JP5703636B2 - Intermediate transfer medium - Google Patents
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
本発明は、中間転写媒体に関し、特には、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる中間転写媒体に関する。 The present invention relates to an intermediate transfer medium, and in particular, it is easy to produce a printed material with good foil breakage and high durability when transferring a receiving layer onto which a color material of a thermal transfer sheet has been transferred to a transfer target. The present invention relates to an intermediate transfer medium that can be obtained.
従来、簡便な印刷方法として熱転写方法が広く使用されるようになってきた。熱転写方法は、基材シートの一方の面に色材層が設けられた中間転写媒体と、必要に応じて画像受容層が設けられた熱転写受像シートを重ね合わせ、サーマルヘッド等の加熱手段により中間転写媒体の背面を画像状に加熱して、色材層に含まれる色材を選択的に移行させて、熱転写受像シート上に画像を形成する方法である。 Conventionally, a thermal transfer method has been widely used as a simple printing method. In the thermal transfer method, an intermediate transfer medium provided with a color material layer on one surface of a substrate sheet and a thermal transfer image-receiving sheet provided with an image receiving layer as needed are overlapped and intermediated by a heating means such as a thermal head. This is a method of forming an image on a thermal transfer image receiving sheet by heating the back surface of the transfer medium in an image shape and selectively transferring the color material contained in the color material layer.
熱転写方法は、溶融転写方式と昇華転写方式に分けられる。溶融転写方式は顔料等の色材を熱溶融性のワックスや樹脂等のバインダーに分散させた熱溶融インキ層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた中間転写媒体を用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の熱転写受像シート上に、色材をバインダーと共に転写する画像形成方法である。溶融転写方式による画像は、高濃度で鮮鋭性に優れ、文字等の２値画像の記録に適している。 Thermal transfer methods are classified into a melt transfer method and a sublimation transfer method. The melt transfer method uses an intermediate transfer medium in which a hot melt ink layer in which a color material such as a pigment is dispersed in a binder such as a hot melt wax or resin is supported on a base sheet such as a PET film, In this image forming method, energy corresponding to image information is applied to a heating means, and a color material is transferred together with a binder onto a thermal transfer image receiving sheet such as paper or a plastic sheet. An image obtained by the melt transfer method has a high density and excellent sharpness, and is suitable for recording binary images such as characters.
一方、昇華転写方式は主に昇華により熱移行する染料を樹脂バインダー中に溶解或いは分散させた染料層をＰＥＴフィルム等の基材シートに担持させた中間転写媒体を用い、サーマルヘッド等の加熱手段に画像情報に応じたエネルギーを印加し、紙やプラスチック等の基材シート上に（必要に応じて染料受容層を設けてなる熱転写受像シート上に）、染料のみを転写移行させる画像形成方法である。昇華転写方式は、印加されるエネルギー量に応じて染料の移行量を制御できるため、サーマルヘッドのドット毎に画像濃度を制御した階調画像の形成を行なうことができる。また、使用する色材が染料であるため、形成される画像には透明性があり、異なる色の染料を重ねた場合の中間色の再現性が優れている。したがって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック等の異なる色の中間転写媒体を用い、熱転写受像シート上に各色染料を重ねて転写する際にも、中間色の再現性に優れた高画質な写真調フルカラー画像の形成が可能である。 On the other hand, the sublimation transfer method uses an intermediate transfer medium in which a dye layer in which a dye that transfers heat mainly by sublimation is dissolved or dispersed in a resin binder is supported on a substrate sheet such as a PET film, and a heating means such as a thermal head An image forming method in which energy corresponding to image information is applied to a base sheet such as paper or plastic (on a thermal transfer image receiving sheet provided with a dye receiving layer as necessary), and only the dye is transferred. is there. In the sublimation transfer method, the amount of dye transfer can be controlled in accordance with the amount of energy applied, so that it is possible to form a gradation image in which the image density is controlled for each dot of the thermal head. Further, since the color material to be used is a dye, the formed image is transparent, and the reproducibility of intermediate colors when dyes of different colors are superimposed is excellent. Therefore, when using intermediate transfer media of different colors such as yellow, magenta, cyan, and black, and transferring each color dye on the thermal transfer image-receiving sheet, high-quality photographic full-color images with excellent reproducibility of intermediate colors Can be formed.
マルチメディアに関連した様々なハード及びソフトの発達により、この熱転写方法は、コンピューターグラフィックス、衛星通信による静止画像そしてＣＤ−ＲＯＭその他に代表されるデジタル画像及びビデオ等のアナログ画像のフルカラーハードコピーシステムとして、その市場を拡大している。この熱転写方法による熱転写受像シートの具体的な用途は、多岐にわたっている。代表的なものとしては、印刷の校正刷り、画像の出力、ＣＡＤ／ＣＡＭなどの設計およびデザインなどの出力、ＣＴスキャンや内視鏡カメラなどの各種医療用分析機器、測定機器の出力用途そしてインスタント写真の代替として、また身分証明書やＩＤカード、クレジットカード、その他カード類への顔写真などの出力、さらに遊園地、ゲームセンター、博物館、水族館などのアミューズメント施設における合成写真、記念写真としての用途などをあげることができる。 Due to the development of various hardware and software related to multimedia, this thermal transfer method is a full-color hard copy system for analog images such as digital graphics and video such as still images by computer graphics, satellite communications and CD-ROM. As the market is expanding. The specific application of the thermal transfer image receiving sheet by this thermal transfer method is diverse. Typical examples include printing proofs, image output, CAD / CAM design and design output, various medical analytical instruments such as CT scans and endoscopic cameras, measuring instrument output applications and instant As an alternative to photos, output of ID cards, ID cards, credit cards, other face photos on cards, etc., as well as composite photos and amusement photos at amusement facilities such as amusement parks, game centers, museums, and aquariums Etc.
上記の熱転写受像シートの用途の多様化に伴い、任意の対象物に熱転写画像を形成する要求が高まっている。通常は、熱転写画像を形成する対象物として、基材上に受容層を設けた専用の熱転写受像シートを用いているが、この場合には、基材等に制約が生ずることとなる。このような状況下、特許文献１に示される受容層が基材上に剥離可能に設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、染料層を有する中間転写媒体を用いて、受容層に染料を転写して画像を形成し、その後に中間転写媒体を加熱して、受容層を任意の被転写体上に転写することができ、被転写体に制約を受けることがなく熱転写画像の形成が可能となる。
With the diversification of uses of the above-mentioned thermal transfer image receiving sheet, there is an increasing demand for forming a thermal transfer image on an arbitrary object. Normally, a dedicated thermal transfer image-receiving sheet provided with a receiving layer on a substrate is used as an object for forming a thermal transfer image. However, in this case, the substrate and the like are restricted. Under such circumstances, an intermediate transfer medium has been proposed in which a receiving layer disclosed in
しかしながら、上記の中間転写媒体を用いて形成された熱転写画像は、最表面が画像が形成された受容層であることから耐候性、耐摩擦性、耐薬品性等の耐久性に欠ける弱点がある。そこで、近時、特許文献２に示されるように、基材上に、剥離層、保護層、受容層兼接着層が設けられた中間転写媒体が提案されている。この中間転写媒体によれば、熱転写画像の表面に保護層が形成されることから、熱転写画像に耐久性を付与することができる。
However, the thermal transfer image formed using the above intermediate transfer medium has a weak point that lacks durability such as weather resistance, friction resistance, and chemical resistance because the outermost surface is the receiving layer on which the image is formed. . Therefore, recently, as shown in
しかしながら、特許文献２で提案される中間転写媒体は、保護層の箔切れ性が悪く、画像が形成された中間転写媒体を、被転写体上に転写する際、尾引きの発生や、転写部分の端部で転写不良が生じることとなる。一方、箔切れ性を向上させるために、保護層の膜厚を下げることも考えられるが、保護層の膜厚を下げた場合には、耐久性が低下してしまう問題が生ずることとなる。
However, the intermediate transfer medium proposed in
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる中間転写媒体を提供することを主たる課題とする。 The present invention has been made in view of such a situation, and has a good durability and good durability when transferring a receiving layer to which a color material of a thermal transfer sheet is transferred to a transfer target. It is a main object to provide an intermediate transfer medium from which a product can be easily obtained.
上記課題を解決するための本発明は、基材と、該基材の一方の面に少なくとも保護層、及び受容層が積層されてなる中間転写媒体であって、前記保護層は、バインダー樹脂とフィラーとを含有しており、前記フィラーの粒径分布は、ピークを二ヶ所以上有し、一のピークを有する粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、他の一のピークを有する粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、前記一のピークを有するフィラーと、前記他の一のピークを有するフィラーとの合計質量が、前記保護層の全質量の１０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is an intermediate transfer medium comprising a base material and at least a protective layer and a receiving layer laminated on one surface of the base material, the protective layer comprising a binder resin and The particle size distribution of the filler has two or more peaks, the particle size having one peak is 10 nm or more and 50 nm or less, and the particle size having one other peak is 70 nm. Ri der above 250nm or less, and a filler having the one peak, the combined weight of the filler having the other one peak is not more than 50 wt% 10 wt% or more of the total mass of the protective layer Features.
また、前記一のピークを有するフィラーと、前記他の一のピークを有するフィラーとの質量比が、３：１〜１：３の範囲内であってもよい。 The mass ratio of the filler having the one peak and the filler having the other one peak may be in the range of 3: 1 to 1: 3.
本発明によれば、熱転写シートの色材が転写された受容層を、被転写体へ転写する際の箔切れ性が良好で、かつ耐久性の高い印画物を簡単に得ることができる。 According to the present invention, it is possible to easily obtain a printed material having good foil breakage and high durability when transferring the receiving layer to which the color material of the thermal transfer sheet has been transferred to the transfer target.
以下に、本発明の中間転写媒体１０について図面を用いて具体的に説明する。図１に示すように本発明の中間転写媒体１０は、基材１と、該基材１の一方の面（図１に示す場合にあっては基材１の上面）に形成される保護層４、及び受容層５とから構成される。また、保護層４と受容層５とは熱転写時に被転写体に転写される構成をとる。本発明において、熱転写時に被転写体に転写される層（図１に示す場合にあっては、剥離層３、保護層４、受容層５）を転写層２という場合がある。
Hereinafter, the
ここで、本発明は、保護層４が、バインダー樹脂とフィラーとを含有しており、フィラーの粒径分布は、ピークを二ヶ所以上有し、一のピークを有する粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍであり、他の一のピークを有する粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする。以下、本発明について更に具体的に説明する。 Here, in the present invention, the protective layer 4 contains a binder resin and a filler, and the particle size distribution of the filler has two or more peaks, and the particle size having one peak is 10 nm to 50 nm. And the particle size having another peak is 70 nm or more and 250 nm or less. Hereinafter, the present invention will be described more specifically.
（基材）
基材１は本発明の中間転写媒体１０における必須の構成であり、剥離層３を保持するために設けられる。基材１について特に限定はなく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン誘導体、ポリアミド、ポリメチルペンテン等のプラスチックの延伸または未延伸フィルムが挙げられる。また、これらの材料を２種以上積層した複合フィルムも使用することができる。基材１の厚さは、その強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
(Base material)
The
（転写層）
図１に示すように基材１上には、熱転写時に基材１から剥離可能に設けられた転写層２が形成されている。この転写層２は、少なくとも本発明の中間転写媒体１０における必須の構成である保護層４と受容層５とから構成されている。そして、この転写層２は熱転写時に基材１から剥離され、被転写体に転写される。
(Transfer layer)
As shown in FIG. 1, a
（保護層）
転写層２を構成する保護層４は、バインダー樹脂とフィラーとを含有する。そして、本発明は、保護層４に含有されるフィラーの粒径分布が、ピークを二ヶ所以上有し、一のピークを有する粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、他の一のピークを有する粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることを特徴とする。なお、本発明のフィラーの粒径は、ＢＥＴ法により求められた粒径である。以下、粒径分布が、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下のピークのフィラーを第１ピークのフィラーといい、粒径分布が、７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下のピークのフィラーを第２ピークのフィラーという場合がある。
(Protective layer)
The protective layer 4 constituting the
本発明は、第１ピークのフィラーを保護層４に含有させることで、保護層４を粗面化させ、これにより保護層４の「箔切れ性」を向上させている。ここで、保護層４に、第１ピークのフィラーのみが含有されている場合には、保護層４の「箔切れ性」は向上するものの、保護層４の粗面化が進行し、保護層４の「耐久性」が低下することとなる。そこで、本発明は、第１ピークのフィラーに加え、第２ピークのフィラーを含有させることで保護層４に優れた「耐久性」を付与している。つまり、本発明は、「箔切れ性」を向上させることができる一方で「耐久性」が低下する第１ピークのフィラーと、第１ピークのフィラーに対して「箔切れ性」は低下するものの、「耐久性」を向上させることができる第２ピークのフィラーとを組合せることで、「箔切れ性」と「耐久性」に優れた保護層とすることができる。 In the present invention, the protective layer 4 is roughened by containing the first peak filler in the protective layer 4, thereby improving the “foil breakability” of the protective layer 4. Here, when only the first peak filler is contained in the protective layer 4, the “foil breakability” of the protective layer 4 is improved, but the roughening of the protective layer 4 proceeds, and the protective layer 4 No. 4 “durability” will be reduced. Therefore, the present invention imparts excellent “durability” to the protective layer 4 by including the filler of the second peak in addition to the filler of the first peak. In other words, the present invention can improve the “foil breakability” while reducing the “durability” with respect to the first peak filler and the first peak filler. In combination with the filler of the second peak capable of improving “durability”, a protective layer excellent in “foil breakability” and “durability” can be obtained.
さらに、本発明の第１ピークのフィラー、及び第２ピークのフィラーはともに、ナノオーダーの粒子であることから、これらのフィラーを保護層の全体に分布させることができ、透明性の高い保護層とすることができる。 Furthermore, since the filler of the first peak and the filler of the second peak of the present invention are both nano-order particles, these fillers can be distributed throughout the protective layer, and the highly transparent protective layer. It can be.
（フィラー）
保護層４に含有されるフィラーは、上記で説明したように、粒径分布が、ピークを二ヶ所以上有し、一のピークを有する粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、他の一のピークを有する粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることの条件を満たせば、他の要件について特に限定はなく、従来公知のフィラーを適宜選択して用いることができる。特に本発明においては、上記フィラーとして粒径がナノオーダーであるシリカゾルを好適に使用することができる。
(Filler)
As described above, the filler contained in the protective layer 4 has a particle size distribution having two or more peaks, a particle size having one peak of 10 nm to 50 nm, and another peak. As long as the condition that the particle size having a particle diameter is 70 nm or more and 250 nm or less is satisfied, other requirements are not particularly limited, and conventionally known fillers can be appropriately selected and used. Particularly in the present invention, silica sol having a particle size of nano order can be suitably used as the filler.
また、第１ピークのフィラーと、第２ピークのフィラーとは、同一の物質であってもよく、異なる物質であってもよい。 The first peak filler and the second peak filler may be the same material or different materials.
（バインダー樹脂）
保護層４に含有されるバインダー樹脂について特に限定はなく、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が使用可能である。
(Binder resin)
The binder resin contained in the protective layer 4 is not particularly limited. For example, a polyester resin, a polycarbonate resin, an acrylic resin, an ultraviolet absorbing resin, an epoxy resin, a polystyrene resin, a polyurethane resin, an acrylic urethane resin, and each of these resins are silicones. Modified resins, mixtures of these resins, ionizing radiation curable resins, ultraviolet absorbing resins and the like can be used.
また、電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層４は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で保護層４のバインダー樹脂として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。紫外線吸収性樹脂を含有する保護層４は、印画物に耐光性を付与することに優れている。 In addition, the protective layer 4 containing an ionizing radiation curable resin can be suitably used as a binder resin for the protective layer 4 in terms of particularly excellent plasticizer resistance and scratch resistance. The ionizing radiation curable resin is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known ionizing radiation curable resins. For example, a radical polymerizable polymer or oligomer can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation. Cured, added with a photopolymerization initiator as required, and polymerized and cross-linked with an electron beam or ultraviolet light can be used. The protective layer 4 containing an ultraviolet absorbing resin is excellent in imparting light resistance to the printed material.
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。 As the ultraviolet absorbing resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorbent to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. More specifically, addition-polymerizable double-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, etc. Examples thereof include a bond (for example, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, etc.), an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and a reactive group such as an isocyanate group.
保護層４に含有される第１ピークのフィラーと、第２ピークのフィラーの含有量について特に限定はないが、第１ピークのフィラーと第２ピークのフィラーとの合計質量が、保護層の全質量の１０質量％未満である場合には、「箔切れ性」と「耐久性」を所望の程度まで向上させることができなくなる虞がある。一方、第１ピークのフィラーと第２ピークのフィラーとの合計質量が、保護層の全質量の５０質量％より多い場合には、その分バインダー樹脂の含有量が減少し、保護層としての機能を発揮しえなくなる虞が生じうる。このような点を考慮すると、第１ピークのフィラーと第２ピークのフィラーとの合計質量は、保護層の全質量の１０質量％〜５０質量％であることが好ましい。なお、本発明の保護層の全質量とは、バインダー樹脂と、第１ピークのフィラーと、第２ピークのフィラーとの合計質量をいう。 There is no particular limitation on the content of the first peak filler and the second peak filler contained in the protective layer 4, but the total mass of the first peak filler and the second peak filler is the total mass of the protective layer. When the amount is less than 10% by mass, the “foil breakability” and “durability” may not be improved to a desired level. On the other hand, when the total mass of the filler of the first peak and the filler of the second peak is more than 50% by mass of the total mass of the protective layer, the content of the binder resin is reduced correspondingly, and the function as the protective layer There is a possibility that it may not be possible to exhibit. Considering such points, the total mass of the first peak filler and the second peak filler is preferably 10% by mass to 50% by mass of the total mass of the protective layer. The total mass of the protective layer of the present invention refers to the total mass of the binder resin, the first peak filler, and the second peak filler.
保護層４に含有される第１ピークのフィラーと、第２ピークのフィラーとの質量比について特に限定はなく、保護層４の厚さや、求められる耐久性等に応じて適宜設定することができる。一方で、第１ピークのフィラーと第２ピークのフィラーとの質量比が３：１〜１：３の範囲外である場合には、「箔切れ性」、「耐久性」の要求を同時に満たすことができなくなる虞が生じうる。この点を考慮すると、第１ピークのフィラーと第２ピークのフィラーとの質量比が３：１〜１：３の範囲内であることが好ましい。 The mass ratio between the first peak filler and the second peak filler contained in the protective layer 4 is not particularly limited, and can be set as appropriate according to the thickness of the protective layer 4 and the required durability. . On the other hand, when the mass ratio of the first peak filler and the second peak filler is outside the range of 3: 1 to 1: 3, the requirements of “foil breakability” and “durability” are satisfied at the same time. There is a risk that it will not be possible. In consideration of this point, it is preferable that the mass ratio of the first peak filler and the second peak filler is in the range of 3: 1 to 1: 3.
本発明の保護層４の厚みについて特に限定はなく、２〜１５μｍ程度の厚みのものを好適に用いることができる。特に、本発明の保護層４は、上記で説明したように「箔切れ性」がよく、また、「耐久性」に優れることから、保護層４の厚みが、例えば１５μｍ程度と厚い場合であっても、転写層２の転写時に尾引き等が発生することがない。また、保護層４の厚みが、例えば２μｍ程度と薄い場合であっても、優れた耐久性を付与することができる。
The thickness of the protective layer 4 of the present invention is not particularly limited, and a thickness of about 2 to 15 μm can be suitably used. In particular, the protective layer 4 of the present invention has good “foil breakability” as described above, and excellent “durability”. Therefore, the protective layer 4 has a thickness of about 15 μm, for example. However, no tailing or the like occurs during transfer of the
保護層４の形成方法としては、上記に例示されるバインダー樹脂の１種または２種以上と、第１ピークのフィラーと、第２ピークのフィラーとを適当な溶剤により、溶解または分散させて保護層用塗工液を調製し、これを基材１（必要に応じて基材１上に設けられた剥離層）上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
The protective layer 4 is formed by dissolving or dispersing one or more of the binder resins exemplified above, the first peak filler, and the second peak filler with an appropriate solvent for protection. A layer coating solution is prepared, and this is applied to the substrate 1 (a release layer provided on the
（受容層）
図１に示すように、保護層４上には転写層２を構成する受容層５が設けられている。この受容層上には、熱転写によって、色材層を有する熱転写シートから熱転写法によって画像が形成される。そして、画像が形成された中間転写媒体の転写層２は、被転写体上に転写され、その結果、印画物が形成される。このため、受容層５を形成するための材料としては、昇華性染料または熱溶融性インキ等の熱移行性の色材を受容し易い従来公知の樹脂材料を使用することができる。例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマーもしくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂またはポリエステル樹脂が好ましい。
(Receptive layer)
As shown in FIG. 1, a receiving layer 5 constituting the
受容層５が接着層を介して被転写体に転写される場合には、受容層５自体の接着性は必ずしも要求されない。しかし、受容層５が接着層を介さないで被転写体に転写される場合には、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの接着性を有する樹脂材料を用いて受容層５を形成することが好ましい。 When the receiving layer 5 is transferred to the transfer medium via the adhesive layer, the adhesiveness of the receiving layer 5 itself is not necessarily required. However, when the receptor layer 5 is transferred to the transfer medium without passing through the adhesive layer, the receptor layer 5 may be formed using an adhesive resin material such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. preferable.
受容層５は、上述の材料の中から選択された単独または複数の材料および必要に応じて各種添加剤等を加え、水または有機溶剤等の適当な溶剤に溶解または分散させて受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、塗布、乾燥して形成することができる。その厚さは、乾燥状態で１〜１０ｇ／ｍ2程度である。 The receptive layer 5 is a receptive layer coating obtained by adding one or more materials selected from the above-mentioned materials and various additives as necessary, and dissolving or dispersing them in an appropriate solvent such as water or an organic solvent. A working solution is prepared, and this can be applied and dried by means of a gravure printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate. Its thickness is about 1 to 10 g / m 2 in a dry state.
（剥離層）
基材１からの転写層２の剥離性を向上させるために、基材１と保護層４との間に剥離層３を形成することとしてもよい。剥離層３を形成する樹脂としては、従来公知の離型性樹脂であれば特に限定されることはなく、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、剥離層３は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また剥離層３は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。なお、剥離層３は、転写時に被転写体側へ移行してもよく、基材１側に残ることとしてもよく、また剥離層３の厚みは０．５〜５μｍ程度が一般的である。剥離層３の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて剥離層３用塗工液を調製し、これを基材１上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
(Peeling layer)
In order to improve the peelability of the
（被転写体）
被転写体上には、上述した中間転写媒体の熱転写画像の形成された転写層２が転写され、その結果、各種耐久性に優れた熱転写画像を有する印画物が得られる。本発明の中間転写媒体が適用される被転写体は特に限定されず、例えば天然繊維紙、コート紙、トレーシングペーパー、転写時の熱で変形しないプラスチックフイルム、ガラス、金属、セラミックス、木材、布等いずれのものでもよい。
(Transfer material)
The
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、部または％は質量基準である。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, unless otherwise specified, parts or% is based on mass.
（実施例１）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基材上に下記組成の剥離層形成用塗工液を乾燥状態で１．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し剥離層を形成した。次いで、剥離層上に下記組成の保護層形成用塗工液１を、乾燥状態で４μｍの厚さとなるように塗工し保護層を形成した。更に該保護層の上に下記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例１の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層形成用塗工液、保護層形成用塗工液１、受容層形成用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。
(Example 1)
A polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 12 μm is used as a base material, and a coating solution for forming a release layer having the following composition is 1.0 g / m 2 in a dry state on the base material. The release layer was formed by coating as described above. Next, a protective layer-forming
＜剥離層形成用塗工液＞
・アクリル樹脂 ９５部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン（株）製）
・ポリエステル樹脂 ５部
（バイロン２００、東洋紡（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
<Peeling layer forming coating solution>
・ 95 parts acrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)
・ Polyester resin 5 parts (Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ MEK 200 parts
＜保護層形成用塗工液１＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル １５部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ（日産化学（株）製））
・シリカゾル １５部
（ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ 粒径７０−１００ｎｍ（日産化学（株）製））
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ Silica sol 15 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
Silica sol 15 parts (MEK-ST-ZL particle size 70-100 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ 400 parts of MEK
＜受容層形成用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ９５部
（ＣＮＬ、日信化学工業（株）製）
・エポキシ変性シリコーンオイル ５部
（ＫＰ−１８００Ｕ、信越化学工業（株）製）
・トルエン ２００部
・ＭＥＫ ２００部
<Coating liquid for forming receiving layer>
・ 95 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (CNL, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Epoxy-modified silicone oil 5 parts (KP-1800U, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Toluene 200 parts ・ MEK 200 parts
（実施例２）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液２に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例２の中間転写媒体を得た。
(Example 2)
An intermediate transfer medium of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液２＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル １５部
（ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ 粒径４０−５０ｎｍ（日産化学（株）製））
・シリカゾル １５部
（ＭＥＫ−ＳＴ−ＺＬ 粒径７０−１００ｎｍ（日産化学（株）製））
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ Silica sol 15 parts (MEK-ST-L particle size 40-50 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
Silica sol 15 parts (MEK-ST-ZL particle size 70-100 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ 400 parts of MEK
（実施例３）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液３に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例３の中間転写媒体を得た。
(Example 3)
An intermediate transfer medium of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液３＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル １５部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ （日産化学（株）製））
・シリカゾル １５部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ Silica sol 15 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ Silica sol 15 parts (particle size 200nm)
・ 400 parts of MEK
（実施例４）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液４に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例４の中間転写媒体を得た。
Example 4
An intermediate transfer medium of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液４＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル １５部
（ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ 粒径４０−５０ｎｍ（日産化学（株）製））
・シリカゾル １５部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 4>
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ Silica sol 15 parts (MEK-ST-L particle size 40-50 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ Silica sol 15 parts (particle size 200nm)
・ 400 parts of MEK
（実施例５）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液５に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例５の中間転写媒体を得た。
(Example 5)
An intermediate transfer medium of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液５＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル ２５部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ （日産化学（株）製））
・シリカゾル ２５部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 5>
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
Silica sol 25 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ Silica sol 25 parts (particle size 200nm)
・ 400 parts of MEK
（実施例６）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液６に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例６の中間転写媒体を得た。
(Example 6)
An intermediate transfer medium of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液６＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル ５部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ （日産化学（株）製））
・シリカゾル ５部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 6>
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
-Silica sol 5 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ Silica sol 5 parts (particle size 200nm)
・ 400 parts of MEK
（実施例７）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液７に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例７の中間転写媒体を得た。
(Example 7)
An intermediate transfer medium of Example 7 was obtained in the same manner as Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液７＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル ２２．５部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ （日産化学（株）製））
・シリカゾル ７．５部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 7>
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
Silica sol 22.5 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ Silica sol 7.5 parts (particle size 200nm)
・ 400 parts of MEK
（実施例８）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液８に変更した以外は、全て実施例１と同様にして実施例８の中間転写媒体を得た。
(Example 8)
An intermediate transfer medium of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液８＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル ７．５部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ （日産化学（株）製））
・シリカゾル ２２．５部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 8>
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
Silica sol 7.5 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
Silica sol 22.5 parts (particle size 200 nm)
・ 400 parts of MEK
（実施例９）
基材として厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ株式会社製、ルミラー）を用い、該基材上に上記組成の保護層形成用塗工液３を、乾燥状態で４μｍの厚さとなるように塗工し剥離層兼保護層を形成した。更に該剥離層兼保護層の上に上記組成の受容層形成用塗工液を、乾燥状態で２．０ｇ／ｍ2の厚さとなるように塗工し受容層を形成して実施例９の中間転写媒体を得た。なお、上記の剥離層形成用塗工液、保護層形成用塗工液１、受容層形成用塗工液は、全てグラビアコーティングにて塗工した。
Example 9
A polyethylene terephthalate film (Lumirror, manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 12 μm is used as a base material, and the protective layer-forming
（実施例１０）
保護層形成用塗工液１を上記組成の保護層形成用塗工液４に変更した以外は、全て実施例９と同様にして実施例１０の中間転写媒体を得た。
(Example 10)
An intermediate transfer medium of Example 10 was obtained in the same manner as Example 9 except that the protective layer forming
（比較例１）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液９に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例１の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 1)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液９＞
・アクリル樹脂 １００部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 9>
・ Acrylic resin 100 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ 400 parts of MEK
（比較例２）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液１０に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例２の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 2)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液１０＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル ３０部
（ＭＥＫ−ＳＴ 粒径１０−１５ｎｍ （日産化学（株）製））
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ Silica sol 30 parts (MEK-ST particle size 10-15 nm (manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.))
・ 400 parts of MEK
（比較例３）
保護層形成用塗工液１を下記組成の保護層形成用塗工液１１に変更した以外は、全て実施例１と同様にして比較例３の中間転写媒体を得た。
(Comparative Example 3)
An intermediate transfer medium of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the protective layer forming
＜保護層形成用塗工液１１＞
・アクリル樹脂 ７０部
（ＢＲ−８０（三菱レイヨン（株）製））
・シリカゾル ３０部
（粒径２００ｎｍ）
・ＭＥＫ ４００部
<Protective layer forming coating solution 11>
・ Acrylic resin 70 parts (BR-80 (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.))
・ Silica sol 30 parts (particle size 200nm)
・ 400 parts of MEK
＜＜耐久性（Ｔａｂｅｒ試験）＞＞
ＨＤＰ−６００プリンタ（ＨＩＤ社製）を用いて、塩ビカード（ＤＮＰ社製）上に、実施例１〜８、比較例１〜３の中間転写媒体を重ね合わせ転写層（剥離層、保護層、受容層）を転写して実施例１〜８、比較例１〜３の印画物を形成した。この印画物に磨耗輪ＣＳ−１０Ｆを用い，荷重５００ｇｆで２５０回毎に磨耗輪を研磨し、合計５００回研磨した。研磨後に表面の状態を目視で観察し、以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎・・・画像が全く削られていない。
○・・・画像がほぼ削られていない。
△・・・画像がある程度削られているが使用上問題なし。
×・・・画像がかなり削られている。
<< Durability (Taber test) >>
Using an HDP-600 printer (manufactured by HID), the intermediate transfer media of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 are superimposed on a PVC card (manufactured by DNP), and a transfer layer (peeling layer, protective layer, The receiving layer was transferred to form prints of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3. A wear wheel CS-10F was used for this printed matter, and the wear wheel was polished every 250 times with a load of 500 gf, and a total of 500 times was polished. After polishing, the surface condition was visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
◎ ・ ・ ・ The image is not scraped at all.
○: The image is almost not scraped.
Δ: The image is cut to some extent, but there is no problem in use.
X: The image is considerably shaved.
＜＜尾引き（箔切れ性）試験＞＞
実施例１〜８、比較例１〜３の印画物の尾引き（箔切れ性）の確認を目視にて行い、以下の評価基準で評価を行った。評価結果を表１に示す。
＜評価基準＞
◎・・・尾引きが生じない（１ｍｍ以下）。
○・・・尾引きがほとんど生じない（２ｍｍ以下）。
△・・・尾引きが多少生じるが使用上問題なし（２−５ｍｍ程度）。
×・・・尾引きがかなり生じる（５−１０ｍｍ程度）。
××・・・尾引きがかなり生じる（１０ｍｍ以上）
<< Tailing (foil breakability) test >>
The tailings (foil breakability) of the printed materials of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3 were confirmed visually, and evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
<Evaluation criteria>
A tailing does not occur (1 mm or less).
○: Trailing hardly occurs (2 mm or less).
Δ: Some tailing occurs but there is no problem in use (about 2 to 5 mm).
X: A considerable amount of tailing occurs (about 5-10 mm).
XX ... Tailing occurs considerably (more than 10mm)
表１から明らかなように、二ヶ所以上のピークを有し、このうち１のピークの粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、他の一のピークの粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下のフィラーを含有する実施例は、箔切れ性が良好で、かつ耐久性が高いことがわかる。一方、フィラーを含有しない比較例１、ピークの粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下のフィラーのみを含有する比較例３は、箔切れ性が悪い。また、ピークの粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下のフィラーのみを含有する比較例２は、耐久性に劣る。以上より、ピークの粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下のフィラーと、７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下のフィラーとを含有する本発明の優位性が明らかとなった。 As is apparent from Table 1, it has two or more peaks, and among them, the particle diameter of one peak is 10 nm or more and 50 nm or less, and the particle diameter of another peak is 70 nm or more and 250 nm or less. It turns out that the Example which does has favorable foil tearability and durability. On the other hand, Comparative Example 1 containing no filler and Comparative Example 3 containing only a filler having a peak particle size of 70 nm to 250 nm have poor foil cutting properties. Further, Comparative Example 2 containing only a filler having a peak particle size of 10 nm to 50 nm is inferior in durability. From the above, the superiority of the present invention containing a filler having a peak particle size of 10 nm or more and 50 nm or less and a filler of 70 nm or more and 250 nm or less was clarified.
１…基材
２…転写層
３…剥離層
４…保護層
５…受容層
１０…中間転写媒体
DESCRIPTION OF
Claims (2)
前記保護層は、バインダー樹脂とフィラーとを含有しており、
前記フィラーの粒径分布は、ピークを二ヶ所以上有し、一のピークを有する粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、他の一のピークを有する粒径が７０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、
前記一のピークを有するフィラーと、前記他の一のピークを有するフィラーとの合計質量が、前記保護層の全質量の１０質量％以上５０質量％以下であることを特徴とする中間転写媒体。 An intermediate transfer medium comprising a base material and at least a protective layer and a receiving layer laminated on one surface of the base material,
The protective layer contains a binder resin and a filler,
The particle size distribution of the filler has a peak more than one place, the particle size having one peak is at 10nm or more 50nm or less state, and are particle size 70nm or 250nm or less with other single peaks,
An intermediate transfer medium , wherein a total mass of the filler having the one peak and the filler having the other one peak is 10% by mass or more and 50% by mass or less of the total mass of the protective layer .
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