JP5795949B2

JP5795949B2 - Resin composition for optical materials

Info

Publication number: JP5795949B2
Application number: JP2011257960A
Authority: JP
Inventors: 真徳大本; 直樹池
Original assignee: DKS CO. LTD.
Current assignee: DKS CO. LTD.
Priority date: 2011-11-25
Filing date: 2011-11-25
Publication date: 2015-10-14
Anticipated expiration: 2031-11-25
Also published as: KR101606303B1; KR20140092850A; JP2013112707A; WO2013077219A1; TWI488898B; CN103987781A; TW201339222A; CN103987781B

Description

本発明は、光学材料用樹脂組成物に関し、より詳細には、硬化により得られる樹脂の屈折率およびアッベ数が大きく、黄変を抑制することができる低粘度の光学材料用樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a resin composition for optical materials, and more particularly, to a resin composition for optical materials having a low refractive index and a high Abbe number of a resin obtained by curing and capable of suppressing yellowing.

樹脂製のレンズは、カメラ、ＯＡ機器、メガネなどに広く利用されている。このような樹脂製レンズには、高い屈折率を有することが求められている。樹脂の屈折率を高めるために、例えば、特許文献１では、有機酸によって表面処理された酸化ジルコニウムなどの金属酸化物微粒子を多量に樹脂中に分散させた分散液が検討されている。また、特許文献２では、金属酸化物微粒子を有機ケイ素化合物によって処理することにより樹脂中に多量に分散させた分散液が検討されている。 Resin lenses are widely used in cameras, OA equipment, glasses and the like. Such a resin lens is required to have a high refractive index. In order to increase the refractive index of the resin, for example, Patent Document 1 discusses a dispersion in which a large amount of metal oxide fine particles such as zirconium oxide surface-treated with an organic acid are dispersed in the resin. In Patent Document 2, a dispersion in which metal oxide fine particles are treated with an organosilicon compound and dispersed in a large amount in a resin is studied.

しかし、上記のように酸化ジルコニウム粒子を樹脂中に分散させると、経時的に樹脂が黄変しやすいという問題が生じる。この樹脂の黄変の問題は、引用文献２のように、有機ケイ素化合物を添加することにより、解決することができる。ところが、光学材料用樹脂組成物では、屈折率を高めるために酸化ジルコニウム粒子の配合量を多くする必要がある。しかしながら、酸化ジルコニウムの配合量が多くなると、分散液自体の粘度が大きく上昇し、場合によっては撹拌できなくなるという問題が生じる However, when the zirconium oxide particles are dispersed in the resin as described above, there arises a problem that the resin is easily yellowed over time. The problem of yellowing of the resin can be solved by adding an organosilicon compound as in Reference 2. However, in the resin composition for optical materials, it is necessary to increase the amount of zirconium oxide particles to increase the refractive index. However, when the amount of zirconium oxide is increased, the viscosity of the dispersion itself greatly increases, and in some cases, it becomes impossible to stir.

特開２００９−１９１１６７号公報JP 2009-191167 A 特開２００８−１２０６０５号公報JP 2008-120605 A

本発明は従来技術の有するこのような問題点に鑑みてなされたものであって、その目的は、酸化ジルコニウム粒子および有機ケイ素化合物の配合量が多いにも拘わらず低粘度であり、得られる硬化樹脂の経時的な黄変を抑制し、透明性および耐熱性に優れた高い屈折率を有する樹脂を形成し得る光学材料用樹脂組成物を提供することである。 The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the object thereof is a low viscosity despite the large amount of the zirconium oxide particles and the organosilicon compound, and the resulting cured product. An object of the present invention is to provide a resin composition for an optical material that can suppress yellowing of a resin over time and can form a resin having a high refractive index that is excellent in transparency and heat resistance.

本発明の光学材料用樹脂組成物は、平均粒子径が１〜３０ｎｍである酸化ジルコニウム粒子と、下記式（１）で示される化合物からなる分散剤と、有機ケイ素化合物と、重合性不飽和基を有する化合物とを含有することを特徴とする。 The resin composition for optical materials of the present invention comprises zirconium oxide particles having an average particle diameter of 1 to 30 nm, a dispersant comprising a compound represented by the following formula (1), an organosilicon compound, and a polymerizable unsaturated group. It contains the compound which has this.

ただし、式（１）のＲは、分岐鎖を有し炭素数が３ないし２４のアルキル基および／又はアルケニル基であり、ＡＯは炭素数が１ないし４のオキシアルキレン基であり、ｎはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す３〜３０の範囲の数値であり、Ｘは炭素原子、水素原子及び／又は酸素原子からなる連結基である。 In the formula (1), R is a branched chain alkyl group and / or alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and n is an alkylene group It is a numerical value in the range of 3-30 which shows the average addition mole number of an oxide, and X is a coupling group which consists of a carbon atom, a hydrogen atom, and / or an oxygen atom.

ここで、前記分散剤における前記式（１）のＸは、炭素数が１ないし１５のアルキレン基であることが好ましい。 Here, X in the formula (1) in the dispersant is preferably an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms.

また、前記分散剤における前記式（１）のＸは、下記式（２）で示される連結基であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that X of the said formula (1) in the said dispersing agent is a coupling group shown by following formula (2).

ただし、式（２）のＹは、炭素数が１ないし１５のアルキレン基、ビニレン基、フェニレン基およびカルボキシル基含有フェニレン基の中から選択されるいずれかである。 However, Y in the formula (2) is any selected from an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, a vinylene group, a phenylene group, and a carboxyl group-containing phenylene group.

本発明においては、前記光学材料用樹脂組成物を１００重量％とした場合の前記酸化ジルコニウム粒子の配合量は、０．５〜８０重量％であることが好ましい。 In this invention, it is preferable that the compounding quantity of the said zirconium oxide particle when the said resin composition for optical materials is 100 weight% is 0.5 to 80 weight%.

本発明の光学材料用樹脂組成物は、酸化ジルコニウム粒子および有機ケイ素化合物の配合量が多いにも拘わらず低粘度であり、得られる硬化樹脂の経時的な黄変を抑制することができ、透明性および耐熱性に優れ、ヘイズの値も低い高い屈折率の樹脂を形成することができる。 The resin composition for an optical material of the present invention has a low viscosity despite a large amount of zirconium oxide particles and an organosilicon compound, can suppress yellowing of the resulting cured resin over time, and is transparent. Resin having a high refractive index and excellent heat resistance and heat resistance and a low haze value can be formed.

１．酸化ジルコニウム粒子
本発明の光学材料用樹脂組成物における分散質粒子である酸化ジルコニウム粒子は、平均粒子径が１〜３０ｎｍのものである。この酸化ジルコニウム粒子は、他の金属酸化物を添加することにより、部分安定化されていてもよい。また、結晶状であってもアモルファス状であってもよい。また、本発明における分散剤により分散される前記分散質粒子は等方性粒子であっても異方性粒子であってもよく、繊維状であってもよい。 1. Zirconium oxide particles The zirconium oxide particles, which are dispersoid particles in the resin composition for optical materials of the present invention, have an average particle diameter of 1 to 30 nm. The zirconium oxide particles may be partially stabilized by adding other metal oxides. Further, it may be crystalline or amorphous. Further, the dispersoid particles dispersed by the dispersant in the present invention may be isotropic particles, anisotropic particles, or fibrous.

本発明で被分散質となる酸化ジルコニウム粒子は、公知の方法で得たものが使用できる。微粒子の調製方法としては、粗大粒子を機械的に解砕、微細化していくトップダウン方式と、いくつかの単位粒子を生成させ、それが凝集したクラスター状態を経由して粒子が形成されるボトムアップ方式の２通りの方式があるが、いずれの方法で調製されたものであっても好適に使用できる。また、それらは湿式法、乾式法のいずれの方法によるものであってもよい。また、ボトムアップ方式には、物理的方法と化学的方法があるが、いずれの方法によるものであってもよい。本発明における分散剤は、粗大粒子を機械的に解砕、微細化していくトップダウン方式の工程中で使用してもよく、いくつかの単位粒子を生成させ、それが凝集したクラスター状態を経由して粒子が形成されるボトムアップ方式の工程中で使用してもよく、或いは、事前に前記方法で微粒子を調製後、該微粒子を媒体中から安定に取り出すために表面修飾剤や表面保護剤と称する公知の保護剤で被覆或いは含浸させて取り出された粒子を使用することもできる。保護剤としては前記の公知分散剤で代用することができる。 As the zirconium oxide particles to be dispersed in the present invention, those obtained by a known method can be used. As a method for preparing fine particles, a top-down method in which coarse particles are mechanically pulverized and refined, and a bottom in which particles are formed through a cluster state in which several unit particles are generated and aggregated. Although there are two types of up systems, any one prepared by any method can be suitably used. Further, they may be either a wet method or a dry method. The bottom-up method includes a physical method and a chemical method, and any method may be used. The dispersant in the present invention may be used in a top-down process in which coarse particles are mechanically pulverized and refined to form several unit particles, which pass through a cluster state in which they are aggregated. May be used in a bottom-up process in which particles are formed, or after preparing fine particles in advance by the above-described method, a surface modifier or surface protective agent is used to stably remove the fine particles from the medium. It is also possible to use particles taken out after being coated or impregnated with a known protective agent. As the protective agent, the above-mentioned known dispersants can be substituted.

ボトムアップ方式をより具体的に説明するために、前記酸化ジルコニウム粒子の内、金属ナノ粒子の調製法を例示する。ボトムアップ方式の内、物理的方法の代表例としてはバルク金属を不活性ガス中で蒸発させ、ガスとの衝突により冷却凝縮させてナノ粒子を生成するガス中蒸発法がある。また、化学的方法には、液相中で保護剤の存在下で金属イオンを還元し、生成した０価の金属をナノサイズで安定化させる液相還元法や金属錯体の熱分解法などがある。液相還元法としては、化学的還元法、電気化学的還元法、光還元法、または化学的還元法と光照射法を組み合わせた方法などを利用することができる。 In order to more specifically explain the bottom-up method, a method for preparing metal nanoparticles among the zirconium oxide particles will be exemplified. Among the bottom-up methods, a representative example of a physical method is an in-gas evaporation method in which bulk metal is evaporated in an inert gas and cooled and condensed by collision with the gas to generate nanoparticles. Chemical methods include a liquid phase reduction method in which metal ions are reduced in the liquid phase in the presence of a protective agent, and the generated zero-valent metal is stabilized at the nanosize, and a metal complex thermal decomposition method. is there. As the liquid phase reduction method, a chemical reduction method, an electrochemical reduction method, a photoreduction method, a method combining a chemical reduction method and a light irradiation method, or the like can be used.

また、本発明で好適に使用できる酸化ジルコニウム粒子は、前記の如く、トップダウン方式、ボトムアップ方式のいずれも手法で得たものであってもよく、それらは水系、非水系、気相中のいずれの環境下で調製されたものであってもよい。なお、これらの酸化ジルコニウム粒子を使用する際には、各種溶媒に酸化ジルコニウム粒子をあらかじめ分散したものを使用してもよい。 Further, as described above, the zirconium oxide particles that can be suitably used in the present invention may be those obtained by any of the top-down method and the bottom-up method, and they are aqueous, non-aqueous, and in the gas phase. It may be prepared in any environment. In addition, when using these zirconium oxide particles, you may use what disperse | distributed the zirconium oxide particles previously in various solvents.

本発明においては酸化ジルコニウム粒子を使用しているので、硬化により得られる樹脂の屈折率が高くなり、アッベ数も大きくすることができる。 In the present invention, since zirconium oxide particles are used, the refractive index of the resin obtained by curing is increased, and the Abbe number can be increased.

本発明の光学材料用樹脂組成物における酸化ジルコニウム粒子の好ましい配合量は、屈折率および粘度の観点から、組成物全体（１００重量％）に対し、０．５〜８０重量％であり、より好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは３５〜６０重量％である。 A preferable blending amount of the zirconium oxide particles in the resin composition for an optical material of the present invention is 0.5 to 80% by weight, more preferably from the viewpoint of the refractive index and the viscosity, based on the whole composition (100% by weight). Is 30 to 70% by weight, more preferably 35 to 60% by weight.

２．分散剤の疎水基（Ｒ）について
本発明における分散剤の疎水基（Ｒ）は、分岐鎖を有し炭素数が３ないし２４のアルキル基および／又はアルケニル基である。分岐鎖を有し炭素数が３ないし２４のアルキル基および／又はアルケニルの含有量は、Ｒの全体に対して７０重量％以上であることが好ましい。 2. About the hydrophobic group (R) of the dispersant
The hydrophobic group (R) of the dispersant in the present invention is a branched chain alkyl group and / or alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms. The content of the branched alkyl group having 3 to 24 carbon atoms and / or alkenyl is preferably 70% by weight or more based on the entire R.

Ｒの生成に使用し得る原料アルコールの炭素数は、単一であっても異なる炭素数のアルコールの混合物であってもよい。また、その原料アルコールは合成由来であっても天然由来であってもよく、また、その化学構造は単一組成であっても複数の異性体からなる混合物であってもよい。使用できる原料アルコールは公知のものが選択できるが、具体例としては、合成由来のブタノール、イソブタノール、ペンタノール及び／又はその異性体、ヘキサノール及び／又はその異性体、ヘプタノール及び／又はその異性体、オクタノール及び／又はその異性体、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールの他、プロピレン或いはブテン、又はその混合物から誘導される高級オレフィンを経てオキソ法によって製造されるイソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソドデカノール、イソトリデカノール、シェルケミカルズ社製のネオドール２３、２５、４５、サソール社製のＳＡＦＯＬ２３、エクソン・モービル社製のＥＸＸＡＬ７、ＥＸＸＡＬ８Ｎ、ＥＸＸＡＬ９、ＥＸＸＡＬ１０、ＥＸＸＡＬ１１及びＥＸＸＡＬ１３も好適に使用できる高級アルコールの一例である。更に天然由来のオクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール（１−ドデカノール）、ミリスチルアルコール（１−テトラデカノール）、セチルアルコール（１−ヘキサデカノール）、ステアリルアルコール（１−オクタデカノール）、オレイルアルコール（ｃｉｓ−９−オクタデセン−１−オール）なども使用できる高級アルコールの一例である。また、２−アルキル−１−アルカノール型の化学構造をもつゲルベアルコール（ＧｕｅｒｂｅｔＡｌｃｏｈｏｌ）類の単一組成、或いはその混合物なども好適に使用できる高級アルコールの一例であり、２−エチル−１−ヘキサノール、２−プロピル−１−ヘキサノール、２−ブチル−１−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘプタノール、２−プロピル−１−ヘプタノール、２−エチル−１−オクタノール、２−ヘキシル−１−デカノール、２−ヘプチル−１−ウンデカノール、２−オクチル−１−ドデカノール、２−デシル−1−テトラデカノールの他、分岐アルコールから誘導されるイソステアリルアルコールなどがある。また、上記各種アルコールを２種以上配合して使用することも可能である。但し、本発明における分散剤では、前記の如く疎水基（Ｒ）は、炭素数３〜２４の分岐型のアルキル基及び／又はアルケニル基を含むものである。 The raw material alcohol that can be used to generate R may have a single carbon number or a mixture of alcohols having different carbon numbers. The raw material alcohol may be synthetically or naturally derived, and the chemical structure may be a single composition or a mixture of a plurality of isomers. As the raw material alcohol that can be used, known alcohols can be selected. Specific examples include butanol, isobutanol, pentanol and / or its isomer, hexanol and / or its isomer, heptanol and / or its isomer derived from synthesis. , Octanol and / or its isomer, 3,5,5-trimethyl-1-hexanol, isononanol, isodecanol, isounol produced by the oxo process via higher olefins derived from propylene or butene, or mixtures thereof Decanol, isododecanol, isotridecanol, Neodol 23, 25, 45 manufactured by Shell Chemicals, SAFOL23 manufactured by Sasol, EXXAL7, EXXAL8N, EXXAL9, EXXAL10, EXXXAL11 and EXXXA manufactured by Exxon Mobil 13 illustrates another example of a higher alcohol which can be suitably used. Furthermore, natural octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol (1-dodecanol), myristyl alcohol (1-tetradecanol), cetyl alcohol (1-hexadecanol), stearyl alcohol (1-octadecanol), oleyl alcohol (Cis-9-octadecen-1-ol) and the like are also examples of higher alcohols that can be used. In addition, a single composition of Guerbet Alcohol having a 2-alkyl-1-alkanol type chemical structure, or a mixture thereof is an example of a higher alcohol that can be suitably used. 2-ethyl-1-hexanol 2-propyl-1-hexanol, 2-butyl-1-hexanol, 2-ethyl-1-heptanol, 2-propyl-1-heptanol, 2-ethyl-1-octanol, 2-hexyl-1-decanol, 2 In addition to heptyl-1-undecanol, 2-octyl-1-dodecanol, 2-decyl-1-tetradecanol, there are isostearyl alcohols derived from branched alcohols. Moreover, it is also possible to mix | blend and use 2 or more types of said various alcohol. However, in the dispersant of the present invention, as described above, the hydrophobic group (R) contains a branched alkyl group and / or alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms.

なお、疎水基（Ｒ）が水素或いは炭素数が１〜２の炭化水素基である場合、炭素数が２５を超える場合、および疎水基（Ｒ）の炭素数が３〜２４の範囲にある場合でも直鎖型のアルキル基及び／又はアルケニル基の含有量が３０重量％を超える場合には、分散媒中で酸化ジルコニウム粒子を安定に分散させることができないか、又は使用できる分散媒の選択範囲が限定されたり、分散体の調製工程において異種の分散媒への置換や混合が生じることがある。その結果、分散体の安定性が著しく低下して直ちに沈降物を生じたり、経時安定性が著しく低下して最終製品の付加価値低下、生産性低下、加工特性低下および品質劣化などの問題を生じる。これらの問題を回避し、更に本発明において分散剤の作用を特に効果的なものにするためには、疎水基（Ｒ）は炭素数８〜１８の分岐型のアルキル基であることがより好ましい。 In addition, when the hydrophobic group (R) is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 2 carbon atoms, when the carbon number exceeds 25, and when the hydrophobic group (R) has a carbon number in the range of 3 to 24 However, when the content of the linear alkyl group and / or alkenyl group exceeds 30% by weight, the zirconium oxide particles cannot be stably dispersed in the dispersion medium, or the selection range of the dispersion medium that can be used. May be limited, or substitution or mixing with a different type of dispersion medium may occur in the dispersion preparation process. As a result, the stability of the dispersion is significantly reduced, resulting in immediate sedimentation, and the stability over time is significantly reduced, resulting in problems such as a decrease in added value, productivity, processing characteristics, and quality deterioration of the final product. . In order to avoid these problems and make the action of the dispersant particularly effective in the present invention, the hydrophobic group (R) is more preferably a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. .

３．分散剤のオキシアルキレン基（ＡＯ）n
本発明において分散剤に好適に選択されるアルキレンオキシド種は、式（１）においてＡＯは炭素数１ないし４のオキシアルキレン基を示すものであり、具体的には炭素数２のアルキレンオキシドはエチレンオキシドである。炭素数３のアルキレンオキシドはプロピレンオキシドである。炭素数４のアルキレンオキシドは、テトラヒドロフラン或いはブチレンオキシドであるが、好ましくは、１，２−ブチレンオキシドまたは２，３−ブチレンオキシドである。分散剤においてオキシアルキレン鎖（−（ＡＯ）n−）は分散剤の分散媒親和性を調整する目的でアルキレンオキシドは単独重合鎖であっても、２種以上のアルキレンオキサイドのランダム重合鎖でもブロック重合鎖でもよく、また、その組み合わせであってもよい。式（１）のアルキレンオキシドの平均付加モル数を示すｎは３ないし３０の範囲であるが、５ないし２０の範囲にあることが好ましい。 3. Dispersant oxyalkylene group (AO) n
In the present invention, the alkylene oxide species suitably selected as the dispersant in the formula (1) is that in which AO represents an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, an alkylene oxide having 2 carbon atoms is ethylene oxide. It is. The alkylene oxide having 3 carbon atoms is propylene oxide. The alkylene oxide having 4 carbon atoms is tetrahydrofuran or butylene oxide, preferably 1,2-butylene oxide or 2,3-butylene oxide. In the dispersant, the oxyalkylene chain (-(AO) n-) is blocked by either a homopolymer chain or a random polymer chain of two or more alkylene oxides for the purpose of adjusting the dispersion medium affinity of the dispersant. It may be a polymer chain or a combination thereof. N which shows the average added mole number of the alkylene oxide of Formula (1) is in the range of 3 to 30, but is preferably in the range of 5 to 20.

４．分散剤の連結基（Ｘ）
連結基（Ｘ）は炭素原子、水素原子、酸素原子からなる公知の構造から選択可能であるが、好ましくは飽和炭化水素基、不飽和炭化水素基、エーテル基、カルボニル基、エステル基からなり、脂環構造、芳香環構造を有していてもよく、また、繰り返し単位を有していてもよい。連結基Ｘに窒素原子及び／又は硫黄原子及び／又はリン原子などを含む場合は、カルボキシル基の分散質への親和効果を弱める作用があるために本発明における分散剤の構造因子としては適さない。 4). Dispersing agent linking group (X)
The linking group (X) can be selected from a known structure consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, and an oxygen atom, preferably a saturated hydrocarbon group, an unsaturated hydrocarbon group, an ether group, a carbonyl group, or an ester group. It may have an alicyclic structure or an aromatic ring structure, and may have a repeating unit. When the linking group X contains a nitrogen atom and / or a sulfur atom and / or a phosphorus atom, it has an action of weakening the affinity effect of the carboxyl group on the dispersoid, and thus is not suitable as a structural factor of the dispersant in the present invention. .

また、式（１）のＸは炭素数が１ないし１５のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が１ないし８のアルキレン基であることがより好ましい。 X in the formula (1) is preferably an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms.

また、式（１）のＸは、前述の式（２）で示される物質であることが好ましい。ただし、式（２）におけるＹは、炭素数が１ないし１５のアルキレン基、ビニレン基、フェニレン基およびカルボキシル基含有フェニレン基の中から選択されるいずれかである。 Further, X in the formula (1) is preferably a substance represented by the above formula (2). However, Y in Formula (2) is any selected from an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, a vinylene group, a phenylene group, and a carboxyl group-containing phenylene group.

５．一層好ましい分散剤
本発明においては、下記式（３）に記載の分散剤を使用することが一層好ましい。 5. More preferable dispersant In the present invention, it is more preferable to use a dispersant described in the following formula (3).

但し、式（３）においてＲは炭素数が８ないし１８の分岐型のアルキル基が好適で、ｎはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、５ないし２０の範囲が好適である。分散剤の組成をこの範囲に限定することで、分散体の調製に使用できる分散媒の選択範囲の拡大、異種の分散媒の混合、置換に対する適用性が向上する。このように、分散剤の組成範囲を限定することで、分散体の経時安定性に対して更に好適に作用し、その結果、最終製品の付加価値向上、生産性向上、加工特性向上および品質安定化などを達成できる。 However, in formula (3), R is preferably a branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and n is the average number of moles of ethylene oxide added, preferably in the range of 5 to 20. By limiting the composition of the dispersant to this range, the applicability to expansion of the selection range of the dispersion medium that can be used for preparation of the dispersion, mixing of different types of dispersion medium, and substitution is improved. In this way, by limiting the composition range of the dispersant, it works more favorably with respect to the stability of the dispersion over time. As a result, the added value of the final product is improved, the productivity is improved, the processing characteristics are improved and the quality is stable Can be achieved.

６．分散剤の配合量
本発明における分散剤の配合量は特に限定される物ではないが、酸化ジルコニウム粒子に対して０．５重量％以上かつ２５重量％以下であり、０．５〜２０重量％が好ましく、１．２５重量％以上かつ１０重量％以下がより好ましい。 6). The blending amount of the dispersant in the present invention is not particularly limited, but is 0.5% by weight or more and 25% by weight or less, and 0.5 to 20% by weight with respect to the zirconium oxide particles. Is preferable, and more preferably 1.25 wt% or more and 10 wt% or less.

７．分散剤の製造方法
本発明における分散剤は公知の方法で製造することができる。例えば、アルコール、アミン、チオールに公知の方法でアルキレンオキシドを付加した一般的な非イオン界面活性剤化合物を原料として、モノハロゲン化低級カルボン酸またはその塩を用い、塩基存在下でアルキレンオキシド末端の水酸基と反応させる方法、または、酸無水物を用いてアルキレンオキシド末端の水酸基との開環反応による方法により製造することができるが、これらの方法に限定されるものではない。 7). Dispersant Production Method The dispersant in the present invention can be produced by a known method. For example, using a general nonionic surfactant compound obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol, amine, or thiol by a known method as a raw material, a monohalogenated lower carboxylic acid or a salt thereof is used. Although it can manufacture by the method of making it react with a hydroxyl group, or the method of ring-opening reaction with the hydroxyl group of the alkylene oxide terminal using an acid anhydride, it is not limited to these methods.

また、前述の範囲で疎水基の種類、アルキレンオキシド種とその付加形態、付加モル量、連結基などを特に限定して組成を最適選定することにより、公知の分散剤よりも、より広範な種類の分散質を分散でき、より広範な種類の分散媒に分散質を分散安定化できる点で産業上の利用価値は大きい。 In addition, the types of hydrophobic groups, alkylene oxide types and addition forms thereof, addition molar amounts, linking groups, etc. are particularly limited within the above-mentioned range, so that a wider range of types than known dispersants can be selected. The industrial utility value is great in that it can disperse various dispersoids and can disperse and stabilize the dispersoids in a wider variety of dispersion media.

また、本発明に使用される分散剤は、公知の精製法により含有するイオン種、特にアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、重金属イオン、ハロゲンイオンの各イオンの含有量を低減して用いることができる。分散剤中のイオン種は分散体の分散安定性、耐触性、耐酸化性、分散塗膜の電気特性（導電特性、絶縁特性）、経時安定性、耐熱性、低湿性、耐候性に大きく影響するため、上記イオンの含有量は適宜決定することができるが、分散剤中で１０ｐｐｍ未満であることが望ましい。 In addition, the dispersant used in the present invention should be used by reducing the content of ionic species, particularly alkali metal ions, alkaline earth metal ions, heavy metal ions, and halogen ions, contained by a known purification method. Can do. The ionic species in the dispersant is greatly affected by the dispersion stability, touch resistance, oxidation resistance, electrical properties (conductive properties, insulation properties), aging stability, heat resistance, low humidity, and weather resistance of the dispersion. However, it is desirable that the content of the ions is less than 10 ppm in the dispersant.

また、本発明の光学材料用樹脂組成物は公知の撹拌手段、均一化手段、分散化手段を用いて調製することができる。採用することができる分散機の一例としては、２本ロール、３本ロールなどのロールミル、ボールミル、振動ボールミルなどのボールミル、ペイントシェーカー、連続ディスク型ビーズミル、連続アニュラー型ビーズミルなどのビーズミル、サンドミル、ジェットミルなどが挙げられる。また、超音波発生浴中において分散処理を行うことも出来る。 Moreover, the resin composition for optical materials of this invention can be prepared using a well-known stirring means, a homogenization means, and a dispersion means. Examples of dispersers that can be adopted include roll mills such as two rolls and three rolls, ball mills such as ball mills and vibration ball mills, paint shakers, continuous disk type bead mills, bead mills such as continuous annular type bead mills, sand mills, and jets. Mill etc. are mentioned. Further, the dispersion treatment can be performed in an ultrasonic wave generation bath.

８．有機ケイ素化合物
本発明の光学材料用樹脂組成物における有機ケイ素化合物としては、酸化ジルコニウム粒子を表面修飾した際に、酸化、還元反応などの化学反応に対して反応性が低く、または反応性がなく、かつ水、有機溶媒、樹脂等の分散媒に対して親和性の高いものが好ましい。中でも、特に好ましいのは、変性シリコーン、シリコーンレジン、アルコキシシラン化合物、クロロシラン化合物、シラザン化合物の群から選択される１種または２種以上である。 8). Organosilicon compound As the organosilicon compound in the resin composition for an optical material of the present invention, when the surface of the zirconium oxide particles is modified, the reactivity with respect to a chemical reaction such as oxidation or reduction reaction is low or non-reactive. In addition, those having high affinity for a dispersion medium such as water, an organic solvent, and a resin are preferable. Among these, one or more selected from the group of modified silicone, silicone resin, alkoxysilane compound, chlorosilane compound, and silazane compound are particularly preferable.

変性シリコーンとしては、例えば、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、シラノール変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アラルキル変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メタクリレート変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フェニルメチルハイドロジェンシリコーン等が挙げられる。この変性シリコーンとしては、酸化ジルコニウム粒子の表面活性に影響を与えない範囲、かつ樹脂と複合体を構成する際に樹脂の光学的特性や機械的特性を損なわない範囲で、ビニル基および／またはケイ素原子に結合した官能基を有するものを用いてもよい。 Examples of the modified silicone include alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, epoxy-polyether-modified silicone, carbinol-modified silicone, silanol-modified silicone, mercapto-modified silicone, aralkyl-modified silicone, methacryl-modified silicone, methacrylate-modified silicone, and carboxyl-modified silicone. Phenol-modified silicone, methylstyryl-modified silicone, acrylic-modified silicone, mercapto-modified silicone, amino-modified silicone, methyl hydrogen silicone, phenylmethyl hydrogen silicone, and the like. The modified silicone includes vinyl group and / or silicon as long as it does not affect the surface activity of the zirconium oxide particles and does not impair the optical and mechanical properties of the resin when forming a composite with the resin. Those having a functional group bonded to an atom may be used.

シリコーンレジンとしては、例えば、メチルシリコーンレジン、フェニルメチルシリコーンレジン、ジフェニルシリコーンレジン等が挙げられる。 Examples of the silicone resin include methyl silicone resin, phenyl methyl silicone resin, diphenyl silicone resin, and the like.

アルコキシシラン化合物としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 Examples of the alkoxysilane compound include methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, and hexyltriethoxy. Examples include silane, decyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, and trifluoropropyltrimethoxysilane.

クロロシラン化合物としては、アルキルクロロシランが挙げられ、アルキルクロロシランとしては、例えば、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン等が挙げられる。 Examples of the chlorosilane compound include alkylchlorosilane, and examples of the alkylchlorosilane include methyltrichlorosilane, ethyltrichlorosilane, phenyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, diethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, and triethylchlorosilane.

シラノール化合物としては、トリメチルシラノール、トリエチルシラノール等が挙げられる。 Examples of the silanol compound include trimethylsilanol and triethylsilanol.

これらアルコキシシラン化合物、クロロシラン化合物及びシラノール化合物は、酸化ジルコニウム粒子の表面活性に影響を与えない範囲、かつ樹脂と複合体を構成する際に樹脂の光学的特性や機械的特性を損なわない範囲で、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、アミノ基、イソシアネート基、メルカプト基などの反応性官能基を含有するシランカップリング剤と併用してもよい。 These alkoxysilane compounds, chlorosilane compounds, and silanol compounds are in a range that does not affect the surface activity of the zirconium oxide particles, and in a range that does not impair the optical properties and mechanical properties of the resin when forming a composite with the resin. You may use together with the silane coupling agent containing reactive functional groups, such as a vinyl group, an epoxy group, a styryl group, a methacryloxy group, an acryloxy group, an amino group, an isocyanate group, a mercapto group.

シラザン化合物としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。 Examples of the silazane compound include hexamethyldisilazane.

９．重合性不飽和基を有する化合物
本発明に於いて使用し得る重合性不飽和基を有する化合物は、塗膜形成後に硬化反応をすることができる重合性官能基を有するものであれば特に限定されるものではないが、カルボン酸基含有不飽和重合性モノマー、カルボン酸基含有不飽和重合性モノマーのアルキルエステル、ビニル化合物およびウレタンアクリレートを好適に使用することができる。 9. Compound having a polymerizable unsaturated group The compound having a polymerizable unsaturated group that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a polymerizable functional group capable of undergoing a curing reaction after formation of a coating film. Although not intended, carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomers, alkyl esters of carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomers, vinyl compounds and urethane acrylates can be preferably used.

カルボン酸基含有不飽和重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸およびイタコン酸などが挙げられる。 Examples of the carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomer include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid and itaconic acid.

カルボン酸基含有不飽和重合性モノマーのアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ビシクロ［３，３，１］ノニル、（メタ）アクリル酸−２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−４−ヒドロキシブチル、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシプロピレングリコール（メタ）アクリレートおよびプロポキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのモノ（メタ）アクリル酸エステル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート化合物、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートおよびグリセリントリ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート化合物、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのテトラ（メタ）アクリレート化合物、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートおよびソルビトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのヘキサ（メタ）アクリレート化合物、などが挙げられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。 Examples of alkyl esters of carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylic acid-n-butyl, (meth) acrylic acid isobutyl, (meth) acrylic acid hexyl, (meth) acrylic acid-2-ethylhexyl, (meth) acrylic acid octyl, (meth) acrylic acid nonyl, (meta ) Decyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-t-butylcyclohexyl, (meth) acrylic acid Isobornyl, adamantyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Cyclo [3,3,1] nonyl, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, diethylamino (meth) acrylate Ethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid-3-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid-4-hydroxybutyl, methoxyethylene glycol ( (Meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, propoxyethylene glycol (meth) acrylate, propoxypolyethylene glycol (me ) Acrylate, methoxypropylene glycol (meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxypropylene glycol (meth) acrylate, ethoxy polypropylene glycol (meth) acrylate, propoxypropylene glycol (meth) acrylate and propoxy polypropylene glycol (meth) acrylate Mono (meth) acrylic acid esters, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate and triethylene glycol di (meth) acrylate Di (meth) acrylate compounds such as trimethylol proppant Tri (meth) acrylate compounds such as (meth) acrylate and glycerol tri (meth) acrylate, tetra (meth) acrylate compounds such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and sorbitol hexa (meth) And hexa (meth) acrylate compounds such as acrylate. In addition, (meth) acrylate means an acrylate or a methacrylate.

ビニル化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエンおよびイソプレンが挙げられる。 Examples of the vinyl compound include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, acrylonitrile, methacrylonitrile, butadiene and isoprene.

ウレタンアクリレートは、ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させたものである。 Urethane acrylate is obtained by reacting polyisocyanate with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate.

ウレタンアクリレートに使用しうるポリイソシアネートとしては、特に限定されないが、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリフェニルメタンポリイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネートおよびこれらの変性体が挙げられる。 Although it does not specifically limit as polyisocyanate which can be used for urethane acrylate, Tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polyphenylmethane polyisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethyl Examples include hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, lysine triisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, norbornene diisocyanate, and modified products thereof.

また、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させてなるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーもポリイソシアネートとして使用することができる。このようなポリオールとしては、特に限定されないが、アルキレングリコール、トリメチロールアルカン、グリセリンおよびペンタエリスルトールなどのポリオール化合物の他、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオールなども挙げられる。 Further, an isocyanate group-terminated urethane prepolymer obtained by reacting a polyisocyanate and a polyol can also be used as the polyisocyanate. Examples of such polyols include, but are not limited to, polyol compounds such as alkylene glycol, trimethylol alkane, glycerin and pentaerythritol, as well as polyether polyols, polyester polyols, polycaprolactone polyols, polyolefin polyols, polybutadiene polyols, and polycarbonates. A polyol etc. are also mentioned.

ウレタンアクリレートに使用しうる水酸基含有（メタ）アクリレートは、分子中に１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリレート系化合物である。このような化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 The hydroxyl group-containing (meth) acrylate that can be used for urethane acrylate is a (meth) acrylate compound having one or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of such compounds include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethylacryloyl. Phosphate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycerin di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipenta Examples include erythritol penta (meth) acrylate, caprolactone-modified 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate.

本発明の光学材料用樹脂組成物は、光重合反応や熱重合反応など、公知の重合反応により重合することができる。その際、光重合開始剤や熱重合開始剤などの公知の重合開始剤を使用することができる。 The resin composition for an optical material of the present invention can be polymerized by a known polymerization reaction such as a photopolymerization reaction or a thermal polymerization reaction. At that time, a known polymerization initiator such as a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used.

光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系重合開始剤、アセトフェノン系重合開始剤、アントラキノン光重合開始剤などが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include a benzophenone polymerization initiator, an acetophenone polymerization initiator, and an anthraquinone photopolymerization initiator.

熱重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤、置換エタン系重合開始剤の他、過硫酸塩および過酸化物などの過酸化物系開始剤と、亜硫酸塩、亜酸水素塩および金属塩などの還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤が挙げられる。 As thermal polymerization initiators, in addition to azo polymerization initiators and substituted ethane polymerization initiators, peroxide initiators such as persulfates and peroxides, sulfites, hydrogen sulfites and metal salts, etc. And redox polymerization initiators in combination with other reducing agents.

重合開始剤の使用量は、通常、重合性不飽和基を有する化合物１００重量部に対して、０．００５〜１０重量部が適当である。 The amount of the polymerization initiator used is usually suitably 0.005 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the compound having a polymerizable unsaturated group.

また、重合方法としては、乳化重合などの公知の方法が用いられる。 As the polymerization method, a known method such as emulsion polymerization is used.

重合温度は、前記重合開始剤の種類によって調整されるが、例えば２０℃〜１００℃が好ましい。 Although superposition | polymerization temperature is adjusted with the kind of said polymerization initiator, 20 to 100 degreeC is preferable, for example.

本発明においては、上記重合性不飽和基を有する化合物のうち、硬度が高くなりより傷つきを防止できる観点から、１分子中に３つ以上の重合性官能基を有するものが好ましい。 In the present invention, among the compounds having a polymerizable unsaturated group, those having three or more polymerizable functional groups in one molecule are preferable from the viewpoint of increasing hardness and preventing damage.

更に、この１分子中に３つ以上の重合性官能基を有する重合性不飽和基を有する化合物と、前述の分散質粒子として酸化ジルコニウムとを併用した光学材料用樹脂組成物は、更に高い屈折率を有する塗膜を提供することが可能となり、種々の分野での利用が可能となる。 Furthermore, the resin composition for an optical material in which the compound having a polymerizable unsaturated group having three or more polymerizable functional groups in one molecule and zirconium oxide as the dispersoid particle are used together has a higher refractive index. It becomes possible to provide the coating film which has a rate, and the utilization in a various field | area becomes possible.

重合性不飽和基を有する化合物の好ましい配合量は、本発明の光学材料用樹脂組成物の全体に対して１〜８０重量％であり、より好ましくは３０〜７０重量％である。 The preferable compounding quantity of the compound which has a polymerizable unsaturated group is 1 to 80 weight% with respect to the whole resin composition for optical materials of this invention, More preferably, it is 30 to 70 weight%.

１０．任意成分
本発明の光学材料用樹脂組成物には、上記各成分に加えて、通常の塗料用や粘接着用、成型用に利用されている各種樹脂類、オリゴマー類、単量体類も特に制限無く使用できる。具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコールなどを添加してもよい。また、１気圧における沸点が１００℃未満の有機溶媒を添加してもよい。 10. Optional components In addition to the above components, the resin composition for optical materials of the present invention also includes various resins, oligomers, and monomers used for ordinary paints, adhesives, and moldings. Can be used without restriction. Specifically, acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, urethane resin, silicone resin, fluorine resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl alcohol, or the like may be added. Moreover, you may add the organic solvent whose boiling point in 1 atmosphere is less than 100 degreeC.

１１．使用方法
本発明の光学材料用樹脂組成物を基材上に塗布し、溶剤を蒸発させた後、硬化させることにより、本発明のハードコート被覆物が得られる。塗工の対象となる基材としては、ガラス、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの樹脂フィルム、ガラスコンポジット、セラミックス、金属、鋼板、などを挙げることができる。また、塗工方法としては、スピンコート、バーコート、スプレー、スクリーン、グラビア、オフセット、凸版、凹版、インクジェットなどを挙げることができるが、これらに限定されることなく、通常用いられる装置、器具等を用いて行うことが出来る。また、塗工した膜の硬化には、熱、紫外線、放射線などの公知のものを使用することができる。 11. Method of Use The hard coat coating of the present invention is obtained by applying the resin composition for an optical material of the present invention on a substrate, evaporating the solvent, and then curing. Examples of the base material to be coated include glass, resin films such as polyethylene terephthalate (PET), glass composites, ceramics, metals, and steel plates. Examples of the coating method include spin coating, bar coating, spraying, screen, gravure, offset, letterpress, intaglio, and ink jet, but are not limited to these, and generally used apparatuses and instruments. Can be used. For curing the coated film, known materials such as heat, ultraviolet rays and radiation can be used.

また、本発明の光学材料用樹脂組成物を用いて、成形型で成形するなどにより、レンズなどの光学材料を作製することもできる。 Further, an optical material such as a lens can be produced by molding with a mold using the resin composition for optical material of the present invention.

以下に本発明の実施例および比較例について説明する。なお、以下において、配合量を示す「部」は「重量部」を示し、「％」は「重量％」を示す。言うまでもないが、本発明は下記実施例に限定されるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲において適宜変更や修正が可能である。 Examples of the present invention and comparative examples will be described below. In the following, “part” indicating the blending amount indicates “part by weight” and “%” indicates “% by weight”. Needless to say, the present invention is not limited to the following examples, and appropriate changes and modifications can be made without departing from the technical scope of the present invention.

＜分散剤の合成＞
［製造例１（分散剤Ａの合成）］
トルエン溶媒中に、分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコール（製品名：ＥＸＸＡＬ１３、エクソン・モービル社製）エチレンオキシド１０モル付加物６４０ｇ（１モル）およびモノクロロ酢酸ナトリウム１５２ｇ（１．３モル）を反応器にとり、均一になるよう撹拌した。その後、反応系の温度を６０℃の条件で水酸化ナトリウム５２ｇを添加した。次いで、反応系の温度を８０℃に昇温させ、３時間熟成させた。熟成後、反応系が５０℃の条件で９８％硫酸１１７ｇ（１．２モル）を滴下することにより、白色懸濁溶液を得た。次いで、この白色懸濁溶液を蒸留水で洗浄し、溶媒を減圧留去することにより、分散剤Ａ（Ｒ：分岐Ｃ１１〜１４アルキル、ＡＯ：エチレンオキシド、ｎ：１０、Ｘ：ＣＨ_２）を得た。 <Synthesis of dispersant>
[Production Example 1 (Synthesis of Dispersant A)]
In a toluene solvent, 640 g (1 mol) of ethylene oxide 10 mol adduct and 152 g (1.3 mol) of sodium monochloroacetate were added to a reactor and homogeneously branched C11-14 alkyl alcohol (product name: EXXAL13, manufactured by ExxonMobil). It stirred until it became. Thereafter, 52 g of sodium hydroxide was added at a reaction system temperature of 60 ° C. Subsequently, the temperature of the reaction system was raised to 80 ° C. and aged for 3 hours. After aging, 117 g (1.2 mol) of 98% sulfuric acid was added dropwise with the reaction system at 50 ° C. to obtain a white suspension. Subsequently, this white suspension solution is washed with distilled water, and the solvent is distilled off under reduced pressure to obtain a dispersant A (R: branched C11-14 alkyl, AO: ethylene oxide, n: 10, X: CH ₂ ). It was.

［製造例２（分散剤Ｂの合成）］
製造例１において、分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物に代えて、イソデシルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物５９８ｇ（１モル）としたこと以外は製造例１と同様の方法を実施し、分散剤Ｂ（Ｒ：イソデシル、ＡＯ：エチレンオキシド、ｎ：１０、Ｘ：ＣＨ_２）を得た。 [Production Example 2 (Synthesis of Dispersant B)]
In Production Example 1, the same method as in Production Example 1 was carried out except that 598 g (1 mol) of isodecyl alcohol ethylene oxide 10-mole adduct was used instead of the branched C11-14 alkyl alcohol ethylene oxide 10-mole adduct. Agent B (R: isodecyl, AO: ethylene oxide, n: 10, X: CH ₂ ) was obtained.

［製造例３（分散剤Ｃの合成）］
製造例１において、分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物に代えて、分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコールエチレンオキシド５モル付加物４２０ｇ（１モル）としたこと以外は製造例１と同様の方法を実施し、分散剤Ｃ（Ｒ：分岐Ｃ１１〜１４アルキル、ＡＯ：エチレンオキシド、ｎ：５、Ｘ：ＣＨ_２）を得た。 [Production Example 3 (Synthesis of Dispersant C)]
In Production Example 1, the same method as in Production Example 1 was carried out except that 420 g (1 mol) of a branched C11-14 alkyl alcohol ethylene oxide 5 mol adduct was used instead of the 10 mol adduct of branched C11-14 alkyl alcohol ethylene oxide. and, dispersing agent C (R: branched C11~14 alkyl, AO: ethylene oxide, n: 5, X: CH 2) was obtained.

［製造例４（分散剤Ｄの合成）］
分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物６４０ｇ（１モル）およびコハク酸無水物１００ｇ（１モル）を１２０℃で２時間反応させることにより、分散剤Ｄ（Ｒ：分岐Ｃ１１〜１４アルキル、ＡＯ：エチレンオキシド、ｎ：１０、Ｘ：ＣＯＣＨ_２ＣＨ_２）を得た。 [Production Example 4 (Synthesis of Dispersant D)]
By reacting 640 g (1 mol) of branched C11-14 alkyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct and 100 g (1 mol) of succinic anhydride at 120 ° C. for 2 hours, dispersant D (R: branched C11-14 alkyl, AO : Ethylene oxide, n: 10, X: COCH ₂ CH ₂ ).

［製造例５（分散剤Ｅの合成）］
製造例１において、分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物に代えて、２−エチルヘキシルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物５７０ｇ（１モル）としたこと以外は製造例１と同様の方法を実施し、分散剤Ｅ（Ｒ：２−エチルヘキシル、ＡＯ：エチレンオキシド、ｎ：１０、Ｘ：ＣＨ_２）を得た。 [Production Example 5 (Synthesis of Dispersant E)]
In Production Example 1, the same method as in Production Example 1 was carried out except that 570 g (1 mol) of 2-ethylhexyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct was used instead of the branched C11-14 alkyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct, dispersant E (R: 2-ethylhexyl, AO: ethylene oxide, n: 10, X: CH 2) was obtained.

［製造例６（分散剤ａの合成）］
製造例１において、分岐Ｃ１１〜１４アルキルアルコールエチレンオキシド１０モル付加物に代えて、メタノールエチレンオキシド１０モル付加物４７２ｇ（１モル）としたこと以外は製造例１と同様の方法を実施し、分散剤ａ（Ｒ：メチル、ＡＯ：エチレンオキシド、ｎ：１０、Ｘ：ＣＨ_２）を得た。 [Production Example 6 (Synthesis of Dispersant a)]
In Production Example 1, the same method as in Production Example 1 was carried out except that 472 g (1 mol) of methanol ethylene oxide 10 mol adduct was used instead of the branched C11-14 alkyl alcohol ethylene oxide 10 mol adduct, and dispersant a (R: methyl, AO: ethylene oxide, n: 10, X: CH ₂ ) was obtained.

［製造例７（ウレタンアクリレートＡの合成）］
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）の３量体５０４ｇ（１モル）と、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ＰＥＴ−３、第一工業製薬社製）８９４ｇ（３モル）と、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．８ｇを添加し、７０℃〜８０℃で残存イソシアネート濃度が０．１重量％以下になるまで反応させ、ウレタンアクリレートＡを得た。 [Production Example 7 (Synthesis of urethane acrylate A)]
504 g (1 mol) of a trimer of hexamethylene diisocyanate (HMDI), 894 g (3 mol) of pentaerythritol triacrylate (trade name: PET-3, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), and 0.8 g of hydroquinone monomethyl ether It was added and reacted at 70 ° C. to 80 ° C. until the residual isocyanate concentration became 0.1% by weight or less to obtain urethane acrylate A.

［実施例１］
市販の酸化ジルコニウム分散体（堺化学社製の商品名ＳＺＲ−Ｍ、一次粒子径３ｎｍ、３０重量％の酸化ジルコニウムを含有するメタノール分散体）１００部と、製造例１で製造した分散剤Ａを１．５部と、フェニルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−１０３、信越シリコーン社製）１．５部と、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名：ニューフロンティアＰＥＴ−３、第一工業製薬社製）１８．９部と、フェノキシエチルアクリレート（商品名：ニューフロンティアＰＨＥ、第一工業製薬社製）８．１部とを混合した。この混合物からロータリーエバボレーターを用いてメタノールを減圧除去することにより、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 1]
100 parts of a commercially available zirconium oxide dispersion (trade name SZR-M manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., a methanol dispersion containing zirconium oxide with a primary particle diameter of 3 nm and 30% by weight) and the dispersant A produced in Production Example 1 1.5 parts, 1.5 parts of phenyltriethoxysilane (trade name: KBE-103, manufactured by Shin-Etsu Silicone) and pentaerythritol triacrylate (trade name: New Frontier PET-3, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 18.9 parts and 8.1 parts of phenoxyethyl acrylate (trade name: New Frontier PHE, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were mixed. By removing methanol from this mixture under reduced pressure using a rotary evaporator, the resin composition for optical materials of the present Example was obtained.

［実施例２］
分散剤Ａ１．５部に代えて、製造例２に記載の分散剤Ｂの１．５部を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 2]
A resin composition for optical materials of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts of Dispersant B described in Production Example 2 was used instead of 1.5 parts of Dispersant A. It was.

［実施例３］
分散剤Ａ１．５部に代えて、製造例３に記載の分散剤Ｃの１．５部を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 3]
A resin composition for optical materials of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts of dispersant C described in Production Example 3 was used instead of 1.5 parts of dispersant A. It was.

［実施例４］
分散剤Ａ１．５部に代えて、製造例４に記載の分散剤Ｄの１．５部を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 4]
A resin composition for optical materials of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts of dispersant D described in Production Example 4 was used instead of 1.5 parts of dispersant A. It was.

［実施例５］
分散剤Ａ１．５部に代えて、製造例５に記載の分散剤Ｅを１．５部使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 5]
It replaced with 1.5 parts of dispersing agent A, and carried out similarly to Example 1 except having used 1.5 parts of dispersing agent E as described in manufacture example 5, and obtained the resin composition for optical materials of a present Example. .

［実施例６］
フェニルトリエトキシシラン１．５部に代えて、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ−１３、信越シリコーン社製）を１．５部使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 6]
This example was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts of methyltriethoxysilane (trade name: KBE-13, manufactured by Shin-Etsu Silicone) was used instead of 1.5 parts of phenyltriethoxysilane. The resin composition for optical materials was obtained.

［実施例７］
フェニルトリエトキシシラン１．５部に代えて、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ−５０３、信越シリコーン社製）を１．５部使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 7]
The same procedure as in Example 1 was performed except that 1.5 parts of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (trade name: KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Silicone) was used instead of 1.5 parts of phenyltriethoxysilane. The resin composition for optical materials of the present Example was obtained.

［実施例８］
フェノキシエチルアクリレート８．１部に代えて、フェノキシエチルアクリレート４部および製造例７に記載のウレタンアクリレートＡを４．１部使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 8]
The optical material of this example was the same as that of Example 1 except that 4.1 parts of phenoxyethyl acrylate and 4.1 parts of urethane acrylate A described in Production Example 7 were used instead of 8.1 parts of phenoxyethyl acrylate. A resin composition was obtained.

［実施例９］
ペンタエリスリトールトリアクリレート１８．９部に代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート９．５部およびトリシクロデカンジメチロールジアクリレート（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６８４）９．４部を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 9]
Instead of using 18.9 parts of pentaerythritol triacrylate, 9.5 parts of pentaerythritol triacrylate and 9.4 parts of tricyclodecane dimethylol diacrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., KAYARAD R-684) were used. It carried out like Example 1 and obtained the resin composition for optical materials of a present Example.

［実施例１０］
フェノキシエチルアクリレート８．１部に代えてメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ニューフロンティアＭＰＥＭ−４００、第一工業製薬社製）４部およびビスフェノールＡポリエチレングリコールメタクリレート（商品名：ニューフロンティアＢＰＥＭ−１０、第一工業製薬社製）４．１部を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 10]
In place of 8.1 parts of phenoxyethyl acrylate, 4 parts of methoxypolyethylene glycol methacrylate (trade name: New Frontier MPEM-400, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku) and bisphenol A polyethylene glycol methacrylate (trade name: New Frontier BPEM-10, No. 1) The same procedure as in Example 1 was carried out except that 4.1 parts by Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. were used to obtain a resin composition for optical materials of this example.

［実施例１１］
フェノキシエチルアクリレート８．１部に代えてフェニルチオエチルアクリレート８．１部使用したこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 11]
A resin composition for optical materials of this example was obtained in the same manner as in Example 1 except that 8.1 parts of phenylthioethyl acrylate was used instead of 8.1 parts of phenoxyethyl acrylate.

［実施例１２］
ペンタエリスリトールトリアクリレート１８．９部とフェノキシエチルアクリレート８．１部に代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート２９．４部とフェノキシエチルアクリレート１２．６部にしたこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 12]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 18.9 parts of pentaerythritol triacrylate and 8.1 parts of phenoxyethyl acrylate were replaced with 29.4 parts of pentaerythritol triacrylate and 12.6 parts of phenoxyethyl acrylate. The resin composition for optical materials of the Example was obtained.

［実施例１３］
ペンタエリスリトールトリアクリレート１８．９部とフェノキシエチルアクリレート８．１部に代えて、ペンタエリスリトールトリアクリレート１７．２部とフェノキシエチルアクリレート７．３部にしたこと以外は実施例１と同様に行い、本実施例の光学材料用樹脂組成物を得た。 [Example 13]
The same procedure as in Example 1 was performed except that 17.2 parts of pentaerythritol triacrylate and 7.3 parts of phenoxyethyl acrylate were used instead of 18.9 parts of pentaerythritol triacrylate and 8.1 parts of phenoxyethyl acrylate. The resin composition for optical materials of the Example was obtained.

［比較例１］
実施例１の分散剤Ａに代えて、ラウリン酸を同量用いたこと以外は同様の方法を実施し、本比較例の組成物を得た。 [Comparative Example 1]
A composition of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of lauric acid was used instead of the dispersant A.

［比較例２］
実施例１の分散剤Ａに代えて、２−エチルヘキサン酸を同量用いたこと以外は同様の方法を実施し、本比較例の組成物を得た。 [Comparative Example 2]
A composition of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of 2-ethylhexanoic acid was used instead of the dispersant A.

［比較例３］
実施例１の分散剤Ａに代えて、製造例６に記載の分散剤ａを同量用いたこと以外は同様の方法を実施し、本比較例の組成物を得た。 [Comparative Example 3]
A composition of this comparative example was obtained in the same manner as in Example 1 except that the same amount of the dispersant a described in Production Example 6 was used instead of the dispersant A.

［比較例４］
実施例１のフェニルトリエトキシシランの配合量を３部とし、分散剤Ａを使用しないこと以外は同様の方法を実施し、本比較例の組成物を得た。 [Comparative Example 4]
A composition of this comparative example was obtained by carrying out the same method except that the amount of phenyltriethoxysilane in Example 1 was 3 parts and the dispersant A was not used.

＜分散体（分散液）の特性評価＞
上記実施例および比較例の光学材料用樹脂組成物について、分散性、粘度の評価を行い、その結果を表１に示した。評価方法は以下のとおりである。 <Characteristic evaluation of dispersion (dispersion)>
The resin compositions for optical materials of the examples and comparative examples were evaluated for dispersibility and viscosity, and the results are shown in Table 1. The evaluation method is as follows.

（分散性）
目視により沈殿物の有無を確認し、沈殿物がない場合を○、沈殿物がある場合を×とした。 (Dispersibility)
The presence or absence of precipitates was confirmed by visual observation.

（粘度）
ＪＩＳＫ５６００−２−３に準じて、Ｅ型粘度計（東機産業社製ＲＥ８０Ｒ）を使用し、２５℃における分散体の粘度を測定した。 (viscosity)
According to JIS K5600-2-3, the viscosity of the dispersion at 25 ° C. was measured using an E-type viscometer (RE80R manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

＜硬化物の特性評価＞
上記各実施例および各比較例で調製した光半導体封止材組成物５ｇに、重合開始剤であるLucirin TPO（商品名、ＢＡＳＦジャパン社製）を０．１５ｇ加えて溶解させた後、２５μｍのスペーサーを挟んだガラス板で作製したケースに入れ、積算４００ｍＪのＵＶを照射して硬化させることにより、厚さ２５μｍの硬化物を得た。この硬化物について、外観、屈折率、ヘイズ、耐熱試験後の黄変度を表１に示した。評価方法は以下のとおりである。 <Characteristic evaluation of cured product>
After adding 0.15 g of Lucirin TPO (trade name, manufactured by BASF Japan) as a polymerization initiator to 5 g of the optical semiconductor encapsulant composition prepared in each of the above Examples and Comparative Examples, 25 μm A cured product with a thickness of 25 μm was obtained by placing in a case made of a glass plate with a spacer interposed between them and irradiating and curing with UV of 400 mJ. Table 1 shows the appearance, refractive index, haze, and degree of yellowing after the heat resistance test for this cured product. The evaluation method is as follows.

（硬化物の外観）
目視により硬化物の外観を観察し、析出物およびクラックが見られない場合を○、析出物あるいはクラックが見られる場合を×とした。 (Appearance of cured product)
The appearance of the cured product was observed with the naked eye, and the case where no precipitates and cracks were observed was evaluated as ◯, and the case where precipitates or cracks were observed was evaluated as x.

（屈折率）
プリズムカプラ（ＭＥＴＲＩＣＯＮ社製ＭＥＴＲＩＣＯＮプリズムカプラモデル２０１０）を使用し、波長５８９ｎｍにおける屈折率を測定した。 (Refractive index)
Using a prism coupler (METRICON prism coupler model 2010 manufactured by METRICON), the refractive index at a wavelength of 589 nm was measured.

（アッベ数）
ＪＩＳＫ００６２に準じて、プリズムカプラ（商品名：ＭＥＴＲＩＣＯＮプリズムカプラモデル２０１０、ＭＥＴＲＩＣＯＮ社製）を使用し、波長４０５ｎｍ、５３２ｎｍおよび６３３ｎｍにおける硬化物の屈折率を測定し、得られた測定値からアッベ数を算出した。 (Abbe number)
According to JIS K0062, a prism coupler (trade name: METRICON prism coupler model 2010, manufactured by METRICON) was used to measure the refractive index of the cured product at wavelengths of 405 nm, 532 nm, and 633 nm, and the Abbe number from the obtained measured value. Was calculated.

（ヘイズ）
ＪＩＳＫ７１３６に準じて、ヘイズメーター（スガ製作所製ＨＧＭ型）を使用して硬化物のヘイズを測定した。 (Haze)
According to JIS K7136, the haze of the cured product was measured using a haze meter (HGM type manufactured by Suga Seisakusho).

（耐熱試験・黄変度）
上記硬化物を２５０℃のホットプレート上にのせ、ＪＩＳＫ７１０５に従って、加熱前と５分後の黄変度の測定値からΔＹＩを算出した。 (Heat resistance test / yellowing degree)
The cured product was placed on a hot plate at 250 ° C., and ΔYI was calculated from the measured values of yellowing before heating and after 5 minutes according to JIS K7105.

＜結果＞
表１から明らかなように、各実施例の光学材料用樹脂組成物は、分散性および粘度の何れの評価においても優れた結果を示している。これに対して、比較例１及び２の樹脂組成物は、分散性の評価において劣り、また、比較例１〜４の樹脂組成物は、粘度が大きくなり、均一混合することが困難となり、硬化物を形成することができなかった。 <Result>
As is clear from Table 1, the resin composition for optical material of each example shows excellent results in any evaluation of dispersibility and viscosity. On the other hand, the resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 are inferior in evaluation of dispersibility, and the resin compositions of Comparative Examples 1 to 4 have a large viscosity, which makes it difficult to uniformly mix and cure. An object could not be formed.

また、各実施例の光学材料用樹脂組成物から得られる硬化物は、外観、屈折率、アッベ数、ヘイズおよび黄変度の何れの評価においても優れた結果を示している。 Moreover, the cured product obtained from the resin composition for optical materials of each Example showed excellent results in any evaluation of appearance, refractive index, Abbe number, haze, and yellowing degree.

本発明の光学材料用樹脂組成物は、酸化ジルコニウム粒子および有機ケイ素化合物の配合量が多いにも拘わらず低粘度であり、得られる硬化樹脂の経時的な黄変を抑制することができ、透明性および耐熱性に優れた高い屈折率を有する樹脂を形成し得るので、光学機器の製造等の分野で利用可能である。 The resin composition for an optical material of the present invention has a low viscosity despite a large amount of zirconium oxide particles and an organosilicon compound, can suppress yellowing of the resulting cured resin over time, and is transparent. Since the resin having a high refractive index and excellent in heat resistance and heat resistance can be formed, it can be used in the field of manufacturing optical equipment.

Claims

Optical material resin containing zirconium oxide particles having an average particle diameter of 1 to 30 nm, a dispersant comprising a compound represented by the following formula (1), an organosilicon compound, and a compound having a polymerizable unsaturated group A composition comprising:
The organosilicon compound is at least one selected from the group of modified silicone, silicone resin, alkoxysilane compound, chlorosilane compound, and silazane compound,
The compound having a polymerizable unsaturated group is at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomer, an alkyl ester of a carboxylic acid group-containing unsaturated polymerizable monomer, a vinyl compound, and a urethane acrylate. A resin composition for an optical material.

In the formula (1), R is a branched chain alkyl group and / or alkenyl group having 3 to 24 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and n is an alkylene group It is a numerical value in the range of 3-30 which shows the average addition mole number of an oxide, and X is a coupling group which consists of a carbon atom, a hydrogen atom, and / or an oxygen atom.

2. The resin composition for an optical material according to claim 1, wherein X in the formula (1) in the dispersant is an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms.

2. The resin composition for an optical material according to claim 1, wherein X in the formula (1) in the dispersant is a linking group represented by the following formula (2).

However, Y in the formula (2) is any selected from an alkylene group having 1 to 15 carbon atoms, a vinylene group, a phenylene group, and a carboxyl group-containing phenylene group.

The compounding quantity of the said zirconium oxide particle when the said resin composition for optical materials is 100 weight% is 0.5 to 80 weight%, It is any one of Claim 1 thru | or 3 characterized by the above-mentioned. A resin composition for optical materials.