JP5632586B2 - Hair cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、固定力とアレンジ力(再整髪力も含む)を両立させ、さらに耐湿性に優れた毛髪化粧料に関する。より詳細には、新規なポリマーを含有せしめるとともに、セット樹脂を配合することにより、固着により毛髪を固定できるとともに、再整髪が可能であり、なおかつセット保持力に優れた毛髪化粧料に関する。   The present invention relates to a hair cosmetic material that achieves both a fixing force and an arranging force (including a re-styling force) and is excellent in moisture resistance. More specifically, the present invention relates to a hair cosmetic that can contain a novel polymer and can be fixed with hair by blending a set resin, can be re-haired, and has excellent set retention.

ヘアスタイリングは、ヘアスタイルを作ることと、作ったヘアスタイルを保持することという2つの機能を含んでいる。これらの2つの機能を発揮する原理は、固着と粘着であると言われている(非特許文献1)。   Hair styling includes two functions: creating a hairstyle and retaining the created hairstyle. The principle of exerting these two functions is said to be fixation and adhesion (Non-Patent Document 1).

固着によるヘアスタイリングは、セット剤と呼ばれる皮膜形成剤(ポリマー樹脂)が固形皮膜を形成して毛髪を固定するものである。例えば、従来のヘアジェル、ヘアスプレーなどは、主にセット樹脂を用いた整髪メカニズムに基づいている。例えば、特許文献1には、セット樹脂として、主にポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン−ポリ酢酸ビニル共重合体等の皮膜形成ポリマーを用いた毛髪化粧料が記載されている。特許文献2には、特許文献2には、シリル化ウレタン樹脂をセット樹脂として用いた毛髪化粧料が開示され、柔らかさと固さとが両立した皮膜を形成し、自然な風合いと高いキープ力を持つとされている。   Hair styling by fixing is a method in which a film forming agent (polymer resin) called a set agent forms a solid film to fix the hair. For example, conventional hair gels and hair sprays are mainly based on a hair styling mechanism using a set resin. For example, Patent Document 1 describes hair cosmetics mainly using a film-forming polymer such as polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone-polyvinyl acetate copolymer as a set resin. Patent Document 2 discloses a hair cosmetic using a silylated urethane resin as a set resin in Patent Document 2, which forms a film having both softness and hardness, and has a natural texture and high keeping power. It is said that.

しかしながら、特許文献1及び2に記載されたような樹脂を用いた毛髪化粧料では、セット樹脂が固い皮膜を形成するため、一度作った髪型からの再整髪ができず、皮膜を崩してしまうと整髪機能を失うという欠点があった。即ち、セット樹脂による固着に基づくスタイリング剤は、髪型の固定には長けているがアレンジ力に乏しいという問題があった。   However, in hair cosmetics using resins as described in Patent Documents 1 and 2, since the set resin forms a hard film, re-hairing from a hairstyle once made cannot be performed, and the film is broken. There was a disadvantage of losing the hair-styling function. That is, the styling agent based on fixing with the set resin has a problem that it is excellent in fixing the hairstyle but has poor arranging power.

一方、粘着に基づくスタイリングは、毛髪同士が油性成分によって粘着されるものであり、ポリアルキレングリコールのような粘着性油性成分を主基剤とするヘアリキッドや、固形油分の粘着性を用いて近年若年層に嗜好されているヘアワックス等が知られている。例えば、特許文献3には、ロウ類と曳糸性のある水溶性高分子を配合し、再整髪性に優れた毛髪用化粧料が記載されている。   On the other hand, styling based on adhesion is a method in which hairs are adhered to each other by an oily component, and in recent years using a hair liquid mainly composed of an adhesive oily component such as polyalkylene glycol and the adhesiveness of a solid oil. Hair waxes that are preferred by young people are known. For example, Patent Document 3 describes a cosmetic for hair that contains a wax and a water-soluble polymer having a stringiness and is excellent in re-styling.

しかし、このような油性成分の粘着性に基づくヘアスタイリングは、油性成分が毛髪上で流動性と粘着性を保っているため、指やブラシを通して再スタイリング可能であるという特徴を有し、いわゆるアレンジ力に長けているものの、セット樹脂を用いた毛髪化粧料のような固定力(キープ力)が得られないという問題があった。   However, such hair styling based on the stickiness of the oily component has a feature that it can be re-styled through a finger or a brush because the oily component maintains fluidity and stickiness on the hair. Although it is strong, it has a problem that it cannot obtain a fixing force (keep force) like a hair cosmetic using a set resin.

「機能性化粧品の開発II」、鈴木正人監修、シーエムシー出版発行、1996年、第10章 整髪剤の機能と最新の技術"Development of functional cosmetics II", supervised by Masato Suzuki, published by CMC Publishing, 1996, Chapter 10 Functions and latest technology of hairdressing agents

特開2006−213706号公報JP 2006-213706 A 特開2003−171244号公報JP 2003-171244 A 特開平10−45546号公報JP-A-10-45546

よって、本発明における課題は、固着に基づく毛髪(へアスタイル)の固定が可能であり、なおかつアレンジ力(再整髪力も含む)にも優れた毛髪化粧料であって、さらに耐湿性を向上させてセット保持力を高めた毛髪化粧料を提供することにある。
本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、皮膜形成時に程よい固さと高い粘着力を有する新たな粘着性セット樹脂をセット樹脂として配合することにより、固定力とアレンジ力を兼ね備えた毛髪化粧料が得られ、更にセット剤樹脂を配合することによって耐湿性(セット保持力)を向上させられることを見出し、本発明を完成するに至った。
Therefore, the problem in the present invention is a hair cosmetic that can fix hair (hairstyle) based on fixation and is excellent in arranging power (including hair styling), and further improves moisture resistance. Another object of the present invention is to provide a hair cosmetic with enhanced set retention.
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have formulated a new adhesive set resin having a moderate hardness and high adhesive force during film formation as a set resin, thereby fixing strength and arrangement. The present inventors have found that a hair cosmetic material having strength can be obtained, and further that moisture resistance (set holding power) can be improved by blending a set agent resin, thereby completing the present invention.

即ち本発明は、
下記式(A):
(式中、R1はH又はCHであり、nは2〜30の整数であって(CHは分岐鎖を含み、R2はH、OCH 、OCHCH又はフェニルである)で表されるモノマーの少なくとも1種(以下、「モノマーA」とする);
及び
下記式(B):
(式中、R3はH又はCHであり、R4及びR5は同一でも異なっていてもよく、H又は(CHR’であって、lは1〜3の整数であり、R’はH、OH又は-NR”R’”であって、R”及びR’”は同一でも異なっていてもよく、H又はC1〜C3のアルキル基である)で表されるモノマーの少なくとも1種(以下、「モノマーB」とする);
及び
下記式(C):
(式中、R6はH又はCHであり、pは6〜100の整数であり、mは0〜30の整数であり、R7はH、OH、OCH、OCHCH、又はフェニルであり、Xはオキシエチレン基(EO)、オキシプロピレン基(PO)、オキシブチレン基(BO)、又はグリセリル基である)で表されるモノマーの少なくとも1種(以下、「モノマーC」とする);
及び
下記式D:
(式中、R8及びR9は同一で、H又はCHであり、qは1〜100の整数であり、Yはオキシエチレン基(EO)、オキシプロピレン基(PO)、オキシブチレン基(BO)、炭素数5以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリル基である(但し、Yが炭素数5以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基であるときは、qは1である))で表されるモノマーの少なくとも1種(以下、「モノマーD」とする)
を重合させて得られる粘着性セット樹脂、セット剤樹脂、及びアルコールを含有する毛髪化粧料を提供する。
That is, the present invention
The following formula (A):
(Wherein, R1 is H or CH 3, n is (CH 2) n is an integer of 2 to 30 comprises a branched chain, R2 is H, OCH 3, OCH 2 CH 3 or phenyl) At least one monomer represented by (hereinafter referred to as “monomer A”);
And the following formula (B):
(Wherein R 3 is H or CH 3 , R 4 and R 5 may be the same or different, and H or (CH 2 ) l R ′, where l is an integer of 1 to 3; Is H, OH or —NR ″ R ′ ″, and R ″ and R ′ ″ may be the same or different and are H or a C1-C3 alkyl group). (Hereinafter referred to as “monomer B”);
And the following formula (C):
(Wherein, R6 is H or CH 3, p is an integer of 6 to 100, m is an integer of 0 to 30, R7 is H, OH, OCH 3, OCH 2 CH 3, or phenyl X is at least one monomer represented by an oxyethylene group (EO), an oxypropylene group (PO), an oxybutylene group (BO), or a glyceryl group) (hereinafter referred to as “monomer C”) ;
And the following formula D:
(Wherein, R8 and R9 are the same and are H or CH 3, q is an integer of 1 to 100, Y is an oxyethylene group (EO), an oxypropylene group (PO), oxybutylene group (BO) , A linear or branched oxyalkylene group having 5 or more carbon atoms, or a glyceryl group (provided that, when Y is a linear or branched oxyalkylene group having 5 or more carbon atoms, q is 1)) At least one monomer represented by (hereinafter referred to as "monomer D")
A hair cosmetic containing an adhesive set resin, a set agent resin, and an alcohol obtained by polymerizing the above is provided.

本発明の毛髪化粧料は、前記の新規な粘着性セット樹脂を配合したことによって、従来のセット樹脂では不可能であった固定力とアレンジ力とを両立することが可能になった。
さらに、本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えて従来から用いられているセット剤樹脂を更に配合したことにより、耐湿性に優れ、ヘアスタイルを長時間保持するセット保持力を向上させることができた。
The hair cosmetic composition of the present invention can achieve both the fixing force and the arranging force, which were impossible with the conventional set resin, by blending the above-mentioned novel adhesive set resin.
Furthermore, the hair cosmetic composition of the present invention is superior in moisture resistance and has a set holding power for holding a hairstyle for a long time by further blending a conventionally used set agent resin in addition to the adhesive set resin. I was able to improve.

本発明の毛髪化粧料は、上記したモノマーA及びモノマーB及びモノマーC及びモノマーDを重合させて得られる粘着性セット樹脂を必須成分として含有している。モノマーC又はモノマーDを欠いた樹脂(ポリマー)では、良好な粘着力、アレンジ力(再整髪力)が得られない。 Hair cosmetic composition of the present invention contains the adhesive sets resin obtained by polymerizing a monomer A and monomer B and monomer C and monomer D described above as essential components. With a resin (polymer) lacking the monomer C or the monomer D, good adhesive force and arrangement force (re-hair-setting ability) cannot be obtained.

本発明で使用される粘着性セット樹脂は、下記式(I)で表される構造を有するものが特に好ましい。
上記式(I)において、R1〜R9、n、m、p、qは、上記式A〜Dと同じ意味である。なお、本明細書における用語は通常の意味で使用され、例えば、オキシエチレン基(EO)、オキシプロピレン基(PO)、オキシブチレン基(BO)は、各々、炭素数2、3及び4の直鎖又は分岐のオキシアルキレン基を意味する。また、上記式(I)におけるaは40<a<400、bは80≦b<300、cは30<c<300、dは0<d<10の範囲の数である。
上記の条件を満たす粘着性セット樹脂(式(I)のポリマー)における各モノマーの質量%は、およそ次のようになる。7.5<A<62.5、20≦B<45、7.5<C<60、0<D<5。
The adhesive set resin used in the present invention is particularly preferably one having a structure represented by the following formula (I).
In the above formula (I), R1 to R9, n, m, p, and q have the same meanings as in the above formulas A to D. Note that the terms in this specification are used in a normal sense. For example, an oxyethylene group (EO), an oxypropylene group (PO), and an oxybutylene group (BO) are each a straight chain having 2, 3, and 4 carbon atoms. It means a chain or branched oxyalkylene group. In the formula (I), a is a number in the range of 40 <a <400, b is 80 ≦ b <300, c is 30 <c <300, and d is 0 <d <10.
The mass% of each monomer in the adhesive set resin (polymer of formula (I)) that satisfies the above conditions is approximately as follows. 7.5 <A <62.5, 20 ≦ B <45, 7.5 <C <60, 0 <D <5.

本発明の粘着性セット樹脂は、上記モノマーA及び/又はB及びC及びDを適切な比率で混合し、必要に応じて適当な溶媒中において、標準的な方法を用いて重合反応させることにより調製することができる。例えば、エタノール中で、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を用い、約80℃において8時間熱重合させることによって得得ることができ、得られたポリマーを適宜精製して使用することができる。   The adhesive set resin of the present invention is obtained by mixing the above monomers A and / or B and C and D in an appropriate ratio and subjecting them to a polymerization reaction using a standard method in an appropriate solvent as necessary. Can be prepared. For example, it can be obtained by thermal polymerization at about 80 ° C. for 8 hours using a polymerization initiator such as 2,2′-azobisisobutyronitrile in ethanol, and the resulting polymer is appropriately purified. Can be used.

本発明の毛髪化粧料における粘着性セット樹脂の配合量は、その製品形態応じて変化しうるが、一般的には0.1〜30質量%、好ましくは1〜20質量%、より好ましくは2 〜15質量%である。0.1質量%未満であるとセット樹脂と併用しても十分な効果が発揮されない場合があり、30質量%を越えて配合すると毛髪にごわつきを生じる場合がある。   The blending amount of the adhesive set resin in the hair cosmetic composition of the present invention may vary depending on the product form, but is generally 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 ˜15 mass%. If it is less than 0.1% by mass, a sufficient effect may not be exhibited even when used in combination with a set resin, and if it exceeds 30% by mass, hair may become stiff.

本発明の毛髪化粧料は、前記粘着性セット樹脂に加えて、セット剤樹脂を含有する。本発明におけるセット剤樹脂とは、セット剤又はセット樹脂等とも呼ばれるアニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の皮膜形成高分子であり、従来からヘアスタイリング剤に配合されているものでよい。具体例としては、以下のようなものを挙げることができる。   The hair cosmetic composition of the present invention contains a set agent resin in addition to the adhesive set resin. The set agent resin in the present invention is an anionic, cationic, amphoteric or nonionic film-forming polymer also called a set agent or a set resin, and may be conventionally blended in a hair styling agent. Specific examples include the following.

アクリル系及びビニル系セット剤樹脂:
アニオン性のものとして、アクリル酸アルキル・ジアセトンアクリルアミド共重合体(プラスサイズL−53P、プラスサイズL−9909B、プラスサイズL−9948B等(いずれも互応化学工業株式会社製))、アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド共重合体(Dermacryl 79(日本エヌエスシー株式会社製))、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール−25・ジメチコン・アクリレーツ共重合体(ルビフレックスSILK(BASF社製))、アクリル酸・アクリル酸アミド・アクリル酸エチル共重合体(ウルトラホールド8、ウルトラホールドStrong(BASF社製))、アクリル酸アルキル共重合体(アニセットNF−1000,アニセットHS−3000など(大阪有機化学工業株式会社製))等。
Acrylic and vinyl setting resin:
As anionic ones, alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer (plus size L-53P, plus size L-9909B, plus size L-9948B etc. (all manufactured by Kyodo Chemical Co., Ltd.)), alkyl acrylate・ Octylacrylamide copolymer (Dermacryl 79 (made by NSC Japan)), polyethylene glycol / polypropylene glycol-25 / dimethicone / acrylates copolymer (rubyflex SILK (made by BASF)), acrylic acid / acrylic acid amide・ Ethyl acrylate copolymer (Ultra Hold 8, Ultra Hold Strong (manufactured by BASF)), Alkyl acrylate copolymer (Aniset NF-1000, Aniset HS-3000, etc. (Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) Etc.)) etc.

両性のものとして、アクリル酸オクチルアミド・アクリル酸ヒドロキシプロピルプロピル・メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体(AMPHOMER SH30、AMPHOMER LV−71(日本エヌエスシー株式会社製))、メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体(ユカフォーマーR205、ユカフォーマー301、ユカフォーマーSM、ユカフォーマー104Dなど(三菱化学株式会社製)、RAMレジン−1000、RAMレジン−2000、RAMレジン−3000、RAMレジン−4000(大阪有機化学工業株式会社製))、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体(マーコート280、マーコート295(ナルコ社製))、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド・アクリル酸共重合体(マーコートプラス3330、マーコートプラス3331(ナルコ社製))等。   As amphoteric ones, octylamide acrylate / hydroxypropylpropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate copolymer (AMPHOMER SH30, AMPHOMER LV-71 (manufactured by NSC Japan)), methacryloyloxyethylcarboxybetaine / methacrylic acid Alkyl copolymers (Yuka Former R205, Yuka Former 301, Yuka Former SM, Yuka Former 104D, etc. (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), RAM Resin-1000, RAM Resin-2000, RAM Resin-3000, RAM Resin-4000 (Osaka Organic Chemical Industries Ltd.) Company)), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (Mercoat 280, Marcoat 295 (Nalco)), dimethyldiallyl ammonium chloride Acrylamide / acrylic acid copolymer (Marcoat Plus 3330, Marquat Plus 3331 (manufactured by Nalco)), etc.

カチオン性のものとして、ビニルピロリドン・メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体ジエチル硫酸塩(H.C.ポリマー1S(M)、H.C.ポリマー2(大阪有機化学工業株式会社製)、ガフコート755N(ISP社製))、ビニルピロリドン・ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド・ラウリルジメチルアミノプロピルメタクリルアミド共重合体(スタイリーゼW−20(ISP社製))、ビニルピロリドン・メタクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル・アクリル酸アルキル・ジアクリル酸トリプロピレングリコール共重合体(コスカットGA467,コスカットGA468(大阪有機化学工業株式会社製)、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム(マーコート100(ナルコ社製))、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(マーコート550(ナルコ社製))、塩化トリメチルアミノプロピルアクリルアミド・ジメチルアクリルアミド共重合体等。   As a cationic substance, vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer diethyl sulfate (HC Polymer 1S (M), HC Polymer 2 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Guff Coat 755N ( ISP)), vinylpyrrolidone / dimethylaminopropyl methacrylamide / lauryl dimethylaminopropyl methacrylamide copolymer (Styrise W-20 (ISP)), vinylpyrrolidone / N, N-dimethylaminoethyl methacrylate / acrylic Alkyl acid / dipropylene tripropylene glycol copolymer (Coscut GA467, Koscut GA468 (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), Polydimethylmethylenepiperidinium chloride (Mercoat 100 (Nalco)), Dimethyldiallylammonium chloride Arm acrylamide copolymer (manufactured by Merquat 550 (Nalco)), trimethyl amino propyl acrylamide chloride-dimethylacrylamide copolymer.

ノニオン性のものとして、ポリビニルピロリドン(ルビスコールK17、ルビスコールK30、ルビスコールK90(BASF社製)、PVP K(ISP社製))、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体(PVP/VA S−630、PVP/VA E−735、PVP/VA E−335(以上ISP社製)、ルビスコールVA73W、ルビスコール37E(以上BASF社製)、PVA−6450(大阪有機化学工業株式会社製))、ビニルメチルエーテル・マレイン酸アルキル共重合体(ガントレッツA−425、ガントレッツES−225、ガントレッツES−335など(ISP社製))、ビニルピロリドン・メタクリルアミド・ビニルイミダゾール共重合体(ルビセットクリア(BASF社製))、ポリビニルカプロラクタム(ルビスコールプラス(BASF社製))等。   Nonionic materials include polyvinylpyrrolidone (rubiscol K17, rubiscol K30, rubiscol K90 (manufactured by BASF), PVP K (manufactured by ISP)), vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer (PVP / VA S-630). , PVP / VA E-735, PVP / VA E-335 (manufactured by ISP), Rubiscor VA73W, Rubiscor 37E (manufactured by BASF), PVA-6450 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)), vinyl Methyl ether / alkyl maleate copolymers (Gantrez A-425, Gantrez ES-225, Gantrez ES-335, etc. (manufactured by ISP)), vinylpyrrolidone / methacrylamide / vinylimidazole copolymer (Rubiset Clear (BASF) Manufactured)), polyvinyl caprolactam Luviskol Plus (BASF)), and the like.

ウレタン系セット剤樹脂:
ヨドゾールPUD(日本エヌエスシー株式会社製)、ルビセットP.U.R.(BASF社製)、特開2006−213706号公報に記載されたポリマー等、アクリル−ウレタン系として、DynamX(日本エヌエスシー株式会社製)、特願2006−183144号公報に記載されたポリマー等。
Urethane set resin:
Yodosol PUD (manufactured by NSC Japan), Ruby Set P.I. U. R. Polymers described in Japanese Patent Application No. 2006-183144, Dynax (manufactured by NSC Japan, Inc.) as acrylic-urethane systems, such as polymers described in (BASF) and JP-A-2006-213706.

多糖類系セット剤樹脂:
アラビアガム、グルカン、サクシノグリカン、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、グアガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナンガム、キサンタンガム、デンプン、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グアガム、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ローカストビーンガム、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムでんぷん等。
Polysaccharide set resin:
Gum arabic, glucan, succinoglycan, carrageenan, caraya gum, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, galactomannan gum, xanthan gum, starch, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate , Methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, crystalline cellulose, chlorinated O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose, O- [2-hydroxy-3- (trimethyl) chloride Ammonio) propyl] guar gum, chloride O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] locustobi Gum, chloride Hidorokishipuropirutorimoniumu starch.

本発明の毛髪化粧料に配合されるセット剤樹脂は特に限定されず、上記に列挙したようなセット剤樹脂の1種又は2種以上を適宜選択して用いることができるが、アクリル系、ビニル系、又はウレタン系のセット剤樹脂が特に好ましい。   The set agent resin blended in the hair cosmetic composition of the present invention is not particularly limited, and one or more of the set agent resins as listed above can be appropriately selected and used. Of these, urethane type setting agent resins are particularly preferred.

本発明の毛髪化粧料におけるセット剤樹脂の配合量は、一般的には0.1〜30質量%、好ましくは0.5〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%である。0.1質量%未満であると耐湿性が十分でない場合があり、30質量%を越えて配合すると髪がごわつく場合がある。   The blending amount of the set agent resin in the hair cosmetic composition of the present invention is generally 0.1 to 30% by mass, preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the moisture resistance may not be sufficient, and if it exceeds 30% by mass, the hair may be stiff.

本発明の毛髪化粧料は、上記した粘着性セット樹脂及びセット剤樹脂に加えて、アルコールを含有している。   The hair cosmetic composition of the present invention contains alcohol in addition to the above-mentioned adhesive set resin and set agent resin.

本発明の毛髪化粧料におけるアルコールとしては、エタノール等の化粧品で一般に使用されているアルコール類から選択される1種又は2種以上を適宜選択して用いることができる。アルコールの配合量は、特に限定されるものではなく、毛髪化粧料の態様によって変化しうる。通常は、粘着性セット樹脂の溶媒として用いる下限量から80質量%まで配合される。また、使用性をコントロールする点で水の配合量に合わせて調整するのが好ましい場合もある。   As the alcohol in the hair cosmetic composition of the present invention, one or more selected from alcohols generally used in cosmetics such as ethanol can be appropriately selected and used. The compounding quantity of alcohol is not specifically limited, It can change with the aspect of hair cosmetics. Usually, it mix | blends from the lower limit used as a solvent of adhesive set resin to 80 mass%. Moreover, it may be preferable to adjust according to the compounding quantity of water at the point which controls usability.

本発明の毛髪化粧料は、新規な粘着性セット樹脂を含み、さらにセット剤樹脂を含むことにより、固定力とアレンジ力を発揮し、優れた耐湿性(セット保持力)を示すものであるが、その形態は、ヘアリキッド、ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ヘアワックス等の様々な態様で提供することができる。
本発明の毛髪化粧料は、例えば、その形態に応じて、水などの従来から毛髪化粧料に使用されている他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してもよい。
The hair cosmetic composition of the present invention includes a novel adhesive set resin, and further exhibits fixing strength and arranging power by including a set agent resin, and exhibits excellent moisture resistance (set holding power). The form can be provided in various forms such as hair liquid, hair foam, hair mousse, hair spray, hair mist, hair gel, hair wax and the like.
For example, according to the form of the hair cosmetic of the present invention, other components conventionally used in hair cosmetics such as water may be blended within a range not impairing the effects of the present invention.

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with specific examples, but the present invention is not limited to the following examples. Moreover, the compounding quantity in a following example etc. shows the mass% unless there is particular notice.

(製造例及び比較製造例)
下記表1に示したモノマー組成で重合を行い、本発明の粘着性セット樹脂(製造例1〜6)及びモノマーCを含まない比較製造例1及びモノマーDを含まない比較製造例2を調製した。
具体的には、モノマー類100部を混合した混合物をあらかじめ用意し、この混合物の入った滴下漏斗、還流冷却気、温度計、窒素置換用管および、撹拌機が取り付けられた容量1Lの五つ口フラスコに、エタノール100部を仕込み、窒素気流下、昇温し、還流状態(約80℃)になったところで、このエタノール中に重合開始剤(2,2’−アゾビスイソブチロニトリル)1部を添加し、上記混合物を2時間連続して滴下する。その後、還流状態にて、8時間放置し重合反応を進行させた。次に五つ口フラスコ中の溶液から溶媒を留去および、エタノールを加えることでこの溶液の溶媒含有量を調整し、固形分濃度50%の毛髪化粧料基剤の溶液を得た。
(Production example and comparative production example)
Polymerization was performed with the monomer composition shown in Table 1 below, and the adhesive set resin of the present invention (Production Examples 1 to 6) and Comparative Production Example 1 containing no monomer C and Comparative Production Example 2 containing no monomer D were prepared. .
Specifically, a mixture in which 100 parts of monomers are mixed is prepared in advance, and a dropping funnel containing this mixture, reflux cooling air, thermometer, nitrogen replacement tube, and a 1 L capacity 5 unit equipped with a stirrer are installed. In a neck flask, 100 parts of ethanol was charged, heated in a nitrogen stream, and when refluxed (about 80 ° C.), a polymerization initiator (2,2′-azobisisobutyronitrile) was added to the ethanol. 1 part is added and the mixture is added dropwise continuously for 2 hours. Thereafter, the polymerization reaction was allowed to proceed in a reflux state for 8 hours. Next, the solvent content of this solution was adjusted by distilling off the solvent from the solution in the five-necked flask and adding ethanol to obtain a solution of a hair cosmetic base having a solid content concentration of 50%.

(実施例及び比較例)
上記製造例及び比較製造例の樹脂を用いて試料を調製し、当該試料を使用したときのアレンジ力、固定力、再整髪力、及び耐湿性について評価した。
各特性の評価方法及び評価基準は以下の通りである。
(Examples and Comparative Examples)
Samples were prepared using the resins of the above production examples and comparative production examples, and the arrangement power, fixing power, hair styling power, and moisture resistance when the samples were used were evaluated.
The evaluation method and evaluation criteria for each characteristic are as follows.

1.アレンジ力
1束の黒色バージンヘア(長さ20cm,質量2g)に試料を0.5g塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、アレンジのしやすさを10名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。
1. Arranging power 10 gender panelists are able to arrange the hair bundle after applying 0.5g of sample to 1 bundle of black virgin hair (length 20cm, mass 2g) and drying at room temperature. Evaluation was made by a sensory test.

<評価点基準>
5点:かなりアレンジしやすい
4点:ややアレンジしやすい
3点:普通
2点:ややアレンジしにくい
1点:アレンジしにくい
<評価基準>
◎:合計点が40点以上
○:合計点が30点以上40点未満
△:合計点が20点以上30点未満
×:合計点が20点未満
<Evaluation criteria>
5 points: Easy to arrange 4 points: Slightly easy to arrange 3 points: Normal 2 points: Slightly difficult to arrange 1 point: Difficult to arrange <Evaluation criteria>
◎: Total score is 40 or more ○: Total score is 30 or more and less than 40 △: Total score is 20 or more and less than 30 ×: Total score is less than 20

2.固定力
黒色バージンヘア(長さ15cm,重さ1g)に、試料を0.4g塗布し、くしを使いなじませ、まっすぐになるよう形を整え、1試料あたり5本のストランドを作製した。これを50℃で1時間乾燥させた後目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度30℃,湿度90%RHの恒温恒湿器にてストランドの撓んだ長さを(b)を測定した。試料未塗布時にあらかじめ測定しておいた、撓んだストランドの長さ(a)を用い、次式に従い固定力(キープ力)を求めた。数値が100%に近いほど固定力が高く、耐湿性に優れることを示している。
ヘアスタイルキープ力(%)={(a−b)/a}×100
2. Fixing force 0.4 g of the sample was applied to black virgin hair (length: 15 cm, weight: 1 g), and the shape was adjusted so that it was straightened by using a comb. Five strands were prepared per sample. After drying this at 50 ° C. for 1 hour, it was suspended on a board with a scale, and the length of bending of the strand (b) was measured with a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 90% RH. Using the length (a) of the bent strand that was measured in advance when the sample was not applied, the fixing force (keep force) was determined according to the following equation. The closer the value is to 100%, the higher the fixing force and the better the moisture resistance.
Hair style keeping power (%) = {(ab) / a} × 100

<評価基準>
◎:値が90%以上
○:値が70〜90%未満
△:値が50〜70%未満
×:値が50%未満
<Evaluation criteria>
◎: Value is 90% or more ○: Value is less than 70 to 90% △: Value is less than 50 to 70% ×: Value is less than 50%

3.再整髪力
1束の黒色バージンヘア(長さ20cm,質量2g)に試料を0.5g塗布し、常温にて乾燥させた後の毛束について、塗布直後に整髪を行い、その後1時間後に再度整髪した際のしやすさ(再整髪力)を10名の女性専門パネラーによる官能試験にて評価した。
3. Re-styling power A 0.5g sample is applied to a bundle of black virgin hair (length: 20cm, mass: 2g), and the hair bundle is dried at room temperature. The ease of hair styling (re-hair styling ability) was evaluated by a sensory test with 10 female panelists.

<評価点基準>
5点:かなり再整髪力がある
4点:やや再整髪力がある
3点:普通
2点:やや再整髪力がない
1点:再整髪力がない
<評価基準>
◎:合計点が40点以上
○:合計点が30点以上40点未満
△:合計点が20点以上30点未満
×:合計点が20点未満
<Evaluation criteria>
5 points: Re-styling ability 4 points: Slight re-styling ability 3 points: Normal 2 points: Slight re-styling ability 1 point: No re-styling ability <Evaluation criteria>
◎: Total score is 40 or more ○: Total score is 30 or more and less than 40 △: Total score is 20 or more and less than 30 ×: Total score is less than 20

4.耐湿性
黒色バージンヘア(長さ:20cm、重さ:2g)に、試料(実施例または比較例で得られた毛髪化粧料)を0.5g塗布し、直ちに、カール径が2cmのカーラーを用いてカールを作製し、これを50℃で1時間乾燥させた。このカールした毛髪ストランドの長さを測定して、該長さを初期値(L0)とする。
次に、乾燥させた毛髪束を目盛りの付いたボードに吊り下げ、温度30℃、湿度90%RHの恒温恒湿器に3時間入れた後、毛髪ストランドの長さを測定し、該長さを、加湿後の長さ(L2)とする。
なお、毛髪ストランドの長さとしては、カールされた状態であれば、カールの最大径になり、一方、カールが部分的に又は全体的にほどけていれば、根元側の端部からの最大の長さ(例えば、根元側の端部から毛先側の端部までの長さ)になる。
4). Moisture resistance Black virgin hair (length: 20 cm, weight: 2 g) is coated with 0.5 g of the sample (hair cosmetic obtained in the examples or comparative examples) and immediately using a curler with a curl diameter of 2 cm. A curl was prepared and dried at 50 ° C. for 1 hour. The length of the curled hair strand is measured, and the length is set as an initial value (L0).
Next, the dried hair bundle is suspended on a graduated board and placed in a thermo-hygrostat with a temperature of 30 ° C. and a humidity of 90% RH for 3 hours, and then the length of the hair strand is measured. Is the length after humidification (L2).
The length of the hair strand is the maximum curl diameter in the curled state, while the maximum length from the end on the root side if the curl is partially or totally unrolled. It becomes the length (for example, the length from the end on the root side to the end on the hair end side).

次式に従って、カールリテンション値を算出し、下記の評価基準により、耐湿性について評価した。
カールリテンション値(%)={(20−L2)/(20−L0)}×100
なお、カールリテンション値が100%に近いほど、カール保持率が強く、耐湿性(即ち、スタイル保持力)が優れている。
The curl retention value was calculated according to the following formula, and the moisture resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
Curl retention value (%) = {(20−L2) / (20−L0)} × 100
Note that the closer the curl retention value is to 100%, the stronger the curl retention and the better the moisture resistance (that is, the style retention).


<評価基準>
◎:カールリテンション値が90%点以上である。
○:カールリテンション値が70%以上90%未満である。
△:カールリテンション値が50%以上70%未満である。
×:カールリテンション値が50%未満である。

<Evaluation criteria>
A: The curl retention value is 90% or higher.
○: The curl retention value is 70% or more and less than 90%.
Δ: The curl retention value is 50% or more and less than 70%.
X: The curl retention value is less than 50%.

(1)セット剤樹脂としてノニオン性樹脂を用いた場合
下記表2に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(1)及び(2)の混合液に(3)及び/又は(4)の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表2に併せて示す。
(1) When a nonionic resin is used as the setting agent resin Samples having the compositions listed in Table 2 below were prepared. The sample was prepared by adding each polymer of (3) and / or (4) to the mixture of (1) and (2) and stirring. The characteristics of each sample were then evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 2.

表2に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂(製造例3)を含まない試料(比較例1)では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、耐湿性も不十分であった。また、粘着性セット樹脂とセット剤樹脂の両方を含有する試料(実施例1〜4)は、セット剤樹脂である(ビニルピロリドン/VA)コポリマーを配合しない試料(比較例2)に比較して耐湿性が向上した。   As is clear from the results shown in Table 2, the sample (Comparative Example 1) that does not contain the adhesive set resin (Production Example 3) has poor arranging power and re-styling power, and has insufficient moisture resistance. It was. Moreover, the sample (Examples 1-4) containing both adhesive set resin and set agent resin is compared with the sample (Comparative Example 2) which does not mix | blend (vinylpyrrolidone / VA) copolymer which is set agent resin. Improved moisture resistance.

下記表3に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表3に併せて示す。
Samples having the compositions listed in Table 3 below were prepared, and the characteristics of each sample were evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 3.

粘着性セット樹脂(製造例1〜6)を含まない試料(比較例1)、及びモノマーC又はDを含まない樹脂(比較製造例1又は2)を配合した試料(比較例3及び4)では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。   In the sample (Comparative Examples 1 and 2) which does not contain the adhesive set resin (Production Examples 1 to 6) and the resin (Comparative Production Example 1 or 2) which does not contain the monomer C or D (Comparative Examples 3 and 4) The sufficient arrangement and re-styling ability could not be demonstrated.

(2)セット剤樹脂としてアニオン性樹脂を用いた場合
下記表4に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(1)及び(2)の混合液に(3)及び/又は(4)の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表4に併せて示す。
(2) When an anionic resin is used as the setting agent resin Samples having the compositions listed in Table 4 below were prepared. The sample was prepared by adding each polymer of (3) and / or (4) to the mixture of (1) and (2) and stirring. The characteristics of each sample were then evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 4.

表4に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂(製造例3)を含まない試料(比較例4)では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂である(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマーを含まない試料(比較例2)は耐湿性が十分ではなかった。   As is clear from the results shown in Table 4, the sample (Comparative Example 4) that does not contain the adhesive set resin (Production Example 3) is inferior in arranging power and re-styling power and is a set agent resin (alkyl). The sample containing no (alkyl acid / diacetone acrylamide) copolymer (Comparative Example 2) did not have sufficient moisture resistance.

下記表5に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表5に併せて示す。
Samples having the compositions listed in Table 5 below were prepared, and the characteristics of each sample were evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 5.

粘着性セット樹脂(製造例1〜6)を含まない試料(比較例5)、及びモノマーC又はDを含まない樹脂(比較製造例1又は2)を配合した試料(比較例6及び7)では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。   In the sample (Comparative Examples 1 and 2) containing no adhesive set resin (Production Examples 1 to 6) and the sample containing the resin (Comparative Production Example 1 or 2) containing no monomer C or D (Comparative Examples 6 and 7) The sufficient arrangement and re-styling ability could not be demonstrated.

(3)セット剤樹脂としてカチオン性樹脂を用いた場合
下記表6に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(1)及び(2)の混合液に(3)及び/又は(4)の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表6に併せて示す。
(3) When a cationic resin is used as the setting agent resin Samples having the compositions listed in Table 6 below were prepared. The sample was prepared by adding each polymer of (3) and / or (4) to the mixture of (1) and (2) and stirring. The characteristics of each sample were then evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 6.

表6に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂(製造例3)を含まない試料(比較例8)では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂であるポリクオータニウム−11を含まない試料(比較例2)は耐湿性が十分ではなかった。   As is clear from the results shown in Table 6, the sample (Comparative Example 8) that does not contain the adhesive set resin (Production Example 3) has poor arranging power and re-styling power, and is a polyquater that is a set agent resin. The sample not containing Ni-11 (Comparative Example 2) did not have sufficient moisture resistance.

下記表7に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表7に併せて示す。
Samples having the compositions listed in Table 7 below were prepared, and the characteristics of each sample were evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 7.

粘着性セット樹脂(製造例1〜6)を含まない試料(比較例8)、及びモノマーC又はDを含まない樹脂(比較製造例1又は2)を配合した試料(比較例9及び10)では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。   In the sample (Comparative Examples 1 and 2) that does not contain the adhesive set resin (Production Examples 1 to 6) and the resin that does not contain the monomer C or D (Comparative Production Example 1 or 2) (Comparative Examples 9 and 10) The sufficient arrangement and re-styling ability could not be demonstrated.

(4)セット剤樹脂として両性樹脂を用いた場合
下記表8に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(1)及び(2)の混合液に(3)及び/又は(4)の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表8に併せて示す。
(4) When an amphoteric resin is used as the setting agent resin Samples having the compositions listed in Table 8 below were prepared. The sample was prepared by adding each polymer of (3) and / or (4) to the mixture of (1) and (2) and stirring. The characteristics of each sample were then evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 8.

表8に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂(製造例3)を含まない試料(比較例11)では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂である(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマーを含まない試料(比較例2)は耐湿性が十分ではなかった。   As is apparent from the results shown in Table 8, the sample (Comparative Example 11) that does not contain the adhesive set resin (Production Example 3) is inferior in arranging power and re-styling power and is a set agent resin (methacryloyl) The sample containing no (oxyethylcarboxybetaine / alkyl methacrylate) copolymer (Comparative Example 2) did not have sufficient moisture resistance.

下記表9に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表9に併せて示す。
Samples having the compositions listed in Table 9 below were prepared, and the characteristics of each sample were evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 9.

粘着性セット樹脂(製造例1〜6)を含まない試料(比較例11)、及びモノマーC又はDを含まない樹脂(比較製造例1又は2)を配合した試料(比較例12及び13)では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。   In the sample (Comparative Example 1 or 2) that does not contain the adhesive set resin (Production Examples 1 to 6) and the resin that does not contain the monomer C or D (Comparative Production Example 1 or 2) (Comparative Examples 12 and 13) The sufficient arrangement and re-styling ability could not be demonstrated.

(5)セット剤樹脂としてウレタン系樹脂を用いた場合
下記表10に掲げる組成の試料を調製した。試料は、(1)及び(2)の混合液に(3)及び/又は(4)の各ポリマーを加えて攪拌することにより調製した。次いで、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表10に併せて示す。
(5) When a urethane resin is used as the setting agent resin Samples having the compositions listed in Table 10 below were prepared. The sample was prepared by adding each polymer of (3) and / or (4) to the mixture of (1) and (2) and stirring. The characteristics of each sample were then evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 10.

表10に示した結果から明らかなように、粘着性セット樹脂(製造例3)を含まない試料(比較例14)では、アレンジ力及び再整髪力が劣っており、セット剤樹脂であるシル化ウレタン系樹脂を含まない試料(比較例2)は耐湿性が十分ではなかった。   As is clear from the results shown in Table 10, the sample (Comparative Example 14) that does not contain the adhesive set resin (Production Example 3) is inferior in arranging power and re-styling power, and silylated as a set agent resin. The sample containing no urethane resin (Comparative Example 2) did not have sufficient moisture resistance.

下記表11に掲げる組成の試料を調製し、前記の基準に従って各試料の特性を評価した。それらの結果を表11に併せて示す。
Samples having the compositions listed in Table 11 below were prepared, and the characteristics of each sample were evaluated according to the above criteria. The results are also shown in Table 11.

粘着性セット樹脂(製造例1〜6)を含まない試料(比較例14)、及びモノマーC又はDを含まない樹脂(比較製造例1又は2)を配合した試料(比較例15及び16)では、十分なアレンジ力及び再整髪力を発揮できなかった。   In the sample (Comparative Examples 15 and 16) in which the adhesive set resin (Production Examples 1 to 6) is not included (Comparative Example 14) and the resin that does not contain monomer C or D (Comparative Production Example 1 or 2) is blended The sufficient arrangement and re-styling ability could not be demonstrated.

その他の実施例を以下に示す。
(実施例51)
リキッド状スタイリング剤
(1)イオン交換水 残余
(2)PEG−6 5
(3)PEG−8 5
(4)PEG−32 5
(5)ソルビトール 3
(6)エタノール 35
(7)香料 適量
(8)製造例3で得られるポリマー 5
(9)(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー 2.5
(10)クエン酸 適量
Other examples are shown below.
(Example 51)
Liquid styling agent
(1) Residual ion exchange water
(2) PEG-6 5
(3) PEG-8 5
(4) PEG-32 5
(5) Sorbitol 3
(6) Ethanol 35
(7) Perfume appropriate amount
(8) Polymer 5 obtained in Production Example 3
(9) (alkyl acid alkyl / diacetone acrylamide) copolymer 2.5
(10) Citric acid appropriate amount

<製法>
(1)水に(2)〜(5)の水溶性成分を加え撹拌溶解し水パーツとする。次に、(6)に(7)を加え撹拌し可溶化させた後、(8)・(9)を加え撹拌しアルコールパーツとする。水パーツとアルコールパーツとを混ぜ、(10)を加えてリキッド状のスタイリング剤を得た。
<Production method>
(1) Add water-soluble components (2) to (5) to water and dissolve with stirring to obtain water parts. Next, after (7) is added to (6) and stirred to solubilize, (8) and (9) are added and stirred to obtain alcohol parts. Water parts and alcohol parts were mixed and (10) was added to obtain a liquid styling agent.

(実施例52)
ヘアスタイリングジェル
(1)カルボキシビニルポリマー 0.7
(2)製造例3で得られるポリマー 5.0
(3)グリセリン 2.5
(4)1,3−ブチレングリコール 2.5
(5)ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル(20EO) 0.5
(6)ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン 1.0
(7)水酸化ナトリウム(pH7.5に調製) 適量
(8)エタノール 20.0
(10)香料 0.1
(11)エデト酸三ナトリウム 0.03
(12)イオン交換水 残余
(13)(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー 5.0
(Example 52)
Hair Styling Gel (1) Carboxyvinyl Polymer 0.7
(2) Polymer obtained in Production Example 3 5.0
(3) Glycerin 2.5
(4) 1,3-butylene glycol 2.5
(5) Polyoxyethylene octyldodecyl ether (20EO) 0.5
(6) Polyether-modified dimethylpolysiloxane 1.0
(7) Sodium hydroxide (prepared to pH 7.5) Appropriate amount (8) Ethanol 20.0
(10) Fragrance 0.1
(11) Trisodium edetate 0.03
(12) Ion-exchanged water Residue (13) (alkyl alkylate / diacetone acrylamide) copolymer 5.0

<製法>
(3)、(4)、(5)、一部の(12)に(6)を添加し、ホモミキサーにより乳化する。次いで、一部の(12)を加えて乳化部とする。一方、残りの(12)に(1)、(2)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)(13)を均一溶解し、これに先の乳化部を添加し、乳化状ヘアスタイリングジェルを得た。
<Production method>
(3), (4), (5), (6) is added to a part of (12) and emulsified with a homomixer. Next, a part of (12) is added to form an emulsifying part. On the other hand, (1), (2), (7), (8), (9), (10), (11) and (13) are uniformly dissolved in the remaining (12), and the previous emulsifying part is added thereto. The emulsified hair styling gel was obtained.

(実施例53)
ヘアスタイリングジェル
(1)ヒドロキシエチルセルロース 0.7
(2)製造例3で得られるポリマー 12.0
(3)プロピレングリコール 2.5
(4)1,3−ブチレングリコール 2.5
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 0.5
(6)アミノ変性高分子量シリコーン 1.0
(7)水酸化ナトリウム(pH7.5に調製) 適量
(8)エタノール 20.0
(9)ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル 0.1
(10)香料 0.1
(11)エデト酸三ナトリウム 0.03
(12)イオン交換水 残余
(13)(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/
メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー 16.0
(Example 53)
Hair Styling Gel (1) Hydroxyethylcellulose 0.7
(2) Polymer obtained in Production Example 3 12.0
(3) Propylene glycol 2.5
(4) 1,3-butylene glycol 2.5
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 0.5
(6) Amino-modified high molecular weight silicone 1.0
(7) Sodium hydroxide (prepared to pH 7.5) Appropriate amount (8) Ethanol 20.0
(9) Polyoxyethylene octyldodecyl ether 0.1
(10) Fragrance 0.1
(11) Trisodium edetate 0.03
(12) Ion exchange water Residue (13) (Octylacrylamide / Hydroxypropyl acrylate /
Butylaminoethyl methacrylate) copolymer 16.0

<製法>
実施例52に準じて製造した。
<Production method>
Prepared according to Example 52.

(実施例54)
ヘアスタイリングジェル
(1)(PEG−240/デシルテトラデセス−20/HDI)コポリマー 2.0
(2)製造例3で得られたポリマー 1.0
(3)ジグリセリン 2.5
(4)ポリエチレングリコール1000 2.5
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 0.5
(6)両末端ヒドロキシ変性ジメチルポリシロキサン(1,000,000mPa・s) 1.0
(7)水酸化ナトリウム(pH7.5に調製) 適量
(8)エタノール 20.0
(9)ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル 0.1
(10)香料 0.1
(11)エデト酸三ナトリウム 0.03
(12)イオン交換水 残余
(13)(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー 1.0
(Example 54)
Hair Styling Gel (1) (PEG-240 / decyltetradeceth-20 / HDI) copolymer 2.0
(2) Polymer obtained in Production Example 3 1.0
(3) Diglycerin 2.5
(4) Polyethylene glycol 1000 2.5
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 0.5
(6) Both-terminal hydroxy-modified dimethylpolysiloxane (1,000,000 mPa · s) 1.0
(7) Sodium hydroxide (prepared to pH 7.5) Appropriate amount (8) Ethanol 20.0
(9) Polyoxyethylene octyldodecyl ether 0.1
(10) Fragrance 0.1
(11) Trisodium edetate 0.03
(12) Ion-exchanged water Residue (13) (alkyl alkylate / diacetone acrylamide) copolymer 1.0

<製法>
実施例52に準じて製造した。
<Production method>
Prepared according to Example 52.

(実施例55)
ヘアスタイリングジェル
(1)製造例3で得られたポリマー 1.0
(2)シリル化ウレタン系樹脂(特開2006-213706号公報の製造例) 2.5
(3)グリセリン 2.5
(4)ヒドロキシエチル尿素 2.5
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 0.5
(6)ジメチルポリシロキサン(1,000mPa・s) 1.0
(7)トリエタノールアミン(pH7.5に調製) 適量
(8)エタノール 20.0
(9)ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル 0.1
(10)香料 0.1
(11)エデト酸三ナトリウム 0.03
(12)イオン交換水 残余
(13)(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/
メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー 1.0
(Example 55)
Hair Styling Gel (1) Polymer obtained in Production Example 3 1.0
(2) Silylated urethane resin (Production example of JP-A-2006-213706) 2.5
(3) Glycerin 2.5
(4) Hydroxyethylurea 2.5
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 0.5
(6) Dimethylpolysiloxane (1,000 mPa · s) 1.0
(7) Triethanolamine (adjusted to pH 7.5) Appropriate amount (8) Ethanol 20.0
(9) Polyoxyethylene octyldodecyl ether 0.1
(10) Fragrance 0.1
(11) Trisodium edetate 0.03
(12) Ion exchange water Residue (13) (Octylacrylamide / Hydroxypropyl acrylate /
(Butylaminoethyl methacrylate) copolymer 1.0

<製法>
実施例52に準じて製造した。
<Production method>
Prepared according to Example 52.

(実施例56)
スタイリングムース
(1)ジメチルポリシロキサン(20mPa・s) 5.0
(2)イソパラフィン 5.0
(3)高分子量ポリシロキサン 2.0
(4)アミノ変性高分子量シリコーン 0.5
(5)1,3−ブチレングリコール 3.0
(6)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 2.0
(7)製造例3で得られたポリマー 10.0
(8)ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル
(12EO・2PO) 1.0
(9)塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.1
(10)フェノキシエタノール 0.1
(11)エタノール 8.0
(12)イオン交換水 残余
(13)香料 適量
(14)(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/
メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー 1.0
(Example 56)
Styling mousse (1) Dimethylpolysiloxane (20 mPa · s) 5.0
(2) Isoparaffin 5.0
(3) High molecular weight polysiloxane 2.0
(4) Amino-modified high molecular weight silicone 0.5
(5) 1,3-butylene glycol 3.0
(6) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 2.0
(7) Polymer obtained in Production Example 3 10.0
(8) Polyoxyethylene / polyoxypropylene decyl ether (12EO · 2PO) 1.0
(9) Behenyltrimethylammonium chloride 0.1
(10) Phenoxyethanol 0.1
(11) Ethanol 8.0
(12) Ion exchange water Residue (13) Fragrance Appropriate amount (14) (Octylacrylamide / hydroxypropyl acrylate /
(Butylaminoethyl methacrylate) copolymer 1.0

<製法>
(1)、(2)に(3)、(4)を撹拌溶解したものを(5)、(6)、一部の(12)に添加し、ホモミキサーにて乳化する(乳化パーツ)。一方、残部の(12)に(7)を添加しておく(水相パーツ)。(11)に(8)、(9)、(10)、(13)、(14)を添加し、撹拌溶解し、これを先の水相パーツに添加し、さらに、乳化パーツを添加し、均一に混合して、原液とする。この原液90部をエアゾール用の缶の詰め、弁をし、10部の液化石油ガス(LPG)を充填し、スタイリングムースを得た。
<Production method>
Add (3) and (4) with stirring and dissolution to (1) and (2) to (5), (6) and a part of (12), and emulsify with a homomixer (emulsification part). On the other hand, (7) is added to the remaining (12) (water phase parts). Add (8), (9), (10), (13), (14) to (11), dissolve with stirring, add this to the previous aqueous phase part, and then add the emulsified part, Mix uniformly to make a stock solution. 90 parts of this stock solution was filled in an aerosol can, valved, and filled with 10 parts of liquefied petroleum gas (LPG) to obtain a styling mousse.

(実施例57)
スタイリングムース
(1)ジメチルポリシロキサン(20mPa・s) 5.0
(2)両末端ヒドロキシ変性高分子量メチルポリシロキサン 5.0
(3)(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/
メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー 1.0
(4)1,3−ブチレングリコール 3.0
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 2.0
(6)製造例3で得られたポリマー 10.0
(7)ポリオキシエチレンセチルエーテル(20EO) 0.5
(8)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.1
(9)フェノキシエタノール 0.5
(10)エタノール 8.0
(11)イオン交換水 残余
(12)香料 適量
(Example 57)
Styling mousse (1) Dimethylpolysiloxane (20mPa · s) 5.0
(2) Both terminal hydroxy-modified high molecular weight methylpolysiloxane 5.0
(3) (Octylacrylamide / Hydroxypropyl acrylate /
(Butylaminoethyl methacrylate) copolymer 1.0
(4) 1,3-butylene glycol 3.0
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 2.0
(6) Polymer obtained in Production Example 3 10.0
(7) Polyoxyethylene cetyl ether (20EO) 0.5
(8) Stearyltrimethylammonium chloride 0.1
(9) Phenoxyethanol 0.5
(10) Ethanol 8.0
(11) Ion exchange water Residual (12) Perfume appropriate amount

<製法>
実施例56に準じて製造した。
<Production method>
Prepared according to Example 56.

(実施例58)
スタイリングムース
(1)ジメチルポリシロキサン(6mPa・s) 5.0
(2)イソパラフィン 5.0
(3)(PEG/アモジメチコン)コポリマー 1.0
(4)1,3−ブチレングリコール 3.0
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 2.0
(6)製造例3で得られたポリマー 1.0
(7)ラウリン酸ジエタノールアミド 0.2
(8)ステアロキシヒドロキシプロピルアミン 0.1
(9)フェノキシエタノール 0.1
(10)エタノール 8.0
(11)イオン交換水 残余
(12)香料 適量
(13)(オクチルアクリルアミド/アクリル酸ヒドロキシプロピル/
メタクリル酸ブチルアミノエチル)コポリマー 0.5
(Example 58)
Styling mousse (1) Dimethylpolysiloxane (6 mPa · s) 5.0
(2) Isoparaffin 5.0
(3) (PEG / amodimethicone) copolymer 1.0
(4) 1,3-butylene glycol 3.0
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 2.0
(6) Polymer obtained in Production Example 3 1.0
(7) Lauric acid diethanolamide 0.2
(8) Stearoxyhydroxypropylamine 0.1
(9) Phenoxyethanol 0.1
(10) Ethanol 8.0
(11) Ion exchange water Residue (12) Perfume appropriate amount (13) (octylacrylamide / hydroxypropyl acrylate /
(Butylaminoethyl methacrylate) copolymer 0.5

<製法>
実施例56に準じて製造した。
<Production method>
Prepared according to Example 56.

(実施例59)
スタイリングムース
(1)ジメチルポリシロキサン(20mPa・s) 5.0
(2)揮発性イソパラフィン 5.0
(3)ポリエーテル変性高分子量シリコーン 3.5
(4)1,3−ブチレングリコール 3.0
(5)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40EO) 2.0
(6)シリル化ウレタン系樹脂(特開2006-213706号公報の製造例) 10.0
(7)ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンベヘニルエーテル
(12EO・1PO) 1.0
(8)カチオン化トレハロース 0.1
(9)フェノキシエタノール 0.1
(10)エタノール 8.0
(11)イオン交換水 残余
(12)香料 適量
(13)製造例3で得られたポリマー 3.0
(Example 59)
Styling mousse (1) Dimethylpolysiloxane (20mPa · s) 5.0
(2) Volatile isoparaffin 5.0
(3) Polyether-modified high molecular weight silicone 3.5
(4) 1,3-butylene glycol 3.0
(5) Polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40EO) 2.0
(6) Silylated urethane resin (Production example of JP-A-2006-213706) 10.0
(7) Polyoxyethylene / polyoxypropylene behenyl ether (12EO / 1PO) 1.0
(8) Cationized trehalose 0.1
(9) Phenoxyethanol 0.1
(10) Ethanol 8.0
(11) Ion-exchanged water Residue (12) Perfume appropriate amount (13) Polymer obtained in Production Example 3 3.0

<製法>
実施例56に準じて製造した。
<Production method>
Prepared according to Example 56.

(実施例60)
スタイリングスプレー
(1)製造例3で得られたポリマー 5.0
(2)ピロカルボン酸変性ジメチルポリシロキサン 0.5
(3)アルコール 残余
(4)香料 適量
(5)(アルキル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド)コポリマー 10.0
(Example 60)
Styling spray (1) Polymer obtained in Production Example 3 5.0
(2) Pyrocarboxylic acid-modified dimethylpolysiloxane 0.5
(3) Alcohol Residue (4) Perfume Appropriate amount (5) (alkyl alkylate / diacetone acrylamide) copolymer 10.0

<製法>
(1)〜(5)を混合して溶解して原液とする。この原液50%と、ジメチルエーテル50%とをエアゾール缶に充填し、エアゾールスプレーとする。
<Production method>
(1) to (5) are mixed and dissolved to obtain a stock solution. An aerosol can is filled with 50% of the stock solution and 50% of dimethyl ether to form an aerosol spray.

(実施例61)
スタイリングスプレー
実施例15と同様に原液を調整する。原液99.33%と窒素ガス0.67%とを混合してエアゾール缶に充填し、可燃性ガスを使用しないエアゾールスプレーとする。
(Example 61)
Styling spray The stock solution is prepared in the same manner as in Example 15. Mix 99.33% of the stock solution and 0.67% of nitrogen gas and fill the aerosol can to make an aerosol spray that does not use flammable gas.

(実施例62)
ヘアワックス
(1)カオリン 1.0
(2)揮発性イソパラフィン 5.0
(3)オクタン酸セチル 5.0
(4)フェニルメチルポリシロキサン 0.5
(5)キャンデリラロウ 3.0
(6)パラフィンワックス 8.0
(7)プロピレングリコール 5.0
(8)ステアリン酸グリセリル 1.0
(9)モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン(5EO) 1.0
(10)イソステアリン酸 1.0
(11)カルボキシビニルポリマー 0.4
(12)水酸化カリウム(pH7.5に調製) 適量
(13)イオン交換水 残余
(14)製造例3で得られたポリマー 5.0
(15)ソルビトール 3.0
(16)EDTA−2Na・2H2O 0.05
(17)フェノキシエタノール 0.5
(18)香料 適量
(19)高重合ポリエチレングリコール 0.1
(20)シリル化ウレタン系樹脂(特開2006-213706号公報の製造例) 1.0
(Example 62)
Hair wax (1) Kaolin 1.0
(2) Volatile isoparaffin 5.0
(3) Cetyl octanoate 5.0
(4) Phenylmethylpolysiloxane 0.5
(5) Candelilla wax 3.0
(6) Paraffin wax 8.0
(7) Propylene glycol 5.0
(8) Glyceryl stearate 1.0
(9) Polystearic acid polyoxyethylene glycerol (5EO) 1.0
(10) Isostearic acid 1.0
(11) Carboxyvinyl polymer 0.4
(12) Potassium hydroxide (prepared to pH 7.5) Appropriate amount (13) Ion exchange water Residue (14) Polymer obtained in Production Example 3 5.0
(15) Sorbitol 3.0
(16) EDTA-2Na.2H2O 0.05
(17) Phenoxyethanol 0.5
(18) Perfume appropriate amount (19) Highly polymerized polyethylene glycol 0.1
(20) Silylated urethane-based resin (Production example of JP-A-2006-213706) 1.0

<製法>
(13)に(16)、(7)、(15)を加え溶解後、(11)を加え均一に攪拌分散させ、(1)を加えディスパーを用いて均一分散させ85℃に加温後、同様に85℃にて攪拌溶解させた(2)〜(9)の混合物を加え、均一攪拌後(12)を加えホモミキサーにて乳化し、(14)、(15)、(17)〜(20)を順次加え25℃に冷却しヘアワックスを得た。
<Production method>
(16), (7) and (15) are added to (13) and dissolved, then (11) is added and uniformly stirred and dispersed, (1) is added and uniformly dispersed using a disper and heated to 85 ° C., Similarly, the mixture of (2) to (9) that was stirred and dissolved at 85 ° C. was added, and after uniform stirring, (12) was added and emulsified with a homomixer, and (14), (15), (17) to (17) 20) was sequentially added and cooled to 25 ° C. to obtain a hair wax.

Claims (2)

下記式(I):
式(I)において、
R1はH又はCHであり、nは2〜30の整数であって(CHは分岐鎖を含み、
R2はH、OCH 、OCHCH又はフェニルであり、
R3はH又はCHであり、R4及びR5は同一でも異なっていてもよく、H又は(CHR’であって、lは1〜3の整数であり、R’はH、OH又は-NR”R’”であって、R”及びR’”は同一でも異なっていてもよく、H又はC〜Cのアルキル基であり、
R6はH又はCHであり、pは6〜100の整数であり、mは0〜30の整数であり、
R7はH、OH、OCH、OCHCH、又はフェニルであり、Xはオキシエチレン基(EO)、オキシプロピレン基(PO)、オキシブチレン基(BO)、又はグリセリル基であり、
R8及びR9は同一で、H又はCHであり、qは1〜100の整数であり、Yはオキシエチレン基(EO)、オキシプロピレン基(PO)、オキシブチレン基(BO)、炭素数5以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基、又はグリセリル基であり(但し、Yが炭素数5以上の直鎖または分岐のオキシアルキレン基であるときは、qは1であり)、
aは40<a<400、bは80≦b<300、cは30<c<300、dは0<d<10の範囲の数である)で表される構造を有する粘着性セット樹脂、セット剤樹脂、及びアルコールを含有する毛髪化粧料。
The following formula (I):
In formula (I):
R1 is H or CH 3, n is an integer of 2~30 (CH 2) n comprises a branched chain,
R2 is H, OCH 3 , OCH 2 CH 3 or phenyl;
R3 is H or CH 3, R4 and R5 may be the same or different, H, or (CH 2) l R 'a, l is an integer from 1 to 3, R' is H, OH Or —NR ″ R ′ ″, where R ″ and R ′ ″ may be the same or different and are H or a C 1 -C 3 alkyl group;
R6 is H or CH 3, p is an integer of 6 to 100, m is an integer of 0 to 30,
R7 is H, OH, OCH 3 , OCH 2 CH 3 , or phenyl, X is an oxyethylene group (EO), an oxypropylene group (PO), an oxybutylene group (BO), or a glyceryl group,
R8 and R9 are the same, H or CH 3 , q is an integer of 1 to 100, Y is an oxyethylene group (EO), oxypropylene group (PO), oxybutylene group (BO), carbon number 5 The above linear or branched oxyalkylene group or glyceryl group (provided that when Y is a linear or branched oxyalkylene group having 5 or more carbon atoms, q is 1);
a is an adhesive set resin having a structure represented by 40 <a <400, b is 80 ≦ b <300, c is 30 <c <300, and d is a number in the range of 0 <d <10), A hair cosmetic containing a setting agent resin and alcohol.
前記セット剤樹脂が、アニオン性、カチオン性、両性、ノニオン性の皮膜形成高分子から選択される1種又は2種以上であることを特徴とする、請求項1に記載の毛髪化粧料。 The setting agent resin, anionic, cationic, amphoteric, and wherein the at least one selected from nonionic film-forming polymer, the hair cosmetic according to claim 1.
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