JP5732961B2 - Inkjet ink - Google Patents
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Description
本発明は、溶剤系インクジェットインキに関する。 The present invention relates to a solvent-based inkjet ink.
インクジェットプリンターに用いられるインキとしては、常温で固形のワックスインキ、水系溶剤や有機溶剤を主成分とした溶剤系インキ、水を主成分とした水性インキ、光の照射により硬化する光硬化インキ等があり、溶剤系インキは屋外広告用などの産業用途として広く用いられている。
これまでの溶剤インキはサイン業界向け用途が中心であり塩化ビニルシートへの密着が良好であったが、ポリカーボネート、アクリル、ガラスなどの非浸透系FB基材への対応がなかった。
Examples of inks used in inkjet printers include solid wax inks at room temperature, solvent-based inks mainly composed of water-based solvents and organic solvents, water-based inks mainly composed of water, and photo-curing inks that are cured by light irradiation. Yes, solvent-based inks are widely used for industrial applications such as outdoor advertising.
Previous solvent inks were mainly used for the sign industry and had good adhesion to vinyl chloride sheets, but they were not compatible with non-permeable FB substrates such as polycarbonate, acrylic and glass.
これらの基材への対応は、活性エネルギー線硬化型インキが期待されているが(特許第４０８２６８１号公報、特開２００５−１２６５４０号公報)臭気が強く、且つメディアにインキが濡れ広がる前に即座に硬化する為、粒状感が残る問題があった。 Although active energy ray-curable ink is expected to cope with these substrates (Japanese Patent No. 4082681 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-126540), the odor is strong and immediately before the ink spreads on the media. Since it hardens, there is a problem that the graininess remains.
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、ピンホール、滲みの問題が発生せず、乾燥性も良好であり、且つ塩化ビニルシートだけではなく非浸透系基材へ対しても濡れ広がるインクジェットインキ組成物を提供する事にある。 The present invention has been made in view of the above problems, does not cause problems of pinholes and bleeding, has good drying properties, and spreads wet not only to vinyl chloride sheets but also to non-permeable base materials. It is to provide an inkjet ink composition.
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。 The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
すなわち本発明は、少なくとも顔料、ポリジメチルシロキサンを含む添加剤、及び溶剤として少なくとも乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤の２種類を含むインクジェットインキであって、
乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤との重量比率が、３：５〜５：３であるインクジェットインキに関する。
That is, the present invention is an ink-jet ink containing at least two types of a pigment, an additive containing polydimethylsiloxane, and at least two kinds of a lactic acid ester solvent and a glycol monoester solvent as a solvent ,
The present invention relates to an inkjet ink in which the weight ratio of a lactic acid ester solvent and a glycol monoester solvent is 3: 5 to 5: 3 .
更にポリジメチルシロキサンを含む添加剤の比率が０．００５％〜１重量％であるインクジェットインキ、ならびに前記インクジェットインキがシアンインキ、マゼンタインキ、イエローインキ、ブラックインキ、ホワイトインキであるものを含むインクジェットインキセットに関する。 Further, an inkjet ink having a polydimethylsiloxane-containing additive ratio of 0.005% to 1% by weight, and an inkjet ink that includes the inkjet ink being cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, white ink Regarding the set.
本発明によれば、ポリジメチルシロキサンを含む添加剤、及び溶剤として少なくとも乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤の２種類を含むことにより、ピンホール、滲みの問題が発生せず、乾燥性も良好であり、且つ塩化ビニルシートだけではなく非浸透系基材へ対しても濡れ広がるインクジェットインキ組成物を提供することができる。 According to the present invention, by including at least two types of solvents including polydimethylsiloxane and at least two types of solvent, lactic acid ester solvent and glycol monoester solvent, pinholes and bleeding problems do not occur, and drying is also possible. It is possible to provide an ink-jet ink composition that is good and spreads not only on a vinyl chloride sheet but also on a non-penetrating base material.
以下、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
本発明では、溶剤として少なくとも乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤の２種類を使用する。乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤の合計の比率は、インキ中に５０重量％以上が好ましく、また乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤の比率が、１：１０〜１０：１が好ましく、３：５〜５：３がより好ましい。これは、乳酸エステル系溶剤の比率が高まると濡れ広がりが劣り、基材汎用性も劣る。また、グリコールモノエステル系溶剤の比率が高まるとピンホール等の不具合が発生する可能性がある為である。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described.
In the present invention, at least two kinds of solvents, a lactic acid ester solvent and a glycol monoester solvent, are used. The total ratio of the lactic acid ester solvent and the glycol monoester solvent is preferably 50% by weight or more in the ink, and the ratio of the lactic acid ester solvent to the glycol monoester solvent is preferably 1:10 to 10: 1. 3: 5 to 5: 3 is more preferable. When the ratio of the lactic acid ester solvent is increased, the wetting spread is inferior and the versatility of the substrate is also inferior. Moreover, it is because malfunctions, such as a pinhole, may generate | occur | produce when the ratio of a glycol monoester solvent increases.
乳酸エステル系溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸プロピル、乳酸エチルヘキシル、乳酸アミル、乳酸イソアミル等が挙げられるが、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチルが好適に用いられる。乳酸エステル系溶剤には、植物由来の乳酸を使用した乳酸エステル系溶剤と合成した乳酸を使用した乳酸エステル系溶剤の２種が存在し、どちらの乳酸エステル系溶剤でも本発明は成立するが、植物由来の乳酸を使用した乳酸エステル系溶剤の方が環境への負荷が少なく望ましい。 Examples of the lactic acid ester solvent include methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, propyl lactate, ethyl hexyl lactate, amyl lactate, and isoamyl lactate, and methyl lactate, ethyl lactate, and butyl lactate are preferably used. There are two types of lactic acid ester solvents: lactic acid ester solvents using lactic acid derived from plants and lactic acid ester solvents using synthesized lactic acid, and the present invention is established with either lactic acid ester solvent. Lactic acid ester solvents that use plant-derived lactic acid are preferable because they have less environmental impact.
グリコールモノエステル系溶剤の主骨格を下記一般式に示す。 The main skeleton of the glycol monoester solvent is shown in the following general formula.
R1-CO(-OR2)z-OR3 R 1 -CO (-OR 2 ) z -OR 3
グリコールモノエステル系溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルプロピオネート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルプロピオネート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、エチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルブチレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルブチレート、プロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルブチレート等が挙げられる。これらの溶剤を２種以上追加してもよい。中でも、樹脂溶解性、ノズル上での乾燥性の観点から上記一般式のR1がC1〜C2のアルキル基、R2がC１のアルキル基、R3がC1〜C4のアルキル基であり、Zが１、もしくは２であるのがよい。 The glycol monoester solvents include ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether propio , Ethylene glycol monoethyl ether propionate, ethylene glycol monobutyl ether propionate, diethylene glycol monomethyl ether propionate, diethylene glycol monoethyl ether propionate, diethylene glycol monobutyl ether propionate, propylene group Coal monomethyl ether propionate, dipropylene glycol monomethyl ether propionate, ethylene glycol monomethyl ether butyrate, ethylene glycol monoethyl ether butyrate, ethylene glycol monobutyl ether butyrate, diethylene glycol monomethyl ether butyrate, diethylene glycol monoethyl ether butyrate , Diethylene glycol monobutyl ether butyrate, propylene glycol monomethyl ether butyrate, dipropylene glycol monomethyl ether butyrate and the like. Two or more of these solvents may be added. Among them, from the viewpoint of resin solubility and drying on the nozzle, R 1 in the above general formula is a C1-C2 alkyl group, R 2 is a C1 alkyl group, R3 is a C1-C4 alkyl group, and Z is It may be 1 or 2.
更に上記以外の溶剤を使用してもかまわない。例えばテルペン系溶剤エステル系溶剤、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、ラクトンおよび環状イミドなどの一般的な有機溶剤が使用できる。
本発明では、ポリジメシルシロキサンを含む添加剤を使用する。
Further, a solvent other than the above may be used. For example, common organic solvents such as terpene solvent ester solvents, ether solvents, alcohol solvents, ketone solvents, lactones and cyclic imides can be used.
In the present invention, an additive containing polydimesylsiloxane is used.
添加剤の一般式は上記に示す通りであり、R４、及びR５については任意の置換基でよい。主鎖の長さ(n+m)が１〜１０００が好ましく、１〜１００がより好ましい。これは、主鎖の長さが１０００を超えるとインキとの相溶性が劣ることで表面配向しにくくなりメディアへの濡れ広がりが悪化する為である。また、n/mの比率が１以上がよく、２以上が好ましく、全てがジメチルシロキサンであることがより好ましい。これは、活性度の高いジメチルシロキサンの比率が高い方がメディアへの濡れ広がりが良化し、基材汎用性も広くなる傾向がある為である。添加剤の具体例としては、ビックケミー社製のBYK-３００、３０１、３０２、３０６、３０７、３１０、３３０、３３１、３３３、３３７、３４１、３４４、３４５、３４６、３４８、３７０、３７５、３７７、３７８、TEGO社製のTEGO Flow ３００、３７０、４２５、ATF２、ZFS４６０、TEGO Glide １００、１１０、１３０、４０６、４１０、４１１、４１５、４２０、４３２、４３５、４４０、４５０、４８２、４８５、A１１５、B１４８４、ZG４００、信越化学工業のKF３５２A、６１５A、６００８、６０１２が挙げられる。 The general formula of the additive is as described above, and R4 and R5 may be any substituent. The length (n + m) of the main chain is preferably 1-1000, more preferably 1-100. This is because, when the length of the main chain exceeds 1000, the compatibility with the ink is inferior, so that the surface orientation is difficult and the wetting spread to the media is deteriorated. Further, the n / m ratio is preferably 1 or more, preferably 2 or more, and more preferably dimethylsiloxane. This is because the higher the ratio of highly active dimethylsiloxane, the better the wetting and spreading to the media and the wider the versatility of the substrate. Specific examples of the additive include BYK-300, 301, 302, 306, 307, 310, 330, 331, 333, 337, 341, 344, 345, 346, 348, 370, 375, 377, manufactured by Big Chemie. 378, TEGO Flow 300, 370, 425, ATF2, ZFS460, TEGO Glide 100, 110, 130, 406, 410, 411, 415, 420, 432, 435, 440, 450, 482, 485, A115, manufactured by TEGO B1484, ZG400, KF352A, 615A, 6008, 6012 of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. are mentioned.
また、上記ポリジメシルシロキサンを含む添加剤は、インキ中０．００５〜１重量％であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the additive containing the said poly dimethyl siloxane is 0.005-1 weight% in ink.
一般的な溶剤系インクジェットインキの組成としては、顔料、顔料分散剤、バインダー樹脂などが用いられる。 As a composition of a general solvent-based inkjet ink, a pigment, a pigment dispersant, a binder resin, and the like are used.
顔料分散剤の具体例としては、塩基性分散剤としてルーブリゾール社製のソルスパーズ１１２００、ソルスパーズ１３２４０、ソルスパーズ１３６５０、ソルスパーズ１３９４０、ソルスパーズ１６０００、ソルスパーズ１７０００、ソルスパーズ１８０００、ソルスパーズ２００００、ソルスパーズ２４０００ＳＧ、ソルスパーズ２４０００ＧＲ，ソルスパーズ２８０００、ソルスパーズ３１８４５、ソルスパーズ３２０００、ソルスパーズ３２５００、ソルスパーズ３２５５０、ソルスパーズ３２６００、ソルスパーズ３３０００、ソルスパーズ３４７５０、ソルスパーズ３５１００、ソルスパーズ３５２００、ソルスパーズ３７５００、ソルスパーズ３８５００、ソルスパーズ３９０００、ソルスパーズ５６０００、ソルスパーズ７１０００、ソルスパーズ７６５００、ソルスパーズＸ３００、ソルスパーズ９０００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１３０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０００、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００９、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４、ＢＹＫ−９０７７、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２３、ＰＢ８２４、ＰＢ８２７等が挙げられる。酸性分散剤としてルーブリゾール社製のソルスパーズ３０００、ソルスパーズ２１０００、ソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ３６６００、ソルスパーズ４１０００、ソルスパーズ４１０９０、ソルスパーズ４３０００、ソルスパーズ４４０００、ソルスパーズ４６０００、ソルスパーズ４７０００、ソルスパーズ５５０００、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０９６、ＢＹＫ−Ｐ１０４、ＢＹＫ−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ−Ｐ１０５、ＢＹＫ−２２０Ｓが挙げられる。また、酸性基、塩基性基のどちらも含有する分散剤として、ルーブリゾール社製のソルスパーズ２６０００、ソルスパーズ５３０９５、ビックケミー社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１４２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２００１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２０７０、ＢＹＫ−９０７６が挙げられる。 Specific examples of the pigment dispersant include Solspers 11200, Solspers 13240, Solspers 13650, Solspers 13940, Solspurs 16000, Solspers 17000, Solspers 18000, Solspers 20000, Solspers 24000SG, Solspurs 24000GR, Solspurs manufactured by Lubrizol as basic dispersants. 28000, Sol Spurs 31845, Sol Spurs 32000, Sol Spurs 32500, Sol Spurs 32550, Sol Spurs 33000, Sol Spurs 34750, Sol Spurs 35100, Sol Spurs 35200, Sol Spurs 37500, Sol Spurs 38500, Sol Spurs 39000, Sol Spurs 56000, Sol Spurs 71 00, Solspers 76500, Solspers X300, Solspers 9000, DISPERBYK-108, DISPERBYK-109, DISPERBYK-112, DISPERBYK-116, DISPERBYK-130, DISPERBYK-161, DISPERBYK-162, DISPERBYSPER, 63 , DISPERBYK-166, DISPERBYK-167, DISPERBYK-168, DISPERBYK-182, DISPERBYK-183, DISPERBYK-184, DISPERBYK-185, DISPERBYK-2000, DISPERBYK-2008, DISPERBYK-2009, 202 PERBYK-2050, DISPERBYK-2150, DISPERBYK-2155, DISPERBYK-2163, DISPERBYK-2164, BYK-9077, Ajinomoto Fine-Techno Co. AJISPER PB821, PB822, PB823, PB824, PB827, and the like. Solspers 3000, Solspurs 21000, Solspers 26000, Solspers 36600, Solspers 36600, Solspers 41000, Solspers 41090, Solspers 43000, Solspers 44000, Solspers 46000, Solspers 47000, Solspers 55000, DISPERBYK manufactured by Big Chemie as an acidic dispersant -102, DISPERBYK-111, DISPERBYK-170, DISPERBYK-171, DISPERBYK-174, DISPERBYK-2096, BYK-P104, BYK-P104S, BYK-P105, and BYK-220S. Moreover, as a dispersing agent containing both an acidic group and a basic group, Solspers 26000, Solspers 53095 manufactured by Lubrizol, DISPERBYK-101, DISPERBYK-106, DISPERBYK-140, DISPERBYK-142, DISPERBYK- 180, DISPERBYK-2001, DISPERBYK-2025, DISPERBYK-2070, BYK-9076.
これらの分散剤を顔料、溶剤の種類にあわせて使用することができる。分散剤はインキ中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましい。産業用のインクジェット用インキには、用途に応じて印字物の耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、延伸性、基材汎用性などが求められ、延伸性の観点からはポリエステル系分散剤が好ましく、耐擦過性、耐アルコール性の観点からはポリアクリル系分散剤を使用することが好ましい。 These dispersants can be used in accordance with the types of pigments and solvents. The dispersant is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 10% by weight. Industrial ink-jet inks are required to have scratch resistance, alcohol resistance, weather resistance, stretchability, substrate versatility, etc., depending on the application. From the standpoint of stretchability, polyester dispersants are required. A polyacrylic dispersant is preferably used from the viewpoint of scratch resistance and alcohol resistance.
また、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、塩酢ビ系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、エチレン−酢ビ系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等が使用できる。バインダー樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＭＢ−２５３９、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＭＢ−２３８９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８４、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１０、ＢＲ−１１３、ＭＢ−２６６０、ＭＢ−２９５２、ＭＢ−３０１２、ＭＢ−３０１５、ＭＢ−７０３３、ＢＲ−１１５、ＭＢ−２４７８、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８、ＢＲ−１２２、ＥＲ−５０２、ウィルバー・エリス社製のＡ−１１、Ａ−１２、Ａ−１４、Ａ−２１、Ｂ−３８、Ｂ−６０、Ｂ−６４、Ｂ−６６、Ｂ−７２、Ｂ−８２、Ｂ−４４、Ｂ−４８Ｎ、Ｂ−６７、Ｂ−９９Ｎ、ＤＭ−５５、ＢＡＳＦ社製のＪＯＮＣＲＹＬ６７、ＪＯＮＣＲＹＬ６７８、ＪＯＮＣＲＹＬ５８６、ＪＯＮＣＲＹＬ６１１、ＪＯＮＣＲＹＬ６８０、ＪＯＮＣＲＹＬ６８２、ＪＯＮＣＲＹＬ６８３、ＪＯＮＣＲＹＬ６９０、ＪＯＮＣＲＹＬ８１９、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０００、ＪＯＮＣＲＹＬ ＪＤＸ−Ｃ３０８０、日信化学工業製のソルバイン樹脂ＣＬ、ＣＮＬ、Ｃ５Ｒ、ＴＡ３、ＴＡ５Ｒ、ワッカー社製のビニル樹脂Ｅ１５／４５、Ｈ１４／３６、Ｈ４０／４３、Ｅ１５／４５Ｍ、Ｅ１５／４０Ｍ、荒川化学社製のスーパーエステル７５、エステルガムＨＰ、マルキッド ３３、安原社製のＹＳポリスター Ｔ８０、三井化学社製のＨｉｒｅｔｔｓ ＨＲＴ２００Ｘ、サートマー社製ＳＭＡ２６２５Ｐが挙げられる。 As binder resins, acrylic resins, styrene-acrylic resins, styrene-maleic resins, vinyl acetate resins, rosin resins, rosin ester resins, ethylene-vinyl acetate resins, petroleum resins, coumarone indenes Resin, terpene phenol resin, phenol resin, urethane resin, melamine resin, urea resin, epoxy resin, cellulose resin, xylene resin, alkyd resin, aliphatic hydrocarbon resin, butyral resin, maleic acid resin, fumaric acid resin Etc. can be used. Specific examples of the binder resin include BR-50, BR-52, MB-2539, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, MB-2389, BR-80, BR manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. -82, BR-83, BR-84, BR-85, BR-87, BR-88, BR-90, BR-95, BR-96, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105 , BR-106, BR-107, BR-108, BR-110, BR-113, MB-2660, MB-2952, MB-3012, MB-3015, MB-7033, BR-115, MB-2478, BR -116, BR-117, BR-118, BR-122, ER-502, A-11, A-12, A-14, A-21, B-38, B-60, B, manufactured by Wilbur Ellis 64, B-66, B-72, B-82, B-44, B-48N, B-67, B-99N, DM-55, BASF's JONCRYL67, JONCRYL678, JONCRYL586, JONCRYL611, JONCRYL680, JONCRYL682, JONCRYL683, JONCRYL690, JONCRYL819, JONCRYL JDX-C3000, JONCRYL JDX-C3080, Nissin Chemical Industry's solvene resin CL, CNL, C5R, TA3, TA5R, Wacker's vinyl resins E15 / 45, H14 / 36H 43, E15 / 45M, E15 / 40M, Arakawa Chemical Co., Ltd. Super Ester 75, Ester Gum HP, Malkid 33, Yasuhara YS Polyster T80, Mitsui Chemicals ts HRT200X, include Sartomer Co. SMA2625P.
バインダー樹脂はインキ中に０．１〜２０重量％含まれることが好ましい。添加量がインキ中０．１重量％未満であると、印刷媒体表面への密着が悪く、塗膜の耐性が低下してしまい、２０重量％を超えるとインキ粘度が高すぎるため、印刷適性が低下してしまうために好ましくない。また、これらのバインダー樹脂を２種以上組み合わせても良い。 The binder resin is preferably contained in the ink in an amount of 0.1 to 20% by weight. If the addition amount is less than 0.1% by weight in the ink, the adhesion to the surface of the printing medium is poor, and the durability of the coating film is reduced. If the addition amount exceeds 20% by weight, the ink viscosity is too high, and thus the printability is high. Since it falls, it is not preferable. Two or more of these binder resins may be combined.
更に、印字物の耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、延伸性、基材汎用性などの機能を発揮するためのバインダー樹脂として耐擦過性、耐アルコール性、耐候性、基材汎用性に優れるものとしてアクリル系樹脂が好ましい。また、インクジェットプリンターヘッドの微小な吐出口からインキを安定に吐出させるには、低粘度なインキが求められ、重量平均分子量Ｍｗが７００００以下のバインダー樹脂が好ましく、更に重量平均分子量Ｍｗが５００００以下のバインダー樹脂が好ましい。 Furthermore, as a binder resin for exhibiting functions such as scratch resistance, alcohol resistance, weather resistance, stretchability, and substrate versatility of printed matter, it has excellent scratch resistance, alcohol resistance, weather resistance, and substrate versatility. An acrylic resin is preferable as an excellent material. In addition, in order to stably eject ink from the minute ejection ports of the ink jet printer head, a low viscosity ink is required, and a binder resin having a weight average molecular weight Mw of 70000 or less is preferable, and further a weight average molecular weight Mw of 50000 or less. Binder resins are preferred.
本発明に使用される顔料は、印刷インキ、塗料等に使用される種々の顔料が使用できる。顔料成分としては、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料または有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等が挙げられる。 As the pigment used in the present invention, various pigments used in printing inks, paints and the like can be used. As the pigment component, achromatic pigments such as carbon black, titanium oxide, calcium carbonate, or chromatic organic pigments can be used. Examples of organic pigments include insoluble azo pigments such as toluidine red, toluidine maroon, Hansa Yellow, Benzidine Yellow, and pyrazolone red, soluble azo pigments such as Ritol Red, Helio Bordeaux, Pigment Scarlet, and Permanent Red 2B, alizarin, indanthrone, and thioindigo. Derivatives from vat dyes such as maroon, phthalocyanine organic pigments such as phthalocyanine blue and phthalocyanine green, quinacridone organic pigments such as quinacridone red and quinacridone magenta, perylene organic pigments such as perylene red and perylene scarlet, isoindolinone yellow , Isoindolinone organic pigments such as isoindolinone orange, pyranthrone organic pigments such as pyranthrone red and pyranthrone orange, thioy Digo-based organic pigments, condensed azo-based organic pigments, benzimidazolone-based organic pigments, quinophthalone-based organic pigments such as quinophthalone yellow, isoindoline-based organic pigments such as isoindoline yellow, and other pigments such as flavanthrone yellow and acylamide yellow Nickel azo yellow, copper azomethine yellow, perinone orange, anthrone orange, dianthraquinonyl red, dioxazine violet and the like.
また、本発明のインキ組成物は可塑剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、加水分解防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。 Further, the ink composition of the present invention can use various additives such as a plasticizer, an ultraviolet ray inhibitor, a light stabilizer, an antioxidant, and a hydrolysis inhibitor.
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」を表す。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not particularly limited to the examples. In the examples, “part” represents “part by weight”.
・ジメチルシロキサンを含む添加剤の合成
ジメチルシロキサンを含む添加剤の合成方法は多種検討されているが、本発明に於いては、特願平１０−５１０５７０の合成方法に基づき、添加剤１−７の合成を行った。ただし、この合成例は、この化合物の構造を限定するものではなく、他の手法により合成されるジメチルシロキサンを含む添加剤であってもよい。
Synthesis of Additives Containing Dimethylsiloxane Various methods for synthesizing additives containing dimethylsiloxane have been studied. In the present invention, additives 1-7 are based on the synthesis method of Japanese Patent Application No. 10-510570. Was synthesized. However, this synthesis example does not limit the structure of this compound, and may be an additive containing dimethylsiloxane synthesized by another method.
下記のような配合で顔料分散体１を作製した。この分散体は有機溶剤中に顔料および分
散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで攪拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約１時間分散して作製した。
Pigment dispersion 1 was prepared with the following composition. This dispersion was prepared by adding a pigment and a dispersant into an organic solvent, stirring the mixture with a high-speed mixer or the like until uniform, and then dispersing the obtained mill base with a horizontal sand mill for about 1 hour.
・ＲＥＧＡＬ４００Ｒ（キャボット社製 カーボンブラック） ３５．０部
・アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製 塩基性顔料分散剤） １０．５部
・乳酸エチル ５４．５部
REGAL400R (Carbot Black Carbon Black) 35.0 parts Azisper PB821 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Basic Pigment Dispersant) 10.5 parts Ethyl Lactate 54.5 parts
BGAｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
DEDG：ジエチレングリコールジエチルエーテル
LIONOL BLUE FG-７４００G：東洋インキ製造社製 フタロシアニン顔料
Hostaperm Red E5B02：クラリアント社製 キナクリドン顔料
Yellow Pigment E4GN：ランクセス社製 ニッケル錯体アゾ顔料
CR-50：石原産業社製 酸化チタン顔料
BYK-１１１：ビックケミー社製 酸性分散剤
SP２６０００：ルーブリゾール社製 分散剤
PB８２７：味の素ファインテクノ社製 塩基性分散剤
BGAc: Ethylene glycol monobutyl ether acetate
DEDG: Diethylene glycol diethyl ether
LIONOL BLUE FG-7400G: phthalocyanine pigment manufactured by Toyo Ink
Hostaperm Red E5B02: Clariant quinacridone pigment
Yellow Pigment E4GN: Nickel complex azo pigment manufactured by LANXESS
CR-50: Titanium oxide pigment manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
BYK-111: Acid Dispersant manufactured by Big Chemie
SP26000: Dispersant manufactured by Lubrizol
PB827: Basic dispersant manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
分散体１〜４を使用し、表２、３の配合で実施例１〜４、７〜１２、比較例１〜４のインキを作成した。 Dispersions 1 to 4 were used, and inks of Examples 1 to 4, 7 to 12 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared with the formulations shown in Tables 2 and 3.
PS：ポリスチレン
BR１１３、MB２３８９：三菱レイヨン社製アクリル樹脂
ER５０２：三菱レイヨン社製ポリエステル樹脂
J５８６、８１９、C３０００：BASF社製アクリル樹脂
Ｅ１５／４５：ワッカー社製塩酢ビ樹脂
SMA１０００：サートマー社製のレジン樹脂
PS: Polystyrene
BR113, MB2389: Mitsubishi Rayon acrylic resin
ER502: Polyester resin manufactured by Mitsubishi Rayon Co.
J586, 819, C3000: BASF acrylic resin E15 / 45: Wacker vinyl chloride resin
SMA1000: Resin resin manufactured by Sartomer
評価方法について下記に示す。 The evaluation method is shown below.
＜濡れ広がり＞
実施例１〜１２、比較例１〜４で得られたインキ組成物について、５０℃に加温した表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シート、ガラス、ポリスチレンメディアに１０μl滴下し、この時の直径の長さ計測する。
<Wet spread>
About the ink compositions obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4, 10 μl of the surface heated to 50 ° C. was dropped on an untreated polyvinyl chloride resin sheet, glass and polystyrene media, and the diameter at this time Measure the length.
５：０．７５ｍｍ以上
４：０．７０ｍｍ以上０．７５ｍｍ未満
３：０．６５ｍｍ以上０．７０ｍｍ未満
２：０．６０ｍｍ以上０．６５ｍｍ未満
１：０．６０ｍｍ未満
5: 0.75 mm or more 4: 0.70 mm or more and less than 0.75 mm 3: 0.65 mm or more and less than 0.70 mm 2: 0.60 mm or more and less than 0.65 mm 1: less than 0.60 mm
＜モットリング＞
実施例１〜１２、比較例１〜４で得られたインキ組成物について、ピエゾ素子を有するヘッドを搭載したインクジェットプリンターを用いて表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに２００％ベタ印字を行い、このときの滲み具合を目視評価する。
<Mottling>
For the ink compositions obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4, 200% solid printing was performed on a polyvinyl chloride resin sheet having an untreated surface using an inkjet printer equipped with a head having a piezoelectric element. Then, the degree of bleeding at this time is visually evaluated.
５：２０人中２０人が滲み無しと回答
４：２０人中１６−１９人が滲み無しと回答
３：２０人中１２−１５人が滲み無しと回答
２：２０人中８−１１人が滲み無しと回答
１：２０人中８人未満が滲み無しと回答
5: 20 out of 20 people say no bleeding 4: 16-19 out of 20 people say no bleeding 3: 12-15 out of 20 people say no bleeding 2: 8-11 out of 20 people No bleed 1: Less than 8 out of 20 replies
<乾燥性>
実施例１〜１２、比較例１〜４で得られたインキ組成物について、ピエゾ素子を有するヘッドを搭載したインクジェットプリンターを用いて表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに１００％ベタ印字を行い１０秒毎に触手試験を行い、手にインキが付着しなくなる時間を計測した。
<Drying>
For the ink compositions obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4, 100% solid printing was performed on a polyvinyl chloride resin sheet having an untreated surface using an inkjet printer equipped with a head having a piezoelectric element. Tentacle tests were performed every 10 seconds, and the time during which ink did not adhere to the hand was measured.
５：３０秒以内でインキの手への付着がなくなる
４：６０秒以内でインキの手への付着がなくなる
３：９０秒以内でインキの手への付着がなくなる
２：１２０秒以内でインキの手への付着がなくなる
１：１２０秒経過しても手にインキが付着する
5: No ink adheres to the hand within 30 seconds 4: No ink adheres to the hand within 60 seconds 3: No ink adheres to the hand within 90 seconds 2: Ink within 120 seconds No adhesion to the hand 1: Ink adheres to the hand even after 120 seconds
＜ピンホール＞
実施例１〜１２、比較例１〜４で得られたインキ組成物について、ピエゾ素子を有するヘッドを搭載したインクジェットプリンターを用いて表面が無処理のポリ塩化ビニル樹脂シートに１００％ベタ印字を行いピンホールの発生具合の確認を行った。
<Pinhole>
For the ink compositions obtained in Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4, 100% solid printing was performed on a polyvinyl chloride resin sheet having an untreated surface using an inkjet printer equipped with a head having a piezoelectric element. The occurrence of pinholes was confirmed.
５：１ｍ２面積に対してピンホールは発生しない
４：１ｍ２面積に対してピンホールが１−２個発生
３：１ｍ２面積に対してピンホールが３−５個発生
２：１ｍ２面積に対してピンホールが５―１０個発生
１：１ｍ２面積に対してピンホールが１０個より多く発生
5: 1 m 2 pinhole is not generated with respect to the area 4: 1 m pinhole for two area 1-2 occurs 3: pinhole relative to 1 m 2 area 3-5 pieces occurred 2: 1 m 2 area 5-10 pinholes are generated with respect to a 1: 1 m 2 area and more than 10 pinholes are generated.
表２から明らかのように、ポリジメチルシロキサンを含む添加剤、及び溶剤として少なくとも乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤の２種類を含む実施例１〜１２のインク組成物は、各基材への濡れ広がり、モットリング、乾燥性ともに全て優れており、ピンホールの発生も少ない。これに対し表３の比較例１では、グリコールモノエステル系溶剤を含んでいない為各基材への濡れ広がりが劣り、モットリング、乾燥性も劣る。比較例２、３では、乳酸エステル系溶剤を含んでいない為ピンホールが発生する。また、比較例４では、添加剤にジメチルシロキサンが含まれていない為各基材への濡れ広がりが劣り、モットリング、乾燥性も劣る。 As is apparent from Table 2, the ink compositions of Examples 1 to 12 containing an additive containing polydimethylsiloxane and at least two types of solvents, a lactic acid ester solvent and a glycol monoester solvent, are applied to each substrate. Wetting and spreading, mottling, and drying are all excellent, and there are few pinholes. On the other hand, in Comparative Example 1 of Table 3, since the glycol monoester solvent is not included, wetting spread to each substrate is inferior, and mottling and drying properties are also inferior. In Comparative Examples 2 and 3, pinholes are generated because the lactic acid ester solvent is not included. In Comparative Example 4, since the additive does not contain dimethylsiloxane, wetting and spreading to each substrate is inferior, and the mottling and drying properties are also inferior.
Claims (3)
乳酸エステル系溶剤とグリコールモノエステル系溶剤との重量比率が、３：５〜５：３であることを特徴とするインクジェットインキ。 An ink-jet ink comprising at least a pigment, an additive containing polydimethylsiloxane, and at least two kinds of a lactic acid ester solvent and a glycol monoester solvent as a solvent ,
An ink-jet ink comprising a weight ratio of a lactic acid ester solvent and a glycol monoester solvent of 3: 5 to 5: 3 .
The ink set according to claim 1 or 2, comprising cyan ink, magenta ink, yellow ink, black ink, and white ink.
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