JP5679640B2 - Method for producing inorganic fine particle dispersion and method for producing organic optical element - Google Patents

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Description

本発明は、ビーズミルなどによるビーズ式分散処理による無機微粒子分散溶液の製造方法、有機光学素子の製造方法および二酸化チタン分散液に関するものである。   The present invention relates to a method for producing an inorganic fine particle dispersion by bead-type dispersion treatment using a bead mill or the like, a method for producing an organic optical element, and a titanium dioxide dispersion.

無機物質は、有機物質と比較して屈折率およびその波長分散性のバリエーションが豊富であるが、一般に加工が容易でないという問題を抱えている。一方、有機物質は加工が容易である。そこで、従来から、無機物質を微粒化して有機物質中に混合し、有機物質単独では成し得ない特異的性質を持つ成形品を、低コストで作製することが検討されてきた。特に近年、無機物質のナノサイズ微粒子を入手できる環境が整い、測定技術も向上してきたことより、無機微粒子の光学素子への利用が期待されている。   Inorganic substances are rich in variations in refractive index and wavelength dispersion as compared with organic substances, but generally have a problem that processing is not easy. On the other hand, organic substances are easy to process. Therefore, conventionally, it has been studied to produce a molded article having specific properties that cannot be achieved by an organic substance alone by atomizing an inorganic substance and mixing it in an organic substance at a low cost. Particularly, in recent years, the environment in which nano-sized fine particles of inorganic substances can be obtained and the measurement technique has been improved, so that utilization of inorganic fine particles for optical elements is expected.

しかし一般に微粒化した無機物質は凝集しやすく、一度凝集した無機粒子を再度一次粒子まで分散させることは非常に困難であると考えられていた。   However, in general, finely divided inorganic substances are easily aggregated, and it has been thought that it is very difficult to disperse once aggregated inorganic particles to primary particles.

無機粒子を液体中に分散させる方法の1つとして、メディア分散処理装置による方法が一般に知られている。メディア分散処理装置は、メディアと呼ばれる分散用のビーズの入った容器内に、無機粒子と溶剤の混合物を入れ、それらを攪拌しビーズと無機粒子とを衝突させることで、無機粒子を溶剤中で分散させることができる。   As one method for dispersing inorganic particles in a liquid, a method using a media dispersion processing apparatus is generally known. A media dispersion processing device puts a mixture of inorganic particles and a solvent in a container containing dispersion beads called media, and stirs them to collide the beads with the inorganic particles. Can be dispersed.

しかしながら無機粒子は、分散が進行して個々の無機粒子の凝集体が小さくなればなるほど、再凝集しやすくなる事が知られている。ビーズとの衝突により分散した無機粒子の、新たに露出された表面は、活性化された極性の高い面となる。また粉砕により新たに創出された表面も、活性化された極性の高い面となる。また更に、無機粒子の凝集体が小さくなると、無機粒子の表面積が増加するため、無機粒子間や無機粒子と液体分子間で相互作用する力が増加し、結果として無機微粒子同士が凝集すると考えられている。   However, it is known that the inorganic particles are more easily re-aggregated as the dispersion progresses and the aggregate of the individual inorganic particles becomes smaller. The newly exposed surface of the inorganic particles dispersed by the collision with the beads becomes an activated highly polar surface. In addition, the surface newly created by pulverization is also an activated highly polar surface. Furthermore, when the aggregate of inorganic particles is reduced, the surface area of the inorganic particles increases, so the interaction force between the inorganic particles or between the inorganic particles and the liquid molecules increases, and as a result, the inorganic fine particles are considered to aggregate. ing.

無機粒子の再凝集を防止する対策として、超音波振動を使用する方法が提案されている。特許文献1では、粉砕容器中でアジテータによりビーズと材料とを混合攪拌して、該砕料の粉砕を行うメデイア攪拌式粉砕機が開示されている。より詳細には、粉砕された無機粒子の粒径が1μm以下になると、再凝集により粉砕が進まなくなる。そこで特許文献1では、粉砕容器に超音波振動発生器を設置して超音波振動を加えることで、キャビテーションを発生させ、無機粒子の再凝集を抑制することが開示されている。   As a countermeasure for preventing re-aggregation of inorganic particles, a method using ultrasonic vibration has been proposed. Patent Document 1 discloses a media agitation type pulverizer in which beads and materials are mixed and agitated by an agitator in a pulverization container to pulverize the pulverized material. More specifically, when the particle size of the pulverized inorganic particles is 1 μm or less, pulverization does not proceed due to reaggregation. Therefore, Patent Document 1 discloses that an ultrasonic vibration generator is installed in a pulverization container and ultrasonic vibration is applied to generate cavitation and suppress reaggregation of inorganic particles.

実公平3−41791号公報Japanese Utility Model Publication 3-41791

しかしながら、無機粒子を分散させ溶液を使って透明光学材料を作製する場合、無機粒子の大きさを透過波長の1/10以下程度にする必要がある。すなわち無機粒子は、光の散乱を無視できる程度の大きさでなければならない。使用する光が可視光である場合、無機粒子の粒径は100nm以下、更に好ましくは粒径30nm以下とすることが必要となる。   However, when producing a transparent optical material by dispersing inorganic particles and using a solution, the size of the inorganic particles needs to be about 1/10 or less of the transmission wavelength. That is, the inorganic particles must be of a size that allows light scattering to be ignored. When the light used is visible light, the particle size of the inorganic particles needs to be 100 nm or less, more preferably 30 nm or less.

特許文献1に示された超音波振動による効果は、粒径1μmの粒子に対しては有効であることが知られている。しかしながら、機粒子の表面積が100倍以上になる粒径100nm以下の無機粒子の場合、表面積の増加により無機粒子間の極性により相互作用が過度に大きくなる。そのため、特許文献1の方法のように超音波振動を加えても、相互作用が強すぎるため、無機粒子を分散させる効果はほとんどない。   It is known that the effect of ultrasonic vibration shown in Patent Document 1 is effective for particles having a particle diameter of 1 μm. However, in the case of inorganic particles having a particle size of 100 nm or less, where the surface area of the machine particles is 100 times or more, the interaction is excessively increased due to the polarity between the inorganic particles due to the increase in the surface area. Therefore, even if ultrasonic vibration is applied as in the method of Patent Document 1, since the interaction is too strong, there is almost no effect of dispersing inorganic particles.

本発明の目的は、この様な背景技術に鑑みてなされたものであり、溶媒中に一次粒子の平均粒径が30nm以下の無機微粒子が分散した溶液を製造し、光学素子としての光散乱・透過性能を満足する光学材料を提供することにある。   The object of the present invention has been made in view of such a background art. A solution in which inorganic fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less are dispersed in a solvent is manufactured, and light scattering / An object of the present invention is to provide an optical material satisfying the transmission performance.

前記の課題を解決するため本発明は、溶媒に一次粒子の平均粒径が1nm以上30nm以下の無機微粒子が分散した無機微粒子分散溶液の製造方法において、溶媒の中に一次粒子の平均粒径が1nm以上30nm以下の無機微粒子が凝集した状態で存在し、金属アルコキシドを含む混合溶液を、分散装置の分散容器に供給し、前記分散容器で、平均粒径が15μm以上30μm以下のビーズを用いて攪拌すると同時に、前記混合溶液100gあたり10W以上1000W以下の超音波を前記分散容器に印加して、前記無機微粒子を分散処理することを特徴とする無機微粒子分散溶液の製造方法に関する。 In order to solve the above problems, the present invention provides a method for producing an inorganic fine particle dispersion in which inorganic fine particles having an average primary particle size of 1 nm to 30 nm are dispersed in a solvent. A mixed solution containing metal alkoxide present in a state where inorganic fine particles of 1 nm to 30 nm are aggregated is supplied to a dispersion container of a dispersion apparatus, and beads having an average particle diameter of 15 μm to 30 μm are used in the dispersion container. and simultaneously stirring and applying an ultrasonic wave following the mixed solution per 100g 10W least 1000W to the dispersion container, a method for producing an inorganic fine particle dispersed solution, which comprises dispersing treatment the inorganic fine particles.

また、前述の無機微粒子分散溶液と有機樹脂を混合し、前記溶媒を揮発させた後、硬化させる有機光学素子の製造方法を提供している。   Moreover, the manufacturing method of the organic optical element made to harden | cure after mixing the above-mentioned inorganic fine particle dispersion solution and organic resin, volatilizing the said solvent is provided.

本発明は、一次粒子の平均粒径が30nm以下の無機微粒子を、溶液中に良好に分散させることができるため、光散乱・透過性能を満足するとともに、従来の有機樹脂では考えられない特異的性質を持つ光学素子を製造することができる。   The present invention can satisfactorily disperse inorganic fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less in a solution, so that it satisfies light scattering / transmission performance and has a specific property that cannot be considered in conventional organic resins. An optical element having properties can be manufactured.

本発明の無機微粒子分散溶液の製造装置の一実施態様を示す概略図である。It is the schematic which shows one embodiment of the manufacturing apparatus of the inorganic fine particle dispersion | distribution solution of this invention.

本発明に係る無機微粒子分散溶液の製造方法について説明する。   The method for producing the inorganic fine particle dispersion according to the present invention will be described.

本発明に係る無機微粒子分散溶液の製造方法においては、溶媒の中に一次粒子の平均径が1nm以上30nm以下の無機微粒子が凝集した状態で存在している混合溶液に、平均粒径15μm以上30μm以下のビーズを導入して攪拌する。攪拌と同時に混合溶液に超音波を印加することで、前記無機微粒子を分散処理させる。またこのようにして製造された混合溶液は、アクリル系樹脂やポリカーボネート系樹脂等の有機樹脂と混合することで光学材料となる。この光学材料を成形することで光学素子は作られる。   In the method for producing an inorganic fine particle dispersion according to the present invention, the average particle diameter of 15 μm to 30 μm is present in a mixed solution in which inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 nm to 30 nm are aggregated in a solvent. The following beads are introduced and stirred. The inorganic fine particles are dispersed by applying ultrasonic waves to the mixed solution simultaneously with stirring. In addition, the mixed solution thus produced becomes an optical material by mixing with an organic resin such as an acrylic resin or a polycarbonate resin. An optical element is made by molding this optical material.

ここで、前述の特許文献1に記載されているような、粒径の大きなビーズを用いた粉砕処理と、本発明における分散処理の差を説明する。本発明の処理をここでは粉砕処理に対して解砕処理と呼ぶ。   Here, the difference between the pulverization process using beads having a large particle diameter as described in Patent Document 1 described above and the dispersion process in the present invention will be described. The process of the present invention is referred to herein as a crushing process relative to the crushing process.

特許文献1に記載されている粉砕処理は、ビーズの粒径が大きいため、無機粒子との衝突により作用する運動エネルギーは大きい。そのため無機粒子は、大きな力で凝集が解かれるか、砕けることにより分散が進行する。このような粉砕処理の場合、前述したように、無機粒子の新たに露出された表面は、活性化された極性の高い面となる。   Since the pulverization process described in Patent Document 1 has a large particle size of beads, the kinetic energy acting by collision with inorganic particles is large. Therefore, the dispersion of the inorganic particles proceeds when the agglomeration is dissolved or broken by a large force. In the case of such a pulverization treatment, as described above, the newly exposed surface of the inorganic particles becomes an activated highly polar surface.

これに対して本発明における解砕処理は、ビーズの粒径が30μm以下と小さいため、無機粒子との衝突による運動エネルギーは小さくなる。そのため無機粒子は、砕けることなく凝集が解かれる。このような解砕処理の場合、無機粒子の新たに露出された極性の高い表面の面積を比較的小さいくすることができるため、再凝集し難くなる。   On the other hand, in the crushing process in the present invention, since the particle diameter of the beads is as small as 30 μm or less, the kinetic energy due to the collision with the inorganic particles is small. Therefore, the aggregation of the inorganic particles is solved without breaking. In the case of such pulverization treatment, the area of the newly exposed surface of the inorganic particles having a high polarity can be made relatively small, so that re-aggregation is difficult.

本発明では、このような解砕処理を実現するために、一次粒子の平均径が1nm以上30nm以下の無機微粒子に対して、平均粒径15μm以上30μm以下のメディア使用している。   In the present invention, in order to realize such a crushing treatment, media having an average particle diameter of 15 μm or more and 30 μm or less are used for inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 nm or more and 30 nm or less.

このような解砕処理により、本発明者は一次粒子の平均径が1nm以上30nm以下の無機微粒子が分散した混合溶液を製造する実現した。しかしながら、このようにして製造した混合溶液は、高粘度化するという新たな課題が顕在化した。混合溶液が高粘度化するとハンドリング性が低化するなど取扱に支障をきたし、有機樹脂等を添加した場合さらにハンドリング性が低化するといった支障が生じてしまう。混合溶液の高粘度化は、解砕処理により露出した極性の高い表面が、僅かにではあるが存在することに起因していると推察される。この表面は粒子間で相互作用し凝集を起こす程ではないものの、溶媒分子との相互作用により混合溶液系全体の粘度を高める原因となっていると考えられる。   By such crushing treatment, the present inventor has realized that a mixed solution in which inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 nm to 30 nm are dispersed is produced. However, a new problem of increasing the viscosity of the mixed solution thus produced has become apparent. When the viscosity of the mixed solution is increased, handling properties are hindered, for example, handling properties are lowered. When an organic resin is added, the handling properties are further lowered. It is inferred that the increase in viscosity of the mixed solution is caused by the presence of a slightly polar surface exposed by the crushing treatment. Although this surface does not interact so as to cause aggregation between particles, it is considered that it causes the viscosity of the entire mixed solution system to increase due to the interaction with solvent molecules.

そこで本発明者は、更なる検討の結果、攪拌と同時に混合溶液に超音波を印加することで、混合溶液の高粘度化を抑制できることを見出した。無機微粒子を含有した混合溶液への超音波振動の印加は、無機微粒子表面の極性を低下させ、無機微粒子間及び/又は無機微粒子と液体分子間の相互作用が低下し、粘度の上昇を抑制すると推察される。特に、極性の高い無機微粒子表面に金属アルコキシドがある場合は、その影響は顕著となる。   Therefore, as a result of further studies, the present inventor has found that an increase in viscosity of the mixed solution can be suppressed by applying ultrasonic waves to the mixed solution simultaneously with stirring. Application of ultrasonic vibration to the mixed solution containing inorganic fine particles reduces the polarity of the surface of the inorganic fine particles, reduces the interaction between the inorganic fine particles and / or between the inorganic fine particles and the liquid molecules, and suppresses the increase in viscosity. Inferred. In particular, when there is a metal alkoxide on the surface of highly polar inorganic fine particles, the influence becomes remarkable.

(分散処置装置)
本発明におけるビーズを用いた分散処理には、ボールミル、ビーズミル、バスケットミルなどを用いることが可能であり、メディアには、樹脂製、ガラス、ジルコニアなどのセラミックス製、ステンレスなどの金属製を用いることができる。その中でも、ビーズや分散機との摩擦による不純物生成が少ない等の理由から特に好ましくはイットリウム安定化ジルコニア、ジルコニア強化アルミナなどが好適に用いられる。メディアの大きさは、平均粒径が15μm以上30μm以下である。
(Distributed treatment device)
In the dispersion treatment using the beads in the present invention, a ball mill, a bead mill, a basket mill, or the like can be used, and the media is made of resin, glass, ceramics such as zirconia, or metal such as stainless steel. Can do. Of these, yttrium-stabilized zirconia, zirconia-reinforced alumina, and the like are preferably used because of the low generation of impurities due to friction with beads and dispersers. As for the size of the media, the average particle size is 15 μm or more and 30 μm or less.

(無機微粒子)
本発明において使用する無機微粒子は、光学素子としての光散乱、透過性能を満足する程度に分散される必要がある。したがって、無機微粒子の一次粒子径は、一般に光散乱、透過性能に影響を及ぼさないといわれる透過波長の1/10以下にする必要があるため、平均粒径が1nm以上30nm以下のものを使用する。
(Inorganic fine particles)
The inorganic fine particles used in the present invention must be dispersed to such an extent that the light scattering and transmission performance as an optical element is satisfied. Accordingly, the primary particle diameter of the inorganic fine particles needs to be 1/10 or less of the transmission wavelength, which is generally said not to affect the light scattering and transmission performance, so that the average particle diameter is 1 nm to 30 nm. .

無機微粒子の材質は、所望の光学素子の特性に応じてアルミニウム、インジウム、ケイ素、ジルコニア、スズ、チタンなどの金属やその化合物を1種類又は複数種類用いることができる。また無機微粒子表面の修飾状態や無機微粒子の凝集状態も所望の光学素子の特性に応じて調整することができる。   As the material of the inorganic fine particles, one kind or a plurality of kinds of metals such as aluminum, indium, silicon, zirconia, tin, and titanium, or a compound thereof can be used according to desired characteristics of the optical element. Also, the modification state of the surface of the inorganic fine particles and the aggregation state of the inorganic fine particles can be adjusted according to the desired characteristics of the optical element.

前記混合溶液に含有される無機微粒子の含有量は、光学素子としての散乱、透過性能が保てる程度の分散状態と、後工程のハンドリング性が充分良い粘度を維持できる範囲で、所望の光学性能の求めに応じて種類と濃度を調整することができる。本発明では、混合溶液の10質量%以上30質量%以下が好ましい。10質量%未満の場合は低濃度すぎて所望の光学性能が得られず、また30質量%以上の場合は、攪拌と同時に混合溶液に超音波を印加しても、高粘度化の抑制効果は小さいものとなる。   The content of the inorganic fine particles contained in the mixed solution has a desired optical performance within a range in which a dispersion state sufficient to maintain scattering and transmission performance as an optical element and a viscosity with sufficiently good handling properties in a subsequent process can be maintained. The type and density can be adjusted as required. In this invention, 10 to 30 mass% of a mixed solution is preferable. If it is less than 10% by mass, the desired optical performance cannot be obtained because the concentration is too low, and if it is 30% by mass or more, even if ultrasonic waves are applied to the mixed solution simultaneously with stirring, the effect of suppressing the increase in viscosity is It will be small.

また、一般に液体に添加する無機微粒子の量が増加すると、及び/又は無機微粒子の微粒化分散が促進されると、無機微粒子間及び/又は無機微粒子と液体分子間の相互作用が増加し、無機微粒子分散溶液の粘度は増加する傾向にある。粘度の上昇は成形性、特に金型に樹脂を充填、又は流延する際の展開性を低下させる。また有機溶媒などから樹脂への置換や基板上への塗布工程においても、粘度の上昇は操作性を低下させ問題となる。   In general, when the amount of inorganic fine particles added to the liquid increases and / or when the atomization dispersion of the inorganic fine particles is promoted, the interaction between the inorganic fine particles and / or between the inorganic fine particles and the liquid molecules increases, The viscosity of the fine particle dispersion tends to increase. An increase in viscosity reduces moldability, particularly developability when a mold is filled with resin or cast. In addition, in the process of replacing an organic solvent or the like with a resin or coating on a substrate, an increase in viscosity causes a problem that the operability is lowered.

(溶媒/混合溶液)
本発明に用いる溶媒は、水、有機溶媒、又は不飽和結合を持つ有機物質などを用いることができる。有機溶媒は、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、DMF、DMAc、NMP等のアミド系、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ジエチルエーテル、ブチルカルビトール等のエーテル類、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。用いる無機微粒子との親和性や後工程や環境負荷を考慮して溶媒を選択することができ、又、溶媒は1種類のみで使用することもできるし、分散性を損なわない範囲において2種類以上を併用して使用することもできる。
(Solvent / mixed solution)
As the solvent used in the present invention, water, an organic solvent, an organic substance having an unsaturated bond, or the like can be used. Organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, alcohols such as ethanol and isopropanol, alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone Amides such as DMF, DMAc and NMP, aliphatic hydrocarbons such as hexane and octane, ethers such as diethyl ether and butyl carbitol, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and carbon tetrachloride, etc. It is not limited to. The solvent can be selected in consideration of the affinity with the inorganic fine particles to be used, the post-process and the environmental load, and the solvent can be used alone, or two or more types within the range that does not impair the dispersibility. Can also be used in combination.

また混合溶液には樹脂を含んでもよく、例えばアクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、フェノール系樹脂、アリール系樹脂等を用いることができる。   The mixed solution may contain a resin, for example, acrylic resin, styrene resin, polycarbonate resin, polyester resin, olefin resin, silicone resin, fluorine resin, norbornene resin, polyamide resin, polyimide resin. Resins, urethane resins, polyether resins, phenol resins, aryl resins, and the like can be used.

不飽和結合を有する有機物質とは、例えば不飽和二重結合として(メタ)アクリレート基やビニル基等を分子内に有している化合物であり、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、ターシャリーブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシブチル(メタ)アクリレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート、ブタンジオールモノ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシルカルビトール(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルモルフォリン、ジメチルアミノエチルジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチル−2−ヒドロキシエチルフタレート、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルフタレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、α−ナフチル(メタ)アクリレート、β−ナフチル(メタ)アクリレート、イミドアクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート、ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、1−ビニルイミダゾール、ビニルナフタレン、ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等の1種または2種以上を用いることができる。   The organic substance having an unsaturated bond is a compound having, for example, a (meth) acrylate group or a vinyl group in the molecule as an unsaturated double bond, such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth). Acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, tertiary butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl ( (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) ) Acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 3-methoxybutyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) ) Acrylate, butanediol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol (meth) acrylate, methoxydipropylene glycol (meth) acrylate, methoxytripropylene glycol (meth) acrylate, ethyl carbitol ( (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl carbitol (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tertiary butyl cyclohexyl (meta) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, tetrahydrofur Furyl (meth) acrylate, (meth) acryloylmorpholine, dimethylaminoethyldicyclopentanyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, phenoxytetraethylene glycol ( (Meth) acrylate, phenoxyhexaethylene glycol (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxy Ethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate, 2- (meth) acryloyloxypropyl phthalate, neopentyl glycol benzoate (meth) acrylate, α-naphthyl (meth) acrylate, β-naphthyl (Meth) acrylate, imide acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, perfluorooctylethyl (meth) acrylate, vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, 1 -1 type, or 2 or more types, such as vinyl imidazole, vinyl naphthalene, vinyl carbazole, N-vinyl phthalimide, can be used.

さらに混合溶液には、無機物質の分散を助力する金属アルコキシドを含んでも良い。例えば、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、チタンなどの金属アルコキシドなどが挙げられる。特に、アルコキシシラン、シラザンで構成される一群のケイ素化合物が挙げられ、ビニル、エポキシ、スチリル、メタクリロキシ、アクリロキシ、アミノ、ウレイド、クロロプロピル、メルカプト、スルフィド、イソシアネートなどの有機物を含んでもよい。また金属アルコキシドの種類や濃度などは、光学素子としての散乱・透過性能が保てる程度の分散状態と低粘度を維持できる範囲で、所望の光学性能の求めに応じて調整することができる。   Further, the mixed solution may contain a metal alkoxide that assists the dispersion of the inorganic substance. For example, metal alkoxides, such as magnesium, aluminum, silicon, titanium, etc. are mentioned. In particular, a group of silicon compounds composed of alkoxysilanes and silazanes can be mentioned, and organic materials such as vinyl, epoxy, styryl, methacryloxy, acryloxy, amino, ureido, chloropropyl, mercapto, sulfide, and isocyanate may be included. The type and concentration of the metal alkoxide can be adjusted according to the desired optical performance within a range where the dispersion state and low viscosity can be maintained so that the scattering / transmission performance as an optical element can be maintained.

また、混合溶液は、分散剤、界面活性剤などを含んでも良く、その濃度や種類は光学素子としての散乱・透過性能が保てる程度の分散状態と低粘度を維持できる範囲で、所望の光学性能の求めに応じて調整することができる。   The mixed solution may contain a dispersant, a surfactant, etc. The concentration and type of the mixed solution are within the range where the dispersion state and the low viscosity can be maintained so that the scattering and transmission performance as an optical element can be maintained, and the desired optical performance. It can be adjusted according to the demand of

(超音波印加)
具体的には、ビーズを導入して攪拌して前記無機微粒子を分散させる分散処理工程において、攪拌と同時に混合溶液に超音波を印加する。超音波処理は、ビーズ式分散装置のいずれかの部分に超音波発生装置を設置して無機微粒子の分散を助力するものであるが、特にはタンクや供給管や排出管で行われることが好ましい。超音波の出力は、無機微粒子やビーズに影響する程度の振動エネルギー強度を有することが好ましく、取り付ける位置や装置材質によりその強度は変化するが、一度に分散する無機微粒子混合溶液100gあたり10から1000Wで行うことが好ましい。超音波の周波数は、20kHz以上の超音波領域であれば特に限定されるものではない。
(Ultrasonic application)
Specifically, in a dispersion treatment step in which beads are introduced and stirred to disperse the inorganic fine particles, ultrasonic waves are applied to the mixed solution simultaneously with stirring. The ultrasonic treatment is to assist the dispersion of the inorganic fine particles by installing an ultrasonic generator in any part of the bead type dispersing device, and is preferably performed in a tank, a supply pipe or a discharge pipe. . The output of the ultrasonic wave preferably has a vibration energy intensity that affects inorganic fine particles and beads, and the intensity varies depending on the mounting position and the material of the apparatus, but 10 to 1000 W per 100 g of the inorganic fine particle mixed solution dispersed at a time. It is preferable to carry out with. The frequency of the ultrasonic wave is not particularly limited as long as it is an ultrasonic region of 20 kHz or higher.

また超音波振動を印加しながらの分散処理の連続運転の時間は、バッチ処理や循環処理といった処理方式に関係せず、一度に分散する無機微粒子溶液100gあたり10から2000分行うことができる。   Moreover, the continuous operation time of the dispersion treatment while applying ultrasonic vibration can be performed for 10 to 2000 minutes per 100 g of the inorganic fine particle solution dispersed at a time regardless of the treatment method such as batch treatment or circulation treatment.

(製造装置)
次に、本発明の無機微粒子分散溶液の製造装置について説明する。
(manufacturing device)
Next, the manufacturing apparatus of the inorganic fine particle dispersion solution of the present invention will be described.

図1は、本発明の無機微粒子分散溶液のビーズミル装置の概略図である。図1において、1は円筒状の分散容器であり、分散容器1の内部には羽付攪拌軸2が設けられており、羽付攪拌軸2の隙間には複数のメディアと呼ばれるビーズ20が配置されている。   FIG. 1 is a schematic view of a bead mill apparatus for an inorganic fine particle dispersion solution of the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a cylindrical dispersion container. A winged stirring shaft 2 is provided inside the dispersion container 1, and a plurality of beads 20 called media are arranged in the gap between the winged stirring shaft 2. Has been.

分散容器1の内部に供給される混合溶液7に含有されている無機微粒子は、羽付攪拌軸2を回転させることでビーズ20と衝突することで解砕される。11は混合溶液7とビーズ20を分離するセパレータであり、分離された混合溶液は分散容器出口12から分散容器の外部に排出される。4は排出された混合溶液をタンク3に送り込む排出路である。タンク3は混合溶液で満たされており、一旦タンク3に送られた混合溶液は、供給路5を通って、分散容器入口13から再び分散容器1に供給される。6は混合溶液を、タンク3、供給路5、分散容器1、排出路4の間を循環させるポンプである。8は分散容器1に冷却水を供給する冷却水入口であり、9は分散容器1から冷却水を排出する冷却水出口である。10はタンク3の混合溶液7に超音波を印加する超音波印加手段である。   The inorganic fine particles contained in the mixed solution 7 supplied to the inside of the dispersion container 1 are crushed by colliding with the beads 20 by rotating the bladed stirring shaft 2. 11 is a separator that separates the mixed solution 7 and the beads 20, and the separated mixed solution is discharged from the dispersion container outlet 12 to the outside of the dispersion container. Reference numeral 4 denotes a discharge path for sending the discharged mixed solution into the tank 3. The tank 3 is filled with the mixed solution, and the mixed solution once sent to the tank 3 is supplied again to the dispersion container 1 from the dispersion container inlet 13 through the supply path 5. A pump 6 circulates the mixed solution between the tank 3, the supply path 5, the dispersion container 1, and the discharge path 4. Reference numeral 8 is a cooling water inlet for supplying cooling water to the dispersion container 1, and 9 is a cooling water outlet for discharging the cooling water from the dispersion container 1. Reference numeral 10 denotes ultrasonic application means for applying ultrasonic waves to the mixed solution 7 in the tank 3.

分散容器1に、溶媒の中に一次粒子の平均粒径が30nm以下の無機微粒子が凝集した状態で存在する混合溶液7を、平均粒径30μm以下のビーズ(メディア)で攪拌し、解砕する。   In the dispersion container 1, the mixed solution 7 present in a state where inorganic fine particles having an average primary particle size of 30 nm or less are aggregated in a solvent is stirred with beads (media) having an average particle size of 30 μm or less and crushed. .

なお、羽付攪拌軸2の回転数と送液ポンプ流量は、無機微粒子の大きさや含有量およびビーズの大きさ等のより適宜設定することができる。本装置では、羽付攪拌軸2の回転数は1から5000rpm、送液ポンプ流量は0.1から100kg/hの間で設定することができる。   In addition, the rotation speed of the winged stirring shaft 2 and the flow rate of the liquid feed pump can be appropriately set based on the size and content of the inorganic fine particles, the size of the beads, and the like. In this apparatus, the rotation speed of the bladed stirring shaft 2 can be set between 1 and 5000 rpm, and the liquid feed pump flow rate can be set between 0.1 and 100 kg / h.

尚、図1において超音波処理手段10は、タンク3にのみ配置されているが、本発明はこれに限られたものではない。超音波の印加は攪拌と同時に行なう事が重要であり、その配置は分離容器1、排出管4、タンク3、供給管5のいずれか、又は全てに印加しても良い。混合容器は分離容器1、排出管4、タンク3、供給管5の間で循環しており、何れの位置に配置しても、混合溶液の攪拌と同時にすることができ、解砕された無機微粒子の再凝集を防止する。   In FIG. 1, the ultrasonic processing means 10 is disposed only in the tank 3, but the present invention is not limited to this. It is important to apply the ultrasonic wave simultaneously with the stirring, and the arrangement may be applied to any or all of the separation container 1, the discharge pipe 4, the tank 3, and the supply pipe 5. The mixing container circulates between the separation container 1, the discharge pipe 4, the tank 3, and the supply pipe 5. Regardless of the position of the mixing container, the mixing solution can be stirred at the same time, and the crushed inorganic Prevent reaggregation of fine particles.

(実施例1)
図1に示したビーズミル装置の分散容器に、無機微粒子(TiO2、一次粒子の平均粒径15nm)、金属アルコキシド(トリフルオロプロピルトリメトキシシラン)と、ジグライム300mLを導入した。二酸化チタン粒子の濃度を5質量%、金属アルコキシド濃度を10質量%の割合で調整した。また同時にビーズとして平均粒径30μmのジルコニアビーズ400gを導入した。その後、周波数35kHz、出力100Wで超音波振動を分散容器に印加しながら、攪拌軸回転数3485rpm、ポンプ流量10kg/hの条件で1050分ビーズミル処理を行った。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
Example 1
Inorganic beads (TiO2, average particle size of primary particles 15 nm), metal alkoxide (trifluoropropyltrimethoxysilane), and 300 mL of diglyme were introduced into the dispersion container of the bead mill apparatus shown in FIG. The density | concentration of the titanium dioxide particle was adjusted in the ratio of 5 mass%, and the metal alkoxide density | concentration was 10 mass%. At the same time, 400 g of zirconia beads having an average particle diameter of 30 μm were introduced as beads. Thereafter, a bead mill treatment was performed for 1050 minutes under conditions of a stirring shaft speed of 3485 rpm and a pump flow rate of 10 kg / h while applying ultrasonic vibration to the dispersion vessel at a frequency of 35 kHz and an output of 100 W. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

評価結果である粘度と透過率は、以下のようにして測定し、評価項目と評価基準の詳細を基に、評価結果をまとめ示した。   The evaluation results, viscosity and transmittance, were measured as follows, and the evaluation results were summarized based on the details of the evaluation items and evaluation criteria.

(粘度)
表1における粘度は株式会社トキメック製粘度計TV−20H(製品名)に1°34′×R24ローターを取り付け、樹脂粘度に応じたレンジにて測定し、50Pa・s未満を○、50Pa・s以上を×として評価した。
(viscosity)
The viscosities in Table 1 are measured with a 1 ° 34 ′ × R24 rotor attached to a Viscometer TV-20H (product name) manufactured by Tokimec Co., Ltd. and measured in a range corresponding to the resin viscosity. The above was evaluated as x.

(透過率)
表1における粘度は透過率は、分散処理後の解砕された無機微粒子の混合溶液を1cm角の石英セルに入れ、日立ハイテクノロジー社製の分光光度計U−4000を用いて測定した。波長600nmにおける透過率が70%以上を良、70%未満を不良として評価した。
(Transmittance)
The viscosity in Table 1 was measured using a spectrophotometer U-4000 manufactured by Hitachi High-Technology Co., Ltd., in which a mixed solution of crushed inorganic fine particles after dispersion treatment was placed in a 1 cm square quartz cell. The transmittance at a wavelength of 600 nm was evaluated as 70% or more as good and less than 70% as defective.

(実施例
実施例1の金属アルコキシドを3−アクリロキシプロピルトリメトキシシランに変更して実施した。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
(Example 2 )
It carried out by changing the metal alkoxide of Example 1 to 3-acryloxypropyltrimethoxysilane. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

(実施例
実施例1のビーズの平均粒径を15μmとして実施した。メディア径以外の条件は、実施例1と同様である。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
(Example 3 )
The bead of Example 1 was carried out at an average particle size of 15 μm. Conditions other than the media diameter are the same as in the first embodiment. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

(実施例
ビーズミルの分散容器に、無機微粒子(SiO、一次粒子の平均粒径12nm)、金属アルコキシド(3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン)とメタクリル酸メチル400mLを導入し、無機微粒子濃度を1質量%に、金属アルコキシド濃度を2質量%に調整した。また同時にメディアとして平均粒径30μmのジルコニアビーズ400gを導入した。その後周波数35kHz、出力100Wで超音波振動を分散容器に印加しながら、攪拌軸回転数3485rpm、ポンプ流量10kg/hの条件で540分ビーズミル処理を行った。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
(Example 4 )
Introducing inorganic fine particles (SiO 2 , average particle size of primary particles 12 nm), metal alkoxide (3-acryloxypropyltrimethoxysilane) and methyl methacrylate 400 mL into a dispersion vessel of a bead mill, the inorganic fine particle concentration is 1% by mass. The metal alkoxide concentration was adjusted to 2% by mass. At the same time, 400 g of zirconia beads having an average particle diameter of 30 μm was introduced as a medium. Thereafter, a bead mill treatment was performed for 540 minutes under the conditions of a stirring shaft speed of 3485 rpm and a pump flow rate of 10 kg / h while applying ultrasonic vibration to the dispersion vessel at a frequency of 35 kHz and an output of 100 W. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

(実施例
実施例1で得られた無機微粒子分散溶液に、樹脂(PO変性ネオペンチルグリコールジアクリレート)と光重合開始剤(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)を添加した。ロータリーエバポレーターを用いて24時間で大気圧から2hPsまで圧力を低下させながら、実施例1で得られた分散液中のジグライム揮発させて留去し有機光学材料とした。その時の水浴温は50℃とし、留去されたジグライムは適宜系内から取り除いた。
(Example 5 )
A resin (PO-modified neopentyl glycol diacrylate) and a photopolymerization initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone) were added to the inorganic fine particle dispersion obtained in Example 1. While reducing the pressure from atmospheric pressure to 2 hPs in 24 hours using a rotary evaporator, the diglyme in the dispersion obtained in Example 1 was volatilized and evaporated to obtain an organic optical material. The water bath temperature at that time was 50 ° C., and the distilled diglyme was appropriately removed from the system.

以上の操作により得られた樹脂/二酸化チタン分散液である無機微粒子混合物は、無機濃度(TiO2)が5%に、光重合開始剤が1.4%に調整された。本無機微粒子混合物を、互いに対向させた2枚のガラス基板(2mmt)に30μmのスペーサーを配し、ガラス基板の中央に流延した。その後、ガラス基板に密着させながら展開し、紫外線を照射(50mW/cm2、200秒)して硬化させ有機光学素子を製造した。硬化して得られた無機物質混合フィルム状素子は、光学素子としての光散乱・透過性能を満足する程度の透明性を有していた。   The inorganic fine particle mixture which is a resin / titanium dioxide dispersion obtained by the above operation was adjusted to have an inorganic concentration (TiO2) of 5% and a photopolymerization initiator of 1.4%. The inorganic fine particle mixture was cast on the center of the glass substrate by placing a 30 μm spacer on two glass substrates (2 mmt) opposed to each other. Then, it developed, making it closely_contact | adhere to a glass substrate, and irradiated and irradiated with the ultraviolet-ray (50 mW / cm <2>, 200 second), and the organic optical element was manufactured. The inorganic material mixed film-like element obtained by curing had transparency to the extent that the light scattering / transmission performance as an optical element was satisfied.

(比較例1)
実施例1の無機微粒子の一次粒子の平均粒径を150nmとして実施した。無機微粒子の一次粒子径以外の条件は、実施例1と同様である。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
The average particle size of the primary particles of the inorganic fine particles of Example 1 was set to 150 nm. Conditions other than the primary particle diameter of the inorganic fine particles are the same as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

(比較例2)
実施例1の無機微粒子の一次粒子の平均粒径を50nmとして実施した。無機微粒子の一次粒子径以外の条件は、実施例1と同様である。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
The average particle size of the primary particles of the inorganic fine particles of Example 1 was 50 nm. Conditions other than the primary particle diameter of the inorganic fine particles are the same as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

(比較例3)
実施例1のメディアの平均粒径を200μmとして実施した。メディア径以外の条件は、実施例1と同様である。得られた無機微粒子分散溶液の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
The media of Example 1 was carried out with an average particle size of 200 μm. Conditions other than the media diameter are the same as in the first embodiment. Table 1 shows the evaluation results of the resulting inorganic fine particle dispersion.

(比較例
実施例1の超音波振動の印加を除いて実験を行った。超音波振動以外の条件は、実施例1と同様である。得られた無機微粒子混合溶液は高粘度化(ゲル化)し、粘度、透過率の評価はできなかった。
(Comparative Example 4 )
The experiment was conducted except for the application of ultrasonic vibration in Example 1. Conditions other than the ultrasonic vibration are the same as in the first embodiment. The resulting inorganic fine particle mixed solution was highly viscous (gelled), and the viscosity and transmittance could not be evaluated.

(比較例
実施例5の超音波振動の印加を除いて実験を行った。超音波振動以外の条件は、実施例5と同様である。得られた無機微粒子混合溶液は高粘度化(ゲル化)し、粘度、透過率の評価はできなかった。
(Comparative Example 5 )
The experiment was performed except for the application of ultrasonic vibration in Example 5. Conditions other than the ultrasonic vibration are the same as in Example 5. The resulting inorganic fine particle mixed solution was highly viscous (gelled), and the viscosity and transmittance could not be evaluated.

Figure 0005679640
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比較例1、2、3の場合、無機微粒子分散溶液は白濁すると同時に透過率が低いか・散乱率が高い結果となった。従って無機微粒子の一次粒子の平均粒径は30nm以下に、ビーズの平均粒径は15μm以上30μm以下が好適であることが分った。また比較例から、超音波処理を施さないと、混合溶液の高粘度化が発生することが分り、超音波印加の有効性が示された。 In Comparative Examples 1, 2, and 3, the inorganic fine particle dispersion solution became cloudy, and at the same time, the transmittance was low or the scattering rate was high. Accordingly, it has been found that the average particle size of primary particles of inorganic fine particles is preferably 30 nm or less, and the average particle size of beads is preferably 15 μm or more and 30 μm or less . Comparative Example 4, 5 or, if not subjected to sonication, know that a high viscosity of the mixed solution is generated, the effectiveness of the ultrasonic wave application is illustrated.

本発明は、一次粒子の平均粒径が100nm以下の無機微粒子が良好に分散し、光学素子としての光散乱・透過性能を満足する程度に分散し、更にハンドリング性が良い粘度を有するので、無機微粒子分散溶液を用いた光学素子の製造に利用することができる。   In the present invention, inorganic fine particles having an average primary particle size of 100 nm or less are well dispersed, dispersed to the extent that light scattering / transmission performance as an optical element is satisfied, and has a viscosity with good handling properties. It can utilize for manufacture of an optical element using a fine particle dispersion solution.

1 分散容器
2 羽付攪拌軸
3 タンク
4 排出管
5 供給管
6 送液ポンプ
7 無機微粒子の混合溶液
8 冷却水入口
9 冷却水出口
10 超音波印加手段
11 セパレータ
12 分散容器出口
13 分散容器入口
20 ビーズ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dispersion container 2 Feather stirring shaft 3 Tank 4 Discharge pipe 5 Supply pipe 6 Liquid feed pump 7 Mixed solution of inorganic fine particles 8 Cooling water inlet 9 Cooling water outlet 10 Ultrasonic application means 11 Separator 12 Dispersion container outlet 13 Dispersion container inlet 20 beads

Claims (4)

溶媒に一次粒子の平均粒径が1nm以上30nm以下の無機微粒子が分散した無機微粒子分散溶液の製造方法において、
溶媒の中に一次粒子の平均粒径が1nm以上30nm以下の無機微粒子が凝集した状態で存在し、金属アルコキシドを含む混合溶液を、分散装置の分散容器に供給し、
前記分散容器で、平均粒径が15μm以上30μm以下のビーズを用いて攪拌すると同時に、前記混合溶液100gあたり10W以上1000W以下の超音波を前記分散容器に印加して、前記無機微粒子を分散処理することを特徴とする無機微粒子分散溶液の製造方法。
In the method for producing an inorganic fine particle dispersion solution in which inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 1 nm to 30 nm are dispersed in a solvent,
In a solvent, inorganic fine particles having an average primary particle size of 1 nm or more and 30 nm or less are present in an aggregated state, and a mixed solution containing a metal alkoxide is supplied to a dispersion container of a dispersion device,
In the dispersion container, at the same time the average particle size is stirred using a 30μm or less of the beads above 15 [mu] m, by applying ultrasonic waves below the mixed solution per 100g 10W least 1000W to the dispersion container, dispersed the inorganic fine particles A method for producing an inorganic fine particle dispersion solution.
前記無機微粒子が、少なくともアルミニウム、インジウム、ケイ素、ジルコニア、スズ、チタンのいずれかの金属または化合物であることを特徴とする請求項1に記載の無機微粒子分散溶液の製造方法。   The method for producing an inorganic fine particle dispersion solution according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are at least one of a metal or a compound of aluminum, indium, silicon, zirconia, tin, and titanium. 前記金属アルコキシドは、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン又はトリフルオロプロピルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項1又は2に記載の無機微粒子分散溶液の製造方法。   The method for producing an inorganic fine particle dispersion solution according to claim 1 or 2, wherein the metal alkoxide is 3-acryloxypropyltrimethoxysilane or trifluoropropyltrimethoxysilane. 請求項1に記載の方法により製造された無機微粒子分散溶液と有機樹脂を混合し、前記溶媒を揮発させた後、硬化させることを特徴とする有機光学素子の製造方法。   A method for producing an organic optical element, comprising mixing an inorganic fine particle dispersion solution produced by the method according to claim 1 and an organic resin, volatilizing the solvent, and then curing.
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