JP5585010B2 - Artificial feather - Google Patents

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JP5585010B2 JP2009153122A JP2009153122A JP5585010B2 JP 5585010 B2 JP5585010 B2 JP 5585010B2 JP 2009153122 A JP2009153122 A JP 2009153122A JP 2009153122 A JP2009153122 A JP 2009153122A JP 5585010 B2 JP5585010 B2 JP 5585010B2
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Description

本発明は、棒状部の弾性に優れた人工羽根に関するものである。   The present invention relates to an artificial feather excellent in elasticity of a rod-shaped portion.

近年の環境問題意識の高まりから、自然保護を意識した製品開発の動きがあり、竹,木,骨,羽などの天然素材からプラスチックなどの人工素材への切替が検討されている。これら天然素材の特徴は軽量・高弾性率であるため、単に同一形状のものを人工素材で形成してもこれら特徴を保つことはきわめて難しく、一部製品にとどまっているのが現状である。   With the recent increase in awareness of environmental issues, there has been a movement in product development that is conscious of nature conservation, and switching from natural materials such as bamboo, wood, bones and feathers to artificial materials such as plastic is being studied. Since these natural materials are lightweight and have a high elastic modulus, it is extremely difficult to maintain these features even if they are simply formed of the same shape with artificial materials, and there are currently only some products.

天然素材からの切替で最も困難であるのが羽であり、細い羽根を充填させる人工素材の良流動性と、羽として使用するときのしなやかな弾性率を両立させるのが難しく、例えば、特許文献1〜6が提案されている。   It is difficult to switch from natural materials to wings, and it is difficult to achieve both the good fluidity of artificial materials filling thin wings and the supple elastic modulus when used as wings. 1-6 are proposed.

特許文献1,3,5,6にはガラス繊維などの高弾性率補強繊維を充填した繊維強化樹脂を用いて成形品を得る方法が、特許文献2にはポリエステル製の熱可塑性長繊維不織布にバインダー樹脂を付与させる方法が,特許文献4にはポリマーアロイによる方法が提案されているが、いずれの場合も良流動性と弾性率を両立させにくい課題があった。   Patent Documents 1, 3, 5 and 6 describe a method of obtaining a molded product using a fiber reinforced resin filled with high elastic modulus reinforcing fibers such as glass fibers, and Patent Document 2 discloses a thermoplastic long-fiber nonwoven fabric made of polyester. As a method for imparting a binder resin, Patent Document 4 proposes a method using a polymer alloy, but in either case, there is a problem that it is difficult to achieve both good fluidity and elastic modulus.

特開2008−206970公報JP 2008-206970 A 特開2008−279179公報JP 2008-279179 A 特開平8−98908公報JP-A-8-98908 特開昭61−234883公報Japanese Patent Laid-Open No. 61-234883 特開昭59−69086公報JP 59-69086 特開昭53−40335公報JP 53-40335 A

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。したがって、本発明の目的は、軽量・高弾性率であって、棒状部の弾性に優れた、人工羽根に関するものである。   The present invention has been achieved as a result of studying the solution of the problems in the prior art described above as an issue. Accordingly, an object of the present invention relates to an artificial feather having a light weight and a high elastic modulus and excellent in elasticity of a rod-shaped portion.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、液晶性樹脂組成物を用いることにより、高弾性率を実現できることを見出し、本発明を完成するに到った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a high elastic modulus can be realized by using a liquid crystalline resin composition, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、
1.液晶性樹脂組成物からなり、棒状の軸と扇状の薄肉部で構成される人工羽根であって、前記液晶性樹脂組成物が、
下記の(I)、(II)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
(I)、(II)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、(I)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
p−アセトキシ安息香酸から生成した構造単位57モル当量および6−アセトキシ−ナフトエ酸から生成した構造単位22モル当量からなる液晶性ポリエステル、
ならびに、液晶性ポリエステルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の液晶性樹脂を含有する液晶性樹脂組成物である、人工羽根。

Figure 0005585010
(ただし式中のR1は、
Figure 0005585010
から選ばれた一種以上の基を示し、R2は、
Figure 0005585010
から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Xは、水素原子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)の合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである。)
2.前記液晶性樹脂組成物が、
上記の(I)、(II)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
(I)、(II)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、ならびに(I)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
からなる群より選ばれる少なくとも1種の液晶性樹脂を含有する液晶性樹脂組成物である、上記1記載の人口羽根
.棒状軸の先端部分にゲート位置が存在する上記1または2記載の人工羽根、
.棒状部分の最大厚みが5〜0.5mm、扇状部分の最大厚みが1〜0.05mmである上記1〜3のいずれかに記載の人工羽根、である。 That is, the present invention
1. An artificial feather composed of a liquid crystalline resin composition and composed of a rod-shaped shaft and a fan-shaped thin portion , wherein the liquid crystalline resin composition is:
A liquid crystalline polyester comprising the following structural units (I), (II) and (IV):
A liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (II), (III) and (IV), a liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (III) and (IV),
a liquid crystalline polyester comprising 57 molar equivalents of structural units produced from p-acetoxybenzoic acid and 22 molar equivalents of structural units produced from 6-acetoxy-naphthoic acid,
An artificial feather, which is a liquid crystalline resin composition containing at least one liquid crystalline resin selected from the group consisting of liquid crystalline polyesteramides.
Figure 0005585010
(However, R1 in the formula is
Figure 0005585010
One or more groups selected from R2
Figure 0005585010
One or more groups selected from X in the formula represents a hydrogen atom or a chlorine atom, and the total of the structural units (II) and (III) and the structural unit (IV) are substantially equimolar. )
2. The liquid crystalline resin composition is
A liquid crystalline polyester comprising the structural units of (I), (II) and (IV) above;
A liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (II), (III) and (IV), and a liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (III) and (IV),
2. The artificial feather according to 1 above, which is a liquid crystalline resin composition containing at least one liquid crystalline resin selected from the group consisting of
3 . The artificial feather according to 1 or 2 above, wherein a gate position is present at the tip of the rod-shaped shaft,
4 . The artificial feather according to any one of the above items 1 to 3, wherein the maximum thickness of the rod-shaped portion is 5 to 0.5 mm and the maximum thickness of the fan-shaped portion is 1 to 0.05 mm.

本発明によれば、以下に説明するとおり、良流動の液晶性樹脂を用いるので、軽量・高弾性率の細い羽根をもつ人工羽根とすることができ、棒状部の弾性に優れた人工羽根を容易に得られることから、羽根を部品の一部に使用する製品、例えばバトミントンシャトルなどに有用に用いられる。   According to the present invention, as will be described below, since a good-flowing liquid crystalline resin is used, an artificial feather having a thin blade having a light weight and a high elastic modulus can be obtained. Since it can be easily obtained, it is useful for products using blades as part of parts, such as a badminton shuttle.

本発明に基づく人工羽根の実施の形態の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of embodiment of the artificial feather based on this invention.

本発明の人工羽根は、液晶性樹脂組成物からなる。本発明で用いる(A)液晶性樹脂は、細い羽根を充填できる良流動性を持つので、例えば、細い羽根をもつ人工羽根を製造することができる。本発明で用いる(A)液晶性樹脂としては、異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルおよび液晶性ポリエステルアミドなどが挙げられ、その具体例としては、芳香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステル、および上記構造単位と芳香族イミノカルボニル単位、芳香族ジイミノ単位、芳香族イミノオキシ単位などから選ばれた構造単位からなる異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルアミドが挙げられる。   The artificial feather of the present invention comprises a liquid crystalline resin composition. Since the liquid crystalline resin (A) used in the present invention has good fluidity that can be filled with thin blades, for example, an artificial blade having thin blades can be produced. Examples of the liquid crystalline resin (A) used in the present invention include liquid crystalline polyesters and liquid crystalline polyester amides that form an anisotropic molten phase, and specific examples thereof include aromatic oxycarbonyl units and aromatic dioxy units. , A liquid crystalline polyester forming an anisotropic melt phase comprising a structural unit selected from an aromatic dicarbonyl unit, an ethylenedioxy unit, and the like, and the structural unit and an aromatic iminocarbonyl unit, an aromatic diimino unit, an aromatic Examples thereof include liquid crystalline polyesteramides that form an anisotropic molten phase composed of structural units selected from iminooxy units and the like.

異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステルの例としては、好ましくは、下記の(I)、(II)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、(I)、(II)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、および、(I)、(III) および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステルなどが挙げられる。   Examples of the liquid crystalline polyester that forms the anisotropic melt phase are preferably liquid crystalline polyesters comprising the following structural units (I), (II), and (IV), (I), (II), ( Examples thereof include liquid crystalline polyesters composed of structural units III) and (IV) and liquid crystalline polyesters composed of structural units (I), (III) and (IV).

Figure 0005585010
Figure 0005585010

(ただし式中のR1は、 (However, R1 in the formula is

Figure 0005585010
Figure 0005585010

から選ばれた一種以上の基を示し、R2は、   One or more groups selected from R2

Figure 0005585010
Figure 0005585010

から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Xは、水素原子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)の合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである。) One or more groups selected from X in the formula represents a hydrogen atom or a chlorine atom, and the total of the structural units (II) and (III) and the structural unit (IV) are substantially equimolar. )

上記構造単位(I)は、p−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステルの構造単位であり、構造単位(II)は、4,4’−ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノン、フェニルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンおよび4,4’−ジヒドロキシジフェニルエーテルから選ばれた一種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単位(III)は、エチレングリコールから生成した構造単位を、構造単位(IV)は、テレフタル酸、イソフタル酸、4,4’−ジフェニルジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸および1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳香族ジカルボン酸から生成した構造単位を各々示す。これらのうちR1が   The structural unit (I) is a structural unit of a polyester formed from p-hydroxybenzoic acid, and the structural unit (II) is 4,4′-dihydroxybiphenyl, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl. -4,4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, methylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4 , 4′-dihydroxydiphenyl ether, a structural unit generated from one or more aromatic dihydroxy compounds, structural unit (III) is a structural unit generated from ethylene glycol, structural unit (IV) is terephthalic acid, Isophthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl ether dicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid and 1,2-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4, Each of the structural units generated from one or more aromatic dicarboxylic acids selected from 4′-dicarboxylic acids is shown. Of these, R1 is

Figure 0005585010
Figure 0005585010

であり、R2が And R2 is

Figure 0005585010
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であるものが特に好ましい。 Are particularly preferred.

また、液晶性ポリエステルアミドの例としては、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、p−アミノフェノールとテレフタル酸から生成した液晶性ポリエステルアミド、p−ヒドロキシ安息香酸、4,4’−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、p−アミノ安息香酸およびポリエチレンテレフタレートから生成した液晶性ポリエステルアミド(特開昭64−33123号公報)などが挙げられる。   Examples of liquid crystalline polyesteramides include 6-hydroxy-2-naphthoic acid, liquid crystalline polyesteramide formed from p-aminophenol and terephthalic acid, p-hydroxybenzoic acid, 4,4′-dihydroxybiphenyl and terephthalic acid. Examples thereof include liquid crystalline polyesteramides (Japanese Patent Laid-Open No. 64-33123) produced from acids, p-aminobenzoic acid and polyethylene terephthalate.

本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエステルは、上記構造単位(I)、(II)および(IV)からなる共重合体、または、(I)、(II)、(III)および(IV)からなる共重合体であり、上記構造単位(I)、(II)、(III)および(IV)の共重合量は任意である。しかし、流動性の点から次の共重合量であることが好ましい。   The liquid crystalline polyester that can be preferably used in the present invention is a copolymer comprising the above structural units (I), (II) and (IV), or comprising (I), (II), (III) and (IV). It is a copolymer, and the copolymerization amount of the structural units (I), (II), (III) and (IV) is arbitrary. However, the following copolymerization amount is preferable from the viewpoint of fluidity.

すなわち、上記構造単位(III)を含む場合は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から、上記構造単位(I)および(II)の合計は、構造単位(I),(II)および(III)の合計に対して60〜95モル%が好ましく、75〜93モル%がより好ましい。また、構造単位(III)は、構造単位(I),(II)および(III)の合計に対して40〜5モル%が好ましく、25〜7モル%がより好ましい。また、構造単位(I)の構造単位(II)に対するモル比[(I)/(II)]は、耐熱性と流動性のバランスの点から好ましくは75/25〜95/5であり、より好ましくは78/22〜93/7である。また、構造単位(IV)は構造単位(II)および(III)の合計と実質的に等モルである。   That is, when the structural unit (III) is included, the total of the structural units (I) and (II) is the structural units (I) and (II) in terms of heat resistance, flame retardancy, and mechanical properties. And 60-95 mol% is preferable with respect to the sum total of (III), and 75-93 mol% is more preferable. Moreover, 40-5 mol% is preferable with respect to the sum total of structural unit (I), (II), and (III), and, as for structural unit (III), 25-7 mol% is more preferable. The molar ratio [(I) / (II)] of the structural unit (I) to the structural unit (II) is preferably 75/25 to 95/5 from the viewpoint of the balance between heat resistance and fluidity. Preferably it is 78 / 22-93 / 7. The structural unit (IV) is substantially equimolar to the total of the structural units (II) and (III).

一方、上記構造単位(III)を含まない場合は、流動性の点から上記構造単位(I)は構造単位(I)および(II)の合計に対して40〜90モル%であることが好ましく、60〜88モル%であることが特に好ましい。構造単位(IV)は構造単位(II)と実質的に等モルである。   On the other hand, when the structural unit (III) is not included, the structural unit (I) is preferably 40 to 90 mol% based on the total of the structural units (I) and (II) from the viewpoint of fluidity. 60 to 88 mol% is particularly preferable. The structural unit (IV) is substantially equimolar with the structural unit (II).

なお、上記において「実質的に等モル」とは、末端を除くポリマ主鎖を構成するユニットとしてはジオキシ単位とジカルボニル単位が等モルであるが、末端を構成するユニットとしては必ずしも等モルとは限らないことを意味する。   In the above, “substantially equimolar” means that the unit constituting the polymer main chain excluding the terminal is equimolar of the dioxy unit and the dicarbonyl unit, but the unit constituting the terminal is not necessarily equimolar. Means not limited.

なお、本発明で好ましく使用できる上記液晶性ポリエステルを重縮合する際には、上記構造単位(I)〜(IV)を構成する成分以外に、3,3’−ジフェニルジカルボン酸、2,2’−ジフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4’−ジヒドロキシベンゾフェノンなどの芳香族ジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族、脂環式ジオール、m−ヒドロキシ安息香酸、2,6−ヒドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸などを、本発明の目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめることができる。   In addition, when polycondensating the liquid crystalline polyester that can be preferably used in the present invention, in addition to the components constituting the structural units (I) to (IV), 3,3′-diphenyldicarboxylic acid, 2,2 ′ Aromatic dicarboxylic acids such as diphenyldicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 4, Aromatic diols such as 4′-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxybenzophenone, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4 -Cyclohexanediol, 1,4-cyclohexane dimethyl In addition, an aliphatic group such as a diol, an alicyclic diol, an aromatic hydroxycarboxylic acid such as an m-hydroxybenzoic acid and a 2,6-hydroxynaphthoic acid, and the like are further added in a small proportion within a range that does not impair the object of the present invention. It can be polymerized.

また、液晶性ポリエステルアミドとしては、上記好ましい液晶性ポリエステルに、さらにp−アミノフェノールおよび/またはp−アミノ安息香酸を共重合したものも好ましく挙げることができる。   Further, examples of the liquid crystalline polyester amide preferably include those obtained by copolymerizing p-aminophenol and / or p-aminobenzoic acid with the above preferred liquid crystalline polyester.

本発明における液晶性樹脂の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエステルの重縮合法に準じて製造できる。   The method for producing the liquid crystalline resin in the present invention is not particularly limited, and can be produced according to a known polyester polycondensation method.

例えば、上記の好ましく用いられる液晶性ポリエステルの製造において、上記構造単位(III)を含まない場合は下記(1)および(2)の製造方法が、構造単位(III)を含む場合は下記(3)の製造方法が好ましく挙げられる。
(1)p−アセトキシ安息香酸および4,4’−ジアセトキシビフェニル、4,4’−ジアセトキシベンゼンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法。
(2)p−ヒドロキシ安息香酸および4,4’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル化した後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステルを製造する方法。
(3)ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルのポリマ、オリゴマまたはビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス(β−ヒドロキシエチル)エステルの存在下で、(1)または(2)の方法により液晶性ポリエステルを製造する方法。
For example, in the production of the liquid crystalline polyester that is preferably used, when the structural unit (III) is not included, the following production methods (1) and (2) include the structural unit (III). ) Is preferably mentioned.
(1) Deacetic acid polycondensation reaction from diacylated products of aromatic dihydroxy compounds such as p-acetoxybenzoic acid and 4,4′-diacetoxybiphenyl, 4,4′-diacetoxybenzene, and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid A method for producing a liquid crystalline polyester.
(2) Acetic anhydride is reacted with aromatic dihydroxy compounds such as p-hydroxybenzoic acid and 4,4'-dihydroxybiphenyl and hydroquinone, and aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid to acylate phenolic hydroxyl groups. And then producing a liquid crystalline polyester by a deacetic acid polycondensation reaction.
(3) In the presence of a bis (β-hydroxyethyl) ester of an aromatic dicarboxylic acid such as a polyester polymer such as polyethylene terephthalate, an oligomer, or bis (β-hydroxyethyl) terephthalate, by the method of (1) or (2) A method for producing a liquid crystalline polyester.

これらの重縮合反応は無触媒でも進行するが、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいときもある。   Although these polycondensation reactions proceed even without a catalyst, it is sometimes preferable to add a metal compound such as stannous acetate, tetrabutyl titanate, potassium acetate and sodium acetate, antimony trioxide, and metal magnesium.

本発明における(A)液晶性樹脂は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可能なものもあり、その際には0.1g/dlの濃度で60℃で測定した値で0.5dl/g以上が好ましく、特に上記構造単位(III)を含む場合は1.0〜3.0dl/gが好ましく、上記構造単位(III)を含まない場合は2.0〜10.0dl/gが好ましい。   Some (A) liquid crystalline resins in the present invention are capable of measuring logarithmic viscosity in pentafluorophenol. In that case, the value measured at 60 ° C. at a concentration of 0.1 g / dl is 0. 5 dl / g or more is preferable, and when the structural unit (III) is included, 1.0 to 3.0 dl / g is preferable, and when the structural unit (III) is not included, 2.0 to 10.0 dl / g is preferable. Is preferred.

また、本発明における(A)液晶性樹脂の溶融粘度は、1〜2,000Pa・sが好ましく、特に2〜1,000Pa・sがより好ましい。   In addition, the melt viscosity of the (A) liquid crystalline resin in the present invention is preferably 1 to 2,000 Pa · s, and more preferably 2 to 1,000 Pa · s.

なお、上記の溶融粘度は、液晶性樹脂の融点(Tm)+10℃の条件で、ズリ速度1,000/秒の条件下で高化式フローテスターによって測定した値である。   In addition, said melt viscosity is the value measured with the Koka flow tester on condition of melting | fusing speed | rate (Tm) +10 degreeC of liquid crystalline resin, and the conditions of a shear rate of 1,000 / sec.

ここで、融点(Tm)とは示差熱量測定によりポリマを室温から20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度Tm1の観測後、Tm1+20℃の温度でまで昇温し、同温度で5分間保持した後、20℃/分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、再度20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度を指す。   Here, the melting point (Tm) refers to the endothermic peak temperature Tm1 observed when the polymer is measured by differential calorimetry at room temperature from 20 ° C./min, and then the temperature is increased to Tm1 + 20 ° C. This is the endothermic peak temperature observed when the temperature is kept at the same temperature for 5 minutes, then cooled to room temperature under a temperature drop condition of 20 ° C./min, and then measured again under a temperature rise condition of 20 ° C./min.

本発明に用いられる液晶性樹脂組成物は、通常(A)液晶性樹脂のみを用いるが、さらに(B)高級脂肪酸金属塩を添加することで、成形加工性を向上せしめることが可能である。なお、ここでいう高級脂肪酸とは、炭素数12以上の脂肪酸を意味し、炭素数12〜22の脂肪酸が好ましく、それらの具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびベヘニン酸などが挙げられる。また、本発明で用いる高級脂肪酸金属塩としては、130℃以上の融点を有するものが、得られる液晶性樹脂組成物の成形加工性の点から好ましく、200℃以上の融点を有するものがより好ましい。具体的には、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ベヘニン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸リチウム、ベヘニン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、およびステアリン酸ナトリウムが用いられ、好ましくはステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、ベヘニン酸バリウム、ステアリン酸リチウム、ベヘニン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、およびステアリン酸ナトリウムが用いられ、より好ましくはステアリン酸リチウム、ステアリン酸カリウム、およびベヘニン酸リチウムが用いられる。   Although the liquid crystalline resin composition used in the present invention usually uses only (A) liquid crystalline resin, it is possible to improve molding processability by adding (B) a higher fatty acid metal salt. The higher fatty acid herein means a fatty acid having 12 or more carbon atoms, preferably a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, and specific examples thereof include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, olein. Examples include acids and behenic acid. Further, as the higher fatty acid metal salt used in the present invention, those having a melting point of 130 ° C. or higher are preferable from the viewpoint of molding processability of the obtained liquid crystalline resin composition, and those having a melting point of 200 ° C. or higher are more preferable. . Specifically, calcium stearate, calcium laurate, calcium behenate, barium stearate, barium laurate, barium behenate, aluminum stearate, lithium stearate, lithium behenate, potassium stearate, and sodium stearate are used. Preferably, barium stearate, barium laurate, barium behenate, lithium stearate, lithium behenate, potassium stearate, and sodium stearate are used, more preferably lithium stearate, potassium stearate, and lithium behenate. Is used.

なお、本発明において、高級脂肪酸の融点は、示差熱量測定により室温から20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度により測定することができる。   In the present invention, the melting point of the higher fatty acid can be measured by the endothermic peak temperature observed when the temperature is measured from the room temperature to 20 ° C./min by differential calorimetry.

上記(B)高級脂肪酸金属塩は、液晶性樹脂組成物の成形加工性、機械特性の点から、(A)液晶性樹脂100重量部に対し、通常、1.0重量部以下で用いられ、好ましくは0.5重量部以下、より好ましくは0.2重量部以下で用いられる。下限は、0.003重量部以上用いることが好ましい。(B)高級脂肪酸金属塩が1.0重量部よりも大きいと、成形加工性が逆に低下し好ましくない。   The (B) higher fatty acid metal salt is usually used in an amount of 1.0 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline resin (A) from the viewpoint of molding processability and mechanical properties of the liquid crystalline resin composition. Preferably it is 0.5 parts by weight or less, more preferably 0.2 parts by weight or less. The lower limit is preferably 0.003 parts by weight or more. (B) If the higher fatty acid metal salt is larger than 1.0 part by weight, the molding processability is lowered, which is not preferable.

本発明に用いられる液晶性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、無機充填材を含有させることができる。なお、ここでいう無機充填剤とは、繊維状充填剤(たとえばガラス繊維、ミルドガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石こう繊維、ウィスカ(たとえばホウ酸アルミニウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカ、石こうウィスカなど)、金属繊維(たとえばステンレス繊維、マグネシウム繊維、銅繊維など)などの無機質繊維)、鱗片状充填剤(たとえばマイカ、タルク、カオリン、ガラスフレーク、ワラステナイト、グラファイトなど)、粒状充填剤(たとえば球状シリカ、炭酸カルシウム、ガラスビーズポリリン酸カルシウム、中空ガラスビーズ)、などを挙げることができる。   The liquid crystalline resin composition used in the present invention can contain an inorganic filler as long as the object of the present invention is not impaired. The inorganic filler referred to here is a fibrous filler (for example, glass fiber, milled glass fiber, carbon fiber, alumina fiber, silicon carbide fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, gypsum fiber, whisker (for example, aluminum borate whisker). , Potassium titanate whiskers, gypsum whiskers, etc.), inorganic fibers such as metal fibers (eg stainless steel, magnesium fibers, copper fibers etc.), scale-like fillers (eg mica, talc, kaolin, glass flakes, wollastonite, graphite) Etc.), granular fillers (for example, spherical silica, calcium carbonate, glass beads calcium phosphate, hollow glass beads), and the like.

本発明の人工羽根では、液晶性樹脂組成物に、好ましくは、(C)オレフィン系重合体を添加することで柔軟性を向上せしめることが可能である。オレフィン系重合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン、2−メチルペンテン−1などが挙げられ、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができる。   In the artificial feather of the present invention, it is possible to improve flexibility by adding (C) an olefin polymer to the liquid crystalline resin composition. Examples of the olefin polymer include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene, 2-methylpentene-1, and the like, and these can be used alone or in combination.

このオレフィン系重合体は、相溶性を向上させるため、反応性の官能基により一部あるいは全部が変性されることが好ましい。反応性の官能基の導入構造としてはランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などが挙げられる。反応性の官能基を与えるモノマー構造としては、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸金属塩、不飽和カルボン酸グリシジルエステルなどが挙げられる。たとえば、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸が好ましく、不飽和カルボン酸無水物としては無水マレイン酸が好ましく用いられる。不飽和カルボン酸金属塩としてはアクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛が好ましく、不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしてはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが好ましく用いられる。これらのなかで不飽和カルボン酸グリシジルエステルで変性されたオレフィン系共重合体として、エチレン・メタクリル酸グリシジル共重合体が好ましく用いられる。   In order to improve the compatibility, the olefin polymer is preferably partially or entirely modified with a reactive functional group. Examples of the structure in which the reactive functional group is introduced include a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer. Examples of the monomer structure that gives a reactive functional group include unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid anhydride, unsaturated carboxylic acid metal salt, and unsaturated carboxylic acid glycidyl ester. For example, acrylic acid, methacrylic acid, and maleic acid are preferable as the unsaturated carboxylic acid, and maleic anhydride is preferably used as the unsaturated carboxylic acid anhydride. As the unsaturated carboxylic acid metal salt, sodium acrylate, sodium methacrylate, zinc acrylate and zinc methacrylate are preferable, and as the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate are preferably used. Among these, an ethylene / glycidyl methacrylate copolymer is preferably used as the olefin copolymer modified with an unsaturated carboxylic acid glycidyl ester.

これらのオレフィン系共重合体は、単独もしくは2種類以上を併用して用いることができる。オレフィン系共重合体の使用量は、(A)液晶性樹脂100重量部に対して、好ましくは、0.5〜20重量部であり、より好ましくは、0.5〜15重量部用いられ、さらにより好ましくは0.5〜10重量部用いられる。(C)オレフィン系重合体の使用量が、(A)液晶性樹脂100重量部に対して0.5〜20重量部であると流動性がよく、人工羽根を容易に成形することができ、好ましい。   These olefin copolymers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the olefin copolymer used is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) liquid crystalline resin. Even more preferably, 0.5 to 10 parts by weight are used. (C) The amount of the olefin polymer used is 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (A) liquid crystalline resin, the fluidity is good, and the artificial feather can be easily molded, preferable.

さらに本発明に用いられる液晶性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤(たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、ホスファイト類およびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤(たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど)、離型剤(モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワックスなど)、染料(たとえばニグロシンなど)および顔料(たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラックなど)を含む着色剤、可塑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂(フッ素樹脂など)を添加して、所定の特性を付与することができる。   Furthermore, the liquid crystalline resin composition used in the present invention includes antioxidants and heat stabilizers (for example, hindered phenols, hydroquinones, phosphites, and substituted products thereof) within a range not impairing the object of the present invention. ), Ultraviolet absorbers (for example, resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, etc.), mold release agents (for example, montanic acid and its salts, its esters, its half esters, stearyl alcohol, stearamide and polyethylene wax), dyes (for example, nigrosine) ) And pigments (eg, cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.), conventional additives such as colorants, plasticizers, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, and other thermoplastic resins (fluorine resins, etc.) To give the specified characteristics. Can.

本発明に用いられる液晶性樹脂組成物は、重合により得られたペレットをそのまま使用することができるとともに、低ガス化や成形加工性の向上のために一度溶融混練を行って製造することもある。溶融混練には公知の方法を用いることができ、例えば、バンバリーミキサー、ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機などを用いることができる。これらのうち、本発明に用いられる液晶性樹脂組成物は、二軸押出機を用いることが好ましい。溶融混練方法は、原料供給口から(A)液晶性樹脂を二軸押出機に供給して溶融させ、無機充填材を使用する場合は、二軸押出機の中間添加口から供給するのが好ましい。さらに(B)高級脂肪酸金属塩を使用する場合は(A)液晶性樹脂やその他の添加剤とともに二軸押出機中で溶融混練しても良いが、重合により得られたペレットもしくは溶融混練押出後のペレットにブレンド(例えばタンブラーミキサー、リボンブレンダなど)するのが、成形加工性を飛躍的に向上させるにはより好ましい。   The liquid crystalline resin composition used in the present invention can be produced by performing melt-kneading once to reduce the gas and improve the moldability in order to use pellets obtained by polymerization as they are. . A publicly known method can be used for melt kneading, for example, a Banbury mixer, a rubber roll machine, a kneader, a single screw or a twin screw extruder can be used. Of these, the liquid crystalline resin composition used in the present invention is preferably a twin screw extruder. In the melt-kneading method, (A) liquid crystalline resin is supplied from a raw material supply port to a twin screw extruder and melted, and when an inorganic filler is used, it is preferably supplied from an intermediate addition port of the twin screw extruder. . Further, when (B) a higher fatty acid metal salt is used, (A) it may be melt-kneaded in a twin-screw extruder together with a liquid crystalline resin and other additives, but after the pellets obtained by polymerization or after melt-kneading extrusion It is more preferable to blend into the pellets (for example, a tumbler mixer, a ribbon blender, etc.) in order to dramatically improve the molding processability.

本発明の人工羽根は、棒状の軸と扇状の薄肉部で構成される人工羽根であり、好ましくは、一体成形が可能である。   The artificial feather of the present invention is an artificial feather composed of a rod-shaped shaft and a fan-shaped thin portion, and preferably can be integrally formed.

図1は、本発明に基づく人工羽根の実施の形態の一例を示す概略図である。図1に示すように人工羽根1は、棒状軸2の片端部分に扇状の薄肉部3を配置することで構成される。   FIG. 1 is a schematic view showing an example of an embodiment of an artificial feather according to the present invention. As shown in FIG. 1, the artificial feather 1 is configured by disposing a fan-shaped thin portion 3 at one end portion of a rod-shaped shaft 2.

本発明の人工羽根は、液晶性樹脂の特異的な配向性を発現させるために、棒の先端部分にゲート位置が存在するのが好ましい。ゲート位置が先端部分より離れた位置に存在すると、液晶性樹脂の配向性が低下し、弾性率が低下するため好ましくない。また、ゲート位置は扇状薄肉部位を有しない側に存在するほうが、成形品を充填させやすく好ましい。   In the artificial feather of the present invention, it is preferable that a gate position is present at the tip portion of the rod in order to express the specific orientation of the liquid crystalline resin. If the gate position exists at a position away from the tip portion, the orientation of the liquid crystalline resin is lowered and the elastic modulus is lowered, which is not preferable. Further, it is preferable that the gate position exists on the side not having the fan-shaped thin portion because it is easy to fill the molded product.

本発明の人工羽根は、好ましくは、棒状軸の先端部分にゲート位置を設置して射出成形される。   The artificial feather of the present invention is preferably injection-molded with a gate position at the tip of the rod-shaped shaft.

本発明の人工羽根は、棒状軸部分の最大厚みは、5〜0.5mmが好ましく、3〜0.5mmがより好ましい。ここで、最大厚みが5mmとは、人工羽根に、それ以下の厚み(例えば、2mm)の部分が存在することを意味し、最大厚みが0.5mmとは、人工羽根に、それ以下の厚み(例えば、0.2mm)の部分が存在することを意味する。   In the artificial feather of the present invention, the maximum thickness of the rod-shaped shaft portion is preferably 5 to 0.5 mm, and more preferably 3 to 0.5 mm. Here, the maximum thickness of 5 mm means that the artificial feather has a portion with a thickness less than that (for example, 2 mm), and the maximum thickness of 0.5 mm means that the artificial feather has a thickness less than that. This means that there is a portion (for example, 0.2 mm).

最大厚みが5mmよりも大きいと、液晶性樹脂の配向性が発現しづらいため、弾性率が低下し好ましくなく、また、最大厚みが0.5mmよりも小さいと射出成形時の圧力が高くなり成形性が低下するため好ましくない。   If the maximum thickness is larger than 5 mm, the orientation of the liquid crystalline resin is difficult to be exhibited, which is not preferable because the elastic modulus is lowered. If the maximum thickness is smaller than 0.5 mm, the pressure at the time of injection molding is increased and molding is performed. This is not preferable because the properties are lowered.

本発明の液晶性樹脂組成物からなる人工羽根は、扇状薄肉部位の最大厚みは1〜0.05mmが好ましく、0.5〜0.1mmがより好ましい。最大厚みが1mmとは、人工羽根に、それ以下の厚み(例えば0.5mm)の部分が存在することを意味し、最大厚みが0.05mmとは、人工羽根に、それ以下の厚み(例えば0.04mm)の部分が存在することを意味する。最大厚みが1mmよりも大きいと、重量が大きくなりすぎ好ましくなく、また0.05mmよりも小さいと射出成形時の圧力が高くなりすぎ成形性が低下するため好ましくない。なお、扇状薄肉部位と棒状軸との接続部分は強度や流動性を確保するために厚みを大きくすることがあるが、ここの部分は上記扇状薄肉部位の最大厚みには含まれない。   As for the artificial feather which consists of a liquid crystalline resin composition of this invention, 1-0.05 mm is preferable and, as for the maximum thickness of a fan-shaped thin part, 0.5-0.1 mm is more preferable. The maximum thickness of 1 mm means that the artificial feather has a portion with a thickness smaller than that (for example, 0.5 mm), and the maximum thickness of 0.05 mm means that the artificial feather has a thickness less than that (for example, 0.04 mm) part is present. If the maximum thickness is greater than 1 mm, the weight is undesirably too high, and if it is less than 0.05 mm, the pressure at the time of injection molding becomes too high, and the formability deteriorates. In addition, although the connection part of a fan-shaped thin part and a rod-shaped axis | shaft may enlarge thickness in order to ensure intensity | strength and fluidity, this part is not included in the maximum thickness of the said fan-shaped thin part.

また本発明の人工羽根の扇状薄肉部位は、フィルム状、網目状、鍵状、短冊状などの形態を示しており、外縁4は連続であっても不連続であっても良い。   The fan-shaped thin portion of the artificial feather of the present invention has a film shape, a mesh shape, a key shape, a strip shape, or the like, and the outer edge 4 may be continuous or discontinuous.

以下、実施例により本発明をさらに詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples.

[参考例1]
p−ヒドロキシ安息香酸870重量部、4,4´−ジヒドロキシビフェニル327重量部、ハイドロキノン89重量部、テレフタル酸292重量部、イソフタル酸157重量部および無水酢酸1367重量部(フェノール性水酸基合計の1.03当量)を、撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪拌しながら室温から145℃で昇温しながら2時間反応させ、145℃から320℃まで4時間で昇温した。その後、重合温度を320℃、1.0時間で133Paに減圧し、さらに約1.5時間攪拌を続け重縮合を行った。p−オキシベンゾエート単位がp−オキシベンゾエート単位、4,4´−ジオキシビフェニル単位および1,4−ジオキシベンゼン単位の合計に対して70モル当量、4,4´−ジオキシビフェニル単位が4,4´−ジオキシビフェニル単位および1,4−ジオキシベンゼン単位の合計に対して70モル当量、テレフタレート単位がテレフタレート単位およびイソフタレート単位の合計に対して65モル当量からなる融点314℃、溶融粘度25Pa・s(324℃、オリフィス0.5mm直径×10mm、ズリ速度1,000/秒)の液晶性ポリエステル(A1)を得た。
[Reference Example 1]
870 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 327 parts by weight of 4,4′-dihydroxybiphenyl, 89 parts by weight of hydroquinone, 292 parts by weight of terephthalic acid, 157 parts by weight of isophthalic acid and 1367 parts by weight of acetic anhydride (1. 03 equivalents) was charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation tube, and reacted for 2 hours while raising the temperature from room temperature to 145 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere, from 145 ° C. to 320 ° C. in 4 hours. The temperature rose. Thereafter, the polymerization temperature was reduced to 133 Pa at 320 ° C. for 1.0 hour, and the mixture was further stirred for about 1.5 hours to carry out polycondensation. The p-oxybenzoate unit is 70 molar equivalents relative to the sum of the p-oxybenzoate unit, the 4,4′-dioxybiphenyl unit and the 1,4-dioxybenzene unit, and the 4,4′-dioxybiphenyl unit is 4 Melting point 314 ° C., melting point 70 mol equivalent to the total of 4,4′-dioxybiphenyl unit and 1,4-dioxybenzene unit, terephthalate unit consisting of 65 mol equivalent to the sum of terephthalate unit and isophthalate unit A liquid crystalline polyester (A1) having a viscosity of 25 Pa · s (324 ° C., orifice 0.5 mm diameter × 10 mm, shear rate 1,000 / sec) was obtained.

[参考例2]
p−ヒドロキシ安息香酸994重量部、4,4’−ジヒドロキシビフェニル168重量部、テレフタル酸150重量部、固有粘度が約0.6dl/gのポリエチレンテレフタレート173重量部および無水酢酸1011重量部を、撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら室温から150℃まで昇温しながら3時間反応させ、150℃から250℃まで2時間で昇温し、250から335℃まで1.5時間で昇温させた後、335℃、1.5時間で6.5×10−3Paまで減圧し、さらに約0.25時間撹拌を続け重縮合を行った。芳香族オキシカルボニル単位80モル当量、芳香族ジオキシ単位10モル当量、エチレンジオキシ単位10モル当量、芳香族ジカルボン酸単位20モル当量からなる融点328℃、溶融粘度18Pa・s(338℃、オリフィス0.5mm直径×10mm、ズリ速度1,000/秒)の液晶性ポリエステル(A2)を得た。
[Reference Example 2]
994 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 168 parts by weight of 4,4′-dihydroxybiphenyl, 150 parts by weight of terephthalic acid, 173 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g, and 1011 parts by weight of acetic anhydride were stirred. Charged to a reaction vessel equipped with a blade and a distilling tube, stirred for 3 hours while raising the temperature from room temperature to 150 ° C. with stirring in a nitrogen gas atmosphere, heated from 150 ° C. to 250 ° C. in 2 hours, After raising the temperature to 335 ° C. over 1.5 hours, the pressure was reduced to 6.5 × 10 −3 Pa at 335 ° C. over 1.5 hours, and stirring was continued for about 0.25 hours to perform polycondensation. Melting point 328 ° C., melt viscosity 18 Pa · s (338 ° C., orifice 0) consisting of 80 molar equivalents of aromatic oxycarbonyl units, 10 molar equivalents of aromatic dioxy units, 10 molar equivalents of ethylene dioxy units, and 20 molar equivalents of aromatic dicarboxylic acid units A liquid crystalline polyester (A2) having a diameter of 0.5 mm × 10 mm and a shear rate of 1,000 / second was obtained.

[参考例3]
特開昭54−77691号公報に従って、p−アセトキシ安息香酸921重量部と6−アセトキシ−ナフトエ酸435重量部を、撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行った。p−アセトキシ安息香酸から生成した構造単位57モル当量および6−アセトキシ−ナフトエ酸から生成した構造単位22モル当量からなる融点283℃溶融粘度30Pa・s(293℃,オリフィス0.5mm直径×10mm、ズリ速度1,000/秒)の液晶性ポリエステル(A3)を得た。
[Reference Example 3]
According to Japanese Patent Laid-Open No. 54-77691, 921 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid and 435 parts by weight of 6-acetoxy-naphthoic acid were charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distillation tube, and polycondensation was performed. Melting point 283 ° C. melt viscosity 30 Pa · s (293 ° C., orifice 0.5 mm diameter × 10 mm, consisting of 57 molar equivalents of structural units produced from p-acetoxybenzoic acid and 22 molar equivalents of structural units produced from 6-acetoxy-naphthoic acid, A liquid crystalline polyester (A3) having a shear rate of 1,000 / second was obtained.

[実施例1]
参考例1で得た液晶性ポリエステル(A1)を用いて、図1に示す人工羽根(棒状軸の最大厚みが2mm,長さ80mmであり、扇状薄肉部位の最大厚みが0.2mm,長さ40mm,片幅10mm)をゲート位置5より射出成形することで、扇状薄肉部位まで充填できた人工羽根を得た。この人工羽根の棒状軸部分の曲げ弾性率をASTM−D790に準じる方法で、支点間距離20mm,測定速度1mm/分で測定したところ、2.5GPaであり、曲げたわみ量は4%であった。
[Example 1]
Using the liquid crystalline polyester (A1) obtained in Reference Example 1, the artificial feather shown in FIG. 1 (the maximum thickness of the rod-shaped shaft is 2 mm, the length is 80 mm, the maximum thickness of the fan-shaped thin portion is 0.2 mm, the length 40 mm, piece width 10 mm) was injection-molded from the gate position 5 to obtain an artificial feather that could be filled up to a fan-shaped thin part. When the bending elastic modulus of the rod-shaped shaft portion of this artificial feather was measured at a distance between fulcrums of 20 mm and a measurement speed of 1 mm / min by a method according to ASTM-D790, it was 2.5 GPa and the bending deflection was 4%. .

[実施例2]
参考例1で得た液晶性ポリエステル(A1)100重量部に対して(B)高級脂肪酸金属塩としてステアリン酸リチウム(勝田化工社製:融点216℃)を0.05重量部をタンブラーミキサーで10分間ブレンドしたものを用いること以外は実施例1と同様に行ったところ、扇状薄肉部位まで充填できた人工羽根を得ることができ、同じく曲げ弾性率は2.5GPaであり、曲げたわみ量は4%であった。
[Example 2]
0.05 parts by weight of lithium stearate (manufactured by Katsuta Chemical Co., Ltd .: melting point 216 ° C.) as a higher fatty acid metal salt (10 parts) by a tumbler mixer with respect to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester (A1) obtained in Reference Example 1. When the same procedure as in Example 1 was performed except that a blended material for a minute was used, an artificial feather filled up to the fan-shaped thin portion could be obtained. Similarly, the bending elastic modulus was 2.5 GPa and the bending deflection was 4 %Met.

[実施例3]
参考例2で得た液晶ポリエステル(A2)を二軸押出機(シリンダー設定温度:融点+10℃,スクリュウ回転数:250rpm,シリンダー直径:44mm,日本製鋼所社製TEX−44)で溶融混練したものを用いること以外は実施例1と同様に行ったところ、扇状薄肉部位まで充填できた人工羽根を得ることができ、同じく曲げ弾性率は3.0GPaであり、曲げたわみ量は4.5%であった。
[Example 3]
What was obtained by melt-kneading the liquid crystalline polyester (A2) obtained in Reference Example 2 with a twin-screw extruder (cylinder setting temperature: melting point + 10 ° C., screw rotation speed: 250 rpm, cylinder diameter: 44 mm, Nippon Steel Works TEX-44) The same procedure as in Example 1 was performed except that the artificial feathers filled up to the fan-shaped thin part were obtained. Similarly, the bending elastic modulus was 3.0 GPa and the bending deflection amount was 4.5%. there were.

[実施例4]
参考例3で得た液晶ポリエステル(A3)を用いること以外は実施例1と同様に行ったところ、扇状薄肉部位まで充填できた人工羽根を得ることができ、同じく曲げ弾性率は2.5GPaであり、曲げたわみ量は4%であった。
[Example 4]
Except that the liquid crystal polyester (A3) obtained in Reference Example 3 was used, the same procedure as in Example 1 was carried out. As a result, an artificial feather filled up to the fan-shaped thin portion could be obtained, and the flexural modulus was 2.5 GPa. Yes, the amount of bending deflection was 4%.

[実施例5]
参考例1で得た液晶性ポリエステル(A1)100重量部に対して、(C)オレフィン系重合体(住友化学社製:ボンドファーストE)5.0重量部を実施例3と同様に2軸押出機で溶融混練したものを用いる以外は実施例1と同様に行ったところ、扇状薄肉部位まで充填できた人工羽根を得ることができ、同じく曲げ弾性率は2.0GPaであり、曲げたわみ量は6.8%であった。
[Example 5]
In the same manner as in Example 3, biaxially, as in Example 3, 5.0 parts by weight of (C) an olefin polymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Bond First E) was added to 100 parts by weight of the liquid crystalline polyester (A1) obtained in Reference Example 1. The same procedure as in Example 1 was performed except that the melt-kneaded one was used in an extruder. As a result, an artificial feather filled up to a fan-shaped thin portion could be obtained. Similarly, the bending elastic modulus was 2.0 GPa, and the bending deflection amount Was 6.8%.

[比較例1]
ポリアミド樹脂(東レ社製ナイロン6樹脂アミランCM1017)を用いること以外は実施例1と同様に行ったところ、扇状薄肉部位まで充填できず、人工羽根を得ることができなかった。また同じく曲げ弾性率は0.8GPaであった。
[Comparative Example 1]
Except for using a polyamide resin (nylon 6 resin Amilan CM1017 manufactured by Toray Industries, Inc.), it was carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the fan-shaped thin portion could not be filled, and an artificial feather could not be obtained. Similarly, the flexural modulus was 0.8 GPa.

[比較例2]
ガラス繊維を充填材として使用したポリエステル樹脂(東レ社製PBT樹脂トレコン1101G30)を用いること以外は実施例1と同様に行ったところ、扇状薄肉部位まで充填できず、人工羽根を得ることができなかった。また同じく曲げ弾性率は2.0GPaであり、曲げたわみ量は1.5%であった。
[Comparative Example 2]
Except for using a polyester resin (PBT resin Toraycon 1101G30 manufactured by Toray Industries, Inc.) using glass fiber as a filler, it was carried out in the same manner as in Example 1, but it was not possible to fill the fan-shaped thin part and obtain an artificial feather. It was. Similarly, the bending elastic modulus was 2.0 GPa and the bending deflection was 1.5%.

以上の結果から、本発明の人工羽根は、比較例の樹脂組成物を用いた人工羽根と比較して、軽量・高弾性率であるとともに、しなやかな弾性率を有することがわかる。   From the above results, it can be seen that the artificial feather of the present invention has a light and high elastic modulus and a flexible elastic modulus as compared with the artificial feather using the resin composition of the comparative example.

本発明の人工羽根は、軽量・高弾性率であって、細い羽根をもつ人工羽根とすることができ、天然素材の羽の代替品として好ましく使用できる。また、本発明の人工羽根は、羽根を部品の一部に使用する製品、例えばバトミントンシャトルなどに有用に用いられる。   The artificial feather of the present invention is lightweight and has a high elastic modulus, and can be an artificial feather having thin feathers, which can be preferably used as a substitute for natural feathers. In addition, the artificial feather of the present invention is usefully used for products that use the feather as a part of a part, such as a badminton shuttle.

1 人工羽根
2 棒状軸
3 扇状薄肉部
4 扇状薄肉部外縁
5 ゲート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Artificial feather 2 Rod-shaped shaft 3 Fan-shaped thin part 4 Fan-shaped thin part outer edge 5 Gate

Claims (4)

液晶性樹脂組成物からなり、棒状の軸と扇状の薄肉部で構成される人工羽根であって、前記液晶性樹脂組成物が、
下記の(I)、(II)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
(I)、(II)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、(I)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、
p−アセトキシ安息香酸から生成した構造単位57モル当量および6−アセトキシ−ナフトエ酸から生成した構造単位22モル当量からなる液晶性ポリエステル、
ならびに、液晶性ポリエステルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の液晶性樹脂を含有する液晶性樹脂組成物である、人工羽根。
Figure 0005585010
(ただし式中のR1は、
Figure 0005585010
から選ばれた一種以上の基を示し、R2は、
Figure 0005585010
から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Xは、水素原子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)の合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである。)
An artificial feather composed of a liquid crystalline resin composition and composed of a rod-shaped shaft and a fan-shaped thin portion , wherein the liquid crystalline resin composition is:
A liquid crystalline polyester comprising the following structural units (I), (II) and (IV):
A liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (II), (III) and (IV), a liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (III) and (IV),
a liquid crystalline polyester comprising 57 molar equivalents of structural units produced from p-acetoxybenzoic acid and 22 molar equivalents of structural units produced from 6-acetoxy-naphthoic acid,
An artificial feather, which is a liquid crystalline resin composition containing at least one liquid crystalline resin selected from the group consisting of liquid crystalline polyesteramides.
Figure 0005585010
(However, R1 in the formula is
Figure 0005585010
One or more groups selected from R2
Figure 0005585010
One or more groups selected from X in the formula represents a hydrogen atom or a chlorine atom, and the total of the structural units (II) and (III) and the structural unit (IV) are substantially equimolar. )
前記液晶性樹脂組成物が、The liquid crystalline resin composition is
上記の(I)、(II)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、A liquid crystalline polyester comprising the structural units of (I), (II) and (IV) above;
(I)、(II)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、ならびに(I)、(III)および(IV)の構造単位からなる液晶性ポリエステル、A liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (II), (III) and (IV), and a liquid crystalline polyester comprising structural units of (I), (III) and (IV),
からなる群より選ばれる少なくとも1種の液晶性樹脂を含有する液晶性樹脂組成物である、請求項1に記載の人口羽根。The artificial feather according to claim 1, which is a liquid crystalline resin composition containing at least one liquid crystalline resin selected from the group consisting of:
棒状軸の先端部分にゲート位置が存在する請求項1または2に記載の人工羽根。 The artificial feather according to claim 1 or 2, wherein a gate position is present at a tip portion of the rod-shaped shaft. 棒状部分の最大厚みが5〜0.5mm、扇状部分の最大厚みが1〜0.05mmである請求項1〜3のいずれかに記載の人工羽根。 The artificial feather according to any one of claims 1 to 3, wherein the rod-shaped portion has a maximum thickness of 5 to 0.5 mm, and the fan-shaped portion has a maximum thickness of 1 to 0.05 mm.
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