JP5747681B2 - Inkjet ink set - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェットインクセット、インクカートリッジセット及びインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an inkjet ink set, an ink cartridge set, and an inkjet recording apparatus.
インクジェットプリンターは、低騒音、低ランニングコスト、カラー印刷が容易である等の利点を有することから、デジタル信号の出力機器として、近年急速に普及している。 Inkjet printers have recently gained rapid popularity as digital signal output devices because they have advantages such as low noise, low running cost, and easy color printing.
インクジェットインクとしては、生体及び環境に対する安全性が高いことから、水性のインクジェットインクが広く用いられている。 As the ink-jet ink, water-based ink-jet ink is widely used because of its high safety to living bodies and the environment.
しかしながら、水性のインクジェットインクは、吐出安定性が低いという問題がある。 However, water-based inkjet inks have a problem of low ejection stability.
特許文献１には、着色剤、湿潤剤及び樹脂を含有するインクを２種以上組み合わせてなるインクセットが開示されている。このとき、インクセットにおける各インクが異なる種類の湿潤剤を１種以上含み、各インクにおける湿潤剤総量の最大値と最小値との差の最大値に対する比率及び２３℃、５０％ＲＨでの平衡時残存水分量の最大値と最小値との差の最大値に対する比率が、それぞれ５％以下である。 Patent Document 1 discloses an ink set in which two or more inks containing a colorant, a wetting agent, and a resin are combined. At this time, each ink in the ink set includes one or more different types of wetting agents, the ratio of the maximum value and the minimum value of the total amount of wetting agent in each ink to the maximum value, and the equilibrium at 23 ° C. and 50% RH. The ratio of the difference between the maximum value and the minimum value of the residual moisture amount to the maximum value is 5% or less, respectively.
しかしながら、紙に画像を形成する場合に、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生及びカールの発生を抑制することが望まれている。 However, when an image is formed on paper, it is desired to suppress the occurrence of color bleeding and curling between colors other than black and black.
本発明は、上記従来技術が有する問題に鑑み、吐出安定性に優れ、紙に画像を形成しても、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生及びカールの発生を抑制することが可能なインクジェットインクセット並びに該インクジェットインクセットを有するインクカートリッジセット及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。 In view of the above-described problems of the prior art, the present invention has excellent ejection stability and suppresses the occurrence of color bleeding and curling between black and other colors even when an image is formed on paper. It is an object of the present invention to provide a possible inkjet ink set, an ink cartridge set having the inkjet ink set, and an inkjet recording apparatus.
本発明のインクジェットインクセットは、ブラックのインクジェットインクと、ブラック以外の色のインクジェットインクを有するインクジェットインクセットであって、前記ブラックのインクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒及び着色剤を含み、該水溶性有機溶媒の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、前記ブラックのインクジェットインクに含まれる水溶性有機溶媒は、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が４１質量％以上４９質量％以下である多価アルコールＡ、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が３５質量％以上３９質量％以下である多価アルコールＢ及び２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が１１質量％以上２４質量％以下である多価アルコールＣのみを含み、前記ブラックのインクジェットインクの前記多価アルコールＡの含有量が前記ブラックのインクジェットインクの前記多価アルコールＢ及び前記多価アルコールＣの総含有量以上であり、前記ブラック以外の色のインクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒及び着色剤を含み、該水溶性有機溶媒の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、前記ブラック以外の色のインクジェットインクに含まれる水溶性有機溶媒は、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が４１質量％以上４９質量％以下である多価アルコールＡ及び２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が３５質量％以上３９質量％以下である多価アルコールＢのみを含み、前記ブラック以外の色のインクジェットインクの前記多価アルコールＡの含有量が前記ブラック以外の色のインクジェットインクの前記多価アルコールＢの含有量以下であり、前記ブラックのインクジェットインクの質量に対する水分の蒸発量が３０質量％である場合の前記ブラックのインクジェットインクの粘度は、前記ブラック以外の色のインクジェットインクの質量に対する水分の蒸発量が３０質量％である場合の前記ブラック以外の色のインクジェットインクの粘度よりも大きい。 Inkjet ink set of the present invention comprises black inkjet ink, an inkjet ink set having a color inkjet inks other than the black ink-jet ink of the black water, a water-soluble organic solvent Nakadachi及 beauty colorant , containing organic content of the water-soluble organic solvent medium is at 50 wt% or less than 25 wt%, water-soluble organic solvent contained in the inkjet ink of the black, 23 ° C., the equilibrium water content at 80% RH is 41 mass % To 49% by weight of polyhydric alcohol A, the equilibrium water content at 23 ° C. and 80% RH is 35% to 39% by weight, and the equilibrium water content at 23 ° C. and 80% RH The black inkjet ink containing only polyhydric alcohol C of 11% by mass or more and 24% by mass or less, Wherein and the content of the polyhydric alcohol A or higher total content of the polyvalent alcohols B and the polyhydric alcohol C of the inkjet ink of the black, the color inkjet ink other than the black, water, a water-soluble organic include soluble Nakadachi及 beauty colorant, said containing organic content of the water-soluble organic solvent medium is at 50 wt% or less than 25 wt%, water-soluble organic solvent contained in the color ink-jet ink of other than the black, 23 ° C. Polyhydric alcohol A having an equilibrium water content at 80% RH of 41% to 49% by mass and Polyhydric alcohol B having an equilibrium water content at 23 ° C. and 80% RH of 35% to 39% by mass only hints, the inkjet ink of the color content other than the black of the polyhydric alcohol a of the ink-jet ink of color other than the black multi Or less alcohol content B, the viscosity of the inkjet ink of the black when the amount of evaporation of water to the mass of the inkjet ink before Symbol black is 30% by weight, relative to the weight of the inkjet ink of color other than the black It is larger than the viscosity of the inkjet ink of a color other than black when the amount of water evaporated is 30% by mass.
本発明のインクカートリッジセットは、ブラックのインクジェットインクが収容されているインクカートリッジと、ブラック以外の色のインクジェットインクが収容されているインクカートリッジを有するインクカートリッジセットであって、本発明のインクジェットインクセットを有する。 The ink cartridge set of the present invention is an ink cartridge set having an ink cartridge containing a black inkjet ink and an ink cartridge containing a color inkjet ink other than black, and the inkjet ink set of the present invention Have
本発明のインクジェット記録装置は、ブラックのインクジェットインクを吐出する手段と、ブラック以外の色のインクジェットインクを吐出する手段を有するインクジェット記録装置であって、本発明のインクジェットインクセットを有する。 The ink jet recording apparatus of the present invention is an ink jet recording apparatus having means for ejecting black ink jet ink and means for ejecting ink jet ink of a color other than black, and has the ink jet ink set of the present invention.
本発明によれば、吐出安定性に優れ、紙に画像を形成しても、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生及びカールの発生を抑制することが可能なインクジェットインクセット並びに該インクジェットインクセットを有するインクカートリッジセット及びインクジェット記録装置を提供することができる。 According to the present invention, an inkjet ink set that has excellent ejection stability and can suppress the occurrence of color bleeding and curling between black and other colors even when an image is formed on paper, and the ink jet ink set is provided. An ink cartridge set having an ink jet ink set and an ink jet recording apparatus can be provided.
次に、本発明を実施するための形態を説明する。 Next, the form for implementing this invention is demonstrated.
本発明のインクジェットインクセットは、ブラックのインクジェットインクと、ブラック以外の色のインクジェットインクを有する。 The inkjet ink set of the present invention has a black inkjet ink and an inkjet ink of a color other than black.
ブラックのインクジェットインクは、水、着色剤、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量（以下、平衡水分量という）が４１〜４９質量％の水溶性有機溶媒Ａ、平衡水分量が３５〜３９質量％の水溶性有機溶媒Ｂ、平衡水分量が１１〜２４質量％の水溶性有機溶媒Ｃを含む。一方、ブラック以外の色のインクジェットインクは、水、着色剤、平衡水分量が４１〜４９質量％の水溶性有機溶媒Ａ及び平衡水分量が３５〜３９質量％の水溶性有機溶媒Ｂを含み、平衡水分量が１１〜２４質量％の水溶性有機溶媒Ｃを含まない。このため、紙に画像を形成しても、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することができる。また、一般的に吐出量が多いブラックのインクジェットインクが、平衡水分量が小さい水溶性有機溶媒Ｃを含むため、紙に画像を形成しても、カールの発生を抑制することができる。 The black ink-jet ink is composed of water, a colorant, a water-soluble organic solvent A having an equilibrium water content (hereinafter referred to as an equilibrium water content) of 41 to 49% by mass at 23 ° C. and 80% RH, and an equilibrium water content of 35 to 39% by mass. % Water-soluble organic solvent B and water-soluble organic solvent C having an equilibrium water content of 11 to 24% by mass. On the other hand, the inkjet ink of a color other than black contains water, a colorant, a water-soluble organic solvent A having an equilibrium moisture content of 41 to 49% by mass, and a water-soluble organic solvent B having an equilibrium moisture content of 35 to 39% by mass, The water-soluble organic solvent C having an equilibrium water content of 11 to 24% by mass is not included. For this reason, even if an image is formed on paper, the occurrence of color bleeding between black and a color other than black can be suppressed. Further, since the black inkjet ink, which has a large discharge amount, generally contains the water-soluble organic solvent C having a small equilibrium moisture content, the occurrence of curling can be suppressed even when an image is formed on paper.
なお、平衡水分量は、飽和塩化カリウム水溶液を用いて、温度を２３±１℃、湿度を８０±３％ＲＨに保持しているデシケーター内に、水溶性有機溶媒１ｇを入れたシャーレを保管し、式
（水溶性有機溶媒に吸収された水分の質量［ｇ］）／［（水溶性有機溶媒の質量［ｇ］）＋（水溶性有機溶媒に吸収された水分の質量［ｇ］）］×１００
から算出される。
Equilibrium water content is stored in a petri dish containing 1 g of water-soluble organic solvent in a desiccator with a saturated potassium chloride aqueous solution and a temperature of 23 ± 1 ° C. and a humidity of 80 ± 3% RH. , Formula (mass of water absorbed in water-soluble organic solvent [g]) / [(mass of water-soluble organic solvent [g]) + (mass of water absorbed in water-soluble organic solvent [g])] × 100
Is calculated from
ブラックのインクジェットインクは、水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの総含有量以上である。ブラックのインクジェットインクの水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの総含有量未満であると、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりが発生しやすくなって、吐出安定性が低下する。 In the black inkjet ink, the content of the water-soluble organic solvent A is not less than the total content of the water-soluble organic solvent B and the water-soluble organic solvent C. If the content of the water-soluble organic solvent A in the black ink-jet ink is less than the total content of the water-soluble organic solvent B and the water-soluble organic solvent C, the nozzles of the ink jet recording apparatus are likely to be clogged and discharged. Stability is reduced.
ブラックのインクジェットインクの水溶性有機溶媒Ａ、水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの総含有量は、２５〜５０質量％であり、３０〜４５質量％が好ましい。ブラックのインクジェットインクの水溶性有機溶媒Ａ、水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの総含有量が２５質量％未満であると、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりが発生しやすくなって、吐出安定性が低下し、５０質量％を超えると、インクジェットインクの粘度が高くなって、吐出安定性が低下する。 The total content of the water-soluble organic solvent A, the water-soluble organic solvent B, and the water-soluble organic solvent C in the black inkjet ink is 25 to 50% by mass, and preferably 30 to 45% by mass. When the total content of the water-soluble organic solvent A, the water-soluble organic solvent B, and the water-soluble organic solvent C in the black inkjet ink is less than 25% by mass, the nozzles of the inkjet recording apparatus are likely to be clogged. When the ejection stability is lowered and exceeds 50% by mass, the viscosity of the ink-jet ink is increased and the ejection stability is lowered.
ブラック以外の色のインクジェットインクは、水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂの含有量以下である。ブラック以外の色のインクジェットインクの水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂの含有量を超えると、紙に画像を形成した場合に、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードが発生しやすくなる。 In the inkjet inks other than black, the content of the water-soluble organic solvent A is not more than the content of the water-soluble organic solvent B. If the content of the water-soluble organic solvent A in the ink-jet ink of a color other than black exceeds the content of the water-soluble organic solvent B, color bleed between colors other than black and non-black may occur when an image is formed on paper. It tends to occur.
ブラック以外の色のインクジェットインクの水溶性有機溶媒Ａ及び水溶性有機溶媒Ｂの総含有量は、２５〜５０質量％であり、２５〜４０質量％が好ましい。ブラック以外の色のインクジェットインクの水溶性有機溶媒Ａ及び水溶性有機溶媒Ｂの総含有量が２５質量％未満であると、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりが発生しやすくなって、吐出安定性が低下し、５０質量％を超えると、インクジェットインクの粘度が高くなって、吐出安定性が低下する。 The total content of the water-soluble organic solvent A and the water-soluble organic solvent B in the inkjet ink of a color other than black is 25 to 50% by mass, and preferably 25 to 40% by mass. When the total content of the water-soluble organic solvent A and the water-soluble organic solvent B in the ink-jet inks other than black is less than 25% by mass, the nozzles of the ink-jet recording apparatus are likely to be clogged, and the ejection stability. When the amount exceeds 50% by mass, the viscosity of the ink-jet ink increases and the ejection stability decreases.
ブラックのインクジェットインクの水分の蒸発量が３０質量％である場合の粘度は、ブラック以外の色のインクジェットインクの水分の蒸発量が３０質量％である場合の粘度よりも大きい。これにより、紙に画像を形成しても、ブラックとブラック以外の色の間のカラーブリードの発生を抑制することができる。 The viscosity when the evaporation amount of water of the black inkjet ink is 30% by mass is larger than the viscosity when the evaporation amount of moisture of the inkjet ink of a color other than black is 30% by mass. Thereby, even if an image is formed on paper, the occurrence of color bleeding between black and a color other than black can be suppressed.
水溶性有機溶媒Ａとしては、特に限定されないが、平衡水分量が４９質量％のグリセリン、平衡水分量が４３質量％のジエチレングリコール、平衡水分量が４１質量％の１，２，４−ブタントリオール、平衡水分量が４３質量％の２−ピロリドン等が挙げられ、二種以上併用してもよい。中でも、保存安定性及び吐出安定性に優れることから、グリセリンが好ましい。 The water-soluble organic solvent A is not particularly limited, but glycerin having an equilibrium water content of 49% by mass, diethylene glycol having an equilibrium water content of 43% by mass, 1,2,4-butanetriol having an equilibrium water content of 41% by mass, Examples include 2-pyrrolidone having an equilibrium water content of 43% by mass, and two or more types may be used in combination. Among these, glycerin is preferable because of excellent storage stability and ejection stability.
水溶性有機溶媒Ｂとしては、特に限定されないが、平衡水分量が３９質量％のトリエチレングリコール、平衡水分量が３８質量％のジグリセリン、平衡水分量が３８質量％の１，２，３−ブタントリオール、平衡水分量が３７質量％のテトラエチレングリコール、平衡水分量が３５質量％の１，３−ブタンジオール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The water-soluble organic solvent B is not particularly limited, but triethylene glycol with an equilibrium moisture content of 39% by mass, diglycerin with an equilibrium moisture content of 38% by mass, 1,2,3- with an equilibrium moisture content of 38% by mass. Examples include butanetriol, tetraethylene glycol having an equilibrium water content of 37% by mass, 1,3-butanediol having an equilibrium water content of 35% by mass, and two or more of them may be used in combination.
水溶性有機溶媒Ｃとしては、特に限定されないが、平衡水分量が２４質量％の２−メチル−１，３−ブタンジオール、平衡水分量が１７質量％の１，６−ヘキサンジオール、平衡水分量が１７質量％の１，２−ペンタンジオール、平衡水分量が１１質量％の１，２−ヘキサンジオール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 The water-soluble organic solvent C is not particularly limited, but 2-methyl-1,3-butanediol having an equilibrium water content of 24% by mass, 1,6-hexanediol having an equilibrium water content of 17% by mass, and an equilibrium water content. 17 mass% 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol having an equilibrium water content of 11 mass%, and the like may be used in combination.
このとき、保存安定性に優れることから、ブラックのインクジェットインクに含まれる水溶性有機溶媒Ａ、水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの少なくとも一つが多価アルコールであり、ブラック以外の色のインクジェットインクに含まれる水溶性有機溶媒Ａ及び／又は水溶性有機溶媒Ｂが多価アルコールであることが好ましい。 At this time, since it is excellent in storage stability, at least one of the water-soluble organic solvent A, the water-soluble organic solvent B and the water-soluble organic solvent C contained in the black inkjet ink is a polyhydric alcohol, and has a color other than black. It is preferable that the water-soluble organic solvent A and / or the water-soluble organic solvent B contained in the inkjet ink is a polyhydric alcohol.
各色のインクジェットインクは、水溶性有機溶媒Ａ、水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃ以外の湿潤剤をさらに含んでいてもよい。 Each color ink-jet ink may further contain a wetting agent other than the water-soluble organic solvent A, the water-soluble organic solvent B, and the water-soluble organic solvent C.
水溶性有機溶媒Ａ、水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃ以外の湿潤剤としては、特に限定されないが、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル、多価アルコールアリールエーテル、含窒素複素環化合物、アミド、アミン、含硫黄化合物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Wetting agents other than water-soluble organic solvent A, water-soluble organic solvent B and water-soluble organic solvent C are not particularly limited, but include polyhydric alcohols, polyhydric alcohol alkyl ethers, polyhydric alcohol aryl ethers, nitrogen-containing heterocyclic compounds. Amides, amines, sulfur-containing compounds and the like, and two or more of them may be used in combination.
着色剤は、顔料及び染料のいずれであってもよく、顔料及び染料を混合して用いてもよい。 The colorant may be either a pigment or a dye, and may be used by mixing a pigment and a dye.
顔料としては、特に限定されないが、無機顔料、有機顔料が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Although it does not specifically limit as a pigment, An inorganic pigment and an organic pigment are mentioned, You may use 2 or more types together.
無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック等が挙げられる。中でも、カーボンブラックが好ましい。 Examples of inorganic pigments include titanium oxide, iron oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, metal powder, and carbon black. Among these, carbon black is preferable.
有機顔料としては、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。中でも、アゾ顔料、多環式顔料が好ましい。 Examples of organic pigments include azo pigments, azomethine pigments, polycyclic pigments, dye chelates, nitro pigments, nitroso pigments, and aniline black. Of these, azo pigments and polycyclic pigments are preferred.
アゾ顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等が挙げられる。 Examples of the azo pigments include azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, and chelate azo pigments.
多環式顔料としては、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンＢレーキ顔料等が挙げられる。 Examples of the polycyclic pigment include phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, indigo pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, and rhodamine B lake pigments.
染料キレートとしては、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等が挙げられる。 Examples of the dye chelates include basic dye chelates and acidic dye chelates.
ブラックのインクジェットインク用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料等が挙げられる。 Examples of pigments for black inkjet ink include furnace black, lamp black, acetylene black, channel black and other carbon blacks (CI Pigment Black 7), copper, iron (CI Pigment Black 11), oxidation Examples thereof include metals such as titanium and organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1).
カーボンブラックの製造方法としては、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法、チャネル法等が挙げられる。 Examples of the method for producing carbon black include a contact method, a furnace method, a thermal method, and a channel method.
カーボンブラックは、平均一次粒径が１５〜４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発性成分の含有量が０．５〜１０質量％、ｐＨが２〜９であることが好ましい。 Carbon black has an average primary particle size of 15 to 40 nm, a BET specific surface area of 50 to 300 m 2 / g, a DBP oil absorption of 40 to 150 ml / 100 g, a volatile component content of 0.5 to 10% by mass, pH Is preferably 2-9.
カーボンブラックの市販品としては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５（以上、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリンテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、１４０Ｖ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。 As a commercial product of carbon black, No. 2300, no. 900, MCF-88, no. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corp.); Raven700, 5750, 5250, 5000, 3500, 1255 (above, made by Columbia); Regal400R, 330R, 660R, MoguL L, Monarch 700, 800, 880, 900, 1000, 1100, 1300, Monarch 1400 (above, manufactured by Cabot); Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S150, S160, S170, Printex 35, U, V, 140U, 140V, Special Black 6, 5, 4A, 4 (Above, manufactured by Degussa).
イエローのインクジェットインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０等が挙げられる。 Examples of pigments for yellow inkjet ink include C.I. I. Pigment yellow 1, C.I. I. Pigment yellow 2, C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 12, C.I. I. Pigment yellow 13, C.I. I. Pigment yellow 14, C.I. I. Pigment yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 75, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 93, C.I. I. Pigment yellow 95, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 114, C.I. I. Pigment yellow 120, C.I. I. Pigment yellow 128, C.I. I. Pigment yellow 129, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. Pigment yellow 151, C.I. I. Pigment yellow 154, C.I. I. Pigment yellow 155, C.I. I. Pigment yellow 174, C.I. I. And CI Pigment Yellow 180.
マゼンタのインクジェットインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９等が挙げられる。 Examples of pigments for magenta inkjet ink include C.I. I. Pigment red 5, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 12, C.I. I. Pigment red 48 (Ca), C.I. I. Pigment red 48 (Mn), C.I. I. Pigment red 57 (Ca), C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 112, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 146, C.I. I. Pigment red 168, C.I. I. Pigment red 176, C.I. I. Pigment red 184, C.I. I. Pigment red 185, C.I. I. Pigment Red 202, Pigment Violet 19 and the like.
シアンのインクジェットインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０等が挙げられる。 Examples of pigments for cyan inkjet ink include C.I. I. Pigment blue 1, C.I. I. Pigment blue 2, C.I. I. Pigment blue 3, C.I. I. Pigment blue 15, C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment blue 15: 4, C.I. I. Pigment blue 15:34, C.I. I. Pigment blue 16, C.I. I. Pigment blue 22, C.I. I. Pigment blue 60, C.I. I. Pigment blue 63, C.I. I. Pigment blue 66; C.I. I. Bat Blue 4, C.I. I. Examples include Bat Blue 60.
着色剤は、表面に親水基を有する自己分散型顔料、界面活性剤により分散している顔料又は顔料と親水性基を有する樹脂を含む着色粒子を含むことが好ましい。これにより、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりの発生を抑制することができる。 The colorant preferably contains a self-dispersing pigment having a hydrophilic group on the surface, a pigment dispersed by a surfactant or a colored particle containing a pigment and a resin having a hydrophilic group. Thereby, generation | occurrence | production of the clogging of the nozzle of an inkjet recording device can be suppressed.
自己分散型顔料としては、特に限定されないが、酸化処理されているカーボンブラック；低温プラズマ処理されているＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等が挙げられる。 The self-dispersing pigment is not particularly limited, but is carbon black that has been oxidized; I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment blue 15: 3.
界面活性剤としては、特に限定されないが、ポリオキシエチレンβ−ナフチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル等が挙げられる。 The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyethylene β-naphthyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene sorbitan monooleate, and polyoxyethylene styrenated phenyl ether.
親水基を有する樹脂としては、特に限定されないが、カルボキシル基、ヒドロキシル基等の親水基を有するアクリル樹脂；アクリル酸、メタクリル酸、スチレン等のビニル系モノマー由来のセグメントと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド由来のセグメントを有するブロック共重合体等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as resin which has a hydrophilic group, Acrylic resin which has hydrophilic groups, such as a carboxyl group and a hydroxyl group; A segment derived from vinyl-type monomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, styrene, ethylene oxide, propylene oxide, etc. And a block copolymer having a segment derived from an alkylene oxide.
着色剤として、顔料を用いる場合、顔料が水中に分散している顔料分散液を予め調製することが好ましい。 When a pigment is used as the colorant, it is preferable to prepare in advance a pigment dispersion in which the pigment is dispersed in water.
このとき、顔料の平均粒径（Ｄ５０）は、通常、１０〜５００ｎｍであり、５０〜２００ｎｍが好ましい。 In this case, the average particle diameter of the pigment (D 50) is usually 10 to 500 nm, 50 to 200 nm are preferred.
なお、顔料の平均粒径（Ｄ５０）は、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、マイクロトラックＵＰＡ（日機装社製）を用いて測定することができる。 The average particle diameter (D 50 ) of the pigment can be measured using Microtrac UPA (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
染料としては、特に限定されないが、酸性染料及び食用染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料等が挙げられ、二種以上併用してもよい。 Although it does not specifically limit as dye, Acid dye and edible dye, a direct dye, a basic dye, a reactive dye etc. are mentioned, You may use 2 or more types together.
酸性染料及び食用染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、２９、４５、９２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１、２、７、２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フード・イエロー３、４；Ｃ．Ｉ．フード・レッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フード・ブラック１、２等が挙げられる。 Examples of acid dyes and food dyes include C.I. I. Acid Yellow 17, 23, 42, 44, 79, 142; C.I. I. Acid Red 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111, 114, 115, 134, 186, 249, 254 289; C.I. I. Acid Blue 9, 29, 45, 92, 249; I. Acid Black 1, 2, 7, 24, 26, 94; I. Food Yellow 3, 4; I. Food Red 7, 9, 14; C.I. I. Food black 1, 2 etc. are mentioned.
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ２６、２９、６２、１０２：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１等が挙げられる。 Examples of direct dyes include C.I. I. Direct yellow 1, 12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 144; I. Direct red 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 89, 225, 227; I. Direct Orange 26, 29, 62, 102: C.I. I. Direct Blue 1, 2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202; C.I. I. Direct black 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171 etc. are mentioned.
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２、８等が挙げられる。 Examples of basic dyes include C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65 67, 70, 73, 77, 87, 91; I. Basic Red 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112; I. Basic Blue 1, 3, 5, 7, 9, 21, 22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141, 147, 155; I. Basic black 2, 8 etc. are mentioned.
反応性染料としては、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５等が挙げられる。 Examples of reactive dyes include C.I. I. Reactive Black 3, 4, 7, 11, 12, 17; C.I. I. Reactive Yellow 1, 5, 11, 13, 14, 20, 21, 22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67; C.I. I. Reactive Red 1, 14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97; C.I. I. Reactive blue 1, 2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41, 63, 80, 95 and the like.
各色のインクジェットインクの着色剤の含有量は、通常、０．１〜５０質量％であり、０．１〜２０質量％が好ましい。 The content of the colorant in the inkjet ink of each color is usually 0.1 to 50% by mass, preferably 0.1 to 20% by mass.
ブラックのインクジェットインク及びブラック以外の色のインクジェットインクは、それぞれ、浸透剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、防腐防黴剤、防錆剤等をさらに含んでいてもよい。 The black inkjet ink and the inkjet ink of a color other than black may each further contain a penetrating agent, an antifoaming agent, a pH adjusting agent, an antiseptic / antifungal agent, an antirust agent, and the like.
［ブラックの顔料分散液Ａの調製］
ＣＴＡＢ比表面積が１５０ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック９０ｇを２．５Ｎの硫酸ナトリウム水溶液３Ｌ中に添加し、６０℃、３００ｒｐｍで攪拌しながら、１０時間酸化処理した後、反応液を濾過した。次に、残渣を水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、限外濾過した。さらに、残渣を水洗した後、乾燥させ、自己分散型顔料を得た。次に、自己分散型顔料を水中に分散させ、自己分散型顔料の含有量が２０質量％のブラックの顔料分散液Ａを得た。
[Preparation of Black Pigment Dispersion A]
90 g of carbon black having a CTAB specific surface area of 150 m 2 / g and DBP oil absorption of 100 ml / 100 g was added to 3 L of 2.5 N sodium sulfate aqueous solution and oxidized for 10 hours while stirring at 60 ° C. and 300 rpm, followed by reaction. The liquid was filtered. Next, the residue was neutralized with an aqueous sodium hydroxide solution and then ultrafiltered. Further, the residue was washed with water and dried to obtain a self-dispersing pigment. Next, the self-dispersing pigment was dispersed in water to obtain a black pigment dispersion A having a self-dispersing pigment content of 20% by mass.
［シアンの顔料分散液Ａの調製］
ピグメントブルー１５：３を低温プラズマ処理して、カルボキシル基を導入した。次に、生成物を水中に分散させた後、限外濾過し、自己分散型顔料を得た。さらに、水を添加して、自己分散型顔料の含有量が１５質量％のシアンの顔料分散液Ａを得た。
[Preparation of Cyan Pigment Dispersion A]
Pigment Blue 15: 3 was subjected to low-temperature plasma treatment to introduce carboxyl groups. Next, the product was dispersed in water and then ultrafiltered to obtain a self-dispersing pigment. Further, water was added to obtain a cyan pigment dispersion A having a self-dispersing pigment content of 15% by mass.
［マゼンタの顔料分散液Ａの調製］
ピグメントブルー１５：３の代わりに、ピグメントレッド１２２を用いた以外は、シアンの顔料分散液Ａと同様にして、自己分散型顔料の含有量が１５質量％のマゼンタの顔料分散液Ａを得た。
[Preparation of Magenta Pigment Dispersion A]
A magenta pigment dispersion A having a self-dispersing pigment content of 15% by mass was obtained in the same manner as the cyan pigment dispersion A except that Pigment Red 122 was used instead of Pigment Blue 15: 3. .
［イエローの顔料分散液Ａの調製］
ピグメントブルー１５：３の代わりに、ピグメントイエロー７４を用いた以外は、シアンの顔料分散液Ａと同様にして、自己分散型顔料の含有量が１５質量％のイエローの顔料分散液Ａを得た。
[Preparation of Yellow Pigment Dispersion A]
A yellow pigment dispersion A having a self-dispersing pigment content of 15% by mass was obtained in the same manner as the cyan pigment dispersion A, except that Pigment Yellow 74 was used instead of Pigment Blue 15: 3. .
［ブラックの顔料分散液Ｂの調製］
カーボンブラックＮＩＰＥＸ１５０−ＩＱ（ｄｅｇｕｓｓａ社製）２００質量部、ポリオキシエチレン（ｎ＝４０）β−ナフチルエーテル５０質量部及び水７５０質量部をプレミックスした後、ビーズミル分散機ＵＡＭ−０１５（寿工業社製）を用いて分散させた。このとき、直径が０．０３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、周速１０ｍ／ｓ、液温３０℃の条件で１５分間分散させた。次に、遠心分離機Ｍｏｄｅｌ−３６００（久保山商事社製）を用いて、粗大粒子を除去して、顔料の含有量が２０質量％のブラックの顔料分散液Ｂを得た。
[Preparation of Black Pigment Dispersion B]
After premixing 200 parts by mass of carbon black NIPEX150-IQ (manufactured by Degussa), 50 parts by mass of polyoxyethylene (n = 40) β-naphthyl ether and 750 parts by mass of water, a bead mill disperser UAM-015 (Koto Kogyo Co., Ltd.) Made). At this time, zirconia beads having a diameter of 0.03 mm were used for dispersion for 15 minutes under conditions of a peripheral speed of 10 m / s and a liquid temperature of 30 ° C. Next, coarse particles were removed using a centrifuge Model-3600 (manufactured by Kuboyama Shoji Co., Ltd.) to obtain a black pigment dispersion B having a pigment content of 20% by mass.
［シアンの顔料分散液Ｂの調製］
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、ブラックの顔料分散液Ｂと同様にして、顔料の含有量が２０質量％のシアンの顔料分散液Ｂを得た。
[Preparation of Cyan Pigment Dispersion B]
A cyan pigment dispersion B having a pigment content of 20% by mass was obtained in the same manner as the black pigment dispersion B except that Pigment Blue 15: 3 was used instead of carbon black.
［ブラックの顔料分散液Ｃの調製］
滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置及び還流冷却管を備えた３Ｌの四つ口フラスコに、メチルエチルケトン１０００質量部を仕込み、７８℃まで昇温した後、ｎ−ブチルメタクリレート７００質量部、ｎ−ブチルアクリレート４２質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５０質量部、メタクリル酸１０８質量部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート８０質量部の混合液を４時間で滴下し、８時間反応させた。次に、反応液を室温まで放冷した後、メチルエチルケトンを添加して、５０質量％のポリマー溶液を得た。
[Preparation of Black Pigment Dispersion C]
A 3 L four-necked flask equipped with a dropping device, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a stirring device and a reflux condenser was charged with 1000 parts by mass of methyl ethyl ketone, heated to 78 ° C., and then 700 parts by mass of n-butyl methacrylate. , 42 parts by mass of n-butyl acrylate, 150 parts by mass of 2-hydroxyethyl methacrylate, 108 parts by mass of methacrylic acid, and 80 parts by mass of t-butylperoxy-2-ethylhexanoate were added dropwise over 4 hours. Reacted for hours. Next, after the reaction solution was allowed to cool to room temperature, methyl ethyl ketone was added to obtain a 50% by mass polymer solution.
ポリマー溶液２８ｇ、カーボンブラック２６ｇ、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６ｇ、メチルエチルケトン２０ｇ及び水３０ｇを攪拌した後、３本ロールミルＮＲ−８４Ａ（ノリタケカンパニー社製）を用いて混練した。得られたペーストを水２００ｇに投入し、攪拌した後、エバポレーターを用いて、メチルエチルケトン及び水の一部を留去した。さらに、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜）を用いて粗大粒子を除去して、顔料の含有量が１３質量％のブラックの顔料分散液Ｃを得た。 After 28 g of polymer solution, 26 g of carbon black, 13.6 g of 1 mol / L potassium hydroxide aqueous solution, 20 g of methyl ethyl ketone and 30 g of water were stirred, they were kneaded using a three-roll mill NR-84A (manufactured by Noritake Company). The obtained paste was put into 200 g of water and stirred, and then methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off using an evaporator. Further, coarse particles were removed using a 5 μm filter (acetylcellulose membrane) to obtain a black pigment dispersion C having a pigment content of 13 mass%.
［シアンの顔料分散液Ｃの調製］
カーボンブラックの代わりに、ピグメントブルー１５：３を用いた以外は、ブラックの顔料分散液Ｃと同様にして、顔料の含有量が１３質量％のシアンの顔料分散液Ｃを得た。
[Preparation of Cyan Pigment Dispersion C]
A cyan pigment dispersion C having a pigment content of 13% by mass was obtained in the same manner as the black pigment dispersion C except that Pigment Blue 15: 3 was used instead of carbon black.
［インクジェットインクの調製］
顔料分散液、湿潤剤としての、水溶性有機溶媒Ａ、Ｂ、Ｃ、界面活性剤としての、パイオニンＤ−１００７（竹本油脂社製）、ゾニールＦＳ−３００（デュポン社製）、ソフタノールＥＰ−５０３５（日本触媒社製）及び水を９０分間撹拌した後、平均孔径が０．８μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過し、ブラックインク及びカラーインクを得た。
[Preparation of inkjet ink]
Water-soluble organic solvents A, B and C as pigment dispersions and wetting agents, Pionein D-1007 (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.), Zonyl FS-300 (manufactured by DuPont), and Softanol EP-5035 as surfactants After stirring for 90 minutes (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and water, the mixture was filtered using a membrane filter having an average pore size of 0.8 μm to obtain black ink and color ink.
表１に、ブラックインクの処方を示す。 Table 1 shows the formulation of the black ink.
表２に、ブラックインクの特性を示す。 Table 2 shows the characteristics of the black ink.
インクジェットインクをシャーレに入れて、蒸発量が３０質量％になるまで水分を蒸発させた後、粘度計ＲＥ８０Ｌ（東機産業社製）を用いて、２５℃で粘度を測定した。
After the inkjet ink was put in a petri dish and water was evaporated until the evaporation amount became 30% by mass, the viscosity was measured at 25 ° C. using a viscometer RE80L (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
なお、水分の蒸発量［質量％］は、式
［（蒸発前のインクジェットインクの質量［ｇ］）−（蒸発後のインクジェットインクの質量［ｇ］）］／（蒸発前のインクジェットインクの質量［ｇ］）×１００
により算出される。
The moisture evaporation amount [% by mass] is expressed by the formula [(mass of inkjet ink before evaporation [g]) − (mass of inkjet ink after evaporation [g])] / (mass of inkjet ink before evaporation [ g]) × 100
Is calculated by
表３に、カラーインクの処方を示す。 Table 3 shows the color ink formulation.
表４に、カラーインクの特性を示す。 Table 4 shows the characteristics of the color ink.
実施例１〜８、比較例１〜７のインクジェットインクセット（表５参照）のブラックインク及びカラーインクをインクカートリッジに充填して６５℃で３週間保存し、粘度上昇及び凝集の有無を評価した。なお、ブラックインク及びカラーインクに粘度上昇及び凝集が全く認められない場合を◎、ブラックインク又はカラーインクにわずかに凝集が認められる場合を○、ブラックインク又はカラーインクに粘度上昇及び凝集が認められる場合を△、ブラックインク及びカラーインクに粘度上昇及び凝集が認められる場合を×として、判定した。
The black ink and the color ink of the ink jet ink sets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 (see Table 5) were filled in an ink cartridge and stored at 65 ° C. for 3 weeks to evaluate the increase in viscosity and the presence or absence of aggregation. . In addition, when the viscosity increase and aggregation are not recognized at all in the black ink and the color ink, ◎, when the aggregation is slightly observed in the black ink or the color ink, the viscosity increase and aggregation are recognized in the black ink or the color ink. The case was evaluated as Δ, and the case where viscosity increase and aggregation were observed in the black ink and the color ink was evaluated as x.
実施例１〜８、比較例１〜７のインクジェットインクセット（表５参照）をインクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）に充填し、紙面全面積中、各色の印字面積が５％であるチャートを２０枚連続で印字した後、２０分間吐出をしない休止状態にした。この操作を５０回繰り返して累計で１０００枚印字した後、もう一枚チャートを印字し、不吐出、噴射乱れの有無を目視で評価した。なお、ブラックインク及びカラーインクに不吐出、噴射乱れが全く認められない場合を◎、ブラックインク又はカラーインクに若干の噴射乱れが認められる場合を○、ブラックインク又はカラーインクに明らかな噴射乱れが認められる場合を△、ブラックインク又はカラーインクに不吐出が認められる場合を×として、判定した。
A chart in which the inkjet ink sets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 (see Table 5) are filled into an inkjet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh), and the printing area of each color is 5% in the total area of the paper surface. After printing 20 sheets continuously, the printer was put into a resting state where no discharge was performed for 20 minutes. This operation was repeated 50 times, and after a total of 1000 sheets were printed, another chart was printed, and the presence or absence of ejection failure and ejection disturbance was visually evaluated. It should be noted that black ink and color ink are not ejected and no jetting disturbance is observed, ◎, black ink or color ink has slight jetting disturbance, and black ink or color ink has obvious jetting disturbance. The case where it was recognized was judged as Δ, and the case where non-ejection was found in the black ink or the color ink was judged as ×.
［長期放置後吐出安定性］
実施例１〜８、比較例１〜７のインクジェットインクセット（表５参照）をインクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）に充填し、ヘッドを覆蓋して、１０℃、１５％ＲＨの環境で１週間放置した後、ノズルチェックパターンを印字し、不吐出、噴射乱れの有無を目視で評価した。なお、ブラックインク及びカラーインクに不吐出、噴射乱れが全く認められない場合を◎、ブラックインク又はカラーインクに噴射乱れが認められる場合を○、ブラックインク又はカラーインクに不吐出が認められる場合を△、ブラックインク及びカラーインクに不吐出が認められる場合を×として、判定した。
[Discharge stability after standing for a long time]
The ink jet ink sets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 (see Table 5) were filled in an ink jet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh), the head was covered, and 1 in an environment of 10 ° C. and 15% RH. After leaving for a week, a nozzle check pattern was printed, and the presence or absence of non-ejection and ejection disturbance was visually evaluated. It should be noted that no ejection failure or jetting disturbance is observed in black ink or color ink, o black ejection failure is observed in black ink or color ink, and non-ejection is observed in black ink or color ink. Δ, and the case where non-ejection was observed in the black ink and the color ink was determined as x.
［カール］
実施例１〜８、比較例１〜７のインクジェットインクセット（表５参照）をインクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）に充填し、印字デューティーが１００％となるように印字した後、２４℃、５０％ＲＨの環境で１時間放置し、カールした紙の先端から紙の接地面までの距離、即ち、カール量を定規で測定した。なお、カール量が２５ｍｍ未満である場合を◎、カール量が２５ｍｍ以上４０ｍｍ未満である場合を○、紙の先端が紙面の内側に反り返っている場合を△、紙が丸まっている場合を×として、判定した。
[curl]
The ink jet ink sets of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 (see Table 5) were filled in an ink jet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh), and printed so that the print duty was 100%. The sample was left for 1 hour in an environment of 50% RH, and the distance from the leading edge of the curled paper to the ground contact surface of the paper, that is, the curl amount was measured with a ruler. In addition, when the curl amount is less than 25 mm, ◎, when the curl amount is 25 mm or more and less than 40 mm, △ when the leading edge of the paper is warped inside the paper surface, and × when the paper is curled Judged.
［画像濃度］
実施例１〜８、比較例１〜７のインクジェットインクセット（表５参照）をインクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）に充填し、２５℃、５０％ＲＨの環境で、Ｔｙｐｅ６２００紙（ＮＢＳリコー社製）にワンパスでベタ画像を印字した。Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、ベタ画像の画像濃度を測定した。なお、画像濃度が１．０以上である場合を◎、０．８以上１．０未満である場合を○、０．６以上０．８未満である場合を△、０．６未満である場合を×として、判定した。
[Image density]
Inkjet ink sets (see Table 5) of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 were filled into an inkjet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh), and were used in an environment of 25 ° C. and 50% RH, Type 6200 paper (NBS Ricoh Company). Made in a single pass. The image density of the solid image was measured using X-Rite 938 (manufactured by X-Rite). When the image density is 1.0 or more, 以上, when it is 0.8 or more and less than 1.0, ○, when it is 0.6 or more and less than 0.8, Δ, or less than 0.6 Was determined as x.
［カラーブリード］
実施例１〜８、比較例１〜７のインクジェットインクセット（表５参照）をインクジェットプリンターＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製）に充填し、リコービジネスコートグロス１００に画像を印字し、ブラックとカラーの境界部分の滲みを目視で評価した。なお、ブラックとカラーの境界部分で滲みが認められないか、殆ど目立たず、高品位な画像である場合を◎、ブラックとカラーの境界部分で若干の滲みが認められるが、問題ない品質の画像である場合を○、ブラックとカラーの境界部分で明らかな滲みが認められ、品質の劣った画像である場合を△、ブラックとカラーの境界部分で極度の滲みが認められ、非常に品質の悪い画像である場合を×として、判定した。
[Color bleed]
The ink jet ink sets (see Table 5) of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7 are filled in an ink jet printer IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh), an image is printed on the Ricoh Business Coat Gloss 100, and the boundary between black and color The bleeding of the part was visually evaluated. It should be noted that bleed is not observed at the boundary between black and color, or it is almost inconspicuous, and it is a high-quality image. ◯ when the color is black, clear blur is observed at the boundary between black and color, and Δ when the image is inferior in quality, extremely blur is observed at the boundary between black and color, and the quality is very poor The case of an image was determined as x.
表６に、保存安定性、間欠吐出安定性、長期放置後吐出安定性、カール、画像濃度及びカラーブリードの評価結果を示す。 Table 6 shows the evaluation results of storage stability, intermittent ejection stability, ejection stability after standing for a long time, curl, image density, and color bleed.
これに対して、比較例１のインクジェットインクセットは、ブラックインク４及びカラーインク４が水溶性有機溶媒Ａを含まないため、保存安定性、間欠吐出安定性及び長期放置後吐出安定性が低下する。 On the other hand, in the inkjet ink set of Comparative Example 1, since the black ink 4 and the color ink 4 do not contain the water-soluble organic solvent A, the storage stability, the intermittent ejection stability, and the ejection stability after standing for a long time are lowered. .
比較例２のインクジェットインクセットは、ブラックインク５及びカラーインク５が水溶性有機溶媒Ｂを含まないため、カール、画像濃度及びカラーブリードが低下する。 In the inkjet ink set of Comparative Example 2, since the black ink 5 and the color ink 5 do not contain the water-soluble organic solvent B, curling, image density, and color bleeding are reduced.
比較例３のインクジェットインクセットは、カラーインク６が水溶性有機溶媒Ｃを含むため、保存安定性、長期放置後吐出安定性及びカラーブリードが低下する。 In the inkjet ink set of Comparative Example 3, since the color ink 6 contains the water-soluble organic solvent C, the storage stability, the ejection stability after standing for a long time, and the color bleed are lowered.
比較例４のインクジェットインクセットは、ブラックインク６が水溶性有機溶媒Ｃを含まないため、カール及びカラーブリードが低下する。また、水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂの含有量と同一であるため、間欠吐出安定性及び長期放置後吐出安定性が低下する。 In the inkjet ink set of Comparative Example 4, since the black ink 6 does not contain the water-soluble organic solvent C, curling and color bleeding are reduced. Further, since the content of the water-soluble organic solvent A is the same as the content of the water-soluble organic solvent B, the intermittent discharge stability and the discharge stability after being left for a long time are lowered.
比較例５のインクジェットインクセットは、ブラックインク７の水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの総含有量未満であるため、保存安定性、長期放置後吐出安定性及びカラーブリードが低下する。 In the inkjet ink set of Comparative Example 5, the water-soluble organic solvent A content of the black ink 7 is less than the total content of the water-soluble organic solvent B and the water-soluble organic solvent C. Stability and color bleed are reduced.
比較例６のインクジェットインクセットは、カラーインク７の水溶性有機溶媒Ａの含有量が水溶性有機溶媒Ｂの含有量を超えるため、カラーブリードが低下する。 In the inkjet ink set of Comparative Example 6, since the content of the water-soluble organic solvent A in the color ink 7 exceeds the content of the water-soluble organic solvent B, color bleeding is reduced.
比較例７のインクジェットインクセットは、ブラックインク８の水溶性有機溶媒Ａ、水溶性有機溶媒Ｂ及び水溶性有機溶媒Ｃの総含有量が５０質量％を超えており、カラーインク８の水溶性有機溶媒Ａ及び水溶性有機溶媒Ｂの総含有量が５０質量％を超えているため、ブラックインク８及びカラーインク８の粘度が高くなる。その結果、保存安定性、間欠吐出安定性、長期放置後吐出安定性、画像濃度及びカラーブリードが低下する。 In the inkjet ink set of Comparative Example 7, the total content of the water-soluble organic solvent A, the water-soluble organic solvent B, and the water-soluble organic solvent C in the black ink 8 exceeds 50% by mass. Since the total content of the solvent A and the water-soluble organic solvent B exceeds 50% by mass, the viscosity of the black ink 8 and the color ink 8 is increased. As a result, storage stability, intermittent ejection stability, ejection stability after standing for a long time, image density, and color bleed are reduced.
Claims (6)
前記ブラックのインクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒及び着色剤を含み、該水溶性有機溶媒の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、
前記ブラックのインクジェットインクに含まれる水溶性有機溶媒は、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が４１質量％以上４９質量％以下である多価アルコールＡ、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が３５質量％以上３９質量％以下である多価アルコールＢ及び２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が１１質量％以上２４質量％以下である多価アルコールＣのみを含み、
前記ブラックのインクジェットインクの前記多価アルコールＡの含有量が前記ブラックのインクジェットインクの前記多価アルコールＢ及び前記多価アルコールＣの総含有量以上であり、
前記ブラック以外の色のインクジェットインクは、水、水溶性有機溶媒及び着色剤を含み、該水溶性有機溶媒の含有量が２５質量％以上５０質量％以下であり、
前記ブラック以外の色のインクジェットインクに含まれる水溶性有機溶媒は、２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が４１質量％以上４９質量％以下である多価アルコールＡ及び２３℃、８０％ＲＨにおける平衡水分量が３５質量％以上３９質量％以下である多価アルコールＢのみを含み、
前記ブラック以外の色のインクジェットインクの前記多価アルコールＡの含有量が前記ブラック以外の色のインクジェットインクの前記多価アルコールＢの含有量以下であり、
前記ブラックのインクジェットインクの質量に対する水分の蒸発量が３０質量％である場合の前記ブラックのインクジェットインクの粘度は、前記ブラック以外の色のインクジェットインクの質量に対する水分の蒸発量が３０質量％である場合の前記ブラック以外の色のインクジェットインクの粘度よりも大きいことを特徴とするインクジェットインクセット。 An inkjet ink set having a black inkjet ink and an inkjet ink of a color other than black,
Inkjet ink of the black water comprises a water-soluble organic solvent Nakadachi及 beauty colorant containing organic content of the water-soluble organic solvent medium is at 50 wt% or less than 25 wt%,
The water-soluble organic solvent contained in the black inkjet ink is polyhydric alcohol A having an equilibrium water content of 41% to 49% by mass at 23 ° C. and 80% RH, and an equilibrium water content at 23 ° C. and 80% RH. Only 35% by weight to 39% by weight of polyhydric alcohol B and 23 ° C. and 80% RH equilibrium water content of only 11% by weight to 24% by weight of polyhydric alcohol C,
The content of the polyhydric alcohol A in the black inkjet ink is not less than the total content of the polyhydric alcohol B and the polyhydric alcohol C in the black inkjet ink ,
Color inkjet inks other than the black water, comprise a water soluble organic solvent Nakadachi及 Beauty colorant containing organic amount of said water-soluble organic solvent medium is at 50 wt% or less than 25 wt%,
The water-soluble organic solvent contained in the inkjet ink of a color other than black is polyhydric alcohol A having an equilibrium water content of 41% by mass to 49% by mass at 23 ° C. and 80% RH, and 23 ° C. and 80% RH. Including only polyhydric alcohol B having an equilibrium water content of 35% to 39% by weight,
The content of the polyhydric alcohol A in the inkjet ink of a color other than black is equal to or less than the content of the polyhydric alcohol B of the inkjet ink of a color other than black .
The viscosity of the inkjet ink of the black when the amount of evaporation of water to the mass of the inkjet ink before Symbol black is 30% by mass, amount of evaporation of water to the mass of the inkjet ink of color other than the black at 30 wt% An inkjet ink set, wherein the viscosity is higher than the viscosity of an inkjet ink of a color other than black in some cases.
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクセットを有することを特徴とするインクカートリッジセット。 An ink cartridge set having an ink cartridge containing black inkjet ink and an ink cartridge containing inkjet ink of a color other than black,
Ink cartridge set characterized by having an inkjet ink set of any one of claims 1 to 4.
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のインクジェットインクセットを有することを特徴とするインクジェット記録装置。 An inkjet recording apparatus having means for ejecting black inkjet ink and means for ejecting inkjet ink of a color other than black,
An ink jet recording apparatus characterized by having an inkjet ink set of any one of claims 1 to 4.
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