JP5566351B2 - 安定な水性複合体組成物 - Google Patents
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Description
本発明の第2の形態においては、TiO2粒子と吸着性エマルションポリマー粒子とを2hp/kgalを超える混合強度で混合することを含む、複合体粒子を含む安定な水性組成物を形成する方法が提供される。
本発明の第3の形態においては、(a)本発明の第1または第2の形態の前記水性組成物を形成し;(b)前記水性組成物を基体に適用し;並びに(c)前記適用された水性組成物を乾燥させるかまたは乾燥可能にする;ことを含む、塗膜を提供する方法が提供される。
式中、Tg(calc.)はコポリマーについて計算されるガラス転移温度であり、w(M1)はコポリマー中のモノマーM1の重量分率であり、w(M2)はコポリマー中のモノマーM2の重量分率であり、Tg(M1)はM1のホモポリマーのガラス転移温度であり、およびTg(M2)はM2のホモポリマーのガラス転移温度であり、全ての温度は°K単位である。
ここでのブルックフィールド粘度は他に特定されない限りはスピンドル#4を用いて60RPMで測定された。
以下の実施例は本発明を例示する。
吸着性エマルションポリマーaの製造。
150gのDI水、12.6gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、292.3gのBA、205.1gのMMA、2.52gのALMAおよび4.03gのMAAを混合することにより段階1モノマーエマルションが調製された。275gのDI水、17.4gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、403.7gのBA、220.9gのMMA、5.6gのMAA、59.9gのPEMおよび12.0gのUMAを混合することにより段階2モノマーエマルションが調製された。パドルスターラー、熱電対、窒素入口および還流凝縮器を備えた4つ口丸底フラスコである5リットルの反応器が組み立てられた。このフラスコに1000gのDI水および50.0gの(30%活性)アニオン性界面活性剤Aを添加し、攪拌を開始した。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で84℃に加熱した。35gのDI水中の2.4gのNaPSの溶液を添加した。段階1モノマーエマルションを40分間にわたって16.7g/分でこの反応器に供給した。別途、108gのDI水中の1.8gのNaPSの溶液をフラスコに40分間にわたって1.1g/分で供給した。段階1モノマーエマルションの添加後に、この容器は小部分のDI水ですすがれ、フラスコに添加された。NaPS共供給を停止し、反応を83〜86℃で30分間保持した。段階2モノマーエマルションをフラスコに60分間にわたって16.7g/分で供給した。NaPS共供給を再開させ、60分間にわたって1.1g/分で供給した。段階2モノマーエマルションの添加後、容器は小部分のDI水ですすがれ、フラスコに供給された。フラスコの内容物を84〜86℃で5分間維持した。次いで、このバッチは65℃に冷却された。このバッチを冷却しつつ、80℃で、18.5gのDI水中の16.5gの(濃度28%)アンモニア水の溶液を添加し、5gのDI水ですすいだ。レドックス対を添加した。このバッチを室温まで冷却した。冷却しつつ、かつ50℃未満で、21.8gの(濃度28%)アンモニア水を添加した。粒子サイズは64nmであり、固形分は39.1%であり、8.1のpHであった。吸着性ポリマーa/TIPURE商標746(TiO2)についての臨界複合体比率は47PVCであると決定された。
以下の方法によって、40PVC、35体積固形分の複合体粒子組成物が製造された:33.89gの吸着性エマルションポリマーa、0.86gの水、0.5gのTAMOL商標2002(KOHで25%)および0.05gのFOAMSTAR商標A−34を混合した。ベンチミキサーを使用して930rpmで攪拌しつつ、このエマルションポリマー混合物に41.55gのTIPURE商標746を添加した。2日間のエイジング期間後に、ブルックフィールド粘度は2020cpsであった。
以下の方法によって、50PVC、35体積固形分のラテックス複合体が製造された。28.24gの吸着性エマルションポリマーa、0.71gの水、0.41gのTAMOL商標2002(KOHで25%)および0.04gのFOAMSTAR商標A−34を混合した。標準ベンチミキサーを使用して950rpmで攪拌しつつ、このラテックス混合物に51.94gのTIPURE商標746を添加した。2日間のエイジング期間後に、ブルックフィールド粘度(BF)は8200cpsであった。
吸着性エマルションポリマーbの製造。
555gのDI水、68.7gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、939.6gのBA、748.2gのMMAおよび3.48gのMAAを混合することにより当初モノマーエマルションが製造された。772gの当初モノマーエマルションを別の容器に移し、次いで30gのDI水で希釈された40.0gのPEMを添加することにより、段階1モノマーエマルションが調製された。719gの当初モノマーエマルションを別の容器に移すことにより段階2のモノマーエマルションが調製された。残りの当初モノマーエマルションに17.4gのUMAを添加することにより、段階3モノマーエマルションが調製された。パドルスターラー、熱電対、窒素入口および還流凝縮器を備えた4つ口丸底フラスコである5リットルの反応器が組み立てられた。このフラスコに900gのDI水、3.9gの(30%活性)アニオン性界面活性剤を添加した。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で84℃に加熱した。このフラスコに110.2gの段階1モノマーエマルションを添加し、1分間攪拌した。35gのDI水中の3.48gのNaPSの溶液を添加し、10gのDI水ですすいだ。3分後、段階1モノマーエマルションを30分間にわたってこの反応器に供給し、次いで、25gのDI水のすすぎを行った。別途、98gのDI水中の1.74gのNaPSの別の溶液をこのフラスコに100分間にわたって供給し、次いで、5gのDI水のすすぎを行った。これら供給の全体にわたって、このフラスコの内容物を84〜86℃に維持した。次いで、段階2モノマーエマルションを30分間にわたって供給した。このフラスコに段階3モノマーエマルションを30分間にわたって添加した。次いで、このバッチを65℃に冷却した。冷却中、約80℃で、12gのDI水中の12gの(28%濃度)アンモニア水の溶液でこのバッチを部分的に中和し、次いで5gのDI水ですすいだ。次いで、レドックス対を添加した。このバッチを室温まで冷却した。冷却しつつ、かつ50℃未満で、この反応を希KOH溶液で20分間にわたってpH8.3に中和した。この供給物の添加後、この容器を4gのDI水ですすぎ、バッチに添加した。粒子サイズは114nmであり、固形分は45.5%TSであり、8.3のpHであった。吸着性ポリマーb/TIPURE商標746(TiO2)についての臨界複合体比率は36PVCであると決定された。
129.76gのエマルションポリマーb、32.67gの水、1.92gのTAMOL商標2002(KOHで25%)および0.58gのFOAMSTAR商標A−34を混合することにより複合体が形成された。ベンチミキサーを使用して攪拌しつつ、この混合物に125gのTIPURE商標746(E.I.DuPont de Nemours and Co.)を19.5%固形分で添加した。複合体のサンプルは光学顕微鏡で分析された。このサンプルにおいて大きなグリット粒子は観察されなかった。
次いで、この複合体混合物は、13.95gの水、0.54gのTAMOL商標165A(ダウケミカルカンパニー)、1グラムのBYK348、0.5gのFOAMSTAR商標A−34(コグニス(Cognis)GMBH)および22.5gのMINEX商標10(Unimin Corp.)を含むエキステンダーグラインドと共にレットダウンされた。最終的に、このラテックス/グラインド混合物をベンチ混合下で以下の添加剤と共にレットダウンした:108.15gのRHOPLEX商標VSR−1050LOE(50%固形分)(ダウケミカルカンパニー)、17.50gのROPAQUE商標Ultra E(ダウケミカルカンパニー)、3.55gのOPTIFILM商標エンハンサー400(イーストマンケミカルカンパニー)、0.5gのFOAMSTAR商標A−34、14.33gのACRYSOL商標RM−2020NPR(ダウケミカルカンパニー)、2.60gのACRYSOL商標SCT−275(ダウケミカルカンパニー)および41.37gの水。
塗膜特性は表2.1に示される。
効果のないエマルションポリマーcの製造
200gのDI水、28.25gの(30%活性)アニオン性界面活性剤、285.6gのBA、197.22gのMMA、20.40gのPEMおよび7.53gの(90%活性)SSSを混合することにより第1のモノマーエマルションが調製された。420gのDI水、28.75gの(30%活性)アニオン性界面活性剤B、651.1gのBA、515.15gのMMAおよび16.9gのUMAを混合することにより第2のモノマーエマルションが調製された。反応器はパドルスターラー、温度計、窒素入口および還流凝縮器を備えた5リットルの4つ口丸底フラスコであった。このフラスコに900gのDI水および11.3gの(30%活性)アニオン性界面活性剤Bを添加した。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で84℃に加熱し、攪拌を開始した。次いで、第1のモノマーエマルションの一部分(110g)を添加して、すぐ後に、20gのDI水中の3.35gのNaPSの溶液を添加し、5gのDI水のすすぎを行った。10分間攪拌した後で、第1のモノマーエマルションの残りを25gのDI水すすぎと共に、および30gのDI水中に溶解した0.40gのNaPSを線形的かつ別々に30分間にわたって添加した。フラスコの内容物を84℃で20分間保持した。次いで、9gのDI水および9gの(29%活性)水酸化アンモニウムの溶液をこのフラスコに10分間にわたって添加した。第2のモノマーエマルションを25gのDI水すすぎと共に、および80gのDI水中に溶解した1.1gのNaPSをこのフラスコに80分間にわたって別々に添加した。第2のモノマーエマルションの添加中に、このフラスコの内容物を83〜84℃の温度で維持した。次いで、フラスコの内容物を65℃に冷却し、触媒/活性剤ペアをこのフラスコに添加した。37gの(42%固形分)TAMOL商標2002を添加した。次いで、希水酸化カリウムを用いてこのポリマーをpH8.56に中和した。粒子サイズは97nmであり、固形分は45.66%であった。比較の吸着性エマルションポリマーcおよびTIPURE商標746(TiO2)についての測定可能な臨界複合体比率は存在しなかった。このことは、複合体形成の欠如のせいであり、少なくとも部分的には吸着性エマルションポリマーにおける(使用されたTiO2組成物に対して)不充分な吸着性モノマーのせいであると考えられる。
吸着性エマルションポリマーdの製造
136.2gのDI水、20.2gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、235.4gのBA、187.4gのMMA、0.9gのMAAおよび36.8gのPEMを混合することにより段階1モノマーエマルションが調製された。154.5gのDI水、22.9gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、267.0gのBA、212.6gのMMAおよび1.0gのMAAを混合することにより段階2モノマーエマルションが調製された。209.3gのDI水、31.0gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、361.6gのBA、287.9gのMMA、16.0gのUMAの50%水溶液および1.3gのMAAを混合することにより段階3モノマーエマルションが調製された。パドルスターラー、熱電対、窒素入口および還流凝縮器を備えた4つ口丸底フラスコである5リットルの反応器が組み立てられた。このフラスコに1150gのDI水および6.0gの(30%活性)アニオン性界面活性剤Aを添加し、攪拌を開始した。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で84℃に加熱した。段階1モノマーエマルションの一部分110.0gをこのケトルに添加し、次いで25gDI水すすぎを行った。内容物を1分間攪拌し、次いで40gのDI水中の3.2gのNaPSの溶液を添加した。さらに2分後、モノマーエマルション1をフラスコに29分間にわたって添加した。同時に、別途、98gのDI水中の1.6gのNaPSの溶液をフラスコに1.0g/分の速度で供給した。モノマーエマルション1の添加完了後に、モノマーエマルション2を28分間にわたって添加した。モノマーエマルション2供給の完了後、モノマーエマルション3を45分間にわたって添加した。添加中、フラスコの内容物を84〜86℃に維持した。各段階の完了後に、モノマーエマルションを20gのDI水ですすいだ。次いで、このバッチを65℃に冷却し、12gのDI水中の12gの(28%活性)アンモニア水を添加した。次いで。レドックス対を添加した。このバッチを室温まで冷却した。冷却しつつ、かつ50℃未満で、160gの希水酸化カリウム水溶液を添加した。粒子サイズは85nmであり、固形分は42.0%であり、8.2に調節されたpHであった。吸着性ポリマーd/TIPURE商標746(TiO2)の臨界複合体比率は38PVCであると決定された。
以下の方法によって、38PVC、36.3体積固形分の複合体が製造された。29.32gの吸着性ポリマーd、2.74gの水、0.44gのTAMOL商標2002(KOHで25%)および0.13gのFOAMSTAR商標A−34を混合した。ベンチミキシングを行いつつ、このラテックス混合物に32.05gのTIPURE商標746と5.26gの水の混合物を添加した。14日間のエイジング期間後に、ブルックフィールド粘度は6200cpsであった。
吸着性エマルションポリマーeの製造
136gのDI水、19.0gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、389.8gのBA、273.5gのMMA、5.38gのMAAおよび3.36gのALMAを混合することにより段階1モノマーエマルションが調製された。312gのDI水、29.0gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、501.1gのBA、381.8gのMMA、16.0gのUMA、7.42gのMAAおよび29.7gのPEMを混合することにより段階2モノマーエマルションが調製された。パドルスターラー、熱電対、窒素入口および還流凝縮器を備えた4つ口丸底フラスコである5リットルの反応器が組み立てられた。このフラスコに1244gのDI水および40gの(30%活性)アニオン性界面活性剤Aを添加し、攪拌を開始した。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で88℃に加熱した。段階1モノマーエマルションの一部分137gをこのケトルに添加し、次いで25gのDI水すすぎを行った。この内容物を1分間攪拌し、次いで40gのDI水中の3.26gのNaPSの溶液を添加した。さらに2分後、モノマーエマルション1をフラスコに40分間にわたって添加した。同時に、別途、118gのDI水中の1.45gのNaPSの溶液をフラスコに1.07g/分の速度で供給した。モノマーエマルション1供給の完了後、開始剤共供給を停止させ、バッチをその温度で30分間維持した。次いで、開始剤共供給を再開させ、モノマーエマルション2を70分間にわたって添加した。添加中、フラスコの内容物を84〜86℃で維持した。モノマーエマルションフラスコを140gのDI水ですすいだ。次いで、このバッチを65℃に冷却し、22gのDI水中の11gの(濃度28%)アンモニア水の溶液を添加した。次いで、レドックス対を添加した。このバッチを室温まで冷却した。冷却しつつ、かつ50℃未満で希水酸化カリウムの水溶液を添加してpH7.8にした。粒子サイズは75nmであり、固形分は40.8%であり、7.8のpHであった。
吸着性エマルションポリマーfの製造
148gのDI水、27.5gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、423.4gのBA、297.1gのMMA、5.84gのMAAおよび3.65gのALMAを混合することにより段階1モノマーエマルションが調製された。339.4gのDI水、38.5gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、604.9gのBA、354.1gのMMA、17.3gのUMA、8.1gのMAAおよび32.3gのPEMを混合することにより段階2モノマーエマルションが調製された。パドルスターラー、熱電対、窒素入口および還流凝縮器を備えた4つ口丸底フラスコである5リットルの反応器が組み立てられた。このフラスコに929.0gのDI水および3.50gの(30%活性)アニオン性界面活性剤Aを添加し、攪拌を開始した。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で88℃に加熱した。段階1モノマーエマルションの一部分110.1gをこのケトルに添加し、次いで25gのDI水すすぎを行った。この内容物を1分間攪拌し、次いで44gのDI水中の3.55gのNaPSの溶液を添加した。さらに2分後、モノマーエマルション1をフラスコに40分間にわたって添加した。同時に、別途、118gのDI水中の1.58gのNaPSの溶液をフラスコに1.07g/分の速度で供給した。モノマーエマルション1供給の完了後、開始剤共供給を停止させ、バッチをその温度で30分間維持した。次いで、開始剤共供給を再開させ、モノマーエマルション2を70分間にわたって添加した。添加中、フラスコの内容物を84〜86℃で維持した。モノマーエマルションを50gのDI水ですすいだ。次いで、このバッチを65℃に冷却し、22gのDI水中の11gの(濃度28%)アンモニア水を添加した。次いで、レドックス対を添加した。このバッチを室温まで冷却した。冷却しつつ、かつ50℃未満で希水酸化カリウムの水溶液を添加してpH7.8にした。粒子サイズは100nmであり、固形分は46.9%であり、7.8のpHであった。
吸着性エマルションポリマーgの製造
148gのDI水、27.5gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、419.8gのBA、303gのMMA、3.65gのALMAおよび3.65gのMAAを混合することにより段階1モノマーエマルションが調製された。339.4gのDI水、37.7gの(30%活性)アニオン性界面活性剤A、524.2gのBA、432.9gのMMA、17.3gのUMA、10.1gのMAAおよび32.3gのPEMを混合することにより段階2モノマーエマルションが調製された。パドルスターラー、熱電対、窒素入口および還流凝縮器を備えた4つ口丸底フラスコである5リットルの反応器が組み立てられた。このフラスコに985gのDI水、4.35gの(30%活性)アニオン性界面活性剤Aを添加し、26gのDI水すすぎを伴った。フラスコの内容物を窒素雰囲気下で84℃に加熱した。段階1モノマーエマルションの110.1gをこのフラスコに添加し、25gのDI水ですすぎ、1分間攪拌した。35gのDI水中の3.55gのNaPSの溶液を添加し、10gのDI水ですすいだ。3分後、段階1モノマーエマルションを反応器に40分間にわたって供給し、次いで35gのDI水のすすぎを行った。別途、109gのDI水中の1.58gのNaPSの別の溶液をフラスコに1.0g/分で40分間供給した。供給の間中、フラスコの内容物を84〜86℃に維持した。段階1モノマーエマルションの完了後、別の過硫酸塩共供給を停止させ、バッチを83〜85℃で30分間維持した。モノマーエマルション容器を35gのDI水でフラスコにすすぎ入れた。段階2モノマーエマルションをフラスコに添加し、残りの別の過硫酸塩共供給を再開させ(1g/分)、両方の供給を70分間にわたって添加した。次いで、このバッチを65℃に冷却した。冷却中、約80℃で、11.2gのDI水中の11.2gの(濃度28%)アンモニア水を添加し、次いで、9gのDI水ですすいだ。次いで、レドックス対を添加した。このバッチを室温まで冷却した。冷却しつつ、かつ50℃未満で35.6gのTAMOL2002商標分散剤を添加し、15gのDI水ですすいだ。このバッチをアンモニア水(28%濃度)でpH8.0に中和し、4gのDI水ですすいだ。粒子サイズは105nmであり、固形分は45.5%であり、8.0のpHであった。
1543.1gの吸着性ポリマーgを、平坦な底を有する1ガロンのステンレス鋼円筒形タンクに入れた。タンク直径は6.6インチであり、高さは7.8インチであった。4枚の翼、45°のピッチ付き翼タービンを備えた直径3.5インチの攪拌シャフトがタンク内に配置された。羽根車のオフボトムクリアランス(off bottom clearance)は1.75インチであった。この容器に161.8gのDI水が添加され、攪拌速度は260rpmに設定された。3.0gのFOAMSTAR商標A−34がこの容器に入れられ、次いで、3.2gのDI水すすぎが行われた。1617.6gのKRONOS商標4311(TiO2)が1分間にわたって、この容器の上面にポンプ輸送され、147.7gのすすぎを行った。次いで、この容器内容物をさらに5分間にわたって260rpmで混合した。この速度は0.32kW/m3(1.63hp/kgal)のパワー/体積を付与した。複合体物質のサンプルは45ミクロンふるいを通して濾過された。45ミクロンを超えるグリット粒子の濃度は乾燥質量基準で2290ppmであった。
1543.1gの吸着性ポリマーgを、平坦な底を有する1ガロンのステンレス鋼円筒形タンクに入れた。タンク直径は6.6インチであり、高さは7.8インチであった。4枚の翼、45°のピッチ付き翼タービンを備えた直径3.5インチの攪拌シャフトがタンク内に配置された。羽根車のオフボトムクリアランスは1.75インチであった。この容器に161.8gのDI水が添加され、攪拌速度は620rpmに設定された。3.0gのFOAMSTAR商標A−34がこの容器に入れられ、次いで、3.2gのDI水すすぎが行われた。1617.6gのKRONOS商標4311が1分間にわたって、この容器の上面にポンプ輸送され、次いで147.7gのすすぎを行った。次いで、この容器内容物をさらに5分間にわたって620rpmで混合した。この速度は3.5kW/m3(17.8hp/kgal)のパワー/体積を付与した。複合体物質のサンプルは45ミクロンふるいを通して濾過された。45ミクロンを超えるグリット粒子の濃度は乾燥質量基準で245ppmであった。
攪拌タンク、ピッチ付き翼タービン、グリットを粉砕するためのローターステーターを通したリサイクルの使用
比較例Eからの物質を、45ミクロンを超える粒子を粉砕するためにローターステーターを通して再循環させた。複合体は1ガロンのタンクから、マスターフレックスチュービングポンプを用いて、210g/分の速度で、シルバーソン(Silverson)L4−Rインラインローターステーターを通すポンプ移送で1ガロンのタンクに戻された。このローターステーターは3,200rpmに設定され、これは152.5kW/m3(773.9hp/kgal)のパワー/体積を付与する。30分のリサイクルフローの後で、サンプルが採取され、グリット濃度は150ppmであった。90分のリサイクルフローの後で、サンプルが採取され、グリット濃度は35ppmであった。リサイクルされた物質はコーティングに配合され、良好な隠蔽性および光沢を有していた。
実施例7a:連続プロセス、プレ−複合体ポリマーおよびTiO2をローターステーターに供給
7631.3gの吸着性エマルションポリマーgを1530.4DI水および14.7gのFOAMSTAR商標A−34と予備混合し、次いで16gのDI水すすぎを行った。このプレミックスをタンクに入れ、5分間攪拌した。KRONOS商標4311(TiO2)を別のタンクに入れ、沈降を避けるように穏やかに攪拌した。このプレミックスをローターステーターチャンバーに104.6g/分でポンプ移送した。KRONOS商標4311を93.2g/分でローターステーターチャンバーにポンプ移送した。ローターステーター速度は3,200rpmにセットされ、これは152.5kW/m3(773.9hp/kgal)のパワー/体積を付与した。得られた混合物のPVCは33.7%であった。この複合体の固形分、全グリットレベル(ppm)および平衡化粘度は表7.1に示される。
Claims (9)
- TiO2粒子と吸着性エマルションポリマー粒子とを2hp/kgalを超える混合強度で混合することを含む、複合体粒子を含む安定な水性組成物を形成する方法。
- 臨界複合体比率以下でTiO2粒子と吸着性エマルションポリマー粒子とを混合することを含み、前記安定な水性組成物が200cps〜4000cpsの平衡化粘度範囲を有する、請求項1に記載の複合体粒子を含む安定な水性組成物を形成する方法。
- 前記混合が少なくとも1つの静的ステーターエレメントおよび少なくとも1つの回転するローターエレメントを含む混合領域において起こる、請求項1または2に記載の方法。
- 前記吸着性エマルションポリマー粒子が、P−酸モノマー、P−酸完全エステルモノマー、酸マクロモノマーおよびこれらの塩からなる群から選択されるモノマーを前記エマルションポリマーの重量を基準にして0.5〜5重量%、および少なくとも1種の第2のエチレン性不飽和モノマーを共重合単位として含み;前記エマルションポリマーが−20℃〜50℃の計算Tgを有する;請求項1または2に記載の方法。
- 前記吸着性エマルションポリマーが、前記エマルションポリマーの重量を基準にして0.01重量%〜2重量%の第2の酸含有モノマーを共重合単位としてさらに含む、請求項4に記載の方法。
- 前記吸着性エマルションポリマー粒子が多段エマルションポリマー粒子であり、
前記多段エマルションポリマー粒子が、
前記エマルションポリマーの重量を基準にして0.5重量%〜5重量%のP−酸モノマー、
前記エマルションポリマーの重量を基準にして0重量%〜0.05重量%の多エチレン性不飽和モノマー、および
少なくとも1種の第2のモノエチレン性不飽和モノマー、
を共重合単位として含み;
前記エマルションポリマーは−20℃〜50℃の計算Tgを有し;
前記エマルションポリマーは、全モノマー重量の10%〜50%を含む段階中に、前記P−酸モノマーの75重量%〜100重量%が前記第2のモノエチレン性不飽和モノマーと共に添加される、前記少なくとも1種の第2のモノエチレン性不飽和モノマーの乳化共重合により形成される;
請求項1または2に記載の方法。 - 全添加モノマー重量の0〜65%で始まる段階中に、前記P−酸モノマーの75重量%〜100重量%が前記第2のモノエチレン性不飽和モノマーと共に添加される、請求項6に記載の方法。
- 前記P−酸モノマーの75重量%〜100重量%が前記第2のモノエチレン性不飽和モノマーと共に添加される前記段階が前記エマルションポリマーの重量を基準にして0.01重量%〜2重量%の第2の酸含有モノマーの添加をさらに含む、請求項6または7に記載の方法。
- (a)請求項1または2に記載の前記安定な水性組成物を形成し;
(b)前記水性組成物を基体に適用し;並びに
(c)前記適用された水性組成物を乾燥させるかまたは乾燥可能にする;
ことを含む、塗膜を形成する方法。
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