JP5773726B2 - Multilayer ceramic capacitor - Google Patents

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Description

本発明は、外部電極との接合強度を高めた積層セラミックコンデンサに関する。   The present invention relates to a multilayer ceramic capacitor having enhanced bonding strength with an external electrode.

積層セラミックコンデンサは、表面実装用の電子部品として広く用いられている。その構造は、セラミックスを主成分とする複数の誘電体層と内部電極層とを交互に積層して構成されたコンデンサ本体の端面に、内部電極層の取り出し部分を設け、その表面を覆うように外部の回路と接続するための外部電極が形成されたものとなっている。   Multilayer ceramic capacitors are widely used as electronic components for surface mounting. The structure is such that an extraction portion of the internal electrode layer is provided on the end face of the capacitor body which is formed by alternately laminating a plurality of dielectric layers mainly composed of ceramics and the internal electrode layer, and covers the surface. An external electrode for connecting to an external circuit is formed.

このような積層セラミックコンデンサを構成する外部電極は、一般に、金属粉末(銀、パラジウム、ニッケル、銅など)とガラス粉末と有機ビヒクル(バインダを有機溶媒に溶解させた溶液)とからなる導体ペーストをコンデンサ本体の端面に塗布し、空気中または窒素中にて焼成して形成し、次いで、この外部電極の表面にNiめっき膜およびSn含有めっき膜などのめっき膜を形成したものとなっている(例えば、特許文献1を参照)。   An external electrode constituting such a multilayer ceramic capacitor is generally made of a conductive paste composed of metal powder (silver, palladium, nickel, copper, etc.), glass powder, and an organic vehicle (a solution in which a binder is dissolved in an organic solvent). It is applied to the end face of the capacitor body and formed by firing in air or nitrogen, and then a plating film such as a Ni plating film and a Sn-containing plating film is formed on the surface of the external electrode ( For example, see Patent Document 1).

積層セラミックコンデンサは、近年、携帯電話などモバイルコンピューティング機器の発達に伴い、ますます小型化および高容量化の要求が高まっているが、積層セラミックコンデンサの規格となっているサイズにおいて、より高い静電容量を得る目的のために、静電容量の発現に寄与するコンデンサ本体の体積をなるべく大きくするために、外部電極をより薄く形成することが試みられている(例えば、特許文献2を参照)。   In recent years, with the development of mobile computing devices such as mobile phones, multilayer ceramic capacitors are increasingly required to be smaller and have higher capacities. In order to increase the volume of the capacitor main body that contributes to the development of capacitance for the purpose of obtaining capacitance, it has been attempted to form a thinner external electrode (see, for example, Patent Document 2). .

特開平5−3132号公報JP-A-5-3132 特開2001−210545号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-210545

ところが、積層セラミックコンデンサは、近年の誘電体層の薄層化によりコンデンサ本体の端面に占める誘電体層の面積割合が小さくなっていることから、外部電極中のガラスとコンデンサ本体の誘電体層との界面における接触箇所が少ないため、外部電極とコンデンサ本体との接合強度が低いという問題があった。   However, since the area ratio of the dielectric layer occupying the end face of the capacitor body is reduced due to the thinning of the dielectric layer in recent years, the multilayer ceramic capacitor is made of glass in the external electrode and the dielectric layer of the capacitor body. Since there are few contact points at the interface, there is a problem that the bonding strength between the external electrode and the capacitor body is low.

従って、本発明は、コンデンサ本体と外部電極との接合強度が高い積層セラミックコンデンサを提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a multilayer ceramic capacitor having high bonding strength between the capacitor body and the external electrode.

本発明の積層セラミックコンデンサは、複数の誘電体層と複数の内部電極層とが交互に積層されたコンデンサ本体と、該コンデンサ本体の前記内部電極層が露出した端面に設けられ、前記内部電極層と接続された外部電極とを具備する積層セラミックコンデンサであって、積層セラミックコンデンサを縦断面視したときに、前記コンデンサ本体は、前記端面の前記誘電体層と前記外部電極との間にSiの酸化物層を有し、前記内部電極層は、前記コンデンサ本体の前記端面より突き出た突出部を有するとともに、前記突出部に前記Siの酸化物層の一部が入り込んでいることを特徴とする。
The multilayer ceramic capacitor of the present invention is provided on a capacitor body in which a plurality of dielectric layers and a plurality of internal electrode layers are alternately stacked, and on an end surface of the capacitor body where the internal electrode layer is exposed, and the internal electrode layer A multilayer ceramic capacitor having an external electrode connected to the capacitor body, and the capacitor body is formed of Si between the dielectric layer on the end surface and the external electrode when the multilayer ceramic capacitor is viewed in a longitudinal section. have a oxide layer, the internal electrode layer, and has a ridge protruding from said end face of said capacitor body, characterized in that it enters the part of the oxide layer of the Si to the projecting portion .

上記積層セラミックコンデンサでは、前記突出部が前記内部電極層の金属と前記外部電
極の金属との合金であることが望ましい。
In the multilayer ceramic capacitor, it is preferable that the protrusion is an alloy of a metal of the internal electrode layer and a metal of the external electrode.

本発明によれば、コンデンサ本体と外部電極との接合強度を高くすることができる。   According to the present invention, the bonding strength between the capacitor body and the external electrode can be increased.

本発明の積層セラミックコンデンサの実施形態を示す概略縦断面図である。It is a schematic longitudinal cross-sectional view which shows embodiment of the multilayer ceramic capacitor of this invention. 積層セラミックコンデンサの他の実施形態を示すものであり、コンデンサ本体と外部電極との界面付近を拡大した概略断面図である。FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing another embodiment of the multilayer ceramic capacitor and enlarging the vicinity of the interface between the capacitor body and the external electrode.

図1は、本発明の積層セラミックコンデンサの実施形態を示す概略縦断面図である。本実施形態の積層セラミックコンデンサは、コンデンサ本体1の両端部に外部電極3が形成されている。外部電極3は、例えば、CuもしくはCuとNiの合金ペーストを焼き付けて形成されており、この外部電極3の表面にははんだ接合を良好にするためのめっき膜が形成されている(図2では、めっき膜は図示していない。)。   FIG. 1 is a schematic longitudinal sectional view showing an embodiment of the multilayer ceramic capacitor of the present invention. In the multilayer ceramic capacitor of this embodiment, external electrodes 3 are formed at both ends of the capacitor body 1. The external electrode 3 is formed by baking, for example, Cu or an alloy paste of Cu and Ni, and a plating film for improving the solder joint is formed on the surface of the external electrode 3 (FIG. 2). The plating film is not shown.)

コンデンサ本体1は略直方体状をしたもので、誘電体磁器からなる誘電体層5と内部電極層7とが交互に積層されて構成されている。コンデンサ本体1の積層方向と垂直な方向の端面1aには、内部電極層7が露出しており、この内部電極層7と外部電極3とが接合されている。図1では誘電体層5と内部電極層7との積層状態を単純化して示しているが、誘電体層5と内部電極層7とは数百層にも及ぶ積層体となっている。なお、積層数は積層セラミックコンデンサを高容量化できるという点で、100層以上、特に、200層以上であることが好ましい。   The capacitor body 1 has a substantially rectangular parallelepiped shape, and is configured by alternately laminating dielectric layers 5 and internal electrode layers 7 made of dielectric ceramics. An internal electrode layer 7 is exposed at an end face 1 a in a direction perpendicular to the stacking direction of the capacitor body 1, and the internal electrode layer 7 and the external electrode 3 are joined. In FIG. 1, the lamination state of the dielectric layer 5 and the internal electrode layer 7 is shown in a simplified manner, but the dielectric layer 5 and the internal electrode layer 7 are a laminate of several hundred layers. The number of laminated layers is preferably 100 layers or more, particularly 200 layers or more in that the capacity of the multilayer ceramic capacitor can be increased.

誘電体層5は、チタン酸バリウムを主成分とする誘電体磁器を用いることができ、例えば、チタン酸バリウムに酸化マグネシウム、希土類元素(RE)の酸化物および酸化マンガンなどが固溶した結晶粒子と、酸化珪素を主成分とする粒界相とから構成されている誘電体磁器を例示することができる。なお、誘電体磁器の種類としては上述したものだけに限らず、チタン酸バリウムにカルシウムやストロンチウム等の元素を固溶させたものやこれらの誘電体材料を複合化させたものなど他の誘電体磁器を用いることもできる。誘電体層5の平均厚みは2μm以下、特に、1μm以下が望ましい。これにより積層セラミックコンデンサを小型、高容量化することが可能となる。なお、誘電体層5の平均厚みが0.4μm以上であると、静電容量のばらつきを小さくでき、また容量温度特性を安定化させることが可能になる。   The dielectric layer 5 can use a dielectric ceramic mainly composed of barium titanate. For example, crystal particles in which barium titanate contains magnesium oxide, a rare earth element (RE) oxide, manganese oxide, or the like as a solid solution. And a dielectric ceramic composed of a grain boundary phase mainly composed of silicon oxide. The types of dielectric porcelain are not limited to those described above, but other dielectrics such as barium titanate in which elements such as calcium and strontium are dissolved or those dielectric materials are combined. Porcelain can also be used. The average thickness of the dielectric layer 5 is preferably 2 μm or less, and particularly preferably 1 μm or less. As a result, the multilayer ceramic capacitor can be reduced in size and capacity. In addition, when the average thickness of the dielectric layer 5 is 0.4 μm or more, it is possible to reduce the variation in capacitance and stabilize the capacitance-temperature characteristic.

内部電極層7を形成する材料としては、高積層化しても製造コストを抑制できるという点で、ニッケル(Ni)や銅(Cu)などの卑金属が望ましく、誘電体層5との同時焼成を行えるという点で、特に、ニッケル(Ni)がより望ましい。また、内部電極層7の厚みは、外部電極3と強固に接合できるという理由から、その厚みは0.5μm以上であることが望ましく、一方、積層セラミックコンデンサの小型化に際し、積層数を増やせるという理由から2μm以下であることが望ましい。   As a material for forming the internal electrode layer 7, a base metal such as nickel (Ni) or copper (Cu) is desirable because the manufacturing cost can be suppressed even when the number of layers is increased, and simultaneous firing with the dielectric layer 5 can be performed. In particular, nickel (Ni) is more desirable. Further, the thickness of the internal electrode layer 7 is preferably 0.5 μm or more because it can be firmly bonded to the external electrode 3. On the other hand, when the multilayer ceramic capacitor is downsized, the number of layers can be increased. It is desirable that it is 2 μm or less for the reason.

本実施形態の積層セラミックコンデンサを構成する外部電極3は、金属とSiOを主成分とするガラス相との焼結体からなるものであり、例えば、銅(Cu)粉末またはCuと他の金属成分(例えば、Ni等の遷移金属)との合金粉末と、ガラス粉末とが焼結したものである。 The external electrode 3 constituting the multilayer ceramic capacitor of the present embodiment is made of a sintered body of a metal and a glass phase mainly composed of SiO 2 , for example, copper (Cu) powder or Cu and another metal. An alloy powder with a component (for example, a transition metal such as Ni) and a glass powder are sintered.

さらに本実施形態の積層セラミックコンデンサは、積層セラミックコンデンサを縦断面視したときに、コンデンサ本体1の端面1aの誘電体層5と外部電極3との間にSiの酸化物層8を有することを特徴とする。本発明によれば、Siの酸化物層8が内部電極層7と交互に積層された誘電体層5に接着していることから外部電極3とコンデンサ本体1の誘電体層5との間の接合強度を高めることができる。これは外部電極3とコンデンサ本体1の端面1aの誘電体層5との界面にガラス成分が偏在しているために、コンデンサ本体1に占める誘電体層5の面積割合が小さくても、外部電極3とコンデンサ本体1の端面1aと誘電体層5との界面における接触箇所が多くなるからである。このため、内部電極層7と外部電極3との電気的な接続が強固となり、設計値に近い静電容量を得ることができる。   Furthermore, the multilayer ceramic capacitor of this embodiment has a Si oxide layer 8 between the dielectric layer 5 on the end face 1a of the capacitor body 1 and the external electrode 3 when the multilayer ceramic capacitor is viewed in a longitudinal section. Features. According to the present invention, since the Si oxide layer 8 is adhered to the dielectric layer 5 alternately laminated with the internal electrode layer 7, the gap between the external electrode 3 and the dielectric layer 5 of the capacitor body 1 is Bonding strength can be increased. This is because the glass component is unevenly distributed at the interface between the external electrode 3 and the dielectric layer 5 on the end face 1a of the capacitor body 1, so that even if the area ratio of the dielectric layer 5 in the capacitor body 1 is small, the external electrode This is because the number of contact points at the interface between the end face 1a of the capacitor body 1 and the dielectric layer 5 increases. For this reason, the electrical connection between the internal electrode layer 7 and the external electrode 3 is strengthened, and a capacitance close to the design value can be obtained.

さらに、コンデンサ本体1の端面1aにSiの酸化物層8が形成されていることから、コンデンサ本体1の端面1aと外部電極3との間の空隙の容積を小さくすることができる。このため外部電極3の表面側からの水分やめっき液の浸入が抑えられ、これにより耐湿性を高めることも可能になる。   Further, since the Si oxide layer 8 is formed on the end face 1a of the capacitor body 1, the volume of the gap between the end face 1a of the capacitor body 1 and the external electrode 3 can be reduced. For this reason, infiltration of moisture and plating solution from the surface side of the external electrode 3 is suppressed, and it is possible to improve moisture resistance.

ここで、Siの酸化物層8とは、コンデンサ本体1との外部電極3との境界付近の断面をX線マイクロアナライザを用いて分析したときに、Siがコンデンサ本体1の端面1aに層状に分布するように検出され、また、Siに付随して軽元素として酸素が検出される状態のことである。なお、Siの酸化物層8には、外部電極3、内部電極層7および誘電体層5に含まれる成分が微量含まれていても良い。   Here, the Si oxide layer 8 is a layer of Si on the end surface 1a of the capacitor body 1 when a cross section near the boundary between the capacitor body 1 and the external electrode 3 is analyzed using an X-ray microanalyzer. It is a state in which oxygen is detected as a light element in association with Si. The Si oxide layer 8 may contain a small amount of components contained in the external electrode 3, the internal electrode layer 7, and the dielectric layer 5.

また、本実施形態の積層セラミックコンデンサでは、内部電極層7は、コンデンサ本体1の端面1aより突き出た突出部9を有することが望ましい。これにより外部電極3と内部電極層7との金属同士の接合強度をさらに高めることができ、静電容量をより設計値に近づけることができるとともに、耐熱衝撃性を高めることができる。   In the multilayer ceramic capacitor of this embodiment, the internal electrode layer 7 desirably has a protruding portion 9 protruding from the end surface 1 a of the capacitor body 1. Thereby, the joining strength between the metals of the external electrode 3 and the internal electrode layer 7 can be further increased, the electrostatic capacity can be made closer to the design value, and the thermal shock resistance can be increased.

また、本実施形態の積層セラミックコンデンサでは、突出部9が内部電極層7の金属と外部電極3の金属との合金であることが望ましい。突出部9が内部電極層7の金属と外部電極3の金属との合金により形成されたものであると、内部電極層7と外部電極3との金属同士の電気的接合が強固になることから積層セラミックコンデンサの静電容量をさらに設計値に近づけることができる。   In the multilayer ceramic capacitor of this embodiment, it is desirable that the protruding portion 9 is an alloy of the metal of the internal electrode layer 7 and the metal of the external electrode 3. When the protruding portion 9 is formed of an alloy of the metal of the internal electrode layer 7 and the metal of the external electrode 3, the electrical connection between the metal of the internal electrode layer 7 and the external electrode 3 becomes strong. The capacitance of the multilayer ceramic capacitor can be made closer to the design value.

ここで、合金とは、内部電極層7を構成する金属が、例えば、ニッケル(Ni)であり、外部電極3を構成する金属が、例えば、銅(Cu)である場合、NiとCuとの合金となるが、突出部9の一部が合金化されずにNiの単体およびCuの単体のうちの少なくとも1種の金属が混在していてもよい。突出部8の厚み(内部電極層7の積層方向と同じ方向における厚み)は内部電極層7の厚みと同等であるのがよい。   Here, the alloy means that when the metal constituting the internal electrode layer 7 is, for example, nickel (Ni) and the metal constituting the external electrode 3 is, for example, copper (Cu), Ni and Cu Although it becomes an alloy, a part of the protrusions 9 may not be alloyed, and at least one metal of Ni simple substance and Cu simple substance may be mixed. The thickness of the protruding portion 8 (the thickness in the same direction as the lamination direction of the internal electrode layer 7) is preferably equal to the thickness of the internal electrode layer 7.

なお、本実施形態においては、突出部9を形成している合金の領域は、コンデンサ本体1の内部に形成されている内部電極層7の一部にまで及んでいてもよく、これにより突出部9と内部電極層7との接合をさらに強くすることができる。   In the present embodiment, the region of the alloy forming the protruding portion 9 may extend to a part of the internal electrode layer 7 formed inside the capacitor body 1, thereby the protruding portion. 9 and the internal electrode layer 7 can be further strengthened.

図2は、積層セラミックコンデンサの他の実施形態を示すものであり、コンデンサ本体と外部電極との界面付近を拡大した概略断面図である。本実施形態の積層セラミックコンデンサでは、突出部9にSiの酸化物層8の一部が入り込んでいることが望ましい(図2の8aで示す。)。この場合、突出部9が端面1aから突出した方向に対して垂直な方向(内部電極層7の積層方向)からSiの酸化物層8が入り込んでいるのがよく、これにより外部電極3とコンデンサ本体1との接合を、積層セラミックコンデンサの対向する外部
電極3の方向である長手方向のみならず積層方向からの引っ張りに対しても強くすることが可能になる。
FIG. 2 shows another embodiment of the multilayer ceramic capacitor, and is an enlarged schematic cross-sectional view of the vicinity of the interface between the capacitor body and the external electrode. In the multilayer ceramic capacitor of this embodiment, it is desirable that a part of the Si oxide layer 8 enter the protruding portion 9 (shown by 8a in FIG. 2). In this case, it is preferable that the Si oxide layer 8 enters from the direction perpendicular to the direction in which the protruding portion 9 protrudes from the end face 1a (the stacking direction of the internal electrode layer 7). Bonding with the main body 1 can be strengthened not only in the longitudinal direction, which is the direction of the opposed external electrode 3 of the multilayer ceramic capacitor, but also in tension from the stacking direction.

上述のように、突出部9は主な構成材料が金属であり、一方、Siの酸化物層8はセラミックスであるが、Siの酸化物層8の一部が突出部9に入り込んでいると、突出部8とこれに接するように存在しているSiの酸化物層8との間の接合をさらに強固にでき、外部電極の接合強度、高温高湿負荷試験および熱衝撃試験での不良をさらに減らすことができる。   As described above, the main component material of the protrusion 9 is metal, while the Si oxide layer 8 is ceramic, but a part of the Si oxide layer 8 enters the protrusion 9. Further, the bonding between the protruding portion 8 and the Si oxide layer 8 existing in contact with the protruding portion 8 can be further strengthened, and the bonding strength of the external electrode, the failure in the high temperature and high humidity load test and the thermal shock test can be reduced. It can be further reduced.

また、X線マイクロアナライザを用いた分析によれば、本実施形態の積層セラミックコンデンサ中に形成されたSiの酸化物層8は、その一部が、突出部9の領域から外部電極3側に入り込んでいる箇所(図2中の8b)が認められる場合があり、これによりコンデンサ本体1と外部電極3との間の接合強度をさらに高めることができる。   Further, according to the analysis using the X-ray microanalyzer, a part of the Si oxide layer 8 formed in the multilayer ceramic capacitor of the present embodiment is located on the side of the external electrode 3 from the region of the protrusion 9. There may be a case where an intruding portion (8b in FIG. 2) is recognized, whereby the bonding strength between the capacitor body 1 and the external electrode 3 can be further increased.

なお、突出部9の長さ(コンデンサ本体1の端面1aから外部電極3の底面までの距離:図2におけるt)は、コンデンサ本体1の端面1aと外部電極3との間に空隙が形成されにくいという理由から5μm以下であることが好ましい。 Note that the length of the protrusion 9 (distance from the end surface 1a of the capacitor body 1 to the bottom surface of the external electrode 3; t 1 in FIG. 2) forms a gap between the end surface 1a of the capacitor body 1 and the external electrode 3. It is preferably 5 μm or less for the reason that it is difficult to be formed.

ここで、突出部9が合金化されている状態としては、突出部9を、X線マイクロアナライザを用いたマッピング処理したときに、外部電極3および内部電極層7の両金属が検出される場合をいう。   Here, as a state in which the protruding portion 9 is alloyed, when the protruding portion 9 is subjected to a mapping process using an X-ray microanalyzer, both metals of the external electrode 3 and the internal electrode layer 7 are detected. Say.

また、突出部9にSiの酸化物層8が入り込んでいる状態とは、X線マイクロアナライザを用いたSiのマッピング処理において、Siが、突出部9の金属成分が検出される領域内で検出される場合をいう。   Further, the state in which the Si oxide layer 8 enters the protrusion 9 means that Si is detected in the region where the metal component of the protrusion 9 is detected in the Si mapping process using an X-ray microanalyzer. When it is done.

また、本実施形態の積層セラミックコンデンサでは、積層セラミックコンデンサを縦断面視したときに、外部電極3とめっき膜との合計厚みtが20μm以下であることが望ましい。積層セラミックコンデンサを縦断面視したときの外部電極3とめっき膜との合計厚みtを20μm以下とすることにより、積層セラミックコンデンサの規格となっているサイズにおいて、静電容量の発現に寄与するコンデンサ本体1の体積を大きくできることから、積層セラミックコンデンサの単位体積当たりの静電容量を高めることができる。また、外部電極3の厚みがこのように薄くても、本発明の場合には、接合強度が高く、耐熱衝撃性および高温高湿試験の耐性に優れた積層セラミックコンデンサを得ることができる。   In the multilayer ceramic capacitor of this embodiment, it is desirable that the total thickness t of the external electrode 3 and the plating film is 20 μm or less when the multilayer ceramic capacitor is viewed in a longitudinal section. Capacitors that contribute to the development of capacitance at the standard size of the multilayer ceramic capacitor by setting the total thickness t of the external electrode 3 and the plating film to 20 μm or less when the multilayer ceramic capacitor is viewed in a longitudinal section Since the volume of the main body 1 can be increased, the capacitance per unit volume of the multilayer ceramic capacitor can be increased. Even if the thickness of the external electrode 3 is so thin, in the case of the present invention, it is possible to obtain a multilayer ceramic capacitor having high bonding strength and excellent thermal shock resistance and resistance to a high temperature and high humidity test.

次に、本発明の積層セラミックコンデンサを製造する方法について説明する。   Next, a method for producing the multilayer ceramic capacitor of the present invention will be described.

まず、誘電体層5を形成する誘電体磁器の原料を準備する。誘電体磁器として、チタン酸バリウムを主成分とする焼結体を用いる場合、例えば、チタン酸バリウム粉末に対して、所定量のMgO粉末、希土類元素の酸化物粉末およびMnCO粉末を配合し、さらに、必要に応じて所望の誘電特性を維持できる範囲で焼結助剤としてガラス粉末を添加して素原料粉末を得る。 First, a dielectric ceramic material for forming the dielectric layer 5 is prepared. When a sintered body mainly composed of barium titanate is used as the dielectric ceramic, for example, a predetermined amount of MgO powder, rare earth element oxide powder, and MnCO 3 powder are blended with the barium titanate powder, Furthermore, if necessary, glass powder is added as a sintering aid within a range in which desired dielectric properties can be maintained to obtain a raw material powder.

MgO粉末、希土類元素の酸化物粉末およびMnCO粉末の割合は、チタン酸バリウム粉末100モルに対して、それぞれ0.2〜0.8モル、0.3〜0.8モルおよび0.1〜0.5モルとすることが望ましく、また、ガラス粉末の添加量はチタン酸バリウム粉末を100質量部としたときに0.5〜2質量部が好ましい。 The proportions of MgO powder, rare earth oxide powder and MnCO 3 powder are 0.2 to 0.8 mol, 0.3 to 0.8 mol and 0.1 to 0.1 mol, respectively, with respect to 100 mol of barium titanate powder. The addition amount of the glass powder is desirably 0.5 to 2 parts by mass when the barium titanate powder is 100 parts by mass.

次に、上記の素原料粉末に有機ビヒクルを加えてセラミックスラリを調製し、次いで、ドクターブレード法またはダイコータ法などのシート成形法を用いてセラミックグリーン
シートを形成する。この場合、セラミックグリーンシートの厚みは誘電体層5の高容量化のための薄層化と高絶縁性を確保するという理由から0.5〜4μmが好ましい。
Next, an organic vehicle is added to the above raw material powder to prepare a ceramic slurry, and then a ceramic green sheet is formed using a sheet forming method such as a doctor blade method or a die coater method. In this case, the thickness of the ceramic green sheet is preferably 0.5 to 4 μm for the purpose of securing a thin layer for increasing the capacity of the dielectric layer 5 and ensuring high insulation.

次に、得られたセラミックグリーンシートの主面上に矩形状の内部電極パターンを1〜3μmの厚みで印刷して形成する。内部電極パターンとなる導体ペーストはNiおよびCuから選ばれる少なくとも1種の金属粉末を主成分とするものが好適である。この場合、金属粉末の純度は共材として含まれる誘電体粉末を除き98%以上の純度を有するのが好ましい。   Next, a rectangular internal electrode pattern is printed with a thickness of 1 to 3 μm on the main surface of the obtained ceramic green sheet. The conductor paste used as the internal electrode pattern is preferably composed mainly of at least one metal powder selected from Ni and Cu. In this case, the metal powder preferably has a purity of 98% or more, excluding the dielectric powder contained as a co-material.

次に、内部電極パターンが形成されたセラミックグリーンシートを所望枚数重ねて、その上下に内部電極パターンを形成していないセラミックグリーンシートを複数枚、上下層が同じ枚数になるように重ねてシート積層体を形成する。この場合、シート積層体中における内部電極パターンは、長手方向に半パターンずつ交互にずらしてある。   Next, stack the desired number of ceramic green sheets with internal electrode patterns, and stack multiple ceramic green sheets without internal electrode patterns on the top and bottom so that the upper and lower layers are the same number. Form the body. In this case, the internal electrode patterns in the sheet laminate are alternately shifted by a half pattern in the longitudinal direction.

次に、シート積層体を格子状に切断して、内部電極パターンの端部が露出したコンデンサ本体成形体を形成する。コンデンサ本体成形体を脱脂した後、水素−窒素の混合ガス中(酸素分圧:1×10−7Pa〜1×10−9Pa)にて、1100℃〜1200℃の温度で1〜4時間の焼成を行い、誘電体層5と内部電極層7とが一体的に焼結されたコンデンサ本体1を作製する。 Next, the sheet laminate is cut into a lattice shape to form a capacitor body molded body in which the end portions of the internal electrode patterns are exposed. After degreasing the capacitor body molded body, in a hydrogen-nitrogen mixed gas (oxygen partial pressure: 1 × 10 −7 Pa to 1 × 10 −9 Pa) at a temperature of 1100 ° C. to 1200 ° C. for 1 to 4 hours. The capacitor body 1 in which the dielectric layer 5 and the internal electrode layer 7 are integrally sintered is manufactured.

次に、得られたコンデンサ本体1を、必要に応じて、焼成の温度よりも低い温度(900〜1050℃)であり、かつその焼成の還元雰囲気よりも高い酸素分圧(酸素分圧:10−4Pa〜10−6Pa)で再酸化処理を行う。この場合、再酸化処理により、焼成後に還元状態にある誘電体層5を酸化でき、これにより誘電体層5の比誘電率などの誘電特性を高められる。 Next, the obtained capacitor body 1 is, if necessary, an oxygen partial pressure (oxygen partial pressure: 10) that is lower than the firing temperature (900 to 1050 ° C.) and higher than the firing reducing atmosphere. -4 Pa to 10 -6 Pa). In this case, the re-oxidation treatment can oxidize the dielectric layer 5 in a reduced state after firing, thereby enhancing the dielectric properties such as the relative dielectric constant of the dielectric layer 5.

次に、焼成後のコンデンサ本体1に所定の条件でバレル研磨を行い、誘電体層5の端面5aを削って内部電極層7をコンデンサ本体1の端面1aに露出させて外部電極3との電気的な接続が十分に行えるようにする。   Next, the sintered capacitor body 1 is barrel-polished under predetermined conditions, the end surface 5a of the dielectric layer 5 is shaved to expose the internal electrode layer 7 to the end surface 1a of the capacitor body 1, and electrical connection with the external electrode 3 is performed. Make sure that you can make a good connection.

この場合、焼成して得られたコンデンサ本体1を、セラミック粒子をメディアボールとするボールミル中に入れてバレル研磨を行うのがよい。   In this case, it is preferable that the capacitor body 1 obtained by firing is placed in a ball mill using ceramic particles as media balls for barrel polishing.

本発明では、コンデンサ本体1のサイズは問わないが、0402型(内部電極層7に平行な面の面積が0.4mm×0.2mm)〜2012型(同面積が2mm×1mm)の小型サイズの積層セラミックコンデンサに対して好適である。   In the present invention, the size of the capacitor body 1 is not limited, but a small size of 0402 type (the area of the plane parallel to the internal electrode layer 7 is 0.4 mm × 0.2 mm) to 2012 type (the same area is 2 mm × 1 mm). This is suitable for multilayer ceramic capacitors.

次に、コンデンサ本体1の端面に外部電極3を形成する。本実施形態の積層セラミックコンデンサを構成する外部電極3用の導体ペーストとしては、例えば、銅粉末に微粒のSiO粉末とリチウムを含む溶液とエチルセルロースなどの有機結合材を含む有機ビヒクルとを混合して調製したものを用いる。この場合、導体ペーストに含まれる微粒のSiO粉末の量は、銅粉末100質量部に対して3〜10質量部とするのがよく、また、微粒のSiO粉末は平均粒径が30〜90nmのものを用いるのがよい。 Next, the external electrode 3 is formed on the end face of the capacitor body 1. As the conductor paste for the external electrode 3 constituting the multilayer ceramic capacitor of the present embodiment, for example, copper powder is mixed with a fine SiO 2 powder, a solution containing lithium, and an organic vehicle containing an organic binder such as ethyl cellulose. Use the one prepared. In this case, the amount of the fine SiO 2 powder contained in the conductor paste is preferably 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copper powder, and the fine SiO 2 powder has an average particle size of 30 to 30 parts. It is good to use a 90 nm thing.

本実施形態では、外部電極3を形成するための導体ペーストに無機成分として、高い表面エネルギーを有している微粒のSiO粉末に、さらにSiO粉末を軟化させやすいリチウムを含む溶液を添加しているために、微粒のSiO粉末が外部電極3側からコンデンサ本体1の端面1a側へ拡散しやすくなり、また、コンデンサ本体1の端面1aに突き出た内部電極層3の突出部9間に入り込み易くなる。その結果、コンデンサ本体1の端面1aの誘電体層5と外部電極3との間にSiの酸化物層9を形成することができる。 In the present embodiment, a solution containing lithium that easily softens the SiO 2 powder is added to the fine SiO 2 powder having a high surface energy as an inorganic component in the conductor paste for forming the external electrode 3. Therefore, the fine SiO 2 powder easily diffuses from the external electrode 3 side to the end face 1a side of the capacitor body 1, and between the protruding portions 9 of the internal electrode layer 3 protruding to the end face 1a of the capacitor body 1. It becomes easy to enter. As a result, the Si oxide layer 9 can be formed between the dielectric layer 5 on the end face 1 a of the capacitor body 1 and the external electrode 3.

また、導体ペーストが低温で反応しやすいリチウム成分を液体状態で含んでいるために、内部電極層7を構成する金属の融点が低下することから内部電極層7の金属と外部電極3の金属とが反応しやすくなり、コンデンサ本体1の端面1aに突き出た突出部9を形成しやすくなる。   In addition, since the conductive paste contains a lithium component that easily reacts at a low temperature in a liquid state, the melting point of the metal constituting the internal electrode layer 7 decreases, so that the metal of the internal electrode layer 7 and the metal of the external electrode 3 It becomes easy to react, and it becomes easy to form the protrusion part 9 which protruded in the end surface 1a of the capacitor | condenser main body 1. FIG.

この場合、微粒のSiO粉末に対して、リチウムを含む溶液の割合を多くした導体ペーストを用いた場合には、コンデンサ本体1に対する外部電極3の接合強度を高めることができるとともに、積層セラミックコンデンサの静電容量を高めることができる。これは、突出部9において内部電極層7の金属と下地電極3aの金属との合金の割合が多くなるためと考えられる。 In this case, when a conductor paste in which the proportion of the lithium-containing solution is increased with respect to the fine SiO 2 powder, the bonding strength of the external electrode 3 to the capacitor body 1 can be increased, and the multilayer ceramic capacitor The electrostatic capacity of can be increased. This is presumably because the ratio of the alloy of the metal of the internal electrode layer 7 and the metal of the base electrode 3a increases in the protruding portion 9.

この場合、外部電極3を形成する条件としては最高温度が600〜750℃、酸素分圧を0.1〜50Paとすることが好ましい。   In this case, the conditions for forming the external electrode 3 are preferably a maximum temperature of 600 to 750 ° C. and an oxygen partial pressure of 0.1 to 50 Pa.

次に、この下地電極3aの表面に、電解バレルめっき法によりNiめっき膜とSn含有めっき膜とをこの順に形成することによって、本実施形態の積層セラミックコンデンサを得ることができる。   Next, by forming an Ni plating film and an Sn-containing plating film in this order on the surface of the base electrode 3a by electrolytic barrel plating, the multilayer ceramic capacitor of this embodiment can be obtained.

まず、原料粉末として、チタン酸バリウム粉末,MgO粉末,Y粉末およびMnCO粉末を準備した。これらの各種粉末をチタン酸バリウム粉末量100モルとしたときに、MgO粉末を0.5モル,Y粉末を1モル、MnCO粉末を0.5モル添加し、さらに、ガラス粉末(SiO=55,BaO=20,CaO=15,LiO=10(モル%))をチタン酸バリウム粉末100質量部に対して1質量部添加して誘電体粉末を調製した。 First, barium titanate powder, MgO powder, Y 2 O 3 powder and MnCO 3 powder were prepared as raw material powders. These various powders when formed into a powdered barium amount of 100 moles titanate, 0.5 mol of MgO powder, Y 2 O 3 powder was 0.5 mol per mol 1 mol, MnCO 3 powder, further, the glass powder ( A dielectric powder was prepared by adding 1 part by mass of SiO 2 = 55, BaO = 20, CaO = 15, Li 2 O = 10 (mol%) to 100 parts by mass of barium titanate powder.

この誘電体粉末を直径5mmのジルコニアボールを用いて、溶媒としてトルエンとアルコールとからなる混合溶媒を添加し湿式混合した。   This dielectric powder was wet mixed using a zirconia ball having a diameter of 5 mm and a mixed solvent composed of toluene and alcohol as a solvent.

次に、湿式混合した粉末を、ポリビニルブチラール樹脂を溶解させたトルエンおよびアルコールの混合溶媒中に投入し、直径5mmのジルコニアボールを用いて湿式混合してセラミックスラリを調製し、ドクターブレード法により厚みが1.5μmのセラミックグリーンシートを作製した。   Next, the wet mixed powder is put into a mixed solvent of toluene and alcohol in which polyvinyl butyral resin is dissolved, and wet mixed using a zirconia ball having a diameter of 5 mm to prepare a ceramic slurry. Produced a ceramic green sheet having a thickness of 1.5 μm.

次に、このセラミックグリーンシートの上面にNiを主成分とする矩形状の内部電極パターンを複数形成した。内部電極パターンを形成するための導体ペーストは、平均粒径が0.3μmのNi粉末100質量部に対してチタン酸バリウム(BT)の粉末を15質量部添加したものを用いた。   Next, a plurality of rectangular internal electrode patterns mainly composed of Ni were formed on the upper surface of the ceramic green sheet. The conductor paste for forming the internal electrode pattern was obtained by adding 15 parts by mass of barium titanate (BT) powder to 100 parts by mass of Ni powder having an average particle size of 0.3 μm.

次に、内部電極パターンを印刷したセラミックグリーンシートを200枚積層し、その上下面に内部電極パターンを印刷していないセラミックグリーンシートをそれぞれ20枚積層し、プレス機を用いて温度60℃、圧力10Pa、時間10分の条件で密着させて、積層体を作製し、しかる後、この積層体を、所定の寸法に切断してコンデンサ本体成形体を形成した。 Next, 200 ceramic green sheets on which internal electrode patterns were printed were laminated, and 20 ceramic green sheets on which the internal electrode patterns were not printed were laminated on the upper and lower surfaces, respectively, using a press machine at a temperature of 60 ° C. and pressure The laminated body was produced by closely adhering under the conditions of 10 7 Pa and 10 minutes, and then the laminated body was cut into a predetermined size to form a capacitor body molded body.

次に、コンデンサ本体成形体を大気中で脱バインダ処理した後、水素−窒素の混合ガス雰囲気にて酸素分圧が10−8Paの条件にて1140℃で2時間の焼成を行いコンデンサ本体を作製した。作製したコンデンサ本体のサイズは1005型に相当するものであり、そのサイズはおおよそ、0.95mm×0.48mm×0.48mmであった。また、
誘電体層の平均厚みは1μm、内部電極層の1層の平均厚みは1μmであった。なお、このコンデンサ本体で得られる静電容量の設計値は2.2μFである。
Next, after debinding the capacitor body molded body in the air, the capacitor body was baked at 1140 ° C. for 2 hours in a hydrogen-nitrogen mixed gas atmosphere at an oxygen partial pressure of 10 −8 Pa. Produced. The size of the manufactured capacitor body corresponds to 1005 type, and the size was approximately 0.95 mm × 0.48 mm × 0.48 mm. Also,
The average thickness of the dielectric layer was 1 μm, and the average thickness of one internal electrode layer was 1 μm. The design value of the capacitance obtained with this capacitor body is 2.2 μF.

次に、作製したコンデンサ本体に窒素雰囲気中(酸素分圧:10−6Pa)1000℃で5時間の酸化処理を行った。 Next, the produced capacitor body was subjected to an oxidation treatment at 1000 ° C. for 5 hours in a nitrogen atmosphere (oxygen partial pressure: 10 −6 Pa).

次に、作製したコンデンサ本体をバレル研磨した。バレル研磨は内容積が500mLのポリポットを用い、メディアボールとして平均粒径が5mmのアルミナボールを用い、溶媒として純水を用いて行った。バレル研磨を行ったコンデンサ本体の試料はいずれも内部電極層がコンデンサ本体の端面よりもわずかに露出していた。   Next, the produced capacitor body was barrel-polished. Barrel polishing was performed using a polypot having an internal volume of 500 mL, using alumina balls having an average particle diameter of 5 mm as media balls, and using pure water as a solvent. In each of the capacitor body samples subjected to barrel polishing, the internal electrode layer was slightly exposed from the end face of the capacitor body.

次に、バレル研磨したコンデンサ本体の端部にCuを主成分とする導体ペースト(Cu粉末(純度99%))を塗布して未焼結状態の外部電極を形成した。導体ペーストとしては、表1に示すように、Cu粉末と微粒のSiO粉末とリチウムを含む溶液とエチルセルロースをテルピネオールとフタル酸ジブチルとの混合溶媒に溶解させた有機ビヒクルとを添加したものを用いた。また、比較例として、SiO2粉末に平均粒径が200nmのものを用いた場合(試料No.5、6)および軟化温度が680℃のホウケイ酸ガラスフリットを用いた場合(試料No.)を作製し、同様の評価を行った。微粒のSiO粉末、平均粒径が200μmのSiO粉末およびホウケイ酸ガラスフリットの添加量はCu粉末100質量部に対して10質量部とした。尚、試料No.4は参考例である。

Next, a conductor paste (Cu powder (purity 99%)) containing Cu as a main component was applied to the end of the barrel-polished capacitor body to form an unsintered external electrode. As shown in Table 1, a paste containing Cu powder, fine SiO 2 powder, a solution containing lithium, and an organic vehicle obtained by dissolving ethyl cellulose in a mixed solvent of terpineol and dibutyl phthalate is used. It was. Further, as a comparative example, a case where an SiO2 powder having an average particle diameter of 200 nm is used (sample No. 5 , 6 ) and a case where a borosilicate glass frit having a softening temperature of 680 ° C. is used (sample No. 7 ). A similar evaluation was made. SiO 2 powder fine, the amount of the average particle size of 200 [mu] m SiO 2 powder and borosilicate glass frit was 10 parts by mass with respect to Cu powder 100 parts by weight. Sample No. 4 is a reference example.

次に、未焼結の外部電極を有するコンデンサ本体を温度を700℃、酸素分圧を1Pa、最高温度の保持時間を0.2時間とする条件で加熱して下地電極の焼き付けを行った。   Next, the capacitor body having an unsintered external electrode was heated under the conditions of a temperature of 700 ° C., an oxygen partial pressure of 1 Pa, and a maximum temperature holding time of 0.2 hours, and the base electrode was baked.

次に、電解バレルメッキ法により、外部電極の表面に、順に、電解めっき法によりNiめっきおよびSnめっきを行い、Niめっき膜およびSn含有めっき膜(Sn99.9%)を形成して積層セラミックコンデンサを作製した。   Next, Ni plating and Sn plating are sequentially performed by electrolytic plating on the surface of the external electrode by electrolytic barrel plating to form a Ni plating film and a Sn-containing plating film (Sn 99.9%), and a multilayer ceramic capacitor Was made.

次に、作製した積層セラミックコンデンサについて以下の評価を行った。なお、各評価は、Niめっき膜およびSn含有めっき膜を形成した積層セラミックコンデンサを用いて行った。このときコンデンサ本体と外部電極との界面部分における突出部およびSiの酸化物層の分析は、得られた積層セラミックコンデンサを断面研磨して図1に示すような断面を露出させた試料を作製し、コンデンサ本体と外部電極との接合界面付近に対して、走査電子顕微鏡に付設のX線マイクロアナライザを用いて各元素のマッピング処理の結果を用いて行った。   Next, the following evaluation was performed on the produced multilayer ceramic capacitor. In addition, each evaluation was performed using the multilayer ceramic capacitor in which the Ni plating film and the Sn containing plating film were formed. At this time, the analysis of the protruding portion and the Si oxide layer at the interface portion between the capacitor body and the external electrode was performed by preparing a sample in which the obtained multilayer ceramic capacitor was polished to expose the cross section as shown in FIG. The results of the mapping process of each element using the X-ray microanalyzer attached to the scanning electron microscope are performed near the junction interface between the capacitor body and the external electrode.

突出部が合金化している状態は、突出部を、X線マイクロアナライザを用いたマッピング処理したときに、外部電極および内部電極層の両金属が検出される場合とした。   The state in which the protruding portion is alloyed is a case where both the metal of the external electrode and the internal electrode layer are detected when the protruding portion is subjected to a mapping process using an X-ray microanalyzer.

突出部にSiの酸化物層が入り込んでいる状態は、X線マイクロアナライザを用いたSiのマッピング処理において、Siが、突出部の金属成分が検出される領域内で検出される場合とした。   The state in which the Si oxide layer has entered the protruding portion is a case where Si is detected in a region where the metal component of the protruding portion is detected in the Si mapping process using an X-ray microanalyzer.

外部電極の厚みtは、写した走査型電子顕微鏡写真からコンデンサ本体の積層方向の中央部の厚みを測定して求めた。このとき形成した外部電極の端面方向の厚みは全試料とも約18μmであった。また、Niメッキ膜およびSn含有メッキ膜は平均厚みがいずれも1μmであった。   The thickness t of the external electrode was determined by measuring the thickness of the central portion of the capacitor body in the stacking direction from the copied scanning electron micrograph. The thickness of the external electrode formed at this time in the end face direction was about 18 μm for all samples. The Ni plating film and the Sn-containing plating film both had an average thickness of 1 μm.

外部電極のコンデンサ本体との接合強度は、試料の外部電極に0.8mmのはんだ引き綱線を230℃のホットプレート上で共晶クリームはんだにより接着し、この綱線を10
mm/分で引っ張ることにより接合強度を測定した。平均の接合強度が1.5kgf以上を示した試料を合格とし、平均の接合強度が1.5kgfよりも低い試料を不合格とした。
The bonding strength of the external electrode to the capacitor body was such that a 0.8 mm solder-drawing wire was bonded to the external electrode of the sample with a eutectic cream solder on a 230 ° C. hot plate.
Bond strength was measured by pulling at mm / min. A sample having an average bonding strength of 1.5 kgf or higher was accepted, and a sample having an average bonding strength lower than 1.5 kgf was rejected.

熱衝撃試験は、室温との温度差が300℃となるように設定したはんだ槽を用いて、積層セラミックコンデンサを約1秒間はんだ槽に漬けて行い、浸漬後の試料について、実体顕微鏡を用いて50〜100倍の倍率で観察し、外部電極およびコンデンサ本体のいずれかの箇所におけるクラックの有無を確認し、不良個数を求めた。   The thermal shock test is performed by immersing the multilayer ceramic capacitor in a solder tub for about 1 second using a solder tub set so that the temperature difference from room temperature is 300 ° C. Observation was made at a magnification of 50 to 100 times, and the presence or absence of cracks in any part of the external electrode and the capacitor body was confirmed, and the number of defects was determined.

高温高湿負荷試験は、温度65℃、湿度93%RH、直流電圧6.3Vの条件で48時間放置した後に積層セラミックコンデンサの絶縁抵抗が5×10Ω以下を示した試料を不良と判定した。試料数は30個とした。 In the high-temperature and high-humidity load test, a sample in which the insulation resistance of the multilayer ceramic capacitor showed 5 × 10 7 Ω or less after standing for 48 hours under the conditions of a temperature of 65 ° C., a humidity of 93% RH, and a DC voltage of 6.3 V was determined to be defective did. The number of samples was 30.

静電容量は温度25℃、周波数1.0kHz、測定電圧を1Vrmsとして測定し、その平均値を求めた。接合強度、熱衝撃試験および高温高湿負荷試験の試料数は30個とした。   The capacitance was measured at a temperature of 25 ° C., a frequency of 1.0 kHz, and a measurement voltage of 1 Vrms, and the average value was obtained. The number of samples in the bonding strength, thermal shock test, and high temperature and high humidity load test was 30.

Figure 0005773726
Figure 0005773726

表1の結果から明らかなように、積層セラミックコンデンサを縦断面視したときに、コンデンサ本体の端面の誘電体層と外部電極との間にSiの酸化物層を有する試料No.1
〜4は、接合強度試験での不良数が30個中1個以下であった。また、これらの試料は、静電容量値がいずれも2.1μF以上であり、設計値の95%以上の値を有し、高温高湿負荷試験での不良が無く、熱衝撃試験での不良率が30個中1個以下であった。
As is apparent from the results of Table 1, when the multilayer ceramic capacitor is viewed in a longitudinal section, Sample No. 1 having an Si oxide layer between the dielectric layer on the end face of the capacitor body and the external electrode is shown. 1
In -4, the number of defects in the bonding strength test was 1 or less out of 30. These samples all have a capacitance value of 2.1 μF or more, a value of 95% or more of the design value, no defects in the high temperature and high humidity load test, and defects in the thermal shock test. The rate was 1 or less out of 30.

特に、突出部が内部電極層のNiと外部電極のCuとの合金を形成していることが確認された試料No.2〜4では、積層セラミックコンデンサの静電容量が2.15μFであり、そのばらつきも他の試料に比較して小さかった。   In particular, it was confirmed that the projecting portion formed an alloy of Ni of the internal electrode layer and Cu of the external electrode. In Nos. 2 to 4, the capacitance of the multilayer ceramic capacitor was 2.15 μF, and the variation was small compared to other samples.

さらに、突出部にSiの酸化物層が入り込んでいることが確認された試料No.2、3では、接合強度、耐熱衝撃性および高温高湿負荷特性のいずれの評価においても不良も無かった。   Furthermore, it was confirmed that the Si oxide layer had entered the protruding portion. In Nos. 2 and 3, there were no defects in any of the evaluations of bonding strength, thermal shock resistance, and high temperature and high humidity load characteristics.

これに対して、試料No.5〜7では、接合強度、耐熱衝撃性および高温高湿負荷特性の評価において不良が多かった。   In contrast, sample no. In No. 5-7, there were many defects in evaluation of joining strength, thermal shock resistance, and high temperature and high humidity load characteristics.

1 コンデンサ本体
1a コンデンサ本体の端面
3 外部電極
5 誘電体層
7 内部電極層
8 Siの酸化物層
9 突出部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Capacitor body 1a End surface of capacitor body 3 External electrode 5 Dielectric layer 7 Internal electrode layer 8 Si oxide layer 9 Projection

Claims (2)

複数の誘電体層と複数の内部電極層とが交互に積層されたコンデンサ本体と、該コンデンサ本体の前記内部電極層が露出した端面に設けられ、前記内部電極層と接続された外部電極とを具備する積層セラミックコンデンサであって、積層セラミックコンデンサを縦断面視したときに、前記コンデンサ本体は、前記端面の前記誘電体層と前記外部電極との間にSiの酸化物層を有し、前記内部電極層は、前記コンデンサ本体の前記端面より突き出た突出部を有するとともに、前記突出部に前記Siの酸化物層の一部が入り込んでいることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。 A capacitor main body in which a plurality of dielectric layers and a plurality of internal electrode layers are alternately laminated, and an external electrode provided on an end surface of the capacitor main body where the internal electrode layer is exposed and connected to the internal electrode layer. a multilayer ceramic capacitor comprising, when a multilayer ceramic capacitor was longitudinal sectional view, the capacitor body have a oxide layer of Si between the external electrode and the dielectric layer of the end face, wherein The internal electrode layer has a protruding portion protruding from the end face of the capacitor body, and a part of the Si oxide layer enters the protruding portion . 前記突出部が前記内部電極層の金属と前記外部電極の金属との合金であることを特徴とする請求項に記載の積層セラミックコンデンサ。 2. The multilayer ceramic capacitor according to claim 1 , wherein the protruding portion is an alloy of a metal of the internal electrode layer and a metal of the external electrode.
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