JP5790371B2 - Decorative plate and method of manufacturing the decorative plate - Google Patents
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Description
本発明は、高強度かつ環境配慮型である上、反りの発生が少なく、耐薬品性、耐汚染性、及び高平滑性を有する化粧板、ならびに前記性状を有する化粧板の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a decorative board having high strength and environment-friendly, low warpage, chemical resistance, stain resistance, and high smoothness, and a method for producing a decorative board having the above properties. is there.
従来、代表的な化粧板として、ポリエステル化粧板、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）化粧板及びメラミン樹脂化粧板が広く用いられている。これらの化粧板は、一般に絵柄層を有する、又は単色に着色されたチタン紙などの強化紙に、それぞれポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂及びメラミン樹脂を含浸させ、基材、例えば木材、ＭＤＦ（中密度ファイバーボード）、パーティクルボード、木質合板、窯業系ボードなどに載置し、含浸によって被覆された樹脂の上にプレス用鏡面版を当て、全体をプレス装置内に入れて加熱型締めし、樹脂を硬化させることによって製造されている。 Conventionally, polyester decorative boards, diallyl phthalate (DAP) decorative boards, and melamine resin decorative boards have been widely used as typical decorative boards. These decorative boards are generally impregnated with polyester paper, diallyl phthalate resin and melamine resin in a reinforced paper such as titanium paper which has a pattern layer or is colored in a single color, respectively, and a base material such as wood, MDF (medium density) Fiber board), particle board, wood plywood, ceramic board, etc., put the mirror plate for pressing on the resin coated by impregnation, put the whole in the press machine, heat mold clamping, and resin Manufactured by curing.
しかしながら、これらのポリエステル化粧板、ジアリルフタレート化粧板及びメラミン樹脂化粧板の製造においては、（１）その製造過程で、それぞれスチレンモノマー、ジアリルフタレートモノマー及びホルムアルデヒドなどの有害物質が発生するという、環境衛生面での問題、さらには（２）その製造過程において、プレス装置を使用し、加熱圧締め、養生などにより樹脂の硬化を行うため、連続的な作業を行うことができず、非能率的であると共に、場所、人手、時間を要するといった問題がある。 However, in the production of these polyester decorative boards, diallyl phthalate decorative boards, and melamine resin decorative boards, (1) environmental hygiene that harmful substances such as styrene monomer, diallyl phthalate monomer and formaldehyde are generated in the manufacturing process. (2) In the manufacturing process, the press machine is used to cure the resin by heat-clamping, curing, etc., so continuous work cannot be performed, which is inefficient. In addition, there are problems such as location, manpower, and time.
前記（１）の問題に対処するために、例えば電子線硬化型化粧板の製造方法として、基材の一方の面に基材の膨張を抑制する膨張抑制層を形成し、前記基材の他方の面に強化紙を貼付した後、この強化紙表面にシーラーによるシーラー処理および目止め塗料による目止め処理を施して目止め層を形成し、塗装原板を得る原板製造工程と、この原板製造工程で得られた前記塗装原板の目止め層表面を研磨し、この目止め層上に電子線硬化型クリヤーを塗布した後、不活性ガス雰囲気下で電子線照射を行い、前記電子線硬化型クリヤーを硬化させて塗膜層を形成する塗膜層形成工程とを有する化粧板の製造方法が開示されている（特許文献１参照）。
In order to deal with the problem (1), for example, as an electron beam curable decorative board manufacturing method, an expansion suppression layer that suppresses expansion of the base material is formed on one surface of the base material, and the other of the base material After the reinforced paper is pasted on the surface of the sheet, the surface of the reinforced paper is subjected to a sealer treatment with a sealer and a sealing treatment with a sealing paint to form a sealing layer to obtain a coated original plate, and this original plate manufacturing process The surface of the coating layer of the coating original plate obtained in
また、前記（２）の問題に対処するために、例えば化粧板の含浸樹脂の硬化に際して、プレス装置による加熱圧締め、養生などを必要とせず、連続作業により短時間で硬化でき、かつ性能にも優れ、生産性の向上と同時に省力化及び省スペース化を実現し得る化粧板の製造方法として、紙の表面に印刷または着色を施し、その裏面に接着剤を用いて基材を貼り合わせた後、該紙の印刷または着色面上の全面に電子線硬化型樹脂を塗布し、該樹脂を硬化させる前に、更にその上に剥離可能なフィルムを積層し、フィルムの上から電子線を照射して電子線硬化型樹脂を硬化させ、しかる後、フィルムを剥離する化粧板の製造方法が開示されている（特許文献２参照）。 Further, in order to cope with the problem (2), for example, when the impregnating resin of the decorative plate is cured, it is possible to cure in a short time by continuous work without the need for heat-clamping and curing by a press device, and to improve the performance. As a method of manufacturing a decorative board that can improve productivity and save labor and space, the surface of the paper is printed or colored, and the substrate is bonded to the back using an adhesive. After that, an electron beam curable resin is applied to the entire printed or colored surface of the paper, and before the resin is cured, a peelable film is further laminated thereon, and an electron beam is irradiated from above the film. Then, a method for producing a decorative board is disclosed in which the electron beam curable resin is cured and then the film is peeled off (see Patent Document 2).
しかしながら、前記特許文献１に記載の技術においては、塗装原板の目止め層上に、電子線硬化型樹脂を直接塗工するため、塗工量が多くなると共に、塗工量のばらつきが大きくなるのを免れないという問題が生じる。したがって、この技術を合板やＭＤＦなどの薄膜基材を用いた薄膜化粧板の製造に適用した場合、電子線硬化型樹脂の硬化収縮による基材の反りや割れが発生しやすく、かつ意匠のコントロールが難しいなどの問題が発生する。さらに、電離放射線の照射により、強化紙が黄変するなどの問題も生じる。
However, in the technique described in
一方、特許文献２に記載の方法で化粧板を作製する場合、チタン紙を使用すると浸み込みが良過ぎるため、平滑性などの意匠性や、耐汚染性、耐薬品性が悪化する。また、印刷を施した薄紙を使用すると、電子線硬化型樹脂の浸透が場所によって異なるため、浸透ムラが生じるなどの問題が発生する。
さらに、特許文献２に記載の方法において、電子線硬化型樹脂の代わりに熱硬化型樹脂を用いて化粧板を作製した場合には、該熱硬化型樹脂は紙への浸透性が低いために、化粧板表面の耐傷性や鉛筆硬度が低下する。また、熱硬化型樹脂は粘度が高いため、塗工時に溶剤を添加する必要があり、環境への負荷となる。
本発明は、このような状況下になされたもので、高強度かつ環境配慮型である上、反りの発生が少なく、耐薬品性、耐汚染性、及び高平滑性を有する化粧板、ならびに、前記性状を有する化粧板の製造方法を提供することを目的とするものである。
On the other hand, when a decorative board is produced by the method described in
Furthermore, in the method described in
The present invention has been made under such circumstances, and is a high-strength and environment-friendly decorative board with less warpage, chemical resistance, stain resistance, and high smoothness, and It aims at providing the manufacturing method of the decorative board which has the said property.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の構成を有する化粧板がその目的に適合し得ること、そして前記性状を有する化粧板は、特定の工程により効率よく製造し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a decorative board having the following constitution can be adapted to the purpose, and that the decorative board having the above properties is more efficient by a specific process. It has been found that it can be manufactured well. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
［１］基材の一方の面に、接着剤層、原紙、及び表面保護層を順に有し、該表面保護層が、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物の硬化物層であり、該樹脂組成物中の（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％であることを特徴とする化粧板、
［２］工程（ａ）：基材の一方の面に、接着剤層を介して原紙を貼付する工程、工程（ｂ）：電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）を含有し、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％である樹脂組成物を、工程（ａ）で得られた基材上の原紙上、又は賦型シート上に塗布し、樹脂組成物層を設ける工程、工程（ｃ）：工程（ｂ）で原紙上に設けられた樹脂組成物層と賦型シートとを対面させて、又は工程（ｂ）で賦型シート上に設けられた樹脂組成物層と工程（ａ）で基材上に貼付した原紙とを対面させてラミネートした後、電離放射線を照射して該樹脂組成物層を硬化させ、表面保護層を形成する工程を順に有する、基材、接着剤層、原紙、表面保護層及び賦型シートを順に積層してなる化粧板の製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] An adhesive layer, a base paper, and a surface protective layer are sequentially provided on one surface of the substrate, and the surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin (A) and a thermosetting resin (B). A cured product layer of a resin composition, wherein the content of (B) in the resin composition is 2 to 40% by mass relative to the total amount of (A) and (B) Board,
[2] Step (a): A step of attaching a base paper to one surface of the substrate via an adhesive layer, Step (b): An ionizing radiation curable resin (A) and a thermosetting resin (B). And a resin composition having a content of (B) of 2 to 40% by mass with respect to the total amount of (A) and (B), or on the base paper obtained on step (a). The step of applying the resin composition layer on the mold sheet and providing the resin composition layer, step (c): the resin composition layer provided on the base paper in the step (b) and the shaping sheet, or the step (b) After facing and laminating the resin composition layer provided on the shaping sheet and the base paper affixed on the base material in the step (a), the resin composition layer is cured by irradiation with ionizing radiation, A decorative board comprising a base material, an adhesive layer, a base paper, a surface protective layer, and a shaping sheet, which are sequentially laminated with a step of forming a surface protective layer. A method of manufacturing,
Is to provide.
本発明によれば、高強度かつ環境配慮型である上、反りの発生が少なく、耐薬品性、耐汚染性及び高平滑性を有する化粧板、ならびに前記性状を有する化粧板の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, there are provided a decorative board having high strength and environment-friendly, low warpage, chemical resistance, stain resistance and high smoothness, and a method for producing a decorative board having the above properties. can do.
まず、本発明の化粧板について説明する。
［化粧板］
本発明の化粧板は、基材の一方の面に、接着剤層、原紙、及び表面保護層を順に有し、該表面保護層が、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）を含有する樹脂組成物の硬化物層であり、該樹脂組成物中の（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％であることを特徴とするものである。
First, the decorative board of the present invention will be described.
[Decorative board]
The decorative board of the present invention has an adhesive layer, a base paper, and a surface protective layer in this order on one surface of the substrate, and the surface protective layer comprises an ionizing radiation curable resin (A) and a thermosetting resin ( It is a cured product layer of the resin composition containing B), and the content of (B) in the resin composition is 2 to 40% by mass with respect to the total amount of (A) and (B). It is a feature.
≪基材≫
本発明の化粧板における基材としては、特に制限はなく、従来各種の化粧板に基材として慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば木材、ＭＤＦ（中密度ファイバーボード）、パーティクルボード、木質合板、窯業系ボードなどを挙げることができる。
これらの基材の厚さは、通常２〜５０ｍｍ程度であり、当該化粧板では、厚さが好ましくは２〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍの木質合板やＭＤＦなどの薄厚基材を用いた薄厚化粧板が特に有利である。このような薄厚の化粧板でも、本発明に用いられる、電離放射線により硬化する樹脂組成物の硬化収縮による基材の反りや割れなどを防止し得るためである。
≪Base material≫
There is no restriction | limiting in particular as a base material in the decorative board of this invention, It can select suitably from what was conventionally used as a base material in various decorative boards. Examples of such a base material include wood, MDF (medium density fiber board), particle board, wood plywood, and ceramic board.
The thickness of these base materials is usually about 2 to 50 mm. In the decorative board, the thickness is preferably 2 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, and a thin base material such as wood plywood or MDF is used. A thin decorative board is particularly advantageous. This is because even such a thin decorative board can prevent warping or cracking of the base material due to curing shrinkage of the resin composition cured by ionizing radiation used in the present invention.
≪原紙≫
本発明の化粧板において、前記基材の一方の面に接着剤層を介して貼付する原紙としては、隠蔽性を有するとともに、基材の色による化粧板の色ムラを防ぐためのものであれば特に限定はなく、例えば、チタン紙、含浸紙、中性紙等を採用することができる。なお、これらの原紙は着色されていてもよく、また予め印刷絵柄層を設けておくことで、化粧板に意匠性を付与することもできる。
ここで、鏡面仕様の化粧板を製造する場合には、上記原紙には平滑処理が施されていることが好ましい。なお、原紙に上記印刷絵柄層を設けることにより、該平滑処理と同様の効果が得られる。
上記平滑処理としては、例えば原紙の表面を、弾性ロールと金属ロールとからなる組み合わせを少なくとも１つ含む平坦化処理手段によって行うことができる。弾性ロールと金属ロールとからなる平坦化処理手段としては、熱ソフトカレンダーなどが挙げられる。熱ソフトカレンダーは、通常金属ロールを１００℃以上に加温して、原紙表面を加圧し、該原紙の表面を平滑にする手法であり、これにより高い表面平滑性や印刷光沢を得ることができる。
また、樹脂の原紙中への浸透をコントロールして意匠性を向上させる観点から、原紙の坪量は、通常２０〜２００ｇ／ｍ2程度であり、好ましくは２０〜１００ｇ／ｍ2、より好ましくは２５〜９０ｇ／ｍ2である。
≪Base paper≫
In the decorative board of the present invention, the base paper to be affixed to one surface of the base material via an adhesive layer has a concealing property and prevents unevenness of the decorative board due to the color of the base material. For example, titanium paper, impregnated paper, neutral paper and the like can be employed. In addition, these base papers may be colored and the design property can also be provided to a decorative board by providing a printing pattern layer beforehand.
Here, in the case of manufacturing a mirror-finished decorative board, the base paper is preferably subjected to a smoothing process. In addition, the effect similar to this smoothing process is acquired by providing the said printing pattern layer in a base paper.
As the smoothing treatment, for example, the surface of the base paper can be performed by a flattening treatment means including at least one combination of an elastic roll and a metal roll. A thermal soft calender or the like is an example of the flattening treatment means composed of an elastic roll and a metal roll. Thermal soft calendering is a technique in which a metal roll is usually heated to 100 ° C. or higher, and the surface of the base paper is pressurized to smooth the surface of the base paper, thereby obtaining high surface smoothness and printing gloss. .
Further, from the viewpoint of improving the design properties by controlling the penetration of the resin into the base paper, the basis weight of the base paper is usually about 20 to 200 g / m 2 , preferably 20 to 100 g / m 2 , more preferably 25 to 90 g / m 2 .
≪接着剤層≫
本発明の化粧板において、原紙を基材に貼付するための接着剤層としては、感熱接着剤や感圧接着剤などで構成されるものが挙げられる。この接着剤層を構成する接着剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの中から選ばれる少なくとも１種の樹脂が使用される。該接着剤層は、選択した１種又は２種以上の樹脂を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、フローコーター法、ロールコーター法などの手段により塗布、乾燥して形成することができる。
この接着剤層の厚さは、通常１〜２００μｍであり、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍである。
≪Adhesive layer≫
In the decorative board of the present invention, examples of the adhesive layer for attaching the base paper to the base material include those composed of a heat-sensitive adhesive or a pressure-sensitive adhesive. Examples of the resin used for the adhesive constituting this adhesive layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acryl copolymer resins, At least one resin selected from polyester resins and polyamide resins is used. The adhesive layer is formed by applying and drying one or more selected resins in a form that can be applied, such as a solution or emulsion, by means of a flow coater method, a roll coater method or the like. Can do.
The thickness of this adhesive layer is usually 1 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, and more preferably 30 to 80 μm.
≪シーラー層≫
本発明の化粧板は、浸み込みムラの抑制や、鉛筆硬度の向上のため、所望する性能に応じて、前記原紙と表面保護層との間にシーラー層を有していてもよい。具体的には、例えば、前記原紙上あるいは前記印刷絵柄層上にシーラー層を設けることができる。
シーラー層は、後述する樹脂組成物の原紙あるいは基材への浸み込みを抑制する、すなわち目止め効果に有効なものであれば、有機シーラー、無機シーラー及びそれらの混合物のいずれにより形成してもよい。
有機シーラーとしては、ポリエステルポリオール樹脂、アクリルポリオールとイソシアネートとによるアクリルウレタン樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、１液硬化型（湿気硬化型）ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル樹脂、２液硬化型アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂などの樹脂が好ましく挙げられ、これらを一種単独で、又はこれらから選ばれる複数種を用いることができる。
また、無機シーラーとしては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、カオリナイト及び二酸化チタンなどが好ましく挙げられ、これらを一種単独で、又はこれらから選ばれる複数種を用いることができる。無機シーラーを用いる場合は、バインダー樹脂として、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルブチラール、アクリルウレタン樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂などを用いることができる。
上記した中でも、浸み込みムラの抑制、鉛筆硬度の向上などのシーラー層の効果の点で２液硬化型樹脂を用いることが好ましく、アクリル系２液硬化型樹脂を用いることがより好ましい。
≪Sealer layer≫
The decorative board of the present invention may have a sealer layer between the base paper and the surface protective layer according to the desired performance in order to suppress penetration unevenness and improve pencil hardness. Specifically, for example, a sealer layer can be provided on the base paper or the printed pattern layer.
The sealer layer is formed of any one of an organic sealer, an inorganic sealer, and a mixture thereof as long as it suppresses the penetration of the resin composition described later into the base paper or the base material, that is, it is effective for the sealing effect. Also good.
As organic sealers, polyester polyol resin, acrylic urethane resin with acrylic polyol and isocyanate, two-component curable urethane resin, one-component curable (moisture curable) urethane resin, thermoplastic urethane resin, acrylic resin, two-component curable type Resins such as acrylic resin, polyvinyl butyral, epoxy resin, and amino alkyd resin are preferably exemplified, and these can be used alone or in combination.
Moreover, as an inorganic sealer, a silicon oxide, aluminum oxide, a zirconium oxide, kaolinite, titanium dioxide etc. are mentioned preferably, These can be used individually by 1 type or multiple types chosen from these. When an inorganic sealer is used, an epoxy resin, phenol resin, melamine resin, polyvinyl butyral, acrylic urethane resin, aminoalkyd resin, polyester polyol resin, or the like can be used as the binder resin.
Among the above, it is preferable to use a two-part curable resin, and more preferably an acrylic two-part curable resin, from the viewpoint of the effect of the sealer layer such as suppression of uneven penetration and improvement of pencil hardness.
シーラー層の厚さは、通常５〜１００μｍ程度であり、好ましくは２０〜８０μｍである。シーラー層の厚さが上記範囲内であれば、シーラー層としての機能が効率的に、かつ十分に得られる。
また、シーラーの塗布量は、好ましくは１０〜１５０ｇ／ｍ2となる範囲であり、より好ましくは２０〜１００ｇ／ｍ2となる範囲である。
The thickness of the sealer layer is usually about 5 to 100 μm, preferably 20 to 80 μm. If the thickness of the sealer layer is within the above range, the function as a sealer layer can be obtained efficiently and sufficiently.
Further, the coating amount of the sealer is preferably in the range of 10 to 150 g / m 2 , more preferably in the range of 20 to 100 g / m 2 .
≪表面保護層≫
本発明の化粧板は、高強度を付与するとともに、耐汚染性、耐薬品性、耐光性などの向上を図る観点から、表面保護層を有する。この表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）を含有し、該樹脂組成物中の（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％である樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と称することがある。）の硬化物層である。
≪Surface protective layer≫
The decorative board of the present invention has a surface protective layer from the viewpoint of imparting high strength and improving stain resistance, chemical resistance, light resistance and the like. This surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin (A) and a thermosetting resin (B), and the content of (B) in the resin composition is the total amount of (A) and (B). It is a cured product layer of a resin composition (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) in an amount of 2 to 40% by mass.
＜樹脂組成物＞
本発明の化粧板の表面保護層に用いられる樹脂組成物は、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）を必須の成分として含有する組成物であり、電離放射線を照射することにより硬化する樹脂組成物である。ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
<Resin composition>
The resin composition used for the surface protective layer of the decorative board of the present invention is a composition containing an ionizing radiation curable resin (A) and a thermosetting resin (B) as essential components, and irradiates with ionizing radiation. It is the resin composition which hardens | cures by this. Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.
（電離放射線硬化型樹脂（Ａ））
電離放射線硬化型樹脂（Ａ）としては、慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができ、例えば（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく挙げられる。中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマー、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。これらのモノマー、オリゴマーは併用して用いてもよく、また組成物の粘度調整などの目的で単官能性（メタ）アクリレートを適宜併用することができる。
(Ionizing radiation curable resin (A))
The ionizing radiation curable resin (A) can be used by appropriately selecting from conventionally used polymerizable monomers and polymerizable oligomers or prepolymers. For example, (meth) acrylate monomers and (meth) acrylate oligomers are used. Preferably mentioned. Of these, polyfunctional (meth) acrylate monomers and polyfunctional (meth) acrylate oligomers are preferred. These monomers and oligomers may be used in combination, and a monofunctional (meth) acrylate can be used in combination as appropriate for the purpose of adjusting the viscosity of the composition.
〈多官能性（メタ）アクリレートモノマー〉
多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートモノマーは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明において、多官能性（メタ）アクリレートモノマーの官能基数は２以上であれば特に制限はないが、耐薬品性、耐汚染性、あるいは高平滑性といった表面特性を優れたものとする観点、及び、反りの軽減、耐傷性及び外観性の向上の観点から、２〜８が好ましく、より好ましくは３〜６である。
<Multifunctional (meth) acrylate monomer>
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, and dipenta Examples include erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
In the present invention, the number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate monomer is not particularly limited as long as it is 2 or more, but the viewpoint of excellent surface properties such as chemical resistance, stain resistance, or high smoothness, And from a viewpoint of reduction of curvature, a flaw resistance, and an external appearance improvement, 2-8 are preferable, More preferably, it is 3-6.
〈多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー〉
多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えばウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
ここで、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。
ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
<Multifunctional (meth) acrylate oligomer>
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer include urethane (meth) acrylate oligomers, epoxy (meth) acrylate oligomers, polyester (meth) acrylate oligomers, and polyether (meth) acrylate oligomers.
Here, the urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
The epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
上記多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明において、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーの官能基数は２以上であれば特に制限はないが、耐薬品性、耐汚染性、あるいは高平滑性といった表面特性を優れたものとする観点、及び、反りの軽減、耐傷性及び外観性の向上の観点から、２〜８が好ましく、より好ましくは２〜６である。
また、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーの重量平均分子量は、１，０００〜２０，０００であることが好ましく、１，０００〜１０，０００であることがより好ましい。
Furthermore, polyfunctional (meth) acrylate oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity having (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicones having polysiloxane bonds in the main chain ( Examples thereof include a (meth) acrylate oligomer, and an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer obtained by modifying an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule.
The said polyfunctional (meth) acrylate oligomer may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
In the present invention, the number of functional groups of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer is not particularly limited as long as it is 2 or more, but the viewpoint of excellent surface properties such as chemical resistance, stain resistance, or high smoothness, And from a viewpoint of reduction of curvature, a flaw resistance, and an external appearance improvement, 2-8 are preferable, More preferably, it is 2-6.
Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of a polyfunctional (meth) acrylate oligomer are 1,000-20,000, and it is more preferable that it is 1,000-10,000.
〈単官能性（メタ）アクリレート〉
単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Monofunctional (meth) acrylate>
Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.
（光重合開始剤）
電離放射線硬化型樹脂（Ａ）として紫外線硬化型樹脂を用いる場合には、前記樹脂組成物に、光重合開始剤を電離放射線硬化型樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、ベンゾイン系、アセトフェノン系、フェニルケトン系、ベンソフェノン系、アントラキノン系などの光重合開始剤が好ましく挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
(Photopolymerization initiator)
When an ultraviolet curable resin is used as the ionizing radiation curable resin (A), the photopolymerization initiator is added to the resin composition in an amount of 0.1 to 5 mass with respect to 100 mass parts of the ionizing radiation curable resin (A). It is desirable to add about a part. The photopolymerization initiator can be appropriately selected from conventionally used photopolymerization initiators, and is not particularly limited, and examples thereof include photopolymerization initiators such as benzoin-based, acetophenone-based, phenylketone-based, benzophenone-based, and anthraquinone-based. Preferably mentioned.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
本発明においては、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）として電子線硬化型樹脂を用いることが好ましい。電子線硬化型樹脂は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、かつ、光重合開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。電子線硬化型樹脂としては、前記の多官能性（メタ）アクリレートモノマー、多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく用いられ、これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin as the ionizing radiation curable resin (A). This is because the electron beam curable resin can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator, and can provide stable curing characteristics. As the electron beam curable resin, the above-mentioned polyfunctional (meth) acrylate monomer and polyfunctional (meth) acrylate oligomer are preferably used, and these may be used alone or in combination of two or more. May be.
（熱硬化型樹脂（Ｂ））
本発明に用いられる樹脂組成物は、熱硬化性樹脂（Ｂ）を所定量含有する。これにより、該樹脂組成物の原紙への浸透をコントロールすることができるため、浸み込みムラを抑制し、化粧板の耐汚染性や意匠性を向上させることができる。また、化粧板の鉛筆硬度や耐傷性を維持しつつ、反りの発生を抑制することができる。
熱硬化型樹脂（Ｂ）としては、加熱により、単独で、又は後述する硬化剤（Ｃ）と併用することで硬化可能な樹脂を用いることができる。該熱硬化型樹脂としては、水酸基、カルボキシ基、エポキシ基などの官能基を分子中に２個以上有する化合物が挙げられる。
上記官能基を分子中に２個以上有する化合物としては、耐傷性及び表面硬度の向上の観点から、ポリオール化合物が好ましい。ポリオール化合物は、分子中に２個以上の水酸基を有するものであり、例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。これらのうち、アクリルポリオール、ポリエステルポリオールがより好ましい。
上記熱硬化型樹脂（Ｂ）は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、熱硬化型樹脂（Ｂ）は、重量平均分子量が５００〜１０，０００であることが好ましく、１，０００〜４，０００であることがより好ましい。熱硬化型樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が上記範囲であれば、基材への浸透性が良好であるとともに、低粘度であることから無溶剤化が可能であり、環境対応の点で好ましい。
(Thermosetting resin (B))
The resin composition used in the present invention contains a predetermined amount of the thermosetting resin (B). Thereby, since penetration of the resin composition into the base paper can be controlled, uneven penetration can be suppressed, and the stain resistance and design properties of the decorative board can be improved. Moreover, generation | occurrence | production of curvature can be suppressed, maintaining the pencil hardness and scratch resistance of a decorative board.
As the thermosetting resin (B), a resin curable by heating alone or in combination with a curing agent (C) described later can be used. Examples of the thermosetting resin include compounds having two or more functional groups such as a hydroxyl group, a carboxy group, and an epoxy group in the molecule.
The compound having two or more functional groups in the molecule is preferably a polyol compound from the viewpoint of improving scratch resistance and surface hardness. The polyol compound has two or more hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol. Of these, acrylic polyol and polyester polyol are more preferable.
The said thermosetting resin (B) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The thermosetting resin (B) preferably has a weight average molecular weight of 500 to 10,000, more preferably 1,000 to 4,000. If the weight average molecular weight of the thermosetting resin (B) is in the above range, it has good permeability to the base material and can be made solvent-free because of its low viscosity, which is preferable in terms of environmental friendliness. .
前記樹脂組成物中の熱硬化型樹脂（Ｂ）の含有量は、前記電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び該（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％であることを要する。該（Ｂ）の含有量が２質量％未満であると、化粧板の反りを抑制する効果が十分でなく、４０質量％を超えると、鉛筆硬度や耐傷性などの物性が低下する。
上記熱硬化型樹脂（Ｂ）の含有量は、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し３〜３５質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。
The content of the thermosetting resin (B) in the resin composition needs to be 2 to 40% by mass with respect to the total amount of the ionizing radiation curable resin (A) and the (B). When the content of (B) is less than 2% by mass, the effect of suppressing the warp of the decorative board is not sufficient, and when it exceeds 40% by mass, physical properties such as pencil hardness and scratch resistance are deteriorated.
It is preferable that content of the said thermosetting resin (B) is 3-35 mass% with respect to the total amount of (A) and (B), and it is more preferable that it is 10-30 mass%.
（硬化剤（Ｃ））
本発明で用いられる樹脂組成物は、前記熱硬化型樹脂（Ｂ）の硬化促進、及び化粧板の強度向上の観点から、さらに硬化剤（Ｃ）を含有していてもよい。硬化剤（Ｃ）としては、前記熱硬化型樹脂（Ｂ）との反応により該熱硬化型樹脂（Ｂ）を硬化させ得る化合物であればよく、熱硬化型樹脂（Ｂ）の種類に応じて、公知の硬化剤を適宜選択して用いることができる。例えば、熱硬化型樹脂（Ｂ）としてポリオール化合物を用いた場合には、反応性の観点から、硬化剤（Ｃ）としてポリイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
ポリイソシアネート化合物は、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）ビシクロヘプタン等の脂肪族ポリイソシアネートや、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香環を有するポリイソシアネートが挙げられる。これらのうち、硬化性及び耐光性の観点から、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートが好ましい。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いられる硬化剤（Ｃ）の含有量は、前記熱硬化型樹脂（Ｂ）１００質量部に対し、好ましくは５〜２００質量部であり、より好ましくは１０〜１００質量部、さらに好ましくは２０〜７０質量部である。
(Curing agent (C))
The resin composition used in the present invention may further contain a curing agent (C) from the viewpoint of promoting the curing of the thermosetting resin (B) and improving the strength of the decorative board. As a hardening | curing agent (C), what is necessary is just a compound which can harden this thermosetting resin (B) by reaction with the said thermosetting resin (B), According to the kind of thermosetting resin (B). A known curing agent can be appropriately selected and used. For example, when a polyol compound is used as the thermosetting resin (B), it is preferable to use a polyisocyanate compound as the curing agent (C) from the viewpoint of reactivity.
The polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. Group polyisocyanate, and polyisocyanates having an aromatic ring such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and diphenylmethane diisocyanate. Of these, dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoints of curability and light resistance. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.
The content of the curing agent (C) used in the present invention is preferably 5 to 200 parts by mass, more preferably 10 to 100 parts by mass, further preferably 100 parts by mass of the thermosetting resin (B). Is 20 to 70 parts by mass.
（隠蔽性顔料）
本発明で用いられる樹脂組成物は、得られる化粧板における表面保護層の隠蔽性向上、原紙の黄変防止や耐光性の向上などを図る目的で、隠蔽性顔料を含有していてもよい。
隠蔽性顔料としては、例えば酸化チタン、（ＴｉＯ2：チタニウムホワイト）、亜鉛華（ジンクホワイト）、鉛白（主成分：塩基性炭酸鉛）、リトポン（硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物）、バライト（主成分：硫酸バリウム）、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、沈降性シリカ（ホワイトカーボン）、アルミペーストなどの無機顔料が挙げられるが、これらの中で隠蔽性、耐光性などの観点から、酸化チタンやアルミペーストが好ましい。この酸化チタンには、ルチル形とアナターゼ形があるが、前者の方が、着色力、隠蔽力が大きく、隠蔽性顔料の中で最も好ましい。該酸化チタンの平均粒径は、通常０．３〜１．０μｍ程度である。なお、隠蔽性顔料は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Concealing pigment)
The resin composition used in the present invention may contain a concealing pigment for the purpose of improving the concealing property of the surface protective layer in the obtained decorative board, preventing yellowing of the base paper, and improving light resistance.
Examples of the hiding pigment include titanium oxide, (TiO 2 : titanium white), zinc white (zinc white), lead white (main component: basic lead carbonate), lithopone (mixture of zinc sulfide and barium sulfate), barite. (Main component: barium sulfate), precipitated barium sulfate, calcium carbonate, precipitated silica (white carbon), and inorganic pastes such as aluminum paste. Among these, from the viewpoint of concealment and light resistance, oxidation Titanium and aluminum paste are preferred. This titanium oxide has a rutile type and an anatase type, and the former is most preferable among the hiding pigments because of its higher coloring power and hiding power. The average particle diameter of the titanium oxide is usually about 0.3 to 1.0 μm. In addition, a concealable pigment may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
前記樹脂組成物中の隠蔽性顔料の含有量は、該隠蔽性顔料として酸化チタン（ＴｉＯ2：チタニウムホワイト）を用いる場合、その効果及び塗工適性のバランスの観点から、前記電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、通常１０〜８０質量部、好ましくは１０〜６０質量部、より好ましくは２０〜５０質量部である。
また、前記樹脂組成物は、前述した隠蔽性顔料と共に、必要に応じて隠蔽性のある無機系着色顔料や、カーボンブラックなどを含有することができる。
When the titanium oxide (TiO 2 : titanium white) is used as the concealing pigment, the content of the concealing pigment in the resin composition is the ionizing radiation curable resin from the viewpoint of the balance between the effect and coating suitability. It is 10-80 mass parts normally with respect to 100 mass parts of total amounts of (A) and thermosetting resin (B), Preferably it is 10-60 mass parts, More preferably, it is 20-50 mass parts.
Further, the resin composition can contain a concealing inorganic coloring pigment, carbon black, or the like, if necessary, together with the concealing pigment described above.
（耐摩耗フィラー及び／又は低艶形成フィラー）
本発明で用いられる樹脂組成物は、必要に応じ耐摩耗フィラー及び／又は低艶形成フィラーを含有させることができる。
耐摩耗フィラーは、本発明の化粧板に高耐摩耗性を付与するために用いられるフィラーであって、耐摩耗性を有するフィラーであればよく、特に制限はないが、アルミナ粒子が好適である。この耐摩耗フィラーの平均粒径は、通常１〜５０μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍ、また、耐摩耗フィラーの含有量は、前記樹脂組成物の全固形分量に対して、通常２〜７０質量％程度、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％である。
(Abrasion resistant filler and / or low gloss forming filler)
The resin composition used in the present invention can contain a wear-resistant filler and / or a low gloss forming filler as required.
The wear resistant filler is a filler used for imparting high wear resistance to the decorative board of the present invention, and may be any filler having wear resistance, and is not particularly limited, but alumina particles are suitable. . The average particle size of the wear-resistant filler is usually about 1 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm, and the content of the wear-resistant filler is usually 2 to 70% by mass with respect to the total solid content of the resin composition. The degree, preferably 2 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass.
また、低艶形成フィラーは、本発明の化粧板に低艶調（マット調）を付与するために用いられるフィラーであり、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウムなどの無機物、アクリル樹脂、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）などの有機高分子などからなる粒子が用いられる。これらのうち、取り扱いが容易で、かつ安価なシリカが好適である。
この低艶形成フィラーの平均粒径は、通常０．１〜５０μｍ程度、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍである。また、低艶形成フィラーの含有量は、前記樹脂組成物の全固形分量に基づき、通常２〜７０質量％程度、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％である。
The low gloss forming filler is a filler used for imparting a low gloss tone (matte tone) to the decorative board of the present invention, for example, inorganic substances such as silica, alumina, calcium carbonate, aluminosilicate, barium sulfate, Particles made of an organic polymer such as acrylic resin, polyethylene, urethane resin, polycarbonate, polyamide (nylon) are used. Of these, silica that is easy to handle and inexpensive is preferable.
The average particle size of the low gloss forming filler is usually about 0.1 to 50 μm, preferably 1 to 30 μm, more preferably 1 to 20 μm. The content of the low gloss forming filler is usually about 2 to 70% by mass, preferably 2 to 50% by mass, and more preferably 2 to 30% by mass based on the total solid content of the resin composition.
さらに、本発明で用いられる樹脂組成物には、得られる化粧板の耐擦傷性を向上させるため、必要に応じ耐傷フィラーを含有させることができる。耐傷フィラーとしては、上記効果を奏するものであれば特に制限はないが、本発明では、カオリナイトなどが好適に用いられる。
また、樹脂組成物には、後述する賦型シートからの離型性を向上させるために、シリコーンを含有させることもできる。さらには、得られる化粧板に耐候性を付与するため、必要に応じて、紫外線吸収剤及び／又はヒンダードアミン系などの光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有させることもできる。
Furthermore, the resin composition used in the present invention may contain a scratch-resistant filler as necessary in order to improve the scratch resistance of the resulting decorative board. The scratch-resistant filler is not particularly limited as long as it exhibits the above effects, but kaolinite and the like are preferably used in the present invention.
Moreover, in order to improve the releasability from the shaping sheet mentioned later to a resin composition, silicone can also be contained. Furthermore, in order to provide weather resistance to the decorative board to be obtained, a light stabilizer (HALS) such as an ultraviolet absorber and / or a hindered amine may be contained as necessary.
＜表面保護層の形成＞
本発明の化粧板における表面保護層は、前述した樹脂組成物からなる樹脂組成物層に、電離放射線、好ましくは電子線を照射して該樹脂組成物層を硬化させることにより形成することができる。
この表面保護層の形成については、後述する化粧板の製造方法において詳述する。
<Formation of surface protective layer>
The surface protective layer in the decorative board of the present invention can be formed by irradiating the resin composition layer comprising the resin composition described above with ionizing radiation, preferably an electron beam, and curing the resin composition layer. .
The formation of the surface protective layer will be described in detail in a method for manufacturing a decorative board described later.
≪賦型シート≫
本発明の化粧板は、表面保護層上に、該保護層表面に所定形状の賦型を施すために用いられる賦型シートを有していてもよい。
賦型シートとしては、通常、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルシート、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンシートなどのプラスチックシートが挙げられる。この賦型シートの厚さについては特に制限はないが、通常１２〜２００μｍ程度である。
賦型シートは、その表面にシリコーン樹脂などの剥離剤を塗布し、剥離層を設けたものであってもよい。また、賦型シートは、剥離層面が所望により鏡面仕様であってもよいし、マット仕様やエンボスタイプ（木目、抽象柄などの意匠）などの凹凸状であってもよい。賦型シートの剥離層面の凹凸形状をコントロールすることにより、前述の表面保護層の表面状態を自由に制御することが可能である。
また、上記賦型シートは、本発明の化粧板の表面保護フィルム（マスキングフィルム）としての機能をも有しており、別途保護フィルムを用いる必要がないことから、材料削減、工程簡略化を図ることができ、コスト削減、環境配慮の点で有利である。
≪Shaping sheet≫
The decorative board of the present invention may have a forming sheet used for applying a predetermined shape to the surface of the protective layer on the surface protective layer.
Examples of the shaping sheet include plastic sheets such as polyester sheets such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, and polyolefin sheets such as polypropylene and polyethylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this shaping sheet, Usually, it is about 12-200 micrometers.
The shaping sheet may be one in which a release agent such as silicone resin is applied to the surface and a release layer is provided. Further, the moldable sheet may have a specular surface as the release layer surface, or may have an uneven shape such as a mat specification or an emboss type (design such as wood grain or abstract pattern). By controlling the concavo-convex shape of the release layer surface of the shaping sheet, the surface state of the surface protective layer can be freely controlled.
Moreover, since the said shaping | molding sheet | seat also has a function as a surface protection film (masking film) of the decorative board of this invention, and it is not necessary to use a protection film separately, it aims at material reduction and process simplification. This is advantageous in terms of cost reduction and environmental considerations.
≪反り防止機能層≫
本発明の化粧板においては、基材の表面保護層とは反対の面に、反り防止機能層を設けることができる。反り防止機能層としては、化粧板において、基材の表裏面における温度、湿度などの外部環境条件の違いにより反りを生じるおそれがある基材の場合には、例えばウレタンコート紙などを設けることができる。
また、温度などの環境条件の変化により反りが生ずるおそれはないが、水滴の付着による吸水で反りが生ずるおそれがある基材の場合には、防水塗料を用いて形成された塗布層であることが好ましい。ここで、防水塗料としては、例えば、アクリル樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料などを採用することができる。
≪Warpage prevention functional layer≫
In the decorative board of the present invention, a warp preventing functional layer can be provided on the surface of the substrate opposite to the surface protective layer. As the warpage prevention functional layer, in the case of a base plate that may be warped due to a difference in external environmental conditions such as temperature and humidity on the front and back surfaces of the base plate, for example, urethane coated paper may be provided. it can.
In addition, there is no risk of warping due to changes in environmental conditions such as temperature, but in the case of a substrate that may warp due to water absorption due to water droplets, it should be a coating layer formed using a waterproof paint. Is preferred. Here, as the waterproof paint, for example, an acrylic resin paint, an acrylic urethane resin paint, an epoxy resin paint, or the like can be employed.
図１は、本発明の化粧板の層構成の一例を示す断面模式図であり、図２は、本発明の化粧板の層構成の別の例を示す断面模式図である。
図１における化粧板１０は、基材１上に、接着剤層２、原紙３、及び樹脂組成物の硬化物層（表面保護層）５を順に有する構成である。
また、図２における化粧板１１は、基材１上に、接着剤層２、原紙３、シーラー層４、樹脂組成物の硬化物層（表面保護層）５、及び賦型シート６を有する構成である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the decorative board of the present invention, and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the decorative board of the present invention.
The
2 has a configuration in which an
このような構成の本発明の化粧板は、高強度かつ環境配慮型である上、反りの発生が少なく、耐薬品性、耐汚染性及び高平滑性であるなどの好ましい性状を有しており、特に垂直面や水平面使用の建築材用化粧板として好適である。 The decorative board of the present invention having such a structure has preferable properties such as high strength and environment-friendly, less warpage, chemical resistance, stain resistance and high smoothness. Particularly, it is suitable as a decorative board for building materials using a vertical surface or a horizontal surface.
［化粧板の製造方法］
次に、化粧板の製造方法について説明する。
本発明の化粧板の製造方法は、下記の工程（ａ）、工程（ｂ）及び工程（ｃ）を順に有し、基材、接着剤層、原紙、表面保護層及び賦型シートを順に積層してなることを特徴とする化粧板の製造方法である。
[Method of manufacturing decorative board]
Next, the manufacturing method of a decorative board is demonstrated.
The method for producing a decorative board according to the present invention includes the following steps (a), (b) and (c) in this order, and a substrate, an adhesive layer, a base paper, a surface protective layer, and a shaping sheet are sequentially laminated. This is a method for manufacturing a decorative board.
≪工程（ａ）≫
本発明の製造方法における工程（ａ）は、基材の一方の面に、接着剤層を介して、必要に応じてシーラー層を設けた原紙を貼付する工程である。
シーラー層を設ける場合は、例えばシーラーを塗布した原紙を、通常８０〜１２０℃、０．３〜１ＭＰａの荷重下で熱プレス処理などを行うことにより、基材、接着剤層、原紙及びシーラー層を積層することができる。
本工程（ａ）における基材、原紙、接着剤層、及びシーラー層は、前述した本発明の化粧板の説明において示したとおりである。
≪Process (a) ≫
Step (a) in the production method of the present invention is a step in which a base paper provided with a sealer layer as needed is attached to one surface of the substrate via an adhesive layer.
In the case of providing a sealer layer, for example, a base paper coated with a sealer is usually subjected to a heat press treatment or the like under a load of 80 to 120 ° C. and 0.3 to 1 MPa, whereby a base material, an adhesive layer, a base paper, and a sealer layer Can be laminated.
The base material, the base paper, the adhesive layer, and the sealer layer in this step (a) are as shown in the description of the decorative board of the present invention described above.
≪工程（ｂ）≫
本発明の製造方法における工程（ｂ）は、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）、熱硬化型樹脂（Ｂ）、及び好ましくは硬化剤（Ｃ）を含有し、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％である樹脂組成物を、工程（ａ）で得られた基材上の原紙上、又は賦型シート上に塗布し、樹脂組成物層を設ける工程である。当該工程（ｂ）における賦型シート、電離放射線硬化型樹脂（Ａ）、熱硬化型樹脂（Ｂ）、硬化剤（Ｃ）及びこれらを含有する樹脂組成物は、前述した本発明の化粧板の説明において示したとおりである。
工程（ｂ）においては、工程（ａ）で得られた基材上の原紙上、又は賦型シート上（賦型シートが剥離層を有する場合には剥離層上）に、前述した樹脂組成物をグラビア印刷やロールコートなどの公知の塗工手段により塗布し、硬化後の表面保護層の厚さが、通常１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ、さらに好ましくは１０〜８０μｍになるように樹脂組成物層を設ける。また、樹脂組成物の塗布量は、通常１〜３００ｇ／ｍ2程度、好ましくは２０〜２００ｇ／ｍ2、さらに好ましくは５０〜１５０ｇ／ｍ2である。
≪Process (b) ≫
Step (b) in the production method of the present invention contains an ionizing radiation curable resin (A), a thermosetting resin (B), and preferably a curing agent (C), and the content of (B) is ( The resin composition which is 2-40 mass% with respect to the total amount of A) and (B) is apply | coated on the base paper on the base material obtained at the process (a), or on a shaping sheet, and a resin composition layer is applied. It is a process of providing. The shaping sheet, the ionizing radiation curable resin (A), the thermosetting resin (B), the curing agent (C) and the resin composition containing these in the step (b) are those of the decorative board of the present invention described above. This is as shown in the description.
In the step (b), the above-mentioned resin composition is gravure-coated on the base paper on the substrate obtained in the step (a) or on the shaping sheet (on the peeling layer when the shaping sheet has a peeling layer). The resin composition is applied by a known coating means such as printing or roll coating, and the thickness of the surface protective layer after curing is usually 1 to 200 μm, preferably 1 to 100 μm, more preferably 10 to 80 μm. Provide a layer. Moreover, the application quantity of a resin composition is about 1-300 g / m < 2 > normally, Preferably it is 20-200 g / m < 2 >, More preferably, it is 50-150 g / m < 2 >.
≪工程（ｃ）≫
本発明の製造方法における工程（ｃ）は、工程（ｂ）で原紙上に設けられた樹脂組成物層と賦型シートとを対面させて、又は工程（ｂ）で賦型シート上に設けられた樹脂組成物層と工程（ａ）で基材上に貼付した原紙とを対面させてラミネートした後、電離放射線を照射して該樹脂組成物層を硬化させ、表面保護層を形成する工程である。
≪Process (c) ≫
In step (c) in the production method of the present invention, the resin composition layer provided on the base paper in step (b) faces the shaping sheet, or is provided on the shaping sheet in step (b). In the step of forming the surface protective layer by facing the laminated resin composition layer and the base paper affixed on the base material in step (a) and then irradiating with ionizing radiation to cure the resin composition layer is there.
（電離放射線の照射）
電離放射線としては、通常電子線や紫外線などが用いられるが、本発明においては、電子線を用いることが好ましい。電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚さに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で電離放射線硬化型樹脂組成物の層を硬化させることが好ましい。
また、照射線量は、樹脂組成物層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜２００ｋＧｙ（１〜２０Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
(Ionizing radiation irradiation)
As the ionizing radiation, an electron beam, an ultraviolet ray or the like is usually used. In the present invention, it is preferable to use an electron beam. When an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer. Usually, the ionizing radiation curable resin composition layer is cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. It is preferable to make it.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin composition layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 200 kGy (1 to 20 Mrad).
Further, the electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを照射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。 When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are irradiated. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
上記の電離放射線の照射により、樹脂組成物層に含有される電離放射線硬化型樹脂（Ａ）を硬化させる。なお、樹脂組成物層に含有される熱硬化型樹脂（Ｂ）の硬化に関しては、加熱して熱硬化させる工程を必ずしも要するものではなく、該樹脂組成物層に電離放射線を照射した後に、そのまま室温で放置することで硬化させることもできる。化粧板における反りの発生を抑制する観点からは、室温で放置して硬化させることが好ましい。
したがって、少なくとも電離放射線を照射する工程を有していれば、上記樹脂組成物層の硬化物層からなる表面保護層を形成することができる。
The ionizing radiation curable resin (A) contained in the resin composition layer is cured by irradiation with the ionizing radiation. In addition, regarding the curing of the thermosetting resin (B) contained in the resin composition layer, a step of heating and thermosetting is not necessarily required, and the resin composition layer is directly irradiated with ionizing radiation. It can also be cured by leaving it at room temperature. From the viewpoint of suppressing the occurrence of warpage in the decorative board, it is preferable to leave it at room temperature for curing.
Therefore, if it has the process of irradiating at least ionizing radiation, the surface protective layer which consists of the hardened | cured material layer of the said resin composition layer can be formed.
以上のようにして、基材、接着剤層、原紙、表面保護層及び賦型シートを順に有する化粧板が得られる。 As described above, a decorative board having a base material, an adhesive layer, a base paper, a surface protective layer, and a shaping sheet in this order is obtained.
≪工程（ｄ）≫
本発明の化粧板の製造方法は、さらに賦型シートを剥離する工程（ｄ）を有することができる。これにより、基材、接着剤層、原紙、表面保護層を順に有する化粧板が得られる。なお、該賦型シートは表面保護フィルム（マスキングフィルム）としての機能も有するため、本発明の化粧板を使用する直前に剥離するといった利用も可能である。
<< Step (d) >>
The method for producing a decorative board of the present invention can further include a step (d) of peeling the shaped sheet. Thereby, the decorative board which has a base material, an adhesive bond layer, a base paper, and a surface protective layer in order is obtained. In addition, since this shaping | molding sheet | seat also has a function as a surface protection film (masking film), the utilization which peels immediately before using the decorative board of this invention is also possible.
≪工程（ｅ）≫
本発明の化粧板の製造方法は、さらに基材の他方の面に、反り防止機能層を設ける工程（ｅ）を有することができる。該反り防止機能層については、前述した本発明の化粧板の説明において示したとおりである。
≪Process (e) ≫
The method for producing a decorative board of the present invention can further include a step (e) of providing a warp preventing functional layer on the other surface of the substrate. The warp preventing functional layer is as described in the description of the decorative board of the present invention.
次に、化粧板の具体的な本発明の製造方法について、添付図面に従って説明する。
図３は、化粧板の本発明の製造方法における一例の製造工程図である。
図３（ａ）は、前述の工程（ａ）に相当し、基材１の一方の面に、接着剤層２を介して、必要に応じてシーラー層５を設けた原紙３を貼付して、化粧板用原板２０を形成する工程である。なお、化粧板用原板２０における基材１の他方の面には、必要に応じて反り防止機能層を設けることができる。
Next, a specific method for producing a decorative board according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 3 is a production process diagram of an example in the production method of the decorative board of the present invention.
FIG. 3A corresponds to the above-described step (a), and a
図３（ｂ）は、前述の工程（ｂ）に相当し、本発明で用いられる樹脂組成物を、図３（ａ）で得られた化粧板用原板２０における原紙３上、又は賦型シート６上（賦型シート６が剥離層を有する場合には剥離層上）に塗布し、樹脂組成物層７を設ける工程である。
FIG.3 (b) is corresponded to the above-mentioned process (b), and the resin composition used by this invention is on the
図３（ｃ）は、前述の工程（ｃ）に相当する工程である。図３（ｃ）では、まず、図３（ｂ）において化粧板用原板２０における原紙３上に設けられた樹脂組成物層７と、賦型シート６とを対面させてラミネートするか、又は、図３（ｂ）で賦型シート６上に設けられた樹脂組成物層７と、図３（ａ）で得られた化粧板用原板２０における原紙３とを対面させてラミネートすることにより、積層体３０を形成する。次に、積層体３０に電離放射線、好ましくは電子線を照射して、樹脂組成物層７を硬化させ、表面保護層５を形成する。これにより、基材１上に、接着剤層２、原紙３、表面保護層５及び賦型シート６が順に積層された構成からなる化粧板１２を形成する。さらに必要に応じて、化粧板１２における賦型シート６を剥離して、基材１上に、接着剤層２、原紙３、及び表面保護層５が順に積層された構成からなる化粧板１３を形成する。
FIG. 3C is a process corresponding to the above-described process (c). In FIG.3 (c), first, the resin composition layer 7 provided on the
本発明の製造方法により得られる化粧板１２及び１３は、高強度かつ環境配慮型である上、反りの発生が少なく、耐薬品性、耐汚染性、及び高平滑性を有する。とりわけ、図３（ｂ）において、賦型シート６上に樹脂組成物層７を設ける工程を採用した場合には、該樹脂組成物の塗布量が少なくてすみ、かつ塗布量のばらつきが小さく、しかも樹脂組成物層７の硬化収縮による反りや割れなどを防止し得るので、本発明の製造方法は、特に上記硬化収縮による反りや割れが生じやすい薄厚化粧板の作製に好適に適用することができる。
また、賦型シートの剥離層面の状態をコントロールすることにより、表面保護層の表面状態（例えば、鏡面仕様、マット仕様、木目、抽象柄など）を自由に制御することが可能である。
The
Further, by controlling the state of the release layer surface of the shaping sheet, it is possible to freely control the surface state of the surface protective layer (for example, mirror surface specification, mat specification, wood grain, abstract pattern, etc.).
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、この実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた化粧板の意匠性及び物性は、下記のようにして評価した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this Example.
In addition, the design property and physical property of the decorative board obtained in each example were evaluated as follows.
＜意匠性＞
（１）面状態（平滑性）
実施例及び比較例で用いた表面保護層形成用の樹脂組成物を、＃４０のバーを用いて、木質基材上に原紙を設けた化粧板用原板上に直接塗布した際の塗布面の状態を目視にて観察し、下記の基準で評価した。
◎；塗布面が平滑であった。
○＋；塗布面に凹凸が微かに確認された。
○；塗布面に凹凸がやや確認されたが、実用上問題なかった。
△；塗布面に凹凸が確認された。
×；塗布面に著しい凹凸が確認された。
<Designability>
(1) Surface state (smoothness)
Using the # 40 bar, the resin composition for forming the surface protective layer used in the examples and comparative examples was directly applied onto a decorative plate original plate provided with a base paper on a wooden substrate. The state was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: The coated surface was smooth.
○ +: Slight irregularities were confirmed on the coated surface.
○: Some unevenness was confirmed on the coated surface, but there was no practical problem.
Δ: Unevenness was confirmed on the coated surface.
X: Remarkable unevenness was confirmed on the coated surface.
（２）浸み込みムラ
各実施例及び比較例で得られた化粧板について、樹脂組成物の基材への浸み込みムラを目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎；浸み込みムラがなく、表面が平滑であった。
○＋；浸み込みムラ起因の凹凸が微かに確認された。
○；浸み込みムラ起因の凹凸がやや確認されたが、実用上問題なかった。
△；浸み込みムラ起因の凹凸が確認された。
×；著しい浸み込みムラ起因の凹凸が確認された。
(2) Soaking unevenness About the decorative board obtained in each Example and the comparative example, the soaking unevenness to the base material of a resin composition was observed visually, and the following reference | standard evaluated.
A: There was no soaking unevenness and the surface was smooth.
○ +: The unevenness due to the soaking unevenness was slightly confirmed.
○: Some unevenness caused by uneven penetration was confirmed, but there was no practical problem.
(Triangle | delta); The unevenness | corrugation resulting from a penetration nonuniformity was confirmed.
X: Concavities and convexities due to significant penetration unevenness were confirmed.
（３）隠蔽性
実施例５で得られた化粧板について、下地の単色ベタ層が隠れるかを目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎；下地が完全に隠れる。
△；下地が透けて見えるのが認識できる。
×；下地がほぼ完全に透けて見える。
(3) Concealment About the decorative board obtained in Example 5, it was visually observed whether the underlying single-color solid layer was hidden, and evaluated according to the following criteria.
A: The base is completely hidden.
Δ: It can be recognized that the base is seen through.
X: The base is almost completely transparent.
（４）反り
各実施例及び比較例の記載に基づき、木質基材（縦：１５ｃｍ、横：１５ｃｍ、厚さ：２ｍｍ）を用いて反り評価用サンプルを作製した。該サンプルを水平面に置いた際の、端部の浮きの高さを測定し、下記の基準で評価した。
◎；端部の浮きが０．５ｍｍ未満であった。
○；端部の浮きが０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満であった。
△；端部の浮きが１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ未満であった。
×；端部の浮きが２．０ｍｍ以上であった。
(4) Warpage Based on the description of each Example and Comparative Example, a sample for warpage evaluation was prepared using a wooden substrate (length: 15 cm, width: 15 cm, thickness: 2 mm). The height of the float at the end when the sample was placed on a horizontal surface was measured and evaluated according to the following criteria.
(Double-circle); The float of the edge part was less than 0.5 mm.
◯: The float at the end was 0.5 mm or more and less than 1.0 mm.
(Triangle | delta); The float of the edge part was 1.0 mm or more and less than 2.0 mm.
X: The float of the edge part was 2.0 mm or more.
＜物性＞
（５）耐傷性
スチールウール（ボンスター＃００００）を用いて、各実施例及び比較例の記載に基づいて作製した化粧板の表面保護層に３００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて５往復擦り、外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎；外観に全く変化がなかった。
○；外観にほとんど変化がなかった。
△；外観に傷つきがあり、艶変化があった。
×；外観の傷つきが著しく、艶変化も著しかった。
<Physical properties>
(5) Scratch resistance Using steel wool (Bonster # 0000), the surface protective layer of the decorative board produced on the basis of the description of each example and comparative example was subjected to 5 reciprocal rubbings with a load of 300 g / cm 2 and the appearance. Were visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: There was no change in the appearance.
○: Almost no change in appearance.
Δ: Appearance was scratched and gloss changed.
X: The appearance was severely damaged and the gloss change was also remarkable.
（６）鉛筆硬度
各実施例及び比較例の記載に基づいて作製した化粧板の表面保護層に対し、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠した「引っかき硬度（鉛筆法）試験」を５００ｇ荷重で行い、試験後の外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎；２Ｈの硬度で試験を行い、外観変化がほとんどなかった。
○＋；Ｈの硬度で試験を行い、外観変化がほとんどなかった。
○；Ｈの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが微かに発生した。
△；Ｈの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが発生したが、目立たない程度である。
×；Ｆの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが発生した。
(6) Pencil Hardness A “scratch hardness (pencil method) test” in accordance with JIS K5600-5-4 is performed at a load of 500 g on the surface protective layer of the decorative board produced based on the description of each example and comparative example. The appearance after the test was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: Tested with 2H hardness, almost no change in appearance.
○ +: The test was conducted with a hardness of H, and the appearance was hardly changed.
○: The test was conducted with a hardness of H, and coating film scratches or dents were slightly generated.
Δ: A test was conducted with a hardness of H, and scratches or dents on the coating film were generated but were inconspicuous.
X: The test was conducted with the hardness of F, and a coating film scratch or dent was generated.
（７）耐光性
各実施例及び比較例の記載に基づいて作製した化粧板を、岩崎電気（株）製「アイス−パーＵＶテスタ−」にセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ2、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で４８時間試験後、２５℃、５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、化粧板表面の変色やクラックなどの外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎；外観変化は全くなかった。
○；外観変化はほとんどなかった。
○−；外観変化は若干あるが、実用上問題なかった。
△；認識できる外観変化が生じた。
(7) Light resistance The decorative board produced based on description of each Example and a comparative example was set to "Ice-Per UV tester" by Iwasaki Electric Co., Ltd., and light conditions (illuminance: 60 mW / cm < 2 >, After a 48-hour test at a black panel temperature of 63 ° C. and an inner layer humidity of 50% RH, the surface is maintained for 2 days under the conditions of 25 ° C. and 50% RH, and the appearance of discoloration and cracks on the decorative board surface is visually observed. And evaluated according to the following criteria.
A: There was no change in appearance.
○: Almost no change in appearance.
○-: Although there was a slight change in appearance, there was no practical problem.
Δ: Recognizable appearance change occurred.
（８）耐薬品性
各実施例及び比較例の記載に基づいて作製した化粧板表面に１％水酸化ナトリウム、１％塩酸水溶液、１０％アンモニア水をそれぞれ滴下後、時計皿で覆った。２４時間経過後に薬品を水で拭き取り、さらに２４時間放置した。放置後の化粧板表面の膨れ、艶変化等の外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○；外観変化はなかった。
○−；膨れもしくは艶変化等の外観変化がわずかに生じた。
×；著しい膨れもしくは艶変化等の外観変化が生じた。
(8)
○: No change in appearance.
○-: Appearance changes such as swelling or gloss change slightly occurred.
X: Appearance change such as significant swelling or gloss change occurred.
（９）耐汚染性
各実施例及び比較例の記載に基づいて作製した化粧板表面を赤クレヨン、靴墨、染料、２％マーキュロクロムにてそれぞれ汚染した後、時計皿で覆った。２４時間経過後に汚染物を水、中性洗剤、エタノールでそれぞれ拭き取り、さらに２４時間放置した。放置後の化粧板表面の汚染残り、膨れ、艶変化等の外観を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○；外観変化はなかった。
○−；汚染残り、膨れ、もしくは艶変化等の外観変化がわずかに生じた。
×；著しい汚染残り、膨れ、もしくは艶変化等の外観変化が生じた。
(9) Contamination resistance The decorative board surface produced based on description of each Example and a comparative example was each contaminated with red crayon, shoe ink, dye, and 2% mercurochrome, and then covered with a watch glass. After 24 hours, the contaminants were wiped off with water, neutral detergent and ethanol, and left for another 24 hours. Appearance such as residual contamination, swelling, and gloss change on the decorative plate surface after standing was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No change in appearance.
○-: Appearance change such as residual contamination, swelling, or gloss change slightly occurred.
X: Appearance change such as significant contamination remaining, swelling, or gloss change occurred.
各実施例及び比較例における材料として、下記に示すものを用いた。
・基材：厚さ２ｍｍの木質合板
・接着剤：酢酸ビニル系接着剤［アイカ工業（株）製、商品名「アイカエコエコボンド」］
・原紙：
坪量３０ｇ／ｍ2の平滑処理白薄紙
坪量８０ｇ／ｍ2の白チタン紙
・シーラー：２液硬化型アクリル系樹脂塗料［（株）昭和インク工業所製、商品名「ＦＷ(ＮＴ)」］
・電離放射線硬化型樹脂：
３官能（メタ）アクリレートモノマー［（株）昭和インク工業所製］
３官能（メタ）アクリレートオリゴマー［新中村化学工業（株）製、商品名「ＵＡ−７１００」、３官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量：２，０００］
・熱硬化型樹脂：
アクリルポリオール系熱硬化性樹脂［（株）昭和インク工業所製、重量平均分子量：２，５００］
ポリエステルポリオール系熱硬化性樹脂［ＤＩＣ（株）製、商品名「ＯＤ−Ｘ−２０４４」、アジピン酸とネオペンチルグリコールとの重合物、重量平均分子量：２，０００］
・硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）
・隠蔽性顔料：酸化チタン顔料［石原産業（株）製、商品名「Ｒ−９８０」］
・賦型シート：厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム［三菱樹脂（株）製、商品名「Ｅ−１３０」、剥離層：なし］
The materials shown below were used as materials in the examples and comparative examples.
・ Base material: Wood plywood with a thickness of 2 mm ・ Adhesive: Vinyl acetate-based adhesive [Aika Kogyo Co., Ltd., trade name “Aika Eco Eco Bond”]
·Base paper:
A basis weight of 30g / m 2 of smooth processing white thin paper basis weight 80g / m 2 of white titanium paper Sealer: two-liquid curing type acrylic resin paint [Co., Ltd. Showa Ink Industries, Ltd. under the trade name "FW (NT)" ]
・ Ionizing radiation curable resin:
Trifunctional (meth) acrylate monomer [made by Showa Ink Industries, Ltd.]
Trifunctional (meth) acrylate oligomer [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name “UA-7100”, trifunctional urethane acrylate oligomer, weight average molecular weight: 2,000]
・ Thermosetting resin:
Acrylic polyol-based thermosetting resin [made by Showa Ink Industries, Ltd., weight average molecular weight: 2,500]
Polyester polyol-based thermosetting resin [manufactured by DIC Corporation, trade name “OD-X-2044”, polymer of adipic acid and neopentyl glycol, weight average molecular weight: 2,000]
Curing agent: hexamethylene diisocyanate (HMDI)
Concealment pigment: Titanium oxide pigment [Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name “R-980”]
Molding sheet: 25 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film [Mitsubishi Resin Co., Ltd., trade name “E-130”, release layer: none]
実施例１
厚さ２．０ｍｍの木質合板の一方の面に、酢酸ビニル系接着剤を用いて厚さ６０μｍの接着剤層を形成し、その上に、原紙である平滑処理白薄紙（坪量３０ｇ／ｍ2）を貼付し、化粧板用原板を作製した。この原紙上に水系アクリル樹脂インクを用いて単色のベタ層を形成し、さらにセルロース系インク（体質顔料：硫酸バリウム、シリカ及びクレーの混合物を樹脂に対して５００質量％含有）を用いて木目状の印刷絵柄層を形成した。
表１に記載した配合で樹脂組成物を調製し、厚さ２５μｍの賦型シート（未処理）上に、硬化後の厚さが６０μｍになるように、上記樹脂組成物をロールコート法にて塗布し、樹脂組成物層を形成した。
上記賦型シート上に形成された樹脂組成物層を、前記化粧板用原板上の原紙上の絵柄層と対面させてラミネートしたのち、加速電圧２００ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して該樹脂組成物層を硬化させ、表面保護層を形成した。次いで、賦型シートを剥離することにより、図１で示される構成である、基材、接着剤層、原紙、及び表面保護層の構成からなる化粧板を得た。
得られた化粧板の意匠性及び物性の評価結果を表１に示す。
Example 1
An adhesive layer having a thickness of 60 μm is formed on one surface of a wood plywood having a thickness of 2.0 mm using a vinyl acetate-based adhesive, and a smooth processed white thin paper (basis weight 30 g / m) as a base paper is formed thereon 2 ) was affixed to prepare a decorative plate. A monochromatic solid layer is formed on this base paper using a water-based acrylic resin ink, and further using a cellulose-based ink (containing a mixture of extender pigments: barium sulfate, silica and clay in an amount of 500% by mass based on the resin). The printed pattern layer was formed.
A resin composition was prepared with the formulation shown in Table 1, and the resin composition was applied by a roll coating method on a 25 μm thick shaped sheet (untreated) so that the thickness after curing was 60 μm. The resin composition layer was formed by coating.
After laminating the resin composition layer formed on the above-mentioned shaping sheet so as to face the pattern layer on the base paper on the decorative plate base plate, an electron beam with an acceleration voltage of 200 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) was irradiated. The resin composition layer was cured to form a surface protective layer. Subsequently, the decorative sheet which consists of the structure of a base material, an adhesive bond layer, a base paper, and a surface protective layer which is the structure shown by FIG. 1 was obtained by peeling a shaping sheet.
Table 1 shows the evaluation results of the design properties and physical properties of the obtained decorative board.
実施例２〜４
樹脂組成物の配合を表１に示されるとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、各々実施例２〜４の化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を表１に示す。
Examples 2-4
Except having changed the mixing | blending of the resin composition as Table 1 showed, operation similar to Example 1 was performed and the decorative board of Examples 2-4 was produced, respectively.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
実施例５
基材上に貼付した原紙上に単色のベタ層を形成したのち、印刷絵柄層の形成を行わなかったこと、及び、樹脂組成物に隠蔽性顔料として酸化チタンを添加したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例５の化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を表１に示す。
Example 5
Example, except that after forming a single-color solid layer on the base paper affixed on the base material, the printed pattern layer was not formed, and titanium oxide was added as a concealing pigment to the resin composition The decorative plate of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
実施例６
基材上に貼付した原紙上に単色のベタ層を形成したのち、印刷絵柄層の形成を行わなかったこと、及び、原紙の種類及び樹脂組成物の塗布量を表１に示されるとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例６の化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を表１に示す。
Example 6
After forming a single-color solid layer on the base paper affixed on the base material, the print pattern layer was not formed, and the type of base paper and the amount of resin composition applied were changed as shown in Table 1. Except for this, the same operation as in Example 1 was performed to produce a decorative board of Example 6.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
実施例７
基材上に貼付した原紙上に、シーラーを、硬化時の塗布量が６０〜８０ｇ／ｍ2になるようにロールコート法で塗布し、次いで１００℃、０．５ＭＰａの荷重下で１分間熱プレス処理して、基材、接着剤層、原紙、及びシーラー層の構成からなる化粧板用原板を作製したこと、及び樹脂組成物の塗布量を表１に示されるとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、実施例７の化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を表１に示す。
Example 7
On the base paper affixed on the base material, the sealer is applied by a roll coating method so that the application amount upon curing is 60 to 80 g / m 2 , and then heated at 100 ° C. under a load of 0.5 MPa for 1 minute. Except that it was pressed to produce a base plate for a decorative board composed of a base material, an adhesive layer, a base paper, and a sealer layer, and the coating amount of the resin composition was changed as shown in Table 1. Then, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a decorative board of Example 7.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
比較例１〜５
樹脂組成物の配合を表１に示されるとおりに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、各々比較例１〜５の化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を表１に示す。
Comparative Examples 1-5
Except having changed the mixing | blending of the resin composition as Table 1 showed, operation similar to Example 1 was performed and the decorative board of Comparative Examples 1-5 was produced, respectively.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
比較例６〜７
実施例１において、樹脂組成物の配合を表１に示されるとおりに変更し、及び、電子線を照射せずに１００℃、２．９ＭＰａの荷重下で１０分間熱プレス処理を行ったこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、各々比較例６〜７の化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を表１に示す。
Comparative Examples 6-7
In Example 1, the composition of the resin composition was changed as shown in Table 1, and a heat press treatment was performed for 10 minutes under a load of 2.9 MPa at 100 ° C. without irradiation with an electron beam. Performed the same operation as Example 1, and produced the decorative board of Comparative Examples 6-7, respectively.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
表１より、実施例１〜７で得られた本発明の化粧板は、いずれの評価も良好であり、反りの発生が少なく、耐傷性、鉛筆硬度、耐光性、耐薬品性及び耐汚染性などの表面特性に優れており、また意匠性の点でも優れた性能を有する化粧板であることが確認された。
一方、比較例１、６及び７は、表面保護層を形成する樹脂組成物に含有される熱硬化型樹脂の含有量が多いことから、耐傷性及び鉛筆硬度が低下した。比較例２〜５は、表面保護層を形成する樹脂組成物が熱硬化型樹脂を含有しないか、又は含有量が少ないため、耐傷性及び鉛筆硬度は良好であるが、反りの発生を十分に抑制できなかった。
From Table 1, the decorative boards of the present invention obtained in Examples 1 to 7 have good evaluations, little warpage, scratch resistance, pencil hardness, light resistance, chemical resistance and stain resistance. It was confirmed that the decorative board has excellent surface characteristics such as, and has excellent performance in terms of design.
On the other hand, in Comparative Examples 1, 6 and 7, since the content of the thermosetting resin contained in the resin composition forming the surface protective layer was large, scratch resistance and pencil hardness were lowered. In Comparative Examples 2 to 5, since the resin composition forming the surface protective layer does not contain the thermosetting resin or the content is small, the scratch resistance and the pencil hardness are good, but the occurrence of warping is sufficient. Could not be suppressed.
本発明の化粧板は、高強度かつ環境配慮型である上、耐薬品性及び耐汚染性を有すると共に、高隠蔽性及び高平滑性を合わせもつなどの好ましい性状を有しており、特に垂直面や水平面使用の建築材用化粧板として好適である。
［符号の説明］
The decorative board of the present invention is not only highly strong and environmentally friendly, but also has favorable properties such as chemical resistance and stain resistance, and also has high concealment and high smoothness. It is suitable as a decorative board for building materials using a surface or a horizontal surface.
[Explanation of symbols]
１ 基材
２ 接着剤層
３ 原紙
４ シーラー層
５ 表面保護層
６ 賦型シート
７ 樹脂組成物層
１０ 化粧板
１１ 化粧板
１２ 化粧板
１３ 化粧板
２０ 化粧板用原板
３０ 積層体
DESCRIPTION OF
Claims (17)
工程（ａ）：基材の一方の面に、接着剤層を介して原紙を貼付する工程
工程（ｂ）：電離放射線硬化型樹脂（Ａ）及び熱硬化型樹脂（Ｂ）を含有し、（Ｂ）の含有量が、（Ａ）及び（Ｂ）の合計量に対し２〜４０質量％である樹脂組成物を、工程（ａ）で得られた基材上の原紙上、又は賦型シート上に塗布し、樹脂組成物層を設ける工程
工程（ｃ）：工程（ｂ）で原紙上に設けられた樹脂組成物層と賦型シートとを対面させて、又は工程（ｂ）で賦型シート上に設けられた樹脂組成物層と工程（ａ）で基材上に貼付した原紙とを対面させてラミネートした後、電離放射線を照射して該樹脂組成物層を硬化させ、表面保護層を形成する工程 The manufacturing method of the decorative board which laminates in order the base material, an adhesive bond layer, a base paper, a surface protective layer, and a shaping sheet which has the following process (a)-(c) in order.
Step (a): A step of attaching a base paper to one surface of the substrate via an adhesive layer (b): containing an ionizing radiation curable resin (A) and a thermosetting resin (B), The resin composition whose content of B) is 2 to 40% by mass with respect to the total amount of (A) and (B), on the base paper obtained on the step (a) or on the shaping sheet Step (c) of applying and providing a resin composition layer: The resin composition layer provided on the base paper in step (b) is faced to the shaping sheet, or on the shaping sheet in step (b). After the resin composition layer provided on the substrate and the base paper affixed on the base material in step (a) are faced and laminated, the resin composition layer is cured by irradiation with ionizing radiation to form a surface protective layer Process
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