JP2015039809A - Image recording method - Google Patents

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JP2015039809A
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recording medium
acid
image
pigment
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到 辻
Itaru Tsuji
到 辻
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image that has high resolution and high concentration, and excellent homogeneity of a solid image part.SOLUTION: An image recording method has following steps in this order: of giving a process liquid comprising silica particles to a recording medium; giving a reaction liquid for the agglomeration or deposition of a colorant in ink to the recording medium; and giving the ink comprising the colorant to the recording medium.

Description

本発明は、画像記録方法に関する。   The present invention relates to an image recording method.

高解像度、高濃度で、滲みのない画像を得るためには、記録媒体内への浸透や記録媒体上での広がりを抑えたインクを用いる画像記録方法が有効である。しかし、この一方で、インクの乾燥速度が遅いため高速印刷を行った場合、印刷後に記録媒体がトレイ上で重なると、未乾燥のインクが、重なった記録媒体にオフセットするといったトラブルが発生し易い。また、記録媒体に両面印刷を行う場合には、未乾燥のインクが搬送ローラーなどのプリンター内部を汚染することがある。   In order to obtain a high-resolution, high-density, blur-free image, an image recording method using ink that suppresses penetration into the recording medium and spread on the recording medium is effective. However, on the other hand, since the drying speed of the ink is low, when high-speed printing is performed, if the recording medium overlaps on the tray after printing, a problem such that the undried ink is offset to the overlapping recording medium easily occurs. . In addition, when performing double-sided printing on a recording medium, undried ink may contaminate the inside of the printer such as a transport roller.

そこで、高画質と速乾性を両立させる手法として、インクの他に、主に画質の更なる向上を目的とした反応液を用いる、いわゆる2液印字方式が挙げられる。この2液印字方式で用いる反応液中には、一般的に、インク中の色材等の凝集を促進する成分が添加されている。例えば、アニオン性物質を含有するインクと、多価金属イオンを含有する反応液の接触による凝集反応を用いた2液印字方式を挙げることができる。また、ポリアリルアミン/ポリビニルアミンからなるカチオン性水溶性樹脂を含む反応液により、インクを凝集させる方法を挙げることができる。このような2液印字方式は、従来のインクのみを用いた印字方式と比べて一般的に、高解像度、高画像濃度で、滲みが少ない画像が得られるという特徴を有する。   Therefore, as a technique for achieving both high image quality and quick drying, there is a so-called two-liquid printing method that uses a reaction liquid mainly for the purpose of further improving image quality in addition to ink. In the reaction liquid used in the two-liquid printing method, generally, a component that promotes aggregation of a coloring material in ink is added. For example, a two-component printing method using an agglutination reaction by contact between an ink containing an anionic substance and a reaction solution containing a polyvalent metal ion can be mentioned. Moreover, the method of aggregating an ink with the reaction liquid containing the cationic water-soluble resin which consists of polyallylamine / polyvinylamine can be mentioned. Such a two-liquid printing method is generally characterized in that an image with high resolution, high image density, and less bleeding can be obtained as compared with a printing method using only conventional ink.

また、高画質化を目的として、記録媒体に界面活性剤や浸透性溶剤等の親水化処理液を付与する方法が提案されている。   For the purpose of improving the image quality, a method of applying a hydrophilic treatment liquid such as a surfactant or a penetrating solvent to a recording medium has been proposed.

さらに反応液を付与する前に記録媒体の吸水性を促進させるための装置を備えることにより、印字物の裏移りを抑制する提案がなされている。(特許文献1)   Further, a proposal has been made to suppress the set-off of the printed matter by providing a device for promoting water absorption of the recording medium before applying the reaction liquid. (Patent Document 1)

特開2010−188568号公報JP 2010-188568 A

本発明者らが、上述の技術を詳細に検討した結果、記録媒体に、界面活性剤や浸透性溶剤等の親水化処理液を付与しても、ベタ画像部の均一性が良くならないことが分かった。また、記録装置内に記録媒体用のプラズマ照射装置、コロナ放電装置、帯電ローラー装置等の親水化処理部を設けると装置が大型化して消費電力も大きなものとなっていた。   As a result of detailed examination of the above-mentioned technique by the present inventors, even when a hydrophilic treatment liquid such as a surfactant or a permeable solvent is applied to the recording medium, the uniformity of the solid image portion may not be improved. I understood. Further, when a hydrophilic treatment section such as a plasma irradiation device for a recording medium, a corona discharge device, a charging roller device or the like is provided in the recording device, the device becomes large and power consumption becomes large.

そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、記録媒体に反応液を付与する前に、記録媒体表面を親水性にするシリカ粒子を含有する液を付与すれば良いことを発見した。また、これにより、反応液をより均一な状態で記録媒体上に存在させることができ、この上にインクにより画像形成することによってベタ画像部の均一性に優れた画像を提供できることを見出した。   Thus, as a result of intensive studies by the present inventors, it was discovered that a liquid containing silica particles that make the surface of the recording medium hydrophilic may be applied before the reaction liquid is applied to the recording medium. Further, it has been found that the reaction liquid can be present on the recording medium in a more uniform state, and an image with excellent uniformity of the solid image portion can be provided by forming an image on the recording medium with ink.

すなわち、本発明の目的は、高解像度、高濃度で、且つベタ画像部の均一性に優れた画像を提供する、画像記録方法を提供することにある。   That is, an object of the present invention is to provide an image recording method that provides an image with high resolution, high density, and excellent uniformity of a solid image portion.

一実施形態は、
記録媒体に、シリカ粒子を含有する処理液を付与する工程と、
前記記録媒体に、インク中に含有される色材を凝集又は析出させる反応液を付与する工程と、
前記記録媒体に、色材を含有するインクを付与する工程と
を、この順で有することを特徴とする画像記録方法に関する。
One embodiment is:
Applying a treatment liquid containing silica particles to the recording medium;
Providing the recording medium with a reaction liquid for aggregating or precipitating the coloring material contained in the ink;
And a step of applying an ink containing a coloring material to the recording medium in this order.

高解像度、高濃度で、且つベタ画像部の均一性に優れた画像を提供することが出来る。   It is possible to provide an image with high resolution, high density and excellent uniformity in the solid image portion.

本発明の一実施形態の画像記録方法では、記録媒体にシリカ粒子を含有する処理液を付与した後、記録媒体に、インク中に含有される色材を凝集又は析出させる反応液を付与する。次に、記録媒体に、色材を含有するインクを付与する。これにより、高解像度、高濃度で、且つベタ画像部の均一性に優れた画像を提供することができる。   In the image recording method of one embodiment of the present invention, a treatment liquid containing silica particles is applied to a recording medium, and then a reaction liquid for aggregating or precipitating the color material contained in the ink is applied to the recording medium. Next, an ink containing a color material is applied to the recording medium. As a result, it is possible to provide an image with high resolution, high density, and excellent uniformity of the solid image portion.

本発明者は、上記構成において、高解像度、高濃度で、且つベタ画像部の均一性に優れた画像が得られた理由を以下のように推測している。
まず、記録媒体にシリカ粒子を含有する処理液を付与する。この処理液により記録媒体の表面が親水化され、反応液が広がりやすい状態が形成される。次に、反応液がその上に付与されるので、反応液は広がった状態になると考えられる。この後、記録媒体上に色材を含むインクが付与されるので、どのインク滴も同程度の量の反応液と接触することとなる。この結果、高解像度、高濃度で、且つベタ画像部の均一性に優れた画像が形成されるものと考えられる。すなわち、一実施形態では、処理液中にシリカ粒子を含有する為、処理液の付与後にも記録媒体の表面上にシリカ粒子が留まり、反応液を横方向(記録媒体の面方向)に広げることができるものと考えている。
The present inventor presumes the reason why an image having high resolution, high density, and excellent uniformity in the solid image portion was obtained in the above configuration.
First, a treatment liquid containing silica particles is applied to the recording medium. This treatment liquid hydrophilizes the surface of the recording medium and forms a state in which the reaction liquid easily spreads. Next, since the reaction solution is applied thereon, it is considered that the reaction solution is spread. Thereafter, since the ink containing the coloring material is applied onto the recording medium, every ink droplet comes into contact with the same amount of the reaction liquid. As a result, it is considered that an image having high resolution, high density and excellent uniformity of the solid image portion is formed. That is, in one embodiment, since silica particles are contained in the treatment liquid, the silica particles remain on the surface of the recording medium even after the treatment liquid is applied, and the reaction liquid is spread in the lateral direction (the surface direction of the recording medium). I think we can do it.

一方、従来技術のようにシリカ粒子を含有する処理液の代わりに界面活性剤や浸透性溶剤を用いた場合には、高解像度、高濃度で均一なベタ画像を形成することができない。この理由としては、界面活性剤や浸透性溶剤が液体成分のみからなる為、記録媒体の表面に反応液を広げる効果よりも記録媒体の厚み方向に反応液の浸透を促進させる作用が強く反応液が均一に広がらないためと考えられる。従って、そこにインクが付与された場合、インク滴と接触できる反応液の量にバラつきができてしまい、均一なベタ画像を形成することができない為と考えられる。   On the other hand, when a surfactant or a permeable solvent is used instead of the treatment liquid containing silica particles as in the prior art, a uniform solid image with high resolution and high density cannot be formed. The reason for this is that since the surfactant and the permeable solvent are composed only of liquid components, the reaction liquid has a stronger action of promoting the penetration of the reaction liquid in the thickness direction of the recording medium than the effect of spreading the reaction liquid on the surface of the recording medium. This is thought to be because the film does not spread uniformly. Therefore, it is considered that when ink is applied thereto, the amount of the reaction liquid that can come into contact with the ink droplets varies, and a uniform solid image cannot be formed.

記録媒体は、キャストコート紙であることが好ましい。キャストコート紙はインクが浸透しにくいため、ベタ画像部が不均一になり易いという特性を有する。そこで、本実施形態の画像記録方法をキャストコート紙に適用することにより、高解像度、高濃度で均一なベタ画像を形成するという本発明の効果をより顕著に発現させることができる。キャストコート紙としては、エスプリコートシリーズ(日本製紙社製)、ミラーコートシリーズ(王子製紙社製)等が挙げられる。   The recording medium is preferably cast-coated paper. Cast coated paper has a characteristic that the solid image portion is likely to be non-uniform because the ink hardly penetrates. Therefore, by applying the image recording method of the present embodiment to cast coated paper, the effect of the present invention of forming a uniform solid image with high resolution and high density can be exhibited more remarkably. Examples of cast-coated paper include the espricoat series (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.) and the mirror coat series (manufactured by Oji Paper Co., Ltd.).

次に、本発明の一実施形態に係る画像記録方法の各工程および使用する各材料について、以下に説明する。   Next, each step of the image recording method according to an embodiment of the present invention and each material used will be described below.

(処理液)
処理液としてはシリカ粒子を含有するものであれば特に限定されないが、例えば、親水剤として用いられている、アルコール類または水に分散されたシリカ粒子を含んだものを挙げることができる。好ましくは、シリカ粒子は、親水性を発現するためにその表面が、水酸基によって覆われている。処理液の具体例としては、スーパーグラスバリア(スケッチ社製)、プラチナ防汚コート(スケッチ社製)、スーパークリアビジョン(スケッチ社製)、グラスバリアSAg(スケッチ社製)、スノーテックスOXS(日産化学工業社製)、スノーテックスOS(日産化学工業社製)、スノーテックスC(日産化学工業社製)、スノーテックスO−40(日産化学工業社製)、クォートロンPL−1(扶桑化学工業社製)等が好ましく用いられる。また、記録媒体の風合いを損なわない為にも、シリカ粒子の体積平均粒径は1nm以上50nm以下が好ましい。また、処理液中のシリカ粒子の含有量は、0.5質量%以上5質量%が好ましい。
(Processing liquid)
The treatment liquid is not particularly limited as long as it contains silica particles, and examples thereof include those containing silica particles dispersed in alcohols or water, which are used as hydrophilic agents. Preferably, the surface of the silica particles is covered with a hydroxyl group in order to develop hydrophilicity. Specific examples of treatment liquids include Super Glass Barrier (Sketch), Platinum Antifouling Coat (Sketch), Super Clear Vision (Sketch), Glass Barrier SAg (Sketch), Snowtex OXS (Nissan) Chemical Industries), Snowtex OS (Nissan Chemical Industries), Snowtex C (Nissan Chemical Industries), Snowtex O-40 (Nissan Chemical Industries), Quartron PL-1 (Fuso Chemical Industries) Etc.) are preferably used. In order not to impair the texture of the recording medium, the volume average particle diameter of the silica particles is preferably 1 nm to 50 nm. Further, the content of the silica particles in the treatment liquid is preferably 0.5% by mass or more and 5% by mass.

(水性媒体)
処理液中に用いる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、下記のものを挙げることができる。
メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等の炭素数1〜4のアルキルアルコール類。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類。
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類。
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類。
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類。
アルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類。
ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート。
グリセリン。
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類。
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール。
N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン。
(Aqueous medium)
Examples of the aqueous medium used in the treatment liquid include water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, those having an effect of preventing the reaction solution from drying are particularly preferable. Specifically, the following can be mentioned, for example.
C1-C4 alkyl alcohols, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol.
Amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide.
Ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol.
Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane.
Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.
Alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms;
Alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, and diethylene glycol;
Lower alkyl ether acetates such as polyethylene glycol monomethyl ether acetate.
Glycerin.
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether.
Polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane.
N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.

上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。更に上記の成分の他に必要に応じて所望の物性値を持つ処理液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。   The above water-soluble organic solvents can be used alone or as a mixture. It is desirable to use deionized water as the water. In addition to the above components, surfactants, antifoaming agents, antiseptics, antifungal agents, and the like can be added to obtain a treatment liquid having desired physical properties as required.

(処理液の付与)
記録媒体上に、処理液を付与する。処理液の付与方法としては、多様な記録媒体種(紙種)への適応能力、付与量の安定性や付与量のコントロールの観点、からインクジェットデバイスを用いたインクジェット方式が適している。本実施形態に適用されるインクジェットデバイスとしては例えば、下記の形態のものなど、インクジェット液体吐出技術で提案される各種インクジェットデバイスを何れも用いることができる。
・電気−熱変換体によりインクに膜沸騰を生じさせ気泡を形成することでインクを吐出する形態、
・電気−機械変換体によってインクを吐出する形態、
・静電気を利用してインクを吐出する形態。
中でも、特に高速で高密度の印刷の観点からは電気−熱変換体を利用したものが好適に用いられる。
(Application of treatment liquid)
A treatment liquid is applied on the recording medium. As a method for applying the treatment liquid, an inkjet method using an inkjet device is suitable from the viewpoint of adaptability to various recording medium types (paper types), stability of the applied amount, and control of the applied amount. As the ink jet device applied to the present embodiment, for example, any of various ink jet devices proposed in the ink jet liquid discharge technology such as the following forms can be used.
-A mode in which ink is ejected by forming bubbles by causing film boiling in the ink by the electro-thermal converter,
-A mode in which ink is ejected by an electro-mechanical converter,
-A mode of discharging ink using static electricity.
Among these, those using an electro-thermal converter are preferably used from the viewpoint of high-speed and high-density printing.

また、インクジェットデバイス全体の形態としては特に制限はない。記録媒体の進行方向(ドラム形状の転写体を用いる場合は軸方向)にインク吐出口を配列させたラインヘッド形態のインクジェットヘッドを使用することができる。また、これ以外にも、記録媒体の進行方向と垂直にヘッドを走査しながら記録を行うシャトル形態のヘッドを用いることもできる。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a form of the whole inkjet device. An ink jet head in the form of a line head in which ink discharge ports are arranged in the traveling direction of the recording medium (in the axial direction when a drum-shaped transfer member is used) can be used. In addition, a shuttle-type head that performs recording while scanning the head perpendicular to the traveling direction of the recording medium can also be used.

また、処理液の好適な付与量は0.8g/m2以上8g/m2以下が好ましい。処理液の付与量が少ないと記録媒体が十分に親水化されないため、ベタ画像部が均一にならない場合がある。一方、処理液の付与量が多すぎると、コックリングやカールを引き起こしやすくなる。 In addition, a preferable application amount of the treatment liquid is preferably 0.8 g / m 2 or more and 8 g / m 2 or less. If the amount of treatment liquid applied is small, the recording medium is not sufficiently hydrophilized, and the solid image portion may not be uniform. On the other hand, if the amount of treatment liquid applied is too large, cockling or curling tends to occur.

(反応液)
本実施形態で使用する反応液は、インク中に含有される色材を凝集又は析出させるものである。反応液の成分としては色材を凝集又は析出させるものであれば特に限定されないが、金属塩または有機酸が好ましい。また、印字物の耐擦過能等を考慮して、反応液中に樹脂を添加しても良い。
(Reaction solution)
The reaction liquid used in this embodiment is one that aggregates or precipitates the color material contained in the ink. The component of the reaction solution is not particularly limited as long as the color material is aggregated or precipitated, but a metal salt or an organic acid is preferable. Further, in consideration of the scratch resistance of the printed matter, a resin may be added to the reaction solution.

上記反応液に用いることができる金属塩としては、二価以上の多価金属イオンと、これら多価金属イオンに結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なものを挙げることができる。多価金属イオンの具体例としては例えば、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、及びBa2+等の二価の金属イオンを挙げることができる。また、これ以外にAl3+、Fe3+、Cr3+、及びY3+等の三価の金属イオンを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 Examples of the metal salt that can be used in the reaction solution include divalent or higher polyvalent metal ions and anions that bind to these polyvalent metal ions, and are soluble in water. Specific examples of the polyvalent metal ion include divalent metal ions such as Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , and Ba 2+ . Other than these, trivalent metal ions such as Al 3+ , Fe 3+ , Cr 3+ , and Y 3+ can be mentioned, but are not limited thereto.

また、有機酸として、例えば、しゅう酸、ポリアクリル酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、レブリン酸、コハク酸、グルタル酸、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ビリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、オキシコハク酸、ジオキシコハク酸等を挙げることができる。   Examples of organic acids include oxalic acid, polyacrylic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, glycolic acid, malonic acid, malic acid, maleic acid, ascorbic acid, levulinic acid, succinic acid, glutaric acid, glutamic acid, and fumaric acid. Citric acid, tartaric acid, lactic acid, pyrrolidone carboxylic acid, pyrone carboxylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, viridine carboxylic acid, coumaric acid, thiophene carboxylic acid, nicotinic acid, oxysuccinic acid, dioxysuccinic acid and the like.

反応液中の上記塩又は有機酸の含有量は、本実施形態にかかる効果を考慮すると10質量%以上90質量%以下が好ましい。又、反応液は、必ずしも可視域に吸収を示さないものである必要はない。可視域に吸収を示すとしても実質上画像に影響を与えない範囲であれば、可視域に吸収を示すものであっても良い。   The content of the salt or organic acid in the reaction solution is preferably 10% by mass or more and 90% by mass or less in consideration of the effect according to the present embodiment. Further, the reaction solution does not necessarily have to show no absorption in the visible range. Even if it shows absorption in the visible range, it may show absorption in the visible range as long as it does not substantially affect the image.

(水性媒体)
反応液に用いる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。具体的には、例えば、処理液に用いる水性媒体と同様のものを挙げることができる。
(Aqueous medium)
Examples of the aqueous medium used for the reaction liquid include water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, those having an effect of preventing the reaction solution from drying are particularly preferable. Specifically, the thing similar to the aqueous medium used for a process liquid can be mentioned, for example.

上記の水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。又、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。更に上記の成分の他に必要に応じて所望の物性値を持つ反応液とするために、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加することができる。   The above water-soluble organic solvents can be used alone or as a mixture. It is desirable to use deionized water as the water. In addition to the above components, a surfactant, an antifoaming agent, an antiseptic, an antifungal agent, and the like can be added as necessary to obtain a reaction solution having desired physical properties.

(反応液の付与)
処理液が付与された記録媒体上に、反応液を付与する。反応液の付与方法としては、多様な記録媒体種(紙種)への適応能力、付与量の安定性や付与量のコントロールの観点、からインクジェットデバイスを用いたインクジェット方式が適している。
(Applying reaction solution)
A reaction liquid is applied on the recording medium to which the treatment liquid is applied. As a method for applying the reaction liquid, an inkjet system using an inkjet device is suitable from the viewpoint of adaptability to various recording medium types (paper types), stability of the applied amount, and control of the applied amount.

(インクの付与)
続いて反応液が付与された記録媒体上に、インクを付与して画像を形成する。
(Ink application)
Subsequently, ink is applied on the recording medium to which the reaction liquid has been applied to form an image.

(インク)
インクの組成については特に限定されない。しかし、顔料がイオン性基(好ましくはアニオン性基)によって、水性媒体中に分散又は溶解した顔料インクと、上記の反応液を組み合わせて用いることで、高品質の画像を形成することができる。以下これらの顔料について詳述する。
(ink)
The composition of the ink is not particularly limited. However, a high-quality image can be formed by using a pigment ink in which the pigment is dispersed or dissolved in an aqueous medium with an ionic group (preferably an anionic group) and the above reaction liquid. Hereinafter, these pigments will be described in detail.

(顔料)
顔料としては、例えば、カーボンブラックや有機顔料等が挙げられる。
(Pigment)
Examples of the pigment include carbon black and organic pigments.

(カーボンブラック)
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料である。例えば、下記のカーボンブラック顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではなく、従来公知のカーボンブラックを使用することが可能である。
レイヴァン(Raven)7000、レイヴァン5750、レイヴァン5250、レイヴァン5000、レイヴァン3500、レイヴァン2000、レイヴァン1500、レイヴァン1250、レイヴァン1200、レイヴァン1190ULTRA−II、レイヴァン1170、レイヴァン1255(以上、コロンビア社製)、
ブラックパールズ(Black Pearls)L、リーガル(Regal)400R、リーガル330R、リーガル660R、モウグル(Mogul)L、モナク(Monarch)700、モナク800、モナク880、モナク900、モナク1000、モナク1100、モナク1300、モナク1400、ヴァルカン(Valcan)XC−72R(以上、キャボット社製)、
カラーブラック(Color Black)FW1、カラーブラックFW2、カラーブラックFW2V、カラーブラックFW18、カラーブラックFW200、カラーブラックS150、カラーブラックS160、カラーブラックS170、プリンテックス(Printex)35、プリンテックスU、プリンテックスV、プリンテックス140U、プリンテックス140V、スペシャルブラック(Special Black)6、スペシャルブラック5、スペシャルブラック4A、スペシャルブラック4(以上、デグッサ社製)、
No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300、MCF−88、MA600、MA7、MA8、MA100(以上、三菱化学社製)等。
(Carbon black)
Examples of the carbon black include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. For example, the following carbon black pigments can be mentioned, but the invention is not limited to these, and conventionally known carbon black can be used.
Raven 7000, Ray Van 5750, Ray Van 5250, Ray Van 5000, Ray Van 3500, Ray Van 2000, Ray Van 1500, Ray Van 1250, Ray Van 1200, Ray Van 1190ULTRA-II, Ray Van 1170, Ray Van 1255 (above, Columbia)
Black Pearls L, Regal 400R, Legal 330R, Legal 660R, Mogul L, Monarch 700, Monak 800, Monak 880, Monak 900, Monak 1000, Monak 1100, Monak 1300, Monak 1400, Valcan XC-72R (above, manufactured by Cabot Corporation),
Color Black FW1, Color Black FW2, Color Black FW2V, Color Black FW18, Color Black FW200, Color Black S150, Color Black S160, Color Black S170, Printex 35, Printex U, Printex V , Printex 140U, Printex 140V, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, Special Black 4 (above, manufactured by Degussa)
No. 25, no. 33, no. 40, no. 47, no. 52, no. 900, no. 2300, MCF-88, MA600, MA7, MA8, MA100 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and the like.

また、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いても良い。   Further, magnetic fine particles such as magnetite and ferrite, titanium black and the like may be used as the black pigment.

(有機顔料)
有機顔料として具体的には、下記のカーボンブラック顔料を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料。
リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド2B等の溶性アゾ顔料。
アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料。
キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料。
ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料。
イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料。
ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料。
ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料。
チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料。
フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット。
(Organic pigment)
Specific examples of organic pigments include, but are not limited to, the following carbon black pigments.
Insoluble azo pigments such as Toluidine Red, Toluidine Maroon, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, and Pyrazolone Red.
Soluble azo pigments such as Ritolol Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B.
Derivatives from vat dyes such as alizarin, indanthrone and thioindigo maroon, and phthalocyanine pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green.
Quinacridone pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta.
Perylene pigments such as perylene red and perylene scarlet.
Isoindolinone pigments such as isoindolinone yellow and isoindolinone orange.
Imidazolone pigments such as benzimidazolone yellow, benzimidazolone orange, and benzimidazolone red;
Pilanthrone pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange.
Thioindigo pigments, condensed azo pigments, thioindigo pigments.
Flavanthrone yellow, acylamide yellow, quinophthalone yellow, nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red, dioxazine violet.

また、有機顔料をカラーインデックス(C.I.)ナンバーにて示すと、C.I.ピグメントエロー12、13、14、17、20、24、74、83、86、93、109、110、117、120、125、128、137、138、147、148、151、153、154、166、168、C.I.ピグメントオレンジ16、36、43、51、55、59、61、C.I.ピグメントレッド9、48、49、52、53、57、97、122、123、149、168、175、176、177、180、192、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、C.I.ピグメントバイオレット19、23、29、30、37、40、50、C.I.ピグメントブルー15、15:3、15:1、15:4、15:6、22、60、64、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメントブラウン23、25、26等が例示できる。勿論、上記以外でも従来公知の有機顔料が使用可能である。   Further, when the organic pigment is represented by a color index (CI) number, C.I. I. Pigment Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 120, 125, 128, 137, 138, 147, 148, 151, 153, 154, 166, 168, C.I. I. Pigment orange 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, C.I. I. Pigment Red 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 175, 176, 177, 180, 192, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, C.I. I. Pigment violet 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. I. Pigment blue 15, 15: 3, 15: 1, 15: 4, 15: 6, 22, 60, 64, C.I. I. Pigment green 7, 36, C.I. I. Pigment Brown 23, 25, 26 and the like can be exemplified. Of course, conventionally known organic pigments can be used in addition to the above.

(自己分散型顔料)
色材として、顔料表面にイオン性基(アニオン性基)を結合させることによって、分散剤なしで水性媒体に分散させることのできる顔料、所謂、自己分散型顔料を用いることもできる。このような顔料の一例として例えば、自己分散型カーボンブラックを挙げることができる。自己分散型カーボンブラックとしては、例えば、アニオン性基がカーボンブラック表面に結合したものを挙げることができる。
(Self-dispersing pigment)
As the coloring material, a pigment that can be dispersed in an aqueous medium without a dispersant by bonding an ionic group (anionic group) to the pigment surface, a so-called self-dispersing pigment can also be used. An example of such a pigment is self-dispersing carbon black. Examples of the self-dispersing carbon black include those in which an anionic group is bonded to the surface of the carbon black.

(アニオン性カーボンブラック)
アニオン性カーボンブラックとしては、カーボンブラックの表面に、例えば、−COO(M2)、−SO3(M2)、−PO3H(M2)、−PO3(M2)2から選ばれる少なくとも1つのアニオン性基を結合させたものが挙げられる。上記式中、M2は水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。これらの中で特に−COO(M2)や−SO3(M2)をカーボンブラック表面に結合してアニオン性に帯電させたカーボンブラックは、インク中の分散性が良好なため、特に好適に用い得る。
(Anionic carbon black)
Examples of the anionic carbon black include at least one anion selected from —COO (M2), —SO 3 (M2), —PO 3 H (M2), and —PO 3 (M2) 2 on the surface of the carbon black. The thing which combined the sex group is mentioned. In the above formula, M2 represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium or organic ammonium. Among these, carbon black in which —COO (M2) or —SO 3 (M2) is bonded to the surface of the carbon black and anionicly charged can be particularly preferably used because of its excellent dispersibility in the ink. .

上記「M2」として表したもののうち、アルカリ金属の具体例としては、例えば、Li、Na、K、Rb及びCs等が挙げられる。また、有機アンモニウムの具体例としては、例えば、メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。   Among those expressed as “M2”, specific examples of the alkali metal include Li, Na, K, Rb, and Cs. Specific examples of organic ammonium include methyl ammonium, dimethyl ammonium, trimethyl ammonium, ethyl ammonium, diethyl ammonium, triethyl ammonium, methanol ammonium, dimethanol ammonium, and trimethanol ammonium.

また、M2をアンモニウム或いは有機アンモニウムとした自己分散型カーボンブラックを含むインクは記録画像の耐水性をより向上させることができるため、特に好適に用いることができる。この理由は、インクが記録媒体上に付与されると、アンモニウムが分解しアンモニアが蒸発する影響によるものと考えられる。   Further, an ink containing self-dispersing carbon black in which M2 is ammonium or organic ammonium can be used particularly suitably because it can further improve the water resistance of the recorded image. The reason for this is considered to be due to the effect of ammonium being decomposed and ammonia being evaporated when ink is applied onto the recording medium.

アニオン性に帯電している自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、例えば、カーボンブラックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられる。この方法によってカーボンブラック表面に−COONa基を化学結合させることができる。また、上記したような種々の親水性基は、カーボンブラックの表面に直接結合させても良いし、他の原子団をカーボンブラック表面と親水性基との間に介在させ親水性基をカーボンブラック表面に間接的に結合させても良い。ここで、他の原子団の具体例としては、例えば、炭素原子数1〜12の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、置換若しくは未置換のフェニレン基、置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては、例えば、炭素数1〜6の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。また、他の原子団と親水性基の組合わせの具体例としては、例えば、−C24COO(M2)、−Ph−SO3(M2)、−Ph−COO(M2)等(但し、Phはフェニル基を表す)が挙げられる。 An example of a method for producing an anionically charged self-dispersing carbon black is a method of oxidizing carbon black with sodium hypochlorite. By this method, the —COONa group can be chemically bonded to the carbon black surface. In addition, the various hydrophilic groups as described above may be directly bonded to the surface of carbon black, or other atomic groups are interposed between the carbon black surface and the hydrophilic group so that the hydrophilic group is carbon black. It may be indirectly bonded to the surface. Here, specific examples of the other atomic groups include, for example, a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, and a substituted or unsubstituted naphthylene group. It is done. Here, as a substituent of a phenylene group and a naphthylene group, a C1-C6 linear or branched alkyl group is mentioned, for example. Specific examples of combinations of other atomic groups and hydrophilic groups include, for example, —C 2 H 4 COO (M2), —Ph—SO 3 (M2), —Ph—COO (M2), etc. , Ph represents a phenyl group).

なお、上記のM2をアンモニウムとした自己分散型カーボンブラックの製造方法としては、イオン交換法を用いて、M2がアルカリ金属である自己分散型カーボンブラックのM2をアンモニウムに置換する方法が挙げられる。また、酸を加えてH型とした後に水酸化アンモニウムを添加してM2をアンモニウムにする方法等が挙げられる。   In addition, as a manufacturing method of said self-dispersion type carbon black which used M2 as ammonium, the method of substituting M2 of the self-dispersion type carbon black whose M2 is an alkali metal with ammonium using an ion exchange method is mentioned. Moreover, after adding acid and making it H type, the method etc. which add ammonium hydroxide and make M2 ammonium are mentioned.

また、上記の自己分散型カーボンブラックの中から2種若しくはそれ以上を適宜、選択してインクの色材として用いても良い。また、インク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはインク全質量に対して、0.1質量%以上15質量%以下、特には1質量%以上10質量%以下の範囲とすることが好ましい。この範囲とすることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分な分散状態を維持することができる。更にインクの色調の調整等を目的として、自己分散型カーボンブラックに加えて染料を色材として添加しても良い。   Also, two or more kinds of the above self-dispersing carbon black may be appropriately selected and used as the ink coloring material. Further, the addition amount of the self-dispersing carbon black in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 15% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the ink. . By setting this range, the self-dispersing carbon black can maintain a sufficiently dispersed state in the ink. Furthermore, for the purpose of adjusting the color tone of the ink, a dye may be added as a coloring material in addition to the self-dispersing carbon black.

(着色微粒子/マイクロカプセル化顔料)
色材として上記のものの他に、ポリマー等でマイクロカプセル化した顔料や樹脂粒子の周囲を色材で被覆した着色微粒子等も用いることができる。マイクロカプセルに関しては、本来的に水性媒体に対する分散性を有するが、分散安定性を高めるために上記したような分散剤を更にインク中に共存させても良い。また、着色微粒子を色材として用いる場合には、上記したアニオン性分散剤等を用いることが好ましい。
(Colored fine particles / microencapsulated pigment)
In addition to the above-described materials, pigments microencapsulated with polymers or the like, and colored fine particles in which the periphery of resin particles is coated with a color material can also be used. The microcapsules inherently have dispersibility in an aqueous medium, but a dispersant as described above may be further coexisted in the ink in order to improve dispersion stability. In addition, when the colored fine particles are used as a coloring material, it is preferable to use the anionic dispersant described above.

(分散剤)
インク用の顔料として上記のカーボンブラックや有機顔料を用いる場合には分散剤を併用することが好ましい。分散剤としては、アニオン性基の作用によって上記顔料を水性媒体に安定に分散させることのできるものを好適に用いることができる。
(Dispersant)
When the carbon black or organic pigment is used as the ink pigment, it is preferable to use a dispersant together. As the dispersant, those capable of stably dispersing the pigment in an aqueous medium by the action of an anionic group can be suitably used.

分散剤の具体例は、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体或いはこれらの塩等が含まれる。また、これらの分散剤は、重量平均分子量が1,000以上30,000以下の範囲のものが好ましく、特には3,000以上15,000以下の範囲のものが好ましい。   Specific examples of the dispersant include, for example, a styrene-acrylic acid copolymer, a styrene-acrylic acid-alkyl acrylate copolymer, a styrene-maleic acid copolymer, and a styrene-maleic acid-alkyl acrylate copolymer. Styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-maleic acid half ester copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, A styrene-maleic anhydride-maleic acid half ester copolymer or a salt thereof is included. These dispersants preferably have a weight average molecular weight in the range of 1,000 to 30,000, and particularly preferably in the range of 3,000 to 15,000.

(水性媒体)
インク中の顔料を分散させる水性媒体は特に限定されるものでなく、処理液に用いる水性媒体として前記したものと同様のものを用いることができる。また、カラーインクをインクジェット法(例えば、バブルジェット(登録商標)法等)で記録媒体に付与する場合、前述のように優れたインクジェット吐出特性を有するようにインク特性を調製することが好ましい。インク特性としては例えば、インク粘度、表面張力等を挙げることができる。
(Aqueous medium)
The aqueous medium in which the pigment in the ink is dispersed is not particularly limited, and the same aqueous medium as described above can be used as the aqueous medium used in the treatment liquid. In addition, when color ink is applied to a recording medium by an ink jet method (for example, a bubble jet (registered trademark) method), it is preferable to adjust the ink characteristics so as to have excellent ink jet discharge characteristics as described above. Examples of the ink characteristics include ink viscosity and surface tension.

インクに用いる水性媒体の例としては、例えば、水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、反応液の乾燥防止効果を有するものが特に好ましい。   Examples of the aqueous medium used for the ink include water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, those having an effect of preventing the reaction solution from drying are particularly preferable.

上記の如き水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。また、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク全質量に対して、好ましくは3質量%以上50質量%以下の範囲が好適である。また、インク中に含有される水の含有量は反応液全質量に対して好ましくは50質量%以上95質量%以下の範囲である。更に上記の成分の他に必要に応じてインク中に保湿剤を添加しても良く、所望の物性値を持つインクとするために界面活性剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤等を添加しても良い。   The above water-soluble organic solvents can be used alone or as a mixture. Moreover, it is desirable to use deionized water as water. The content of the water-soluble organic solvent in the ink is not particularly limited, but is preferably in the range of 3% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the ink. The content of water contained in the ink is preferably in the range of 50% by mass to 95% by mass with respect to the total mass of the reaction solution. Further, in addition to the above components, a moisturizing agent may be added to the ink as necessary, and a surfactant, antifoaming agent, preservative, antifungal agent, etc. are added to obtain an ink having a desired physical property value. It may be added.

(定着)
追加工程として、画像記録が行われた記録媒体をローラで加圧してその表面平滑性を高めるようにしても良い。また、この際ローラを加熱しておくと画像の堅牢性が向上する場合があり好適である。
(Fixing)
As an additional step, the recording medium on which image recording has been performed may be pressed with a roller to increase its surface smoothness. In this case, it is preferable to heat the roller, since the fastness of the image may be improved.

以下では、実施例を用いてさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。なお、以下の記載で「部」或いは「%」とあるものは、特に断りのない限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following description, “parts” or “%” are based on mass unless otherwise specified.

(ブラック顔料分散液の作製)
下記材料を混合してバッチ式縦型サンドミル(アイメックス社製)に仕込み、0.3mm径のジルコニアビーズを150部充填し、水冷しつつ、2時間分散処理を行った。
カーボンブラック(製品名:BLACK PEARLS 880、キャボット社製、DBP吸油量112cc/100g、BET法比表面積220m2/g)
10部
アニオン系高分子P−A(スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体、酸価120、重量平均分子量7400、固形分10%の水溶液、中和剤:水酸化カリウム) 50部
純水 40部。
(Preparation of black pigment dispersion)
The following materials were mixed and charged in a batch type vertical sand mill (manufactured by Imex), filled with 150 parts of 0.3 mm-diameter zirconia beads, and dispersed for 2 hours while cooling with water.
Carbon black (Product name: BLACK PEARLS 880, manufactured by Cabot Corporation, DBP oil absorption 112 cc / 100 g, BET specific surface area 220 m 2 / g)
10 parts anionic polymer PA (styrene-butyl acrylate-acrylic acid copolymer, acid value 120, weight average molecular weight 7400, 10% solids aqueous solution, neutralizer: potassium hydroxide) 50 parts pure water 40 copies.

この分散液を遠心分離機で処理して粗大粒子を除去し、最終調整物の固形分が15%、平均粒径が105nmのブラック顔料分散液を得た。   This dispersion was treated with a centrifugal separator to remove coarse particles, and a black pigment dispersion having a final preparation with a solid content of 15% and an average particle size of 105 nm was obtained.

(インクの調製)
以下に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ1.0μmのミクロフィルター(富士フィルム社製)にて加圧ろ過し、本実施例に用いるインクを調整した。
ブラック顔料分散液 20部
グリセリン 10部
アセチレノールE100(川研ファインケミカル社製) 1部
水 残部。
(Preparation of ink)
The components shown below were mixed, dissolved sufficiently by stirring, and then pressure filtered through a microfilter (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a pore size of 1.0 μm to prepare an ink used in this example.
Black pigment dispersion 20 parts glycerin 10 parts acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co.) 1 part water remaining.

(反応液の調整)
以下に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ1.0μmのミクロフィルター(富士フィルム社製)にて加圧ろ過し、本実施例に用いる反応液を調整した。
レブリン酸 40部
グリセリン 5部
8N KOH水溶液(キシダ化学社製) 2.4部
アセチレノールE100(川研ファインケミカル社製) 1部
水 残部。
(Reaction solution adjustment)
The components shown below were mixed, dissolved sufficiently by stirring, and then pressure filtered with a microfilter (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a pore size of 1.0 μm to prepare a reaction solution used in this example.
Levulinic acid 40 parts Glycerin 5 parts 8N KOH aqueous solution (manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.) 2.4 parts acetylenol E100 (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) 1 part Water remaining.

(処理液の調整)
下記表1に示す成分を混合し、十分に攪拌して溶解した後、ポアサイズ1.0μmのミクロフィルター(富士フィルム社製)にて加圧ろ過し、本実施例に用いる処理液を調整した。
(Adjustment of processing solution)
The components shown in Table 1 below were mixed and sufficiently stirred to dissolve, and then pressure filtered with a micro filter (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) having a pore size of 1.0 μm to prepare a treatment liquid used in this example.

Figure 2015039809
Figure 2015039809

(*1)親水性シリカ粒子のメタノール分散液、固形分;7%、体積平均粒径;25nm(スケッチ社製)
(*2)親水性シリカ粒子の水分散液、固形分;10%、体積平均粒径;12nm(日産化学工業社製)
(*3)親水性シリカ粒子の水分散液、固形分;20%、体積平均粒径;20nm(日産化学工業社製)
(*4)フッ素系界面活性剤(デュポン社製)。
(* 1) Methanol dispersion of hydrophilic silica particles, solid content: 7%, volume average particle size: 25 nm (made by Sketch)
(* 2) Water dispersion of hydrophilic silica particles, solid content: 10%, volume average particle size: 12 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries)
(* 3) Water dispersion of hydrophilic silica particles, solid content: 20%, volume average particle size: 20 nm (manufactured by Nissan Chemical Industries)
(* 4) Fluorosurfactant (manufactured by DuPont).

(ベタ画像部の均一性評価)
上記処理液、反応液、インクを使用して、以下の方法で印刷物を得た。
PIXUS Pro9500(キヤノン社製)改造機を用いて、下記表2に示す2種類の記録媒体上に処理液を25%dutyで付与し、続いて反応液を25%dutyで付与した。この後、インクで10mm×10mmの100%dutyのベタ画像を描画した。なお、「100%duty」とは、1200dpi×1200dpiの格子に1発打滴することを言う。また、処理液と反応液の付与時間差は0.4sであり、反応液とインクの付与時間差は1.4sであった。
(Evaluation of uniformity of solid image area)
Using the treatment liquid, reaction liquid, and ink, a printed matter was obtained by the following method.
Using a modified PIXUS Pro 9500 (manufactured by Canon Inc.), the treatment liquid was applied at 25% duty on the two types of recording media shown in Table 2 below, and then the reaction liquid was applied at 25% duty. Thereafter, a solid image of 100% duty of 10 mm × 10 mm was drawn with ink. Note that “100% duty” means that one droplet is ejected onto a 1200 dpi × 1200 dpi grid. Further, the difference in application time between the treatment liquid and the reaction liquid was 0.4 s, and the difference in application time between the reaction liquid and the ink was 1.4 s.

得られた印刷物のベタ画像部の均一性を、光学顕微鏡(20倍)を用いて評価した。なお、評価は下記の基準に従って行った。
ベタ画像部均一性 ○;ムラがほとんど見られない
ベタ画像部均一性 △;一部にムラが見られる
ベタ画像部均一性 ×;全体的にムラが見られる。
結果を表2に示す。
The uniformity of the solid image portion of the obtained printed matter was evaluated using an optical microscope (20 times). The evaluation was performed according to the following criteria.
Uniformity of solid image portion ○: Solidity of solid image portion where almost no unevenness is observed Δ: Uniformity of solid image portion where unevenness is partially observed ×: Overall unevenness is observed.
The results are shown in Table 2.

Figure 2015039809
Figure 2015039809

(*5)キャストコート紙、坪量127.9g/m2(王子製紙社製)
(*6)コート紙、坪量127.9g/m2(日本製紙社製)
上記表2の結果からも明らかなように、本発明によれば、ベタ画像部の均一性に優れた画像の得られる画像記録方法を提供できることが分かる。
(* 5) Cast coated paper, basis weight 127.9 g / m 2 (Oji Paper Co., Ltd.)
(* 6) Coated paper, basis weight 127.9 g / m 2 (Nippon Paper Industries)
As is apparent from the results in Table 2, it can be seen that according to the present invention, it is possible to provide an image recording method capable of obtaining an image with excellent uniformity of the solid image portion.

Claims (2)

記録媒体に、シリカ粒子を含有する処理液を付与する工程と、
前記記録媒体に、インク中に含有される色材を凝集又は析出させる反応液を付与する工程と、
前記記録媒体に、色材を含有するインクを付与する工程と
を、この順で有することを特徴とする画像記録方法。
Applying a treatment liquid containing silica particles to the recording medium;
Providing the recording medium with a reaction liquid for aggregating or precipitating the coloring material contained in the ink;
And a step of applying an ink containing a coloring material to the recording medium in this order.
前記記録媒体がキャストコート紙であることを特徴とする請求項1に記載の画像記録方法。   The image recording method according to claim 1, wherein the recording medium is cast-coated paper.
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JP2015091640A (en) * 2013-10-02 2015-05-14 セイコーエプソン株式会社 Recording method
JP2020138456A (en) * 2019-02-28 2020-09-03 理想科学工業株式会社 Method for producing printed matter

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP7262246B2 (en) 2019-02-28 2023-04-21 理想科学工業株式会社 Printed matter manufacturing method

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