl-2-yl group, 4'-ethylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4' , 6′-triethylbiphenyl-2-yl group, 3-propylbiphenyl-4-yl group, 4′-propylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tripropylbiphenyl-4-yl group 6-propylbiphenyl-3-yl group, 4′-propylbiphenyl-3-yl group, 5-propylbiphenyl-2-yl group, 4′-propylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6 '-Tripropylbiphenyl-2-yl group, 3-isopropylbiphenyl-4-yl group, 4'-isopropylbiphenyl-4-yl group, 2', 4 ', 6'-triisopropylbiphenyl-4-yl 6-isopropylbiphenyl-3-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-3-yl group, 5-isopropylbiphenyl-2-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6 '-Triisopropylbiphenyl-2-yl group, 3-butylbiphenyl-4-yl group, 4'-butylbiphenyl-4-yl group, 2', 4 ', 6'-tributylbiphenyl-4-yl group, 6 -Butylbiphenyl-3-yl group, 4'-butylbiphenyl-3-yl group, 5-butylbiphenyl-2-yl group, 4'-butylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4', 6'- Tributylbiphenyl-2-yl group, 3-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri-tert-butyl Rubiphenyl-4-yl group, 6-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 4′-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 5-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 4′-tert- Substituted biphenylyl group such as butylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-3- Yl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-3-yl group, 1,1 ′: 3 ′, 1 "-Terphenyl-4-yl group, 1,1 ': 3', 1" -terphenyl-5'-yl group, 1,1 ': 2', 1 "-terphenyl-3-yl group, 1 , 1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl- Terphenylyl group such as' -yl group, 3- (1-naphthyl) phenyl group, 4- (1-naphthyl) phenyl group, 3- (2-naphthyl) phenyl group, 4- (2-naphthyl) phenyl group, 3 -(1-anthryl) phenyl group, 3- (2-anthryl) phenyl group, 3- (9-anthryl) phenyl group, 4- (1-anthryl) phenyl group, 4- (2-anthryl) phenyl group, 4 -(9-anthryl) phenyl group, 3- (1-perylenyl) phenyl group, 3- (2-perylenyl) phenyl group, 4- (1-perylenyl) phenyl group, 4- (2-perylenyl) phenyl group, 3 -Triphenylenylphenyl group, 4-triphenylenylphenyl group, 2- (2-pyridyl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, 2- 3-pyridyl) phenyl group, 3- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 2- (4-pyridyl) phenyl group, 3- (4-pyridyl) phenyl group, 4- ( 4-pyridyl) phenyl group, 2- (4-methylpyridin-2-yl) phenyl group, 2- (5-methylpyridin-2-yl) phenyl group, 2- (6-methylpyridin-2-yl) phenyl Group, 2- (4-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 2- (5-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 2- (6-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 2- ( 2-methylpyridin-4-yl) phenyl group, 2- (3-methylpyridin-4-yl) phenyl group, 3- (4-methylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (5-methylpyridine- 2-yl) phenyl group, 3- (6-methylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (4-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 3- (5-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 3- (6- Methylpyridin-3-yl) phenyl group, 3- (2-methylpyridin-4-yl) phenyl group, 3- (3-methylpyridin-4-yl) phenyl group, 4- (4-methylpyridin-2- Yl) phenyl group, 4- (5-methylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (6-methylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (4-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 4- (5-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 4- (6-methylpyridin-3-yl) phenyl group, 4- (2-methylpyridin-4-yl) phenyl group, 4- (3- Methylpyridin-4-yl) pheni Group, 2- (4,6-dimethylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (4,6-dimethylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (4,6-dimethylpyridin-2-yl) Phenyl group, 2- (4-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 2- (5-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 2- (6-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 2- (4-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 2- (5-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 2- (6-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 2- (2-phenylpyridine) -4-yl) phenyl group, 2- (3-phenylpyridin-4-yl) phenyl group, 3- (4-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (5-phenylpyridin-2-yl) Phenyl group 3- (6-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (4-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 3- (5-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 3- (6- Phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 3- (2-phenylpyridin-4-yl) phenyl group, 3- (3-phenylpyridin-4-yl) phenyl group, 4- (4-phenylpyridin-2- Yl) phenyl group, 4- (5-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (6-phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (4-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 4- (5-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 4- (6-phenylpyridin-3-yl) phenyl group, 4- (2-phenylpyridin-4-yl) phenyl group, 4- (3- Feni Rupyridin-4-yl) phenyl group, 2- (4,6-diphenylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (4,6-diphenylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (4,6- Diphenylpyridin-2-yl) phenyl group, 2- (2,6-diphenylpyridin-2-yl) phenyl group, 3- (2,6-diphenylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (2,6 -Diphenylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (2,6-diphenylpyridin-4-yl) phenyl group, 2- (2-pyrimidyl) phenyl group, 3- (2-pyrimidyl) phenyl group, 4- (2-pyrimidyl) phenyl group, 2- (5-pyrimidyl) phenyl group, 3- (5-pyrimidyl) phenyl group, 4- (5-pyrimidyl) phenyl group, 2- (4,6-dimethylpyrimidine-2 Yl) phenyl group, 3- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 4- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 2- (4,6-diphenylpyrimidin-2) -Yl) phenyl group, 3- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 4- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 3- (2-quinolyl) phenyl group, 4- (2-quinolyl) phenyl group, 3- (4-quinolyl) phenyl group, 4- (4-quinolyl) phenyl group, 3- (2-thienyl) phenyl group, 4- (2-thienyl) phenyl group, 3- (2-furyl) phenyl group, 4- (2-furyl) phenyl group and the like can be mentioned.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、2,6−ジメチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、4−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、2−ビフェニリル基、1,1’:4’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−5’−イル基、4−(1−ナフチル)フェニル基、4−(9−アントリル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、3−(4−ピリジル)フェニル基、4−(4−ピリジル)フェニル基、3−(6−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(6−フェニルピリジン−2−イル)フェニル基、4−(2,6−ジフェニルピリジン−4−イル)フェニル基が好ましく、合成が容易な点でフェニル基、p−トリル基、4−ビフェニリル基、2−ビフェニリル基、4−(3−ピリジル)フェニル基がさらに好ましい。   Examples of the phenyl group which may be substituted from the viewpoint of good performance as a material for an organic electroluminescence device include a phenyl group, a p-tolyl group, an m-tolyl group, an o-tolyl group, and a 2,6-dimethylphenyl group. 4-tert-butylphenyl group, 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 2-biphenylyl group, 1,1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 2 ′ , 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-5′-yl group, 4- (1-naphthyl) phenyl group, 4- (9-anthryl) phenyl Group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, 3- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 3- (4-pyridyl) phenyl Group, 4- (4-pyridyl) phenyl group, 3 (6-Phenylpyridin-2-yl) phenyl group, 4- (6-phenylpyridin-2-yl) phenyl group and 4- (2,6-diphenylpyridin-4-yl) phenyl group are preferable and easy to synthesize In particular, a phenyl group, a p-tolyl group, a 4-biphenylyl group, a 2-biphenylyl group, and a 4- (3-pyridyl) phenyl group are more preferable.

また置換されていてもよいナフチル基としては、1−ナフチル基、2−ナフチル基のほか、4−メチルナフタレン−1−イル基、4−トリフルオロメチルナフタレン−1−イル基、4−エチルナフタレン−1−イル基、4−プロピルナフタレン−1−イル基、4−ブチルナフタレン−1−イル基、4−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、5−メチルナフタレン−1−イル基、5−トリフルオロメチルナフタレン−1−イル基、5−エチルナフタレン−1−イル基、5−プロピルナフタレン−1−イル基、5−ブチルナフタレン−1−イル基、5−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、6−メチルナフタレン−2−イル基、6−トリフルオロメチルナフタレン−2−イル基、6−エチルナフタレン−2−イル基、6−プロピルナフタレン−2−イル基、6−ブチルナフタレン−2−イル基、6−tert−ブチルナフタレン−2−イル基、7−メチルナフタレン−2−イル基、7−トリフルオロメチルナフタレン−2−イル基、7−エチルナフタレン−2−イル基、7−プロピルナフタレン−2−イル基、7−ブチルナフタレン−2−イル基、7−tert−ブチルナフタレン−2−イル基等が挙げられる。   The naphthyl group which may be substituted includes 1-naphthyl group and 2-naphthyl group, 4-methylnaphthalen-1-yl group, 4-trifluoromethylnaphthalen-1-yl group and 4-ethylnaphthalene. -1-yl group, 4-propylnaphthalen-1-yl group, 4-butylnaphthalen-1-yl group, 4-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 5-methylnaphthalen-1-yl group, 5- Trifluoromethylnaphthalen-1-yl group, 5-ethylnaphthalen-1-yl group, 5-propylnaphthalen-1-yl group, 5-butylnaphthalen-1-yl group, 5-tert-butylnaphthalen-1-yl Group, 6-methylnaphthalen-2-yl group, 6-trifluoromethylnaphthalen-2-yl group, 6-ethylnaphthalen-2-yl group, 6-propylna Talen-2-yl group, 6-butylnaphthalen-2-yl group, 6-tert-butylnaphthalen-2-yl group, 7-methylnaphthalen-2-yl group, 7-trifluoromethylnaphthalen-2-yl group 7-ethylnaphthalen-2-yl group, 7-propylnaphthalen-2-yl group, 7-butylnaphthalen-2-yl group, 7-tert-butylnaphthalen-2-yl group, and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいナフチル基としては、1−ナフチル基、4−メチルナフタレン−1−イル基、4−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、5−メチルナフタレン−1−イル基、5−tert−ブチルナフタレン−1−イル基、2−ナフチル基、6−メチルナフタレン−2−イル基、6−tert−ブチルナフタレン−2−イル基、7−メチルナフタレン−2−イル基又は7−tert−ブチルナフタレン−2−イル基が好ましく、合成が容易な点で2−ナフチル基がさらに好ましい。   The naphthyl group which may be substituted is a 1-naphthyl group, 4-methylnaphthalen-1-yl group, 4-tert-butylnaphthalen-1-yl, in terms of good performance as a material for organic electroluminescent elements. Group, 5-methylnaphthalen-1-yl group, 5-tert-butylnaphthalen-1-yl group, 2-naphthyl group, 6-methylnaphthalen-2-yl group, 6-tert-butylnaphthalen-2-yl group , 7-methylnaphthalen-2-yl group or 7-tert-butylnaphthalen-2-yl group is preferable, and 2-naphthyl group is more preferable in terms of easy synthesis.

置換されていてもよいアントリル基としては、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基のほか、2−メチルアントラセン−1−イル基、3−メチルアントラセン−1−イル基、4−メチルアントラセン−1−イル基、9−メチルアントラセン−1−イル基、10−メチルアントラセン−1−イル基、2−フェニルアントラセン−1−イル基、3−フェニルアントラセン−1−イル基、4−フェニルアントラセン−1−イル基、5−フェニルアントラセン−1−イル基、6−フェニルアントラセン−1−イル基、7−フェニルアントラセン−1−イル基、8−フェニルアントラセン−1−イル基、9−フェニルアントラセン−1−イル基、10−フェニルアントラセン−1−イル基、1−メチルアントラセン−2−イル基、3−メチルアントラセン−2−イル基、4−メチルアントラセン−2−イル基、9−メチルアントラセン−2−イル基、10−メチルアントラセン−2−イル基、1−フェニルアントラセン−2−イル基、3−フェニルアントラセン−2−イル基、4−フェニルアントラセン−2−イル基、5−フェニルアントラセン−2−イル基、6−フェニルアントラセン−2−イル基、7−フェニルアントラセン−2−イル基、8−フェニルアントラセン−2−イル基、9−フェニルアントラセン−2−イル基、10−フェニルアントラセン−2−イル基、2−メチルアントラセン−9−イル基、3−メチルアントラセン−9−イル基、4−メチルアントラセン−9−イル基、10−メチルアントラセン−9−イル基、2−フェニルアントラセン−9−イル基、3−フェニルアントラセン−9−イル基、4−フェニルアントラセン−9−イル基、5−フェニルアントラセン−9−イル基、6−フェニルアントラセン−9−イル基、7−フェニルアントラセン−9−イル基、1−フェニルアントラセン−9−イル基、10−フェニルアントラセン−9−イル基等が挙げられる。   Examples of the optionally substituted anthryl group include 1-anthryl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 2-methylanthracen-1-yl group, 3-methylanthracen-1-yl group, 4- Methyl anthracen-1-yl group, 9-methylanthracen-1-yl group, 10-methylanthracen-1-yl group, 2-phenylanthracen-1-yl group, 3-phenylanthracen-1-yl group, 4- Phenylanthracen-1-yl group, 5-phenylanthracen-1-yl group, 6-phenylanthracen-1-yl group, 7-phenylanthracen-1-yl group, 8-phenylanthracen-1-yl group, 9- Phenylanthracen-1-yl group, 10-phenylanthracen-1-yl group, 1-methylanthracen-2-yl group, 3 Methyl anthracen-2-yl group, 4-methylanthracen-2-yl group, 9-methylanthracen-2-yl group, 10-methylanthracen-2-yl group, 1-phenylanthracen-2-yl group, 3- Phenylanthracen-2-yl group, 4-phenylanthracen-2-yl group, 5-phenylanthracen-2-yl group, 6-phenylanthracen-2-yl group, 7-phenylanthracen-2-yl group, 8- Phenylanthracen-2-yl group, 9-phenylanthracen-2-yl group, 10-phenylanthracen-2-yl group, 2-methylanthracen-9-yl group, 3-methylanthracen-9-yl group, 4- Methyl anthracen-9-yl group, 10-methylanthracen-9-yl group, 2-phenylanthracene-9-i Group, 3-phenylanthracen-9-yl group, 4-phenylanthracen-9-yl group, 5-phenylanthracen-9-yl group, 6-phenylanthracen-9-yl group, 7-phenylanthracen-9-yl Group, 1-phenylanthracen-9-yl group, 10-phenylanthracen-9-yl group and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいアントリル基としては、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基、4−フェニルアントラセン−1−イル基、4−フェニルアントラセン−9−イル基が好ましく、分子量が低い点で、1−アントリル基、2−アントリル基、9−アントリル基がさらに好ましい。   As an anthryl group which may be substituted in terms of good performance as a material for an organic electroluminescent device, a 1-anthryl group, a 2-anthryl group, a 9-anthryl group, a 4-phenylanthracen-1-yl group, A 4-phenylanthracen-9-yl group is preferable, and a 1-anthryl group, a 2-anthryl group, and a 9-anthryl group are more preferable in terms of low molecular weight.

置換されていてもよいフェナントリル基としては、1−フェナントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、9−フェナントリル基のほか、2−フェニルフェナントレン−1−イル基、3−フェニルフェナントレン−1−イル基、4−フェニルフェナントレン−1−イル基、9−フェニルフェナントレン−1−イル基、1−フェニルフェナントレン−2−イル基、3−フェニルフェナントレン−2−イル基、4−フェニルフェナントレン−2−イル基、8−フェニルフェナントレン−2−イル基、8−フェニルフェナントレン−3−イル基、9−フェニルフェナントレン−2−イル基、1−フェニルフェナントレン−3−イル基、2−フェニルフェナントレン−3−イル基、4−フェニルフェナントレン−3−イル基、9−フェニルフェナントレン−3−イル基、1−フェニルフェナントレン−4−イル基、2−フェニルフェナントレン−4−イル基、3−フェニルフェナントレン−4−イル基、9−フェニルフェナントレン−4−イル基、1−フェニルフェナントレン−9−イル基、2−フェニルフェナントレン−9−イル基、3−フェニルフェナントレン−9−イル基、4−フェニルフェナントレン−9−イル基等が挙げられる。   Examples of the optionally substituted phenanthryl group include 1-phenanthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 9-phenanthryl group, 2-phenylphenanthren-1-yl group, 3- Phenylphenanthren-1-yl group, 4-phenylphenanthren-1-yl group, 9-phenylphenanthren-1-yl group, 1-phenylphenanthren-2-yl group, 3-phenylphenanthren-2-yl group, 4- Phenylphenanthren-2-yl group, 8-phenylphenanthren-2-yl group, 8-phenylphenanthren-3-yl group, 9-phenylphenanthren-2-yl group, 1-phenylphenanthren-3-yl group, 2- Phenylphenanthren-3-yl group, 4-phenylphenanthre -3-yl group, 9-phenylphenanthren-3-yl group, 1-phenylphenanthren-4-yl group, 2-phenylphenanthren-4-yl group, 3-phenylphenanthren-4-yl group, 9-phenylphenanthrene Examples include a -4-yl group, a 1-phenylphenanthren-9-yl group, a 2-phenylphenanthren-9-yl group, a 3-phenylphenanthren-9-yl group, and a 4-phenylphenanthren-9-yl group.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェナントリル基としては、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、8−フェニルフェナントレン−2−イル基、8−フェニルフェナントレン−3−イル基が好ましく、分子量が低い点で、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基がさらに好ましい。   Examples of the phenanthryl group which may be substituted in terms of good performance as a material for an organic electroluminescence device include 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 8-phenylphenanthren-2-yl group, and 8-phenylphenanthrene- A 3-yl group is preferable, and a 2-phenanthryl group and a 3-phenanthryl group are more preferable in terms of low molecular weight.

置換されていてもよいピレニル基としては、1−ピレニル基、2−ピレニル基のほか、6−フェニルピレン−1−イル基、7−フェニルピレン−1−イル基、8−フェニルピレン−1−イル基、6−フェニルピレン−2−イル基、7−フェニルピレン−2−イル基、8−フェニルピレン−2−イル基等が挙げられる。   Examples of the optionally substituted pyrenyl group include a 1-pyrenyl group and a 2-pyrenyl group, a 6-phenylpyren-1-yl group, a 7-phenylpyren-1-yl group, and an 8-phenylpyrene-1- Yl group, 6-phenylpyren-2-yl group, 7-phenylpyren-2-yl group, 8-phenylpyren-2-yl group and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいピレニル基としては、1−ピレニル基、2−ピレニル基、7−フェニルピレン−2−イル基が好ましく、分子量が低い点で、1−ピレニル基がさらに好ましい。   As an optionally substituted pyrenyl group, a 1-pyrenyl group, a 2-pyrenyl group, and a 7-phenylpyren-2-yl group are preferable because the performance as a material for an organic electroluminescent element is good, and the molecular weight is low. In this respect, a 1-pyrenyl group is more preferable.

ピリジル基としては、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基が挙げられ、合成が容易な点で2−ピリジル基がさらに好ましい。   Examples of the pyridyl group include a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, and a 4-pyridyl group, and a 2-pyridyl group is more preferable in terms of easy synthesis.

置換されていてもよいピリミジル基としては、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基のほか、4,6−ジメチルピリミジン−2−イル基、4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル基等が挙げられる。   The pyrimidyl group which may be substituted includes 2-pyrimidyl group, 4-pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 4,6-dimethylpyrimidin-2-yl group, 4,6-diphenylpyrimidin-2-yl Groups and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいピリミジル基としては、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル基が好ましく、合成が容易な点で2−ピリミジル基、4−ピリミジル基がさらに好ましい。   As an optionally substituted pyrimidyl group, a 2-pyrimidyl group, a 4-pyrimidyl group, and a 4,6-diphenylpyrimidin-2-yl group are preferable because the performance as a material for an organic electroluminescent element is good. Are more preferable, 2-pyrimidyl group and 4-pyrimidyl group are more preferable.

置換されていてもよいキノリル基としては、2−キノリル基、3−キノリル基、4−キノリル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基のほか、4−メチルキノリン−2−イル基、2−メチルキノリン−6−イル基、2−メチルキノリン−7−イル基、2−メチルキノリン−8−イル基、3−フェニルキノリン−2−イル基、2−フェニルキノリン−6−イル基、2−フェニルキノリン−7−イル基、2−フェニルキノリン−8−イル基、5−フェニルキノリン−8−イル基等が挙げられる。   The quinolyl group which may be substituted includes a 2-quinolyl group, a 3-quinolyl group, a 4-quinolyl group, a 5-quinolyl group, a 6-quinolyl group, a 7-quinolyl group, an 8-quinolyl group, Methylquinolin-2-yl group, 2-methylquinolin-6-yl group, 2-methylquinolin-7-yl group, 2-methylquinolin-8-yl group, 3-phenylquinolin-2-yl group, 2- Examples thereof include a phenylquinolin-6-yl group, a 2-phenylquinolin-7-yl group, a 2-phenylquinolin-8-yl group, and a 5-phenylquinolin-8-yl group.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいキノリル基としては、2−キノリル基、6−キノリル基、5−フェニルキノリン−8−イル基が好ましく、分子量が低い点で、2−キノリル基がさらに好ましい。   As an optionally substituted quinolyl group, a 2-quinolyl group, a 6-quinolyl group, and a 5-phenylquinolin-8-yl group are preferable because the performance as a material for an organic electroluminescent element is good, and the molecular weight is low. In this respect, a 2-quinolyl group is more preferable.

置換されていてもよいチエニル基としては、2−チエニル基、3−チエニル基のほか、4−メチルチオフェン−2−イル基、5−メチルチオフェン−2−イル基、3,4,5−トリメチルチオフェン−2−イル基、5−フェニルチオフェン−2−イル基、3,4,5−トリフェニルチオフェン−2−イル基等を挙げることができる。   Examples of the optionally substituted thienyl group include 2-thienyl group and 3-thienyl group, 4-methylthiophen-2-yl group, 5-methylthiophen-2-yl group, 3,4,5-trimethyl. A thiophen-2-yl group, a 5-phenylthiophen-2-yl group, a 3,4,5-triphenylthiophen-2-yl group, and the like can be given.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいチエニル基としては、2−チエニル基、5−フェニルチオフェン−2−イル基が好ましく、分子量が低い点で、2−チエニル基がさらに好ましい。   The thienyl group that may be substituted is preferably a 2-thienyl group and a 5-phenylthiophen-2-yl group in terms of good performance as a material for an organic electroluminescent element, and in terms of low molecular weight, 2- More preferred is a thienyl group.

Arで表される置換されていてもよい芳香族基としては、Arで例示した基を挙げることができる。 Examples of the optionally substituted aromatic group represented by Ar 2 include the groups exemplified for Ar 1 .

Arで表される置換フェニル基としては、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基(ただし、1,3,5−トリメチルフェニル基は含まれない)、ハロゲン原子で置換されたフェニル基、置換基を有していてもよいフェニル基で置換されたフェニル基、置換基を有していてもよいピリミジル基で置換されたフェニル基、置換基を有していてもよいチアゾリル基で置換されたフェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基又はフェナントリル基で置換されたフェニル基等を挙げることができる。以下、さらに具体的な例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The substituted phenyl group represented by Ar 3 includes a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (however, 1,3,5-trimethylphenyl group is not included), substituted with a halogen atom Phenyl group, phenyl group substituted with an optionally substituted phenyl group, phenyl group substituted with an optionally substituted pyrimidyl group, optionally substituted thiazolyl group And a phenyl group substituted with a pyridyl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, and the like. Hereinafter, more specific examples will be given, but the present invention is not limited thereto.

炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基としては、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、2−トリフルオロメチルフェニル基、2,4−ジメチルフェニル基、3,5−ジメチルフェニル基、2,6−ジメチルフェニル基、メシチル基、2−エチルフェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル基、2,4−ジエチルフェニル基、3,5−ジエチルフェニル基、2−プロピルフェニル基、3−プロピルフェニル基、4−プロピルフェニル基、2,4−ジプロピルフェニル基、3,5−ジプロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニル基、3−イソプロピルフェニル基、4−イソプロピルフェニル基、2,4−ジイソプロピルフェニル基、3,5−ジイソプロピルフェニル基、2−ブチルフェニル基、3−ブチルフェニル基、4−ブチルフェニル基、2,4−ジブチルフェニル基、3,5−ジブチルフェニル基、2−tert−ブチルフェニル基、3−tert−ブチルフェニル基、4−tert−ブチルフェニル基、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル基、3,5−ジ−tert−ブチルフェニル基等が挙げられる。   Examples of the phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include p-tolyl group, m-tolyl group, o-tolyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 2- Trifluoromethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, mesityl group, 2-ethylphenyl group, 3-ethylphenyl group, 4-ethylphenyl group 2,4-diethylphenyl group, 3,5-diethylphenyl group, 2-propylphenyl group, 3-propylphenyl group, 4-propylphenyl group, 2,4-dipropylphenyl group, 3,5-dipropyl Phenyl group, 2-isopropylphenyl group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2,4-diisopropylphenyl 3,5-diisopropylphenyl group, 2-butylphenyl group, 3-butylphenyl group, 4-butylphenyl group, 2,4-dibutylphenyl group, 3,5-dibutylphenyl group, 2-tert-butylphenyl group , 3-tert-butylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 3,5-di-tert-butylphenyl group, and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基としては、p−トリル基、m−トリル基、o−トリル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、4−ブチルフェニル基が好ましく、安価である点で、p−トリル基、m−トリル基がさらに好ましい。   The phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is a p-tolyl group, an m-tolyl group, an o-tolyl group, 4-trifluoro group in terms of good performance as an organic electroluminescent element material. A methylphenyl group and a 4-butylphenyl group are preferable, and a p-tolyl group and an m-tolyl group are more preferable in that they are inexpensive.

ハロゲン原子で置換されたフェニル基としては、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−ブロモフェニル基、3,4−ジブロモフェニル基、3,5−ジブロモフェニル基等が挙げられる。合成が容易である点で、3−クロロフェニル基が好ましい。   Examples of the phenyl group substituted with a halogen atom include 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 3,4 -A dibromophenyl group, a 3, 5- dibromophenyl group, etc. are mentioned. A 3-chlorophenyl group is preferred because it is easy to synthesize.

置換基を有していてもよいフェニル基で置換されたフェニル基としては、4−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、2−ビフェニリル基、2−メチルビフェニル−4−イル基、3−メチルビフェニル−4−イル基、2’−メチルビフェニル−4−イル基、4’−メチルビフェニル−4−イル基、2,2’−ジメチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−4−イル基、6−メチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−3−イル基、2’−メチルビフェニル−3−イル基、4’−メチルビフェニル−3−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−3−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−3−イル基、5−メチルビフェニル−2−イル基、6−メチルビフェニル−2−イル基、2’−メチルビフェニル−2−イル基、4’−メチルビフェニル−2−イル基、6,2’−ジメチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリメチルビフェニル−2−イル基、2−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、3−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、2’−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、4’−トリフルオロメチルビフェニル−4−イル基、6−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、5−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、2’−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、4’−トリフルオロメチルビフェニル−3−イル基、5−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、6−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、2’−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、4’−トリフルオロメチルビフェニル−2−イル基、3−エチルビフェニル−4−イル基、4’−エチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリエチルビフェニル−4−イル基、6−エチルビフェニル−3−イル基、4’−エチルビフェニル−3−イル基、5−エチルビフェニル−2−イル基、4’−エチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリエチルビフェニル−2−イル基、3−プロピルビフェニル−4−イル基、4’−プロピルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリプロピルビフェニル−4−イル基、6−プロピルビフェニル−3−イル基、4’−プロピルビフェニル−3−イル基、5−プロピルビフェニル−2−イル基、4’−プロピルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリプロピルビフェニル−2−イル基、3−イソプロピルビフェニル−4−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−4−イル基、6−イソプロピルビフェニル−3−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−3−イル基、5−イソプロピルビフェニル−2−イル基、4’−イソプロピルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル−2−イル基、3−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−ブチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリブチルビフェニル−4−イル基、6−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−ブチルビフェニル−3−イル基、5−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−ブチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリブチルビフェニル−2−イル基、3−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、2’,4’,6’−トリ−tert−ブチルビフェニル−4−イル基、6−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−3−イル基、5−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、4’−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、2’,4’,6’−トリ−tert−ブチルビフェニル−2−イル基、1,1’:4’,1”−ターフェニル−3−イル基、1,1’:4’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−3−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−5’−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−3−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−4−イル基、1,1’:2’,1”−ターフェニル−4’−イル基、2’−(2−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、3’−(2−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、4’−(2−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、2’−(3−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、3’−(3−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、4’−(3−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、2’−(4−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、3’−(4−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、4’−(4−ピリジル)ビフェニル−2−イル基、2’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、3’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、4’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、2’−(3−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、3’−(3−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、4’−(3−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、2’−(4−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、3’−(4−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、4’−(4−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、2’−(2−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、3’−(2−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、4’−(2−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、2’−(3−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、3’−(3−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、4’−(3−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、2’−(4−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、3’−(4−ピリジル)ビフェニル−4−イル基、4’−(4−ピリジル)ビフェニル−4−イル基等が挙げられる。   Examples of the phenyl group substituted with an optionally substituted phenyl group include 4-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 2-biphenylyl group, 2-methylbiphenyl-4-yl group, 3-methylbiphenyl- 4-yl group, 2′-methylbiphenyl-4-yl group, 4′-methylbiphenyl-4-yl group, 2,2′-dimethylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethyl Biphenyl-4-yl group, 6-methylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-3-yl group, 2′-methylbiphenyl-3-yl group, 4′-methylbiphenyl-3-yl group, 6 , 2′-dimethylbiphenyl-3-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethylbiphenyl-3-yl group, 5-methylbiphenyl-2-yl group, 6-methylbiphenyl-2-yl group, 2 ' Methyl biphenyl-2-yl group, 4′-methylbiphenyl-2-yl group, 6,2′-dimethylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-trimethylbiphenyl-2-yl group, 2 -Trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 3-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 2'-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 4'-trifluoromethylbiphenyl-4-yl group, 6 -Trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 5-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 2'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 4'-trifluoromethylbiphenyl-3-yl group, 5 -Trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 6-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 2'-trifluoromethylbiphenyl- -Yl group, 4'-trifluoromethylbiphenyl-2-yl group, 3-ethylbiphenyl-4-yl group, 4'-ethylbiphenyl-4-yl group, 2 ', 4', 6'-triethylbiphenyl- 4-yl group, 6-ethylbiphenyl-3-yl group, 4′-ethylbiphenyl-3-yl group, 5-ethylbiphenyl-2-yl group, 4′-ethylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triethylbiphenyl-2-yl group, 3-propylbiphenyl-4-yl group, 4′-propylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tripropylbiphenyl-4- Yl group, 6-propylbiphenyl-3-yl group, 4′-propylbiphenyl-3-yl group, 5-propylbiphenyl-2-yl group, 4′-propylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′ , 6'- Tripropylbiphenyl-2-yl group, 3-isopropylbiphenyl-4-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl-4-yl group, 6- Isopropylbiphenyl-3-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-3-yl group, 5-isopropylbiphenyl-2-yl group, 4′-isopropylbiphenyl-2-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tri Isopropylbiphenyl-2-yl group, 3-butylbiphenyl-4-yl group, 4′-butylbiphenyl-4-yl group, 2 ′, 4 ′, 6′-tributylbiphenyl-4-yl group, 6-butylbiphenyl -3-yl group, 4'-butylbiphenyl-3-yl group, 5-butylbiphenyl-2-yl group, 4'-butylbiphenyl-2-yl group, 2 ', ', 6'-tributylbiphenyl-2-yl group, 3-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 4'-tert-butylbiphenyl-4-yl group, 2', 4 ', 6'-tri-tert -Butylbiphenyl-4-yl group, 6-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 4'-tert-butylbiphenyl-3-yl group, 5-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 4'-tert -Butylbiphenyl-2-yl group, 2 ', 4', 6'-tri-tert-butylbiphenyl-2-yl group, 1,1 ': 4', 1 "-terphenyl-3-yl group, 1 , 1 ′: 4 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-3-yl group, 1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl group -4-yl group, 1,1 ': 3', 1 "-terfe Ru-5′-yl group, 1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl-3-yl group, 1,1 ′: 2 ′, 1 ″ -terphenyl-4-yl group, 1,1 ′ : 2 ′, 1 ″ -terphenyl-4′-yl group, 2 ′-(2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 3 ′-(2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 4 ′-( 2-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 2 ′-(3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 3 ′-(3-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 4 ′-(3-pyridyl) biphenyl 2-yl group, 2 ′-(4-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 3 ′-(4-pyridyl) biphenyl-2-yl group, 4 ′-(4-pyridyl) biphenyl-2-yl group 2 '-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 3'-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl Group, 4 ′-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 2 ′-(3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 3 ′-(3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 4′- (3-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 2 ′-(4-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 3 ′-(4-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 4 ′-(4-pyridyl) Biphenyl-3-yl group, 2 '-(2-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 3'-(2-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 4 '-(2-pyridyl) biphenyl-4-yl Group, 2 ′-(3-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 3 ′-(3-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 4 ′-(3-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 2′- (4-pyridyl) biphenyl-4-yl group, 3 ′-(4-pyridy ) Biphenyl-4-yl group, 4 '- (4-pyridyl) biphenyl-4-yl group and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換基を有していてもよいフェニル基で置換されたフェニル基としては、2−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、4−ビフェニリル基、1,1’:3’,1”−ターフェニル−5’−イル基、2’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、3’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基、4’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基が好ましく、合成が容易な点で3−ビフェニリル基、3’−(2−ピリジル)ビフェニル−3−イル基がさらに好ましい。   In terms of good performance as an organic electroluminescent device material, the phenyl group substituted with a phenyl group which may have a substituent includes 2-biphenylyl group, 3-biphenylyl group, 4-biphenylyl group, 1 , 1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-5′-yl group, 2 ′-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 3 ′-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group, 4 A '-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group is preferable, and a 3-biphenylyl group and a 3'-(2-pyridyl) biphenyl-3-yl group are more preferable in terms of easy synthesis.

置換基を有していてもよいピリミジル基で置換されたフェニル基としては、2−(2−ピリミジル)フェニル基、3−(2−ピリミジル)フェニル基、4−(2−ピリミジル)フェニル基、2−(4−ピリミジル)フェニル基、3−(4−ピリミジル)フェニル基、4−(4−ピリミジル)フェニル基、2−(5−ピリミジル)フェニル基、3−(5−ピリミジル)フェニル基、4−(5−ピリミジル)フェニル基、2−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、2−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−[4,6−ジ−p−トリルピリミジン−2−イル]フェニル基、4−[4,6−ジ−m−トリルピリミジン−2−イル]フェニル基、3−[4,6−ビス(3,5−ジメチルフェニル)ピリミジン−2−イル]フェニル基、4−[4,6−ビス(2,6−ジメチルフェニル)ピリミジン−2−イル]フェニル基、3−[4,6−ビス(2−ビフェニリル)ピリミジン−2−イル]フェニル基、4−[4,6−ビス(3−ビフェニリル)ピリミジン−2−イル]フェニル基、3−[4,6−ジ(2−ナフチル)ピリミジン−2−イル]フェニル基、4−[4,6−ジ(9−アントリル)ピリミジン−2−イル]フェニル基等が挙げられる。   Examples of the phenyl group substituted with an optionally substituted pyrimidyl group include 2- (2-pyrimidyl) phenyl group, 3- (2-pyrimidyl) phenyl group, 4- (2-pyrimidyl) phenyl group, 2- (4-pyrimidyl) phenyl group, 3- (4-pyrimidyl) phenyl group, 4- (4-pyrimidyl) phenyl group, 2- (5-pyrimidyl) phenyl group, 3- (5-pyrimidyl) phenyl group, 4- (5-pyrimidyl) phenyl group, 2- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 3- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 4- (4,6 -Dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 2- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 3- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 4- (4 6-diphenylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 3- [4,6-di-p-tolylpyrimidin-2-yl] phenyl group, 4- [4,6-di-m-tolylpyrimidin-2-yl] ] Phenyl group, 3- [4,6-bis (3,5-dimethylphenyl) pyrimidin-2-yl] phenyl group, 4- [4,6-bis (2,6-dimethylphenyl) pyrimidin-2-yl ] Phenyl group, 3- [4,6-bis (2-biphenylyl) pyrimidin-2-yl] phenyl group, 4- [4,6-bis (3-biphenylyl) pyrimidin-2-yl] phenyl group, 3- Examples include [4,6-di (2-naphthyl) pyrimidin-2-yl] phenyl group, 4- [4,6-di (9-anthryl) pyrimidin-2-yl] phenyl group, and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換基を有していてもよいピリミジル基で置換されたフェニル基としては、4−(2−ピリミジル)フェニル基、4−(5−ピリミジル)フェニル基、3−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジメチルピリミジン−2−イル)フェニル基、3−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基、4−(4,6−ジフェニルピリミジン−2−イル)フェニル基が好ましく、合成が容易である点で、4−(2−ピリミジル)フェニル基、4−(5−ピリミジル)フェニル基がさらに好ましい。   As a phenyl group substituted with a pyrimidyl group which may have a substituent in terms of good performance as a material for an organic electroluminescence device, 4- (2-pyrimidyl) phenyl group, 4- (5-pyrimidyl) ) Phenyl group, 3- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 4- (4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) phenyl group, 3- (4,6-diphenylpyrimidin-2-) Yl) phenyl group and 4- (4,6-diphenylpyrimidin-2-yl) phenyl group are preferred, and 4- (2-pyrimidyl) phenyl group and 4- (5-pyrimidyl) phenyl group are easy to synthesize. More preferred are groups.

置換基を有していてもよいチアゾリル基で置換されたフェニル基としては、2−(2−チアゾリル)フェニル基、3−(2−チアゾリル)フェニル基、4−(2−チアゾリル)フェニル基、2−(4−チアゾリル)フェニル基、3−(4−チアゾリル)フェニル基、4−(4−チアゾリル)フェニル基、2−(5−チアゾリル)フェニル基、3−(5−チアゾリル)フェニル基、4−(5−チアゾリル)フェニル基、3−(2−メチルチアゾール−4−イル)フェニル基、4−(2−メチルチアゾール−5−イル)フェニル基、2−(4,5−ジメチルチアゾール−2−イル)フェニル基、3−(4,5−ジメチルチアゾール−2−イル)フェニル基、4−(4,5−ジメチルチアゾール−2−イル)フェニル基、2−(2−フェニルチアゾール−4−イル)フェニル基、3−(2−フェニルチアゾール−4−イル)フェニル基、4−(2−フェニルチアゾール−4−イル)フェニル基、4−(2−フェニルチアゾール−5−イル)フェニル基、2−(4,5−ジフェニルチアゾール−2−イル)フェニル基、3−(4,5−ジフェニルチアゾール−2−イル)フェニル基、4−(4,5−ジフェニルチアゾール−2−イル)フェニル基、2−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、3−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、3−(2−ナフトチアゾリル)フェニル基、4−(2−ナフトチアゾリル)フェニル基等が挙げられる。   Examples of the phenyl group substituted with an optionally substituted thiazolyl group include 2- (2-thiazolyl) phenyl group, 3- (2-thiazolyl) phenyl group, 4- (2-thiazolyl) phenyl group, 2- (4-thiazolyl) phenyl group, 3- (4-thiazolyl) phenyl group, 4- (4-thiazolyl) phenyl group, 2- (5-thiazolyl) phenyl group, 3- (5-thiazolyl) phenyl group, 4- (5-thiazolyl) phenyl group, 3- (2-methylthiazol-4-yl) phenyl group, 4- (2-methylthiazol-5-yl) phenyl group, 2- (4,5-dimethylthiazole- 2-yl) phenyl group, 3- (4,5-dimethylthiazol-2-yl) phenyl group, 4- (4,5-dimethylthiazol-2-yl) phenyl group, 2- (2-phenylthiazo) Ru-4-yl) phenyl group, 3- (2-phenylthiazol-4-yl) phenyl group, 4- (2-phenylthiazol-4-yl) phenyl group, 4- (2-phenylthiazol-5-yl) ) Phenyl group, 2- (4,5-diphenylthiazol-2-yl) phenyl group, 3- (4,5-diphenylthiazol-2-yl) phenyl group, 4- (4,5-diphenylthiazol-2-yl) Yl) phenyl group, 2- (2-benzothiazolyl) phenyl group, 3- (2-benzothiazolyl) phenyl group, 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group, 3- (2-naphthothiazolyl) phenyl group, 4- (2- Naphthiazolyl) phenyl group and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換基を有していてもよいチアゾリル基で置換されたフェニル基としては、3−(4,5−ジフェニルチアゾール−2−イル)フェニル基、4−(4,5−ジフェニルチアゾール−2−イル)フェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基が好ましく、合成が容易である点で、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基がさらに好ましい。   As a phenyl group substituted with a thiazolyl group which may have a substituent, the 3- (4,5-diphenylthiazol-2-yl) phenyl group may be used as a material for an organic electroluminescent element. 4- (4,5-diphenylthiazol-2-yl) phenyl group and 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group are preferable, and 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group is more preferable in terms of easy synthesis. .

ピリジル基で置換されたフェニル基としては、2−(2−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、2−(3−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、2−(4−ピリジル)フェニル基、3−(4−ピリジル)フェニル基、4−(4−ピリジル)フェニル基、4−フェニル−2−(2−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−2−(2−ピリジル)フェニル基、4−フェニル−3−(2−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−3−(2−ピリジル)フェニル基、6−フェニル−3−(2−ピリジル)フェニル基、3−フェニル−4−(2−ピリジル)フェニル基、3−フェニル−2−(3−ピリジル)フェニル基、4−フェニル−2−(3−ピリジル)フェニル基、4−フェニル−3−(3−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−3−(3−ピリジル)フェニル基、6−フェニル−3−(3−ピリジル)フェニル基、2−フェニル−4−(3−ピリジル)フェニル基、4−フェニル−2−(4−ピリジル)フェニル基、4−フェニル−3−(4−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−3−(4−ピリジル)フェニル基、3−フェニル−4−(4−ピリジル)フェニル基、3,4−ジ(2−ピリジル)フェニル基、3,4−ジ(3−ピリジル)フェニル基、3,4−ジ(4−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)−4−(3−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)−4−(4−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)−4−(2−ピリジル)フェニル基、3−(4−ピリジル)−4−(2−ピリジル)フェニル基、3,5−ジ(2−ピリジル)フェニル基、3,5−ジ(3−ピリジル)フェニル基、3,5−ジ(4−ピリジル)フェニル基等が挙げられる。   Examples of the phenyl group substituted with a pyridyl group include 2- (2-pyridyl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (2-pyridyl) phenyl group, and 2- (3-pyridyl) phenyl group. 3- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 2- (4-pyridyl) phenyl group, 3- (4-pyridyl) phenyl group, 4- (4-pyridyl) phenyl group 4-phenyl-2- (2-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-2- (2-pyridyl) phenyl group, 4-phenyl-3- (2-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-3- ( 2-pyridyl) phenyl group, 6-phenyl-3- (2-pyridyl) phenyl group, 3-phenyl-4- (2-pyridyl) phenyl group, 3-phenyl-2- (3-pyridyl) phenyl group, 4 -Phenyl- -(3-pyridyl) phenyl group, 4-phenyl-3- (3-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-3- (3-pyridyl) phenyl group, 6-phenyl-3- (3-pyridyl) phenyl group 2-phenyl-4- (3-pyridyl) phenyl group, 4-phenyl-2- (4-pyridyl) phenyl group, 4-phenyl-3- (4-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-3- ( 4-pyridyl) phenyl group, 3-phenyl-4- (4-pyridyl) phenyl group, 3,4-di (2-pyridyl) phenyl group, 3,4-di (3-pyridyl) phenyl group, 3,4 -Di (4-pyridyl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) -4- (3-pyridyl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) -4- (4-pyridyl) phenyl group, 3- (3 -Pyridyl) -4- (2-pyridyl) fur Nyl group, 3- (4-pyridyl) -4- (2-pyridyl) phenyl group, 3,5-di (2-pyridyl) phenyl group, 3,5-di (3-pyridyl) phenyl group, 3,5 -Di (4-pyridyl) phenyl group etc. are mentioned.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、ピリジル基で置換されたフェニル基としては、2−(2−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(2−ピリジル)フェニル基、3−(3−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、3−(4−ピリジル)フェニル基、4−(4−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−3−(2−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−3−(3−ピリジル)フェニル基、5−フェニル−3−(4−ピリジル)フェニル基、3,5−ジ(2−ピリジル)フェニル基が挙げられ、合成が容易である点で、2−(2−ピリジル)フェニル基、3−(2−ピリジル)フェニル基、4−(3−ピリジル)フェニル基、4−(4−ピリジル)フェニル基がさらに好ましい。   The phenyl group substituted with a pyridyl group is a 2- (2-pyridyl) phenyl group, a 3- (2-pyridyl) phenyl group, a 4- (2- Pyridyl) phenyl group, 3- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 3- (4-pyridyl) phenyl group, 4- (4-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-3 -(2-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-3- (3-pyridyl) phenyl group, 5-phenyl-3- (4-pyridyl) phenyl group, 3,5-di (2-pyridyl) phenyl group In terms of easy synthesis, 2- (2-pyridyl) phenyl group, 3- (2-pyridyl) phenyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group, 4- (4-pyridyl) phenyl group Is more preferable.

フェナントロリル基で置換されたフェニル基としては、2−(2−フェナントロリル)フェニル基、3−(2−フェナントロリル)フェニル基、4−(2−フェナントロリル)フェニル基、2−(3−フェナントロリル)フェニル基、3−(3−フェナントロリル)フェニル基、4−(3−フェナントロリル)フェニル基、2−(4−フェナントロリル)フェニル基、3−(4−フェナントロリル)フェニル基、4−(4−フェナントロリル)フェニル基等が挙げられる。   Examples of the phenyl group substituted with a phenanthroyl group include 2- (2-phenanthroyl) phenyl group, 3- (2-phenanthroyl) phenyl group, 4- (2-phenanthrolyl) phenyl group, and 2- (3-phenanthroyl) phenyl group. 3- (3-phenanthroyl) phenyl group, 4- (3-phenanthrolyl) phenyl group, 2- (4-phenanthrolyl) phenyl group, 3- (4-phenanthrolyl) phenyl group, 4- (4-phenanthrolyl) phenyl group Etc.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、フェナントロリル基で置換されたフェニル基としては、3−(2−フェナントロリル)フェニル基、4−(2−フェナントロリル)フェニル基、3−(3−フェナントロリル)フェニル基、4−(3−フェナントロリル)フェニル基が好ましく、合成が容易である点で、4−(2−フェナントロリル)フェニル基がさらに好ましい。   Examples of the phenyl group substituted with a phenanthroyl group include a 3- (2-phenanthroyl) phenyl group, a 4- (2-phenanthroyl) phenyl group, and 3- (3- A phenanthroyl) phenyl group and a 4- (3-phenanthroyl) phenyl group are preferable, and a 4- (2-phenanthroyl) phenyl group is more preferable in terms of easy synthesis.

Arで表される16族元素を含まない縮環フェニル基としては、その環構造に酸素原子及び硫黄原子等の周期律表16族元素を含まないことが必須で有り、1−ナフチル基、2−ナフチル基、2−アントリル基、9−アントリル基、2−フェナントリル基、3−フェナントリル基、4−フェナントリル基、1−ピレニル基、2−ピレニル基、5−キノリル基、6−キノリル基、7−キノリル基、8−キノリル基、5−イソキノリル基、6−イソキノリル基、7−イソキノリル基、8−イソキノリル基等が挙げられる。 As the condensed ring phenyl group not containing a group 16 element represented by Ar 3 , it is essential that the ring structure does not contain a group 16 element of the periodic table such as an oxygen atom and a sulfur atom, and a 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 2-anthryl group, 9-anthryl group, 2-phenanthryl group, 3-phenanthryl group, 4-phenanthryl group, 1-pyrenyl group, 2-pyrenyl group, 5-quinolyl group, 6-quinolyl group, Examples include 7-quinolyl group, 8-quinolyl group, 5-isoquinolyl group, 6-isoquinolyl group, 7-isoquinolyl group, 8-isoquinolyl group and the like.

有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、縮環フェニル基としては、2−ナフチル基、9−アントリル基、3−フェナントリル基、6−キノリル基が好ましく、合成が容易である点で、6−キノリル基がさらに好ましい。   A 2-ringyl group, a 9-anthryl group, a 3-phenanthryl group, and a 6-quinolyl group are preferable as a condensed phenyl group in terms of good performance as a material for an organic electroluminescent element, and synthesis is easy. , 6-quinolyl group is more preferable.

一般式(2)で示される化合物は、例えば、The Journal of Organic Chemistry,1951年,16巻,461−465、Macromolecules,2001年,6巻,477−480又はOrganic Letters,2003年,5巻,1551−1554に開示されている方法を用いて製造することができる。   The compound represented by the general formula (2) is, for example, The Journal of Organic Chemistry, 1951, 16, 461-465, Macromolecules, 2001, 6, 477-480, or Organic Letters, 2003, 5, It can be manufactured using the method disclosed in 1551-1554.

Mで表される金属基としては、Li、Na、MgCl、MgBr、MgI、CuCl、CuBr、CuI、AlCl、AlBr、Al(Me)、Al(Et)、Al(Bu)、Sn(Me)、Sn(Bu)、ZnR等が例示でき、ZnRとしては、ZnCl、ZnBr、ZnI等が例示できる。 Examples of the metal group represented by M include Li, Na, MgCl, MgBr, MgI, CuCl, CuBr, CuI, AlCl 2 , AlBr 2 , Al (Me) 2 , Al (Et) 2 , and Al ( i Bu) 2. , Sn (Me) 3 , Sn (Bu) 3 , ZnR 1 and the like. Examples of ZnR 1 include ZnCl, ZnBr, and ZnI.

反応収率が良い点で、金属基としては、ZnClが好ましく、テトラメチルエチレンジアミンが配位しているZnCl(TMEDA)がより好ましい。   In terms of good reaction yield, the metal group is preferably ZnCl, and more preferably ZnCl (TMEDA) coordinated with tetramethylethylenediamine.

Mで表されるヘテロ原子基としては、Si(Ph)、SnF、B(OR等が例示でき、B(ORとしては、B(OH)、B(OMe)、B(OPr)、B(OBu)、B(OPh)等が例示できる。また、2つのRが一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成した場合のB(ORの例としては、次の(I)から(VI)で示される基が例示でき、収率がよい点で(II)で示される基が好ましい。 Examples of the heteroatom group represented by M include Si (Ph) 3 , SnF 3 , B (OR 2 ) 2 and the like. As B (OR 2 ) 2 , B (OH) 2 , B (OMe) 2 , B (O i Pr) 2 , B (OBu) 2 , B (OPh) 2 and the like. Examples of B (OR 2 ) 2 in the case where two R 2 are combined to form a ring containing an oxygen atom and a boron atom include groups represented by the following (I) to (VI): The group represented by (II) is preferable because it can be exemplified and the yield is good.

Figure 0005812584
及びYは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。合成が容易な点で臭素原子、塩素原子が好ましい。
Figure 0005812584
Y 1 and Y 2 represent a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. A bromine atom and a chlorine atom are preferable in terms of easy synthesis.

次に本発明の製造方法について説明する。   Next, the manufacturing method of this invention is demonstrated.

本発明のピリミジン誘導体(1)は、次の反応式   The pyrimidine derivative (1) of the present invention has the following reaction formula:

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。Yは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。Mは、金属基又はヘテロ原子基を表す。)で示される工程1によって製造することができる。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element, provided that Ar 3 does not contain a 1,3,5-trimethylphenyl group, Y 1 represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, M represents a metal group or a heteroatom group. Can be manufactured.

「工程1」は化合物(2)を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物(3)と反応させ、本発明のピリミジン誘導体(1)を得る方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。   “Step 1” is a method in which the compound (2) is reacted with the compound (3) in the presence of a palladium catalyst, optionally in the presence of a base, to obtain the pyrimidine derivative (1) of the present invention. By applying reaction conditions for general coupling reactions such as Miyaura reaction, Negishi reaction, Tamao-Kumada reaction, Stille reaction, etc., the target product can be obtained in good yield.

「工程1」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示することができる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム及びジクロロ(1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン)パラジウム等の錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。パラジウム触媒と化合物(2)とのモル比は、1:200〜1:2が好ましく、反応収率がよい点で1:50〜1:10がさらに好ましい。   Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 1” include salts of palladium chloride, palladium acetate, palladium trifluoroacetate, palladium nitrate, and the like. Further, π-allyl palladium chloride dimer, palladium acetylacetonate, tris (dibenzylideneacetone) dipalladium, dichlorobis (triphenylphosphine) palladium, tetrakis (triphenylphosphine) palladium and dichloro (1,1′-bis (diphenylphosphine). Examples include complex compounds such as fino) ferrocene) palladium. Among these, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good reaction yield, is easily available, and a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable in terms of a good reaction yield. preferable. The molar ratio of the palladium catalyst to the compound (2) is preferably 1: 200 to 1: 2, and more preferably 1:50 to 1:10 in terms of a good reaction yield.

第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ(tert−ブチル)ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、tert−ブチルジフェニルホスフィン、9,9−ジメチル−4,5−ビス(ジフェニルホスフィノ)キサンテン、2−(ジフェニルホスフィノ)−2’−(N,N−ジメチルアミノ)ビフェニル、2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)ビフェニル、2−(ジシクロヘキシルホスフィノ)ビフェニル、ビス(ジフェニルホスフィノ)メタン、1,2−ビス(ジフェニルホスフィノ)エタン、1,3−ビス(ジフェニルホスフィノ)プロパン、1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタン、1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン、トリ(2−フリル)ホスフィン、トリ(o−トリル)ホスフィン、トリス(2,5−キシリル)ホスフィン、(±)−2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)−1,1’−ビナフチル、2−ジシクロヘキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、1:10〜10:1が好ましく、反応収率がよい点で1:2〜5:1がさらに好ましい。   A palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt or a complex compound. The tertiary phosphine that can be used at this time is triphenylphosphine, trimethylphosphine, tributylphosphine, tri (tert-butyl) phosphine, tricyclohexylphosphine, tert-butyldiphenylphosphine, 9,9-dimethyl-4,5. -Bis (diphenylphosphino) xanthene, 2- (diphenylphosphino) -2 '-(N, N-dimethylamino) biphenyl, 2- (di-tert-butylphosphino) biphenyl, 2- (dicyclohexylphosphino) Biphenyl, bis (diphenylphosphino) methane, 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane, 1,3-bis (diphenylphosphino) propane, 1,4-bis (diphenylphosphino) butane, 1,1 ′ -Bis (diphenylphosphino) Erocene, tri (2-furyl) phosphine, tri (o-tolyl) phosphine, tris (2,5-xylyl) phosphine, (±) -2,2′-bis (diphenylphosphino) -1,1′-binaphthyl And 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl. Triphenylphosphine is preferable because it is easily available and the reaction yield is good. The molar ratio between the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 5: 1 in terms of good reaction yield.

「工程1」で用いる化合物(2)と化合物(3)とのモル比は、1:2から5:1が望ましく、収率がよい点で1:2から2:1がさらに望ましい。   The molar ratio of the compound (2) and the compound (3) used in “Step 1” is preferably 1: 2 to 5: 1, and more preferably 1: 2 to 2: 1 in terms of a good yield.

「工程1」の反応は、MがB(ORである鈴木−宮浦反応の場合には塩基の存在に反応を実施することにより、収率を向上させることができる。「工程1」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸セシウムが望ましい。塩基と化合物(3)とのモル比は、収率がよい点で1:2から10:1が望ましく、1:1から3:1がさらに望ましい。 In the case of the Suzuki-Miyaura reaction where M is B (OR 2 ) 2 , the reaction of “Step 1” can improve the yield by carrying out the reaction in the presence of a base. Bases that can be used in “Step 1” include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, fluorine. Cesium carbonate and the like can be exemplified, and cesium carbonate is preferable in terms of a good yield. The molar ratio of the base and the compound (3) is preferably 1: 2 to 10: 1 and more preferably 1: 1 to 3: 1 in terms of a good yield.

「工程1」の反応は溶媒中で実施することができる。「工程1」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でトルエン又はテトラヒドロフランを用いることが望ましい。   The reaction of “Step 1” can be carried out in a solvent. Examples of the solvent that can be used in “Step 1” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene, and these may be used in appropriate combination. It is desirable to use toluene or tetrahydrofuran in terms of a good yield.

「工程1」は、0℃から150℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で40℃から110℃で行うことが望ましい。   “Step 1” can be performed at a temperature appropriately selected from 0 ° C. to 150 ° C., and is preferably performed at 40 ° C. to 110 ° C. in terms of a good yield.

本発明のピリミジン誘導体(1)は、「工程1」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。   The pyrimidine derivative (1) of the present invention can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 1”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.

また本発明のピリミジン誘導体(1)は、次の反応式   The pyrimidine derivative (1) of the present invention has the following reaction formula:

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Arは、置換フェニル基、又は16族元素を含まない縮環フェニル基を表す。ただし、Arは1,3,5−トリメチルフェニル基を含まない。Yは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。Rは水素原子、炭素数1から4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(ORの2つのRは同一又は異なっていてもよい。又、2つのRは一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)で示される工程によっても製造することができる。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Ar 3 represents a substituted phenyl group or a condensed phenyl group not containing a group 16 element, provided that Ar 3 does not contain a 1,3,5-trimethylphenyl group, Y 2 represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group. , B (oR 2) two R 2 2 may be the same or different. Furthermore, the two R 2 may form a ring containing an oxygen atom and a boron atom together.) in It can also be manufactured by the steps shown.

「工程2」は化合物(4)を、パラジウム触媒及び塩基の存在下に化合物(5)と反応させ、本発明のピリミジン誘導体(1)を得る方法であり、一般的な鈴木−宮浦反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。   “Step 2” is a method in which compound (4) is reacted with compound (5) in the presence of a palladium catalyst and a base to obtain pyrimidine derivative (1) of the present invention. Reaction of a general Suzuki-Miyaura reaction By applying the conditions, the target product can be obtained with good yield.

「工程2」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程1」で例示したパラジウム塩及び錯化合物を例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。パラジウム触媒と化合物(4)とのモル比は、1:200〜1:2が好ましく、反応収率がよい点で1:50〜1:10がさらに好ましい。   Examples of the palladium catalyst that can be used in “Step 2” include the palladium salts and complex compounds exemplified in “Step 1”. Among these, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good reaction yield, is easily available, and a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable in terms of a good reaction yield. preferable. The molar ratio of the palladium catalyst to the compound (4) is preferably 1: 200 to 1: 2, and more preferably 1:50 to 1:10 in terms of a good reaction yield.

第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、「工程1」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、1:10〜10:1が好ましく、反応収率がよい点で1:2〜5:1がさらに好ましい。   A palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt or a complex compound. Examples of the tertiary phosphine that can be used in this case include the tertiary phosphine exemplified in “Step 1”. Among them, triphenylphosphine is preferable because it is easily available and the reaction yield is good. The molar ratio between the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 5: 1 in terms of good reaction yield.

「工程2」は塩基の存在に実施することが必須である。「工程2」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸セシウムが望ましい。塩基と化合物(4)とのモル比は、1:2から10:1が望ましく、収率がよい点で1:1から4:1がさらに望ましい。   It is essential to carry out “Step 2” in the presence of a base. Examples of the base that can be used in “Step 2” include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, fluoride. Cesium carbonate and the like can be exemplified, and cesium carbonate is preferable in terms of a good yield. The molar ratio of base to compound (4) is preferably from 1: 2 to 10: 1, and more preferably from 1: 1 to 4: 1 in terms of good yield.

「工程2」で用いる化合物(4)と化合物(5)とのモル比は、1:10から2:1が望ましく、収率がよい点で1:2から1:4がさらに望ましい。   The molar ratio of the compound (4) and the compound (5) used in “Step 2” is preferably 1:10 to 2: 1, and more preferably 1: 2 to 1: 4 in terms of a good yield.

「工程2」の反応は溶媒中で実施することができる。「工程2」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でトルエン及び水の混合溶媒を用いることが望ましい。   The reaction of “Step 2” can be carried out in a solvent. Examples of the solvent that can be used in “Step 2” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene, and these may be used in appropriate combination. It is desirable to use a mixed solvent of toluene and water in terms of good yield.

「工程2」は、0℃から150℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で40℃から110℃で行うことがさらに望ましい。   “Step 2” can be performed at a temperature appropriately selected from 0 ° C. to 150 ° C., and is more preferably performed at 40 ° C. to 110 ° C. in terms of a good yield.

本発明のピリミジン誘導体(1)は、「工程2」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラムクロマトグラフィー又は昇華等で精製してもよい。   The pyrimidine derivative (1) of the present invention can be obtained by performing a normal treatment after completion of “Step 2”. If necessary, it may be purified by recrystallization, column chromatography or sublimation.

本発明のピリミジン誘導体(1)を製造する「工程2」の原料である化合物(4)は、例えば、次の反応式   Compound (4), which is a raw material of “Step 2” for producing the pyrimidine derivative (1) of the present invention, has, for example, the following reaction formula:

Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立に置換されていてもよい芳香族基を表す。Yは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。Rは水素原子、炭素数1から4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(ORの2つのRは同一又は異なっていてもよい。又、2つのRは一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)で示した方法により製造することができる。
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent an optionally substituted aromatic group. Y 1 represents a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom. R 2 represents a hydrogen atom and 1 carbon atom. 4 represents an alkyl group or a phenyl group, and two R 2 of B (OR 2 ) 2 may be the same or different, and the two R 2 together include an oxygen atom and a boron atom. A ring can also be formed.).

「工程3」は、化合物(2)を塩基及びパラジウム触媒の存在下に、一般式(6)で示されるボラン化合物、又は一般式(7)で示されるジボロン化合物と反応させることにより、「工程2」で用いる化合物(4)を製造する工程であり、例えば、The Journal of OrganiC Chemistry,60巻,7508−7510,1995年又はJournal of Organic Chemistry,65巻,164−168,2000年に開示されている反応条件を適用することにより、反応収率よく目的物を得ることができる。   "Step 3" is a reaction of reacting compound (2) with a borane compound represented by general formula (6) or a diboron compound represented by general formula (7) in the presence of a base and a palladium catalyst. 2 ”, which is disclosed, for example, in The Journal of OrganicC Chemistry, 60, 7508-7510, 1995 or Journal of Organic Chemistry, 65, 164-168, 2000. By applying the reaction conditions described above, the target product can be obtained with a high reaction yield.

「工程3」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程1」で例示したパラジウム塩又は錯化合物と同様のものを例示することができる。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点で好ましく、入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体が特に好ましい。パラジウム触媒と化合物(2)とのモル比は、1:200〜1:2が好ましく、反応収率がよい点で1:50〜1:10がさらに好ましい。   Examples of the palladium catalyst that can be used in "Step 3" include the same palladium salts or complex compounds exemplified in "Step 1". Among these, a palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand is preferable in terms of a good reaction yield, is easily available, and a palladium complex having triphenylphosphine as a ligand is particularly preferable in terms of a good reaction yield. preferable. The molar ratio of the palladium catalyst to the compound (2) is preferably 1: 200 to 1: 2, and more preferably 1:50 to 1:10 in terms of a good reaction yield.

第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調製することもできる。この際用いることのできる第三級ホスフィンとしては、「工程1」で例示した第三級ホスフィンを例示することができる。中でも入手容易であり、反応収率がよい点で、トリフェニルホスフィンが好ましい。第三級ホスフィンとパラジウム塩又は錯化合物とのモル比は、1:10〜10:1が好ましく、反応収率がよい点で1:2〜5:1がさらに好ましい。   A palladium complex having a tertiary phosphine as a ligand can also be prepared in a reaction system by adding a tertiary phosphine to a palladium salt or a complex compound. Examples of the tertiary phosphine that can be used in this case include the tertiary phosphine exemplified in “Step 1”. Among them, triphenylphosphine is preferable because it is easily available and the reaction yield is good. The molar ratio between the tertiary phosphine and the palladium salt or complex compound is preferably 1:10 to 10: 1, and more preferably 1: 2 to 5: 1 in terms of good reaction yield.

「工程3」の反応は塩基の存在下に実施することが必須である。「工程3」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸セシウムが望ましい。塩基と化合物(2)とのモル比は、1:2から10:1が望ましく、収率がよい点で2:1から4:1がさらに望ましい。   It is essential to carry out the reaction of “Step 3” in the presence of a base. Examples of the base that can be used in “Step 3” include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, potassium phosphate, sodium phosphate, sodium fluoride, potassium fluoride, fluoride. Cesium carbonate and the like can be exemplified, and cesium carbonate is preferable in terms of a good yield. The molar ratio of base to compound (2) is preferably 1: 2 to 10: 1, and more preferably 2: 1 to 4: 1 in terms of good yield.

「工程3」で用いるボラン化合物(6)又はジボロン化合物(7)と化合物(2)とのモル比は、1:1〜5:1が好ましく、反応収率がよい点で2:1〜3:1がさらに好ましい。   The molar ratio of the borane compound (6) or diboron compound (7) and the compound (2) used in “Step 3” is preferably 1: 1 to 5: 1, and 2: 1 to 3 in that the reaction yield is good. : 1 is more preferred.

「工程3」の反応は溶媒中で実施することができる。「工程3」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル、エタノール、メタノール又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。   The reaction of “Step 3” can be carried out in a solvent. Examples of the solvent that can be used in “Step 3” include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, tetrahydrofuran, toluene, benzene, diethyl ether, ethanol, methanol, and xylene, and these may be used in appropriate combination. It is desirable to use tetrahydrofuran in terms of a good yield.

「工程3」は、0℃から150℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で40℃から80℃で行うことがさらに望ましい。   “Step 3” can be performed at a temperature appropriately selected from 0 ° C. to 150 ° C., and is more preferably performed at 40 ° C. to 80 ° C. in terms of a good yield.

本工程で得られた化合物(4)は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程2」に供してもよい。   The compound (4) obtained in this step may be isolated after the reaction or may be subjected to “Step 2” without isolation.

本発明のピリミジン誘導体(1)から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に制限はなく、真空蒸着法、スピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法、ディップ法等などによって所望の薄膜を調製することができる。例えば、真空蒸着法による成膜では、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る1×10−2〜1×10−5Pa程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが0.005〜1.0nm/秒が望ましい。また、本発明のピリミジン誘導体(1)は、クロロホルム、ジクロロメタン、1,2−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又は、テトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法又はディップ法等による成膜も可能である。 There is no particular limitation on the method for producing a thin film for an organic electroluminescent device comprising the pyrimidine derivative (1) of the present invention, and a desired thin film is prepared by a vacuum deposition method, a spin coating method, an inkjet method, a casting method, a dipping method, or the like. can do. For example, the film formation by the vacuum evaporation method can be performed by using a general-purpose vacuum evaporation apparatus. The vacuum degree of the vacuum chamber when forming a film by the vacuum evaporation method is determined by taking into account the manufacturing tact time and manufacturing cost of manufacturing the organic electroluminescence device, and commonly used diffusion pumps, turbo molecular pumps, cryopumps, etc. 1 × 10 −2 to 1 × 10 −5 Pa which can be reached by the The deposition rate is preferably 0.005 to 1.0 nm / second, depending on the thickness of the film to be formed. In addition, since the pyrimidine derivative (1) of the present invention has high solubility in chloroform, dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chlorobenzene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran or the like, a spin coating method using a general-purpose apparatus, inkjet Film formation by a method, a casting method, a dip method or the like is also possible.

本発明のピリミジン誘導体(1)から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。またワイドバンドギャップ化合物なため、従来の蛍光素子用途のみならず、燐光素子への応用も十分可能である。   The thin film comprising the pyrimidine derivative (1) of the present invention has high surface smoothness, amorphousness, heat resistance, electron transport ability, hole blocking ability, redox resistance, water resistance, oxygen resistance, electron injection characteristics, etc. It is useful as a material for an organic electroluminescence device, and can be used as an electron transport material, a hole blocking material, a light emitting host material, and the like. Further, since it is a wide band gap compound, it can be applied not only to conventional fluorescent device applications but also to phosphorescent devices.

実施の形態(素子評価)で作製した有機電界発光素子の断面図である。It is sectional drawing of the organic electroluminescent element produced by embodiment (element evaluation).

以下、実施例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例−1
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a reference example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these.
Example-1

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジクロロフェニル)−4,6−ジフェニルピリミジン(1.50g,3.98mmol)、4−(2−ピリジル)フェニルボロン酸(1.74g,8.75mmol)、炭酸セシウム(2.85g,8.75mmol)、酢酸パラジウム(36mg,0.159mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(152mg,0.318mmol)を1,4−ジオキサン(80mL)に懸濁し、17時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム)で精製し、目的の2−[4,4”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量2.19g,収率90%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dichlorophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (1.50 g, 3.98 mmol), 4- (2-pyridyl) phenylboronic acid (1.74 g, 8.75 mmol), Cesium carbonate (2.85 g, 8.75 mmol), palladium acetate (36 mg, 0.159 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (152 mg, 0.318 mmol), Suspended in 4-dioxane (80 mL) and refluxed for 17 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform), and the desired 2- [4,4 ″ -di (2-pyridyl) -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl was obtained. A white solid (-5.19 g, 90% yield) of -5′-yl] -4,6-diphenylpyrimidine was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.19−7.23(m,2H),7.53−7.50(m,6H),7.70−7.79(m,4H),7.88(d,J=8.5Hz,4H),8.01−8.02(m,2H),8.11(d,J=8.3Hz,4H),8.25−8.29(m,4H),8.68(d,J=4.5Hz,2H),8.95(d,J=1.8Hz,2H).
13C−NMR(CDCl):δ110.7(CH),120.5(CH×2),122.2(CH×2),126.6(CH×2),127.4(CH×4),127.5(CH×4),127.9(CH×4),128.2(CH),129.0(CH×4),130.9(CH×2),136.8(CH×2),137.5(quart.×2),138.7(quart.×2),139.5(quart.),141.6(quart.),141.8(quart.),149.9(CH×2),157.1(quart.),164.4(CH),165.0(CH×2).
実施例−2
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.19-7.23 (m, 2H), 7.53-7.50 (m, 6H), 7.70-7.79 (m, 4H), 7. 88 (d, J = 8.5 Hz, 4H), 8.01-8.02 (m, 2H), 8.11 (d, J = 8.3 Hz, 4H), 8.25-8.29 (m , 4H), 8.68 (d, J = 4.5 Hz, 2H), 8.95 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ 110.7 (CH), 120.5 (CH × 2), 122.2 (CH × 2), 126.6 (CH × 2), 127.4 (CH × 4) ), 127.5 (CH × 4), 127.9 (CH × 4), 128.2 (CH), 129.0 (CH × 4), 130.9 (CH × 2), 136.8 (CH X2), 137.5 (quart. X2), 138.7 (quart. X2), 139.5 (quart.), 141.6 (quart.), 141.8 (quart.), 149. 9 (CH × 2), 157.1 (quart.), 164.4 (CH), 165.0 (CH × 2).
Example-2

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジブロモフェニル)−4,6−ジフェニルピリミジン(1.59g,3.43mmol)、2−[3−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]ピリジン(2.02g,7.20mmol)、炭酸セシウム(2.34g,7.20mmol)、酢酸パラジウム(31mg,0.1372mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(131mg,0.274mmol)をテトラヒドロフラン(60mL)に懸濁し、55時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘキサン/クロロホルム=1/1)で精製し、目的の2−[3,3”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量1.69g,収率80%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dibromophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (1.59 g, 3.43 mmol), 2- [3- (4,4,5,5-tetramethyl-1, 3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] pyridine (2.02 g, 7.20 mmol), cesium carbonate (2.34 g, 7.20 mmol), palladium acetate (31 mg, 0.1372 mmol), 2-dicyclohexylphosphino -2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (131 mg, 0.274 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (60 mL) and refluxed for 55 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: hexane / chloroform = 1/1) to obtain the desired 2- [3,3 ″ -di (2-pyridyl) -1,1 ′: 3 ′. , 1 ″ -terphenyl-5′-yl] -4,6-diphenylpyrimidine (yield 1.69 g, yield 80%).

H−NMR(CDCl):δ7.17−7.23(m,2H),7.49−7.61」(m,8H),7.68−7.83(m,6H),7.98(t,J=0.9Hz,1H),8.02(s,1H),8.04(t,J=1.8Hz,2H),8.24−8.28(m,4H),8.33(t,J=1.8Hz,2H),8.65−8.68(m,2H),8.93(d,J=1.8Hz,2H).
13C−NMR(CDCl):δ111.0(CH),121.2(CH×2),122.7(CH×2),126.56(CH×2),126.59(CH×2),127.0(CH×2),127.8(CH×4),128.7(CH×2),129.1(CH),129.4(CH×4),129.7(CH×2),131.2(CH×2),137.2(CH×2),137.9(quart.×2),140.0(quart.),140.4(quart.×2),142.3(quart.×2),142.5(quart.×2),150.1(CH×2),157.8(quart.×2),164.9(quart.),165.3(quart.×2).
実施例−3
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.17-7.23 (m, 2H), 7.49-7.61 "(m, 8H), 7.68-7.83 (m, 6H), 7 .98 (t, J = 0.9 Hz, 1H), 8.02 (s, 1H), 8.04 (t, J = 1.8 Hz, 2H), 8.24-8.28 (m, 4H) , 8.33 (t, J = 1.8 Hz, 2H), 8.65-8.68 (m, 2H), 8.93 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ 111.0 (CH), 121.2 (CH × 2), 122.7 (CH × 2), 126.56 (CH × 2), 126.59 (CH × 2) ), 127.0 (CH × 2), 127.8 (CH × 4), 128.7 (CH × 2), 129.1 (CH), 129.4 (CH × 4), 129.7 (CH × 2), 131.2 (CH × 2), 137.2 (CH × 2), 137.9 (quart. × 2), 140.0 (quart.), 140.4 (quart. × 2), 142.3 (quart. X2), 142.5 (quart. X2), 150.1 (CH x2), 157.8 (quart. X2), 164.9 (quart.), 165.3 (Quart. × 2).
Example-3

Figure 0005812584
アルゴン気流下、4,6−ビス(2−ビフェニリル)−2−(3,5−ジクロロフェニル)ピリミジン(1.14g,2.15mmol)、4−(2−ピリジル)フェニルボロン酸(0.90g,4.52mmol)、炭酸セシウム(1.47g,4.52mmol)、酢酸パラジウム(19mg,0.086mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(82mg,0.172mmol)をテトラヒドロフラン(40mL)に懸濁し、18時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘキサン/クロロホルム=1/1)で精製し、目的の4,6−ビス(2−ビフェニリル)−2−[4,4”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]ピリミジンの白色固体(収量0.60g,収率37%)を得た。
Figure 0005812584
Under a stream of argon, 4,6-bis (2-biphenylyl) -2- (3,5-dichlorophenyl) pyrimidine (1.14 g, 2.15 mmol), 4- (2-pyridyl) phenylboronic acid (0.90 g, 4.52 mmol), cesium carbonate (1.47 g, 4.52 mmol), palladium acetate (19 mg, 0.086 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (82 mg, 0.85 mmol). 172 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (40 mL) and refluxed for 18 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: hexane / chloroform = 1/1) to obtain the desired 4,6-bis (2-biphenylyl) -2- [4,4 "-di (2 -Pyridyl) -1,1 ': 3', 1 "-terphenyl-5'-yl] pyrimidine was obtained as a white solid (yield 0.60 g, yield 37%).

H−NMR(CDCl):δ7.04(s,1H),7.22−7.36(m,10H),7.45−7.59(m,8H),7.80−7.89(m,8H),7.96(t,J=1.8Hz,1H),8.18(d,J=8.3Hz,4H),8.25(d,J=1.8Hz,2H),8.78(bd,J=4.8Hz,2H).
実施例−4
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.04 (s, 1H), 7.22-7.36 (m, 10H), 7.45-7.59 (m, 8H), 7.80-7. 89 (m, 8H), 7.96 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 8.18 (d, J = 8.3 Hz, 4H), 8.25 (d, J = 1.8 Hz, 2H) ), 8.78 (bd, J = 4.8 Hz, 2H).
Example-4

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジクロロフェニル)−4,6−ジ(2−ピリジル)ピリミジン(0.50g、1.32mmol)、4−(2−ピリジル)フェニルボロン酸(0.55g,2.76mmol)、炭酸セシウム(0.90g,2.77mmol)、酢酸パラジウム(24mg,0.106mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(101mg,0.211mmol)をテトラヒドロフラン(30mL)に懸濁し、17時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム)で精製し、目的の2−[4,4”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジ(2−ピリジル)ピリミジンの白色固体(収量0.46g,収率56%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dichlorophenyl) -4,6-di (2-pyridyl) pyrimidine (0.50 g, 1.32 mmol), 4- (2-pyridyl) phenylboronic acid (0.55 g, 2.76 mmol), cesium carbonate (0.90 g, 2.77 mmol), palladium acetate (24 mg, 0.106 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (101 mg, 0.86 mmol). 211 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (30 mL) and refluxed for 17 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform), and the desired 2- [4,4 ″ -di (2-pyridyl) -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl was obtained. A white solid (yield 0.46 g, yield 56%) of -5′-yl] -4,6-di (2-pyridyl) pyrimidine was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.17−7.26(m,2H),7.40(ddd,J=7.5,4.8,1.0Hz,2H),7.69−7.78(m,4H),7.83−7.89(m,6H),8.00(t,J=1.6Hz,1H),8.12(d,J=8.3Hz,4H),8.67−8.70(m,4H),8.74(d,J=4.0Hz,2H),8.94(d,J=1.8Hz,2H),9.31(s,1H).
13C−NMR(CDCl):δ112.0(CH),120.6(CH×2,CH×2),122.0(CH×2),122.3(CH×2),125.4(CH×2),126.5(CH×4),127.5(CH×4),127.9(CH),136.9(CH×2),137.1(CH×2),138.7(quart.×2),139.2(quart.)、141.7(quart.×2),141.8(quart.×2),149.7(CH×2),149.8(CH×2),154.7(quart.×2),157.1(quart.×2),163.9(quart.),164.5(quart.×2).
実施例−5
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.17-7.26 (m, 2H), 7.40 (ddd, J = 7.5, 4.8, 1.0 Hz, 2H), 7.69-7 .78 (m, 4H), 7.83-7.89 (m, 6H), 8.00 (t, J = 1.6 Hz, 1H), 8.12 (d, J = 8.3 Hz, 4H) , 8.67-8.70 (m, 4H), 8.74 (d, J = 4.0 Hz, 2H), 8.94 (d, J = 1.8 Hz, 2H), 9.31 (s, 1H).
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ 112.0 (CH), 120.6 (CH × 2, CH × 2), 122.0 (CH × 2), 122.3 (CH × 2), 125.4 (CH × 2), 126.5 (CH × 4), 127.5 (CH × 4), 127.9 (CH), 136.9 (CH × 2), 137.1 (CH × 2), 138 .7 (quart. × 2), 139.2 (quart.), 141.7 (quart. × 2), 141.8 (quart. × 2), 149.7 (CH × 2), 149.8 ( CH × 2), 154.7 (quart. × 2), 157.1 (quart. × 2), 163.9 (quart.), 164.5 (quart. × 2).
Example-5

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジブロモフェニル)−4,6−ジ−p−トリルピリミジン(0.40g,0.81mmol)、4−[4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]ピリジン(0.48g,1.70mmol)、炭酸セシウム(0.55g,1.70mmol)、酢酸パラジウム(7mg,0.032mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(31mg,0.065mmol)をテトラヒドロフラン(20mL)に懸濁し、87時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム/メタノール=100/1)で精製し、目的の2−[4,4”−ジ(4−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジ−p−トリルピリミジンの白色固体(収量0.30g,収率58%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dibromophenyl) -4,6-di-p-tolylpyrimidine (0.40 g, 0.81 mmol), 4- [4- (4,4,5,5-tetra Methyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] pyridine (0.48 g, 1.70 mmol), cesium carbonate (0.55 g, 1.70 mmol), palladium acetate (7 mg, 0.032 mmol), 2 -Dicyclohexylphosphino-2 ', 4', 6'-triisopropylbiphenyl (31 mg, 0.065 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (20 mL) and refluxed for 87 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform / methanol = 100/1) to obtain the desired 2- [4,4 ″ -di (4-pyridyl) -1,1 ′: 3 ′. , 1 "-terphenyl-5'-yl] -4,6-di-p-tolylpyrimidine (yield 0.30 g, yield 58%).

H−NMR(CDCl):δ2.50(s,6H),7.41(d,J=8.0Hz,4H),7.63(dd,J=4.5,1.5Hz,4H),7.84(d,J=8.3Hz,4H),7.95(d,J=8.3Hz,4H),8.03(t,J=1.8Hz,1H),8.05(s,1H),8.24(d,J=8.0Hz,4H),8.73(dd,J=4.5,1.5Hz,4H),9.02(d,J=1.8Hz,2H).
13C−NMR(CDCl):δ21.6(CH3),31.0(CH3),110.1(CH),121.5(CH×4),126.7(CH×2),127.3(CH×4),127.5(CH×4),128.2(CH×4),129.7(CH×4),134.7(quart.×2),137.3(quart.×2),139.9(quart.),141.2(quart.×2),141.3(quart.×2),142.0(quart.×2),147.9(quart.×2),150.4(CH×4),164.0(quart.),164.7(quart.×2).
実施例−6
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 2.50 (s, 6H), 7.41 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 7.63 (dd, J = 4.5, 1.5 Hz, 4H) ), 7.84 (d, J = 8.3 Hz, 4H), 7.95 (d, J = 8.3 Hz, 4H), 8.03 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 8.05 (S, 1H), 8.24 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 8.73 (dd, J = 4.5, 1.5 Hz, 4H), 9.02 (d, J = 1. 8Hz, 2H).
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ 21.6 (CH 3 ), 31.0 (CH 3), 110.1 (CH), 121.5 (CH × 4), 126.7 (CH × 2), 127. 3 (CH × 4), 127.5 (CH × 4), 128.2 (CH × 4), 129.7 (CH × 4), 134.7 (quart. × 2), 137.3 (quart. X2), 139.9 (quart.), 141.2 (quart. X2), 141.3 (quart. X2), 142.0 (quart. X2), 147.9 (quart. X2) ), 150.4 (CH × 4), 164.0 (quart.), 164.7 (quart. × 2).
Example-6

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジブロモフェニル)−4,6−ジ(2−ナフチル)ピリミジン(0.50g,0.88mmol)、2−[4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]−1,10−フェナントロリン(0.95g,2.82mmol)、炭酸セシウム(0.63g,1.94mmol)、酢酸パラジウム(8mg,0.035mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(34mg,0.070mmol)をトルエン(40mL)に懸濁し、14時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム)で精製し、目的の2−[4,4”−ビス(1,10−フェナントロリン−2−イル)−1,1’;3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジ(2−ナフチル)ピリミジンの黄色固体(収量0.25g,収率31%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dibromophenyl) -4,6-di (2-naphthyl) pyrimidine (0.50 g, 0.88 mmol), 2- [4- (4,4,5,5- Tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] -1,10-phenanthroline (0.95 g, 2.82 mmol), cesium carbonate (0.63 g, 1.94 mmol), palladium acetate (8 mg, 0.035 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (34 mg, 0.070 mmol) was suspended in toluene (40 mL) and refluxed for 14 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform) to obtain the desired 2- [4,4 ″ -bis (1,10-phenanthrolin-2-yl) -1,1 ′; 3 ′. , 1 ″ -terphenyl-5′-yl] -4,6-di (2-naphthyl) pyrimidine (yield 0.25 g, yield 31%).

H−NMR(CDCl):δ7.52−7.55(m,4H),7.61(dd,J=4.4,0.3Hz,2H),7.73−7.82(m,4H),7.88−7.92(m,2H),8.00−8.09(m,8H),8.13(bs,1H),8.12−8.24(m,4H),8.31(d,J=8.5Hz,2H),8.34(s,1H),8.46(d,J=8.3Hz,2H),8.53(d,J=8.0Hz,4H),8.85(bs,2H),9.10(bs,2H),9.23(d,J=4.3Hz,2H).
実施例−7
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.52-7.55 (m, 4H), 7.61 (dd, J = 4.4, 0.3 Hz, 2H), 7.73-7.82 (m , 4H), 7.88-7.92 (m, 2H), 8.00-8.09 (m, 8H), 8.13 (bs, 1H), 8.12-8.24 (m, 4H) ), 8.31 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 8.34 (s, 1H), 8.46 (d, J = 8.3 Hz, 2H), 8.53 (d, J = 8 .0 Hz, 4H), 8.85 (bs, 2H), 9.10 (bs, 2H), 9.23 (d, J = 4.3 Hz, 2H).
Example-7

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−[3,5−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]−4,6−ジフェニルピリミジン(0.18g,0.32mmol)、3−(4−ブロモフェニル)ピリジン(0.19g,0.82mmol)、炭酸セシウム(0.25g,0.76mmol)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(23mg,0.033mmol)をテトラヒドロフラン(10mL)に懸濁し、12時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘキサン/クロロホルム=1/1)で精製し、目的の2−[4,4”−ジ(3−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル}−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量77mg,収率39%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- [3,5-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] -4,6-diphenylpyrimidine (0.18 g, 0.32 mmol), 3- (4-bromophenyl) pyridine (0.19 g, 0.82 mmol), cesium carbonate (0.25 g, 0.76 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (23 mg, 0.033 mmol) Was suspended in tetrahydrofuran (10 mL) and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / chloroform = 1/1) to obtain the desired 2- [4,4 ″ -di (3-pyridyl) -1,1 ′: 3. A white solid (yield 77 mg, 39% yield) of “, 1” -terphenyl-5′-yl} -4,6-diphenylpyrimidine was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.30−7.35(m,2H),7.39−7.50(m,6H),7.67(d,J=7.8Hz,4H),7.84(d,J=7.8Hz,4H),7.86−7.93(m,2H),7.98(s,1H),8.22−8.24(m,5H),8.55(d,J=4.3Hz,2H),8.88(bs,2H),8.91(bs,2H).実施例−8 1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.30-7.35 (m, 2H), 7.39-7.50 (m, 6H), 7.67 (d, J = 7.8 Hz, 4H), 7.84 (d, J = 7.8 Hz, 4H), 7.86-7.93 (m, 2H), 7.98 (s, 1H), 8.22-8.24 (m, 5H), 8.55 (d, J = 4.3 Hz, 2H), 8.88 (bs, 2H), 8.91 (bs, 2H). Example-8

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジブロモフェニル)−4−(2−ナフチル)−6−p−トリルピリミジン(0.40g,0.75mmol)、5−[4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]ピリミジン(0.47g,1.66mmol)、炭酸セシウム(0.54g,1.66mmol)、酢酸パラジウム(7mg,0.030mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(29mg,0.060mmol)をテトラヒドロフラン(15mL)に懸濁し、15時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘキサン/クロロホルム=1/1)で精製し、目的の2−[4,4”−ジ(5−ピリミジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4−(2−ナフチル)−6−p−トリルピリミジンの白黄色固体(収量0.28g,収率54%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dibromophenyl) -4- (2-naphthyl) -6-p-tolylpyrimidine (0.40 g, 0.75 mmol), 5- [4- (4,4,5 , 5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] pyrimidine (0.47 g, 1.66 mmol), cesium carbonate (0.54 g, 1.66 mmol), palladium acetate (7 mg,. 030 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (29 mg, 0.060 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (15 mL) and refluxed for 15 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: hexane / chloroform = 1/1) to obtain the desired 2- [4,4 ″ -di (5-pyrimidyl) -1,1 ′: 3 ′. , 1 ″ -terphenyl-5′-yl] -4- (2-naphthyl) -6-p-tolylpyrimidine was obtained as a white yellow solid (yield 0.28 g, yield 54%).

H−NMR(CDCl):δ2.40(s,3H),7.32(d,J=8.0Hz,2H),7.46−7.54(m,2H),7.68(d,J=8.3Hz,4H),7.83−7.97(m,8H),8.08(s,1H),8.17(d,J=8.0Hz,2H),8.33(dd,J=8.8,0.1Hz,1H),8.68(bs,1H),8.94(d,J=1.5Hz,2H),8.98(bs,4H),9.12(bs,2H).
13C−NMR(CDCl):δ21.5(CH3),110.7(CH),124.3(CH),126.7(CH),126.8(CH),127.3(CH×2,CH×2),127.5(CH×4),127.9(CH),128.0(CH),128.5(CH×4),128.8(CH),129.1(CH),129.8(CH×2),133.3(quart.),133.5(quart.×2),134.0(quart.×2),134.6(quart.),134.7(quart.),134.9(quart.),139.9(quart.),141.1(quart.×2),141.5(quart.),141.9(quart.×2),154.9(CH×4)157.7(CH),164.1(quart.),154.8(quart.),164.9(quart.).
実施例−9
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 2.40 (s, 3H), 7.32 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 7.46-7.54 (m, 2H), 7.68 ( d, J = 8.3 Hz, 4H), 7.83-7.97 (m, 8H), 8.08 (s, 1H), 8.17 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 8. 33 (dd, J = 8.8, 0.1 Hz, 1H), 8.68 (bs, 1H), 8.94 (d, J = 1.5 Hz, 2H), 8.98 (bs, 4H), 9.12 (bs, 2H).
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ 21.5 (CH 3 ), 110.7 (CH), 124.3 (CH), 126.7 (CH), 126.8 (CH), 127.3 (CH × 2, CH × 2), 127.5 (CH × 4), 127.9 (CH), 128.0 (CH), 128.5 (CH × 4), 128.8 (CH), 129.1 ( CH), 129.8 (CH × 2), 133.3 (quart.), 133.5 (quart. × 2), 134.0 (quart. × 2), 134.6 (quart.), 134. 7 (quart.), 134.9 (quart.), 139.9 (quart.), 141.1 (quart. X2), 141.5 (quart.), 141.9 (quart. X2), 154.9 (CH × 4) 157.7 (CH), 164.1 (qu art.), 154.8 (quart.), 164.9 (quart.).
Example-9

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−[3,5−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]−4,6−ジフェニルピリミジン(0.15g,0.26mmol)、2−(4−ブロモフェニル)−1,3−ベンゾチアゾール(0.19g,0.66mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(77mg,0.066mmol)を2M−炭酸ナトリウム水溶液(3mL)とトルエン(6mL)に懸濁し、24時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム/メタノール=100/1)で精製し、目的の2−[4,4”−ジ(2−ベンゾチアゾリル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量0.12g,収率65%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- [3,5-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) phenyl] -4,6-diphenylpyrimidine (0.15 g, 0.26 mmol), 2- (4-bromophenyl) -1,3-benzothiazole (0.19 g, 0.66 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (77 mg, 0.066 mmol) in 2M sodium carbonate aqueous solution (3 mL) and toluene (6 mL) were suspended and refluxed for 24 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: chloroform / methanol = 100/1) to obtain the desired 2- [4,4 ″ -di (2-benzothiazolyl) -1,1 ′: 3. A white solid (yield 0.12 g, yield 65%) of “, 1” -terphenyl-5′-yl] -4,6-diphenylpyrimidine was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.30−7.36(m,2H),7.42−7.56(m,8H),7.78−7.87(m,6H),7.95−7.97(m,1H),7.99(s,1H),8.04(d,J=7.8Hz,2H),8.18(d,J=8.3Hz,4H),8.22−8.26(m,4H),8.94(d,J=1.8Hz,2H).
実施例−10
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.30-7.36 (m, 2H), 7.42-7.56 (m, 8H), 7.78-7.87 (m, 6H), 7. 95-7.97 (m, 1H), 7.9 (s, 1H), 8.04 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 8.18 (d, J = 8.3 Hz, 4H), 8.22-8.26 (m, 4H), 8.94 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
Example-10

Figure 0005812584
アルゴン気流下、6−ブロモキノリン(0.34g,1.62mmolをテトラヒドロフラン(7mL)に溶解し、ブチルリチウム(1.63mmol)を含むヘキサン溶液(1.03mL)を−78℃で滴下した。混合物を−78℃で30分間攪拌後、ジクロロ(テトラメチルエチレンジアミン)亜鉛(0.41g,1.63mmol)を加え、室温まで昇温した後1時間攪拌した。この混合物に2−(3,5−ジブロモフェニル)−4,6−ジ−p−トリルピリミジン(0.20g,0.41mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(19mg,0.016mmol)、テトラヒドロフラン(3mL)を加えて懸濁し、加熱還流下で17時間攪拌した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘキサン/クロロホルム=1/1)で精製し、目的の2−[3,5−+ジ(6−キノリル)フェニル]−4,6−ジ−p−トリルピリミジンの白色固体(収量0.16g、収率65%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 6-bromoquinoline (0.34 g, 1.62 mmol was dissolved in tetrahydrofuran (7 mL), and a hexane solution (1.03 mL) containing butyllithium (1.63 mmol) was added dropwise at −78 ° C. After stirring at −78 ° C. for 30 minutes, dichloro (tetramethylethylenediamine) zinc (0.41 g, 1.63 mmol) was added, and the mixture was warmed to room temperature and stirred for 1 hour. Dibromophenyl) -4,6-di-p-tolylpyrimidine (0.20 g, 0.41 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium (19 mg, 0.016 mmol), tetrahydrofuran (3 mL) were added and suspended, and heated. The mixture was stirred for 17 hours under reflux, cooled to room temperature, distilled off low-boiling components under reduced pressure, and then precipitated. The resulting crude product was purified by silica gel column chromatography (developing solvent: hexane / chloroform = 1/1) to obtain the desired 2- [3,5- + di (6-quinolyl) phenyl. ] -4,6-di-p-tolylpyrimidine was obtained as a white solid (yield 0.16 g, yield 65%).

H−NMR(CDCl):δ2.49(s,6H),7.33−7.38(m,2H),7.41(d,J=8.0Hz,4H),8.03(t,J=1.8Hz,1H),8.05(s,1H),8.09−8.34(m,8H),8.24(d,J=8.0Hz,4H),8.92(dd,J=4.3,1.5Hz,2H),9.02(d,J=1.8Hz,2H).
実施例−11
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 2.49 (s, 6H), 7.33-7.38 (m, 2H), 7.41 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 8.03 ( t, J = 1.8 Hz, 1H), 8.05 (s, 1H), 8.09-8.34 (m, 8H), 8.24 (d, J = 8.0 Hz, 4H), 8. 92 (dd, J = 4.3, 1.5 Hz, 2H), 9.02 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
Example-11

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジクロロフェニル)−4,6−ビス[4−(3−ピリジル)フェニル]ピリミジン(0.45g,0.85mmol)、m−ビフェニルボロン酸(0.37g,1.87mmol)、リン酸カリウム(0.39g,1.86mmol)、酢酸パラジウム(8mg,0.034mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(32mg,0.068mmol)をテトラヒドロフラン(20mL)に懸濁し、66時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:クロロホルム)で精製し、目的の4,6−ビス[4−(3−ピリジル)フェニル]−2−(1,1’:3’,1”:3”,1”’:3”’,1””−キンクフェニル−5”−イル)ピリミジンの白色固体(収量0.42g,収率64%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dichlorophenyl) -4,6-bis [4- (3-pyridyl) phenyl] pyrimidine (0.45 g, 0.85 mmol), m-biphenylboronic acid (0.37 g, 1.87 mmol), potassium phosphate (0.39 g, 1.86 mmol), palladium acetate (8 mg, 0.034 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-triisopropylbiphenyl (32 mg, 0 .068 mmol) was suspended in tetrahydrofuran (20 mL) and refluxed for 66 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: chloroform), and the desired 4,6-bis [4- (3-pyridyl) phenyl] -2- (1,1 ′: 3 ′, 1 A white solid (yield 0.42 g, yield 64%) of “: 3”, 1 ″ ′: 3 ″ ′, 1 ″ ″-kinkphenyl-5 ″ -yl) pyrimidine was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.28−7.44(m,8H),7.51−7.66(m,8H),7.71−7.75(m,6H),7.89(t,J=1.9Hz,2H),7.91−7.94(m,2H),7.98(t,J=1.6Hz,1H),8.08(s,1H),8.38(d,J=8.3Hz,4H),8.58(dd,J=4.8,1.5Hz,2H),8.88(d,J=2.3Hz,2H),8.93(d,J=1.8Hz,2H).
実施例−12
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.28-7.44 (m, 8H), 7.51-7.66 (m, 8H), 7.71-7.75 (m, 6H), 7. 89 (t, J = 1.9 Hz, 2H), 7.91-7.94 (m, 2H), 7.98 (t, J = 1.6 Hz, 1H), 8.08 (s, 1H), 8.38 (d, J = 8.3 Hz, 4H), 8.58 (dd, J = 4.8, 1.5 Hz, 2H), 8.88 (d, J = 2.3 Hz, 2H), 8 .93 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
Example-12

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジブロモフェニル)−4,6−ジフェニルピリミジン(5.00g,10.7mmol)、3−クロロフェニルボロン酸(3.70g,23.6mmol)、炭酸セシウム(7.69g,23.6mmol)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(300mg,0.43mmol)をテトラヒドロフラン(100mL)に懸濁し、15時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒:ヘキサン/クロロホルム=1/1)で精製し、目的の2−(3,3”−ジクロロ−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル)−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量3.58g,収率63%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dibromophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (5.00 g, 10.7 mmol), 3-chlorophenylboronic acid (3.70 g, 23.6 mmol), cesium carbonate (7 .69 g, 23.6 mmol) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (300 mg, 0.43 mmol) were suspended in tetrahydrofuran (100 mL) and refluxed for 15 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent: hexane / chloroform = 1/1) to obtain the desired 2- (3,3 ″ -dichloro-1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -tel A white solid of phenyl-5′-yl) -4,6-diphenylpyrimidine (yield 3.58 g, yield 63%) was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.32−7.43(m,4H),7.51−7.55(m,6H),7.60(dt,J=7.3,1.5Hz,2H),7.69(t,J=1.5Hz,2H),7.79(t,J=1.8Hz,1H),8.01(s,1H),8.22−8.26(m,4H),8.84(d,J=1.8Hz,2H).
実施例−13
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.32-7.43 (m, 4H), 7.51-7.55 (m, 6H), 7.60 (dt, J = 7.3, 1.5 Hz) , 2H), 7.69 (t, J = 1.5 Hz, 2H), 7.79 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 8.01 (s, 1H), 8.22-8.26. (M, 4H), 8.84 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
Example-13

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,3”−ジクロロ−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル)−4,6−ジフェニルピリミジン(0.50g,0.94mmol)、2−ベンゾフリルボロン酸(0.67g,4.16mmol)、炭酸セシウム(1.35g,4.16mmol)、酢酸パラジウム(8mg,0.038mmol)、2−ジシクロへキシルホスフィノ−2’,4’,6’−トリイソプロピルビフェニル(36mg,0.075mmol)を1,4−ジオキサン(20mL)に懸濁し、14時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン:クロロホルム=1:1)で精製し、目的の2−[3,3”−ジ(2−ベンゾフリル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量0.16g,収率25%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,3 ″ -dichloro-1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-5′-yl) -4,6-diphenylpyrimidine (0.50 g, 0.94 mmol), 2-benzofurylboronic acid (0.67 g, 4.16 mmol), cesium carbonate (1.35 g, 4.16 mmol), palladium acetate (8 mg, 0.038 mmol), 2-dicyclohexylphosphino-2 ′, 4 ′, 6′-Triisopropylbiphenyl (36 mg, 0.075 mmol) was suspended in 1,4-dioxane (20 mL) and refluxed for 14 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were distilled off under reduced pressure, methanol was added, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 1: 1) to obtain the desired 2- [3,3 ″ -di (2-benzofuryl) -1,1 ′: 3 ′, A white solid (yield 0.16 g, yield 25%) of 1 ″ -terphenyl-5′-yl] -4,6-diphenylpyrimidine was obtained.

H−NMR(CDCl):δ7.09(s,2H),7.15−7.27(m,4H),7.48−7.59(m,12H),7.74(bd,J=7.7Hz,2H),7.87(bd,J=7.8Hz,2H),8.01(t,J=1.8Hz,1H),8.03(s,1H),8.23−8.30(m,6H),8.96(d,J=1.8Hz,2H).
13C−NMR(CDCl):δ101.9(CH×2),110.8(CH),111.3(CH×2),121.0(CH×2),123.0(CH×2),124.1(CH×2),124.2(CH×2),124.5(CH×2),126.8(CH×2),127.4(CH×4),127.9(CH×2),128.6(CH),129.1(CH×4),129.3(quart.×2),129.4(CH×2),131.0(CH×2),131.2(quart.×2),137.5(quart.×2),139.6(quart.),141.9(quart.×2),142.0(quart.×2),155.1(quart.×2),155.9(quart.×2),164.4(quart.),165.0(quart.×2).
参考例−1
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 7.09 (s, 2H), 7.15-7.27 (m, 4H), 7.48-7.59 (m, 12H), 7.74 (bd, J = 7.7 Hz, 2H), 7.87 (bd, J = 7.8 Hz, 2H), 8.01 (t, J = 1.8 Hz, 1H), 8.03 (s, 1H), 8. 23-8.30 (m, 6H), 8.96 (d, J = 1.8 Hz, 2H).
13 C-NMR (CDCl 3 ): δ 101.9 (CH × 2), 110.8 (CH), 111.3 (CH × 2), 121.0 (CH × 2), 123.0 (CH × 2) ), 124.1 (CH × 2), 124.2 (CH × 2), 124.5 (CH × 2), 126.8 (CH × 2), 127.4 (CH × 4), 127.9 (CH × 2), 128.6 (CH), 129.1 (CH × 4), 129.3 (quart. × 2), 129.4 (CH × 2), 131.0 (CH × 2), 131.2 (quart. X2), 137.5 (quart. X2), 139.6 (quart.), 141.9 (quart. X2), 142.0 (quart. X2), 155. 1 (quart. X2), 155.9 (quart. X2), 164.4 (quart.), 165.0 (q art. × 2).
Reference Example-1

Figure 0005812584
アルゴン気流下、2−(3,5−ジブロモフェニル)−4,6−ジフェニルピリミジン(1.00g,2.15mmol)、ビスピナコラートジボロン(1.20g,4.73mmol)、酢酸カリウム(0.70g,7.09mmol)、ジクロロビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(91mg,0.129mmol)をテトラヒドロフラン(20mL)に懸濁し、77時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を除去した後、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(展開溶媒 ヘキサン:クロロホルム=1:1)で精製し、目的の2−[3,5−ビス(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)フェニル]−4,6−ジフェニルピリミジンの白色固体(収量0.68g,収率56%)を得た。
Figure 0005812584
Under an argon stream, 2- (3,5-dibromophenyl) -4,6-diphenylpyrimidine (1.00 g, 2.15 mmol), bispinacolatodiboron (1.20 g, 4.73 mmol), potassium acetate (0 .70 g, 7.09 mmol) and dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (91 mg, 0.129 mmol) were suspended in tetrahydrofuran (20 mL) and refluxed for 77 hours. After cooling to room temperature, low-boiling components were removed under reduced pressure, and the precipitated solid was filtered off. The obtained crude product was purified by silica gel chromatography (developing solvent hexane: chloroform = 1: 1) to obtain the desired 2- [3,5-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3). , 2-Dioxaborolan-2-yl) phenyl] -4,6-diphenylpyrimidine was obtained as a white solid (yield 0.68 g, yield 56%).

H−NMR(CDCl):δ1.32(s,24H),7.49−7.52(m,6H),7.94(s,1H),8.23−8.27(m,4H),8.34(bs,1H),9.09(d,J=1.3Hz,2H).
素子実施例−1
ピリミジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には、2mm幅の酸化インジウム−スズ(ITO)膜がストライプ状にパターンされたITO透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図1に示すような発光面積4mm有機電界発光素子を作製した。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、1.0×10−4Paまで減圧した。その後、図1の1に示す前記ガラス基板上に、有機化合物層として正孔注入層2、正孔輸送層3、発光層4及び電子輸送層5を順次成膜し、その後陰極層6を成膜した。正孔注入層2としては、昇華精製したフタロシアニン銅(II)を25nmの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層3としては、N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(NPD)を45nmの膜厚で真空蒸着した。
1 H-NMR (CDCl 3 ): δ 1.32 (s, 24H), 7.49-7.52 (m, 6H), 7.94 (s, 1H), 8.23-8.27 (m, 4H), 8.34 (bs, 1H), 9.09 (d, J = 1.3 Hz, 2H).
Element Example-1
Fabrication and Performance Evaluation of Organic Electroluminescent Device Containing Pyrimidine Derivatives As a substrate, a glass substrate with an ITO transparent electrode in which a 2 mm-wide indium-tin oxide (ITO) film was patterned in a stripe shape was used. The substrate was cleaned with isopropyl alcohol and then surface treated by ozone ultraviolet cleaning. Each layer was vacuum-deposited on the cleaned substrate by a vacuum deposition method, and an organic electroluminescence device having a light-emitting area of 4 mm 2 as shown in FIG. First, the said glass substrate was introduce | transduced in the vacuum evaporation tank and it pressure-reduced to 1.0 * 10 <-4> Pa. Thereafter, a hole injection layer 2, a hole transport layer 3, a light emitting layer 4 and an electron transport layer 5 are sequentially formed as an organic compound layer on the glass substrate shown in FIG. 1, and then a cathode layer 6 is formed. Filmed. As the hole injection layer 2, sublimation-purified phthalocyanine copper (II) was vacuum-deposited with a film thickness of 25 nm. As the hole transport layer 3, N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (NPD) was vacuum-deposited with a film thickness of 45 nm.

発光層4としては、4,4’−ビス(2,2−ジフェニルエテン−1−イル)ジフェニル(DPVBi)と4,4’−ビス[4−(ジ−p−トリルアミノ)フェニルエテン−1−イル]ビフェニル(DPAVBi)を97:3質量%の割合で40nmの膜厚で真空蒸着した。電子輸送層5としては、実施例−1で合成した2−[4,4”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンを20nmの膜厚で真空蒸着した。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を0.3nm/秒〜0.5nm/秒の成膜速度で真空蒸着した。最後に、ITOストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層6を成膜した。陰極層6は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ0.5nmと100nmの膜厚で真空蒸着し、2層構造とした。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計(DEKTAK)で測定した。さらに、この素子を酸素及び水分濃度1ppm以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂(ナガセケムテックス社製)を用いた。   As the light emitting layer 4, 4,4′-bis (2,2-diphenylethen-1-yl) diphenyl (DPVBi) and 4,4′-bis [4- (di-p-tolylamino) phenylethene-1- [Il] biphenyl (DPAVBi) was vacuum-deposited at a thickness of 97 nm and a thickness of 40 nm. As the electron transport layer 5, 2- [4,4 ″ -di (2-pyridyl) -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-5′-yl] -4 synthesized in Example-1 was used. , 6-Diphenylpyrimidine was vacuum deposited with a thickness of 20 nm. Each organic material was formed into a film by a resistance heating method, and the heated compound was vacuum-deposited at a film formation rate of 0.3 nm / second to 0.5 nm / second. Finally, a metal mask was disposed so as to be orthogonal to the ITO stripe, and the cathode layer 6 was formed. The cathode layer 6 was made into a two-layer structure by vacuum-depositing lithium fluoride and aluminum with thicknesses of 0.5 nm and 100 nm, respectively. Each film thickness was measured with a stylus type film thickness meter (DEKTAK). Furthermore, this element was sealed in a nitrogen atmosphere glove box having an oxygen and moisture concentration of 1 ppm or less. Sealing was performed using a glass sealing cap and the above-described film-forming substrate epoxy type ultraviolet curable resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation).

作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、TOPCON社製のLUMINANCE METER(BM−9)の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度20mA/cmを流した時の電圧(V)、輝度(cd/m)、電流効率(cd/A)、電力効率(lm/W)を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定した。 A direct current was applied to the produced organic electroluminescence device, and the light emission characteristics were evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON. As light emission characteristics, voltage (V), luminance (cd / m 2 ), current efficiency (cd / A), and power efficiency (lm / W) when a current density of 20 mA / cm 2 is passed are measured, and when continuously lit The luminance half time of was measured.

作製した青色蛍光素子の測定値は、5.8V、2160cd/m、10.8cd/A、5.9lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、171時間であった。
素子実施例−2
素子実施例−1の発光層4に替えて、Alq(トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(III))を40nmの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、素子実施例−1と同様に作製した。
The measured value of the produced blue fluorescent element was 5.8 V, 2160 cd / m 2 , 10.8 cd / A, 5.9 lm / W. The luminance half time of this element was 171 hours.
Element Example-2
In place of the light emitting layer 4 of the device example-1, an organic electroluminescent device in which Alq (tris (8-quinolinolato) aluminum (III)) was vacuum-deposited with a film thickness of 40 nm was prepared in the same manner as the device example-1. did.

作製した緑色蛍光素子の測定値は、5.1V、958cd/m、4.8cd/A、2.9lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、1618時間であった。
素子実施例−3
素子実施例−1の素子作成条件において、正孔注入層2として、昇華精製したフタロシアニン銅(II)を10nmの膜厚で真空蒸着した。正孔輸送層3としては、N,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(NPD)を30nmの膜厚で真空蒸着した。発光層4のホスト材として、4,4’−ビス(カルバゾール−9−イル)ビフェニル(CBP)を用い、ドーパントとして、トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(III)(Ir(ppy)3)をドープ濃度が6%になるように用いて30nmの膜厚に共蒸着した。電子輸送層5としては、本発明の2−[4,4”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンを50nmの膜厚で真空蒸着した。
The measured value of the produced green fluorescent element was 5.1 V, 958 cd / m 2 , 4.8 cd / A, 2.9 lm / W. The luminance half time of this device was 1618 hours.
Element Example-3
Under the element production conditions of element example-1, sublimation-purified phthalocyanine copper (II) was vacuum-deposited as a hole injection layer 2 with a film thickness of 10 nm. As the hole transport layer 3, N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (NPD) was vacuum-deposited with a film thickness of 30 nm. 4,4′-bis (carbazol-9-yl) biphenyl (CBP) is used as the host material of the light-emitting layer 4, and tris (2-phenylpyridine) iridium (III) (Ir (ppy) 3) is used as the dopant. The film was co-deposited to a thickness of 30 nm using a dope concentration of 6%. As the electron transport layer 5, 2- [4,4 "-di (2-pyridyl) -1,1 ': 3', 1"-terphenyl-5'-yl] -4,6-diphenyl of the present invention is used. Pyrimidine was vacuum deposited with a film thickness of 50 nm.

作製した緑色燐光素子の測定値は、7.5V、6610cd/m、33.5cd/A、13.9lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、230時間であった。
素子実施例−4
素子実施例−1の電子輸送層5に替えて、2−[3,3”−ジ(2−ピリジル)−1,1’:3’,1”−テルフェニル−5’−イル]−4,6−ジフェニルピリミジンを20nmの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、素子実施例−1と同様に作製した。
The measured values of the produced green phosphorescent element were 7.5 V, 6610 cd / m 2 , 33.5 cd / A, and 13.9 lm / W. The luminance half time of this device was 230 hours.
Element Example 4
In place of the electron transport layer 5 of device example-1, 2- [3,3 ″ -di (2-pyridyl) -1,1 ′: 3 ′, 1 ″ -terphenyl-5′-yl] -4 An organic electroluminescent device obtained by vacuum-depositing 1,6-diphenylpyrimidine with a film thickness of 20 nm was produced in the same manner as in Device Example-1.

作製した青色蛍光素子の測定値は、6.3V、2110cd/m、10.6cd/A、5.3lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、165時間であった。
素子比較例−1
素子実施例−1の電子輸送層5に替えて、Alqを20nmの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、素子実施例−1と同様に作製した。
The measured value of the produced blue fluorescent element was 6.3 V, 2110 cd / m 2 , 10.6 cd / A, 5.3 lm / W. The luminance half time of this device was 165 hours.
Device comparison example-1
Instead of the electron transport layer 5 of the device example-1, an organic electroluminescent device in which Alq was vacuum-deposited with a film thickness of 20 nm was produced in the same manner as the device example-1.

作製した青色蛍光素子の測定値は、7.1V、1883cd/m、9.4cd/A、4.2lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、163時間であった。
素子比較例−2
素子実施例−2の電子輸送層5に替えて、Alqを20nmの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、素子実施例−2と同様に作製した。
The measured values of the produced blue fluorescent element were 7.1 V, 1883 cd / m 2 , 9.4 cd / A, and 4.2 lm / W. The luminance half time of this device was 163 hours.
Device comparison example-2
In place of the electron transport layer 5 of the device example-2, an organic electroluminescent device in which Alq was vacuum-deposited with a film thickness of 20 nm was produced in the same manner as the device example-2.

作製した緑色蛍光素子の測定値は、5.6V、957cd/m、4.8cd/A、2.6lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、1318時間であった。
素子比較例−3
素子実施例−3の電子輸送層5に替えて、Alqを50nmの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、素子実施例−2と同様に作製した。
The measured value of the produced green fluorescent element was 5.6 V, 957 cd / m 2 , 4.8 cd / A, 2.6 lm / W. The luminance half time of this device was 1318 hours.
Device comparison example-3
Instead of the electron transport layer 5 of the device example-3, an organic electroluminescent device in which Alq was vacuum-deposited with a film thickness of 50 nm was produced in the same manner as the device example-2.

作製した緑色燐光素子の測定値は、7.7V、3850cd/m、16.9cd/A、6.7lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、271時間であった。
素子比較例−4
素子実施例−3の電子輸送層5に替えて、BAlq(ビス(2−メチル−8−キノリノラト)4−フェニルフェノラト−アルミニウム)を5nm、Alqを45nmの膜厚で真空蒸着した有機電界発光素子を、素子実施例−3と同様に作製した。
The measured values of the produced green phosphorescent element were 7.7 V, 3850 cd / m 2 , 16.9 cd / A, and 6.7 lm / W. The luminance half time of this device was 271 hours.
Device comparison example-4
Instead of the electron transport layer 5 of the device example-3, organic electroluminescence obtained by vacuum depositing BAlq (bis (2-methyl-8-quinolinolato) 4-phenylphenolato-aluminum) with a thickness of 5 nm and Alq with a thickness of 45 nm. The device was fabricated in the same manner as in Device Example-3.

作製した緑色燐光素子の測定値は、9.3V、6170cd/m、30.9cd/A、10.4lm/Wであった。またこの素子の輝度半減時間は、202時間であった。 The measured value of the produced green phosphorescent element was 9.3 V, 6170 cd / m 2 , 30.9 cd / A, 10.4 lm / W. The luminance half time of this element was 202 hours.

以上、本発明のピリミジン誘導体を用いれば、既存材料に比較して、蛍光素子や燐光素子で幅広く、低消費電力化、長寿命化を達成できることを確認した。また本発明の化合物は、本実施例の発光層以外にも、他の蛍光発光材料や燐光材料を用いた有機電界発光素子への適用や塗布系素子への適用も可能である。さらにフラットパネルディスプレー用途以外にも、低消費電力と長寿命の両立が求められる照明用途などにも効果ある。   As described above, it has been confirmed that the use of the pyrimidine derivative of the present invention can achieve lower power consumption and longer life in a wide range of fluorescent elements and phosphorescent elements as compared with existing materials. In addition to the light emitting layer of this example, the compound of the present invention can be applied to organic electroluminescent devices using other fluorescent light emitting materials and phosphorescent materials, and can also be applied to coating-based devices. In addition to flat panel display applications, it is also effective for lighting applications that require both low power consumption and long life.

本発明は、蛍光又は燐光有機電界発光素子の電子輸送層として用いることで素子の低電圧駆動及び高効率発光を可能にする新規構造を有するピリミジン誘導体を提供し、さらに当該化合物を用いた低電圧化を備えた有機電界発光素子を提供するものである。   The present invention provides a pyrimidine derivative having a novel structure that enables low-voltage driving and high-efficiency light emission of an element by using it as an electron transport layer of a fluorescent or phosphorescent organic electroluminescent element, and further provides a low voltage using the compound. The present invention provides an organic electroluminescent device having a structure.

1.ITO透明電極付きガラス基板
2.正孔注入層
3.正孔輸送層
4.発光層
5.電子輸送層
6.陰極層
1. 1. Glass substrate with ITO transparent electrode 2. hole injection layer Hole transport layer 4. 4. Light emitting layer Electron transport layer 6. Cathode layer

Claims (7)

一般式(1)
Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立にフェニル基、2−ビフェニル基、ピリジル基、p−トリル基、ナフチル基、4−(3−ピリジル)フェニル基を表す。Arは、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、ピリミジル基で置換されたフェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基、フェナントリル基で置換されたフェニル基、フェナントロリル基で置換されたフェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、又はキノリル基を表す。)で示されるピリミジン誘導体。
General formula (1)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group, 2-biphenyl group, pyridyl group, p-tolyl group, naphthyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group. Ar 3 represents carbon. Phenyl group substituted with an alkyl group of 1 to 4, phenyl group substituted with phenyl group, phenyl group substituted with pyrimidyl group, 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group , phenyl group substituted with pyridyl group Represents a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a 3- (2-benzofuryl) phenyl group, or a quinolyl group ) .
一般式(2)
Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立にフェニル基、2−ビフェニル基、ピリジル基、p−トリル基、ナフチル基、4−(3−ピリジル)フェニル基を表す。Yは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。)で示される化合物と、一般式(3)
Figure 0005812584
(式中、Arは、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、ピリミジル基で置換されたフェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基、フェナントリル基で置換されたフェニル基、フェナントロリル基で置換されたフェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、又はキノリル基を表す。Mは、金属基又はヘテロ原子基を表す。)で示される化合物とを、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする一般式(1)
Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立にフェニル基、2−ビフェニル基、ピリジル基、p−トリル基、ナフチル基、4−(3−ピリジル)フェニル基を表す。Arは、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、ピリミジル基で置換されたフェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基、フェナントリル基で置換されたフェニル基、フェナントロリル基で置換されたフェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、又はキノリル基を表す。)で示されるピリミジン誘導体の製造方法。
General formula (2)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group, a 2-biphenyl group, a pyridyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, or a 4- (3-pyridyl) phenyl group. Y 1 represents chlorine. An atom, a bromine atom or an iodine atom) and a general formula (3)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 3 is a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with a phenyl group, a phenyl group substituted with a pyrimidyl group, or a 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group. Represents a phenyl group substituted with a pyridyl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a 3- (2-benzofuryl) phenyl group, or a quinolyl group, where M is a metal group or And a compound represented by the general formula (1), wherein the compound is subjected to a coupling reaction in the presence of a palladium catalyst, optionally in the presence of a base.
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group, 2-biphenyl group, pyridyl group, p-tolyl group, naphthyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group. Ar 3 represents carbon. Phenyl group substituted with an alkyl group of 1 to 4, phenyl group substituted with phenyl group, phenyl group substituted with pyrimidyl group, 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group , phenyl group substituted with pyridyl group And represents a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a 3- (2-benzofuryl) phenyl group, or a quinolyl group ) .
Mで表される金属基又はヘテロ原子基が、ZnR又はB(OR(但し、Rは、ハロゲン原子を表し、Rは水素原子、炭素数1から4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(ORの2つのRは同一又は異なっていてもよい。又、2つのRは一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)で示される基であることを特徴とする請求項2に記載のピリミジン誘導体の製造方法。 The metal group or heteroatom group represented by M is ZnR 1 or B (OR 2 ) 2 (where R 1 represents a halogen atom, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or phenyl. It represents a group, B (oR 2) two R 2 2 may be the same or different. Furthermore, the two R 2 may form a ring containing an oxygen atom and a boron atom together The method for producing a pyrimidine derivative according to claim 2, wherein the group is a group represented by the formula: 一般式(4)
Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立にフェニル基、2−ビフェニル基、ピリジル基、p−トリル基、ナフチル基、4−(3−ピリジル)フェニル基を表す。Rは水素原子、炭素数1〜4のアルキル基又はフェニル基を表し、B(ORの2つのRは同一又は異なっていてもよい。又、2つのRは一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。)で示される化合物と、一般式(5)
Figure 0005812584
(式中、Arは、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、ピリミジル基で置換されたフェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基、フェナントリル基で置換されたフェニル基、フェナントロリル基で置換されたフェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、又はキノリル基を表す。Y は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。)で示される化合物とを、塩基及びパラジウム触媒の存在下にカップリング反応させることを特徴とする一般式(1)
Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立にフェニル基、2−ビフェニル基、ピリジル基、p−トリル基、ナフチル基、4−(3−ピリジル)フェニル基を表す。Arは、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、ピリミジル基で置換されたフェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基、フェナントリル基で置換されたフェニル基、フェナントロリル基で置換されたフェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、又はキノリル基を表す。)で示されるピリミジン誘導体の製造方法。
General formula (4)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group, a 2-biphenyl group, a pyridyl group, a p-tolyl group, a naphthyl group, or a 4- (3-pyridyl) phenyl group. R 2 represents a hydrogen atom. Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, and two R 2 of B (OR 2 ) 2 may be the same or different, and the two R 2 are combined with an oxygen atom and boron. A ring including an atom can be formed.) And a compound represented by the general formula (5)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 3 is a phenyl group substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group substituted with a phenyl group, a phenyl group substituted with a pyrimidyl group, or a 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group. Y 2 represents a chlorine atom, a phenyl group substituted with a pyridyl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a 3- (2-benzofuryl) phenyl group, or a quinolyl group. , Which represents a bromine atom or an iodine atom), and a compound represented by the general formula (1), wherein the compound is subjected to a coupling reaction in the presence of a base and a palladium catalyst.
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group, 2-biphenyl group, pyridyl group, p-tolyl group, naphthyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group. Ar 3 represents carbon. Phenyl group substituted with an alkyl group of 1 to 4, phenyl group substituted with phenyl group, phenyl group substituted with pyrimidyl group, 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group , phenyl group substituted with pyridyl group And represents a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a 3- (2-benzofuryl) phenyl group, or a quinolyl group ) .
パラジウム触媒が、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム触媒である請求項2から4のいずれかに記載のピリミジン誘導体の製造方法。 The method for producing a pyrimidine derivative according to any one of claims 2 to 4, wherein the palladium catalyst is a palladium catalyst having tertiary phosphine as a ligand. 第三級ホスフィンが、トリフェニルホスフィンである請求項5に記載のピリミジン誘導体の製造方法。 The method for producing a pyrimidine derivative according to claim 5, wherein the tertiary phosphine is triphenylphosphine. 一般式(1)
Figure 0005812584
(式中、Ar及びArは、各々独立にフェニル基、2−ビフェニル基、ピリジル基、p−トリル基、ナフチル基、4−(3−ピリジル)フェニル基を表す。Arは、炭素数1から4のアルキル基で置換されたフェニル基、フェニル基で置換されたフェニル基、ピリミジル基で置換されたフェニル基、4−(2−ベンゾチアゾリル)フェニル基、ピリジル基で置換されたフェニル基、フェナントリル基で置換されたフェニル基、フェナントロリル基で置換されたフェニル基、3−(2−ベンゾフリル)フェニル基、又はキノリル基を表す。)で示されるピリミジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
General formula (1)
Figure 0005812584
(In the formula, Ar 1 and Ar 2 each independently represent a phenyl group, 2-biphenyl group, pyridyl group, p-tolyl group, naphthyl group, 4- (3-pyridyl) phenyl group. Ar 3 represents carbon. Phenyl group substituted with an alkyl group of 1 to 4, phenyl group substituted with phenyl group, phenyl group substituted with pyrimidyl group, 4- (2-benzothiazolyl) phenyl group , phenyl group substituted with pyridyl group An organic electroluminescence device comprising a pyrimidine derivative represented by any one of the following: a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a phenyl group substituted with a phenanthryl group, a 3- (2-benzofuryl) phenyl group, or a quinolyl group ) .
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