JP5812396B2 - Composite material, continuous casting part, continuous casting nozzle, and continuous casting method - Google Patents

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Description

本発明は、純マグネシウム又はマグネシウム合金の鋳造材を製造するのに適した連続鋳造用部品、特に連続鋳造用ノズルに適した複合材料に関するものである。また、本発明は、上記連続鋳造用ノズルを用いた連続鋳造方法、およびその方法を用いて得られた鋳造材に関するものである。   The present invention relates to a continuous casting part suitable for producing a cast material of pure magnesium or a magnesium alloy, and more particularly to a composite material suitable for a continuous casting nozzle. The present invention also relates to a continuous casting method using the above-mentioned continuous casting nozzle, and a cast material obtained by using the method.

従来、溶解炉にて溶解された金属溶湯を、湯だめなどを介して、ロールやベルトなどからなる可動鋳型に供給し、この溶湯を可動鋳型に接触させることで冷却して凝固させ、鋳造材を連続的に製造する連続鋳造が知られている。金属溶湯は、ノズルを介して可動鋳型に供給される。この鋳造用ノズルとして、例えば、特許文献1や2に記載されるものがある。特許文献1には、鋳造時、素材の幅方向における溶湯の温度のばらつきを小さくするために、ノズルの先端が良熱伝導層、低熱伝導層、高強度弾性層の3層構造でできたノズルが開示されている。また、特許文献2には、純マグネシウム又はマグネシウム合金を連続鋳造する際に用いるのに適したノズルが開示されている。マグネシウムは活性な金属であるため、マグネシウムの溶湯とノズルの形成材料との反応を防止するために、ノズルの本体を酸化物材料で形成した場合、溶湯と接触する面に低酸素材料からなる被覆層を設けたノズルが記載されている。   Conventionally, a molten metal melted in a melting furnace is supplied to a movable mold made of a roll, a belt, etc. via a hot water reservoir, and the molten metal is cooled and solidified by contacting the movable mold, thereby casting material. Continuous casting for continuously producing is known. The molten metal is supplied to the movable mold through a nozzle. Examples of the casting nozzle include those described in Patent Documents 1 and 2. Patent Document 1 discloses a nozzle in which the tip of the nozzle has a three-layer structure of a good heat conduction layer, a low heat conduction layer, and a high strength elastic layer in order to reduce variations in the temperature of the molten metal in the width direction of the material during casting. Is disclosed. Patent Document 2 discloses a nozzle suitable for use when continuously casting pure magnesium or a magnesium alloy. Since magnesium is an active metal, in order to prevent the reaction between the molten magnesium and the nozzle forming material, when the nozzle body is made of an oxide material, the surface that comes into contact with the molten metal is made of a low oxygen material. A nozzle provided with a layer is described.

特開2006‐015361号公報JP 2006-015361 A 特開2006‐263784号公報JP 2006-263784 A

しかし、金属溶湯がノズルから可動鋳型に供給される際、高温である金属溶湯と常に接触するので、部品の構成成分が溶湯に奪われたり、溶湯の熱による酸化や溶湯のしみ込みが原因で部品が消耗・劣化する。場合によっては、部品の破損に至る。劣化による部品の変形や溶湯の変質は、溶湯の流れを不均一にするため、連続鋳造の長期的な継続が困難になる。   However, when the molten metal is supplied from the nozzle to the movable mold, it always comes into contact with the molten metal at a high temperature, which may cause the component components to be lost to the molten metal, or the oxidation of the molten metal or the penetration of the molten metal. Parts wear out and deteriorate. In some cases, this leads to damage of the parts. Deformation of parts and deterioration of molten metal due to deterioration make the flow of molten metal non-uniform, making it difficult to continue long-term continuous casting.

また、供給箇所において、ノズルと可動鋳型との間に隙間ができる。この隙間は、ノズル先端の内周縁からノズルの軸方向に延びる延長線と、可動鋳型とで囲まれる領域にできる。隙間にわずかに流れ込んだ溶湯は、可動鋳型によって冷却され、その隙間で凝固することにより局所的に湯流れを乱し、鋳造材の表面性状の低下を招く原因となる。また、凝固物となった溶湯は、可動鋳型(例えばロール)に付着し、鋳造材の表面欠陥を発生させる原因とも考えられる。   In addition, a gap is formed between the nozzle and the movable mold at the supply location. This gap can be formed in an area surrounded by an extension line extending in the axial direction of the nozzle from the inner peripheral edge of the nozzle tip and the movable mold. The molten metal slightly flowing into the gap is cooled by the movable mold and solidifies in the gap, thereby locally disturbing the molten metal flow and causing the surface properties of the cast material to deteriorate. In addition, the molten metal that has become a solidified product is considered to be attached to a movable mold (for example, a roll) and cause a surface defect of the cast material.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的の一つは、長時間の製造においても部品の劣化や消耗、溶湯の変質が生じにくく、またノズルと可動鋳型との間にできる隙間に溶湯が流れ込み難く、表面品質に優れる鋳造材を長期的に連続鋳造できる連続鋳造用部品を形成するのに適した複合材料を提供することにある。また、本発明の別の目的は、この複合材料を用いた連続鋳造用部品、特に連続鋳造用ノズルを提供することにある。さらに本発明の別の目的は、連続鋳造用ノズルを用いた連続鋳造方法と、その方法により得られた鋳造材を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and one of its purposes is that the deterioration and consumption of parts and the deterioration of the molten metal hardly occur even during long-time production, and between the nozzle and the movable mold. It is an object of the present invention to provide a composite material suitable for forming a continuous casting part capable of continuously casting a cast material having excellent surface quality, in which molten metal does not easily flow into a gap that can be formed. Another object of the present invention is to provide a continuous casting part, particularly a continuous casting nozzle, using the composite material. Still another object of the present invention is to provide a continuous casting method using a continuous casting nozzle and a cast material obtained by the method.

本発明は、純マグネシウム又はマグネシウム合金等の溶湯に対して、機械的強度が高く、溶湯との反応性が低い多孔質体の少なくとも一部に、充填材を複合させることで上記目的を達する。   The present invention achieves the above object by combining a filler with at least a part of a porous body having high mechanical strength and low reactivity with a molten metal such as pure magnesium or magnesium alloy.

本発明の複合材料は、純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯を連続鋳造する際に用いられる連続鋳造用部品の少なくとも一部を構成する複合材料に係るものである。上記複合材料は、空孔を有する多孔質体と、その多孔質体の表面部のうち、前記溶湯に接触する箇所の少なくとも一部に内在される充填材と、を備える。この充填材は、窒化物、炭化物、および炭素から選択される少なくとも1種を主成分として含有する。これらの材質は、多孔質体に比べて溶湯に対する濡れ性が低い材質(以下、撥湯材)である。ここで、表面部とは、多孔質体の表面からある程度の深さを持った立体的な領域のことである。充填材は少なくともその表面部に内在されていれば良いため、本発明複合材料では、表面部に加えて多孔質体の内部にも充填材が内在されていても当然構わない。また、充填材の主成分とは、充填材のうち、60質量%以上を占める成分のことである。   The composite material of the present invention relates to a composite material constituting at least a part of a continuous casting component used when continuously casting a molten pure magnesium or magnesium alloy. The composite material includes a porous body having pores, and a filler contained in at least a part of the surface portion of the porous body that comes into contact with the molten metal. This filler contains at least one selected from nitride, carbide, and carbon as a main component. These materials are materials that have lower wettability to the molten metal than the porous body (hereinafter referred to as a “water repellent material”). Here, the surface portion refers to a three-dimensional region having a certain depth from the surface of the porous body. In the composite material of the present invention, the filler may naturally be included in the porous body in addition to the surface portion, since it is sufficient that the filler is present at least in the surface portion. Moreover, the main component of a filler is a component which occupies 60 mass% or more among fillers.

本発明複合材料によれば、撥湯材を含む充填材を内在させた箇所において純マグネシウム又はマグネシウム合金等の溶湯を弾くことができる。そのため、この複合材料を用いて連続鋳造用部品(特に、連続鋳造用ノズル)を作製することで、鋳造時の湯流れが乱れることを抑制でき、その結果として、表面品質に優れる鋳造材を得ることができる。また、充填材の存在により、溶湯の熱による多孔質体の損傷や、溶湯の酸化、多孔質体への溶湯のしみ込みを抑制し易いので、本発明複合材料を用いて連続鋳造用部品を作製すれば、その連続鋳造用部品が傷みにくい。その結果、長期的に安定した表面品質の鋳造材を得ることができる。さらに、多孔質体とその空孔に内在される充填材とを備える構成とすることで、高靱性で機械的な破損が生じ難い複合材料とすることができる。本発明複合材料によれば、連続鋳造に適した複雑形状や薄肉の連続鋳造用ノズルを作製することができる。   According to the composite material of the present invention, a molten metal such as pure magnesium or a magnesium alloy can be repelled at a location where a filler containing a hot water repellent material is contained. Therefore, by producing a continuous casting part (particularly, a continuous casting nozzle) using this composite material, it is possible to prevent the hot water flow during casting from being disturbed, and as a result, a cast material having excellent surface quality is obtained. be able to. In addition, the presence of the filler makes it easy to suppress damage to the porous body due to the heat of the molten metal, oxidation of the molten metal, and penetration of the molten metal into the porous body. If manufactured, the continuous casting parts are not easily damaged. As a result, it is possible to obtain a casting material having a stable surface quality over a long period of time. Furthermore, by setting it as the structure provided with a porous body and the filler contained in the void | hole, it can be set as the composite material which is hard to produce mechanical damage with high toughness. According to the composite material of the present invention, a nozzle having a complex shape and a thin wall suitable for continuous casting can be produced.

本発明複合材料の一形態として、多孔質体における充填材が内在される部分の表面に、さらに被覆層を備える構成とすることが好ましい。その場合、被覆層は、窒化物、炭化物、および炭素から選択される少なくとも1種を主成分として含有する構成とする。ここで、被覆層の主成分とは、被覆層のうち、60質量%以上を占める成分のことである。   As one form of the composite material of the present invention, it is preferable that the surface of the portion of the porous body where the filler is present is further provided with a coating layer. In that case, a coating layer is set as the structure which contains at least 1 sort (s) selected from nitride, a carbide | carbonized_material, and carbon as a main component. Here, the main component of a coating layer is a component which occupies 60 mass% or more among coating layers.

上記構成とすることで、被覆層を設けた部分でより効果的に溶湯を弾くことができる。窒化物、炭化物、および炭素のうち、特に窒化物は、溶湯に濡れたり反応したりせずに溶湯を弾き易く、化学的安定性に優れている。また窒化物は、実質的に酸素を含んでいない低酸素材料であるため、純マグネシウムやマグネシウム合金の溶湯との反応により浸食され難い。更に窒化物は、高熱伝導性と低熱膨張性を有するので、溶湯からの熱伝導による伸縮が小さく、被覆層が多孔質体の表面から剥離し難く、破損し難い。   By setting it as the said structure, a molten metal can be repelled more effectively in the part which provided the coating layer. Among nitrides, carbides, and carbons, nitrides in particular are easy to play the molten metal without getting wet or reacting with the molten metal, and are excellent in chemical stability. In addition, since nitride is a low oxygen material that does not substantially contain oxygen, it is less likely to be eroded by reaction with pure magnesium or a molten magnesium alloy. Furthermore, since nitride has high thermal conductivity and low thermal expansion, the expansion and contraction due to thermal conduction from the molten metal is small, and the coating layer is difficult to peel off from the surface of the porous body and is not easily damaged.

上記被覆層を備える本発明複合材料の一形態として、当該被覆層は、主成分以外の成分としてアルミナを含有する構成とすることができる。   As one form of this invention composite material provided with the said coating layer, the said coating layer can be set as the structure containing an alumina as components other than a main component.

溶湯に対する被覆層の濡れ性を決定する要素として、被覆層の緻密さも重要な要素として挙げることができる。アルミナは、この被覆層の緻密さを向上させる効果を有する。   As an element that determines the wettability of the coating layer to the molten metal, the denseness of the coating layer can also be cited as an important factor. Alumina has the effect of improving the density of the coating layer.

本発明複合材料の一形態として、多孔質体の曲げ弾性率が90GPa以下であることが好ましい。   As one embodiment of the composite material of the present invention, the flexural modulus of the porous body is preferably 90 GPa or less.

曲げ弾性率が90GPa以下のしなやかな多孔質体を備える複合材料を用いて連続鋳造用ノズルを作製すれば、部材の欠けや破損が少なく薄肉な形状でも良好な耐久性を得ることが可能であり、安定した連続鋳造を行うために必要なノズル形状を用いることができる。このような多孔質体の構成材料としては、炭素または炭化物を挙げることができる。炭素は機械的強度が高いので、連続使用しても消耗・劣化し難く、耐久性に優れ、長期的に継続して使用することができる。また炭素は熱伝導性に優れるので、溶湯と接触した箇所において温度のばらつきを小さく抑えることができる。更に、炭素は酸素の含有量が低い低酸素性なので、マグネシウムが酸素と結合することを防ぐことができる。例えば、多孔質体は、SiC繊維または炭素繊維を圧下成形したものや、C/Cコンポジット(Carbon Carbon Composite:炭素繊維を強化材とし、炭素をマトリックスとした複合材料)などで構成すると良い。   If a nozzle for continuous casting is produced using a composite material having a flexible porous body having a flexural modulus of 90 GPa or less, it is possible to obtain good durability even with a thin shape with little chipping or breakage of the member. The nozzle shape necessary for performing stable continuous casting can be used. As a constituent material of such a porous body, carbon or carbide can be cited. Since carbon has high mechanical strength, it is difficult to be consumed and deteriorated even if it is continuously used, has excellent durability, and can be used continuously over a long period of time. In addition, since carbon is excellent in thermal conductivity, temperature variation can be suppressed at a location in contact with the molten metal. Furthermore, since carbon is hypoxic with a low oxygen content, it is possible to prevent magnesium from binding to oxygen. For example, the porous body may be composed of a SiC fiber or carbon fiber formed by pressing, or a C / C composite (Carbon Carbon Composite: a composite material using carbon fiber as a reinforcing material and carbon as a matrix).

本発明複合材料の一形態として、多孔質体の平面方向の熱伝導率が、15W/m・K以上であることが好ましい。   As one form of the composite material of the present invention, the thermal conductivity in the planar direction of the porous body is preferably 15 W / m · K or more.

多孔質体の平面方向の熱伝導率が15W/m・K以上の複合材料を用いて連続鋳造用ノズルを作製すれば、鋳造時における当該平面方向の連続鋳造用ノズルの温度を均一的にすることができる。その結果、鋳造時における当該平面方向の溶湯の温度も均一的にすることができるので、可動鋳型での溶湯の凝固が均一的になり、表面性状に優れた鋳造材を得ることができる。このような多孔質体の構成材料としては、やはり炭素やSiCからなる材料を挙げることができる。   If a continuous casting nozzle is produced using a composite material having a thermal conductivity of 15 W / m · K or more in the planar direction of the porous body, the temperature of the continuous casting nozzle in the planar direction during casting is made uniform. be able to. As a result, the temperature of the molten metal in the plane direction during casting can be made uniform, so that the molten metal is uniformly solidified in the movable mold, and a cast material having excellent surface properties can be obtained. As a constituent material of such a porous body, a material made of carbon or SiC can be cited.

本発明連続鋳造用部品は、純マグネシウム又はマグネシウム合金を連続鋳造する際に用いられる連続鋳造用部品であって、純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯と接触する箇所の少なくとも一部分が、本発明の複合材料により形成されている。   The continuous casting component of the present invention is a continuous casting component used when continuously casting pure magnesium or a magnesium alloy, and at least a part of the portion that comes into contact with the molten pure magnesium or magnesium alloy is the composite material of the present invention. It is formed by.

本発明の複合材料を用いて連続鋳造用部品を形成すると、マグネシウムとの反応を抑制でき、溶湯による酸化や溶湯のしみ込みによる消耗や劣化がなされ難く耐久性を向上でき、連続鋳造のより長期的な継続ができる。   When the composite material of the present invention is used to form a continuous casting part, reaction with magnesium can be suppressed, durability and durability can be improved because it is difficult to be consumed or deteriorated due to oxidation or penetration of the molten metal. Can continue.

本発明連続鋳造用ノズルは、純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯を連続鋳造用の可動鋳型に供給する連続鋳造用ノズルであって、本発明の複合材料により形成されている。   The nozzle for continuous casting of the present invention is a nozzle for continuous casting for supplying a molten magnesium of pure magnesium or magnesium alloy to a movable mold for continuous casting, and is formed of the composite material of the present invention.

本発明の複合材料を用いて連続鋳造用ノズルを形成すると、マグネシウムとの反応を抑制でき、溶湯による酸化や溶湯のしみ込みによる消耗や劣化がなされ難く耐久性を向上でき、連続鋳造のより長期的な継続ができる。また、溶湯の輸送路となるノズル内部において、均一な湯流れを維持し易く局所的に湯流れが乱れることを防げる。   By forming the nozzle for continuous casting using the composite material of the present invention, reaction with magnesium can be suppressed, durability and durability can be improved because it is difficult to be consumed or deteriorated due to oxidation by the molten metal or penetration of the molten metal, and a longer period of continuous casting. Can continue. In addition, it is easy to maintain a uniform hot water flow inside the nozzle serving as a molten metal transport path, and the local hot water flow can be prevented from being disturbed.

本発明連続鋳造用ノズルの一形態として、連続鋳造用ノズルの表面のうち、少なくとも可動鋳型側の先端面から外周面に亘る先端領域に、複合材料の多孔質体に比べて溶湯に対する濡れ性が低い被覆層を備えることが挙げられる。この場合、被覆層は、窒化物、炭化物、および炭素から選択される少なくとも1種を主成分として含有する構成とする。   As one form of the continuous casting nozzle of the present invention, at least the tip region from the tip surface on the movable mold side to the outer peripheral surface of the surface of the nozzle for continuous casting has wettability to the molten metal compared to the porous body of the composite material. It is mentioned that a low covering layer is provided. In this case, the coating layer is configured to contain at least one selected from nitride, carbide, and carbon as a main component.

特に、連続鋳造用ノズルの先端領域を本発明の複合材料で形成することで、ノズルと可動鋳型との間にできる隙間に溶湯が流れ込み難くできる。よって、その隙間で局所的に湯流れが乱れることがなく、溶湯が凝固することを防ぐことができ、表面品質に優れる鋳造材を得ることができる。   In particular, by forming the tip region of the continuous casting nozzle with the composite material of the present invention, the molten metal can be prevented from flowing into the gap formed between the nozzle and the movable mold. Therefore, the molten metal flow is not locally disturbed by the gap, and the molten metal can be prevented from solidifying, and a cast material having excellent surface quality can be obtained.

一方、本発明連続鋳造方法は、本発明連続鋳造用ノズルと、双ロール式の可動鋳型と、を用いて双ロール鋳造を行なうことを特徴とする。   On the other hand, the continuous casting method of the present invention is characterized in that twin roll casting is performed using the continuous casting nozzle of the present invention and a twin roll type movable mold.

双ロール法によって連続鋳造を行うと、鋳型面(溶湯と接触する鋳型の表面)の位置を一定に保持し易い。また、ロールの回転に伴って溶湯に接触する面が連続的に現れる構成であるため、鋳造に用いられた面が再度溶湯と接触するまでの間に離型剤の塗布や付着物の除去などを効率よく行い、これら塗布や除去などの作業を行う設備を簡略化できる。なお、言うまでもないが、本発明連続鋳造用ノズルは、双ロール鋳造以外の連続鋳造に利用することもできる。   When continuous casting is performed by the twin roll method, the position of the mold surface (the surface of the mold in contact with the molten metal) can be easily held constant. In addition, since the surface in contact with the molten metal appears continuously as the roll rotates, the release agent is applied and the deposits are removed before the surface used for casting comes into contact with the molten metal again. The equipment for performing such operations as application and removal can be simplified. Needless to say, the continuous casting nozzle of the present invention can also be used for continuous casting other than twin roll casting.

本発明連続鋳造方法の一形態として、連続鋳造用ノズルと双ロール式の可動鋳型との隙間に形成される溶湯のメニスカス部の厚さをD1、ロール間の距離をD2としたとき、D1<1.4×D2となるように、連続鋳造用ノズルを双ロール式の可動鋳型に臨ませて双ロール鋳造を行なうことが好ましい。   As one form of the continuous casting method of the present invention, when the thickness of the meniscus portion of the molten metal formed in the gap between the continuous casting nozzle and the twin-roll movable mold is D1, and the distance between the rolls is D2, D1 < It is preferable to perform twin-roll casting with the continuous casting nozzle facing a twin-roll movable mold so that 1.4 × D2.

連続鋳造用ノズルは、出来るだけ可動鋳型の近くに臨ませておくことが好ましい。連続鋳造用ノズルと可動鋳型との隙間が大きくなると、当該隙間に溶湯が漏れ出てしまい、その漏れて凝固物となった溶湯が可動鋳型に付着すると、鋳造材の表面欠陥を発生させる原因となるからである。また安定かつ急速な冷却が難しくなり良好な品質が得られにくくなる。かといって、連続鋳造用ノズルと可動鋳型とが接触すると、連続鋳造用ノズルが冷却されることで当該ノズル内の溶湯も冷却され、溶湯が可動鋳型に接触する前に凝固してしまう恐れもある。これに対して、D1<1.4×D2となるように連続鋳造用ノズルを可動鋳型に臨ませておけば、上記問題が生じることを効果的に抑制することができる。本発明連続鋳造用ノズルを用いて上記D1,D2の関係を満たす連続鋳造を行なうことで、より表面品質に優れる鋳造材を作製することができる。   It is preferable to keep the continuous casting nozzle as close to the movable mold as possible. When the gap between the continuous casting nozzle and the movable mold becomes large, the molten metal leaks into the gap, and if the molten metal that has become a solidified product due to the leakage adheres to the movable mold, it may cause surface defects in the cast material. Because it becomes. In addition, stable and rapid cooling becomes difficult, and it becomes difficult to obtain good quality. However, when the continuous casting nozzle and the movable mold come into contact with each other, the continuous casting nozzle is cooled, so that the molten metal in the nozzle is also cooled, and the molten metal may solidify before contacting the movable mold. is there. On the other hand, if the continuous casting nozzle is made to face the movable mold so that D1 <1.4 × D2, the above problem can be effectively suppressed. By performing continuous casting satisfying the relationship of D1 and D2 using the nozzle for continuous casting of the present invention, a cast material with better surface quality can be produced.

また、本発明鋳造材は、上記本発明連続鋳造方法により得られたことを特徴とする。   The cast material of the present invention is obtained by the above continuous casting method of the present invention.

本発明連続鋳造方法により得られた鋳造材は、その表面形状が均一なものである。   The cast material obtained by the continuous casting method of the present invention has a uniform surface shape.

なお、本発明において、純マグネシウムとは、意図的に他の元素を添加することなく、質量でMg成分が99.0質量%以上含まれるものとし、マグネシウム合金とは、添加元素と残部がMg及び不純物からなるものとする。添加元素としては、例えば、Al、Zn、Mn、Si、Cu、Ag、Y、Zr、Ca、Sr、Sn、Li、Ce、Be、Ni、Au、希土類元素(Y、Ceを除く)などの元素群のうち、少なくとも1種の元素が挙げられる。このような添加元素は、マグネシウム合金中に7.3質量%以上含有されていることが好ましい。添加元素を含むマグネシウム合金として、例えば、ASTM記号におけるAZ系、AS系、AM系、ZK系などを挙げることができる。特に、Alを7.3〜12質量%含有するマグネシウム合金、更に、Y、Ce、Ca、希土類元素の少なくとも1種を合計で0.1質量%含有するマグネシウム合金は、高強度で耐食性に優れるため、好ましい。その他、本発明の連続鋳造用ノズルは、マグネシウム合金と炭化物とからなる複合材料、マグネシウム合金と酸化物とからなる複合材料の連続鋳造にも利用することができる。   In the present invention, pure magnesium means that 99.0% by mass or more of the Mg component is contained by mass without intentionally adding other elements, and the magnesium alloy means that the additive element and the balance are Mg. And impurities. Examples of additive elements include Al, Zn, Mn, Si, Cu, Ag, Y, Zr, Ca, Sr, Sn, Li, Ce, Be, Ni, Au, and rare earth elements (excluding Y and Ce). Among the element group, at least one kind of element can be mentioned. Such additive elements are preferably contained in the magnesium alloy in an amount of 7.3% by mass or more. Examples of the magnesium alloy containing the additive element include AZ, AS, AM, and ZK in the ASTM symbol. In particular, a magnesium alloy containing 7.3 to 12% by mass of Al, and a magnesium alloy containing 0.1% by mass in total of at least one of Y, Ce, Ca, and rare earth elements has high strength and excellent corrosion resistance. Therefore, it is preferable. In addition, the continuous casting nozzle of the present invention can also be used for continuous casting of a composite material composed of a magnesium alloy and a carbide, and a composite material composed of a magnesium alloy and an oxide.

本発明複合材料によれば、充填材を内在させた箇所において純マグネシウム又はマグネシウム合金等の溶湯を弾くことができる。そのため、この複合材料を用いて連続鋳造用部品(特に、連続鋳造用ノズル)を作製することで、鋳造時の湯流れが乱れることを抑制でき、その結果として、表面品質に優れる鋳造材を得ることができる。   According to the composite material of the present invention, a molten metal such as pure magnesium or a magnesium alloy can be repelled at a place where the filler is contained. Therefore, by producing a continuous casting part (particularly, a continuous casting nozzle) using this composite material, it is possible to prevent the hot water flow during casting from being disturbed, and as a result, a cast material having excellent surface quality is obtained. be able to.

(A)は溶湯を可動鋳型に供給する連続鋳造用装置の概略構成図、(B)は(A)の装置に備わる連続鋳造用ノズルとは異なる形態の連続鋳造用ノズルの概略図である。(A) is a schematic block diagram of the apparatus for continuous casting which supplies a molten metal to a movable mold | type, (B) is the schematic of the nozzle for continuous casting of a form different from the nozzle for continuous casting with which the apparatus of (A) is equipped.

以下、本発明についての実施形態を図面に基づいて説明する。   Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

<実施形態>
≪複合材料≫
本発明の複合材料は、純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯を連続鋳造する際に用いられる連続鋳造用部品の少なくとも一部を構成するものである。この複合材料は、空孔を有する多孔質体と、その多孔質体の表面部のうち、前記溶湯に接触する箇所の少なくとも一部に内在される充填材と、を備える。ここで、多孔質体の表面部とは、多孔質体の表面から深さ5%までの領域とする。当然、この表面部よりも深い位置まで充填材が内在されていても良い。
<Embodiment>
≪Composite material≫
The composite material of the present invention constitutes at least a part of a continuous casting part used when continuously casting a molten pure magnesium or magnesium alloy. This composite material includes a porous body having pores, and a filler contained in at least a part of the surface portion of the porous body that contacts the molten metal. Here, the surface portion of the porous body is defined as a region having a depth of 5% from the surface of the porous body. Naturally, the filler may be contained up to a position deeper than the surface portion.

[多孔質体]
多孔質体としては、例えば、炭化ケイ素繊維や炭素繊維を圧縮成形させて焼き固めることにより形成されたものを使用することができる。炭素繊維の形態は長繊維、短繊維などに制限はない。或いは、市販のもの(例えば、平均空孔径5μm程度の多孔質炭素基板)を利用することができる。その他、アルミナ及びアルミナ繊維などからなる多孔質体を利用することもできる。
[Porous material]
As a porous body, what was formed by compression-molding silicon carbide fiber or carbon fiber and baking it, for example, can be used. There is no restriction | limiting in the form of carbon fiber in a long fiber, a short fiber, etc. Alternatively, a commercially available product (for example, a porous carbon substrate having an average pore diameter of about 5 μm) can be used. In addition, a porous body made of alumina, alumina fibers, or the like can be used.

多孔質体の大きさに制限はないが、その空孔率は30〜70%であることが好ましい。空孔率が30%以上であることで充填材を十分に空孔内部に充填することができ、70%以下であることで機械的強度を保つことができる。   Although there is no restriction | limiting in the magnitude | size of a porous body, It is preferable that the porosity is 30 to 70%. When the porosity is 30% or more, the filler can be sufficiently filled inside the pores, and when it is 70% or less, the mechanical strength can be maintained.

[充填材]
上記多孔質体の空孔内部に内在される充填材は、多孔質体に比べて溶湯に対する濡れ性が低い材料(以下、撥湯材とする)を主成分として含有する。当該材料としては、AlN,BN,SiNなどの窒化物、SiC,TaCなどの炭化物、あるいはCを用いることができる。特に、BNが好ましい。ここで、主成分とは、充填材における含有量が60質量%以上の成分のことである。
[Filler]
The filler contained inside the pores of the porous body contains a material having a lower wettability to the molten metal (hereinafter referred to as a hot water repellent material) as a main component than the porous body. As the material, nitrides such as AlN, BN and SiN, carbides such as SiC and TaC, or C can be used. BN is particularly preferable. Here, a main component is a component whose content in a filler is 60 mass% or more.

多孔質体の表面部の空孔に対する充填材の充填割合は、80%以上であることが好ましい。そうすることで、溶湯を十分に弾くことができる複合材料とできるし、複合材料の強度を向上させることもできる。   The filling ratio of the filler with respect to the pores in the surface portion of the porous body is preferably 80% or more. By doing so, it is possible to obtain a composite material that can sufficiently play the molten metal, and it is possible to improve the strength of the composite material.

撥湯材の粒径は、空孔内部の大きさに応じて平均粒径20μm以下とすることが好ましい。平均粒径を微細にするほど撥湯材の表面積を大きくできて溶湯を弾き易くできるので、平均粒径は5μm以下であることが好ましいが、撥湯材の取り扱い易さを考慮すると、平均粒径は1μm以上であることが好ましい。   The particle size of the water-repellent material is preferably 20 μm or less depending on the size of the pores. Since the surface area of the water repellent material can be increased and the molten metal can be easily repelled as the average particle size is made finer, the average particle size is preferably 5 μm or less. The diameter is preferably 1 μm or more.

充填材はさらに、撥湯材以外の成分として、充填材の充填状態を緻密にする効果を有するアルミナなどの固着材を含んでいても良い。例えば、充填材中に、撥湯材と共にアルミナ等の固着剤を含有させておくことで、その固着剤が接着剤として機能し、撥湯材を強固に空孔内部に固定することができる。   The filler may further include a fixing material such as alumina having an effect of making the filling state of the filler dense as a component other than the hot water repellent material. For example, if the filler contains a sticking agent such as alumina together with the hot water repellent material, the sticking agent functions as an adhesive, and the hot water repellent material can be firmly fixed inside the pores.

固着剤の平均粒径は1μm以下とすることが好ましい。固着剤の平均粒径が1μm以下であると、撥湯材を空孔内部に強固に固着することができる。また、充填材における固着材の含有量は、撥湯材に対して0.1〜30質量%とすることが好ましい。含有率が0.1質量%以上であることで撥湯材を強固に空孔内部に固着することができ、30質量%以下であることで撥湯材に対する配合比を小さくできて、撥湯材は溶湯を十分に弾くことができる。   The average particle size of the fixing agent is preferably 1 μm or less. When the average particle size of the fixing agent is 1 μm or less, the water repellent material can be firmly fixed inside the pores. Moreover, it is preferable that content of the adhering material in a filler shall be 0.1-30 mass% with respect to a hot water repellent material. When the content is 0.1% by mass or more, the hot water repellent material can be firmly fixed inside the pores, and when it is 30% by mass or less, the blending ratio with respect to the hot water repellent material can be reduced. The material can play the molten metal sufficiently.

多孔質体の空孔内部に充填材を内在させる方法として、例えば、有機溶媒あるいは水溶媒中に粉末状の撥湯材(必要に応じて固着剤)を分散させたスラリーに多孔質体を浸し、充填材を空孔内部に含浸させる方法を挙げることができる。この状態で暫く時間をおくと、充填材が空孔内部に沈降し、多孔質体の表面部はもちろん、内部にまで充填材が充填された状態となる。この後、溶媒を乾燥除去し、600〜800℃の温度で熱処理することで充填材を空孔内部に固着させて所望の複合材料を得ることができる。   As a method of incorporating the filler inside the pores of the porous body, for example, the porous body is immersed in a slurry in which a powdered water repellent material (adhesive if necessary) is dispersed in an organic solvent or an aqueous solvent. And a method of impregnating the inside of the pores with a filler. After a while in this state, the filler settles inside the pores, and the filler is filled not only on the surface of the porous body but also inside. Thereafter, the solvent is dried and removed, and heat treatment is performed at a temperature of 600 to 800 ° C. to fix the filler inside the pores, thereby obtaining a desired composite material.

その他、多孔質体の空孔内部に充填材を内在させる方法として、気相法や化学気相含浸法(Chemical Vapor Infiltration:CVI)を利用することもできる。このCVI法は、密閉されたチャンバー内に配置した多孔質体の周りに原料ガスを導入し、多孔質体の空孔内に充填材を膜状に析出させる方法である。   In addition, a vapor phase method or a chemical vapor infiltration method (CVI) can also be used as a method for causing the filler to be contained inside the pores of the porous body. This CVI method is a method in which a raw material gas is introduced around a porous body arranged in a sealed chamber, and a filler is deposited in a film shape in the pores of the porous body.

[被覆層]
本発明複合材料は、さらに、多孔質体における充填材が内在される部分の表面に、多孔質体に比べて溶湯に対する濡れ性が低い被覆層を備えていても良い。被覆層を設けることで、この被覆層を設けた位置での撥湯性をより高めることができる。
[Coating layer]
The composite material of the present invention may further include a coating layer having a lower wettability with respect to the melt than the porous body on the surface of the porous body where the filler is present. By providing the coating layer, the water repellency at the position where the coating layer is provided can be further enhanced.

被覆層の構成には、基本的に、上述した充填材と同様の構成を利用できる。即ち、被覆層は、上述した充填材と同様に、撥湯材として、AlN,BN,SiNなどの窒化物、SiC,TaCなどの炭化物、および炭素から選択される1種を含有する。また、被覆層は、撥湯材以外に、被覆層を緻密にする効果を有するアルミナなどの固着材を含んでいても良い。   For the configuration of the coating layer, basically, the same configuration as that of the filler described above can be used. That is, the coating layer contains one kind selected from nitrides such as AlN, BN, and SiN, carbides such as SiC and TaC, and carbon as the hot-water repellent material, similarly to the filler described above. Further, the coating layer may contain a fixing material such as alumina having an effect of densifying the coating layer in addition to the hot water repellent material.

被覆層における固着材(アルミナ)の含有量は、被覆層の主成分である撥湯材に対して2〜10質量%であること(つまり、質量%で撥湯材を100としたとき、アルミナが2〜10)が好ましい。   The content of the fixing material (alumina) in the coating layer is 2 to 10% by mass with respect to the hot water repellent material as the main component of the coating layer (that is, when the hot water repellent material is 100% by mass%, the alumina is Is preferably 2 to 10).

被覆層は、被覆層の原料となる粉体を多孔質体の表面に熱処理によって固着させることで形成することができる。例えば、主成分としてBNを含むと共に、主成分以外の成分としてアルミナを含む被覆層を形成する場合、まずBN粉体とアルミナ粉体を含有するスラリーを作製する。次いで、そのスラリーを多孔質体の表面に塗布して、熱処理を行なう。BN粉末の平均粒径は5μm以下、アルミナ粉体の平均粒径は1μm以下とすることが好ましい。そうすることで、被覆層3の表面を滑らかにできる。   The coating layer can be formed by fixing a powder as a raw material of the coating layer to the surface of the porous body by heat treatment. For example, when forming a coating layer containing BN as a main component and alumina as a component other than the main component, first, a slurry containing BN powder and alumina powder is prepared. Next, the slurry is applied to the surface of the porous body, and heat treatment is performed. The average particle size of BN powder is preferably 5 μm or less, and the average particle size of alumina powder is preferably 1 μm or less. By doing so, the surface of the coating layer 3 can be made smooth.

被覆層の厚さは、200μm以上とすることが好ましい。被覆層の厚さが薄すぎると、溶湯との接触により多孔質体の表面から剥離する恐れがある。より好ましくは300μm以上である。しかし被覆層の厚さが厚すぎると、被覆層と多孔質体との密着性が薄れ、被覆層が多孔質体から剥離する恐れがあるため、被覆層の厚さは1000μm以下であることが好ましく、500μm以下であることがより好ましい。被覆層が純粋なBNで形成されている場合、被覆層の厚さが厚すぎると、被覆層が脆くなり割れる恐れもある。   The thickness of the coating layer is preferably 200 μm or more. If the thickness of the coating layer is too thin, there is a risk of peeling from the surface of the porous body due to contact with the molten metal. More preferably, it is 300 μm or more. However, if the coating layer is too thick, the adhesion between the coating layer and the porous body is reduced, and the coating layer may be peeled off from the porous body. Therefore, the thickness of the coating layer may be 1000 μm or less. Preferably, it is 500 μm or less. When the coating layer is made of pure BN, if the coating layer is too thick, the coating layer may become brittle and crack.

≪連続鋳造用装置≫
次に、上述した本発明複合材料を連続鋳造用装置に適用した例を説明する。図1(A)は、純マグネシウムの溶湯やマグネシウム合金の溶湯10を、可動鋳型20に供給する連続鋳造用装置の概略構成図である。この装置は、純マグネシウムやマグネシウム合金等を溶解して溶湯10とする溶解炉(図示せず)と、溶解炉からの溶湯10を一時的に貯留する湯だめ30と、溶解炉から湯だめ30に溶湯10を輸送する移送樋31と、湯だめ30から可動鋳型20に溶湯10を供給するノズル1とを備える。そして、溶湯10を鋳造して鋳造材100を形成する一対のロール21(可動鋳型20)を備える。
≪Continuous casting equipment≫
Next, an example in which the above-described composite material of the present invention is applied to a continuous casting apparatus will be described. FIG. 1A is a schematic configuration diagram of a continuous casting apparatus that supplies molten magnesium 10 or molten magnesium alloy 10 to the movable mold 20. This apparatus includes a melting furnace (not shown) that melts pure magnesium, a magnesium alloy, and the like to form a molten metal 10, a hot water reservoir 30 that temporarily stores the molten metal 10 from the melting furnace, and a molten metal from the melting furnace 30 And a nozzle 1 for supplying the molten metal 10 from the reservoir 30 to the movable mold 20. Then, a pair of rolls 21 (movable mold 20) for forming the cast material 100 by casting the molten metal 10 is provided.

ノズル1は、筒状であり、その内周側が溶湯10の輸送路となる。ノズル1において、開口部を有する一端側が、溶湯10を可動鋳型20に供給する注湯口4として利用される。注湯口4は、鋳造材100の横断面に合わせて、注湯口4の長径(鋳造材100の幅)≫注湯口4の短径(鋳造材100の厚さ)となるような矩形状である。注湯口4の長径や短径は、所望の鋳造材100の幅や厚さに対応させて適宜変更する。他に、例えば、注湯口4の両側に堰を配置させることで、鋳造材100の幅を変更することもできる。ノズル1の他端側は、湯だめ30に固定される。湯だめ30には、移送樋31が接続され、溶解炉からの溶湯10は移送樋31を介して湯だめ30に供給される。そして、溶湯10は、湯だめ30からノズル1に輸送され、ノズル1からロール21間に供給される。各ロール21は、円筒状体であり、所定の間隔をあけて対向配置され、図1の矢印で示すように互いに反対方向に回転する。ロール21間の間隔は、所望の鋳造材100の厚さに応じて適宜選択されるが、ノズル1の注湯口4の短径と同じかもしくは若干狭い方が好ましい。ロール21の内部には、水路22が設けられて随時水が流通され、ロール21の表面はこの水によって冷却される。即ち、ロール21は水冷構造を備えるものである。   The nozzle 1 has a cylindrical shape, and an inner peripheral side thereof serves as a transport path for the molten metal 10. In the nozzle 1, one end side having an opening is used as a pouring port 4 for supplying the molten metal 10 to the movable mold 20. The pouring port 4 has a rectangular shape corresponding to the cross section of the casting material 100 such that the major diameter of the pouring port 4 (the width of the casting material 100) >> the short diameter of the pouring port 4 (the thickness of the casting material 100). . The major axis and minor axis of the pouring gate 4 are appropriately changed according to the desired width and thickness of the cast material 100. In addition, for example, the width of the cast material 100 can be changed by arranging weirs on both sides of the pouring gate 4. The other end of the nozzle 1 is fixed to the hot water reservoir 30. A transfer tub 31 is connected to the basin 30, and the molten metal 10 from the melting furnace is supplied to the basin 30 via the transfer basin 31. The molten metal 10 is transported from the sump 30 to the nozzle 1 and supplied from the nozzle 1 to the roll 21. Each of the rolls 21 is a cylindrical body, is opposed to each other with a predetermined interval, and rotates in opposite directions as indicated by arrows in FIG. The interval between the rolls 21 is appropriately selected according to the desired thickness of the cast material 100, but is preferably the same as or slightly narrower than the short diameter of the pouring port 4 of the nozzle 1. A water channel 22 is provided inside the roll 21 so that water is circulated as needed, and the surface of the roll 21 is cooled by this water. That is, the roll 21 has a water cooling structure.

上記ノズル1及びロール21を利用して鋳造することで、鋳造材100を得ることができる。溶湯10は、ノズル1内を輸送されることで徐々に温度が低下し始め、ノズル1の先端の注湯口4からロール21間に供給される。供給された溶湯10は、回転するロール21に接触することで急激に冷却されて凝固し、鋳造材100としてロール21間から排出される。このように溶湯10をロール21間に連続的に供給することで、長尺な鋳造材100が得られる。本例では、板状の鋳造材100が製造される。   Casting material 100 can be obtained by casting using nozzle 1 and roll 21. As the molten metal 10 is transported through the nozzle 1, the temperature begins to gradually decrease, and is supplied between the rolls 21 from the pouring port 4 at the tip of the nozzle 1. The supplied molten metal 10 is rapidly cooled and solidified by coming into contact with the rotating roll 21, and is discharged as a cast material 100 from between the rolls 21. Thus, the continuous casting material 100 is obtained by continuously supplying the molten metal 10 between the rolls 21. In this example, a plate-shaped cast material 100 is manufactured.

本発明の特徴とするところは、連続鋳造用装置の部品が上記複合材料によって形成されている点にある。連続鋳造用装置の部品とは、例えば、ノズル1や湯だめ30、移送樋31、堰(図示せず)等が挙げられる。これら連続鋳造用部品の溶湯10と接触する箇所の少なくとも一部分が上記複合材料によって形成されている。更に、溶湯10と接触する箇所全てが上記複合材料によって形成されていると、連続鋳造用部品の消耗や劣化をより抑制することができる。また、連続鋳造用部品全体を本発明複合材料で形成してもよい。例えば、ノズル1全体を多孔質体2で構成し、その多孔質体2の表面部に充填材を内在させることによって、溶湯10の熱による多孔質体2(ノズル1)の損傷や、多孔質体への溶湯10のしみ込みなどを抑制でき、その結果として鋳造材100の表面品質を向上させることができる。   A feature of the present invention is that the parts of the continuous casting apparatus are formed of the composite material. Examples of the parts of the continuous casting apparatus include the nozzle 1, the sump 30, the transfer rod 31, and the weir (not shown). At least a portion of the portion of the continuous casting part that contacts the molten metal 10 is formed of the composite material. Furthermore, if all the portions that come into contact with the molten metal 10 are formed of the composite material, it is possible to further suppress wear and deterioration of the continuous casting component. Further, the entire continuous casting part may be formed of the composite material of the present invention. For example, the entire nozzle 1 is composed of the porous body 2, and the porous material 2 is made to contain a filler in the surface portion thereof, thereby causing damage to the porous body 2 (nozzle 1) due to the heat of the molten metal 10, The penetration of the molten metal 10 into the body can be suppressed, and as a result, the surface quality of the cast material 100 can be improved.

上記ノズル1は、ノズル1とロール21との隙間に形成されるメニスカス部の厚さ(最大厚さ)をD1、ロール21間の距離D2としたとき、D1<1.4×D2となるように、ノズル1をロール21に臨ませると良い。そうすることで、ノズル1とロール21のサイズによらず、ノズル1とロール21との距離dを適正な値にすることができる。これらD1,D2は、鋳造を一旦中断することで確認できる。   When the thickness (maximum thickness) of the meniscus portion formed in the gap between the nozzle 1 and the roll 21 is D1 and the distance D2 between the rolls 21, the nozzle 1 satisfies D1 <1.4 × D2. In addition, the nozzle 1 may be made to face the roll 21. By doing so, the distance d between the nozzle 1 and the roll 21 can be set to an appropriate value regardless of the sizes of the nozzle 1 and the roll 21. These D1 and D2 can be confirmed by once interrupting the casting.

上記ノズル1の別の形態として、図1(B)に示すように、ノズル1の先端領域1rの部分(クロスハッチングで示した部分)に、被覆層3を形成しても良い。そうすることで、ノズル1と可動鋳型20との間にできる隙間に溶湯10が流れ込み難くできる。その結果、表面品質に優れる鋳造材100を得ることができる。ここで、ノズル1の先端領域1rとは、ノズル1の可動鋳型20側において、ノズル1の内周縁と外周縁との間の先端面及びこの先端面から連続してノズル1の外周面に亘る領域である。この被覆層3には、複合材料の項目で説明したものと同じものを使用できる。   As another form of the nozzle 1, as shown in FIG. 1B, a coating layer 3 may be formed on the tip region 1 r of the nozzle 1 (the portion indicated by cross-hatching). By doing so, the molten metal 10 can hardly flow into the gap formed between the nozzle 1 and the movable mold 20. As a result, it is possible to obtain a casting material 100 having excellent surface quality. Here, the front end region 1r of the nozzle 1 refers to the front end surface between the inner peripheral edge and the outer peripheral edge of the nozzle 1 and the outer peripheral surface of the nozzle 1 continuously from the front end surface on the movable mold 20 side of the nozzle 1. It is an area. As the coating layer 3, the same material as described in the item of the composite material can be used.

≪効果≫
連続鋳造用部品が、本発明複合材料によって形成されることにより、溶湯10による酸化や溶湯10のしみ込みによる消耗や劣化が生じ難くなり、当該部品の耐久性を高めることができ、また薄肉や複雑形状など良好な鋳造のために適したノズル形状とすることができる。よって、連続鋳造の継続をより長期的に向上させることができる。
≪Effect≫
By forming the continuous casting part from the composite material of the present invention, it is difficult for the molten metal 10 to be consumed or deteriorated due to oxidation or penetration of the molten metal 10, and the durability of the part can be increased. A nozzle shape suitable for good casting such as a complex shape can be obtained. Therefore, the continuation of continuous casting can be improved in the long term.

特に、連続鋳造用ノズル1が上記複合材料によって形成されることにより、溶湯10の輸送路となるノズル1の内部において、均一な湯流れを維持し易く局所的に湯流れが乱れることを防げる。更に、図1(B)に示すように、ノズル1の先端領域1rに被覆層3を設けることで、ノズル1と可動鋳型20との間にできる隙間に溶湯10が流れ込み難くできる。よって、その隙間で局所的に湯流れが乱れることがなく、溶湯10が凝固することを防ぐことができ、表面品質に優れる鋳造材100を得ることができる。   In particular, since the continuous casting nozzle 1 is formed of the composite material, it is easy to maintain a uniform hot water flow inside the nozzle 1 serving as a transport path for the molten metal 10, and locally prevent the hot water flow from being disturbed. Furthermore, as shown in FIG. 1B, by providing the coating layer 3 in the tip region 1 r of the nozzle 1, the molten metal 10 can hardly flow into the gap formed between the nozzle 1 and the movable mold 20. Therefore, the molten metal flow is not locally disturbed by the gap, so that the molten metal 10 can be prevented from solidifying, and the cast material 100 having excellent surface quality can be obtained.

<試験例1>
本試験例では、作製されるマグネシウム合金からなる鋳造材に及ぼす充填材の影響を調べた。
<Test Example 1>
In this test example, the influence of the filler on the cast material made of the magnesium alloy was examined.

[試料1]
まず、炭化ケイ素繊維を圧縮成形し焼き固めて上記ノズル1の形状に形成した多孔質体2を用意した。多孔質体2の先端厚さは1mm、幅は300mmであった。また、多孔質体の空孔率は45%、多孔質体2の曲げ弾性率は90GPa、多孔質体2の平面方向の熱伝導率は17W/m・Kであった。
[Sample 1]
First, a porous body 2 in which silicon carbide fibers were compression molded and baked and formed into the shape of the nozzle 1 was prepared. The tip thickness of the porous body 2 was 1 mm, and the width was 300 mm. Further, the porosity of the porous body was 45%, the flexural modulus of the porous body 2 was 90 GPa, and the thermal conductivity in the plane direction of the porous body 2 was 17 W / m · K.

次に、多孔質体2の表面部の空孔内部に、平均粒径1μmの窒化アルミを充填した。多孔質体2の空孔に対する窒化アルミの充填割合は、90%であった。空孔内部に窒化アルミを充填するにあたり、まず平均粒径1μmの窒化アルミと、平均粒径0.8μmのアルミナ粉体と、を含有するスラリーを作製した(質量%で、窒化アルミ粉体を100としたとき、アルミナ粉体を5)。次いで、多孔質体をこのスラリーに浸して、窒化アルミを多孔質体の表面部の空孔内部に含浸させた。そして、溶媒を乾燥除去し、800℃の温度で熱処理することで窒化アルミを多孔質体2の空孔内部に固着させた。   Next, the inside of the pores in the surface portion of the porous body 2 was filled with aluminum nitride having an average particle diameter of 1 μm. The filling ratio of aluminum nitride to the pores of the porous body 2 was 90%. When filling the inside of the pores with aluminum nitride, first, a slurry containing aluminum nitride having an average particle diameter of 1 μm and alumina powder having an average particle diameter of 0.8 μm was prepared (by mass%, the aluminum nitride powder was When 100, alumina powder is 5). Next, the porous body was immersed in this slurry, and aluminum nitride was impregnated into the pores in the surface portion of the porous body. Then, the solvent was removed by drying, and heat treatment was performed at a temperature of 800 ° C. to fix aluminum nitride inside the pores of the porous body 2.

AZ91相当のマグネシウム合金の溶湯10をノズル1から可動鋳型20に供給し、厚さ5mm×幅300mmの板状の鋳造材100を製造した。このとき、メニスカス部の厚さD1は、ロール21間の距離D2の1.2倍であった。上記鋳造材100を製造するに当たり、0.5t/ロットの上記マグネシウム合金の溶湯10を用いたときの良品率を出す。良品率とは、製造された鋳造材100の表面性状を目視により確認し、溶湯全量を鋳造したときの鋳造材の長さに対して、鋳造材100の鋳造当初から表面性状が悪くなる(割れ等による)までの長さを算出したものである。良品率およびノズル1の構成は、表1に示す。   A magnesium alloy melt 10 corresponding to AZ91 was supplied from the nozzle 1 to the movable mold 20 to produce a plate-like cast material 100 having a thickness of 5 mm and a width of 300 mm. At this time, the thickness D1 of the meniscus portion was 1.2 times the distance D2 between the rolls 21. In producing the cast material 100, a non-defective rate is obtained when the magnesium alloy melt 10 of 0.5 t / lot is used. The non-defective product rate means that the surface property of the manufactured cast material 100 is visually confirmed, and the surface property deteriorates from the beginning of casting of the cast material 100 with respect to the length of the cast material when the entire molten metal is cast (cracking). Etc.) is calculated. The yield rate and the configuration of the nozzle 1 are shown in Table 1.

また、連続鋳造後、各連続鋳造用部品(ノズル1、湯だめ30、移送樋31)の溶湯10と接触していた接触箇所を目視にて調べたところ、溶湯の含浸が見られず、目立った劣化が認められなかった。   Further, after the continuous casting, when the contact portion that was in contact with the molten metal 10 of each continuous casting component (nozzle 1, sump 30, transfer rod 31) was visually checked, no impregnation of the molten metal was observed and it was noticeable. No deterioration was observed.

[試料2]
試料2は、撥湯材が平均粒径0.6μmのBN粉末である点、多孔質体2が炭素繊維を圧縮成形し焼き固めてノズル形状にしたものである点が試料1と異なる。これらの点以外は試料1と同様である。
[Sample 2]
Sample 2 is different from Sample 1 in that the hot-water repellent material is BN powder having an average particle size of 0.6 μm, and the porous body 2 is formed by compression-molding carbon fiber and baking it into a nozzle shape. Except for these points, it is the same as Sample 1.

[試料3]
試料3は、充填材がSiCのみで形成されている点、その充填材を化学気相含浸法によりノズル1(多孔質体2)の表面部全体にわたって含浸させた点が試料2と異なる。これらの点以外は試料2と同様である。
[Sample 3]
The sample 3 is different from the sample 2 in that the filler is formed only of SiC and that the filler is impregnated over the entire surface portion of the nozzle 1 (porous body 2) by a chemical vapor impregnation method. Except for these points, it is the same as Sample 2.

[試料4]
試料4は、充填材がCのみで形成されている点、その充填材を化学気相含浸法によりノズル1(多孔質体2)の表面部全体にわたって含浸させた点が試料2と異なる。これらの点以外は試料2と同様である。
[Sample 4]
The sample 4 is different from the sample 2 in that the filler is formed only of C, and the filler is impregnated over the entire surface of the nozzle 1 (porous body 2) by the chemical vapor impregnation method. Except for these points, it is the same as Sample 2.

[試料5]
試料5は、多孔質体2としてアルミナ多孔体を用いた点が試料2と異なる。アルミナ多孔体の曲げ弾性率は180GPa、平面方向の熱伝導率は5W/m・Kであった。本材料のノズルは強度面に劣り鋳造中にノズル先端部分の劣化(欠け)が認められた。またD<1.4×D2となるセッティングが困難だった。
[Sample 5]
The sample 5 is different from the sample 2 in that an alumina porous body is used as the porous body 2. The bending elastic modulus of the alumina porous body was 180 GPa, and the thermal conductivity in the plane direction was 5 W / m · K. The nozzle of this material was inferior in strength and deteriorated (chips) at the tip of the nozzle during casting. Also, it was difficult to set D <1.4 × D2.

[試料6]
ノズル1全体が、SiC繊維材のみで形成されている点が試料1と異なる。その他、ノズル1の寸法、鋳造部品、鋳造方法、良品率の算出方法は、試料1と同様である。連続鋳造後、各連続鋳造用部品(ノズル1、湯だめ30、移送樋31)の溶湯10と接触していた接触箇所を目視にて調べたところ、溶湯の含浸が見られ、劣化していることが判明した。
[Sample 6]
The nozzle 1 is different from the sample 1 in that the entire nozzle 1 is made of only SiC fiber material. In addition, the dimensions of the nozzle 1, the cast parts, the casting method, and the method for calculating the yield rate are the same as those of the sample 1. After continuous casting, when the contact portion that was in contact with the molten metal 10 of each continuous casting part (nozzle 1, sump 30, transfer rod 31) was visually checked, the molten metal was impregnated and deteriorated. It has been found.

[結果]
以上説明した試料1〜6の概略構成と良品率を表1に示す。なお、表中の『充填割合』は、多孔質体2の表面部における空孔が充填材で満たされる割合のことであり、本試験例では、断面を光学顕微鏡で観察することで測定した。
[result]
Table 1 shows the schematic configuration and the yield rate of Samples 1 to 6 described above. The “filling ratio” in the table is the ratio at which the pores in the surface portion of the porous body 2 are filled with the filler, and in this test example, it was measured by observing the cross section with an optical microscope.

Figure 0005812396
Figure 0005812396

多孔質体2に充填材を内在させた試料1〜5と、そうでない試料6とを比較することで、多孔質体2に充填材を内在させることにより良品率を向上できることがわかる。これは、溶湯10に対する充填材の濡れ性が低いので、溶湯10がその充填材によって弾かれ、ノズル1の内部やノズル1と可動鋳型20との間にできる隙間に溶湯10が流れ込み難くなっているからであると考えられる。つまり、部材の劣化や変形がなく、またノズル1から可動鋳型20へ供給される溶湯10が円滑に流動することができる。よって、ノズル1と可動鋳型20との間にできる隙間において、局所的に湯流れが乱れることがなく、溶湯10が凝固することを防ぐことができ、長時間表面品質に優れる鋳造材100を得ることができる。   By comparing the samples 1 to 5 in which the porous material 2 contains the filler and the samples 6 that are not, it can be seen that the non-defective product rate can be improved by making the porous material 2 contain the filler. This is because the wettability of the filler with respect to the molten metal 10 is low, so that the molten metal 10 is repelled by the filler and the molten metal 10 does not easily flow into the interior of the nozzle 1 or between the nozzle 1 and the movable mold 20. It is thought that it is because it is. That is, there is no deterioration or deformation of the member, and the molten metal 10 supplied from the nozzle 1 to the movable mold 20 can flow smoothly. Therefore, in the gap formed between the nozzle 1 and the movable mold 20, the molten metal flow is not locally disturbed, the molten metal 10 can be prevented from solidifying, and the casting 100 having excellent surface quality for a long time is obtained. be able to.

また、試料1〜4と、試料5とを比較することで、多孔質体2の曲げ弾性率が90GPa以下、熱伝導率が15W/m・K以上である試料1〜4の方が、試料5よりも良品率が高いことがわかった。これは、高靱性、高熱伝導性、低酸素性で機械的強度に優れるため、連続使用しても消耗・劣化し難く、耐久性に優れ、長期的に継続して使用できる、つまりノズル1から可動鋳型20へ供給される溶湯10が円滑に流動することができることによると考えられる。   In addition, by comparing the samples 1 to 4 and the sample 5, the samples 1 to 4 having the bending elastic modulus of the porous body 2 of 90 GPa or less and the thermal conductivity of 15 W / m · K or more are the samples. It was found that the yield rate was higher than 5. It has high toughness, high thermal conductivity, low oxygen, and excellent mechanical strength, so it is not easily consumed or deteriorated even after continuous use, has excellent durability, and can be used continuously for a long time. It is considered that the molten metal 10 supplied to the movable mold 20 can smoothly flow.

<試験例2>
試験例2では、図1(B)に示すように、ノズル1の先端領域1rに更に被覆層3を形成した場合に、その被覆層3が鋳造材に及ぼす影響について調べた。
<Test Example 2>
In Test Example 2, as shown in FIG. 1B, when the coating layer 3 was further formed in the tip region 1r of the nozzle 1, the influence of the coating layer 3 on the cast material was examined.

まず、試験例1の試料4の作製に利用したノズル1を用意した。一方、窒化ホウ素粉体に対して5質量%で平均粒径0.8μmのアルミナ粉体を窒化ホウ素粉体に含有するスラリーを作製した。次いで、このスラリーを多孔質体2の先端領域1rにスプレーにて塗布した。そして、800℃の温度で熱処理して、多孔質体2の先端領域の表面に窒化ホウ素を固着させることで、被覆層3を完成させた。被覆層3の表面粗さRa(算術平均粗さ)は5μmであり、被覆層3の厚さは200μmであり、窒化ホウ素の相対密度は95%であった。表面粗さRaの測定方法は、JIS B 0601に規定の方法に準じて測定した。具体的には、測定長さ3mmにて5点測定した値の平均値である。   First, the nozzle 1 used for preparation of the sample 4 of Test Example 1 was prepared. On the other hand, a slurry containing 5% by mass of alumina powder having an average particle size of 0.8 μm in the boron nitride powder was prepared. Next, this slurry was applied to the tip region 1 r of the porous body 2 by spraying. Then, heat treatment was performed at a temperature of 800 ° C., and boron nitride was fixed to the surface of the tip region of the porous body 2 to complete the coating layer 3. The surface roughness Ra (arithmetic mean roughness) of the coating layer 3 was 5 μm, the thickness of the coating layer 3 was 200 μm, and the relative density of boron nitride was 95%. The measuring method of the surface roughness Ra was measured according to the method prescribed in JIS B 0601. Specifically, it is an average value of values measured at 5 points at a measurement length of 3 mm.

以上説明した被覆層3を備えるノズル1を用いて連続鋳造を行なった場合、鋳造材の良品率は99%以上であった。従って、多孔質体2の表面部全体にわたって充填材を含浸させ、さらに先端領域1rの表面に被覆層3を形成すれば、ノズル1とロール21との間における溶湯10の凝固を効果的に抑制でき、より安定的に表面品質に優れる鋳造材を得られることがわかった。つまり、ノズル1の先端面から外周面にかけての先端領域1rが、鋳造材の表面品質に大きく影響することが明らかになった。   When continuous casting was performed using the nozzle 1 provided with the coating layer 3 described above, the yield rate of the cast material was 99% or more. Therefore, if the filler is impregnated over the entire surface of the porous body 2 and the coating layer 3 is formed on the surface of the tip region 1r, the solidification of the molten metal 10 between the nozzle 1 and the roll 21 is effectively suppressed. It was found that it was possible to obtain a cast material having superior surface quality more stably. That is, it has been clarified that the tip region 1r from the tip surface to the outer peripheral surface of the nozzle 1 greatly affects the surface quality of the cast material.

<試験例3>
この試験例では、ノズル1以外の連続鋳造用部品にも、本発明複合材料が有効であるかどうかを調べた。
<Test Example 3>
In this test example, it was examined whether the composite material of the present invention is effective for continuous casting parts other than the nozzle 1.

連続鋳造用部品である湯だめ30と移送樋31も、炭素繊維を圧縮成形し焼き固めた多孔質体(C/Cコンポジット)を用いて、試料1の湯だめと移送樋と同様の形状に形成した。そして、それぞれ溶湯と接触する箇所において、炭素繊維の空孔内部に窒化ホウ素とアルミナとを混合した充填材を充填した。湯だめ30と移送樋31の形成材料が試料1と異なり、その他、ノズル1の形成材料や寸法、湯だめ30と移送樋31の寸法、鋳造方法は試料1と同様である。   The condensate 30 and the transfer trough 31 which are parts for continuous casting are also formed in the same shape as the sump and the transport trough of the sample 1 using a porous body (C / C composite) obtained by compression-molding carbon fiber and baking it. Formed. And the filler which mixed the boron nitride and the alumina was filled inside the hole of carbon fiber in the location which each contacts with a molten metal. The formation material of the sump 30 and the transfer rod 31 is different from that of the sample 1, and the formation material and dimensions of the nozzle 1, the dimensions of the sump 30 and the transfer rod 31, and the casting method are the same as those of the sample 1.

上述した湯だめ30と移送桶31を用いて連続鋳造を行なった後、各連続鋳造用部品(ノズル1、湯だめ30、移送樋31)の溶湯10と接触していた接触箇所を目視にて調べた。その結果、溶湯10と接触していた各接触箇所は、溶湯の含浸が見られず、目立った劣化が認められなかった。   After performing continuous casting using the above-described sump 30 and transfer trough 31, the contact portion that has been in contact with the molten metal 10 of each continuous casting component (nozzle 1, sump 30, and transport trough 31) is visually observed. Examined. As a result, each contact location that was in contact with the molten metal 10 was not impregnated with the molten metal, and no noticeable deterioration was observed.

上述した実施形態は、本発明の要旨を逸脱することなく、適宜変更することが可能であり、本発明の範囲は上述した構成に限定されるものではない。   The above-described embodiments can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to the above-described configuration.

本発明の複合材料は、純マグネシウム又はマグネシウム合金の連続鋳造を行う連続鋳造用部品を形成する材料として好適に利用できる。また、この複合材料により形成された連続鋳造用部品、特に連続鋳造用ノズルは、表面性状に優れる鋳造材を長期的に連続鋳造するのに最適である。   The composite material of the present invention can be suitably used as a material for forming a continuous casting part that performs continuous casting of pure magnesium or a magnesium alloy. Further, the continuous casting part formed by the composite material, particularly the continuous casting nozzle, is optimal for continuous casting of a cast material having excellent surface properties for a long period of time.

1 ノズル(連続鋳造用ノズル) 1r 先端領域
2 多孔質体 3 被覆層
4 注湯口
10 溶湯 100 鋳造材
20 可動鋳型 21 ロール 22 水路
30 湯だめ 31 移送樋
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Nozzle (nozzle for continuous casting) 1r Tip area | region 2 Porous body 3 Coating layer 4 Pouring port 10 Molten metal 100 Cast material 20 Movable mold 21 Roll 22 Water channel 30 Hot water reservoir 31

Claims (9)

純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯を連続鋳造する際に用いられる連続鋳造用部品の少なくとも一部を構成する複合材料であって、
空孔を有する多孔質体と、
前記多孔質体の表面部のうち、前記溶湯に接触する箇所の少なくとも一部に内在される充填材と、を備え、
前記多孔質体は、その平面方向の熱伝導率が15W/m・K以上であり、
前記充填材は、窒化物、炭化物、および炭素から選択される少なくとも1種を主成分として含有する複合材料。
A composite material constituting at least a part of a continuous casting component used when continuously casting a pure magnesium or magnesium alloy melt,
A porous body having pores;
Of the surface portion of the porous body, comprising a filler that is inherent in at least a part of the portion that contacts the molten metal,
The porous body has a thermal conductivity in the plane direction of 15 W / m · K or more,
The filler is a composite material containing as a main component at least one selected from nitride, carbide, and carbon.
さらに、前記多孔質体における前記充填材が内在される部分の表面に被覆層を備え、
前記被覆層は、窒化物、炭化物、および炭素から選択される少なくとも1種を主成分として含有する請求項1に記載の複合材料。
Furthermore, a coating layer is provided on the surface of the part in which the filler in the porous body is contained,
The composite material according to claim 1, wherein the coating layer contains at least one selected from a nitride, a carbide, and carbon as a main component.
前記被覆層は、主成分以外の成分としてアルミナを含有する請求項2に記載の複合材料。   The composite material according to claim 2, wherein the coating layer contains alumina as a component other than the main component. 前記多孔質体の曲げ弾性率が90GPa以下である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の複合材料。   The composite material according to any one of claims 1 to 3, wherein the porous body has a flexural modulus of 90 GPa or less. 純マグネシウム又はマグネシウム合金を連続鋳造する際に用いられる連続鋳造用部品であって、
純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯と接触する箇所の少なくとも一部分が、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の複合材料により形成されている連続鋳造用部品。
A continuous casting part used when continuously casting pure magnesium or a magnesium alloy,
5. A continuous casting part in which at least a part of a portion in contact with a pure magnesium or magnesium alloy melt is formed of the composite material according to claim 1.
純マグネシウム又はマグネシウム合金の溶湯を連続鋳造用の可動鋳型に供給する連続鋳造用ノズルであって、
請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の複合材料により形成されている連続鋳造用ノズル。
A continuous casting nozzle for supplying a pure magnesium or magnesium alloy melt to a movable mold for continuous casting,
The nozzle for continuous casting currently formed with the composite material of any one of Claims 1-4.
前記連続鋳造用ノズルの表面のうち、少なくとも前記可動鋳型側の先端面から外周面に亘る先端領域に、前記複合材料の多孔質体に比べて前記溶湯に対する濡れ性が低い被覆層を備え、
前記被覆層は、窒化物、炭化物、および炭素から選択される少なくとも1種を主成分として含有する請求項6に記載の連続鋳造用ノズル。
Of the surface of the nozzle for continuous casting, at least in the tip region extending from the tip surface on the movable mold side to the outer peripheral surface, a coating layer having low wettability with respect to the molten metal compared to the porous body of the composite material,
The continuous coating nozzle according to claim 6, wherein the coating layer contains at least one selected from nitride, carbide, and carbon as a main component.
請求項6または請求項7に記載の連続鋳造用ノズルと、双ロール式の可動鋳型と、を用いて双ロール鋳造を行なう連続鋳造方法。   The continuous casting method which performs twin roll casting using the nozzle for continuous casting of Claim 6 or Claim 7, and a twin roll type movable mold. 前記連続鋳造用ノズルと双ロール式の可動鋳型との隙間に形成される溶湯のメニスカス部の厚さをD1、前記ロール間の距離をD2としたとき、
D1<1.4×D2となるように、前記連続鋳造用ノズルを双ロール式の可動鋳型に臨ませて双ロール鋳造を行なう請求項8に記載の連続鋳造方法。
When the thickness of the meniscus portion of the molten metal formed in the gap between the continuous casting nozzle and the twin-roll movable mold is D1, and the distance between the rolls is D2,
The continuous casting method according to claim 8, wherein twin roll casting is performed with the continuous casting nozzle facing a twin roll movable mold so that D 1 <1.4 × D 2.
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