JP5744561B2 - Polyolefin film - Google Patents
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Description
本発明は、ポリオレフィン系積層フィルムに関し、さらに詳しくは、クリーンルームの仕切り、壁及びカーテン、クリーンルーム内の機器等のカバー、並びに屋外広告に使用される印刷用基材等に適した、表面固有抵抗と強度に優れたポリオレフィン系積層フィルムに関する。 The present invention relates to a polyolefin-based laminated film, and more specifically, a surface resistivity suitable for clean room partitions, walls and curtains, covers of equipment in clean rooms, printing substrates used for outdoor advertising, and the like. The present invention relates to a polyolefin-based laminated film having excellent strength.
近年精密電子部品或いは半導体デバイスの高集積化に伴い回路が高詳細化しており、精密電子部品や半導体デバイスの製造工程で使用されるプラスチックの製品・材料等については、帯電による製品の破壊、静電気を防止する観点から、帯電防止性能が強く求められている。 In recent years, circuits have become more detailed with the advancement of integration of precision electronic components and semiconductor devices. Plastic products and materials used in the manufacturing process of precision electronic components and semiconductor devices are subject to product destruction due to electrification and static electricity. From the viewpoint of preventing this, antistatic performance is strongly demanded.
また、精密電子部品や半導体関連部品は、一般環境に存在する埃やヒトの髪の毛等が部品に付着・混入することを防止するために、塵埃を遮断したクリーンルーム或いはクリーンブース（以下、まとめて「クリーンルーム」という）内で製造されるが、上記クリーンルームには、その清浄性を維持する目的で塵埃の混入を防ぐための仕切り、壁及びカーテンなどが設けられている。 In addition, precision electronic components and semiconductor-related components are used in clean rooms or clean booths (hereinafter collectively referred to as “collection”) to prevent dust and human hair existing in the general environment from adhering to and mixing in the components. The clean room is provided with a partition, a wall, a curtain, and the like for preventing dust from being mixed for the purpose of maintaining the cleanliness.
上記クリーンルームの仕切り、壁及びカーテンなどとして用いられるフィルム（シート）としては、従来、ポリ塩化ビニルを主成分とするフィルムが多く用いられてきた。このようなフィルムとしては、例えば、特許文献１に、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり、可塑剤２０〜８０重量部を含む樹脂組成物をシート化し、このシートの少なくとも片面に、真空下、プラズマ重合性を有しない不活性ガスのプラズマと、プラズマ重合性を有する有機化合物とを接触させて、シート表面に有機化合物重合体の皮膜を形成してなる塩化ビニル系樹脂製カーテンが開示されている。 As films (sheets) used as partitions, walls, curtains, and the like in the clean room, films having polyvinyl chloride as a main component have been conventionally used. As such a film, for example, in Patent Document 1, a resin composition containing 20 to 80 parts by weight of a plasticizer per 100 parts by weight of a vinyl chloride resin is formed into a sheet, and at least one surface of the sheet is subjected to plasma under vacuum. A vinyl chloride resin curtain is disclosed in which a plasma of an inert gas having no polymerizability and an organic compound having plasma polymerizability are brought into contact with each other to form an organic compound polymer film on the sheet surface. .
また、上記塩化ビニル系樹脂製カーテンは、カーテン中に含有されている可塑剤が揮発又は分解してアウトガスが発生し、クリーンルーム内に放出されてしまうことから、クリーンルーム内を清浄に保ち且つクリーンルーム内で製造される製品の汚染の原因となるアウトガスの発生量を低減させたクリーンルーム用フィルムを提供するため、エチレン−α−オレフィン共重合体及び帯電防止剤を５００〜５０００ｐｐｍ含有してなるクリーンルーム用フィルムが提案されている（特許文献２）。当該クリーンルーム用フィルムは、汚染物質の発生を低減することが可能であるものの、十分な帯電防止性能を未だ達成できていない。特に、近年の精密電子部品或いは半導体デバイスの高集積化に伴う回路の高詳細化から、より高い帯電防止性能を有するクリーンルーム用フィルムが要望されている。 In addition, since the plasticizer contained in the curtain is volatilized or decomposed and the outgas is generated and discharged into the clean room, the vinyl chloride resin curtain keeps the clean room clean and clean. A clean room film comprising 500 to 5000 ppm of an ethylene-α-olefin copolymer and an antistatic agent in order to provide a clean room film in which the amount of outgas that causes contamination of products manufactured in Has been proposed (Patent Document 2). Although the clean room film can reduce the generation of contaminants, it has not yet achieved sufficient antistatic performance. In particular, a film for a clean room having higher antistatic performance has been demanded from the increase in detail of a circuit accompanying the recent high integration of precision electronic components or semiconductor devices.
本発明者は、かかる要望に対して検討を重ねたところ、特定のポリマー型帯電防止剤を含有させた積層フィルムが表面固有抵抗と強度に優れることを見出し、当該積層フィルムについて特許出願を行った（特許文献４及び５）。これら特許文献に記載の積層フィルムは上記の要望に対して十分高い性能を示すものである。
一方、優れた帯電防止性能を有し、かつ、耐寒性が要求される屋外用途、例えば、屋外広告に使用される印刷用基材においても使用できる帯電防止フィルムに対する要望もある。このような用途には低温における高い強度が必要とされ、機械強度を更に向上させた帯電防止フィルムが必要とされる。
As a result of repeated studies on the request, the present inventors have found that a laminated film containing a specific polymer type antistatic agent has excellent surface resistivity and strength, and filed a patent application for the laminated film. (Patent Documents 4 and 5). The laminated films described in these patent documents exhibit sufficiently high performance with respect to the above demand.
On the other hand, there is also a demand for an antistatic film that has excellent antistatic performance and can be used in printing materials used in outdoor applications where cold resistance is required, for example, outdoor advertising. For such applications, high strength at low temperatures is required, and an antistatic film with further improved mechanical strength is required.
かかる現状に鑑み、本発明は、帯電防止性能に著しく優れ、機械強度、とりわけ低温での引裂き強度に優れた屋外で使用することもできるポリオレフィン系積層フィルムを提供することを課題とする。 In view of the present situation, an object of the present invention is to provide a polyolefin-based laminated film that is remarkably excellent in antistatic performance and that can be used outdoors, which is excellent in mechanical strength, particularly tear strength at low temperatures.
かかる課題を解決するため、本発明は、
（１）少なくとも、プロピレン系共重合体を主成分として帯電防止剤を含んでなる表層と、高密度ポリエチレンを主成分とする中間層とを有する積層フィルムであって、表層の表面抵抗値が１．０×１０１０〜１．０×１０１３Ω／ｍ２の範囲であり、当該積層フィルムの２３℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに２００ｇｆ以上で、０℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに１５０ｇｆ以上であるポリオレフィン系積層フィルム、
（２）前記中間層は１０〜５０質量％のプロピレン系共重合体と５０〜９０質量％の高密度ポリエチレンの混合樹脂組成物を主成分とする（１）に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
（３）前記帯電防止剤がポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体を構成成分とするポリマー型帯電防止剤である（１）又は（２）に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
（４）前記プロピレン系共重合体がプロピレンとエチレンまたは炭素数４以上のαオレフィンとのブロック共重合体である（１）〜（３）のいずれか１に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
（５）前記プロピレン系共重合体は−２０℃でのシャルピー衝撃強度が２．５ｋＪ／ｍ２以上、かつ２３℃でのシャルピー衝撃強度が７ｋＪ／ｍ２以上のブロック共重合体である（１）〜（４）のいずれか１に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
（６）さらにプロピレン系共重合体を主成分とする裏層を有し、少なくとも表層／中間層／裏層の３層から構成される（１）〜（５）のいずれか１に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
（７）前記中間層にさらに酸化チタンを含んでなる（１）〜（６）のいずれか１に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
（８）厚みが１５０〜２００μｍである（１）〜（７）のいずれか１に記載のポリオレフィン系積層フィルム、
を提供するものである。
In order to solve this problem, the present invention provides:
(1) A laminated film having at least a surface layer containing a propylene-based copolymer as a main component and containing an antistatic agent, and an intermediate layer mainly containing high-density polyethylene, and the surface resistance value of the surface layer is 1 In the range of 0.0 × 10 10 to 1.0 × 10 13 Ω / m 2 , the Elmendorf tear strength at 23 ° C. of the laminated film is 200 gf or more for both MD and TD, and the Elmendorf tear strength at 0 ° C. is MD. , A polyolefin-based laminated film whose TD is 150 gf or more,
(2) The polyolefin-based laminated film according to (1), wherein the intermediate layer is mainly composed of a mixed resin composition of 10 to 50% by mass of a propylene-based copolymer and 50 to 90% by mass of high-density polyethylene,
(3) The polyolefin-based laminated film according to (1) or (2), wherein the antistatic agent is a polymer-type antistatic agent having a polyether-polyolefin block copolymer as a constituent component,
(4) The polyolefin-based laminated film according to any one of (1) to (3), wherein the propylene-based copolymer is a block copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 or more carbon atoms,
(5) The propylene copolymer is a block copolymer having a Charpy impact strength at −20 ° C. of 2.5 kJ / m 2 or more and a Charpy impact strength at 23 ° C. of 7 kJ / m 2 or more (1 ) To (4) any one of the polyolefin-based laminated films,
(6) The polyolefin according to any one of (1) to (5), further comprising a back layer comprising a propylene-based copolymer as a main component and comprising at least three layers of a surface layer / intermediate layer / back layer. Laminated film,
(7) The polyolefin-based laminated film according to any one of (1) to (6), further comprising titanium oxide in the intermediate layer.
(8) The polyolefin-based laminated film according to any one of (1) to (7), wherein the thickness is 150 to 200 μm,
Is to provide.
本発明により、優れた帯電防止性能を保持しながら、低温での強度も良好であるポリオレフィン系積層フィルムが提供される。本発明が提供する積層フィルムは、クリーンルームの仕切り、壁及びカーテン、クリーンルーム内の機器等のカバーやデスクマット等に加えて、屋外広告に使用される印刷用基材に好適に使用することができる。 According to the present invention, there is provided a polyolefin-based laminated film having excellent strength at low temperatures while maintaining excellent antistatic performance. The laminated film provided by the present invention can be suitably used for printing substrates used for outdoor advertising in addition to clean room partitions, walls and curtains, covers and desk mats for devices in the clean room, and the like. .
本発明が提供するポリオレフィン系積層フィルムは、少なくとも、プロピレン系共重合体を主成分として帯電防止剤を含んでなる表層と、高密度ポリエチレンを主成分とする中間層とを有する積層フィルムであって、表層の表面抵抗値が１．０×１０１０〜１．０×１０１３Ω／ｍ２の範囲であり、当該積層フィルムの２３℃におけるエレメンドルフ引裂き強度が縦方向（ＭＤ），横方向（ＴＤ）ともに２００ｇｆ以上で、０℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに１５０ｇｆ以上であるポリオレフィン系積層フィルムである。 The polyolefin-based laminated film provided by the present invention is a laminated film having at least a surface layer comprising a propylene-based copolymer as a main component and an antistatic agent, and an intermediate layer comprising a high-density polyethylene as a main component. The surface resistance value of the surface layer is in the range of 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 13 Ω / m 2 , and the Elmendorf tear strength of the laminated film at 23 ° C. is longitudinal (MD), transverse ( TD) is a polyolefin-based laminated film having both 200 gf or more and an Elmendorf tear strength at 0 ° C. of 150 gf or more for both MD and TD.
フィルム構成
本発明におけるポリオレフィン系積層フィルムは、少なくとも表層と中間層を有しており、全体として２以上の層から構成される。具体的には、表層と中間層のみから構成される２層フィルム、表層／中間層／裏層から構成される３層フィルムなどがあげられる。また、裏層は表層と同一の組成であっても、異なる組成であってもよい。また、本発明における積層フィルムは、表層と中間層との間、中間層と裏層との間等、各層の間に他の層（例えば、接着層等）を有するように３以上の層から構成されていてもよい。
Film Configuration The polyolefin-based laminated film in the present invention has at least a surface layer and an intermediate layer, and is composed of two or more layers as a whole. Specific examples include a two-layer film composed only of a surface layer and an intermediate layer, and a three-layer film composed of a surface layer / intermediate layer / back layer. Further, the back layer may have the same composition as the surface layer or a different composition. Moreover, the laminated film in the present invention is composed of three or more layers so as to have other layers (for example, an adhesive layer, etc.) between each layer, such as between the surface layer and the intermediate layer, between the intermediate layer and the back layer. It may be configured.
本発明において、表層は、プロピレン系共重合体を主成分として帯電防止剤を含んでなる。本発明の表層は、プロピレン系共重合体と帯電防止剤を、夫々、好ましくは６０〜９０質量％及び４０〜１０質量％で含んでなる。 In the present invention, the surface layer comprises a propylene-based copolymer as a main component and an antistatic agent. The surface layer of the present invention comprises a propylene-based copolymer and an antistatic agent, preferably 60 to 90% by mass and 40 to 10% by mass, respectively.
本発明において、中間層は、高密度ポリエチレンを主成分とする。好ましくは中間層はプロピレン系共重合体と高密度ポリエチレンの混合樹脂組成物を主成分とする。当該混合樹脂組成物を主成分とする場合、当該混合樹脂組成物は、プロピレン系共重合体と高密度ポリエチレンを、夫々、好ましくは１０〜５０質量％及び９０〜５０質量％、より好ましくは３０〜５０質量％及び７０〜５０質量％含んでなる。当該樹脂組成物中のプロピレン系共重合体の量が、５０質量％以下であれば低温での引裂き性に優れ好ましい。 In the present invention, the intermediate layer is mainly composed of high-density polyethylene. Preferably, the intermediate layer is mainly composed of a mixed resin composition of a propylene-based copolymer and high-density polyethylene. When the mixed resin composition is a main component, the mixed resin composition contains a propylene copolymer and a high-density polyethylene, preferably 10 to 50% by mass and 90 to 50% by mass, more preferably 30%, respectively. -50 mass% and 70-50 mass%. If the amount of the propylene-based copolymer in the resin composition is 50% by mass or less, the tearability at low temperature is excellent and preferable.
本発明において、裏層は、好ましくはプロピレン系共重合体を主成分とする。裏層は、表層と同様に帯電防止剤を含有してもよいし、含有しなくてもよい。裏層が帯電防止剤を含有する場合は、裏層は、好ましくはプロピレン系共重合体と帯電防止剤を、夫々、６０〜１００質量％及び４０〜０質量％で含んでなる。 In the present invention, the back layer preferably contains a propylene-based copolymer as a main component. Similar to the surface layer, the back layer may or may not contain an antistatic agent. When the back layer contains an antistatic agent, the back layer preferably comprises a propylene-based copolymer and an antistatic agent at 60 to 100% by mass and 40 to 0% by mass, respectively.
本発明のポリオレフィン系積層フィルムの全体の厚みは、使用用途により適宜選択され、特に限定されるものではないが、強度と取り扱い易さの点から、５０〜５００μｍ程度であるのがよく、特に好ましくは１５０〜２００μｍである。 The total thickness of the polyolefin-based laminated film of the present invention is appropriately selected depending on the intended use and is not particularly limited, but is preferably about 50 to 500 μm, particularly preferably from the viewpoint of strength and ease of handling. Is 150-200 μm.
また、本発明のポリオレフィン系積層フィルムにおいて、表層の厚みは、優れた表面固有抵抗を維持するために、積層フィルム全体の厚みに対して１０％〜３０％の範囲にあることが好ましく、また、１５μｍ以上であることが好ましい。また、積層フィルムが裏層を有し、裏層が帯電防止剤を含有している場合、積層フィルムのもう一方の表面（裏層の表面）が優れた表面固有抵抗を維持するためには、裏層の厚みが積層フィルム全体の厚みに対して１０％〜３０％の範囲にあることが好ましく、また、１５μｍ以上であることが好ましい。 Moreover, in the polyolefin-based laminated film of the present invention, the thickness of the surface layer is preferably in the range of 10% to 30% with respect to the total thickness of the laminated film in order to maintain excellent surface resistivity, It is preferably 15 μm or more. In addition, when the laminated film has a back layer and the back layer contains an antistatic agent, in order to maintain an excellent surface resistivity on the other surface of the laminated film (the surface of the back layer), The thickness of the back layer is preferably in the range of 10% to 30% with respect to the thickness of the entire laminated film, and is preferably 15 μm or more.
プロピレン系共重合体
本発明のポリオレフィン系積層フィルムにおいて、表層に用いられるプロピレン系共重合体と中間層に用いられるプロピレン系共重合体とは、同じであっても異なっていてもよい。また、表層に使用されるプロピレン系共重合体と裏層に使用されるプロピレン系共重合体とは、同じであっても異なっていてもよい。表層に使用されるプロピレン系共重合体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定）は、フィルムの製膜性の観点から、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、更に好ましくは５〜１２ｇ／１０分である。
Propylene-based copolymer In the polyolefin-based laminated film of the present invention, the propylene-based copolymer used for the surface layer and the propylene-based copolymer used for the intermediate layer may be the same or different. In addition, the propylene copolymer used for the surface layer and the propylene copolymer used for the back layer may be the same or different. The MFR (measured at 230 ° C. and 2.16 kgf) of the propylene-based copolymer used for the surface layer is preferably 1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 5 to 12 g / 10, from the viewpoint of film formability. Minutes.
本発明に使用されるプロピレン系共重合体は、好ましくは、−２０℃でのシャルピー衝撃強度が２．５ｋＪ／ｍ２以上、かつ２３℃でのシャルピー衝撃強度が７ｋＪ／ｍ２以上の特性を有する。−２０℃及び２３℃でのシャルピー衝撃強度がかかる範囲であれば、屋外で想定される低温から常温までの温度範囲において優れた引裂き強度を有する積層フィルムの設計が容易となる。 The propylene-based copolymer used in the present invention preferably has the characteristics that the Charpy impact strength at −20 ° C. is 2.5 kJ / m 2 or more and the Charpy impact strength at 23 ° C. is 7 kJ / m 2 or more. Have. If the Charpy impact strength at −20 ° C. and 23 ° C. is within the range, it is easy to design a laminated film having excellent tear strength in a temperature range from low temperature to normal temperature assumed outdoors.
ここでプロピレン系共重合体とは、プロピレンとエチレンもしくは炭素数４以上のαオレフィンとのランダム共重合体やブロック共重合体を挙げることができ、これらの混合物であってもよく、プロピレンとエチレンもしくは炭素数４以上のαオレフィンとのブロック共重合体が好ましい。また、プロピレンと共重合させるエチレンもしくは炭素数４以上のαオレフィンであるコモノマーは、１種でもそれ以上であっても良い。 Here, the propylene-based copolymer may include a random copolymer or a block copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 or more carbon atoms, and may be a mixture thereof. Propylene and ethylene Or the block copolymer with C4 or more alpha olefin is preferable. Moreover, the comonomer which is ethylene or an α olefin having 4 or more carbon atoms to be copolymerized with propylene may be one kind or more.
炭素数４以上を有するαオレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、１−オクテン等を挙げることができる。 Examples of the α-olefin having 4 or more carbon atoms include 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2 -Ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, 1-octene and the like.
高密度ポリエチレン
本発明に使用される高密度ポリエチレンとしては、密度が０．９５ｇ／ｃｍ３以上の高密度ポリエチレンが好適に用いられる。密度が０．９５ｇ／ｃｍ３以上であればフィルムに剛性を持たせることが可能となる。また、本発明における高密度ポリエチレンのＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇｆで測定）は、フィルムの製膜性の観点から、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、更に好ましくは５〜１２ｇ／１０分である。
High density polyethylene As the high density polyethylene used in the present invention, a high density polyethylene having a density of 0.95 g / cm 3 or more is preferably used. If the density is 0.95 g / cm 3 or more, the film can have rigidity. The MFR (measured at 230 ° C., 2.16 kgf) of the high-density polyethylene in the present invention is preferably 1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 5 to 12 g / 10 minutes, from the viewpoint of film formability. is there.
上記高密度ポリエチレン樹脂としては、具体的にホモポリマーポリエチレンあるいはαオレフィンコモノマーとの共重合体が好ましい。 Specifically, the high-density polyethylene resin is preferably a homopolymer polyethylene or a copolymer with an α-olefin comonomer.
ポリエチレンの重合触媒には制限は無く、チーグラー型触媒、フィリップス触媒、カミンスキー型触媒等いずれのものでも高密度ポリエチレンに適合する。重合については一段重合、二段重合、もしくはそれ以上の多段重合等があり、いずれの方法でもよい。 There are no limitations on the polymerization catalyst for polyethylene, and any Ziegler type catalyst, Phillips catalyst, Kaminsky type catalyst or the like is suitable for high density polyethylene. As the polymerization, there are one-stage polymerization, two-stage polymerization, or more multistage polymerization, and any method may be used.
帯電防止剤
本発明においては、帯電防止剤として、ポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体を構成成分とするポリマー型帯電防止剤を用いることが好ましい。当該ポリマー型帯電防止剤とは、ポリオレフィン（ａ）のブロックと、体積固有抵抗値が１０５〜１０１１Ω・ｃｍの親水性ポリマー（ｂ）のブロックとが、繰り返し交互に結合した構造を有することを特徴とするポリエーテル−ポリオレフィンブロック共重合体（例えば、特許文献３参照。）を構成成分とし、帯電防止性能を有し、溶融加工可能なものをいう。
Antistatic Agent In the present invention, it is preferable to use a polymer-type antistatic agent comprising a polyether-polyolefin block copolymer as a constituent as an antistatic agent. The polymer type antistatic agent has a structure in which a block of polyolefin (a) and a block of hydrophilic polymer (b) having a volume resistivity of 10 5 to 10 11 Ω · cm are alternately and repeatedly bonded. The polyether-polyolefin block copolymer (for example, refer patent document 3) characterized by the above-mentioned, which has an antistatic property and can be melt-processed.
このようなポリマー型帯電防止剤は、一般的には、高濃度のポリエーテルブロックを含む種々の高分子物質であり、ポリエーテルに沿ったイオン導電により、１０８〜１０１３Ω／ｃｍ２の表面固有抵抗を生じる。このようなイオン導電性のポリマー型帯電防止剤のイオン種としては、ナトリウム、リチウム、カリウムなどが一般的であるが、本発明においてはナトリウム又はカリウムを主成分とするものが好ましく使用される。 Such polymer-type antistatic agents are generally various polymer substances containing a high concentration of polyether blocks, and are 10 8 to 10 13 Ω / cm 2 due to ionic conduction along the polyether. Generates surface resistivity. As the ionic species of such an ion conductive polymer type antistatic agent, sodium, lithium, potassium and the like are generally used. In the present invention, those having sodium or potassium as a main component are preferably used.
本発明で用いられるポリマー型帯電防止剤の製品例として、三洋化成社製のペレスタット２３０、ＶＨ２３０、３０３、３００、三光化学社製のサンコノールＴＢＸ３５，ＴＢＸ２５，ＴＢＸ３１０，ＴＢＸ３２０などを挙げることができる。 Examples of the polymer antistatic agent used in the present invention include Pelestat 230, VH230, 303, and 300 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., Sanconol TBX35, TBX25, TBX310, and TBX320 manufactured by Sanko Chemical.
また、本発明の積層フィルムにおいては、表層以外に、中間層、裏層も帯電防止剤を含有することができる。この場合、表層において使用する帯電防止剤と同じ又は異なる帯電防止剤を使用することができる。
更に、本発明では、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の帯電防止剤や他のポリマー型帯電防止剤を併用しても良い。
In the laminated film of the present invention, in addition to the surface layer, the intermediate layer and the back layer can also contain an antistatic agent. In this case, the same or different antistatic agent as the antistatic agent used in the surface layer can be used.
Furthermore, in the present invention, other antistatic agents and other polymer type antistatic agents may be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired.
本発明の表層においては、プロピレン系共重合体と帯電防止剤を、夫々、好ましくは、６０〜９０質量％及び４０〜１０質量％で含んでなる。帯電防止剤の含有量が１０質量％以上であれば十分な表面固有抵抗を得ることができ、４０質量％以下であれば製膜性に優れ、実用的なフィルムを得ることが容易となる。 In the surface layer of this invention, a propylene-type copolymer and an antistatic agent are each preferably comprised by 60-90 mass% and 40-10 mass%. If the content of the antistatic agent is 10% by mass or more, a sufficient surface resistivity can be obtained, and if it is 40% by mass or less, the film forming property is excellent and a practical film can be easily obtained.
他の添加剤
本発明では、必要に応じて、ポリオレフィン系樹脂に配合される公知の酸化防止剤、中和剤、滑剤、アンチブロッキング剤、可塑剤、安定剤、結晶核剤、紫外線吸収剤、充填剤、剛性を付与する無機フィラー、及び柔軟性を付与するエラストマー等を、本発明の効果を阻害しない範囲において用いてよく、ポリオレフィン系樹脂以外の他の材料、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＡＳ、ＡＢＳ、ＥＰＲ、ＥＰＤＭ、ＳＥＢＳ、ＮＢＲなどを添加することも可能である。この中でも、透明性を向上するために、結晶核剤を添加することが好ましい。
Other additives In the present invention, if necessary, known antioxidants, neutralizers, lubricants, antiblocking agents, plasticizers, stabilizers, crystal nucleating agents, UV absorbers, A filler, an inorganic filler that imparts rigidity, and an elastomer that imparts flexibility may be used within a range that does not impair the effects of the present invention. Other materials other than polyolefin resins, such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate Polystyrene, polycarbonate, polybutadiene, polyisoprene, AS, ABS, EPR, EPDM, SEBS, NBR, and the like can also be added. Among these, it is preferable to add a crystal nucleating agent in order to improve transparency.
また、本発明においては中間層に染料や顔料を含有させることができ、好ましくは、酸化チタンを含有させることができる。中間層に酸化チタンを添加することにより積層フィルムに隠蔽性をもたせることができ、印刷用基材として用いる際に好ましい態様となる。 In the present invention, the intermediate layer can contain a dye or a pigment, preferably titanium oxide. By adding titanium oxide to the intermediate layer, the laminated film can be concealed, which is a preferred embodiment when used as a printing substrate.
成分の混合方法
本発明の表層に用いるプロピレン系共重合体と帯電防止剤、およびその他添加剤を配合する方法としては、特に制限されるものではなく、プロピレン系共重合体に帯電防止剤を均一に分散させることができる公知の方法が挙げられる。例えば、プロピレン系共重合体をペレット状態のままスーパーミキサー、ヘンシェルミキサーなどでドライブレンドし、後述する成形機のホッパーに直接供給する方法や、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等で混合し、その混合物を、押出機で一度溶融混練する方法が挙げられる。また、中間層に用いるプロピレン系共重合体と高密度ポリエチレンの混合樹脂組成物、およびその他添加剤を配合する方法も上記と同様の方法で行うことができる。
Component mixing method The method of blending the propylene copolymer, antistatic agent, and other additives used for the surface layer of the present invention is not particularly limited, and the antistatic agent is uniformly applied to the propylene copolymer. There are known methods that can be dispersed in the above. For example, a propylene copolymer is dry blended in a pelletized state with a super mixer, a Henschel mixer, etc., and directly fed to a hopper of a molding machine, which will be described later, or mixed with a ribbon blender, a Henschel mixer, a tumbler mixer, etc. The method of melt-kneading a mixture once with an extruder is mentioned. Moreover, the method of mix | blending the mixed resin composition of the propylene-type copolymer and high density polyethylene used for an intermediate | middle layer, and another additive can also be performed by the method similar to the above.
フィルムの特性
本発明のポリオレフィン系積層フィルムは、表層の表面抵抗値が好ましくは１．０×１０１０〜１．０×１０１３Ω／ｍ２の範囲にある。また、本発明の積層フィルムの２３℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに２００ｇｆ以上で、０℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに１５０ｇｆ以上である。これらの特性を有することにより、本発明の積層フィルムは、帯電防止性及び低温における機械的特性に極めて優れたものとなっている。
Characteristics of Film The polyolefin-based laminated film of the present invention preferably has a surface resistance value in the range of 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 13 Ω / m 2 . In addition, the Elmendorf tear strength at 23 ° C. of the laminated film of the present invention is 200 gf or more for both MD and TD, and the Elmendorf tear strength at 0 ° C. is 150 gf or more for both MD and TD. By having these properties, the laminated film of the present invention is extremely excellent in antistatic properties and mechanical properties at low temperatures.
フィルムの成形方法
本発明のポリオレフィン系積層フィルムの加工法としては、公知の成形方法を利用できる。例えば、Ｔダイによる押出成形、インフレーションフィルム成形、カレンダー成形などが挙げられ、連続的に積層フィルムを製造する方法としては、一般的な方法として、押出成形法が挙げられるが、特に本発明で用いるポリオレフィン系樹脂は、樹脂の粘度、得られるフィルム厚みの点から押出し成形法が適している。以下、押出成形法による積層フィルムの製造方法に関して詳細に述べる。
Film Molding Method As a method for processing the polyolefin-based laminated film of the present invention, a known molding method can be used. For example, extrusion molding with a T-die, inflation film molding, calendar molding, and the like can be mentioned. As a method for continuously producing a laminated film, a general method includes an extrusion molding method, which is particularly used in the present invention. For the polyolefin resin, an extrusion molding method is suitable from the viewpoint of the viscosity of the resin and the thickness of the obtained film. Hereinafter, a method for producing a laminated film by an extrusion method will be described in detail.
複数台の押出機に上記に記載の方法でブレンドした原料を投入し、押出機を通って溶融状態となった樹脂原料を、フィードブロック等の合流装置部分で合流させ、ダイスなどから平板状に押し出し、これを表面が平滑に回転する一対のロールで挟み込みながら連続的に冷却固化と表面への平滑性賦与を行う方法、ロールの代わりに表面が平滑なベルトを１つあるいは２つ用いる方法、一旦表面の平滑性にかまわず平板状に固化させたものを再度加熱した上で表面が平滑なロールやベルトを押し当て、最終的に表面が平滑なシートを得る方法、さらに溶融状態の樹脂材料を円筒状に押し出し周囲から水流や気流によって冷却固化する方法等が挙げられる。 The raw materials blended by the above-described method are put into a plurality of extruders, and the resin raw materials that have been melted through the extruders are merged at a merging device portion such as a feed block. A method of continuously cooling and solidifying and imparting smoothness to the surface while sandwiching it between a pair of rolls whose surfaces rotate smoothly, a method of using one or two belts with smooth surfaces instead of rolls, A method of obtaining a sheet with a smooth surface by finally heating a material that has been solidified into a flat plate shape regardless of the smoothness of the surface, and then pressing a roll or belt with a smooth surface, and a molten resin material For example, a method of extruding the material into a cylindrical shape and cooling and solidifying it from the periphery by a water flow or air flow can be used.
また、非連続的に製造する方法としては、一旦何らかの方法で平板状にした表面が平滑でないシートを、表面が平滑な一対の板の間に置き熱を加えながら板同士を押しつけることによって表面を平滑にする方法、溶融状態の樹脂原料を表面が平滑な一対の板の間に供給し板で圧力を加えながら冷却固化させる方法等が挙げられる。 In addition, as a method of non-continuous production, a flat sheet that has been flattened by some method is placed between a pair of smooth surfaces and pressed between the plates while applying heat to smooth the surfaces. And a method in which a molten resin material is supplied between a pair of smooth surfaces and cooled and solidified while applying pressure with the plates.
以上に述べた製造方法のうち、品質の安定性や生産性の面からは、表面が平滑なロールやスチールベルトで連続的に成形する方法が好ましい。 Among the manufacturing methods described above, in view of quality stability and productivity, a method of continuously forming with a roll or steel belt having a smooth surface is preferable.
本発明の積層フィルムは、帯電防止性及び低温における機械的特性に極めて優れているので、クリーンルームの仕切り、壁及びカーテン、クリーンルーム内の機器等のカバーやデスクマット等の用途に加えて、屋外広告に使用される印刷用基材に好適に使用することができる。 Since the laminated film of the present invention is extremely excellent in antistatic properties and mechanical properties at low temperatures, it can be used for outdoor advertisements in addition to applications such as clean room partitions, walls and curtains, covers and desk mats for clean room equipment, etc. It can be suitably used for a printing substrate used in the above.
以下、本発明の実施例及び比較例を示して、具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例及び比較例で使用した材料、評価した特性の測定方法等は、次の通りである。
Examples of the present invention and comparative examples will be described below in detail. However, the present invention is not limited to these examples.
The materials used in the following Examples and Comparative Examples, the methods for measuring the evaluated characteristics, etc. are as follows.
［使用材料］
プロピレン系共重合体：プロピレン・エチレンブロック共重合体 ノバテックＢＣ３ＨＦ（日本ポリプロ社製）
高密度ポリエチレン：ノバテックＨＦ５６０（日本ポリエチレン社製）
帯電防止剤：ペレスタットＶＨ２３０（三洋化成社製）
[Materials used]
Propylene copolymer: Propylene / ethylene block copolymer Novatec BC3HF (manufactured by Nippon Polypro)
High density polyethylene: Novatec HF560 (Nippon Polyethylene)
Antistatic agent: Pelestat VH230 (manufactured by Sanyo Chemical Industries)
［表面固有抵抗測定］
ダイアインスツルメンツ社製ハイレスタＵＰ高抵抗率計（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用いて表層の表面抵抗値を測定した。印加電圧１０Ｖ、電極：２重リング法（ＵＲＳプローブ）。電圧印加後、１０秒後の値を測定値として採用した。尚、「×」は、１０の１４乗より高い値を持つため、測定不可であることを示す。
[Surface specific resistance measurement]
The surface resistance value of the surface layer was measured using a Hiresta UP high resistivity meter (MCP-HT450) manufactured by Dia Instruments. Applied voltage 10 V, electrode: double ring method (URS probe). The value 10 seconds after voltage application was adopted as the measured value. Note that “x” indicates that measurement is impossible because it has a value higher than 10 14.
［エレメンドルフ引裂き強度］
ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２図３に記載の形状・寸法の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１２８−２に従い、東洋精機社製のエレメンドルフ引裂き試験機を用いて測定した。
[Elmendorf tear strength]
JIS K 7128-2 Using a test piece having the shape and dimensions shown in FIG. 3, the measurement was performed according to JIS K 7128-2 using an Elmendorf tear tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
［実施例１〜２、比較例１〜３］
各々表１に記載されている配合により、ペレット状態でドライブレンドし、３台の東芝機械製単軸押出機（外層（表層、裏層）用：３５φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５、中間層用：５０φｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２）のホッパーに、ブレンドした原料を投入し、表層及び裏層用、中間層用押出機温度をＣ１：１９０℃、Ｃ２：２００℃、Ｃ３：２００℃、Ｃ４：２００℃、Ｃ５：２００℃のように設定し、セレクターを通し、フィードブロック部（温度設定２００℃）にて、表層／中間層／裏層の３種３層構成に合流させ、５５０ｍｍ幅Ｔダイ（温度設定２００℃ リップ開度０．３ｍｍ）から押出した。厚み構成は、１６．５μｍ／１３２μｍ／１６．５μｍになるよう各押出機回転数を設定した。押出された溶融樹脂は、冷却ロールを備えた巻き取り機（冷却ロール７００ｍｍ幅×φ３５０ｍｍ、ロール温度３０℃）にて冷却固化、巻取りし、０．１６５ｍｍの実施例１〜２および比較例１〜３の積層フィルムを各々得た。
[Examples 1-2, Comparative Examples 1-3]
Each of the blends shown in Table 1 was dry blended in a pellet state, and three Toshiba Machine single screw extruders (outer layer (surface layer, back layer): 35φ mm, L / D = 25, intermediate layer: The blended raw materials are put into a hopper of 50φ mm, L / D = 32), and the extruder temperatures for the front and back layers and the intermediate layer are C1: 190 ° C, C2: 200 ° C, C3: 200 ° C, C4: 200 C, C5: set to 200 ° C., passed through a selector, and merged into a three-layer three-layer configuration of surface layer / intermediate layer / back layer at a feed block (temperature setting 200 ° C.) Extrusion was performed from a temperature setting of 200 ° C. and a lip opening of 0.3 mm. Each extruder rotation speed was set so that the thickness configuration would be 16.5 μm / 132 μm / 16.5 μm. The extruded molten resin was cooled and solidified and wound by a winder equipped with a cooling roll (cooling roll 700 mm width × φ350 mm, roll temperature 30 ° C.), and 0.165 mm of Examples 1-2 and Comparative Example 1 Each of -3 laminated films was obtained.
得られた積層フィルムを用いて、上記記載の方法にてフィルムの表面固有抵抗およびエレメンドルフ引裂強度（２３℃、０℃）を測定した。結果を表１に示す。 Using the obtained laminated film, the surface specific resistance and the Elmendorf tear strength (23 ° C., 0 ° C.) of the film were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
表１に示すように、本発明の構成により得られる積層フィルムは、優れた帯電防止性能を有しており、かつ低温における引裂き強度などの機械特性にも優れている。 As shown in Table 1, the laminated film obtained by the constitution of the present invention has excellent antistatic performance and excellent mechanical properties such as tear strength at low temperatures.
本発明のポリオレフィン系積層フィルムは、帯電防止性に極めて優れているので、非常に高い帯電防止性が要求される各種精密電子部品或いは半導体デバイスを製造する工程において好適に用いることができ、また、クリーンルーム用フィルムとしても使用することができる。更に、本発明のポリオレフィン系積層フィルムは、低温での機械強度にも優れているので、屋外広告に使用される印刷用基材にも好適に使用することができる。 Since the polyolefin-based laminated film of the present invention is extremely excellent in antistatic properties, it can be suitably used in the process of producing various precision electronic components or semiconductor devices that require very high antistatic properties. It can also be used as a clean room film. Furthermore, since the polyolefin-based laminated film of the present invention is excellent in mechanical strength at low temperatures, it can be suitably used for a printing substrate used for outdoor advertising.
Claims (8)
高密度ポリエチレンを主成分とする中間層とを有する積層フィルムであって、
表層の表面抵抗値が１．０×１０１０〜１．０×１０１３Ω／ｍ２の範囲であり、
当該積層フィルムの２３℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに２００ｇｆ以上で、０℃におけるエレメンドルフ引裂き強度がＭＤ，ＴＤともに１５０ｇｆ以上であり、
表層の厚みは、積層フィルム全体の厚みに対して１０〜３０％の範囲にあるポリオレフィン系積層フィルム。 At least a surface layer comprising a propylene-based copolymer as a main component and an antistatic agent;
A laminated film having an intermediate layer mainly composed of high-density polyethylene,
The surface resistance value of the surface layer is in the range of 1.0 × 10 10 to 1.0 × 10 13 Ω / m 2 ,
The Elmendorf tear strength at 23 ° C. of the laminated film is 200 gf or more for both MD and TD, and the Elmendorf tear strength at 0 ° C. is 150 gf or more for both MD and TD.
The thickness of the surface layer is a polyolefin-based laminated film in a range of 10 to 30% with respect to the thickness of the entire laminated film.
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