JP5654758B2 - Ink-receiving layer composition and inkjet recording sheet - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェットインクの受容層を形成するための組成物及び該組成物を使用して形成したインク受容層を備えるインクジェット用記録シートに関する。 The present invention relates to a composition for forming a receiving layer of an inkjet ink and an ink jet recording sheet including an ink receiving layer formed using the composition.
インクジェットインクによる情報記録方式は、フルカラーの高画質な画像を容易に得られ、近年の技術進歩により、銀塩写真に迫る高画質も実現できることから、急速に広まってきている。
インクとしては、水や、水及び親水性有機溶媒の混合溶媒等の溶媒中に、各種色材を含有させた水系インクと、疎水性有機溶媒中に油溶性の色材を含有させた油系インクとが挙げられ、目的に応じて使い分けられる。
一方、インクジェット用の記録シートは、インクを吸収させて画像を形成するためのインク受容層が、紙等の基材上に形成されてなる。そして、インク受容層は、例えば、シリカを主成分とし、さらにこれを分散させるための分散媒を含む組成物を塗布及び乾燥することで形成できる。
Information recording systems using ink-jet inks are rapidly spreading because full-color high-quality images can be easily obtained, and high-quality images close to those of silver halide photography can be realized by recent technological advances.
As inks, water and water-based inks containing various colorants in a solvent such as water and a mixed solvent of water and a hydrophilic organic solvent, and oil-based inks containing an oil-soluble colorant in a hydrophobic organic solvent Ink is used, and it is used properly according to the purpose.
On the other hand, an ink jet recording sheet has an ink receiving layer for forming an image by absorbing ink formed on a substrate such as paper. The ink receiving layer can be formed, for example, by applying and drying a composition containing silica as a main component and further containing a dispersion medium for dispersing the silica.
このような記録シートとしては、これまでに種々のものが提案されており、例えば、インクの吸収速度が速く、受容層の基材からの剥離が抑制された、高速での印刷に適した記録シート（特許文献１参照）が開示されている。 As such a recording sheet, various types have been proposed so far, for example, a recording suitable for high-speed printing in which the ink absorption speed is high and peeling of the receiving layer from the base material is suppressed. A sheet (see Patent Document 1) is disclosed.
しかし、従来の記録シートの多くは、特に油系インクを使用した場合に、基材中へインクが浸透し易いために受容層に色材が残り難く（いわゆる「裏抜け」）、印刷濃度が低くなって、高画質の画像を容易に形成できないという問題点があった。
これに対して、引用文献１に記載の記録シートは、印刷濃度の低下は抑制されているものの、階調性が良好ではなく、高画質の画像を容易に形成できないという問題点があった。これは、受容層のインク吸収量の上限値が比較的小さいために、インク吐出量が多い場合に、インク吐出量と印刷濃度との間に比例関係が得られないことが原因であると考えられた。
However, in many of the conventional recording sheets, particularly when oil-based ink is used, since the ink easily penetrates into the base material, it is difficult for the coloring material to remain in the receiving layer (so-called “back-through”), and the printing density is low. There is a problem that the image quality is lowered and a high-quality image cannot be easily formed.
On the other hand, the recording sheet described in the cited
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、油系インクを使用した場合の印刷濃度が高く、階調性にも優れた画像を形成できるインクジェット用記録シートを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an ink jet recording sheet that can form an image with high printing density and excellent gradation when oil-based ink is used. To do.
上記課題を解決するため、
本発明は、比表面積が１８０ｍ２／ｇ未満である非晶質シリカと、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂からなるバインダーと、溶媒と、が配合されてなり、前記アクリル樹脂の配合量１００質量部あたりの、前記ポリオレフィン系樹脂の配合量が、３３．３〜３００質量部であり、前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン・酢酸ビニル共重合体であり、前記アクリル樹脂がアクリル酸エステル共重合体であることを特徴とするインク受容層用組成物を提供する。
本発明のインク受容層用組成物は、前記非晶質シリカが加熱処理されたものであり、比表面積が１５０〜１７０ｍ２／ｇであることが好ましい。
また、本発明は、上記本発明のインク受容層用組成物が基材上に塗布及び乾燥されてなるインク受容層を備えたことを特徴とするインクジェット用記録シートを提供する。
To solve the above problem,
In the present invention, amorphous silica having a specific surface area of less than 180 m 2 / g, a binder composed of a polyolefin resin and an acrylic resin, and a solvent are blended, and per 100 parts by mass of the blended amount of the acrylic resin. of the amount of the polyolefin resin, 33.3 to 300 parts by mass der is, the polyolefin resin is ethylene-vinyl acetate copolymer, the acrylic resin is an acrylic ester copolymer An ink receiving layer composition is provided.
The composition for an ink receiving layer of the present invention is obtained by heat-treating the amorphous silica, and preferably has a specific surface area of 150 to 170 m 2 / g.
The present invention also provides an ink jet recording sheet comprising an ink receiving layer formed by applying and drying the ink receiving layer composition of the present invention on a substrate.
本発明によれば、油系インクを使用した場合の印刷濃度が高く、階調性にも優れた画像をインクジェット用記録紙に形成できる。 According to the present invention, it is possible to form an image on an inkjet recording paper having a high printing density and excellent gradation when oil-based ink is used.
＜インク受容層用組成物＞
本発明のインク受容層用組成物（以下、単に「組成物」と略記することがある）は、比表面積が１８０ｍ２／ｇ未満である非晶質シリカと、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂からなるバインダーと、溶媒と、が配合されてなることを特徴とする。かかる組成物は、油系インクの受容層の形成に特に好適なものである。
<Ink-receiving layer composition>
The ink receiving layer composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “composition”) comprises amorphous silica having a specific surface area of less than 180 m 2 / g, a polyolefin-based resin, and an acrylic resin. A binder and a solvent are blended. Such a composition is particularly suitable for forming a receiving layer of oil-based ink.
（非晶質シリカ）
本発明において非晶質シリカは、比表面積が１８０ｍ２／ｇ未満であれば良い。具体的には、乾式シリカ及び湿式シリカ等の合成非晶質シリカが例示できる。
乾式シリカは、例えば、四塩化ケイ素を酸素・水素炎中で燃焼させる燃焼法で得られる。
湿式シリカは、例えば、ケイ酸ナトリウムを無機酸で中和する沈殿法又はゲル法、あるいはアルコキシシランを加水分解するゾルゲル法等で得られる。
本発明において、非晶質シリカは湿式シリカであることが好ましい。
(Amorphous silica)
In the present invention, the amorphous silica may have a specific surface area of less than 180 m 2 / g. Specifically, synthetic amorphous silica such as dry silica and wet silica can be exemplified.
Dry silica is obtained, for example, by a combustion method in which silicon tetrachloride is burned in an oxygen / hydrogen flame.
The wet silica is obtained by, for example, a precipitation method or gel method in which sodium silicate is neutralized with an inorganic acid, or a sol-gel method in which alkoxysilane is hydrolyzed.
In the present invention, the amorphous silica is preferably wet silica.
非晶質シリカの比表面積は、１５０〜１７０ｍ２／ｇであることが好ましく、１６０ｍ２／ｇ程度であることが特に好ましい。比表面積は、例えば、透過法や窒素等の気体分子を利用する気体吸着法等、公知の方法で測定できる。本発明において、非晶質シリカの比表面積を１８０ｍ２／ｇ未満とすることで、インクの印刷濃度が十分に高くなる。 The specific surface area of the amorphous silica is preferably 150~170m 2 / g, and particularly preferably about 160 m 2 / g. The specific surface area can be measured by a known method such as a permeation method or a gas adsorption method using gas molecules such as nitrogen. In the present invention, when the specific surface area of the amorphous silica is less than 180 m 2 / g, the printing density of the ink is sufficiently high.
非晶質シリカとしては、比表面積がほぼ均一なものを使用しても良いし、比表面積が均一ではなく、１８０ｍ２／ｇ未満の広い範囲に渡って分布を有しているものを使用しても良い。また、非晶質シリカとしては、比表面積の分布の有無によらず、一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。 As the amorphous silica, those having a substantially uniform specific surface area may be used, or those having a non-uniform specific surface area and having a distribution over a wide range of less than 180 m 2 / g. May be. As the amorphous silica, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination, regardless of the distribution of specific surface area. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
非晶質シリカの比表面積は、原料となるシリカを加熱処理することで調節できる。非晶質シリカの比表面積は、加熱処理によって通常は１０〜２０％程度減少するので、この減少幅を勘案して、加熱後の比表面積が所望の値となるように、原料となるシリカを選択すれば良い。
シリカの加熱処理の方法としては、高温炉を使用して加熱する方法、火炎と接触させて加熱する方法が例示できる。
加熱条件は、加熱処理の方法に応じて適宜調節すれば良い。例えば、高温炉を使用する場合には、４００〜８００℃で１〜２０分間加熱する条件が例示でき、火炎と接触させる場合には、５００〜１２００℃で０．５〜５秒間加熱する条件が例示できる。
The specific surface area of the amorphous silica can be adjusted by heat-treating the raw silica. Since the specific surface area of amorphous silica is usually reduced by about 10 to 20% by heat treatment, considering the reduction range, the silica used as a raw material is adjusted so that the specific surface area after heating becomes a desired value. Just choose.
Examples of the method for heat treatment of silica include a method of heating using a high temperature furnace and a method of heating in contact with a flame.
The heating conditions may be adjusted as appropriate according to the heat treatment method. For example, when using a high temperature furnace, the conditions of heating at 400 to 800 ° C. for 1 to 20 minutes can be exemplified, and when contacting with a flame, the conditions of heating at 500 to 1200 ° C. for 0.5 to 5 seconds It can be illustrated.
非晶質シリカの平均粒子径は、０．５〜１５μｍであることが好ましく、１〜５μｍであることがより好ましい。下限値以上とすることで、インク受容層における非晶質シリカの粒子間の空隙部が適度な広さに保たれ、インクの吸収量及び吸収速度が良好となり、印刷濃度が一層向上する。また、上限値以下とすることで、インク受容層表面の凹凸が低減され、画質が一層向上する。 The average particle diameter of the amorphous silica is preferably 0.5 to 15 μm, and more preferably 1 to 5 μm. By setting it to the lower limit value or more, the gap between the amorphous silica particles in the ink receiving layer is kept at an appropriate size, the ink absorption amount and the absorption speed are improved, and the printing density is further improved. Further, by setting the upper limit value or less, unevenness on the surface of the ink receiving layer is reduced and the image quality is further improved.
非晶質シリカの細孔容積は、０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、３ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましい。下限値以上とすることで、インクの印刷濃度が一層向上する。上限値は、本発明の効果を妨げない限り、特に限定されない。 The pore volume of amorphous silica is preferably 0.5 ml / g or more, and more preferably 3 ml / g or more. By setting the lower limit value or more, the ink printing density is further improved. The upper limit is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not hindered.
非晶質シリカは通常、加熱処理することで、上記のように比表面積が減少する。そして、加熱処理した非晶質シリカを使用した場合には、加熱処理していない非晶質シリカを使用した場合よりも、インク受容層に亀裂が入り難くなって安定化し、また画質が向上する傾向にある。
したがって、本発明において、非晶質シリカは加熱処理されたものが好ましく、加熱処理により、比表面積が上記の好ましい範囲に調整されたものがより好ましい。
Amorphous silica is usually heat-treated to reduce the specific surface area as described above. Then, when heat-treated amorphous silica is used, the ink-receiving layer is less likely to crack and stabilizes, and the image quality is improved, compared with the case where amorphous heat-treated silica is used. There is a tendency.
Therefore, in the present invention, the amorphous silica is preferably heat-treated, and more preferably the specific surface area is adjusted to the above preferred range by heat treatment.
非晶質シリカとしては、比表面積だけでなく、上記の平均粒子径や細孔容積をはじめとする各種物性が明らかに異なるものを二種以上併用しても良い。その場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。 As the amorphous silica, not only the specific surface area, but also two or more types having various clearly different physical properties such as the above average particle diameter and pore volume may be used in combination. In that case, what is necessary is just to select those combinations and ratios suitably according to the objective.
本発明の組成物における非晶質シリカの配合量は、１〜３０質量％であることが好ましく、４〜１５質量％であることがより好ましい。下限値以上とすることで、インクの印刷濃度を一層良好な範囲に調節でき、上限値以下とすることで、インク受容層を一層安定して形成できる。 The blending amount of amorphous silica in the composition of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 4 to 15% by mass. By setting it to the lower limit value or more, the ink printing density can be adjusted to a better range, and by setting it to the upper limit value or less, the ink receiving layer can be formed more stably.
非晶質シリカは、溶媒、好ましくは極性溶媒を分散媒とする分散物として配合することが好ましい。極性溶媒の好ましいものとして、具体的には、水；メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の鎖状又は環状ケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の鎖状又は環状エーテル類等が例示できる。極性溶媒は一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。
非晶質シリカの分散媒としては、水又は水を含む極性溶媒であることが好ましく、水であることがより好ましい。
The amorphous silica is preferably blended as a dispersion using a solvent, preferably a polar solvent as a dispersion medium. Specific examples of preferred polar solvents include water; alcohols such as methanol, ethanol and 2-propanol; linear or cyclic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; linear or cyclic such as diethyl ether and tetrahydrofuran. Examples include ethers. A polar solvent may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
The amorphous silica dispersion medium is preferably water or a polar solvent containing water, and more preferably water.
前記分散物中の非晶質シリカの総配合量は特に限定されず、適宜調節すれば良い。例えば、取り扱い性等を考慮すると、１〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％であることがより好ましい。 The total amount of amorphous silica in the dispersion is not particularly limited and may be adjusted as appropriate. For example, in view of handling properties, it is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass.
（バインダー）
本発明においてバインダーは、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂からなる。これら樹脂を併用することで、印刷濃度及び階調性の双方に優れた画像を形成できる。
前記ポリオレフィン系樹脂は、一種以上のオレフィンモノマーが重合されたものである。
オレフィンモノマーが二種以上である場合、これらモノマーの種類及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。また、二種以上のオレフィンモノマーが重合した共重合体は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれでも良い。
ポリオレフィン系樹脂の好ましいものとして具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体等が例示でき、エチレン・酢酸ビニル共重合体がより好ましい。
(binder)
In the present invention, the binder comprises a polyolefin resin and an acrylic resin. By using these resins in combination, an image excellent in both printing density and gradation can be formed.
The polyolefin resin is obtained by polymerizing one or more olefin monomers.
When two or more olefin monomers are used, the type and ratio of these monomers may be appropriately selected according to the purpose. In addition, the copolymer obtained by polymerizing two or more olefin monomers may be an alternating copolymer, a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.
Specific examples of preferred polyolefin resins include polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, and ethylene / vinyl acetate copolymers, with ethylene / vinyl acetate copolymers being more preferred.
前記アクリル樹脂は、一種以上のアクリル酸又はその誘導体であるモノマーが重合されたものである。ここで、「アクリル酸の誘導体」としては、アクリル酸のカルボキシ基がエステル化されたアクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸のカルボキシ基がエステル化されたメタクリル酸エステル等が例示できる。前記エステルは、メチルエステル又はエチルエステルが好ましい。
アクリル酸又はその誘導体であるモノマーが二種以上である場合、これらモノマーの種類及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。また、二種以上の前記モノマーが重合した共重合体は、交互共重合体、ランダム共重合体、ブロック共重合体及びグラフト共重合体のいずれでも良い。
前記アクリル樹脂の好ましいものとしては、アクリル酸エステル共重合体が例示できる。
The acrylic resin is obtained by polymerizing one or more kinds of acrylic acid or a derivative thereof. Examples of the “acrylic acid derivative” include acrylic acid ester in which the carboxy group of acrylic acid is esterified, methacrylic acid, methacrylic acid ester in which the carboxy group of methacrylic acid is esterified, and the like. The ester is preferably a methyl ester or an ethyl ester.
When there are two or more monomers that are acrylic acid or derivatives thereof, the types and ratios of these monomers may be appropriately selected according to the purpose. Further, the copolymer obtained by polymerizing two or more kinds of the monomers may be an alternating copolymer, a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.
As a preferable thing of the said acrylic resin, an acrylate ester copolymer can be illustrated.
前記ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂は、いずれも一種を単独で使用しても良いし、二種以上を併用しても良い。二種以上を併用する場合には、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すれば良い。 The polyolefin resin and acrylic resin may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used in combination, their combination and ratio may be appropriately selected according to the purpose.
本発明においては、例えば、バインダーとして、エチレン・酢酸ビニル共重合体とアクリル酸エステル共重合体とを併用することで、特に優れた効果が得られる。 In the present invention, for example, particularly excellent effects can be obtained by using an ethylene / vinyl acetate copolymer and an acrylate copolymer in combination as a binder.
バインダーは、前記ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂を共に含有していれば良く、これら樹脂の組み合わせ等を考慮して、使用量の比率を調節すれば良いが、アクリル樹脂１００質量部に対するポリオレフィン系樹脂の含有量（インク受容層用組成物への配合量）が５〜１０００質量部であることが好ましく、１０〜１０００質量部であることがより好ましい。このような範囲とすることで、本発明の一層優れた効果が得られる。そして、組成物の塗工適性及び分散性にも優れることから、前記含有量は５〜５７０質量部であることが好ましく、３０〜５００質量部であることがより好ましく、３０〜３２０質量部であることがさらに好ましく、５０〜３００質量部であることが特に好ましい。 The binder only needs to contain both the polyolefin resin and the acrylic resin, and the ratio of the amount used may be adjusted in consideration of the combination of these resins. It is preferable that content (blending amount to the composition for ink receiving layers) is 5-1000 mass parts, and it is more preferable that it is 10-1000 mass parts. By setting it as such a range, the further outstanding effect of this invention is acquired. And since it is excellent also in the coating suitability and dispersibility of a composition, it is preferable that the said content is 5-570 mass parts, It is more preferable that it is 30-500 mass parts, It is 30-320 mass parts. More preferably, it is 50 to 300 parts by mass.
本発明の組成物におけるバインダーの総配合量は、１〜３０質量％であることが好ましく、４〜１５質量％であることがより好ましい。下限値以上とすることで、インク受容層を一層安定して形成でき、上限値以下とすることで、インクの印刷濃度を一層良好な範囲に調節できる。 The total compounding amount of the binder in the composition of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 4 to 15% by mass. By setting it to the lower limit value or more, the ink receiving layer can be formed more stably, and by setting it to the upper limit value or less, the printing density of the ink can be adjusted to a better range.
バインダーの総配合量は、非晶質シリカの配合量１００質量部に対して、４０〜１６０質量部であることが好ましく、８０〜１２０質量部であることがより好ましい。このような範囲とすることで、印刷濃度が高く、且つ階調表現にも優れた画像を形成する一層優れた効果が得られる。 The total amount of the binder is preferably 40 to 160 parts by mass and more preferably 80 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the amorphous silica. By setting it in such a range, it is possible to obtain a more excellent effect of forming an image having a high printing density and excellent gradation expression.
バインダーは、溶媒、好ましくは極性溶媒を分散媒とする分散物として配合することが好ましい。分散媒としては、非晶質シリカの分散物の場合と同様のものが例示できる。 The binder is preferably blended as a dispersion using a solvent, preferably a polar solvent as a dispersion medium. Examples of the dispersion medium include those similar to the case of the dispersion of amorphous silica.
バインダーの分散物を使用する場合には、前記ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂が別々に分散されたものを使用しても良いし、前記ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂の混合物が分散されたものを使用しても良い。 When using a binder dispersion, the polyolefin resin and acrylic resin may be separately dispersed, or a mixture of the polyolefin resin and acrylic resin may be used. May be.
分散物中のバインダーの総配合量は特に限定されず、バインダーの種類に応じて適宜調節すれば良い。例えば、取り扱い性等を考慮すると、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。 The total blending amount of the binder in the dispersion is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of the binder. For example, in consideration of handling properties, it is preferably 30 to 70% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass.
（溶媒）
本発明の組成物は、必須成分として、前記非晶質シリカ及びバインダー以外に、さらに溶媒が配合されてなるものである。ここで「溶媒」とは、非晶質シリカ及び／又はバインダーを分散物として配合し、前記分散媒として使用したもの以外に溶媒を使用しなかった場合には、前記分散媒を指す。また、前記分散媒として使用したもの以外に、別途溶媒を配合した場合には、前記分散媒とこの別途配合した溶媒の双方を指す。そして、非晶質シリカ及びバインダーを共に固形物として配合した場合には、これらとは別に添加される溶媒を指す。
前記分散媒として使用したもの以外に、別途配合する溶媒は、極性溶媒であることが好ましく、前記分散媒と同様のものが例示できる。
(solvent)
The composition of the present invention is obtained by further blending a solvent in addition to the amorphous silica and the binder as essential components. Here, the “solvent” refers to the dispersion medium when amorphous silica and / or a binder are blended as a dispersion and no solvent is used other than the dispersion medium. Further, in the case where a solvent is separately added in addition to the one used as the dispersion medium, it refers to both the dispersion medium and the separately mixed solvent. And when both amorphous silica and a binder are mix | blended as a solid substance, the solvent added separately is pointed out.
In addition to the solvent used as the dispersion medium, the solvent to be added separately is preferably a polar solvent, and examples thereof include the same as the dispersion medium.
本発明の組成物において、溶媒の総配合量は特に限定されないが、非晶質シリカ及びバインダーの総量１００質量部に対して、１００〜２０００質量部であることが好ましく、３００〜７００質量部であることがより好ましい。 In the composition of the present invention, the total amount of the solvent is not particularly limited, but is preferably 100 to 2000 parts by weight, and 300 to 700 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of amorphous silica and binder. More preferably.
（その他の成分）
本発明の組成物は、本発明の効果を妨げない範囲内において、前記非晶質シリカ、バインダー及び溶媒以外に、その他の成分が配合されていても良い。
その他の成分としては、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、紙力増強剤、着色染料、着色顔料、色素定着剤、顔料分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等、インクジェット用記録シートの受容層において通常使用される成分が例示できる。
本発明の組成物における、前記その他の成分の総配合量は、目的に応じて適宜調節すれば良い。
(Other ingredients)
In the composition of the present invention, other components may be blended in addition to the amorphous silica, the binder, and the solvent within the range not impeding the effects of the present invention.
Other components include pH adjusters, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, antioxidants, preservatives, water resistance agents, paper strength enhancers, colored dyes, colored pigments, and dye fixing agents. Ingredients usually used in the receiving layer of an inkjet recording sheet, such as a pigment dispersant, a fluorescent brightener, and an ultraviolet absorber, can be exemplified.
What is necessary is just to adjust the total compounding quantity of the said other component in the composition of this invention suitably according to the objective.
（インク受容層用組成物の製造方法）
本発明の組成物は、前記非晶質シリカ、バインダー、溶媒、さらに必要に応じてその他の成分を配合して、これら配合成分を十分に撹拌することで製造できる。本発明の組成物において、非晶質シリカ及びバインダーは、共に分散されていることが好ましい。
(Method for producing composition for ink-receiving layer)
The composition of the present invention can be produced by blending the amorphous silica, the binder, the solvent, and other components as necessary, and sufficiently stirring these blended components. In the composition of the present invention, the amorphous silica and the binder are preferably dispersed together.
上記のように、非晶質シリカ及びバインダーは、それぞれ分散物として配合することが好ましい。そして、この場合、前記分散物の分散媒以外に、別途溶媒を配合することが好ましい。
各成分は、一度にまとめて配合しても良いし、成分ごとに順次配合しても良く、一部の成分のみをまとめて配合しても良い。各成分の配合順序は特に限定されない。
As described above, the amorphous silica and the binder are preferably blended as dispersions. In this case, it is preferable to add a solvent separately from the dispersion medium of the dispersion.
Each component may be blended together at once, may be blended sequentially for each component, or only some components may be blended together. The blending order of each component is not particularly limited.
配合時の温度は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調整すれば良いが、１５〜３０℃であることが好ましい。
撹拌は、ミキサーを使用する方法等、分散物を調製する公知の方法で行えば良い。撹拌時間は、製造する組成物の総量や撹拌方法等に応じて、適宜調整すれば良い。
The temperature at the time of blending is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the type of blending component, but is preferably 15 to 30 ° C.
Stirring may be performed by a known method for preparing a dispersion, such as a method using a mixer. What is necessary is just to adjust stirring time suitably according to the total amount of the composition to manufacture, the stirring method, etc.
＜インクジェット用記録シート＞
本発明のインクジェット用記録シート（以下、単に「記録シート」と略記することがある）は、上記本発明の組成物が基材上に塗布及び乾燥されてなるインク受容層を備えたことを特徴とする。
<Inkjet recording sheet>
An ink jet recording sheet of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “recording sheet”) includes an ink receiving layer formed by applying and drying the composition of the present invention on a substrate. And
基材の材質は特に限定されず、目的に応じて選択すれば良い。具体的には、原紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が例示できる。また、二種以上の材質のものが積層されたものでも良い。 The material of the substrate is not particularly limited, and may be selected according to the purpose. Specifically, paper such as base paper, art paper, coated paper, cast coated paper, resin coated paper, synthetic paper; polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, acrylic resin, AS resin, ABS resin , Polyamide, polyacetal, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyphenylene sulfide, polysulfone, polycarbonate, epoxy resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, polyurethane, polyimide, etc. Examples of the synthetic resin are as follows. Also, a laminate of two or more materials may be used.
基材の厚さは、基材の形状がシート状又はフィルム状である限り、特に限定されないが、２０〜１０００μｍであることが好ましく、５０〜２００μｍであることがより好ましい。下限値以上とすることで、インク受容層の構造を一層安定して保持でき、上限値以下とすることで、記録シートとしての取り扱い性が一層良好となる。 Although the thickness of a base material is not specifically limited as long as the shape of a base material is a sheet form or a film form, It is preferable that it is 20-1000 micrometers, and it is more preferable that it is 50-200 micrometers. By setting it to the lower limit value or more, the structure of the ink receiving layer can be more stably maintained, and by setting it to the upper limit value or less, the handleability as a recording sheet is further improved.
組成物の塗布方法は特に限定されず、液状物を塗布できる方法であれば、いずれでも良い。具体的には、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター等の各種コーター；ワイヤーバー等の装置を使用する公知の方法が例示できる。 The method for applying the composition is not particularly limited, and any method may be used as long as it can apply a liquid material. Specific examples include known methods using various types of coaters such as air knife coaters, curtain coaters, die coaters, blade coaters, roll coaters, gate roll coaters, bar coaters, rod coaters, and wire bars.
組成物の塗布は、一回で行っても良いし、複数回に分けて行っても良い。複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗布層上にさらに塗布する方法、乾燥していない塗布層上にさらに塗布する方法のいずれでも良い。
組成物の塗布量は、組成物の固形分濃度、インク受容層の所望の厚み等を考慮して、適宜調節すれば良い。
Application of the composition may be performed once, or may be performed in multiple steps. In the case of carrying out a plurality of times, either a method of further applying on a dried coating layer or a method of further coating on an undried coating layer may be used.
The coating amount of the composition may be appropriately adjusted in consideration of the solid content concentration of the composition, the desired thickness of the ink receiving layer, and the like.
塗布した組成物は、送風乾燥、加熱送風乾燥等、公知の方法で乾燥させれば良い。乾燥温度、乾燥時間等の条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すれば良い。 What is necessary is just to dry the apply | coated composition by well-known methods, such as ventilation drying and heating ventilation. Conditions such as drying temperature and drying time may be set as appropriate according to the drying method.
インク受容層は、厚さが１〜２０μｍであることが好ましく、２〜１０μｍであることがより好ましい。このような範囲とすることで、インク受容層の構造を一層安定して保持できると共に、本発明の効果に一層優れた記録シートとなる。 The ink receiving layer preferably has a thickness of 1 to 20 μm, and more preferably 2 to 10 μm. By setting it as such a range, while being able to hold | maintain the structure of an ink receiving layer more stably, it becomes a recording sheet further excellent in the effect of this invention.
本発明の記録シートは、インク受容層形成後に、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の装置を使用して、表面が平滑化処理されていても良い。 The recording sheet of the present invention may have a surface smoothed using an apparatus such as a machine calendar, a TG calendar, a super calendar, or a soft calendar after the ink receiving layer is formed.
本発明の組成物から形成されたインク受容層は、インクの吸収量及び吸収速度が良好で、インク受容力が高いので、インクの印刷濃度の上限値が高い。そして、インクの吐出量を横軸、インクの印刷濃度を縦軸としてグラフにプロットした場合、得られるグラフはほぼ直線関係となり、インクの吐出量と印刷濃度との間には、ほぼ比例関係が成立する。これは、油系インクを使用した場合に特に顕著であり、顔料系の油系インク全般に対して、優れた効果を奏する。このような特性を有するので、インク受容層上に形成された画像は、印刷濃度に優れるだけでなく、階調性にも優れ、自然で精密な高画質の画像となる。このように、印刷濃度と階調性に優れるのは、比表面積が１８０ｍ２／ｇ未満である非晶質シリカと、ポリオレフィン系樹脂及びアクリル樹脂からなるバインダーとを組み合わせて配合した、本発明の組成物を使用したことによる。 The ink receiving layer formed from the composition of the present invention has good ink absorption and absorption speed and high ink receptivity, and therefore has a high upper limit of ink printing density. When the ink discharge amount is plotted on the horizontal axis and the ink print density is plotted on the vertical axis, the obtained graph has a substantially linear relationship, and there is a substantially proportional relationship between the ink discharge amount and the print density. To establish. This is particularly noticeable when oil-based ink is used, and has an excellent effect on all pigment-based oil-based inks. Due to such characteristics, the image formed on the ink receiving layer is not only excellent in print density but also in gradation and becomes a natural and precise high-quality image. As described above, the excellent print density and gradation are obtained by combining the amorphous silica having a specific surface area of less than 180 m 2 / g and a binder composed of a polyolefin-based resin and an acrylic resin. By using the composition.
例えば、特開２００６−１３０６９４号公報（特許文献１）には、比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上、４００ｍ２／ｇ未満の非晶質シリカと有機バインダーが配合された組成物を使用することにより、受容層の接着強度が高く且つインクの吸収速度が速い記録シートを提供することが記載されている。しかし、印刷濃度と階調性の双方を向上させるという課題は記載されておらず、かかる課題を解決する記録シートが記載されていないのは言うまでもない。実際に本発明者らは、このような記録シートは、印刷濃度が高くても階調性が満足できるレベルに無いことを確認している。加えて、かかる文献には、非晶質シリカの比表面積が１８０ｍ２／ｇ未満では画像濃度が低くなると記載されている。これに対して、本発明は、比表面積が１８０ｍ２／ｇ未満の非晶質シリカを使用して、印刷濃度が高いだけでなく階調性にも優れる記録シートを提供する点で、従来の記録シートとは全く相違するものである。 For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-130694 (Patent Document 1), by using a composition in which amorphous silica having a specific surface area of 180 m 2 / g or more and less than 400 m 2 / g and an organic binder are blended. It is described that a recording sheet having a high adhesive strength of a receiving layer and a high ink absorption rate is provided. However, the problem of improving both the print density and the gradation is not described, and it goes without saying that a recording sheet that solves the problem is not described. In fact, the present inventors have confirmed that such a recording sheet does not have a satisfactory gradation even if the printing density is high. In addition, such a document describes that when the specific surface area of amorphous silica is less than 180 m 2 / g, the image density becomes low. On the other hand, the present invention uses an amorphous silica having a specific surface area of less than 180 m 2 / g, and provides a recording sheet that not only has a high printing density but also has excellent gradation. It is completely different from the recording sheet.
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
＜使用原料＞
以下に示す実施例又は比較例では、非晶質シリカとして「Ｅ−７０」、「Ｅ−５０」又は「Ｘ−７０」（いずれも商品名、株式会社トクヤマ製）を使用した。これら非晶質シリカの物性を表１に示す。
なお、以下に示す実施例３、８、９及び１４は参考例である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
<Raw materials>
In the following Examples or Comparative Examples, “E-70”, “E-50” or “X-70” (all trade names, manufactured by Tokuyama Corporation) was used as amorphous silica. Table 1 shows the physical properties of these amorphous silicas.
In addition, Examples 3, 8, 9 and 14 shown below are reference examples.
また、アクリル樹脂は水分散物である「ＬＤＭ７５８２」（商品名、ニチゴー・モビニール株式会社製）を、エチレン・酢酸ビニル共重合体は水分散物である「ＢＥ−８１４」（商品名、中央理化工業株式会社製）を、ポリビニルアルコールは水溶液である「ＰＶＡ−１１７」（商品名、株式会社クラレ製）を、それぞれ使用した。これらの物性を以下に示す。 The acrylic resin is an aqueous dispersion “LDM7582” (trade name, manufactured by Nichigo Movinyl Co., Ltd.), and the ethylene / vinyl acetate copolymer is an aqueous dispersion “BE-814” (trade name, Chuo Rika). “PVA-117” (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), which is an aqueous solution, was used for the polyvinyl alcohol. These physical properties are shown below.
（アクリル樹脂の水分散物「ＬＤＭ７５８２」）
主成分：自己架橋型のアクリル酸エステル共重合樹脂
外観：乳白色エマルジョン（保護コロイドはエーテル系界面活性剤）
不揮発成分：４６％
粘度：３００ｍＰａ・ｓ未満
イオン性：ノニオン性
ｐＨ：３〜５
平均粒径：０．１μｍ
最低造膜温度（Ｍｉｎｉｍｕｍ ｆｉｌｍ ｆｏｒｍｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ、ＭＦＴ）：２０℃
(Acrylic resin aqueous dispersion "LDM7582")
Main component: Self-crosslinking acrylic ester copolymer resin Appearance: Milky white emulsion (protective colloid is ether surfactant)
Nonvolatile components: 46%
Viscosity: Less than 300 mPa · s Ionicity: Nonionic pH: 3-5
Average particle size: 0.1 μm
Minimum film forming temperature (MFT): 20 ° C.
（エチレン・酢酸ビニル共重合体の水分散物「ＢＥ−８１４」）
主成分：エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂
外観：乳白色エマルジョン（保護コロイドはポリビニルアルコール）
不揮発成分：５５％
粘度：１０００ｍＰａ・ｓ（ＢＭ型、＃３、６０ｒｐｍ、２５℃）
イオン性：ノニオン性
ｐＨ：７．５
(Aqueous dispersion of ethylene / vinyl acetate copolymer “BE-814”)
Main component: Ethylene / vinyl acetate copolymer resin Appearance: Milky white emulsion (protective colloid is polyvinyl alcohol)
Non-volatile component: 55%
Viscosity: 1000 mPa · s (BM type, # 3, 60 rpm, 25 ° C.)
Ionicity: Nonionic pH: 7.5
（ポリビニルアルコールの水溶液「ＰＶＡ−１１７」）
けん化度：９８〜９９ｍｏｌ％
(Polyvinyl alcohol aqueous solution "PVA-117")
Saponification degree: 98-99 mol%
＜インク受容層用組成物の製造＞
［実施例１］
室温にて、非晶質シリカ（Ｅ−７０）１００質量部に水９０４質量部を加え、ハイスピードミキサーを使用して、４０００ｒｐｍで３０分間撹拌することで十分に分散を行い、シリカの水分散物を調製した。
次いで、アクリル樹脂の水分散物（ＬＤＭ７５８２）８９質量部（アクリル樹脂４０質量部）、及びエチレン・酢酸ビニル（ＥＶＡ）共重合体の水分散物（ＢＥ−８１４）１０９質量部（ＥＶＡ共重合体６０質量部）を、得られたシリカの水分散物に加え、４００ｒｐｍで２０分間撹拌することにより、非晶質シリカ及びバインダーが分散された、固形分濃度が１６．５質量％のインク受容層用組成物（１）を製造した。
原料の組成及び配合量を表２に示す。なお、表２中、「溶媒（質量部）」は、組成物中のすべての溶媒とその配合量を示す。
<Manufacture of composition for ink receiving layer>
[Example 1]
At room temperature, 904 parts by mass of water was added to 100 parts by mass of amorphous silica (E-70), and the mixture was sufficiently dispersed by stirring at 4000 rpm for 30 minutes using a high-speed mixer. A product was prepared.
Next, 89 parts by mass of an acrylic resin aqueous dispersion (LDM7582) (40 parts by mass of acrylic resin) and 109 parts by mass of an ethylene / vinyl acetate (EVA) copolymer aqueous dispersion (BE-814) (EVA copolymer) 60 mass parts) was added to the obtained aqueous dispersion of silica and stirred at 400 rpm for 20 minutes to disperse the amorphous silica and the binder, and the ink receiving layer having a solid content concentration of 16.5 mass% A composition (1) was prepared.
Table 2 shows the composition and blending amount of the raw materials. In Table 2, “Solvent (parts by mass)” indicates all the solvents in the composition and their blending amounts.
［比較例１］
アクリル樹脂の水分散物（ＬＤＭ７５８２）とエチレン・酢酸ビニル共重合体の水分散物（ＢＥ−８１４）の代わりに、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の水溶液（ＰＶＡ−１１７）９００質量部（ＰＶＡ９０質量部）を使用し、原料の配合量を表２に示す通りとした（固形分濃度１０質量％）こと以外は、実施例１と同様に、比較用のインク受容層用組成物（１’）を製造した。
[Comparative Example 1]
Instead of an aqueous dispersion of acrylic resin (LDM7582) and an aqueous dispersion of ethylene / vinyl acetate copolymer (BE-814), an aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA) (PVA-117) 900 parts by mass (PVA 90 parts by mass) A comparative ink-receiving layer composition (1 ′) was produced in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of the raw materials was as shown in Table 2 (
［比較例２〜４］
原料の組成及び配合量を表２に示す通りとした（固形分濃度１６．５質量％）こと以外は、実施例１と同様に、比較用のインク受容層用組成物（２’）〜（４’）を製造した。
[Comparative Examples 2 to 4]
Compositions for comparative ink-receiving layer (2 ′) to ((2 ′) to (Comparative Examples) except that the composition and blending amount of the raw materials are as shown in Table 2 (solid content concentration 16.5% by mass). 4 ′) was produced.
＜インクジェット用記録シートの製造＞
［実施例２］
ワイヤーバーを使用して、実施例１で製造したインク受容層用組成物（１）をフォーム用紙（商品名：ＮＰｉフォーム＜５５＞（日本製紙社製）、厚さ８５±５μｍ、Ｂ４サイズ）の片面上に塗布し、オーブンを使用して１１０℃で９０秒間加熱送風乾燥を行い、厚さが５μｍのインク受容層を形成して、インクジェット用記録シート（１）を製造した。
<Manufacture of inkjet recording sheet>
[Example 2]
Using a wire bar, the ink receiving layer composition (1) produced in Example 1 was formed into foam paper (trade name: NPi Foam <55> (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd., thickness 85 ± 5 μm, B4 size). This was coated on one side of the film and dried by heating and blowing at 110 ° C. for 90 seconds using an oven to form an ink receiving layer having a thickness of 5 μm, thereby producing an inkjet recording sheet (1).
［比較例５〜８］
インク受容層用組成物（１）の代わりに、比較用のインク受容層用組成物（１’）〜（４’）を使用したこと以外は実施例２と同様に、比較用のインクジェット用記録シート（１’）〜（４’）を製造した。
[Comparative Examples 5 to 8]
Comparative inkjet recording, as in Example 2, except that comparative ink receiving layer compositions (1 ′) to (4 ′) were used instead of the ink receiving layer composition (1). Sheets (1 ′) to (4 ′) were produced.
＜インク受容層用組成物の製造＞
［実施例３〜８］、［参考例１］
アクリル樹脂及びＥＶＡ共重合体の配合量を表２に示す通りとしたこと以外は、実施例１と同様にインク受容層用組成物（３）〜（８）（実施例３〜８）、インク受容層用組成物（９）（参考例１）を製造した。
<Manufacture of composition for ink receiving layer>
[Examples 3 to 8], [Reference Example 1]
Ink-receiving layer compositions (3) to (8) (Examples 3 to 8) and inks, as in Example 1, except that the blending amounts of the acrylic resin and EVA copolymer are as shown in Table 2. A composition for receiving layer (9) (Reference Example 1) was produced.
［比較例９］
アクリル樹脂の水分散物（ＬＤＭ７５８２）を使用しなかったこと以外は、実施例１と同様に、比較用のインク受容層用組成物（９’）を製造した。
[Comparative Example 9]
A comparative ink-receiving layer composition (9 ′) was produced in the same manner as in Example 1, except that the acrylic resin aqueous dispersion (LDM7582) was not used.
＜インクジェット用記録シートの製造＞
［実施例９〜１４］、［参考例２］
インク受容層用組成物（１）の代わりに、インク受容層用組成物（３）〜（８）、インク受容層用組成物（９）を使用したこと以外は実施例２と同様に、インクジェット用記録シート（３）〜（８）（実施例９〜１４）、インクジェット用記録シート（９）（参考例２）を製造した。
<Manufacture of inkjet recording sheet>
[Examples 9 to 14], [Reference Example 2]
Inkjet printing was carried out in the same manner as in Example 2 except that the ink receiving layer compositions (3) to (8) and the ink receiving layer composition (9) were used instead of the ink receiving layer composition (1). Recording sheets (3) to (8) (Examples 9 to 14) and inkjet recording sheets (9) (Reference Example 2) were produced.
［比較例１０］
インク受容層用組成物（１）の代わりに、比較用のインク受容層用組成物（９’）を使用したこと以外は実施例２と同様に、比較用のインクジェット用記録シート（９’）を製造した。
[Comparative Example 10]
A comparative inkjet recording sheet (9 ′) as in Example 2 except that a comparative ink receiving layer composition (9 ′) was used instead of the ink receiving layer composition (1). Manufactured.
＜油系インクによる評価＞
［試験例１］
（Ｉ）印刷濃度の評価
実施例２で製造したインクジェット用記録シート（１）を、２３℃で湿度５０％の恒温恒湿室内で一日調湿した後、この記録シート（１）に対して、インクジェットプリンター（商品名：ＯＲＰＨＩＳ ＨＣ５０００（理想科学工業社製））を使用して油系インクを吐出させ、ベタ印刷を行った。この時、油系インクとしては、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの四色を使用した。また、油系インクの吐出量は、各色ごとに基本量（一倍量）と、その二倍量、三倍量、四倍量、五倍量、六倍量及び七倍量の七段階とし、それぞれ七階調でベタ印刷を行った。
印刷終了から二時間後に、積分球分光測色計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製ＳＰ６０）を使用して、インクジェット用記録シート（１）上での印刷濃度を測定した。測定結果を表３に示す。また、下記評価基準に従って、印刷濃度を評価した。評価結果を表１５に示す。
（印刷濃度の評価方法）
インクの吐出量が二番目に多い六階調目（インク吐出量が基本量の六倍量）のベタ部におけるブラックの印刷濃度が１．２０以上である場合を○、１，２０未満である場合を×とした。
<Evaluation with oil-based ink>
[Test Example 1]
(I) Evaluation of printing density The recording sheet (1) for ink jet produced in Example 2 was conditioned for one day in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C. and a humidity of 50%, and then the recording sheet (1) Ink jet printer (trade name: ORPHIS HC5000 (manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.)) was used to eject oil-based ink and perform solid printing. At this time, four colors of black, cyan, magenta, and yellow were used as the oil-based ink. In addition, the discharge amount of oil-based ink is divided into 7 levels: basic amount (single amount) and double, triple, quadruple, five-fold, six-fold and seven-fold amounts for each color. In each case, solid printing was performed with seven gradations.
Two hours after the end of printing, the print density on the inkjet recording sheet (1) was measured using an integrating sphere spectrocolorimeter (SP60 manufactured by X-rite). Table 3 shows the measurement results. Further, the printing density was evaluated according to the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 15.
(Evaluation method of printing density)
The case where the black print density in the solid portion of the sixth gradation (the ink discharge amount is six times the basic amount), which is the second largest ink discharge amount, is less than 1,20. The case was marked with x.
（ＩＩ）階調性の評価
上記（Ｉ）における、ブラックインクを使用した場合の七階調での印刷濃度とインク吐出量との関係をグラフにプロットした。結果を図１に示す。また、そのグラフの傾きから階調性を評価した。具体的には、グラフの直線性を最小二乗法で評価し、相関係数（Ｒ２値）が０．９９以上であるものを◎、０．９０以上０．９９未満であるものを○、０．９０未満であるものを×と評価した。すなわち、インク吐出量が１〜７（一倍量〜七倍量）の範囲で直線性が特に高いものが◎、高いものが○、低いものが×との評価になる。評価結果を表１６に示す。
(II) Gradation evaluation In the above (I), the relationship between the print density and the ink discharge amount at seven gradations when black ink was used was plotted on a graph. The results are shown in FIG. The gradation was evaluated from the slope of the graph. Specifically, the linearity of the graph is evaluated by the least square method, and the correlation coefficient (R 2 value) is 0.99 or more, ◎, 0.90 or more and less than 0.99, What was less than 0.90 was evaluated as x. That is, when the ink discharge amount is in the range of 1 to 7 (single amount to seven times amount), the linearity is particularly high, the high one is ◯, and the low one is x. The evaluation results are shown in Table 16.
＜その他の評価＞
（ＩＩＩ）塗工適正の評価
実施例１のインク受容層用組成物について、紙からなる基材上へ塗布した時の塗工適性を評価した。塗布は、上記のインクジェット用記録シートの製造時と同様の方法で行なった。そして、下記基準に従って評価した。評価結果を表１６に示す。
○：組成物製造時にわずかに増粘するが、基材上に容易に塗布できる。
△：組成物製造時に増粘するが、基材上に問題なく塗布できる。
×：組成物製造時に著しく増粘し、基材上で広がらず、塗布が困難である。
<Other evaluations>
(III) Evaluation of coating suitability The coating suitability of the ink receiving layer composition of Example 1 was evaluated when it was applied onto a substrate made of paper. The application was performed in the same manner as in the production of the ink jet recording sheet. And it evaluated according to the following reference | standard. The evaluation results are shown in Table 16.
○: Slightly thickened during the production of the composition, but can be easily applied onto the substrate.
(Triangle | delta): Although it thickens at the time of manufacture of a composition, it can apply | coat on a base material without a problem.
X: Remarkably thickened during production of the composition, does not spread on the substrate, and is difficult to apply.
（ＩＶ）分散性の評価
実施例１のインク受容層用組成物について、製造後翌日における分散性を、下記基準に従って目視により評価した。評価結果を表１６に示す。
○：沈殿物が見られない。
△：わずかに沈殿物が見られるが、容易に再分散できる程度である。
×：再分散を行うのが困難な沈殿物が見られる。
(IV) Evaluation of dispersibility About the composition for ink receiving layers of Example 1, the dispersibility in the next day after manufacture was evaluated visually according to the following reference | standard. The evaluation results are shown in Table 16.
○: No precipitate is seen.
(Triangle | delta): Although a deposit is seen slightly, it is a grade which can be easily re-dispersed.
X: A precipitate that is difficult to redisperse is observed.
［試験例２〜５］
インクジェット用記録シート（１）の代わりに、比較用のインクジェット用記録シート（１’）〜（４’）を使用したこと以外は試験例１と同様に、印刷濃度の測定及び評価、並びに階調性の評価を行った。印刷濃度の測定結果を表４〜７に、印刷濃度とインク吐出量との関係をグラフにプロットした結果を図２〜５に、印刷濃度の評価結果を表１５に、階調性の評価結果表１６に、それぞれ示す。
[Test Examples 2 to 5]
Measurement and evaluation of print density and gradation as in Test Example 1 except that comparative inkjet recording sheets (1 ′) to (4 ′) were used instead of the inkjet recording sheet (1). Sexuality was evaluated. Tables 4 to 7 show the measurement results of the print density, FIG. 2 to 5 show the results of plotting the relationship between the print density and the ink discharge amount, and Table 15 shows the evaluation results of the print density. Table 16 shows the results.
＜水系インクによる評価＞
［試験例６］
油系インクの代わりに水系インクを使用し、インクジェットプリンター（商品名：ＩＰＳｉＯ ＧＸ５０００（リコー社製））で吐出させたこと以外は試験例１と同様に、印刷濃度の測定及び評価、並びに階調性の評価を行った。水系インクとしては、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの四色を使用した。印刷濃度の測定結果を表８に、ブラックインクを使用した場合の印刷濃度とインク吐出量との関係をグラフにプロットした結果を図６に、印刷濃度の評価結果を表１５に、階調性の評価結果表１６に、それぞれ示す。
<Evaluation with water-based ink>
[Test Example 6]
Measurement and evaluation of printing density and gradation as in Test Example 1 except that water-based ink was used instead of oil-based ink and was ejected by an ink jet printer (trade name: IPSiO GX5000 (manufactured by Ricoh)). Sexuality was evaluated. As the water-based ink, four colors of black, cyan, magenta and yellow were used. Table 8 shows the measurement result of the print density, FIG. 6 shows the result of plotting the relationship between the print density and the ink discharge amount when black ink is used, and FIG. 15 shows the evaluation result of the print density. Are shown in Table 16 below.
＜油系インクによる評価＞
［試験例７〜１３］
（Ｉ）印刷濃度の評価、（ＩＩ）階調性の評価
インクジェット用記録シート（１）の代わりに、インクジェット用記録シート（３）〜（８）を使用したこと以外は試験例１と同様に、印刷濃度の測定及び評価、並びに階調性の評価を行った（試験例７〜１２）。印刷濃度の測定結果を表９〜１４に、印刷濃度とインク吐出量との関係をグラフにプロットした結果を図７〜１２に、印刷濃度の評価結果を表１５に、階調性の評価結果表１６に、それぞれ示す。
<Evaluation with oil-based ink>
[Test Examples 7 to 13]
(I) Evaluation of printing density, (II) Gradation evaluation In the same manner as in Test Example 1, except that the inkjet recording sheets (3) to (8) were used instead of the inkjet recording sheet (1). Then, measurement and evaluation of printing density and evaluation of gradation were performed (Test Examples 7 to 12). The measurement results of the print density are shown in Tables 9 to 14, the results of plotting the relationship between the print density and the ink discharge amount in graphs are shown in FIGS. Table 16 shows the results.
＜その他の評価＞
（ＩＩＩ）塗工適正の評価
実施例３〜８、参考例１のインク受容層用組成物について、試験例１と同様に評価を行った（試験例７〜１３）。評価結果を表１６に示す。
<Other evaluations>
(III) Evaluation of Applicability of Coating The ink receiving layer compositions of Examples 3 to 8 and Reference Example 1 were evaluated in the same manner as Test Example 1 (Test Examples 7 to 13). The evaluation results are shown in Table 16.
（ＩＶ）分散性の評価
実施例３〜８のインク受容層用組成物について、試験例１と同様に評価を行った（試験例７〜１２）。評価結果を表１６に示す。
(IV) Evaluation of dispersibility The ink receiving layer compositions of Examples 3 to 8 were evaluated in the same manner as in Test Example 1 (Test Examples 7 to 12). The evaluation results are shown in Table 16.
［試験例１４］
＜その他の評価＞
（ＩＩＩ）塗工適正の評価
インクジェット用記録シート（１）の代わりに、比較用のインクジェット用記録シート（９’）を使用したこと以外は試験例１と同様に評価を行った。評価結果を表１６に示す。
[Test Example 14]
<Other evaluations>
(III) Evaluation of coating suitability Evaluation was performed in the same manner as in Test Example 1 except that a comparative inkjet recording sheet (9 ′) was used instead of the inkjet recording sheet (1). The evaluation results are shown in Table 16.
表３〜８、表１５〜１６、及び図１〜６から明らかなように、実施例２の本発明の記録シート（１）は、油系インクを使用した場合に印刷濃度が高く、階調表現にも優れた画像を形成できることが確認できた。
これに対して、比較例５の記録シート（１’）は、バインダーとしてポリビニルアルコールを使用した組成物（１’）を使用したことにより、印刷濃度は高いものの、低階調で階調性に劣るものであった。
また、比較例６の記録シート（２’）は、バインダーとしてアクリル酸エステル共重合樹脂を単独で使用した組成物（２’）を使用したことにより、印刷濃度が低いものであった。
また、比較例７及び８の記録シートは、非晶質シリカとして比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上であるものを使用した組成物（３’）及び（４’）をそれぞれ使用したことにより、印刷濃度が低いものであった。
一方、実施例２の記録シート（１）は、水系インクを使用した場合には、印刷濃度が低くなった。
As is apparent from Tables 3-8, Tables 15-16, and FIGS. 1-6, the recording sheet (1) of Example 2 of the present invention has a high print density and gradation when oil-based ink is used. It was confirmed that an image excellent in expression can be formed.
On the other hand, the recording sheet (1 ′) of Comparative Example 5 uses a composition (1 ′) using polyvinyl alcohol as a binder, so that the printing density is high, but the gradation is low and gradation. It was inferior.
In addition, the recording sheet (2 ′) of Comparative Example 6 had a low printing density due to the use of the composition (2 ′) using acrylate copolymer resin alone as a binder.
In addition, the recording sheets of Comparative Examples 7 and 8 were printed by using compositions (3 ′) and (4 ′) using amorphous silica having a specific surface area of 180 m 2 / g or more, respectively. The concentration was low.
On the other hand, the recording density of the recording sheet (1) of Example 2 was low when water-based ink was used.
表９〜１６、及び図７〜１２から明らかなように、実施例９〜１４の本発明の記録シート（３）〜（８）は、油系インクを使用した場合に印刷濃度が高く、階調表現にも優れた画像を形成できることが確認できた。特に、記録シート（５）、（７）及び（８）は、階調表現が顕著に優れていた。 As is clear from Tables 9 to 16 and FIGS. 7 to 12, the recording sheets (3) to (8) of Examples 9 to 14 have high printing density when oil-based ink is used, It was confirmed that an image excellent in tone expression can be formed. In particular, the recording sheets (5), (7) and (8) were remarkably excellent in gradation expression.
実施例１、実施例３〜８、及び参考例１のインク受容層用組成物を使用した場合の結果から、アクリル樹脂の配合量１００質量部あたりのＥＶＡ共重合体の配合量が、５．３質量部（実施例８）〜５６７質量部（実施例３）の範囲内で、油系インクを使用した場合の印刷濃度及び階調性が特に優れることが確認できた。さらに、アクリル樹脂の配合量１００質量部あたりのＥＶＡ共重合体の配合量が、３３．３質量部（実施例７）〜３００質量部（実施例４）の範囲内である場合には、印刷濃度及び階調性に加え、インク受容層用組成物の塗工適性及び分散性も特に優れることが確認できた。 From the results when the compositions for ink-receiving layers of Example 1, Examples 3 to 8 and Reference Example 1 were used, the blending amount of the EVA copolymer per 100 parts by weight of the acrylic resin was 5. Within the range of 3 parts by mass (Example 8) to 567 parts by mass (Example 3), it was confirmed that the printing density and gradation were particularly excellent when oil-based ink was used. Furthermore, when the blending amount of the EVA copolymer per 100 parts by weight of the acrylic resin is within the range of 33.3 parts by weight (Example 7) to 300 parts by weight (Example 4), printing is performed. In addition to the density and gradation, it was confirmed that the coating ability and dispersibility of the ink receiving layer composition were particularly excellent.
本発明は、画像形成に関わる各種イメージング分野、印刷分野等で利用可能である。 The present invention can be used in various imaging fields and printing fields related to image formation.
Claims (3)
前記アクリル樹脂の配合量１００質量部あたりの、前記ポリオレフィン系樹脂の配合量が、３３．３〜３００質量部であり、
前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレン・酢酸ビニル共重合体であり、前記アクリル樹脂がアクリル酸エステル共重合体であることを特徴とするインク受容層用組成物。 Amorphous silica having a specific surface area of less than 180 m 2 / g, a binder composed of a polyolefin resin and an acrylic resin, and a solvent are blended,
Wherein the amount per 100 parts by weight of acrylic resin, the amount of the polyolefin resin, Ri 33.3 to 300 parts by mass der,
The composition for an ink receiving layer , wherein the polyolefin resin is an ethylene / vinyl acetate copolymer and the acrylic resin is an acrylate copolymer .
Priority Applications (1)
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