JP5734777B2 - Cable manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は、ケーブルの製造方法に関する。
The present invention relates to a method for manufacturing a cable .

クロロプレンゴムは、難燃性や耐油性に優れることから、ケーブルのシースとして用いられる。ケーブルのシースにおいては、難燃性や耐油性だけでなく、耐水性が求められることもある。このため、例えば下記特許文献1では、シースの耐水性を高めるために、クロロプレンゴムに対して所定の割合でハイドロタルサイトなどの加硫剤及び湿式シリカを配合したクロロプレンゴム組成物を用いることが提案されている。   Chloroprene rubber is used as a cable sheath because it is excellent in flame retardancy and oil resistance. In the sheath of the cable, not only flame resistance and oil resistance but also water resistance may be required. For this reason, for example, in Patent Document 1 below, a chloroprene rubber composition in which a vulcanizing agent such as hydrotalcite and wet silica is blended at a predetermined ratio with respect to the chloroprene rubber is used to increase the water resistance of the sheath. Proposed.

特開2008−231248号公報JP 2008-231248 A

ところで、クロロプレンゴム組成物を用いてケーブルを製造する場合、クロロプレンゴム組成物を導体の外周上に直接又は他の被覆を介して押出被覆した後、高圧(2MPa以上)下で加硫する方法と、低圧(0.35MPa以下)下で加硫する方法とが知られている。これらの方法のうち、使用エネルギーの低減や安全性、ケーブルへの損傷防止の観点からは、低圧下で加硫する方法が望ましい。   By the way, when manufacturing a cable using a chloroprene rubber composition, the chloroprene rubber composition is vulcanized under high pressure (2 MPa or more) after extrusion coating the outer periphery of the conductor directly or through another coating; And a method of vulcanizing under a low pressure (0.35 MPa or less). Among these methods, the method of vulcanization under low pressure is desirable from the viewpoints of reduction of energy consumption, safety, and prevention of damage to the cable.

しかし、上記特許文献1に記載のクロロプレンゴム組成物は、導体上に被覆した後、低圧下で加硫する場合、以下に示す課題を有していた。   However, the chloroprene rubber composition described in Patent Document 1 has the following problems when vulcanized under low pressure after coating on a conductor.

すなわち、上記クロロプレンゴム組成物は、得られるケーブルのシースにおいて発泡を生じさせるという問題があった。ここで、シースにおいて発泡が生じることは、シースの機械強度の著しい低下につながる。   That is, the chloroprene rubber composition has a problem of causing foaming in the resulting cable sheath. Here, foaming in the sheath leads to a significant decrease in the mechanical strength of the sheath.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、低圧下で加硫しても、発泡が十分に抑制されるシースを備えたケーブルを製造できるケーブルの製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a cable manufacturing method capable of manufacturing a cable having a sheath in which foaming is sufficiently suppressed even when vulcanized under low pressure. To do.

本発明者は、上記課題が生じる原因について検討した結果、特許文献1に記載のクロロプレンゴム組成物においては湿式シリカが含まれており、クロロプレンゴム組成物を低圧下に加硫することで湿式シリカ中の水分が気化して発泡を生じさせるのではないかと考えた。そこで、本発明者は、さらに鋭意研究を重ねた結果、下記発明によって上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of studying the cause of the above problem, the present inventor has found that wet silica is contained in the chloroprene rubber composition described in Patent Document 1, and wet silica is obtained by vulcanizing the chloroprene rubber composition under low pressure. I thought that the water inside would vaporize and cause foaming. Therefore, as a result of further earnest studies, the present inventor has found that the above-described problems can be solved by the following invention, and has completed the present invention.

即ち本発明は導体を含むコア部と、前記コア部上に設けられ、クロロプレンゴム組成物で前記コア部を被覆し前記クロロプレンゴム組成物を加硫してなるシースと、を備えるケーブルの製造方法であって、前記コア部を準備する準備工程と、前記コア部上に前記シースを形成するシース形成工程とを含み、前記シース形成工程において、前記コア部に前記クロロプレンゴム組成物を被覆してなる未加硫ケーブルを加硫管中に収容し、前記加硫管中に不活性ガスを導入し、不活性ガスで前記未加硫ケーブルを0.3〜0.6MPaで加圧しながら前記クロロプレンゴム組成物を加硫させて前記シースを形成し、前記クロロプレンゴム組成物が、クロロプレンゴムと、加硫剤と、乾式シリカとを含むケーブルの製造方法である。
That is, the present invention provides a cable manufacturing method comprising: a core portion including a conductor ; and a sheath provided on the core portion, the sheath formed by covering the core portion with a chloroprene rubber composition and vulcanizing the chloroprene rubber composition. A preparation step of preparing the core portion and a sheath formation step of forming the sheath on the core portion, wherein the core portion is coated with the chloroprene rubber composition in the sheath formation step. The chloroprene is accommodated in a vulcanized pipe, an inert gas is introduced into the vulcanized pipe, and the unvulcanized cable is pressurized with an inert gas at 0.3 to 0.6 MPa. The sheath is formed by vulcanizing a rubber composition, and the chloroprene rubber composition is a method for producing a cable including chloroprene rubber, a vulcanizing agent, and dry silica .

このケーブルの製造方法によれば、導体を含むコア部をクロロプレンゴム組成物で被覆した後、このクロロプレンゴム組成物を加硫することによってシースを形成し、ケーブルを製造する場合に以下の効果が奏される。すなわち、乾式シリカ中に保有される水分量が十分に少ないため、加硫を低圧下で行っても、シースにおいて発泡が十分に抑制される。このため、発泡が十分に抑制されるシースを備えたケーブルを製造することができる。
According to this cable manufacturing method, after the core portion including the conductor is coated with the chloroprene rubber composition, a sheath is formed by vulcanizing the chloroprene rubber composition, and the following effects are obtained when the cable is manufactured. Played. That is, since the amount of water held in the dry silica is sufficiently small, foaming is sufficiently suppressed in the sheath even when vulcanization is performed under low pressure. For this reason, the cable provided with the sheath by which foaming is fully suppressed can be manufactured.

上記クロロプレンゴム組成物においては、前記乾式シリカが、シリカの表面を疎水処理してなるものであることが好ましい。乾式シリカは、シリカの表面を疎水処理してなるものであるため、製造されたケーブルを水中に浸漬しても、乾式シリカによって、水分子がシースの内部に取り込まれることが十分に抑制される。このため、優れた耐水性を有するシースを備えたケーブルを製造することができる。   In the chloroprene rubber composition, the dry silica is preferably obtained by subjecting the surface of silica to a hydrophobic treatment. Since dry silica is formed by subjecting the surface of silica to a hydrophobic treatment, even if the manufactured cable is immersed in water, the dry silica sufficiently suppresses water molecules from being taken into the sheath. . For this reason, the cable provided with the sheath which has the outstanding water resistance can be manufactured.

上記クロロプレンゴム組成物においては、前記加硫剤が鉛丹、ハイドロタルサイト及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。この場合、加硫剤が酸化マグネシウムなどの加硫剤である場合に比べて、より優れた耐水性を有するシースを備えたケーブルを製造することができる。   In the chloroprene rubber composition, the vulcanizing agent is preferably at least one selected from the group consisting of red lead, hydrotalcite and zinc oxide. In this case, it is possible to manufacture a cable including a sheath having better water resistance than when the vulcanizing agent is a vulcanizing agent such as magnesium oxide.

クロロプレンゴム組成物中の水分量は、質量比で2,500ppm以下であることが好ましい。この場合、クロロプレンゴム組成物で導体を含むコア部を被覆し、低圧下で加硫してシースを形成し、ケーブルを製造しても、クロロプレンゴム組成物中の水分量が2,500ppmを超える場合に比べて、シースにおいて発泡がより一層十分に抑制される。このため、より一層優れた機械強度を有するシースを備えたケーブルを製造することができる。   The amount of water in the chloroprene rubber composition is preferably 2,500 ppm or less by mass ratio. In this case, even if the cable is manufactured by covering the core containing the conductor with the chloroprene rubber composition and vulcanizing under low pressure to form a sheath, the amount of water in the chloroprene rubber composition exceeds 2,500 ppm. Compared to the case, foaming is more sufficiently suppressed in the sheath. For this reason, the cable provided with the sheath which has much more excellent mechanical strength can be manufactured.

なお、本発明において、「水分量」は、クロロプレンゴム組成物を1mm角に切断し、この1mm角のクロロプレンゴム組成物について、125℃中でJISK0113に準拠したカールフィッシャー水分計で測定された水分量を言うものとする。   In the present invention, the “water content” refers to the water content measured with a Karl Fischer moisture meter in accordance with JISK0113 at 125 ° C. for a 1 mm square chloroprene rubber composition cut into a 1 mm square. Let's say quantity.

本発明によれば、低圧下で加硫しても、発泡が十分に抑制されるシースを備えたケーブルを製造できるケーブルの製造方法が提供される。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, even if it vulcanizes under low pressure, the manufacturing method of the cable which can manufacture the cable provided with the sheath by which foaming is fully suppressed is provided.

本発明のケーブルの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the cable of this invention.

以下、本発明の実施形態について図1を用いて詳細に説明する。   Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to FIG.

図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す断面図である。図1に示すように、ケーブル10は、内部導体1からなるコア部2と、コア部2上に設けられ、クロロプレンゴム組成物でコア部2を被覆しクロロプレンゴム組成物を加硫してなるシース3とを備える。ここで、クロロプレンゴム組成物は、クロロプレンゴムと、加硫剤と、乾式シリカとを含む。   FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a cable according to the present invention. As shown in FIG. 1, a cable 10 is provided on a core portion 2 composed of an inner conductor 1 and the core portion 2, and is formed by covering the core portion 2 with a chloroprene rubber composition and vulcanizing the chloroprene rubber composition. A sheath 3. Here, the chloroprene rubber composition includes chloroprene rubber, a vulcanizing agent, and dry silica.

このケーブル10によれば、シース3が、上記クロロプレンゴム組成物でコア部2を被覆しクロロプレンゴム組成物を加硫してなるため、加硫が低圧下で行われても、発泡が十分に抑制されたシース3を備えたケーブル10が実現される。   According to this cable 10, since the sheath 3 is formed by covering the core portion 2 with the chloroprene rubber composition and vulcanizing the chloroprene rubber composition, foaming is sufficient even when vulcanization is performed under low pressure. A cable 10 with a suppressed sheath 3 is realized.

ケーブル10は以下のようにして得られる。   The cable 10 is obtained as follows.

[準備工程]
まず内部導体1からなるコア部2を準備する。
[Preparation process]
First, the core portion 2 made of the inner conductor 1 is prepared.

内部導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体1は、導体径や導体の材質などについて特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。   The inner conductor 1 may be composed of only one strand, or may be configured by bundling a plurality of strands. Further, the inner conductor 1 is not particularly limited with respect to the conductor diameter, the material of the conductor, and the like, and can be appropriately determined according to the application.

[シース形成工程]
次に、コア部2上にシース3を形成する。シース3は、以下のようにして得ることができる。
[Sheath formation process]
Next, the sheath 3 is formed on the core part 2. The sheath 3 can be obtained as follows.

<被覆工程>
まずコア部2上に、クロロプレンゴム組成物を例えば押出被覆する。クロロプレンゴム組成物は、上述したように、クロロプレンゴムと、加硫剤と、乾式シリカとを含む。
<Coating process>
First, a chloroprene rubber composition is, for example, extrusion-coated on the core portion 2. As described above, the chloroprene rubber composition includes chloroprene rubber, a vulcanizing agent, and dry silica.

(加硫剤)
加硫剤としては、例えばハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物又は鉛丹を用いることができる。中でも、優れた耐水性を有することからから、鉛丹、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛又はこれらの2種以上の混合物を用いることが好ましい。
(Vulcanizing agent)
As the vulcanizing agent, for example, metal oxides such as hydrotalcite, magnesium oxide, zinc oxide, or red lead can be used. Especially, since it has the outstanding water resistance, it is preferable to use a red lead, a hydrotalcite, a zinc oxide, or a mixture of these 2 or more types.

加硫剤が鈴丹である場合、加硫剤は、クロロプレンゴム100質量部に対して、10〜15質量部の割合で配合されることが好ましい。加硫剤の配合割合が上記範囲内にあると、10質量部未満である場合に比べて、シース3がより優れた耐水性を有する。また加硫剤の配合割合が上記範囲内にあると、15質量部を超える場合に比べて、クロロプレンゴム組成物の加硫時間をより短くすることが可能となり、ケーブル10の生産性がより高くなる。   When the vulcanizing agent is Suzutan, the vulcanizing agent is preferably blended at a ratio of 10 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber. When the blending ratio of the vulcanizing agent is within the above range, the sheath 3 has more excellent water resistance as compared with the case where it is less than 10 parts by mass. Further, when the blending ratio of the vulcanizing agent is within the above range, the vulcanization time of the chloroprene rubber composition can be shortened as compared with the case where it exceeds 15 parts by mass, and the productivity of the cable 10 is higher. Become.

また、加硫剤がハイドロタルサイトである場合、加硫剤は、クロロプレンゴム100質量部に対して、2〜5質量部の割合で配合されることが好ましい。加硫剤の配合割合が上記範囲内にあると、2質量部未満に比べてクロロプレンゴム組成物の加硫時間をより短くすることが可能となり、ケーブル10の生産性がより高くなる。また加硫剤の配合割合が上記範囲内にあると、5質量部を超える場合に比べて、クロロプレンゴム組成物中の水分量が少なくなり、シース3における発泡がより十分に抑えられる。   Moreover, when a vulcanizing agent is a hydrotalcite, it is preferable that a vulcanizing agent is mix | blended in the ratio of 2-5 mass parts with respect to 100 mass parts of chloroprene rubber. When the blending ratio of the vulcanizing agent is within the above range, the vulcanization time of the chloroprene rubber composition can be shortened as compared with less than 2 parts by mass, and the productivity of the cable 10 is further increased. Further, when the blending ratio of the vulcanizing agent is within the above range, the amount of water in the chloroprene rubber composition is reduced as compared with the case where it exceeds 5 parts by mass, and foaming in the sheath 3 is more sufficiently suppressed.

(乾式シリカ)
乾式シリカは、乾式法によって得られるシリカである。乾式法としては、例えば燃焼法やアーク法が挙げられる。
(Dry silica)
Dry silica is silica obtained by a dry process. Examples of the dry method include a combustion method and an arc method.

乾式シリカは、乾式法によって得られるシリカの表面を疎水処理してなるものであることが好ましい。乾式シリカは、シリカの表面を疎水処理してなるものであるため、製造されたケーブル10を水中に浸漬しても、乾式シリカによって、水分子がシース3の内部に取り込まれることが十分に抑制される。このため、優れた耐水性を有するシース3を備えたケーブル10を製造することができる。   The dry silica is preferably obtained by subjecting the surface of silica obtained by a dry method to a hydrophobic treatment. Since dry silica is obtained by subjecting the surface of silica to a hydrophobic treatment, even if the manufactured cable 10 is immersed in water, the dry silica sufficiently suppresses water molecules from being taken into the sheath 3. Is done. For this reason, the cable 10 provided with the sheath 3 having excellent water resistance can be manufactured.

シリカの表面を疎水処理してなるものとは、シリカの表面が下記一般式(1)で表されるシラン化合物で処理されてなるものを言う。

Figure 0005734777
(式(1)中、R及びRはそれぞれ独立に、炭素原子数1〜3のアルキル基又は炭素原子数2又は3のアルケニル基を表し、Rは、炭素原子数1〜3のアルキル基、炭素原子数2〜3のアルケニル基、又はシリカのOH基と反応する官能基を表し、Rは、シリカのOH基と反応する官能基を表す。) What is obtained by subjecting the surface of silica to a hydrophobic treatment means that the surface of silica is treated with a silane compound represented by the following general formula (1).
Figure 0005734777
(In formula (1), R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms, and R 3 represents one having 1 to 3 carbon atoms. An alkyl group, an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, or a functional group that reacts with an OH group of silica, and R 4 represents a functional group that reacts with an OH group of silica.)

上記アルキル基としては、上述したように、炭素原子数1〜3のアルキル基が用いられる。アルキル基としては、具体的にはメチル基又はエチル基を用いることが可能である。   As the alkyl group, as described above, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is used. Specifically, a methyl group or an ethyl group can be used as the alkyl group.

上記アルケニル基としては、上述したように、炭素原子数2又は3のアルケニル基が用いられる。アルケニル基としては、具体的にはビニル基又はプロペニル基を用いることが可能である。   As the alkenyl group, as described above, an alkenyl group having 2 or 3 carbon atoms is used. As the alkenyl group, specifically, a vinyl group or a propenyl group can be used.

シリカのOH基と反応する官能基としては、例えば水素原子、ハロゲン基及びアルコキシ基が挙げられる。   Examples of the functional group that reacts with the OH group of silica include a hydrogen atom, a halogen group, and an alkoxy group.

上記一般式(1)で表されるシラン化合物の具体例としては、ジメチルシラン及びトリメチルシランなどが挙げられる。   Specific examples of the silane compound represented by the general formula (1) include dimethylsilane and trimethylsilane.

乾式シリカは、クロロプレンゴム100質量部に対して、5〜20質量部の割合で配合されることが好ましく、10〜20質量部の割合で配合されることがより好ましい。乾式シリカの配合割合が上記範囲内にあると、5質量部未満である場合に比べて、補強剤である乾式シリカが十分に配合されているので強度がより大きくなる。また、乾式シリカの配合割合が上記範囲内にあると、20質量部を超える場合に比べて、乾式シリカが凝集せず、凝集部分からゴムが割れてしまうことをより抑制することができる。   The dry silica is preferably blended at a rate of 5 to 20 parts by mass and more preferably at a rate of 10 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chloroprene rubber. When the blending ratio of the dry silica is within the above range, the strength is increased because the dry silica as the reinforcing agent is sufficiently blended as compared with the case where it is less than 5 parts by mass. Further, when the blending ratio of the dry silica is within the above range, it is possible to further suppress the dry silica from being aggregated and the rubber from being cracked from the aggregated portion, as compared with the case where it exceeds 20 parts by mass.

クロロプレンゴム組成物中の水分量は2,500ppm以下であることが好ましい。この場合、クロロプレンゴム組成物で内部導体1からなるコア部2を被覆しクロロプレンゴム組成物を低圧下で加硫してシース3を形成しケーブル10を製造しても、クロロプレンゴム組成物中の水分量が2,500ppmを超える場合に比べて、シース3において発泡がより一層十分に抑制される。このため、より一層優れた機械強度を有するシース3を備えたケーブル10を製造することができる。   The water content in the chloroprene rubber composition is preferably 2,500 ppm or less. In this case, even if the cable 10 is manufactured by covering the core portion 2 made of the inner conductor 1 with the chloroprene rubber composition and vulcanizing the chloroprene rubber composition under low pressure to form the sheath 3, the chloroprene rubber composition contains Foaming is suppressed more sufficiently in the sheath 3 than in the case where the water content exceeds 2,500 ppm. For this reason, the cable 10 provided with the sheath 3 which has much more excellent mechanical strength can be manufactured.

なお、クロロプレンゴム組成物は、必要に応じ、乾式シリカ以外の無機フィラー(クレー、カーボンブラックなど)、加硫促進剤、滑剤、軟化剤、老化防止剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。   The chloroprene rubber composition may further contain additives such as inorganic fillers (clay, carbon black, etc.) other than dry silica, vulcanization accelerators, lubricants, softeners, anti-aging agents, etc., if necessary. .

<加硫工程>
次に、クロロプレンゴム組成物を加硫させる。
<Vulcanization process>
Next, the chloroprene rubber composition is vulcanized.

このとき、コア部2にクロロプレンゴム組成物を被覆してなる未加硫ケーブルを加硫管中に収容し、加硫管中に不活性ガスを導入し、不活性ガスでケーブルを加圧しながらクロロプレンゴム組成物を加硫させる。   At this time, an unvulcanized cable formed by coating the core portion 2 with the chloroprene rubber composition is accommodated in the vulcanized pipe, an inert gas is introduced into the vulcanized pipe, and the cable is pressurized with the inert gas. The chloroprene rubber composition is vulcanized.

不活性ガスとしては、ヘリウムガス、窒素ガスなどが挙げられるが、窒素ガスが好ましく用いられる。不活性ガスは、加硫管の内部を不活性雰囲気に保持しクロロプレンゴム組成物の酸化を十分に抑制することから、加硫管中に連続的に流通させることが好ましい。   Examples of the inert gas include helium gas and nitrogen gas, and nitrogen gas is preferably used. It is preferable that the inert gas be continuously circulated in the vulcanization tube because the inside of the vulcanization tube is maintained in an inert atmosphere and the oxidation of the chloroprene rubber composition is sufficiently suppressed.

未加硫ケーブルの加圧は、通常は0.3〜0.6MPaの圧力で行われる。   The unvulcanized cable is normally pressurized at a pressure of 0.3 to 0.6 MPa.

加硫の温度は、通常は160〜350℃の範囲で、好ましくは200〜350℃の範囲で、クロロプレンゴム組成物中の加硫剤に応じて適宜選択される。   The temperature of vulcanization is usually in the range of 160 to 350 ° C., preferably in the range of 200 to 350 ° C., and is appropriately selected according to the vulcanizing agent in the chloroprene rubber composition.

加硫の時間は、通常は1〜40分の範囲で、好ましくは1〜15分の範囲で、クロロプレンゴム組成物中の加硫剤に応じて適宜選択される。   The vulcanization time is usually selected in the range of 1 to 40 minutes, preferably in the range of 1 to 15 minutes, depending on the vulcanizing agent in the chloroprene rubber composition.

こうしてケーブル10が得られる。   In this way, the cable 10 is obtained.

本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記実施形態では、コア部2は内部導体1からなっているが、コア部2は、内部導体1と、内部導体1を被覆する絶縁層とを含むものであってもよく、コア部2は、内部導体1と、内部導体1を被覆する絶縁層と、外部導体としての編組と、さらに編組を被覆する絶縁層とを含むものであってもよい。ここで、絶縁層としては、ケーブルの電気特性を向上させる観点から、エチレンプロピレンゴム(EPゴム)を加硫させてなるものが好ましいが、EPゴム以外の樹脂(例えばブチルゴム又はニトリルゴムを用いてもよい。   The present invention is not limited to the above embodiment. For example, in the above-described embodiment, the core portion 2 includes the inner conductor 1, but the core portion 2 may include the inner conductor 1 and an insulating layer that covers the inner conductor 1. May include an inner conductor 1, an insulating layer covering the inner conductor 1, a braid as an outer conductor, and an insulating layer covering the braid. Here, the insulating layer is preferably one obtained by vulcanizing ethylene propylene rubber (EP rubber) from the viewpoint of improving the electrical characteristics of the cable. However, a resin other than EP rubber (for example, butyl rubber or nitrile rubber) is used. Also good.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1〜8及び比較例1)
まず、クロロプレンゴム、湿式シリカ、乾式シリカ、クレー、カーボンブラック、鉛丹、ハイロドタルサイト及び酸化亜鉛を準備し、これらを表1に示す組成で混練し、クロロプレンゴム組成物を用意した。なお、表1において、特に示さない限り、数値の単位は質量部である。また湿式シリカ及び乾式シリカとしては、下記のものを用いた。
(1)湿式シリカ
東ソーシリカ社製ニプシルVN3
水分量:63000ppm
(2)乾式シリカ
日本アエロジル社製アエロジルR974
水分量:2500ppm
シリカを表面処理しているシラン化合物:ジメチルシラン
(Examples 1-8 and Comparative Example 1)
First, chloroprene rubber, wet silica, dry silica, clay, carbon black, red lead, hyodotalcite and zinc oxide were prepared and kneaded with the composition shown in Table 1 to prepare a chloroprene rubber composition. In Table 1, unless otherwise indicated, the numerical unit is part by mass. Moreover, the following were used as wet silica and dry silica.
(1) Nipsil VN3 manufactured by wet silica Tosoh Silica
Water content: 63000ppm
(2) Dry silica Nippon Aerosil Co., Ltd. Aerosil R974
Water content: 2500ppm
Silane compound whose surface is treated with silica: Dimethylsilane

上記のようにして得られた実施例1〜8及び比較例1で得られたクロロプレンゴム組成物について、以下の特性を評価した。   The following characteristics were evaluated for the chloroprene rubber compositions obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 obtained as described above.

[特性評価]
(1)吸水性
クロロプレンゴム組成物について以下のようにして吸水性の試験を行った。
[Characteristic evaluation]
(1) Water absorption The chloroprene rubber composition was tested for water absorption as follows.

すなわち、まず160℃で40分間プレス加硫を行い、長さ200mm、幅200mm、厚さ2mmのシートを作製した。次に、このシートから、長さ35mm、幅35mm、厚さ2mmの吸水試験用試験片を打ち抜いた。そして、この試験片について、60℃の温水(真水)中に浸漬する前の重量を測定した。また試験片を60℃の温水に浸漬してから3日間経過後、10日間経過後にそれぞれ温水中から取り出して重量を測定した。そして、下記式:
吸水率(%)=(W2−W1)/W1×100
(上記式中、W1は試験前の重量、W2は試験後の重量を表す)
に基づいて吸水率を算出した。結果を表1に示す。
That is, first, press vulcanization was performed at 160 ° C. for 40 minutes to produce a sheet having a length of 200 mm, a width of 200 mm, and a thickness of 2 mm. Next, a test piece for water absorption test having a length of 35 mm, a width of 35 mm, and a thickness of 2 mm was punched from the sheet. And about this test piece, the weight before immersing in 60 degreeC warm water (fresh water) was measured. In addition, after immersing the test piece in warm water at 60 ° C. for 3 days and after 10 days, each specimen was taken out from the warm water and weighed. And the following formula:
Water absorption (%) = (W2−W1) / W1 × 100
(W1 represents the weight before the test, and W2 represents the weight after the test.)
Based on the above, the water absorption was calculated. The results are shown in Table 1.

(2)クロロプレンゴム組成物の水分量
クロロプレンゴム組成物約0.5gを1mm角に切断し、このクロロプレンゴム組成物について、125℃でJISK0113に準拠したカールフィッシャー水分計を用いて水分量を測定した。結果を表1に示す。
(2) Moisture content of chloroprene rubber composition About 0.5 g of chloroprene rubber composition was cut into 1 mm squares, and the moisture content of this chloroprene rubber composition was measured at 125 ° C. using a Karl Fischer moisture meter. did. The results are shown in Table 1.

(3)シースにおける発泡の有無
まず以下のようにしてケーブルを製造した。すなわちはじめに、外径0.665mmの素線12本を撚り合わせた撚線からなる内部導体を準備した。次いで、エチレンプロピレンゴム100質量部に対して加硫促進剤5質量部、カーボンブラック3.5質量部、老化防止剤1.5質量部、滑剤1質量部、軟化剤10質量部、タルク80質量部配合してなる絶縁層形成用組成物を準備した。続いて、絶縁層形成用組成物を内部導体上に押出被覆し、第1の未加硫絶縁層を形成した。次に、第1の未加硫絶縁層を錫メッキ銅線からなる編組で被覆した。続いて、上記絶縁層形成用組成物で編組を被覆し、第2の未加硫絶縁層を形成した。その後、実施例1〜8及び比較例1のクロロプレンゴム組成物を押出機に投入して70℃に加熱した後、このクロロプレンゴム組成物で第2の未加硫絶縁層を押出被覆して未加硫ケーブルを得た。次に、未加硫ケーブルを、内径20cm、長さ20mの加硫管中に収容した。そして、加硫管中に窒素ガスを連続的に導入し、窒素ガスで未加硫ケーブルを0.35MPaで加圧しながら、345℃で2分(線速10m/min)、第1の未加硫絶縁層、第2の未加硫絶縁層及びクロロプレンゴム組成物を一括加硫させて、編組の内側に第1の加硫絶縁層を、編組のすぐ外側に第2の加硫絶縁層を、第2の加硫絶縁層の上にシースを形成した。こうしてケーブルを得た。こうして得られたケーブルを切断し、切断面を目視にて観察した。そして、切断面において、発泡が見られなければ合格とし、発泡が見られれば不合格とした。結果を表1に示す。なお、表1において、合格は「○」で表し、不合格は「×」で表した。

Figure 0005734777
(3) Existence of foaming in the sheath First, a cable was manufactured as follows. That is, first, an internal conductor made of a twisted wire in which 12 strands having an outer diameter of 0.665 mm were twisted was prepared. Next, 5 parts by mass of vulcanization accelerator, 3.5 parts by mass of carbon black, 1.5 parts by mass of anti-aging agent, 1 part by mass of lubricant, 10 parts by mass of softener, 80 parts by mass of talc with respect to 100 parts by mass of ethylene propylene rubber. An insulating layer-forming composition prepared by partially blending was prepared. Subsequently, the composition for forming an insulating layer was extrusion coated on the inner conductor to form a first unvulcanized insulating layer. Next, the first unvulcanized insulating layer was covered with a braid made of tin-plated copper wire. Subsequently, the braid was covered with the above composition for forming an insulating layer to form a second unvulcanized insulating layer. Thereafter, the chloroprene rubber compositions of Examples 1 to 8 and Comparative Example 1 were put into an extruder and heated to 70 ° C., and then the second unvulcanized insulating layer was extrusion-coated with this chloroprene rubber composition. A vulcanized cable was obtained. Next, the unvulcanized cable was accommodated in a vulcanized tube having an inner diameter of 20 cm and a length of 20 m. Then, nitrogen gas was continuously introduced into the vulcanizing tube, and the unvulcanized cable was pressurized with nitrogen gas at 0.35 MPa for 2 minutes at 345 ° C. (linear speed: 10 m / min). The vulcanized insulation layer, the second unvulcanized insulation layer and the chloroprene rubber composition are vulcanized together, and the first vulcanized insulation layer is provided inside the braid, and the second vulcanized insulation layer is provided just outside the braid. A sheath was formed on the second vulcanized insulating layer. A cable was thus obtained. The cable thus obtained was cut and the cut surface was visually observed. And in the cut surface, when foaming was not seen, it was set as the pass, and when foaming was seen, it was set as the failure. The results are shown in Table 1. In Table 1, the pass is represented by “◯”, and the fail is represented by “x”.

Figure 0005734777

表1に示す結果より、実施例1〜8のクロロプレンゴム組成物は、比較例1のクロロプレンゴム組成物と比較して、吸水率が十分に小さく抑えられていることが分かった。また、実施例1〜8のクロロプレンゴム組成物は、低圧下で加硫しても、得られるケーブルのシースにおいて発泡が見られなかった。これに対し、比較例1のクロロプレンゴム組成物は、低圧下で加硫すると、得られるケーブルのシースにおいて発泡が見られた。   From the results shown in Table 1, it was found that the water absorption rate of the chloroprene rubber compositions of Examples 1 to 8 was sufficiently reduced as compared with the chloroprene rubber composition of Comparative Example 1. Moreover, even if the chloroprene rubber compositions of Examples 1 to 8 were vulcanized under low pressure, no foaming was observed in the obtained cable sheath. On the other hand, when the chloroprene rubber composition of Comparative Example 1 was vulcanized under low pressure, foaming was observed in the resulting cable sheath.

このことから、本発明のケーブルの製造方法は、発泡が十分に抑制されるシースを備えたケーブルを製造できることが確認された。
From this, it was confirmed that the cable manufacturing method of this invention can manufacture the cable provided with the sheath by which foaming is fully suppressed.

1…内部導体
2…コア部
3…シース
10…ケーブル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Internal conductor 2 ... Core part 3 ... Sheath 10 ... Cable

Claims (4)

導体を含むコア部と、A core including a conductor;
前記コア部上に設けられ、クロロプレンゴム組成物で前記コア部を被覆し前記クロロプレンゴム組成物を加硫してなるシースと、  A sheath that is provided on the core part, covers the core part with a chloroprene rubber composition, and vulcanizes the chloroprene rubber composition;
を備えるケーブルの製造方法であって、A method of manufacturing a cable comprising:
前記コア部を準備する準備工程と、  A preparation step of preparing the core portion;
前記コア部上に前記シースを形成するシース形成工程とを含み、  A sheath forming step of forming the sheath on the core portion,
前記シース形成工程において、  In the sheath forming step,
前記コア部に前記クロロプレンゴム組成物を被覆してなる未加硫ケーブルを加硫管中に収容し、前記加硫管中に不活性ガスを導入し、不活性ガスで前記未加硫ケーブルを0.3〜0.6MPaで加圧しながら前記クロロプレンゴム組成物を加硫させて前記シースを形成し、  An unvulcanized cable formed by coating the chloroprene rubber composition on the core portion is accommodated in a vulcanized tube, an inert gas is introduced into the vulcanized tube, and the unvulcanized cable is inerted with the inert gas. Vulcanizing the chloroprene rubber composition while pressurizing at 0.3 to 0.6 MPa to form the sheath,
前記クロロプレンゴム組成物が、クロロプレンゴムと、加硫剤と、乾式シリカとを含むケーブルの製造方法。  A method for producing a cable, wherein the chloroprene rubber composition comprises chloroprene rubber, a vulcanizing agent, and dry silica.
前記乾式シリカが、シリカの表面を疎水処理してなる、請求項1に記載のケーブルの製造方法。 The method for producing a cable according to claim 1, wherein the dry silica is obtained by subjecting a surface of silica to a hydrophobic treatment . 前記加硫剤が鉛丹、ハイドロタルサイト及び酸化亜鉛からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載のケーブルの製造方法The cable manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the vulcanizing agent is at least one selected from the group consisting of red lead, hydrotalcite, and zinc oxide. 前記クロロプレンゴム組成物中の水分量が質量比で2,500ppm以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のケーブルの製造方法。
The manufacturing method of the cable as described in any one of Claims 1-3 whose moisture content in the said chloroprene rubber composition is 2500 ppm or less by mass ratio .
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