JP5757977B2 - 電極形成用導電性組成物及び太陽電池の形成方法 - Google Patents
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Description
本発明は、第一の態様として、(a)導電性粉末、(b)ガラスフリット並びに(c)金属酸化物(ただし、低次金属酸化物並びにFe酸化物及びMn酸化物は除く)を含み、前記(b)成分がIII族元素の酸化物及び/又はV族元素の酸化物を含む、電極形成用導電性組成物を提供する。この電極形成用導電性組成物における各成分(a)〜(c)は次のとおりである。
(a)導電性粉末(以下、(a)成分ともいう。)として、従来公知のいかなる導電性粉末を使用することができる。例えば、銀粉末や、酸化銀、炭酸銀、酢酸銀等の焼成によって銀単体が析出するような粉末、銅、ニッケル等が挙げられる。これらは単独又は2種以上混合して使用することができるが、銀粉末が好ましい。このような(a)成分として、初めから粉末状のものを使用しても、例えばフレーク状のものを公知の手段によって粉末にすることにより調製してもよい。ここで、粉末の粒径は、粒径が大きいほど焼結速度は遅くなることから所望の焼結速度と電極を形成する工程において与える影響とを考慮して任意に設定することができる。本発明において粒径は、10μm以下が好ましく、1μm以下がさらに好ましい。(a)成分の純度は、電極として通常要求される条件を満たせばいかなる純度でもよいが、例えば銀粉末の場合、純度90%以上が好ましく、95%以上がさらに好ましい。導電性組成物中の(a)成分の量は、全固形分に対し40質量%以上が好ましく、60質量%以上がさらに好ましい。
(b)ガラスフリット(以下、(b)成分ともいう。)は、上記の導電性粉末の焼結する際に金属が基板に強く接着するための成分であって、従来公知のガラスフリットを使用することができる。(b)成分の例として、ケイ酸、ホウケイ酸等の変性ケイ酸、アルミノケイ酸等が挙げられる。(b)成分は、B2O3、SiO2、Al2O3、CdO、CaO、BaO、ZnO、Na2O、Li2O、PbO、TiO2、Bi2O3及びZrO等の酸化物を1種以上含んでもよいが、環境に与える影響を考慮すると、鉛やカドミウム等の重金属を含まない方が好ましい。(b)成分は、1000℃以下の軟化点を有することが好ましく、800℃以下の軟化点を有することがさらに好ましい。また、導電性組成物における(b)成分は、(a)成分に対して0.1質量%〜10質量%含まれることが好ましい。
(c)金属酸化物(ただし、低次金属酸化物並びにFe酸化物及びMn酸化物は除く)(以下、(c)成分ともいう。)は、(b)成分中のIII族元素及び/又はV族元素をシリコン基板内に拡散させる。このような(c)成分として、低次酸化物並びにFe酸化物及びMn酸化物を除く、いかなる金属酸化物を挙げることができる。Fe酸化物及びMn酸化物は、ウエハへ拡散した場合、光起電時の障害となる為好ましくない。また、(c)成分としては、I族元素、II族元素、III族元素及びIV族元素の酸化物が好ましく、例えば、銅、銀、金、亜鉛、カドミウム、水銀、スカンジウム、イットリウム、ランタノイド、アクチノイド、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、珪素、ゲルマニウム、スズ及び鉛の酸化物が挙げられる。中でもCuO、Y2O3、La2O3、ZnOが好ましい。(c)成分は、(a)成分と(b)成分との合計質量に対して0.1質量%〜10質量%含まれることが好ましい。
第一の態様に係る導電性組成物は、更に(c’)I族元素、II族元素、III族元素及びIV族元素の低次酸化物(ただしCu2Oは除く)(以下、(c’)成分ともいう。)を含んでもよい。(c’)成分は、その還元能力により、形成した電極と基板との間の抵抗をより減少させることができる。このような(c’)成分の例として、銅、亜鉛、スカンジウム、イットリウム、ランタノイド、アクチノイド、ホウ素、アルミニウム、ガリウム、インジウム、タリウム、チタン、ジルコニウム、珪素、ゲルマニウム、スズ及び鉛の低次酸化物(ただしCu2Oは除く)を挙げることができる。中でもSnO、チタンブラック(一次酸化物)、TiOx及びZrOx(xは0.5〜1.8を表す。)が好ましい。Cu2Oは、これらの効果が期待できないので好ましくない。(c’)成分は、(c)成分との総質量が、(a)成分と(b)成分との合計質量に対して0.1質量%〜10質量%となるように含まれることが好ましい。
本発明に係る導電性組成物は、前述の各成分を混合し、電極を形成する諸工程における最適な特性を得るために有機バインダーをさらに含んでよい。かかる特性には、例えば、固形分の安定的な分散性及び濡れ性、スクリーン印刷における導電性組成物の粘度及びチクソトロピー、良好な揮発性、焼成時に形成された電極に影響を与えるような残渣等を発生しない焼成性が挙げられる。このような有機バインダーは、従来公知のいかなるものでもよいが、例えばポリマー溶液が好ましい。ポリマーの例として、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースとフェノール樹脂との混合物、低級アルコールのポリメタクリレート等が挙げられる。ポリマーを溶かす溶媒の例として、テトラヒドロフラン、フラン、テトラヒドロピラン、ピラン、ジオキサン、1,3−ジオキソラン、トリオキサンなどの環状エーテル系化合物;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのジアルキルケトアミド系化合物;ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシドなどのジアルキルスルホキシド系化合物;アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンなどのケトン系化合物;エタノール、2−プロパノール、1−ブタノール、ターピネオールなどのアルコール系化合物;ジクロロエチレン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼンなどの塩素化炭化水素系化合、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノアセテート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノプロピオレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノブチレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、2,2,4−トリエチル−1,3−ペンタンジオールモノアセテートなどの多価アルコールのエステル系化合物;α−テルピネン、ミルセン、アロオシメン、リモネン、ジペンテン、α−ピネン、β−ピネン、ターピネオール、カルボン、オシメン、フェランドレンなどのテルペン系化合物及びこれらの混合物が挙げられる。有機バインダーは、(a)〜(c’)成分等の固形成分に対し任意の割合で混合することができるが、この固形成分に対し5質量%以下の範囲で混合することが好ましい。
本発明は、第二の態様として、上記の電極形成用導電性組成物をシリコン基板上に塗布、乾燥及び焼成する工程を含む太陽電池の製造方法を提供する。この形成方法は、(a)〜(c’)成分を含む導電性組成物を調製し、シリコン基板上に塗布、乾燥及び焼成する工程を含む。各工程について以下に説明する。
導電性組成物の調製は次による。すなわち、(a)〜(c’)成分と有機バインダー成分とをロールミル等従来公知の混合機を用いて、塗布工程に適した物性を有するペースト状になるように混合する。
このようにして調製した導電性組成物をシリコン基板上に塗布し、乾燥する。ここで、塗布方法としては、スクリーン印刷等太陽電池の製造において用いられる従来公知の方法によることができる。次に、任意のパターン形状を印刷する。パターンの形状は、任意の形状でよいが、例えば、平行線状、格子状であることが好ましく、ここで塗布された導電性ペーストは、次の焼成工程によって表面電極を形成する。導電性組成物の塗布後、電気乾燥機等従来公知の乾燥機を用いて乾燥する。
次に、電気炉等を用いて焼成する。焼成は不活性ガス雰囲気下でも大気雰囲気下でもよい。焼成温度は、500℃〜800℃が好ましい。かかる焼成工程により、電極を形成すると同時にIII族元素の酸化物及び/又はV族元素の酸化物がシリコン基板内に拡散し、添加した元素に応じてp型又はn型拡散層を形成する。この後電極に導線を取り付ける等常法により、太陽電池を形成する。
(1)バインダー溶液(エチルセルロース(10重量%濃度)ターピネオール溶液)の調製
フラスコに90質量部のターピネオールと10質量部のエチルセルロース(日進化成社製7CPS)を投入し、80℃で3時間撹拌した。この溶液をエチルセルロース(10質量%濃度)ターピネオール溶液とした。
(2)電極形成用導電性組成物の調製
0.3μm粒径のAg紛及びガラスフリットの総量に対して、0.50質量部のCuO(添加剤1)及び1.50質量部のチタンブラック12S(添加剤2)(三菱マテリアル社製)をメノウ鉢に入れすり潰した。さらに、87.48質量部の0.3μm粒径のAg紛、2.19質量部%のB2O3−Bi2O3−SiO2系ガラスフリット(旭硝子社製ASF−1100B)、上記(1)で調製した8.75質量部のエチルセルロース(10質量%濃度)ターピネオール溶液及び1.58質量部のターピネオールをメノウ鉢に加えて十分に混合した後、3本ロールを用いて分散し、ペースト状の導電性組成物とした。
(3)太陽電池用電極の形成
上記導電性組成物をP−Type 6インチシリコン基板及びN−Type 6インチシリコン基板にスクリーン印刷機(MT2030型、ムラカミテクノ社製)を用いてそれぞれ印刷した。印刷条件は、印圧が4.2kgf/cm2、スキージ速度が3.52cm/sec、スキージ硬度;70°であった。印刷後、乾燥機にて100℃で10分間乾燥し、大気雰囲気下で電気炉にてP−Type 6インチシリコン基板は500℃で30分、N−Type 6インチシリコン基板は700℃で30分それぞれ焼成した。
添加剤の種類及び添加量を表1に記載のとおりとした他は、実施例1と同様の手順により太陽電池用電極を形成した。
87.48質量部の0.3μm粒径のAg紛、2.19質量部のB2O3−Bi2O3−SiO2系ガラスフリット(旭硝子社製ASF−1100B)、上記(1)で調製した8.75質量部のエチルセルロース(10質量%濃度)ターピネオール溶液及び1.58質量部のターピネオールをメノウ鉢に加えて十分に混合した後、3本ロールを用いて分散し、ペースト状の導電性組成物とした後、実施例1と同様の手順により太陽電池用電極を形成した。
(比較例2〜3)
添加剤の種類及び添加量を表1に記載のとおりとした他は、実施例1と同様の手順により太陽電池用電極を形成した。
このようにして形成した太陽電池用電極の電極間の抵抗値をテスター(アナログマルチテスター EM7000 、三和電気計器社製)を用いて測定した。結果は表1の通りである。
一方、比較例2〜3の結果から明らかな通り、Mn酸化物、及び低次酸化物のCu2Oを添加した場合には、本発明のもとめる効果が得られないことがわかった。
Claims (5)
- (a)導電性粉末、(b)ガラスフリット、(c)CuO、Y2O3、及びLa2 O 3 の中から選ばれる少なくとも1種の金属酸化物、並びに(c’)チタンブラックを含み、前記(b)成分がIII族元素の酸化物及び/又はV族元素の酸化物を含む、電極形成用導電性組成物。
- 前記(c)成分と(c’)成分との量が、前記(a)成分と(b)成分との合計質量に対して0.1質量%〜10質量%含まれる、請求項1に記載の電極形成用導電性組成物。
- 前記(b)成分が前記(a)成分に対して0.1質量%〜10質量%含まれる、請求項1又は2に記載の電極形成用導電性組成物。
- 更に有機バインダーを含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の電極形成用導電性組成物。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載の電極形成用導電性組成物をシリコン基板上に塗布、乾燥及び焼成する工程を含む太陽電池の製造方法。
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