JP5781092B2 - 高分子量ハロゲン化ゴムを製造するための共通溶媒法 - Google Patents
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Description
・少なくとも1種のイソオレフィンモノマー、及び少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーを含み、且つその他の共重合性モノマーを全く含まないか又は少なくとも1種含むモノマー混合物
を、40:60〜99:1、好ましくは50:50〜85:15、さらにより好ましくは61:39〜80:20のモノマー混合物対共通脂肪族媒体の質量比で含む反応媒体を準備する工程と、
b)モノマー混合物を反応媒体内で重合させて、共通脂肪族媒体およびモノマー混合物の残存モノマーを含む媒体中に少なくとも実質的に溶解しているゴムポリマーを含むゴム溶液を形成させる工程と;
c)モノマー混合物の残存モノマーをゴム溶液から分離して、ゴムおよび共通脂肪族媒体を含む分離されたゴム溶液を形成させる工程と、
d)分離されたゴム溶液中のゴムを、ハロゲン化剤を用いてハロゲン化する工程(ハロゲン化剤が臭素化剤の場合には、任意選択で場合によってはハロゲン化剤が酸化剤によって少なくとも部分的に再生されてもよい)と
を少なくとも含む、ハロゲン化ゴムの製造方法をここに提供する。
図1に記載されるプロセスの重要な要素を、連続モードで運転する2リットルの総容量の反応器を使ってパイロット規模で操作した。反応器への供給物は、66:34のモノマー/共通脂肪族媒体の質量比を与える3.87kg/hのイソブテン、0.09kg/hのイソプレン、および2.0kg/hの下記のとおりの共通脂肪族媒体であった。用いた反応温度は−65℃であり、16重量%の固形分を有する溶液が生成した。この材料は、約440kg/モルの重量平均分子量および約1.7モル%のイソプレン含有率を有していた。反応器からの溶液を40トレイの蒸留塔に供給し、ゴム溶液からのモノマーの分離を行った。溶液を42℃に予熱し、リボイラーを塔底で用いて113℃の塔底温度を維持した。還流冷却器を用いてオーバーヘッド流れの一部を、36℃のそこでの温度を維持する塔頂に戻した。塔で達成される分離は、分離されたゴム溶液中に10ppm未満の残存イソプレンモノマー、そしてオーバーヘッドモノマー流れ中に約1%の共通脂肪族媒体の成分を残した。分離されたモノマーを精製し、次に溶液重合反応器に再導入した。共通脂肪族媒体中の分離されたゴム溶液は、追加の共通脂肪族媒体を添加して従来法によって臭素化を成し遂げることができるようなものであった。
・1013hPaの圧力で45℃より低い沸点を有する0.1重量%未満のブタンおよびペンタン、
・1013hPaの圧力で45℃〜80℃の範囲の沸点を有する98.7重量%のペンタンおよびヘキサン、
・1013hPaの圧力で80℃より高い沸点を有する100.0重量%までの残りの量のヘキサン、ヘプタンおよびオクタン
からなっていた。
分離したゴム溶液を、パイロット規模の臭素化装置を用いてハロゲン化した。10%の追加の共通脂肪族媒体を分離されたゴム溶液に添加し、元素状臭素を使用することによって臭素化を達成した。それによって、1.8%臭素を含む臭素化ブチルポリマーを製造した。そのブロモブチルゴム溶液を、次に従来の乾燥および処理法を用いて仕上げた。
Claims (15)
- a) ・ 1013hPaの圧力で45℃〜80℃の範囲に沸点を有する1種以上の脂肪族炭化水素を少なくとも50重量%含む共通脂肪族媒体であって、さらに、25重量%未満の環状脂肪族炭化水素含有率を有し、かつ、少なくとも30重量%の、1013hPaの圧力で45℃〜80℃の範囲に沸点を有する分枝状の非環状脂肪族炭化水素含有率を有する共通脂肪族媒体、ならびに
・ 少なくとも1種のイソオレフィンモノマー、及び少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーを含み、且つその他の共重合性モノマーを全く含まないか又は少なくとも1種含むモノマー混合物
を、40:60〜99:1のモノマー混合物対共通脂肪族媒体の質量比で含む反応媒体を準備する工程と、
b)前記モノマー混合物を前記反応媒体内で重合させて、前記共通脂肪族媒体および前記モノマー混合物の残存モノマーを含む前記媒体中に少なくとも実質的に溶解しているゴムポリマーを含むゴム溶液を形成させる工程と;
c)前記モノマー混合物の残存モノマーを前記ゴム溶液から分離して、前記ゴムおよび前記共通脂肪族媒体を含む分離されたゴム溶液を形成させる工程と、
d)前記分離されたゴム溶液中のゴムを、ハロゲン化剤を用いてハロゲン化する工程と
を少なくとも含む、ハロゲン化ゴムの製造方法。 - 前記ゴムがブチルゴムである、請求項1に記載の方法。
- 前記モノマー混合物が、80.0重量%〜99.9重量%の範囲の少なくとも1種のイソオレフィンモノマーおよび0.1重量%〜20.0重量%の範囲の少なくとも1種のマルチオレフィンモノマーを含む、請求項1または2に記載の方法。
- 前記イソオレフィンモノマーがイソブテンであり、前記マルチオレフィンモノマーがイソプレンである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記共通脂肪族媒体が、1013hPaの圧力で45℃〜80℃の範囲に沸点を有する少なくとも80重量%の1種以上の脂肪族炭化水素を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記共通脂肪族媒体が20重量%未満の環状脂肪族炭化水素含有率を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記共通脂肪族媒体が2.5重量%未満のシクロヘキサン含有率を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記反応が重合反応器で行われ、そして前記重合反応器からの排出時の前記溶液の粘度が2000cP未満である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 工程b)での後に得られる前記ゴム溶液の固形分が3〜25重量%の範囲にある、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 分子状の臭素または塩素がハロゲン化剤として使用される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 使用されるハロゲン化剤の量が前記ゴムの0.1〜20重量%の範囲にある、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ハロゲン化剤が臭素化剤であり、且つ酸化剤と組み合わせて使用される、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 工程d)において得られた前記ハロゲン化ゴムの硬化をさらに含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 硬化ハロゲン化ゴムを製造するための、請求項1〜12のいずれか一項記載の方法によって製造されたハロゲン化ゴムの使用。
- タイヤの一部としての、請求項1〜12のいずれか一項記載の方法によって製造されたハロゲン化ゴム、または請求項1〜12のいずれか一項記載の方法によって製造されたハロゲン化ゴムを用いて製造された硬化ハロゲン化ゴムの使用。
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