JP5735764B2

JP5735764B2 - Antibacterial, antifungal, and antiviral fiber products and their production

Info

Publication number: JP5735764B2
Application number: JP2010175349A
Authority: JP
Inventors: 修合志; 豪坂田
Original assignee: Osaka Kasei Co Ltd
Current assignee: Osaka Kasei Co Ltd
Priority date: 2009-09-29
Filing date: 2010-08-04
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2030-08-04
Also published as: JP2011094283A

Description

この発明は、洗濯耐久性に優れた抗菌抗カビ抗ウイルス性繊維製品と、その製造方法に関する。 The present invention relates to an antibacterial, antifungal and antiviral fiber product excellent in washing durability and a method for producing the same.

従来から、抗菌性を付与した繊維構造物は各種衣料、寝装寝具、インテリア製品などに広く利用されている。特に近年、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（以下、「ＭＲＳＡ」という。）による院内感染が問題となっており、白衣、カーテンなどに抗菌性を付与する抗菌性繊維の使用が増大している。 Conventionally, a fiber structure imparted with antibacterial properties has been widely used in various clothing, bedding, interior products, and the like. In particular, nosocomial infections caused by methicillin-resistant Staphylococcus aureus (hereinafter referred to as “MRSA”) have become a problem, and the use of antibacterial fibers that impart antibacterial properties to lab coats and curtains is increasing.

また、水虫の原因菌である白癬菌などのカビ感染症や寝装寝具、インテリア製品などにカビが生える衛生問題が注目を浴び、（社）繊維評価技術協議会でも新しい抗かび評価方法が確立され、さらに抗かびに対する関心が高まっている。 Also, mold infections such as ringworm fungus that causes athlete's foot, hygiene problems that cause mold to grow on bedding, interior products, etc. have attracted attention, and a new antifungal evaluation method has been established at the Textile Evaluation Technology Council. In addition, there is a growing interest in anti-fungal.

さらに、ＳＡＲＳ（重傷急性呼吸器症候群）ウイルス、鳥インフルエンザウイルス、人インフルエンザウイルス等、ウイルスの問題が大きくなっており、抗ウイルス性繊維が必要とされている。 Furthermore, virus problems such as SARS (Severe Injury Acute Respiratory Syndrome) virus, avian influenza virus, human influenza virus, etc. are growing, and antiviral fibers are required.

例えば、特許文献１及び２には、ピリチオン亜鉛及びピリチオン銅を、ポリエステル繊維に対して処理したもので、高い洗濯耐久性とともに、抗菌抗カビ性を発揮する旨が記載されている。 For example, Patent Documents 1 and 2 describe that pyrithione zinc and pyrithione copper are processed on polyester fibers and exhibit antibacterial and antifungal properties as well as high washing durability.

また、特許文献３及び４には、抗菌性繊維製品として、トリアゾール系化合物である、テブコナゾールを乳化、懸濁、溶解させた処理液に繊維製品を接触させた後、乾燥させて繊維製品に抗菌性を付与したものが記載されている。また、バインダー樹脂を用いてテブコナゾールを表面に付着させたものも記載されている。 In Patent Documents 3 and 4, antibacterial fiber products are treated with antibacterial fiber products after bringing the fiber products into contact with a treatment liquid in which tebuconazole, a triazole compound, is emulsified, suspended, and dissolved, and then dried. The thing which gave the property is described. Moreover, what attached tebuconazole to the surface using binder resin is also described.

特開２００６−００９２３２号公報JP 2006-009232 A 特開２００５−２８１９５１号公報JP 2005-281951 A 特開平１０−１８３４６７号公報JP-A-10-183467 特許第３８８７０５３号公報Japanese Patent No. 3887053

しかしながら、特許文献１及び２で用いるピリチオン亜鉛及びピリチオン銅は、ポリエステル系繊維に対しては高い洗濯耐久性を発揮するものの、ナイロン系繊維、アクリル系繊維からなる繊維製品に対して用いると、洗濯耐久性が大きく低下してしまい、繊維に付与した抗菌抗カビ効果が持続させられないという問題があった。 However, although pyrithione zinc and pyrithione copper used in Patent Documents 1 and 2 exhibit high washing durability for polyester fibers, they are used for textile products made of nylon fibers and acrylic fibers. There was a problem that the durability was greatly lowered, and the antibacterial and antifungal effect imparted to the fiber could not be sustained.

また、特許文献３及び４に記載の繊維製品は、乾燥処理によってテブコナゾールを定着させてはいるものの、その温度は乾燥のための温度でありそれ以上ではないので、テブコナゾールは表面に留まって繊維内部にまでは浸透せず、繊維表面に留まることになる。このため、洗濯条件には耐えられない場合があった。また織物の連続加工にしか適応出来ず、糸への利用は出来ないという欠点があり、結果として編物への適用が不可能であった。 In addition, although the fiber products described in Patent Documents 3 and 4 have fixed tebuconazole by a drying treatment, the temperature is a temperature for drying and not higher, so tebuconazole stays on the surface and remains inside the fiber. It will not permeate and will remain on the fiber surface. For this reason, it may not be able to endure the washing conditions. In addition, it has the disadvantage that it can only be applied to continuous processing of fabrics and cannot be used for yarns. As a result, it cannot be applied to knitting.

そこでこの発明は、ポリエステル系繊維だけでなく、ナイロン系繊維、アクリル系繊維を含む他の合成繊維に対しても、従来よりも高い洗濯耐久性を有し、洗濯を繰り返しても抗菌抗カビ抗ウイルス効果を持続できるようにすること、及び糸への加工も可能とすることを目的とする。 Therefore, the present invention has a higher washing durability than conventional polyester fibers as well as other synthetic fibers including nylon fibers and acrylic fibers, and is antibacterial and antifungal even after repeated washing. The purpose is to allow the virus effect to be sustained and to enable processing into yarn.

この発明は、少なくとも合成繊維を含む繊維製品に付与させる抗菌抗カビ抗ウイルス性付与剤として、トリアゾール系化合物を用い、繊維に含まれる合成繊維を構成する樹脂の非結晶領域が開く温度にまで加熱することにより繊維内部まで浸透できることから、繊維内部にトリアゾール系化合物を固定することで、上記の課題を解決したのである。トリアゾール系化合物を繊維内部に固着させると、その繊維がナイロン系繊維やアクリル系繊維であっても、高い洗濯耐久性を有し、抗菌抗カビ抗ウイルス効果を持続できる抗菌抗カビ抗ウイルス性繊維製品となる。なお、ナイロン系繊維、アクリル系繊維だけでなく、ポリエステル系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、これらの合成繊維、これら合成繊維と天然繊維との混合繊維に対しても、高い洗濯耐久性を発揮する。 This invention uses a triazole compound as an antibacterial, antifungal, and antiviral imparting agent to be imparted to a fiber product containing at least a synthetic fiber, and is heated to a temperature at which an amorphous region of a resin constituting the synthetic fiber contained in the fiber is opened. By doing so, the inside of the fiber can be penetrated, and thus the above-mentioned problems have been solved by fixing the triazole compound inside the fiber. Antibacterial, antifungal, and antiviral fiber that has high washing durability and can maintain antibacterial, antifungal, and antiviral effects even when the triazole compound is fixed inside the fiber, even if the fiber is nylon fiber or acrylic fiber Become a product. Not only nylon fibers and acrylic fibers, but also polyester fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, synthetic fibers thereof, and mixed fibers of these synthetic fibers and natural fibers have high washing durability. Demonstrate.

この抗菌抗カビ抗ウイルス性繊維製品の製造にあたっては、抗菌抗カビ抗ウイルス性の付与剤としてトリアゾール系化合物を微粒子の状態で水中に分散させた水性懸濁液、又は、上記トリアゾール系化合物を溶剤に溶解させたものを界面活性剤などで水中に乳化・可溶化した溶剤溶解液を用いる。具体的な方法としては、ナイロン繊維やポリアクリル繊維等の繊維製品をこの水性懸濁液又は溶剤溶解液からなる処理液中に浸漬して繊維内に上記処理液を浸透させ、常圧若しくは加圧条件で６０℃以上１５０℃以下の温度環境の下、浴中で加熱処理する方法、上記処理液を上記繊維に含浸若しくは付着させ、７０℃以上２３０℃以下の温度環境の下、気中で加熱処理する方法、及び、糸状である上記繊維に対して常圧若しくは加圧条件で６０℃以上１６０℃以下の温度環境の下で、上記処理液を反復循環して浸透させることにより上記繊維内にトリアゾール系化合物を濃縮させる方法がある。これらの方法はいずれも、適切な温度に加熱した条件下でトリアゾール系化合物を浸透させることにより、トリアゾール系化合物が繊維の表面部分だけではなく、繊維に含まれる合成繊維を構成する樹脂を加熱することにより樹脂の非結晶領域を開かせることで繊維の内部にまで十分に浸透させ、加熱終了後、すなわち冷却後は非結晶領域が閉ざされることで、上記トリアゾール系化合物が繊維内に強固に固着することで強固な洗濯耐久性を発揮する。 In the production of this antibacterial, antifungal and antiviral fiber product, as an antibacterial, antifungal and antiviral agent, an aqueous suspension in which a triazole compound is dispersed in water in the form of fine particles, or the above triazole compound is used as a solvent. A solvent solution obtained by emulsifying and solubilizing a material dissolved in water with a surfactant or the like is used. As a specific method, a fiber product such as nylon fiber or polyacrylic fiber is immersed in a treatment solution comprising this aqueous suspension or solvent solution, and the treatment solution is infiltrated into the fiber, so that atmospheric pressure or pressure is applied. A method of heat-treating in a bath under a temperature environment of 60 ° C. to 150 ° C. under pressure, and impregnating or adhering the treatment liquid onto the fiber, and in the air under a temperature environment of 70 ° C. to 230 ° C. A method of heat treatment, and the above-mentioned fiber in a fiber form by repeatedly circulating and infiltrating the above-mentioned treatment liquid in a temperature environment of 60 ° C. or more and 160 ° C. or less under normal pressure or pressurized conditions with respect to the fiber in the form of yarn. There is a method of concentrating triazole compounds. In any of these methods, the triazole compound is infiltrated under conditions heated to an appropriate temperature, so that the triazole compound heats not only the surface portion of the fiber but also the resin constituting the synthetic fiber contained in the fiber. By opening the non-crystalline region of the resin, it penetrates sufficiently to the inside of the fiber, and after the heating, that is, after cooling, the non-crystalline region is closed, so that the triazole compound is firmly fixed in the fiber. By doing so, it demonstrates strong washing durability.

トリアゾール系化合物としては種々の化合物があるが、実際に使用可能な化合物としては、例えば、
α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−（１）−エタノール……すなわち、「テブコナゾール」、
１−［〔２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル〕メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール・・・・・・すなわち「アザコナゾール」
２−（４−クロロフェニル）−３−シクロプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オール……すなわち、「シプロコナゾール」、
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）プロパン−１−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール……すなわち、「テトラコナゾール」、
１−［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イルメチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール……すなわち、「プロピコナゾール」、
２−（４−クロロベンジル）−５−イソプロピル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール……すなわち、「イプコナゾール」、
４−クロロベンジル−Ｎ−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）チアアセトイミダゾール……すなわち、「イミベンコナゾール」、
３−クロロ−４−［４−メチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル］−１，３−ジオキソラン−２−イル］フェニル−４−クロロフェニル−エーテル……すなわち、「ジフェノコナゾール」、
２−（４−フルオロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−３−トリメチルシリルプロパン−２−オール……すなわち、「シメコナゾール」、
４−（４−クロロフェニル）−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ブチルニトリル……すなわち、「フェンブコナゾール」、
２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール……すなわち、「ヘキサコナゾール」
５−（４−クロロベンジル）−２，２−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）シクロペンタノール……すなわち、「メトコナゾール」
が挙げられる。
この中でも特に「テブコナゾール」、「アザコナゾール」、「シプロコナゾール」、「プロピコナゾール」が安全性的に優れており、中でも「テブコナゾール」が最も優れた効力が発揮される。 There are various compounds as triazole compounds, but examples of compounds that can actually be used include:
α- [2- (4-Chlorophenyl) ethyl] -α- (1,1-dimethylethyl) -1H-1,2,4-triazole- (1) -ethanol, that is, “tebuconazole”,
1-[[2- (2,4-Dichlorophenyl) -1,3-dioxolan-2-yl] methyl] -1H-1,2,4-triazole, ie, “azaconazole”
2- (4-Chlorophenyl) -3-cyclopropyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) butan-2-ol, that is, “cyproconazole”
1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -3- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) propan-1-yl] -1H-1,2,4-triazole. Conazole ",
1- [2- (2,4-dichlorophenyl) -4-propyl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl] -1H-1,2,4-triazole, that is, “propiconazole”
2- (4-Chlorobenzyl) -5-isopropyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) cyclopentanol ... That is, "Ipconazole"
4-chlorobenzyl-N- (2,4-dichlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) thiaacetoimidazole, ie, “imibenconazole”
3-chloro-4- [4-methyl-2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl] -1,3-dioxolan-2-yl] phenyl-4-chlorophenyl-ether ... "Difenoconazole",
2- (4-Fluorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -3-trimethylsilylpropan-2-ol, that is, “cimeconazole”,
4- (4-Chlorophenyl) -2- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) butyronitrile, that is, “fenbuconazole”,
2- (2,4-Dichlorophenyl) -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) hexan-2-ol, ie, “hexaconazole”
5- (4-Chlorobenzyl) -2,2-dimethyl-1- (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl) cyclopentanol ... That is, "Metconazole"
Is mentioned.
Among these, in particular, “tebuconazole”, “azaconazole”, “cyproconazole”, and “propiconazole” are excellent in safety, and among them, “tebuconazole” exhibits the most excellent efficacy.

この発明により、従来の方法では抗菌抗カビ抗ウイルス効果を持続させることが難しかったナイロン系繊維、アクリル系繊維、ポリエステル繊維を含む多くの化学繊維を有する繊維製品に対しても、高い洗濯耐久性を発揮して、抗菌抗カビ効果を長期間に亘って持続する繊維製品とすることができる。繊維製品としては、糸、布、さらにそれらを用いた布帛製品全般が挙げられ、それぞれに適した加工方法を提供するものである。 According to the present invention, even in the case of textile products having many chemical fibers including nylon fibers, acrylic fibers, and polyester fibers, which have been difficult to maintain the antibacterial, antifungal and antiviral effects by the conventional method, high washing durability By exhibiting the above, it is possible to obtain a fiber product that maintains an antibacterial and antifungal effect over a long period of time. Examples of the textile products include yarns, fabrics, and all fabric products using them, and provide a processing method suitable for each.

以下、この発明について詳細に説明する。
この発明は、トリアゾール系化合物を少なくとも合成繊維を含む繊維の内部に強固に固着させて抗菌抗カビ抗ウイルス効果を付与した繊維製品、及びその製造方法である。 The present invention will be described in detail below.
The present invention is a fiber product in which a triazole-based compound is firmly fixed inside a fiber containing at least a synthetic fiber to impart an antibacterial, antifungal and antiviral effect, and a method for producing the same.

上記トリアゾール系化合物を用いた抗菌抗カビ抗ウイルス効果を付与する処理液は、具体的には、上記トリアゾール系化合物を、界面活性剤等の分散剤と水との存在下で攪拌又は粉砕することにより、微粒子の状態で分散させた水性懸濁液、又は、上記トリアゾール系化合物を、溶剤を用いて溶解したものに界面活性剤を加え、水中に乳化・可溶化できるようにした溶剤溶解液である。 Specifically, the treatment liquid that imparts antibacterial, antifungal, and antiviral effects using the triazole-based compound is obtained by stirring or pulverizing the triazole-based compound in the presence of a dispersant such as a surfactant and water. By adding a surfactant to an aqueous suspension dispersed in the form of fine particles or a solution obtained by dissolving the above triazole compound using a solvent, the solution can be emulsified and solubilized in water. is there.

上記分散剤としては、特に制限はなく、例えば界面活性剤や、ＰＶＡ等が挙げられる。これらの分散剤に、必要に応じて増粘剤、凍結防止剤、消泡剤を加えてスラリー状とし、必要に応じてボールミル、セラミックスミルやパールミルを用いて懸濁液にして、上記水性懸濁液とする。 There is no restriction | limiting in particular as said dispersing agent, For example, surfactant, PVA, etc. are mentioned. If necessary, a thickening agent, an antifreezing agent, and an antifoaming agent are added to these dispersants to form a slurry, and if necessary, a suspension is obtained using a ball mill, a ceramic mill or a pearl mill, and the above aqueous suspension is added. Use a suspension.

上記の界面活性剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン誘導体などの非イオン系界面活性剤、リグニンスルホン酸塩などのスルホン酸塩型、硫酸エステル塩型などのアニオン系界面活性剤、４級アンモニウム塩系のカチオン系界面活性剤、等が挙げられる。 The surfactant is not particularly limited, and examples thereof include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polycyclic phenyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and sorbitan derivatives. Anionic surfactants such as sulfonate salts such as lignin sulfonate and sulfate ester salts, quaternary ammonium salt cationic surfactants, and the like.

上記溶剤としては、特に制限されるものではなく、例えば、ジエチレングリコールやトリエチレングリコールなどのアルコール類、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルやジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエーテル類、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ヒマシ油などが挙げられる。 The solvent is not particularly limited, and examples thereof include alcohols such as diethylene glycol and triethylene glycol, ethers such as dipropylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monobutyl ether, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, castor oil, and the like. Is mentioned.

この発明によって抗菌抗カビ抗ウイルス性繊維製品とすることができる繊維製品は、少なくとも合成樹脂の繊維である合成繊維を含む繊維からなる。合成繊維のみからなるものでもよいし、天然繊維との混合繊維でもよい。ただし、少なくとも合成繊維が２０重量％以上を占めている必要がある。 The fiber product that can be made into an antibacterial, antifungal, and antiviral fiber product according to the present invention comprises at least a fiber that includes a synthetic fiber that is a synthetic resin fiber. It may be composed only of synthetic fibers or may be mixed fibers with natural fibers. However, at least the synthetic fiber should occupy 20% by weight or more.

上記処理液を上記繊維製品に付着させ、上記繊維製品を加熱して合成繊維の非結晶部分を軟化させることで、この非結晶部分に上記処理液に含まれる上記トリアゾール系化合物を固定する。一般に高分子からできている合成繊維は、分子の集まり方が規則的で密な部分（結晶部分）と不規則で疎な部分（非結晶部分）からなり、ガラス転移点以上になると非結晶部分の分子鎖がゆるみ流動性が増し、軟化する。これにより、繊維に隙間を生じ、繊維内に上記処理液が入り込みやすくなり、上記トリアゾール系化合物が繊維内に浸透できるようになる。また、予め上記処理液が繊維に付着していた場合には、上記トリアゾール系化合物が濃度差によって繊維内に浸透しやすくなる。さらに、合成繊維がポリアミドからなる場合は、繊維に付着した上記処理液に含まれる上記トリアゾール系化合物が、合成繊維を構成する分子と繊維の内外で結合しやすくなる。いずれの場合も、その後冷却して非結晶領域を硬化することで、上記トリアゾール系化合物が固定される。隙間を通じて繊維内に付着した場合と、繊維内に浸透した場合には、非結晶領域が再び硬化することで、上記トリアゾール系化合物は上記繊維製品を洗濯する際に外液に曝されない部分に固定されるため、高い洗濯耐久性を発揮しつつ、徐々に繊維外へ浸透することで長期間に亘って抗菌抗カビ抗ウイルス性を発揮する。また、繊維に結合した場合は、繊維外にある上記トリアゾール系化合物が外液に曝されても繊維から外れにくく、長期間に亘って抗菌抗カビ抗ウイルス性を発揮する。 The treatment liquid is attached to the fiber product, and the fiber product is heated to soften the amorphous part of the synthetic fiber, thereby fixing the triazole compound contained in the treatment liquid to the amorphous part. Synthetic fibers, which are generally made of polymers, consist of a regular and dense part (crystalline part) and an irregular and sparse part (non-crystalline part), and the amorphous part when the glass transition point is exceeded. The molecular chain is loosened, fluidity increases and softens. As a result, a gap is formed in the fiber so that the treatment liquid can easily enter the fiber, and the triazole-based compound can penetrate into the fiber. In addition, when the treatment liquid is attached to the fiber in advance, the triazole compound easily penetrates into the fiber due to a difference in concentration. Furthermore, when the synthetic fiber is made of polyamide, the triazole compound contained in the treatment liquid attached to the fiber is easily bonded to the molecules constituting the synthetic fiber inside and outside the fiber. In any case, the triazole-based compound is fixed by cooling and then curing the amorphous region. When adhering into the fiber through the gap and when penetrating into the fiber, the non-crystalline region is cured again, so that the triazole compound is fixed to the portion not exposed to the external liquid when the fiber product is washed. Therefore, it exhibits antibacterial, antifungal and antiviral properties over a long period of time by gradually penetrating out of the fiber while exhibiting high washing durability. Moreover, when it couple | bonds with a fiber, even if the said triazole type compound outside a fiber is exposed to an external liquid, it is hard to remove | deviate from a fiber and exhibits antibacterial antifungal antiviral property over a long period of time.

上記の加熱する際の適温は上記の合成繊維の樹脂ごとに違っており、上記繊維製品を構成する繊維に含まれる合成樹脂のガラス転移点と密接に関わる。なお、ここでいうガラス転移点はＪＩＳＫ７１２１に記載された方法で測定した値である。上記トリアゾール系化合物と合成繊維とを熱処理する際に、ガラス転移点以上の適温で行うと、上記トリアゾール系化合物を、繊維製品を構成する繊維に効率良く含有できる。 The appropriate temperature at the time of heating is different for each synthetic fiber resin, and is closely related to the glass transition point of the synthetic resin contained in the fiber constituting the fiber product. In addition, the glass transition point here is a value measured by the method described in JIS K7121. When the triazole-based compound and the synthetic fiber are heat-treated at an appropriate temperature equal to or higher than the glass transition point, the triazole-based compound can be efficiently contained in the fibers constituting the fiber product.

上記処理液を上記繊維製品に含浸、付着させる際には、上記トリアゾール系化合物が繊維重量に対して０．０１重量％以上好ましくは０．０５重量％以上、２重量％以下好ましくは１重量％以下になる濃度が望ましい。 When the treatment liquid is impregnated and adhered to the fiber product, the triazole-based compound is 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more, 2% by weight or less, preferably 1% by weight based on the fiber weight. The following concentration is desirable.

なお、上記処理液を上記繊維製品に含浸、付着させる際には、その処理液に、染色剤や染色補助剤を加えてもよい。例えば、一般に繊維に用いられている分散染料、酸性染料、カチオン染料、蛍光増白剤、撥水剤、防汚剤等である。さらに、必要に応じて、酸化亜鉛、酸化チタン等の抗菌剤、殺虫剤、防ダニ剤、防炎剤、酸化防止剤、フィックス剤等を加えてもかまわない。 In addition, when impregnating and attaching the said processing liquid to the said fiber product, you may add a dyeing agent and a dyeing auxiliary agent to the processing liquid. For example, disperse dyes, acid dyes, cationic dyes, fluorescent whitening agents, water repellents, antifouling agents and the like generally used for fibers. Furthermore, if necessary, antibacterial agents such as zinc oxide and titanium oxide, insecticides, acaricides, flameproofing agents, antioxidants, fixing agents and the like may be added.

次に、上記処理液を用いて、上記トリアゾール系化合物を上記繊維製品に付着、固定させる具体的な方法について説明する。繊維製品は、織物と編物と糸とに分けられ、また生産量によってもそれぞれ適した処理方法が存在する。織物の少量から大量生産に対応できる第一の製造方法と、同じく中程度から大量生産に向いている第二の製造方法、そして編物では編物の状態では加工が困難であるため編む前の糸の状態で加工する第三の製造方法に分けられる。なお、編物の加工が困難であるのは、一本の糸からなる構造上、付着させる処理工程によって繊維製品が傷むためである。なお、いずれの方法でも、繊維がポリアミドである場合は、繊維の内外を問わず上記トリアゾール系化合物との結合が熱をかけることで促進され、繊維内への固定とともに、繊維外の表面でも分子結合することにより、高い洗濯耐久性を発揮できる。 Next, a specific method for attaching and fixing the triazole compound to the fiber product using the treatment liquid will be described. Textile products are divided into woven fabrics, knitted fabrics and yarns, and there are suitable processing methods depending on the production amount. The first manufacturing method that can deal with mass production from a small amount of fabric, the second manufacturing method that is also suitable for medium to mass production, and knitting is difficult to process in the knitted state, so the yarn before knitting It is divided into the third manufacturing method that processes in the state. The reason why the processing of the knitted fabric is difficult is that the textile product is damaged by the adhering treatment process due to the structure composed of one yarn. In any method, when the fiber is a polyamide, the bond with the triazole compound is promoted by applying heat regardless of the inside or outside of the fiber, and the molecule is fixed on the inside of the fiber as well as on the surface outside the fiber. By combining, high washing durability can be exhibited.

＜第一の製造方法＞
第一の製造方法として、織物である上記繊維製品をこの処理液中に浸漬し、常圧若しくは加圧下で６０〜１５０℃の温度環境の下、浴中で加熱処理する方法が挙げられる。加熱処理中は、単純に上記繊維製品を液中に沈めて静置しておくだけでも、加熱によって繊維を構成する樹脂の非結晶部分が開いているため、ゆっくりと上記処理液が上記繊維内に浸透するが、上記処理液を流動させるか、上記繊維製品を液中で流動させるか、又はその両方を行う方が、より効率よく上記繊維内に上記処理液を到達させて、より均一に上記トリアゾール系化合物を付着することができるので好ましい。なお、繊維製品を流動させるとは、具体的には、液中で回転、攪拌等をさせることをいう。冷却後は非結晶部分が再び閉じることで、繊維内に付着した上記トリアゾール系化合物がそこに固定される。 <First manufacturing method>
As a first production method, there is a method of immersing the above-mentioned textile product, which is a woven fabric, in this treatment liquid and heat-treating it in a bath under a temperature environment of 60 to 150 ° C. under normal pressure or pressure. During the heat treatment, even if the fiber product is simply submerged in the liquid and allowed to stand, the non-crystalline portion of the resin constituting the fiber is opened by heating, so the treatment liquid slowly enters the fiber. However, it is more efficient to cause the treatment liquid to flow into the fibers more efficiently by flowing the treatment liquid, flowing the fiber product in the liquid, or both. The triazole compound is preferable because it can be attached. In addition, flowing the fiber product specifically means rotating, stirring, etc. in the liquid. After cooling, the non-crystalline portion is closed again, so that the triazole-based compound adhered in the fiber is fixed thereto.

この方法では、上記繊維製品を構成する合成繊維の種類によって適応条件が異なる。そこで具体的にその例を説明する。ガラス転移点が６０℃未満である合成繊維を含む繊維製品の場合は、上記トリアゾール系化合物を含有する処理液に該繊維製品を浸漬し、常圧又は加圧下の６０℃以上１２０℃以下である環境で、浴中にて加熱処理すると良い。６０℃未満では合成繊維樹脂の非結晶領域が十分に開かず、上記トリアゾール系化合物が繊維内に浸透されない。一方で、１２０℃を超えると樹脂が硬化してしまう。ここで、アクリル系繊維だけは、ガラス転移点が６０℃を超えるにも関わらず、比較的低温で上記の処理が可能であるという特異な挙動を示す。なお、ガラス転移点が６０℃未満である合成繊維としては、具体的には、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、ナイロン系繊維、などが挙げられる。 In this method, the adaptation conditions differ depending on the type of synthetic fiber constituting the fiber product. An example thereof will be specifically described. In the case of a fiber product including a synthetic fiber having a glass transition point of less than 60 ° C., the fiber product is immersed in a treatment liquid containing the triazole compound, and the temperature is 60 ° C. or higher and 120 ° C. or lower under normal pressure or pressure. Heat treatment in a bath is recommended in the environment. If it is less than 60 degreeC, the non-crystalline area | region of a synthetic fiber resin will not fully open, and the said triazole type compound will not osmose | permeate in a fiber. On the other hand, when it exceeds 120 ° C., the resin is cured. Here, only the acrylic fiber exhibits a unique behavior that the above-described treatment is possible at a relatively low temperature even though the glass transition point exceeds 60 ° C. Specific examples of synthetic fibers having a glass transition point of less than 60 ° C. include polyethylene fibers, polypropylene fibers, nylon fibers, and the like.

また、上記繊維製品を構成する繊維が、ガラス転移点が６０℃以上である合成繊維を含む繊維の場合は、上記トリアゾール系化合物を含有する処理液に上記繊維製品を浸漬し、常圧又は加圧下の１１０℃以上１６０℃以下である環境で、浴中にて加熱処理すると良い。１１０℃未満では合成繊維樹脂の非結晶領域が十分に開かず、上記トリアゾール系化合物が繊維内に浸透されない。一方で、１６０℃を超えると高圧になりすぎるため非常に危険である。ガラス転移点が６０℃以上である合成繊維としては、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系繊維、ポリスチレン系繊維、アクリル系繊維が挙げられるが、この内アクリル系繊維のみは上記の通り特異な挙動を示すため、適温が異なり、上述の区分に含まれる。 In addition, when the fiber constituting the fiber product is a fiber containing a synthetic fiber having a glass transition point of 60 ° C. or higher, the fiber product is immersed in a treatment solution containing the triazole compound, and is subjected to normal pressure or pressure. Heat treatment may be performed in a bath in an environment of 110 ° C. or more and 160 ° C. or less under pressure. If it is less than 110 degreeC, the non-crystalline area | region of a synthetic fiber resin will not fully open, and the said triazole type compound will not osmose | permeate in a fiber. On the other hand, if it exceeds 160 ° C., the pressure becomes too high, which is very dangerous. Synthetic fibers having a glass transition point of 60 ° C. or higher include polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polystyrene fibers, and acrylic fibers, but only acrylic fibers exhibit unique behavior as described above. The appropriate temperature is different and is included in the above category.

この処理液により、上記トリアゾール系化合物を上記繊維製品に浸透させる際に、上記処理液の重量は、上記繊維重量の４〜４０倍であるのが望ましく、５〜２０倍であるとより望ましく、６〜１５倍であるとさらに望ましい。４倍未満であると、水分が少ないために加工ムラが多くなってしまい、品質が安定しないおそれがある。一方で、４０倍を超えても、繊維に含浸、付着される薬剤量に限界があり、多くの薬剤が利用されずに廃棄されることになり、無駄になってしまう。 When the triazole-based compound is infiltrated into the fiber product by this treatment liquid, the weight of the treatment liquid is preferably 4 to 40 times the fiber weight, more preferably 5 to 20 times, It is further desirable to be 6 to 15 times. If it is less than 4 times, the amount of moisture is small, so the processing unevenness increases, and the quality may not be stable. On the other hand, even if it exceeds 40 times, there is a limit to the amount of drug impregnated and adhered to the fiber, and many drugs are discarded without being used, resulting in waste.

この方法で用いる上記処理液中の上記トリアゾール系化合物の濃度は、上記処理液と繊維重量の関係によって異なるため、吸尽されるトリアゾール系化合物の総量が上記繊維製品の重量に対して０．０１〜２重量％になる濃度であると望ましく、０．０５〜１重量％になる濃度であるとより望ましい。０．０１重量％未満であると十分に効力が発揮されず、２重量％を超えると効力の割に多量の上記トリアゾール系化合物を消費することになり、好ましくない。 Since the concentration of the triazole compound in the treatment liquid used in this method varies depending on the relationship between the treatment liquid and fiber weight, the total amount of triazole compound exhausted is 0.01% with respect to the weight of the fiber product. The concentration is preferably ˜2% by weight, and more preferably 0.05˜1% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect is not sufficiently exhibited. If the amount exceeds 2% by weight, a large amount of the triazole compound is consumed for the effect, which is not preferable.

なお、水溶液中の上記トリアゾール系化合物の濃度がこの範囲になるように、上記水性懸濁液又は溶剤溶解液を水で希釈してそのまま使用するように調整してもよいが、通常は、濃厚な原液を作製しておき、使用時にそれを希釈して使用するのが好ましい。例えば、１０〜３０％の原液を作っておき、使用時に好ましい濃度に希釈して使用する。このようにすることによって、液を安定に長期間保存することができ、また、使用現場への輸送コストも安く抑えることができる。 The aqueous suspension or solvent solution may be diluted with water and used as it is so that the concentration of the triazole compound in the aqueous solution falls within this range. It is preferable to prepare an undiluted stock solution and dilute it before use. For example, a 10 to 30% stock solution is prepared and diluted to a preferred concentration at the time of use. By doing so, the liquid can be stably stored for a long period of time, and the transportation cost to the site of use can be reduced.

上記加熱処理時間は、１０〜１２０分であると望ましく、２０〜９０分であるとより望ましい。１０分未満であると上記トリアゾール系化合物が十分に上記繊維製品に付着されず、抗菌抗カビ抗ウイルス性が不十分となってしまうおそれがある。一方で、時間が長すぎると、上記トリアゾール系化合物の浸透はほとんど終わってしまっているので、余計な時間がかかるだけとなってしまい、生産効率が下がることとなる。 The heat treatment time is desirably 10 to 120 minutes, and more desirably 20 to 90 minutes. If it is less than 10 minutes, the triazole compound is not sufficiently adhered to the fiber product, and the antibacterial, antifungal and antiviral properties may be insufficient. On the other hand, if the time is too long, the penetration of the triazole-based compound is almost finished, so that it only takes extra time and the production efficiency is lowered.

なお、この方法において、加熱処理中は、上記処理液と上記繊維製品とのどちらか、又は両方を、流動、又は移動させることにより、上記繊維製品を相対的な液流に曝す必要がある。上記の液流に曝させる方法としては、密閉した装置の中で上記繊維を回転させる方法や、上記の水溶液を流動させる方法などが挙げられる。 In this method, during the heat treatment, it is necessary to expose the fiber product to a relative liquid flow by flowing or moving either or both of the treatment liquid and the fiber product. Examples of the method of exposing to the liquid flow include a method of rotating the fiber in a sealed apparatus and a method of flowing the aqueous solution.

＜第二の製造方法＞
次に、第二の製造方法について説明する。この方法は、上記処理液を上記繊維製品に含浸又は付着させた後、７０〜２３０℃の温度環境の下、気中で加熱して熱浸透処理する方法である。一旦繊維に付着した上記トリアゾール系化合物が、加熱によって繊維を構成する樹脂の非結晶部分が軟化することにより、濃度差に従って繊維の非結晶部分の内部に浸透していき、冷却後はその樹脂の軟化していた部分が硬化することで、上記トリアゾール系化合物が繊維内に固定される。 <Second production method>
Next, the second manufacturing method will be described. In this method, after impregnating or adhering the treatment liquid to the fiber product, the fiber is heated in the air in a temperature environment of 70 to 230 ° C. to perform a heat osmosis treatment. The triazole-based compound once adhered to the fiber penetrates into the non-crystalline part of the fiber according to the concentration difference by softening the non-crystalline part of the resin constituting the fiber by heating, and after cooling, the resin The triazole compound is fixed in the fiber by curing the softened portion.

まず、上記繊維製品に上記処理液を含浸若しくは付着させる方法は特に制限されるものではないが、例えば、浴槽に入れた上記処理液に上記繊維製品を浸漬させるパディング法、スプレーで上記繊維製品に上記処理液を吹き付けて付着させるスプレー法等が挙げられる。 First, the method for impregnating or adhering the treatment liquid to the textile product is not particularly limited. For example, a padding method in which the textile product is immersed in the treatment liquid in a bath, or spraying the textile product on the textile product. The spray method etc. which spray the said process liquid and make it adhere are mentioned.

この方法での上記繊維製品に含浸又は付着するトリアゾール系化合物の量は、上記繊維製品の重量に対して０．０１〜２重量％であると望ましく、０．０５〜１重量％であるとより望ましい。０．０１重量％未満であると十分に効力が発揮されず、２重量％を超えると効力の割に多量の上記トリアゾール系化合物を消費することになり、好ましくない。 The amount of the triazole-based compound impregnated or adhered to the fiber product in this method is preferably 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, based on the weight of the fiber product. desirable. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect is not sufficiently exhibited. If the amount exceeds 2% by weight, a large amount of the triazole compound is consumed for the effect, which is not preferable.

また、上記第一の製造方法と同様に、一旦作成した処理液をそのまま付着させる方法と、濃厚な原液を予め作製しておき使用直前に水で希釈して用いる方法とがあり、後者がより好ましい。 In addition, as in the first production method, there are a method in which a once-prepared processing solution is adhered as it is and a method in which a concentrated stock solution is prepared in advance and diluted with water immediately before use. preferable.

この第二の製造方法でも、上記繊維製品を構成する合成繊維の種類によって適応条件が異なる。そこで具体的にその例を説明する。
上記合成繊維がポリエステル系繊維等のガラス転移点が６０℃以上である繊維又はそれを含む混合繊維の場合は、適温として（ガラス転移点＋８０）℃以上（ガラス転移点＋１５０）℃以下で熱浸透処理すると、最も効率的に上記トリアゾール系化合物を上記合成繊維に浸透させることができるので望ましい。具体的には、多くのポリエステル系繊維のガラス転移点は７０〜８０℃であるので、上記適温は１５０℃以上２３０℃以下であるのがよく、好ましくは１６０℃以上１９０℃以下である。（ガラス転移点＋８０）℃未満では合成繊維樹脂の非結晶領域が十分に軟化せず上記トリアゾール系化合物が繊維内に十分に浸透されない。一方で、（ガラス転移点＋１５０）℃を超えると樹脂そのものが変性して硬化してしまうおそれが高くなる。また、上記熱浸透処理を行う時間は、１０秒以上１８０秒以下の範囲から適宜選択決定して行う。好ましくは３０秒以上１２０秒以下である。また、ポリエステル系繊維と同様にガラス転移点が６０℃以上であるポリスチレン系樹脂を含む繊維でも、熱浸透処理の適温は、上記と同様に（ガラス転移点＋８０）℃以上（ガラス転移点＋１５０）℃以下となり、好ましい処理時間も同様となる。ただし、アクリル系繊維は例外的にこの条件に含まれない。 Even in the second manufacturing method, the adaptation conditions differ depending on the type of synthetic fiber constituting the fiber product. An example thereof will be specifically described.
In the case where the synthetic fiber is a fiber having a glass transition point of 60 ° C. or higher, such as a polyester fiber, or a mixed fiber containing the same, heat penetration at an appropriate temperature of (glass transition point + 80) ° C. or higher (glass transition point + 150) ° C. or lower. The treatment is desirable because the triazole compound can penetrate the synthetic fiber most efficiently. Specifically, since the glass transition point of many polyester fibers is 70 to 80 ° C., the appropriate temperature may be 150 ° C. or higher and 230 ° C. or lower, and preferably 160 ° C. or higher and 190 ° C. or lower. If it is less than (glass transition point +80) ° C., the non-crystalline region of the synthetic fiber resin is not sufficiently softened, and the triazole compound is not sufficiently penetrated into the fiber. On the other hand, if it exceeds (glass transition point +150) ° C., the resin itself is likely to be denatured and cured. The time for performing the heat osmosis treatment is appropriately selected and determined from the range of 10 seconds to 180 seconds. Preferably, it is 30 seconds or more and 120 seconds or less. Further, in the case of a fiber containing a polystyrene resin having a glass transition point of 60 ° C. or higher as well as the polyester fiber, the appropriate temperature for the heat osmosis treatment is (glass transition point + 80) ° C. or higher (glass transition point + 150) as described above. The preferable processing time is also the same. However, acrylic fibers are exceptionally not included in this condition.

上記合成繊維が、ガラス転移点が６０℃以下である６−ナイロンや６，６−ナイロンなどのナイロン系繊維又はそれを含む混合繊維の場合は、上記第二の製造方法では、上記熱浸透処理を行う適温として（ガラス転移点＋３０）℃以上（ガラス転移点＋１００）℃以下で熱処理すると、最も効率的に上記トリアゾール系化合物を上記合成繊維に浸透させることができるので望ましい。一般的なナイロンのガラス転移点は４０〜５０℃であるので、上記適温は７０℃以上１５０℃以下であるのがよく、好ましくは８０℃以上１３０℃以下である。（ガラス転移点＋３０）℃未満では合成繊維を構成する樹脂の非結晶領域が十分に開かず、上記トリアゾール系化合物が繊維内に浸透されない。一方で、（ガラス転移点＋１００）℃を超えると樹脂が硬化してしまうおそれが高くなる。また、上記熱浸透処理を行う時間は、１０秒〜１８０秒の範囲から適宜選択決定して行う。好ましくは３０秒〜１２０秒である。ナイロン系繊維と同様に、ガラス転移点が６０℃未満であるポリエチレン系繊維やポリプロピレン系繊維を含む繊維の場合も、熱浸透処理の適温は上記と同じく（ガラス転移点＋３０）〜（ガラス転移点＋１００）℃となり、好ましい処理時間も同様となる。 In the case where the synthetic fiber is a nylon fiber such as 6-nylon or 6,6-nylon having a glass transition point of 60 ° C. or less or a mixed fiber containing the same, in the second production method, the heat osmosis treatment is performed. When the heat treatment is performed at an appropriate temperature (glass transition point + 30) ° C. or more and (glass transition point + 100) ° C. or less, the triazole compound can be most efficiently penetrated into the synthetic fiber. Since the glass transition point of general nylon is 40 to 50 ° C., the appropriate temperature is preferably 70 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and preferably 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. When the temperature is lower than (glass transition point + 30) ° C., the non-crystalline region of the resin constituting the synthetic fiber is not sufficiently opened, and the triazole compound does not penetrate into the fiber. On the other hand, if it exceeds (glass transition point + 100) ° C., the resin is likely to be cured. The time for performing the heat osmosis treatment is appropriately selected and determined from the range of 10 seconds to 180 seconds. Preferably, it is 30 seconds to 120 seconds. Similar to the nylon fiber, in the case of a fiber including a polyethylene fiber or a polypropylene fiber having a glass transition point of less than 60 ° C., the appropriate temperature for the heat osmosis treatment is the same as above (glass transition point + 30) to (glass transition point). +100) ° C., and the preferable processing time is the same.

また、上記合成繊維がポリアクリル酸などのアクリル系繊維の場合は、アクリル系繊維のガラス転移点が６０℃以上ではあるが、例外的に、ガラス転移点〜（ガラス転移点＋６０）℃が好ましく、アクリル系繊維のガラス転移点が７０〜８０℃であるので、適温は７０〜１４０℃である。一方、上記熱浸透処理を行う時間は、１０秒〜１８０秒の範囲から適宜選択決定して行う。好ましくは３０秒〜１２０秒である。 In addition, when the synthetic fiber is an acrylic fiber such as polyacrylic acid, the glass transition point of the acrylic fiber is 60 ° C. or higher, but exceptionally, the glass transition point to (glass transition point + 60) ° C. is preferable. Since the glass transition point of the acrylic fiber is 70 to 80 ° C, the appropriate temperature is 70 to 140 ° C. On the other hand, the time for performing the heat osmosis treatment is appropriately selected and determined from the range of 10 seconds to 180 seconds. Preferably, it is 30 seconds to 120 seconds.

上記熱浸透処理を行う具体的な加熱の方法としては、乾燥機内を通過させる方法、熱ローラーを通過させる方法、高温蒸気加熱処理法（パッド・スチーム法）等が挙げられ、特に限定されるものではない。 Specific heating methods for performing the heat osmosis treatment include a method of passing through a dryer, a method of passing through a heat roller, a high-temperature steam heat treatment method (pad steam method), and the like, which are particularly limited. is not.

なお、上記熱浸透処理後に、上記繊維上に残った余分な加工剤や不純物を取り除く為に、水又はアルカリ性液等で洗浄して乾燥してもよい。この場合も、上記トリアゾール系化合物が上記繊維内に固定されているので、洗浄しても抗菌抗カビ抗ウイルス性はほとんど低下しない。 In addition, after the said heat osmosis process, in order to remove the excess processing agent and impurity which remain | survived on the said fiber, you may wash | clean and dry with water or an alkaline liquid. Also in this case, since the triazole-based compound is fixed in the fiber, the antibacterial, antifungal and antiviral properties are hardly lowered even after washing.

＜第三の製造方法＞
最後に、第三の製造方法について説明する。この製造方法は、上記繊維製品の糸に対して、上記トリアゾール系化合物を含有する処理液を６０℃以上１６０℃以下の温度で循環させることにより、樹脂の非結晶領域を開かせて上記トリアゾール系化合物を浸透させることにより上記トリアゾール系化合物をこの糸に濃縮させることを特徴とする抗菌抗カビ抗ウイルス性繊維製品の製造方法である。加熱により樹脂の非結晶領域が軟化した状態で処理液が循環する工程で段々と上記トリアゾール系化合物が樹脂内部に濃縮させることにより、常温時より吸尽能力が格段に向上して効率よく糸に上記トリアゾール系化合物を付着させることができ、そのムラも少ないものとなる。 <Third production method>
Finally, the third manufacturing method will be described. In this production method, a treatment liquid containing the triazole-based compound is circulated at a temperature of 60 ° C. or higher and 160 ° C. or lower with respect to the yarn of the fiber product, thereby opening the non-crystalline region of the resin and the triazole-based yarn. A method for producing an antibacterial, antifungal, and antiviral fiber product characterized by concentrating the triazole-based compound in the yarn by permeating the compound. By gradually concentrating the triazole compound inside the resin in the process of circulating the treatment liquid in a state where the non-crystalline region of the resin is softened by heating, the exhaust capacity is dramatically improved from room temperature and efficiently converted into yarn. The triazole-based compound can be adhered, and the unevenness thereof is small.

この第三の製造方法でも、上記繊維製品である糸を構成する繊維によって適応条件が異なる。そこで具体的にその例を説明する。該繊維がナイロン系繊維等のガラス転移点が６０℃未満である合成繊維を含む繊維の場合は、上記トリアゾール系化合物を含有する処理液に上記糸を浸漬し、常圧又は加圧下の６０℃以上１２０℃以下である環境で、浴中にて加熱処理すると良い。６０℃未満では合成繊維樹脂の非結晶領域が十分に開かず、上記トリアゾール系化合物が繊維内に浸透されない。一方で、１２０℃超えると樹脂が硬化してしまう。 Even in the third manufacturing method, the adaptation conditions vary depending on the fibers constituting the yarn that is the textile product. An example thereof will be specifically described. When the fiber is a fiber including a synthetic fiber having a glass transition point of less than 60 ° C., such as a nylon fiber, the yarn is immersed in a treatment solution containing the triazole compound, and the temperature is 60 ° C. under normal pressure or pressure. Heat treatment may be performed in a bath in an environment of 120 ° C. or lower. If it is less than 60 degreeC, the non-crystalline area | region of a synthetic fiber resin will not fully open, and the said triazole type compound will not osmose | permeate in a fiber. On the other hand, if it exceeds 120 ° C., the resin is cured.

ただし、上記合成繊維がポリアクリル酸などのアクリル系繊維の場合は、アクリル系繊維のガラス転移点が６０℃以上ではあるが、例外的に、ガラス転移点が６０℃以下の繊維の処理方法と同様に行うことが出来る。 However, when the synthetic fiber is an acrylic fiber such as polyacrylic acid, the glass transition point of the acrylic fiber is 60 ° C. or higher. The same can be done.

また、上記糸を構成する繊維がポリエステル系繊維等のガラス転移点が６０℃以上である合成繊維を含む繊維の場合は、上記トリアゾール系化合物を含有する処理液に上記糸を浸漬し、常圧又は加圧下の１１０℃以上１６０℃以下である環境で、浴中にて加熱処理すると良い。１１０℃未満では合成繊維樹脂の非結晶領域が十分に軟化せず、上記トリアゾール系化合物が繊維内に浸透されない。一方で、１６０℃超えると高圧になりすぎるため非常に危険である。 In the case where the fiber constituting the yarn is a fiber including a synthetic fiber having a glass transition point of 60 ° C. or higher, such as a polyester fiber, the yarn is immersed in a treatment liquid containing the triazole compound, and the normal pressure is obtained. Or it is good to heat-process in a bath in the environment of 110 to 160 degreeC under pressure. If it is less than 110 degreeC, the amorphous area | region of a synthetic fiber resin will not fully soften, and the said triazole type compound will not osmose | permeate in a fiber. On the other hand, if the temperature exceeds 160 ° C., the pressure becomes too high, which is very dangerous.

この処理液により、上記トリアゾール系化合物を、上記糸を構成する繊維に浸透させる際に、上記処理液の重量は、上記繊維の４〜４０倍であるのが望ましく、５〜２０倍であるとより望ましく、６〜１５倍であるとさらに望ましい。４倍未満であると、水分が少ないために加工ムラが多くなってしまい、品質が安定しないおそれがある。一方で、４０倍を超えても、繊維に含浸、付着される薬剤量に限界があり、多くの薬剤が利用されずに廃棄されることになり、無駄になってしまう。 When the triazole compound is infiltrated into the fibers constituting the yarn with this treatment liquid, the weight of the treatment liquid is preferably 4 to 40 times that of the fibers, and 5 to 20 times. More desirably, it is further desirably 6 to 15 times. If it is less than 4 times, the amount of moisture is small, so the processing unevenness increases, and the quality may not be stable. On the other hand, even if it exceeds 40 times, there is a limit to the amount of drug impregnated and adhered to the fiber, and many drugs are discarded without being used, resulting in waste.

この第三の製造方法で用いる上記処理液中の上記トリアゾール系化合物の濃度は、上記処理液と繊維重量との関係によって異なるため、吸尽されるトリアゾール系化合物の総量が上記繊維の重量に対して０．０１〜２重量％になる濃度であると望ましく、０．０５〜１重量％になる濃度であるとより望ましい。０．０１重量％未満であると十分に効力が発揮されず、２重量％を超えると効力の割に多量の上記トリアゾール系化合物を消費することになり、好ましくない。 Since the concentration of the triazole compound in the treatment liquid used in the third production method varies depending on the relationship between the treatment liquid and the fiber weight, the total amount of triazole compound to be exhausted is based on the weight of the fiber. The concentration is preferably 0.01 to 2% by weight, and more preferably 0.05 to 1% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect is not sufficiently exhibited. If the amount exceeds 2% by weight, a large amount of the triazole compound is consumed for the effect, which is not preferable.

上記加熱処理時間は、１０分以上１２０分以下であると望ましく、２０分以上９０分以下であるとより望ましい。１０分未満であると上記トリアゾール系化合物が十分に上記繊維製品に浸透されず、抗菌抗カビ抗ウイルス性が不十分となってしまうおそれがある。一方で、時間が長すぎると、上記トリアゾール系化合物の浸透はほとんど終わってしまっているので、余計な時間がかかるだけとなってしまい、生産効率が下がることとなる。 The heat treatment time is desirably 10 minutes to 120 minutes, and more desirably 20 minutes to 90 minutes. If it is less than 10 minutes, the triazole compound may not sufficiently penetrate the fiber product, and the antibacterial, antifungal and antiviral properties may be insufficient. On the other hand, if the time is too long, the penetration of the triazole-based compound is almost finished, so that it only takes extra time and the production efficiency is lowered.

以下、実施例を挙げてこの発明をより具体的に説明する。それぞれの繊維製品を製造後、所定の洗濯を行った後、抗菌抗カビ抗ウイルス試験を行って性能を評価した。まずその洗濯方法と試験方法、そして各例で使用した試験布及び懸濁剤等の薬剤について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. After each textile product was manufactured, a predetermined washing was performed, and then an antibacterial, antifungal and antiviral test was performed to evaluate the performance. First, the laundering method and test method, and the test cloth and suspending agent used in each example will be described.

＜１．洗濯法＞
ＪＩＳＬ０２１７−１０３（４０℃の家庭洗濯）に準じ実施した。なお、洗濯試験前の検体を「Ｌ０」とし、洗濯１０回実施後の検体を「Ｌ１０」とした。 <1. Washing method>
It carried out according to JIS L0217-103 (40 degreeC household washing). The specimen before the laundry test was “L0”, and the specimen after 10 washings was “L10”.

＜２．効力試験＞
１）抗細菌性試験
黄色ブドウ球菌（ＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓＮＢＲＣ１２７３２）及び肺炎桿菌（ＫｌｅｂｓｉｅｌｌａｐｎｅｕｍｏｎｉａｅＮＢＲＣ１３２７７）について、ＪＩＳＬ１９０２により、標準布及び加工布の生菌数を測定した。 <2. Efficacy test>
1) Antibacterial test Regarding Staphylococcus aureus NBRC12732 and Klebsiella pneumoniae (Klebsiella pneumoniae eNBRC13277), the viable counts of the standard cloth and the processed cloth were measured according to JIS L1902.

抗菌評価の判定は、各試験布の回収菌数が接種菌数未満の場合を有効「○」、以上の場合を無効「×」とした。なお、表中、黄色ブドウ球菌はＳ、及び肺炎桿菌はＫとそれぞれ略記した。 In the determination of antibacterial evaluation, the case where the number of recovered bacteria of each test cloth was less than the number of inoculated bacteria was evaluated as “good”, and the case above was regarded as invalid “×”. In the table, S. aureus is abbreviated as S and K. pneumoniae is abbreviated as K.

２）抗かび性試験
クロコウジカビ（ＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒＮＢＲＣ６３４１）及び白癬菌（ＴｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓＮＢＲＣ３２４０９）について（社）繊維評価技術協議会策定の「抗かび性試験方法（繊技協法）」により標準布及び加工布についてＡＴＰ量の変化を比較した。なお、表中、クロコウジカビは「Ａｓｐ」、及び白癬菌は「Ｔ．ｍ」とそれぞれ略記した。 2) Antifungal test About Aspergillus niger NBRC 6341 and Trichophyton mentagrophytes NBRC 32409, the standard cloth by “Anti-fungal test method (Technical cooperation method)” established by the Textile Evaluation Technical Council. And the change of the amount of ATP was compared about the processed cloth. In the tables, black mold is abbreviated as “Asp”, and ringworm is abbreviated as “T.m”.

抗かび効果は、「抗かび性試験方法（繊技協法）」の評価結果より、活性値「２」以上のものを有効「○」、活性値「２」未満のものを無効「×」とした。 The anti-fungal effect is based on the evaluation result of “Anti-fungal test method (Textile Technology Cooperative Method)”, the active value “2” or higher is valid “○”, and the active value “2” is invalid “×” It was.

３）防かび性試験
ＪＩＳＺ２９１１の繊維製品のカビ抵抗性試験法に従って以下の判定に従って評価した。なお対象菌種は繊維用の４菌種（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｎｉｇｅｒ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍｃｉｔｒｉｎｕｍ、Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍｇｌｏｂｏｓｕｍ、Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍｖｅｒｒｕｃａｒｉａ）とした。
・試料又は試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。・・・０
・試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積の１／３を超えない。・・・１
・試料又は試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積は、全面積の１／３を超える。・・・２ 3) Antifungal property test According to the following judgment according to the fungi resistance test method of the textile product of JIS Z2911. The target strains were 4 strains for fibers (Aspergillus niger, Penicillium citrinum, Chaetmium globosum, Myrothecerium verrucaria).
・ No hyphal growth is observed in the inoculated part of the sample or test piece. ... 0
-The area of the growing part of the mycelium observed in the inoculated part of the sample or test piece does not exceed 1/3 of the total area. ... 1
-The area of the growth part of the mycelium recognized in the inoculated part of the sample or the test piece exceeds 1/3 of the total area. ... 2

４）抗ウイルス試験
財団法人日本食品分析センターにて実施した。加工布にインフルエンザウイルスＡ型を用いたウイルス浮遊液を接種し、室温で２４時間保管した後、ウイルス浮遊液を組織維持培地で洗い出し、洗い出し液及びその希釈液をＭＤＣＫ（ＮＢＬ−２）細胞に接種し培養後、顕微鏡を用いて細胞形態変化の有無を観察して、Ｒｅｅｄ−Ｍｕｅｎｃｈ法により５０％組織培養感染量を測定し、ウイルス感染価を評価した。 4) Antiviral test Conducted at the Japan Food Analysis Center. Inoculate the processed cloth with a virus suspension using influenza virus type A and store it at room temperature for 24 hours, then wash the virus suspension with tissue maintenance medium, and use the washed solution and its diluted solution in MDCK (NBL-2) cells. After inoculation and culture, the presence or absence of cell shape change was observed using a microscope, the amount of 50% tissue culture infection was measured by the Reed-Muench method, and the virus infection titer was evaluated.

＜試験布＞
・ナイロン繊維……色染社（株）染色試験布：表１，２中「ナイロン」と略記する。
・アクリル繊維……色染社（株）染色試験布：表１，２中「アクリル」と略記する。
・ポリエステル繊維……色染社（株）染色試験布：表１，２中「ＰＥＴ」と略記する。
＜分散液＞
・スルホン酸塩系界面活性剤……日本乳化剤（株）製 <Test cloth>
・ Nylon fiber: Color dyeing company dyeing test cloth: Abbreviated as “nylon” in Tables 1 and 2.
-Acrylic fiber: Color dyeing company dyeing test cloth: Abbreviated as "acrylic" in Tables 1 and 2.
-Polyester fiber: Color dyeing company dyeing test cloth: It abbreviates as "PET" in Table 1,2.
<Dispersion>
・ Sulfonate surfactants ... Made by Nippon Emulsifier Co., Ltd.

＜テブコナゾール懸濁剤＞
テブコナゾール１０重量部、界面活性剤２重量部及び水８８重量部を、ボールミルを用いて粉砕し、「テブコナゾール１０％懸濁剤」を得た。なお、表中では「ＴＣ」と略記した。 <Tebuconazole suspension>
Ten parts by weight of tebuconazole, 2 parts by weight of a surfactant, and 88 parts by weight of water were pulverized using a ball mill to obtain “tebuconazole 10% suspension”. In the table, “TC” is abbreviated.

＜シプロコナゾール懸濁剤＞
シプロコナゾール１０重量部、界面活性剤２重量部及び水８８重量部を、ボールミルを用いて粉砕し、「シプロコナゾール１０％懸濁剤」を得た。なお、表中では「ＳＣ」と略記した。 <Cyproconazole suspension>
10 parts by weight of cyproconazole, 2 parts by weight of a surfactant, and 88 parts by weight of water were pulverized using a ball mill to obtain a “cyproconazole 10% suspension”. In the table, “SC” is abbreviated.

＜浸漬後浴中で加熱処理する第一の製造方法＞
（実施例１）
ナイロン繊維２０ｇを、上記テブコナゾール懸濁剤を０．０２５重量％に希釈した処理液８０ｍｌに浸漬し、１２０℃で１２０分撹拌しながら熱処理を行った。出来上がったナイロン繊維生地を洗濯１０回行い、加工布１を得た。この加工布についての評価結果を表１に示す。 <The 1st manufacturing method which heat-processes in a bath after immersion>
Example 1
20 g of nylon fibers were immersed in 80 ml of a treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.025% by weight, and heat treatment was performed while stirring at 120 ° C. for 120 minutes. The finished nylon fiber fabric was washed 10 times to obtain a processed cloth 1. Table 1 shows the evaluation results of this work cloth.

（実施例２ａ〜ｂ、参考例１ｃ、１ｄ）
ナイロン繊維（実施例２ａ，２ｂ）又はアクリル繊維（参考例１ｃ、１ｄ）２０ｇを上記テブコナゾール懸濁剤（２ｂ，２ｄ）及びシプロコナゾール懸濁剤（１ｃ、１ｄ）を０．２重量％に希釈した処理液２００ｍｌに浸漬し、６０℃で１０分撹拌しながら熱処理を行い、加工布２，３，４，５を得た。この加工布についての評価結果を表１に示す。 (Examples 2a- b, Reference Examples 1c, 1d )
20% nylon fiber (Examples 2a, 2b) or acrylic fiber ( Reference Examples 1c, 1d ) to 0.2% by weight of the above tebuconazole suspension (2b, 2d) and cyproconazole suspension ( 1c, 1d ) It was immersed in 200 ml of diluted treatment liquid and heat-treated with stirring at 60 ° C. for 10 minutes to obtain work cloths 2, 3, 4, and 5. Table 1 shows the evaluation results of this work cloth.

（参考例２）
ポリエステル繊維２０ｇを、上記テブコナゾール懸濁剤を０．０２５重量％に希釈した処理液８０ｍｌに浸漬し、１３５℃で１０分撹拌しながら熱処理を行い、加工布６を得た。この加工布についての評価結果を表１に示す。 ( Reference Example 2 )
20 g of the polyester fiber was immersed in 80 ml of a treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.025% by weight, and heat treated while stirring at 135 ° C. for 10 minutes to obtain a work cloth 6. Table 1 shows the evaluation results of this work cloth.

（参考例３）
ポリエステル繊維２０ｇを、上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液２００ｍｌに浸漬し、１１０℃で１２０分撹拌しながら熱処理を行い、加工布７を得た。この加工布についての評価結果を表１に示す。 ( Reference Example 3 )
20 g of the polyester fiber was immersed in 200 ml of a treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspending agent to 0.2% by weight, and heat-treated while stirring at 110 ° C. for 120 minutes to obtain a work cloth 7. Table 1 shows the evaluation results of this work cloth.

（比較例１）
ナイロン繊維２０ｇを、上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液２００ｍｌに浸漬し、５０℃で１０分撹拌しながら熱処理を行い、加工布８を得た。この加工布についての評価結果を表１に示す。この製造方法において、５０℃ではナイロン繊維の非結晶領域が十分に開く温度には足らず、洗濯耐久性が不十分になってしまった。 (Comparative Example 1)
20 g of nylon fibers were immersed in 200 ml of a treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.2% by weight, and heat treatment was performed while stirring at 50 ° C. for 10 minutes to obtain a work cloth 8. Table 1 shows the evaluation results of this work cloth. In this production method, at 50 ° C., the temperature at which the non-crystalline region of the nylon fiber is sufficiently opened is insufficient, and the washing durability is insufficient.

（比較例２）
ポリエステル繊維２０ｇを、上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液２００ｍｌに浸漬し、１００℃で１０分撹拌しながら熱処理を行い、加工布９を得た。この加工布についての評価結果を表１に示す。この製造方法において、１００℃ではポリエステル繊維の非結晶領域が十分に開く温度には足らず、洗濯耐久性が不十分になってしまった。 (Comparative Example 2)
20 g of polyester fiber was immersed in 200 ml of a treatment solution in which the above tebuconazole suspension was diluted to 0.2% by weight, and heat-treated while stirring at 100 ° C. for 10 minutes to obtain a work cloth 9. Table 1 shows the evaluation results of this work cloth. In this production method, at 100 ° C., the temperature was insufficient to sufficiently open the non-crystalline region of the polyester fiber, and the washing durability was insufficient.

＜浸漬後に絞り、気中で熱浸透処理する第二の製造方法＞
（実施例３ａ、参考例４ｂ）
上記テブコナゾール懸濁剤を０．１重量％に希釈した処理液に上記ナイロン繊維（実施例３ａ）又は上記アクリル繊維（参考例４ｂ）を浸漬し、ローラーで繊維重量あたりの処理液重量が１００％になるように絞った後、１３０℃で１０秒の熱処理を行い、加工布１０，１１を得た。この加工布についての評価結果を表２に示す。 <Second manufacturing method in which squeezing is performed after immersion and heat osmosis treatment is performed in the air>
(Example 3a , Reference Example 4b )
The tebuconazole suspending agent immersing the nylon fibers in the treatment liquid diluted to 0.1 wt% (Example 3 a) or the acrylic fibers (Example 4b), the treatment liquid weight per fiber weight in rollers 100 After being squeezed to be%, heat treatment was performed at 130 ° C. for 10 seconds to obtain work cloths 10 and 11. Table 2 shows the evaluation results of this work cloth.

（実施例４ａ〜ｂ）
上記テブコナゾール懸濁剤（実施例４ａ）又はシプロコナゾール懸濁剤（実施例４ｂ）を２重量％に希釈した処理液に上記ナイロン繊維を浸漬し、ローラーで繊維重量あたりの処理液重量が１００％になるように絞った後、７０℃で１８０秒の熱処理を行い、加工布１２，１３を得た。この加工布についての評価結果を表２に示す。 (Example 4 ab)
The tebuconazole suspension (Example 4 a) or the nylon fibers were immersed cyproconazole suspending agent (Example 4 b) in the treatment solution diluted to 2 wt%, the treatment solution weight per fiber weight in the roller After being squeezed to 100%, heat treatment was performed at 70 ° C. for 180 seconds to obtain work cloths 12 and 13. Table 2 shows the evaluation results of this work cloth.

（参考例５）
上記テブコナゾール懸濁剤を２重量％に希釈した処理液に上記ポリエステル繊維を浸漬し、ローラーで繊維重量あたりの処理液重量が１００％になるように絞った後、１５０℃で１８０秒の熱処理を行い、加工布１４を得た。この加工布についての評価結果を表２に示す。 ( Reference Example 5 )
After immersing the polyester fiber in a treatment solution diluted with 2% by weight of the tebuconazole suspension and squeezing the treatment solution weight per fiber weight to 100% with a roller, heat treatment is performed at 150 ° C. for 180 seconds. This gave a work cloth 14. Table 2 shows the evaluation results of this work cloth.

（比較例３）
上記テブコナゾール懸濁剤を２重量％に希釈した処理液に上記ナイロン繊維を浸漬し、ローラーで繊維重量あたりの処理液重量が１００％になるように絞った後、６０℃で１０秒の熱処理を行い、加工布１５を得た。この加工布についての評価結果を表２に示す。この製造方法において、６０℃ではナイロン繊維の非結晶領域が十分に開く温度には足らず、洗濯耐久性が不十分になってしまった。 (Comparative Example 3)
After immersing the nylon fiber in a treatment solution diluted with 2% by weight of the tebuconazole suspension and squeezing the treatment solution weight per fiber weight to 100% with a roller, heat treatment is performed at 60 ° C. for 10 seconds. This gave a work cloth 15. Table 2 shows the evaluation results of this work cloth. In this production method, at 60 ° C., the temperature at which the non-crystalline region of the nylon fiber is sufficiently opened is insufficient, and the washing durability is insufficient.

（比較例４）
上記テブコナゾール懸濁剤を２重量％に希釈した処理液に上記ポリエステル繊維を浸漬し、ローラーで繊維重量あたりの処理液重量が１００％になるように絞った後、１４０℃で１０秒の熱処理を行い、加工布１６を得た。この加工布についての評価結果を表２に示す。この製造方法において、１４０℃ではポリエステル繊維の非結晶領域が十分に開く温度には足らず、洗濯耐久性が不十分になってしまった。 (Comparative Example 4)
After immersing the polyester fiber in a treatment solution diluted with 2% by weight of the tebuconazole suspension and squeezing the treatment solution weight per fiber weight to 100% with a roller, heat treatment is performed at 140 ° C. for 10 seconds. This gave a work cloth 16. Table 2 shows the evaluation results of this work cloth. In this production method, at 140 ° C., the temperature was insufficient to sufficiently open the non-crystalline region of the polyester fiber, and the washing durability was insufficient.

＜糸の状態でチーズ染色機により加工した第三の製造方法＞
（実施例５ａ、参考例６ｂ）
ナイロン繊維糸（実施例５ａ）又はアクリル繊維糸（参考例６ｂ）それぞれ０．９ｋｇを縺れない様にボビンに巻きつけ、チーズ染色機（（株）日阪製作所製：ＨＵＨｔ２５０／３５０）を用いて上記テブコナゾール懸濁剤を０．０１重量％に希釈した処理液９Ｌで１００℃の条件下で１２０分間の循環浸透を繰り返し行い、加工糸１７，１８を得た。この加工糸についての評価結果を表３に示す。 <Third production method processed by cheese dyeing machine in the state of yarn>
(Example 5 a, Reference Example 6b)
Nylon fiber yarn (Example 5 a) or acrylic fiber yarn ( Reference Example 6b ) 0.9 kg each was wound around a bobbin so as not to be wound, and a cheese dyeing machine (manufactured by Nisaka Manufacturing Co., Ltd .: HUHt 250/350) was used. In this way, 9 L of the treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.01% by weight was repeatedly circulated and infiltrated for 120 minutes at 100 ° C. to obtain processed yarns 17 and 18. The evaluation results for this processed yarn are shown in Table 3.

（実施例６ａ〜ｂ）
ナイロン繊維糸０．９ｋｇを縺れない様にボビンに巻きつけ、チーズ染色機を用いて上記テブコナゾール懸濁剤（実施例６ａ）又は上記シプロコナゾール懸濁剤（実施例６ｂ）を０．２重量％に希釈した処理液９Ｌで６０℃の条件下で１２０分間の循環浸透を繰り返し行い、加工糸１９，２０を得た。この加工糸についての評価結果を表３に示す。 (Example 6 ab)
Winding a nylon fiber yarn 0.9kg a bobbin so as not entangled, the tebuconazole suspension using a cheese dyeing machine (Example 6 a) or said cyproconazole suspension (Example 6 b) 0. Circulating and penetrating for 120 minutes was repeated with 9 L of a processing solution diluted to 2% by weight at 60 ° C., and processed yarns 19 and 20 were obtained. The evaluation results for this processed yarn are shown in Table 3.

（実施例７）
ナイロン繊維糸０．９ｋｇを縺れない様にボビンに巻きつけ、チーズ染色機を用いて上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液９Ｌで１００℃の条件下で１０分間の循環浸透を繰り返し行い、加工糸２１を得た。この加工糸についての評価結果を表３に示す。 (Example 7 )
Wrapped 0.9 kg of nylon fiber yarn around a bobbin so that it could not be wound, and circulated for 10 minutes under the condition of 100 ° C. with 9 L of a treatment solution in which the above tebuconazole suspension was diluted to 0.2% by weight using a cheese dyeing machine. Penetration was repeated to obtain a processed yarn 21. The evaluation results for this processed yarn are shown in Table 3.

（参考例７）
ポリエステル繊維糸０．９ｋｇを縺れない様にボビンに巻きつけ、チーズ染色機を用いて上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液９Ｌで１１０℃の条件下で１２０分間の循環浸透を繰り返し行い、加工糸２２を得た。この加工糸についての評価結果を表３に示す。 ( Reference Example 7 )
Wrap 0.9 kg of polyester fiber yarn around a bobbin so that it does not twist, and circulate for 120 minutes under the condition of 110 ° C. with 9 L of the treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.2% by weight using a cheese dyeing machine. Infiltration was repeated to obtain a processed yarn 22. The evaluation results for this processed yarn are shown in Table 3.

（比較例５）
ナイロン繊維糸０．９ｋｇを縺れない様にボビンに巻きつけ、チーズ染色機を用いて上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液９Ｌで５０℃の条件下で１０分間の循環浸透を繰り返し行い、加工糸２３を得た。この加工糸についての評価結果を表３に示す。この製造方法において、５０℃ではナイロン繊維糸の非結晶領域が十分に開く温度には足らず、洗濯耐久性が不十分になってしまうだけでなく、洗濯前の抗カビ性も不十分となってしまった。 (Comparative Example 5)
Wrapped 0.9 kg of nylon fiber yarn around a bobbin so that it could not be wound, and circulated for 10 minutes under the condition of 50 ° C. with 9 L of the treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.2% by weight using a cheese dyeing machine. Infiltration was repeated to obtain a processed yarn 23. The evaluation results for this processed yarn are shown in Table 3. In this production method, at 50 ° C., the temperature is not sufficient for the amorphous region of the nylon fiber yarn to sufficiently open, resulting in insufficient washing durability and insufficient antifungal properties before washing. Oops.

（比較例６）
ポリエステル繊維糸０．９ｋｇを縺れない様にボビンに巻きつけ、チーズ染色機を用いて上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液９Ｌで１００℃の条件下で１０分間の循環浸透を繰り返し行い、加工糸２４を得た。この加工糸についての評価結果を表３に示す。この製造方法において、１００℃ではポリエステル繊維糸の非結晶領域が十分に開く温度には足らず、洗濯耐久性が不十分になってしまうだけでなく、洗濯前の抗カビ性も不十分となってしまった。 (Comparative Example 6)
Wrap 0.9 kg of polyester fiber yarn around a bobbin so that it does not twist, and circulate for 10 minutes under the condition of 100 ° C. with 9 L of the treatment solution in which the above tebuconazole suspension was diluted to 0.2% by weight using a cheese dyeing machine. Penetration was repeated to obtain a processed yarn 24. The evaluation results for this processed yarn are shown in Table 3. In this production method, at 100 ° C., the temperature is not enough to sufficiently open the non-crystalline region of the polyester fiber yarn, resulting in insufficient washing durability and insufficient antifungal properties before washing. Oops.

＜抗ウイルス性について第二の試験方法での検討＞
（実施例８）
上記テブコナゾール懸濁剤を０．２重量％に希釈した処理液に上記ナイロン繊維を浸漬し、ローラーで繊維重量あたりの処理液重量が１００％になるように絞った後、１３０℃で１２０秒の熱処理を行い、加工布２５を得た。この加工布についての抗ウイルス性の評価結果を表４に示す。 <Examination of antiviral properties in the second test method>
(Example 8 )
The nylon fiber is dipped in a treatment solution obtained by diluting the tebuconazole suspension to 0.2% by weight, and is squeezed with a roller so that the treatment solution weight per fiber weight becomes 100%, and then at 130 ° C. for 120 seconds. Heat processing was performed and the work cloth 25 was obtained. Table 4 shows the antiviral evaluation results of this processed fabric.

（比較例７）
実施例８で使用した上記ナイロン繊維について、処理液への浸漬、絞り、熱処理のいずれも行わないものを対照となる布２６として用いた。この布について実施例８と同様の抗ウイルス性の評価を行った結果を表４に示す。実施例８と比較するとウイルス感染値は二桁増加しており、実施例８では抗ウイルス性が十分に発揮されていることが確かめられた。 (Comparative Example 7)
The above-mentioned nylon fiber used in Example 8 was used as a control cloth 26 which was not subjected to any of immersion, squeezing, or heat treatment in the treatment liquid. Table 4 shows the results of evaluation of antiviral properties similar to those of Example 8 for this fabric. Compared with Example 8 , the viral infection value increased by two orders of magnitude. In Example 8 , it was confirmed that the antiviral properties were sufficiently exhibited.

Claims

Look containing nylon fibers at least as synthetic fibers, the nylon fibers alone, between the nylon fibers, acrylic fibers, polyester fibers, polyethylene fibers, and with one or more synthetic fibers selected from polypropylene fibers By heating the mixed fiber or the fiber product which is a mixed fiber of them and the natural fiber, the non-crystalline region of the synthetic resin of the fiber constituting the fiber product is softened, and the triazole compound is adhered or penetrated into the fiber. After that, a fiber product in which the triazole compound is fixed to the amorphous region of the cooled and cured fiber.

The triazole compound is one or more compounds selected from tebuconazole, azaconazole, cyproconazole, tetraconazole, propiconazole, ipconazole, imibenconazole, difenoconazole, cimeconazole, fenbuconazole, hexaconazole, and metconazole. The textile product according to claim 1, comprising:

A method for producing an antibacterial, antifungal and antiviral fiber product according to claim 1 or 2 , wherein the triazole compound is dispersed in the form of fine particles by stirring or pulverizing in the presence of a dispersant and water. A treatment liquid consisting of either an aqueous suspension prepared above and a solvent solution obtained by emulsifying or solubilizing the triazole-based compound dissolved in a solvent with water using a dispersant. Or heating above the temperature at which the non-crystalline region of the resin constituting the synthetic fiber contained in the fiber product is softened, causing the triazole compound to adhere or penetrate into the fiber of the synthetic fiber, and the heating is completed. A method for producing a fiber product, in which the non-crystalline region of the resin is cured later to fix the triazole compound in the fiber.

The fiber product is immersed in the treatment liquid or a dilution thereof, and the treatment liquid or the dilution thereof and / or the fiber product in a bath in an environment of 60 ° C. or more and 150 ° C. or less under normal pressure or pressure. The treatment liquid is allowed to reach into the fiber from the gap generated by softening the non-crystalline region by allowing the triazole compound to be fixed in the fiber. The manufacturing method of the textiles of Claim 3 .

After the treatment solution or its diluted solution is impregnated or adhered to the fiber product, according to claim 3, characterized in that the heat penetration treatment under a temperature environment of the heated 70 ° C. or higher 230 ° C. or less in air Manufacturing method of textile products.

The fiber constituting the fiber product is one or more synthetic fibers selected from a synthetic fiber and an acrylic fiber having a glass transition point of less than 60 ° C., or a mixed fiber of these and a natural fiber. The method for producing a textile product according to claim 5 , wherein the heating temperature is 70 ° C or higher and 150 ° C or lower.

The textile product is a yarn, and the treatment solution under normal pressure or pressure or a diluted solution thereof is circulated and permeated in an environment of 60 ° C. or higher and 160 ° C. or lower to allow the triazole compound to pass through the yarn. The method for producing a textile product according to claim 3 , wherein the fiber product is concentrated.