JP5672632B2 - 水溶性重合体分散液、紙力増強剤、製紙用濾水性向上剤および製紙用歩留向上剤 - Google Patents
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Description
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討したところ、重合成分としてカチオン性ラジカル重合性単量体(b1)、(メタ)アリル基を有する単量体(b2)、架橋性単量体(b3)、および特定N−置換(メタ)アクリルアミド類を特定モル比率で含有する重合成分を共重合させて得られる共重合体を高分子分散剤として用い、カチオン性ラジカル重合性単量体(a1)、アニオン性ラジカル重合性単量体(a2)、架橋性単量体(a3)および20〜97モル%の(メタ)アクリルアミド(a4)を共重合して得られる水溶性重合体を高濃度の塩水溶液中に特定の粒子径となるように分散させ得られた高粘度の水溶性重合体分散液は、ゲル化や分子量分布の増大を伴うことなく、保存安定性が良好となることを見出し、特に、分散重合法を用いることにより容易に粒子径が均一で、安定な水溶性重合体分散液が得られることを見出し、本発明を完成させた。
塩濃度が10重量%以上飽和濃度以下の塩水溶液中に、3〜40モル%のカチオン性ラジカル重合性単量体(a1)、0〜40モル%のアニオン性ラジカル重合性単量体(a2)、0〜1モル%の架橋性単量体(a3)および20〜97モル%の(メタ)アクリルアミド(a4)を共重合して得られる水溶性重合体(A)を、カチオン性ラジカル重合性単量体(b1)10〜99.979モル%、(メタ)アリル基を有する単量体(b2)0.01〜1モル%、架橋性単量体(b3)0.001〜0.1モル%、および一般式CH2=C(R1)−CONR2(R2)(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、を表す)で表わされるN−置換(メタ)アクリルアミド類(b4)0.01〜1モル%含有する重合成分を共重合させて得られる高分子分散剤(B)を用いて、平均粒子径が0.1〜100μmとなるように分散させた分散液であって、水溶性重合体(A)の含有量が10〜40重量%、25℃における分散液の粘度が3000〜20000mPa・sである水溶性重合体分散液;当該水溶性重合体分散液を含有する紙力増強剤;当該水溶性重合体分散液を含有する製紙用濾水性向上剤;当該水溶性重合体分散液を含有する製紙用歩留向上剤、に関する。
塩濃度が10重量%以上飽和濃度以下の塩水溶液中に、水溶性重合体(A)(以下、(A)成分という)を、カチオン性ラジカル重合性単量体(b1)10〜99.979モル%、(メタ)アリル基を有する単量体(b2)0.01〜1モル%、架橋性単量体(b3)0.001〜0.1モル%、および一般式CH2=C(R1)−CONR2(R2)(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、を表す)で表わされるN−置換(メタ)アクリルアミド類(b4)0.01〜1モル%含有する重合成分を共重合させて得られる高分子分散剤(B)を用いて平均粒子径が0.1〜100μmとなるように分散させた分散液であって、水溶性重合体(A)の含有量が10〜40重量%、25℃における分散液の粘度が3000〜20000mPa・sであることを特徴とする。
25℃における分散液の粘度が、3000mPa・s未満の場合には、粒子が沈降しやすくなるなど保存安定性に問題が生じるため好ましくなく、20000mPa・sを超える場合には、流動性がなくなるなどハンドリング上の問題が生じるため好ましくない。また、水溶性重合体分散液中における水溶性重合体(A)の平均粒子径は、0.1〜100μmとなるように分散されていることが、保存安定性の面において好ましい。
ゲルパーメーションクロマトグラフィーは以下の測定条件にて測定した。
GPC本体:東ソー(株)製
カラム:東ソー(株)製ガードカラムPWXL1本およびGMPWXL2本(温度40℃)
溶離液:0.5mol/l酢酸緩衝液(0.5mol/l酢酸(和光純薬工業(株)製)+0.5mol/l酢酸ナトリウム(キシダ化学(株)製)水溶液、pH約4.2)
流速:0.8ml/分
検出器:東ソー(株)製濃度検出器(RI−8010)および光散乱検出器(LS−8000)(室温)LALLS法
ビスコテック社製TDA MODEL301(濃度検出器および90°光散乱検出器および粘度検出器(温度40℃))RALLS法
測定サンプル:0.5重量%に調整後pH10〜12になるまで苛性ソーダを添加し、80℃以上の湯浴に4時間浸した後、溶離液で0.0125重量%に希釈して測定した。
(B)成分の水溶液粘度をかかる範囲とすることにより、水溶性重合体分散液の分散性を高め、製品粘度を所望の値に調整し、製品の保存安定性向上の点においてより優れたものとすることができる。同様の観点から、前記水溶液粘度の範囲は好ましくは5000〜15000mPa・sの範囲である。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液228.48g(純分182.784g;79.73モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム0.09g(0.05モル%)、N,N−ジメチルアクリルアミド0.23g(0.2モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.059g(0.02モル%)、アクリルアミド16.83g(20モル%)イオン交換水533.9gを仕込み、60℃に加温しながら窒素置換した。これに、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で重合を開始させた。2時間反応を行い、分岐構造を有する高分子分散剤を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液228.19g(純分182.552g;79.63モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム0.37g(0.2モル%)、N,N−ジメチルアクリルアミド0.12g(0.1モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.1277g(0.07モル%)、アクリルアミド16.83g(20モル%)イオン交換水533.96gを仕込み、60℃に加温しながら窒素置換した。これに、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下重合を開始させた。2時間反応を行い、分岐構造を有する高分子分散剤を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液57.72g(純分46.176g;10モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム2.26g(0.6モル%)、アクリルアミド151.56g(89.4モル%)、イオン交換水568.06gを仕込み、50℃に加温しながら窒素置換した。これに、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で重合を開始させた。2時間反応を行い、分岐構造を有しない高分子分散剤を得た。
得られた高分子分散剤の粘度は、不揮発分20%に調整した後、25℃に調整しビスメトロン粘度計(芝浦システム(株)製)を用いて測定した。(以下、粘度は同様の方法で測定した値である。)
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液215.72g(純分172.576g、69.87モル%)、N,N−ジメチルアクリルアミド0.13g(0.1モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.0954g(0.03モル%)、アクリルアミド27.2g(30モル%)、イオン交換水536.46gを仕込み、60℃に加温しながら窒素置換した。これに、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で重合を開始させた。2時間反応を行い、分岐構造を有する高分子分散剤を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液240.11g(純分192.088g;89.97モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム0.02g(0.01モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.055g(0.02モル%)、アクリルアミド7.84g(10モル%)、イオン交換水531.58gを仕込み、60℃に加温しながら窒素置換した。これに、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の4%水溶液20gを加え、攪拌下で重合を開始させた。2時間反応を行い、分岐構造を有する高分子分散剤を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液228.8g(純分183.04g;79.89モル%)、メタリルスルホン酸ナトリウム0.02g(0.01モル%)、N,N−ジメチルアクリルアミド0.1g(0.1モル%)、アクリルアミド16.82g(20モル%)イオン交換水533.84gを仕込み、50℃に加温しながら窒素置換した。これに、重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で重合を開始させた。2時間反応を行い、分岐構造を有しない高分子分散剤を得た。
DMAEA−Q:N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩
TAF:1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン
MBAA:メチレンビスアクリルアミド
SMAS:メタリルスルホン酸ナトリウム
AM:アクリルアミド
DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド
表中、不揮発分20%における粘度(mPa・s)は、B型粘度を使用してJIS
K7117-1に従い、25℃における粘度を測定した値である。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1030.3gに溶解した。これに、アクリルアミド216.38g(74.995モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液196.48g(純分157.184g;20モル%)、イタコン酸26.4g(5モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0313g(0.005モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
実施例1で用いた高分子分散剤の種類を、製造例2に変更したこと以外は、実施例1と同様に製造して分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1004.71gに溶解した。これに、アクリルアミド205.25g(79.99モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物の75%水溶液259.55g(純分194.663g;20モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.09g(0.01モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
実施例3で用いた高分子分散剤の種類を、製造例2に変更したこと以外は、実施例3と同様に製造して分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1027.57gに溶解した。これに、アクリルアミド227.56g(78.998モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物の75%水溶液109.27g(純分81.953g;7.5モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液73.56g(純分58.848g;7.5モル%)、イタコン酸31.63g(6モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0125g(0.002モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(水溶性重合体の含有量20重量%)の分散液が得られた。
実施例5で用いた高分子分散剤の種類を、製造例2に変更したこと以外は、実施例1と同様に製造して分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1027.57gに溶解した。これに、アクリルアミド227.57g(79モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物の75%水溶液109.27g(純分81.953g;7.5モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液73.56g(純分58.848g;7.5モル%)、イタコン酸31.63g(6モル%)、を加えた後45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
実施例7で用いた高分子分散剤の種類を、製造例2に変更したこと以外は、実施例7と同様に製造して分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水939.82gに溶解した。これに、アクリルアミド182.93g(74.99モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルメタアクリレートのベンジルクロライド4級化物の60%水溶液324.45g(純分194.67g;20モル%)、イタコン酸22.32g(5モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.0855g(0.01モル%)を加えた後45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
実施例9で用いた高分子分散剤の種類を、製造例2に変更したこと以外は、実施例9と同様に製造して分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を300g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し15重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水840.3gに溶解した。これに、アクリルアミド216.38g(74.995モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液196.48g(純分157.184g;20モル%)、イタコン酸26.4g(5モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0313g(0.005モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を400g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し20重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水740.3gに溶解した。これに、アクリルアミド216.38g(74.995モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液196.48g(純分157.184g;20モル%)、イタコン酸26.4g(5モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0313(0.005モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、製造例1で得られた分岐構造を有する高分子分散剤を500g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し25重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水640.3gに溶解した。これに、アクリルアミド216.38g(74.995モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液196.48g(純分157.184g;20モル%)、イタコン酸26.4g(5モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0313g(0.005モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、比較製造例1で得られた分岐構造を有しない高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1030.3gに溶解した。これに、アクリルアミド216.38g(74.995モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液196.48g(純分157.184g;20モル%)、イタコン酸26.4g(5モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0313g(0.005モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
比較例1で用いた高分子分散剤の種類を、比較製造例2〜4に変更したこと以外は、比較例1と同様に製造して、それぞれ比較例2〜4の分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、比較製造例1で得られた分岐構造を有しない高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1004.71gに溶解した。これに、アクリルアミド205.25g(79.99モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物の75%水溶液259.55g(純分194.663g;20モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.09g(0.01モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
比較例5で用いた高分子分散剤の種類を、比較製造例2〜4に変更したこと以外は、比較例5と同様に製造して、それぞれ比較例6〜8の分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、比較製造例1で得られた分岐構造を有しない高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1027.57gに溶解した。これに、アクリルアミド227.56g(78.998モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物の75%水溶液109.27g(純分81.953g;7.5モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液73.56g(純分58.848g;7.5モル%)、イタコン酸31.63g(6モル%)、メチレンビスアクリルアミド0.0125g(0.002モル%)を加え45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
比較例9で用いた高分子分散剤の種類を、比較製造例2〜4に変更したこと以外は、比較例9と同様に製造して、それぞれ比較例9〜12の分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、比較製造例1で得られた分岐構造を有しない高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水1027.57gに溶解した。これに、アクリルアミド227.57g(79モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物の75%水溶液109.27g(純分81.953g;7.5モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩の80%水溶液73.56g(純分58.848g;7.5モル%)、イタコン酸31.63g(6モル%)、を加えた後45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
比較例13で用いた高分子分散剤の種類を、比較製造例2〜4に変更したこと以外は、比較例13と同様に製造して、それぞれ比較例14〜16の分散液を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた2リットルの五つ口のセパラブルフラスコ中に、比較製造例1で得られた分岐構造を有しない高分子分散剤を110g(不揮発分20%;得られる(A)成分100重量部に対し5.5重量部となる)、硫酸アンモニウム400gをイオン交換水939.82gに溶解した。これに、アクリルアミド182.93g(74.99モル%)、N,N−ジメチルアミノエチルメタアクリレートのベンジルクロライド4級化物の60%水溶液324.45g(純分194.67g;20モル%)、イタコン酸22.32g(5モル%)、1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン0.0855g(0.01モル%)を加えた後45℃に加温しながら窒素置換した。これに重合開始剤として2,2´−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩の2%水溶液20gを加え、攪拌下で24時間重合を行い、塩水溶液に分散した水溶性重合体(含有量20重量%)の分散液が得られた。
比較例17で用いた高分子分散剤の種類を、比較製造例2〜4に変更したこと以外は、比較例17と同様に製造して、それぞれ比較例18〜20の分散液を得た。
(平均粒径)
光学顕微鏡で観察(顕微鏡視野中の分散粒子を、任意に100個測定した平均値)することにより行った。
(粘度)
B型粘度を使用してJIS K7117-1に従い、25℃における粘度を測定した。
(Mw/Mn)
ゲルパーメーションクロマトグラフィー法によるポリエチレンオキシド換算値で得られた各分子量から算出した値である。
DML:N,N−ジメチルアミノエチルメタアクリレートのベンジルクロライド4級化物
DMAEA−BQ:N,N−ジメチルアミノエチルアクリレートのベンジルクロライド4級化物
DMAEA−Q:N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル4級塩
DMAA:N,N−ジメチルアクリルアミド
MBAA:メチレンビスアクリルアミド
TAF:1,3,5−トリアクロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン
AM:アクリルアミド
(評価例1〜13及び比較評価例1〜20)
段ボ−ル古紙をナイアガラ式ビーターにて叩解し、カナディアン・スタンダ−ド・フリ−ネス(C.S.F)320mlに調整し、固形分濃度1.0重量%の紙料を得た。つぎに、紙料の固形分量に対し1.0重量%の硫酸バンドを添加してpH7.0のパルプスラリーを調製した。そして、実施例1から13および比較例1から20で得られた水溶性重合体分散液を水道水で固形分((A)+(B))濃度0.05重量%に希釈して、水溶性重合体分散液の希釈液を調製した。つぎに、パルプスラリーに水溶性重合体分散液の希釈液を、パルプスラリー中の紙料の固形分量に対し0.05重量%添加し、タッピ・シートマシンにて脱水し、5kg/cm2で2分間プレスして、坪量150g/m2の紙を得た。次いで、各水溶性重合体分散液を用いて得られた紙を、それぞれ、回転型乾燥機で105℃において4分間乾燥し、23℃、50%R.H.の条件下に24時間調湿したのち、比破裂強度および地合変動係数を測定した。同時に、上記の薬品添加後のパルプスラリー500mlをブリットジャー(40メッシュ)に入れタービン羽根を備えた撹拌機を用いて撹拌しながら(2000rpm)下穴から濾水100mlを採取し、No2濾紙により吸引濾過後、110℃で60分間乾燥し、乾燥後の質量を測定することにより、全歩留り(OPR)を求めた。また、別途、上記薬品添加後の各パルプスラリーの濾水量も測定した。
Claims (9)
- 塩濃度が10重量%以上飽和濃度以下の塩水溶液中に、3〜40モル%のカチオン性ラジカル重合性単量体(a1)、0〜40モル%のアニオン性ラジカル重合性単量体(a2)、0〜1モル%の架橋性単量体(a3)および20〜97モル%の(メタ)アクリルアミド(a4)を共重合して得られる水溶性重合体(A)を、カチオン性ラジカル重合性単量体(b1)10〜99.979モル%、(メタ)アリル基を有する単量体(b2)0.01〜1モル%、架橋性単量体(b3)0.001〜0.1モル%、および一般式CH2=C(R1)−CONR2(R2)(式中、R1は水素原子またはメチル基、R2は、それぞれ独立に炭素数1〜4の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、を表す)で表わされるN−置換(メタ)アクリルアミド類(b4)0.01〜1モル%含有する重合成分を共重合させて得られる高分子分散剤(B)を用いて、平均粒子径が0.1〜100μmとなるように分散させた分散液であって、水溶性重合体(A)の含有量が10〜40重量%、25℃における分散液の粘度が3000〜20000mPa・sである水溶性重合体分散液。
- 塩濃度が10重量%以上飽和濃度以下の塩水溶液中で、高分子分散剤(B)の存在下、ラジカル重合成分(a)を分散重合させることにより得られる請求項1記載の水溶性重合体分散液。
- 水溶性重合体(A)および高分子分散剤(B)の混合物の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が1.0〜2.8である請求項1または2に記載の水溶性重合体分散液。
- 高分子分散剤(B)を、水溶性重合体(A)100重量部に対し、1〜20重量部用いる請求項1〜3のいずれかに記載の水溶性重合体分散液。
- 高分子分散剤(B)が、重合成分として更に、89.979モル%以下の(メタ)アクリルアミド(b5)を含有するものである請求項1〜4のいずれかに記載の水溶性重合体分散液。
- 水溶性重合体(A)が、カチオン性ラジカル重合性単量体(a1)および(メタ)アクリルアミド(a4)ならびに必要に応じてアニオン性ラジカル重合性単量体(a2)および架橋性単量体(a3)を共重合して得られる共重合体である請求項1〜5のいずれかに記載の水溶性重合体分散液。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の水溶性重合体分散液を含有する紙力増強剤。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の水溶性重合体分散液を含有する製紙用濾水性向上剤。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の水溶性重合体分散液を含有する製紙用歩留向上剤。
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