JP5563277B2 - Hydrous ophthalmic lens - Google Patents

Hydrous ophthalmic lens Download PDF

Info

Publication number
JP5563277B2
JP5563277B2 JP2009250468A JP2009250468A JP5563277B2 JP 5563277 B2 JP5563277 B2 JP 5563277B2 JP 2009250468 A JP2009250468 A JP 2009250468A JP 2009250468 A JP2009250468 A JP 2009250468A JP 5563277 B2 JP5563277 B2 JP 5563277B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
monomer
meth
acrylate
hydrophilic monomer
combination
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2009250468A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2011095575A (en
Inventor
武久 神谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seed Co Ltd
Original Assignee
Seed Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Seed Co Ltd filed Critical Seed Co Ltd
Priority to JP2009250468A priority Critical patent/JP5563277B2/en
Publication of JP2011095575A publication Critical patent/JP2011095575A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5563277B2 publication Critical patent/JP5563277B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Eyeglasses (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

本発明は、レンズ表面の水濡れ性が高く、かつレンズの酸素透過性、柔軟性、伸縮性、透明性及び形状回復性が良好なシリコーンハイドロゲル眼用レンズに関する。   The present invention relates to a silicone hydrogel ophthalmic lens having high water wettability on the lens surface and excellent oxygen permeability, flexibility, stretchability, transparency and shape recovery of the lens.

従来の含水性コンタクトレンズは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートやビニルピロリドン等の親水性モノマーを主成分としたものであり、その材料のしなやかさにより装用感がよいことが知られている。   Conventional water-containing contact lenses are mainly composed of hydrophilic monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate and vinyl pyrrolidone, and it is known that the wearing feeling is good due to the flexibility of the material.

一般的に含水性コンタクトレンズの酸素透過性はレンズの含水率に依存するため、角膜への酸素供給量には限度があった。   In general, the oxygen permeability of a water-containing contact lens depends on the water content of the lens, so there is a limit to the amount of oxygen supplied to the cornea.

最近では、コンタクトレンズの連続的な装用が主流となっているため、高い酸素透過性は必要不可欠な要素であり、さらには良好なレンズ表面の湿潤性、含水性、耐汚染性、連続的な装用に耐え得る高い装用感の向上も重要な課題であった。   Recently, continuous wear of contact lenses has become mainstream, so high oxygen permeability is an essential factor, and also good lens surface wettability, moisture content, stain resistance, continuous Improvement of a high wearing feeling that can withstand wearing was also an important issue.

レンズ素材としてシリコーン含有モノマーを一定量配合することで酸素透過性が付与され、その配合量に伴い酸素透過性は向上するものの疎水性も高くなる。そのため、レンズ素材に親水性モノマーを配合する場合、その相溶性の低さから、両成分を用いて得られる重合体に好ましい酸素透過性と含水性及び表面湿潤性を付与させることは困難であり、このバランスを保ちながらレンズ素材を提供することが課題であった。   By blending a certain amount of a silicone-containing monomer as a lens material, oxygen permeability is imparted, and the oxygen permeability improves with the blending amount, but the hydrophobicity also increases. Therefore, when a hydrophilic monomer is blended in the lens material, it is difficult to impart preferable oxygen permeability, water content and surface wettability to the polymer obtained using both components due to its low compatibility. Therefore, it was a problem to provide a lens material while maintaining this balance.

その解決手段として、アルコール類やケトン類などの有機溶剤を両親媒性物質として介在させて共重合性を向上させる方法が検討されており、特許文献1乃至３には、シリコーン含有モノマー、親水性モノマー及びアルコール構造を有する化合物を希釈剤として用いたシリコーンヒドロゲルが開示されている。   As a means for solving this problem, a method for improving the copolymerizability by interposing an organic solvent such as alcohols or ketones as an amphiphilic substance has been studied. Patent Documents 1 to 3 disclose silicone-containing monomers, hydrophilicity, and the like. A silicone hydrogel using a monomer and a compound having an alcohol structure as a diluent is disclosed.

しかしながら、これらの方法で使用している有機溶剤は、ポリシロキサンマクロモノマー及びシリコーン含有モノマーとイオン性モノマーとの相溶性が低く均一溶液が調製できなかったり、また、沸点が低く、共重合時に有機溶剤が飛散するため得られる共重合体が白化したり、形状不良が生じやすいという問題を有していた。   However, the organic solvent used in these methods is not compatible with polysiloxane macromonomer and silicone-containing monomer and ionic monomer, and a uniform solution cannot be prepared, and the boiling point is low. Since the solvent was scattered, the copolymer obtained had a problem that whitening or shape defects were likely to occur.

また、シリコーン含有モノマーを構成成分とするレンズ素材表面は、撥水性を呈するため、得られるレンズ素材表面の改質によりレンズ表面に湿潤性を付与する検討が様々になされてきた。   In addition, since the surface of a lens material containing a silicone-containing monomer as a constituent component exhibits water repellency, various studies have been made to impart wettability to the lens surface by modifying the obtained lens material surface.

例えば、特許文献４には、プラズマ処理を施した眼用レンズ表面に親水性モノマーをグラフト重合させて親水性を付与する方法が開示されており、特許文献５には、親水性モノマーを乾式処理により表面グラフト重合する方法が、特許文献６には、シリコーンを含むハイドロゲルに低温プラズマ処理し、酸素雰囲気下に曝し、且つ１００℃以上の温度において親水性モノマー水溶液中に浸漬処理する方法が、それぞれ開示されている。   For example, Patent Document 4 discloses a method of imparting hydrophilicity by graft-polymerizing a hydrophilic monomer on the surface of an ophthalmic lens that has been subjected to plasma treatment, and Patent Document 5 discloses a dry treatment of a hydrophilic monomer. Patent Document 6 discloses a method of performing surface graft polymerization using a hydrogel containing silicone by low-temperature plasma treatment, exposing it to an oxygen atmosphere, and immersing it in a hydrophilic monomer aqueous solution at a temperature of 100 ° C. or higher. Each is disclosed.

さらに、特許文献７には、レンズ基材をメタンと湿潤空気のプラズマ重合処理後、非重合性ガスによりプラズマ処理する方法が開示されている。   Further, Patent Document 7 discloses a method in which a lens substrate is subjected to plasma treatment with a non-polymerizable gas after plasma polymerization treatment with methane and wet air.

特表平８−５０１５０４号公報Japanese National Patent Publication No. 8-501504 国際公開ＷＯ９７−０９１６９号公報International Publication No. WO 97-09169 特開平１１−２２８６４４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-228644 特開平６−４９２５１号公報JP-A-6-49251 特開平８−３１９３２９号公報JP-A-8-319329 特開２００３−２１５５０９号公報JP 2003-215509 A 特開２００７−７０４０５号公報JP 2007-70405 A

しかしながらこれらの方法は、いずれも形成された眼用レンズに対し親水性化処理を施すものであり、眼用レンズ基材にストレスが発生し、変形や劣化が生じることが予測される。また、これらの方法は、極めて大がかりな装置が必要であり、さらに、被膜を形成させるための条件設定が複雑であるなどの問題点を有している。   However, these methods all perform hydrophilic treatment on the formed ophthalmic lens, and it is predicted that stress is generated in the ophthalmic lens substrate and deformation or deterioration occurs. In addition, these methods have a problem that an extremely large-scale apparatus is required, and further, setting of conditions for forming a film is complicated.

そこで、形成後の眼用レンズに処理を施すことなく、表面に親水性を付与することが重要となった。   Therefore, it has become important to impart hydrophilicity to the surface without processing the formed ophthalmic lens.

本発明は上記に鑑みてなされたものであり、形成後のレンズに表面改質処理を施すことなく、表面に水濡れ性が付与されたコンタクトレンズや眼内レンズなどのシリコーンハイドロゲル眼用レンズを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above, and a silicone hydrogel ophthalmic lens such as a contact lens or an intraocular lens in which water wettability is imparted to the surface without subjecting the formed lens to surface modification treatment. The purpose is to provide.

（１）ポリシロキサンマクロモノマーと、イオン性モノマー及び親水性モノマーを含む単量体混合物と、重合開始剤と、を両親媒性物質に溶解して得た溶液での共重合反応で得られるシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。   (1) Silicone obtained by a copolymerization reaction in a solution obtained by dissolving a polysiloxane macromonomer, a monomer mixture containing an ionic monomer and a hydrophilic monomer, and a polymerization initiator in an amphiphilic substance. Hydrogel ophthalmic lens.

（２）前記両親媒性物質は、沸点７０〜２００℃の有機溶媒であり、酢酸エステル、分岐鎖状ケトン、前記酢酸エステルと分岐鎖状アルコールとの組み合わせ及び前記分岐鎖状ケトンと前記分岐鎖状アルコールとの組み合わせからなる一群から選択されることを特徴とする（１）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。   (2) The amphiphilic substance is an organic solvent having a boiling point of 70 to 200 ° C., and includes an acetate ester, a branched ketone, a combination of the acetate ester and a branched alcohol, and the branched ketone and the branched chain. The silicone hydrogel ophthalmic lens according to (1), which is selected from the group consisting of a combination with alcohol.

（３）前記両親媒性物質のうち、前記酢酸エステルは酢酸ブチル又は酢酸アミルであり、前記分岐鎖状ケトンはメチルイソブチルケトン又はメチルイソプロピルケトンであり、前記分岐鎖状アルコールはターシャリーブチルアルコールであることを特徴とする（１）又は（２）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。   (3) Among the amphiphiles, the acetate ester is butyl acetate or amyl acetate, the branched chain ketone is methyl isobutyl ketone or methyl isopropyl ketone, and the branched chain alcohol is tertiary butyl alcohol. The silicone hydrogel ophthalmic lens according to (1) or (2), wherein

（４）前記単量体混合物は、親水性モノマーとアニオン性モノマーと非親水性モノマーの組み合わせ、シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとカチオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと双性イオンモノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせからなる一群から選択されることを特徴とする（１）乃至（３）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。   (4) The monomer mixture is a combination of a hydrophilic monomer, an anionic monomer, and a non-hydrophilic monomer, and a combination of a silicone-containing (meth) acrylate, the hydrophilic monomer, the anionic monomer, and the non-hydrophilic monomer. A combination of the silicone-containing (meth) acrylate, the hydrophilic monomer and the anionic monomer, a combination of the hydrophilic monomer, the anionic monomer, a cationic monomer and the non-hydrophilic monomer, and the hydrophilic monomer. The silicone hydrogel ophthalmic lens according to any one of (1) to (3), which is selected from the group consisting of a combination of a zwitterionic monomer and the non-hydrophilic monomer.

（５）前記単量体混合物は、前記親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、前記非親水性モノマーが、トリデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びエチレングリコールジメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、前記シリコーン含有（メタ）アクリレートが、３−[トリス（トリメチルシロキシ）シリル]プロピルメタクリレートであり、前記アニオン性モノマーが、メタクリル酸であり、前記カチオン性モノマーが、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドであり、前記双性イオンモノマーがＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタインであることを特徴とする（４）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。   (5) In the monomer mixture, the hydrophilic monomer is selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide and 2-hydroxyethyl methacrylate, and the non-hydrophilic monomer is , Tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and ethylene glycol dimethacrylate, wherein the silicone-containing (meth) acrylate is 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate, The anionic monomer is methacrylic acid, the cationic monomer is methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, and the zwitterionic monomer is N, N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-carboxyl. Methyl - silicone hydrogel ophthalmic lens according to (4) that it is a betaine.

（６）前記重合開始剤は、ターシャリーブチルパーオキシデカノエート又は２，２'−アゾビスイソブチロニトリルであることを特徴とする（１）乃至（５）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。   (6) The silicone hydrogel eye according to any one of (1) to (5), wherein the polymerization initiator is tertiary butyl peroxydecanoate or 2,2′-azobisisobutyronitrile. Lens.

（７）ポリシロキサンマクロモノマーと、イオン性モノマー及び親水性モノマーを含む単量体混合物と、重合開始剤と、を両親媒性物質に溶解して溶液を得る手順と、該溶液で共重合反応をさせる手順と、を備えることを特徴とするシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。   (7) A procedure for obtaining a solution by dissolving a polysiloxane macromonomer, a monomer mixture containing an ionic monomer and a hydrophilic monomer, and a polymerization initiator in an amphiphile, and a copolymerization reaction in the solution A method for producing a silicone hydrogel ophthalmic lens, comprising:

（８）前記両親媒性物質は、沸点７０〜２００℃の有機溶媒であり、酢酸エステル、分岐鎖状ケトン、前記酢酸エステルと分岐鎖状アルコールとの組み合わせ及び前記分岐鎖状ケトンと前記分岐鎖状アルコールとの組み合わせからなる一群から選択されることを特徴とする（７）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。   (8) The amphiphile is an organic solvent having a boiling point of 70 to 200 ° C., and includes an acetate ester, a branched ketone, a combination of the acetate ester and a branched alcohol, and the branched ketone and the branched chain. (7) The method for producing a silicone hydrogel ophthalmic lens according to (7), wherein the silicone hydrogel ophthalmic lens is selected from the group consisting of a combination with alcohol.

（９）前記両親媒性物質のうち、前記酢酸エステルは酢酸ブチル又は酢酸アミルであり、前記分岐鎖状ケトンはメチルイソブチルケトン又はメチルイソプロピルケトンであり、前記分岐鎖状アルコールはターシャリーブチルアルコールであることを特徴とする（７）又は（８）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。   (9) Among the amphiphiles, the acetate ester is butyl acetate or amyl acetate, the branched chain ketone is methyl isobutyl ketone or methyl isopropyl ketone, and the branched chain alcohol is tertiary butyl alcohol. The method for producing a silicone hydrogel ophthalmic lens according to (7) or (8), wherein

（１０）前記単量体混合物は、親水性モノマーとアニオン性モノマーと非親水性モノマーの組み合わせ、シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとカチオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと双性イオンモノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせからなる一群から選択されることを特徴とする（７）乃至（９）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。   (10) The monomer mixture is a combination of a hydrophilic monomer, an anionic monomer, and a non-hydrophilic monomer, and a combination of a silicone-containing (meth) acrylate, the hydrophilic monomer, the anionic monomer, and the non-hydrophilic monomer. A combination of the silicone-containing (meth) acrylate, the hydrophilic monomer and the anionic monomer, a combination of the hydrophilic monomer, the anionic monomer, a cationic monomer and the non-hydrophilic monomer, and the hydrophilic monomer. The method for producing a silicone hydrogel ophthalmic lens according to any one of (7) to (9), wherein the method is selected from the group consisting of a combination of a zwitterionic monomer and the non-hydrophilic monomer.

（１１）前記単量体混合物は、前記親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、前記非親水性モノマーが、トリデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びエチレングリコールジメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、前記シリコーン含有（メタ）アクリレートが、３−[トリス（トリメチルシロキシ）シリル]プロピルメタクリレートであり、前記アニオン性モノマーが、メタクリル酸であり、前記カチオン性モノマーが、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドであり、前記双性イオンモノマーがＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタインであることを特徴とする（１０）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。   (11) In the monomer mixture, the hydrophilic monomer is selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide and 2-hydroxyethyl methacrylate, and the non-hydrophilic monomer is , Tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and ethylene glycol dimethacrylate, wherein the silicone-containing (meth) acrylate is 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate, The anionic monomer is methacrylic acid, the cationic monomer is methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, and the zwitterionic monomer is N, N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-carbohydrate. Shimechiru - method of manufacturing silicone hydrogel ophthalmic lens according to (10) that it is a betaine.

（１２）前記重合開始剤は、ターシャリーブチルパーオキシデカノエート又は２，２'−アゾビスイソブチロニトリルであることを特徴とする（７）乃至（１１）に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。   (12) The silicone hydrogel eye according to any one of (7) to (11), wherein the polymerization initiator is tertiary butyl peroxydecanoate or 2,2′-azobisisobutyronitrile. Manufacturing method for a camera.

本発明によれば、形成後のレンズに表面改質処理を施すことなく、表面水濡れ性、伸縮性、透明性、酸素透過性に優れたシリコーンハイドロゲル眼用レンズを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the silicone hydrogel ophthalmic lens excellent in surface water wettability, a stretching property, transparency, and oxygen permeability can be provided, without performing the surface modification process to the lens after formation.

以下に本発明の実施形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明に使用するカチオン性モノマーとしては、２−トリメチルアンモニウムエチルメタクリル酸ハイドロキサイド、２−トリメチルアンモニウムアクリル酸ハイドロキサイド、２−トリメチルアンモニウムメチルアクリル酸クロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、メタクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メタクリロイルオキシエチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムp−トルエンスルホネート、メタクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、メタクリロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、メタクリロイルアミノプロピルトリメチルアンンモニウムp−トルエンスルホネート、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−メタクロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどの四級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、アミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチルメタクリレート、アミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ビニルアミン、アミノスチレン、２−ビニルピリジン、モルホリノメタクリレートなどの三級アミンが挙げられる。また、二級アミン及び一級アミンの利用も可能である。   As the cationic monomer used in the present invention, 2-trimethylammonium ethyl methacrylate hydroxide, 2-trimethylammonium acrylate hydroxide, 2-trimethylammonium methyl acrylate chloride, methacryloylaminopropyltrimethylammonium chloride, methacryloyloxy Ethyltrimethylammonium methylsulfate, methacryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, methacryloylaminopropyltrimethylammonium methylsulfate, methacryloyloxyethyldimethylbenzylammonium chloride, methacryloyloxyethyldimethylethylammonium ethylsulfate, methacryloyloxyethyltrimethylammonium p-tolu Ensulfonate, methacryloylaminopropyldimethylbenzylammonium chloride, methacryloylaminopropyldimethylethylammonium ethyl sulfate, methacryloylaminopropyltrimethylammonium p-toluenesulfonate, vinylbenzyltrimethylammonium chloride, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, 2-hydroxy-3- Quaternary ammonium salts such as methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, aminoethyl methacrylate, methylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethanolaminoethyl methacrylate Aminoethyl methacrylate Tertiary amines such as rilamide, N, N-dimethylaminoethylmethacrylamide, vinylamine, aminostyrene, 2-vinylpyridine, morpholinomethacrylate and the like can be mentioned. Secondary amines and primary amines can also be used.

本発明に使用するアニオン性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−ビニルプロピオン酸、４−ビニルプロピオン酸、プロトン酸等のエチレン系不飽和カルボン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、ビニルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等のスルホン酸モノエステル、また、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート等のリン酸モノエステルが挙げられる。   Examples of the anionic monomer used in the present invention include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthal Acid, 2-vinylpropionic acid, 4-vinylpropionic acid, ethylenically unsaturated carboxylic acid such as protonic acid, sulfonic acid monoester such as methacryloyloxypropylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, and 2 -Phosphoric acid monoesters such as acryloyloxyethyl acid phosphate and 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate.

本発明に使用する双性イオンモノマーとは、単量体中にアニオン性であるスルホン酸基あるいはカルボキシル基又はその塩とカチオン性基の両者を有するものであり、カチオン性基としてはアミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム基等を例示することができ、一般式（１）で示される。   The zwitterionic monomer used in the present invention has an anionic sulfonic acid group or carboxyl group or a salt thereof and a cationic group, and the cationic group includes an amino group, A secondary amino group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium group, and the like can be exemplified and represented by the general formula (1).

具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−スルホプロピル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタインが挙げられるが、本発明において特に好ましく用いられるのは、一般式（２）で示されるカルボキシベタイン（メタ）アクリレートである。   Specifically, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxymethyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N , N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxymethyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl- N- (meth) acryloyloxyethyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meta ) Acrylyloxymethyl-N-sulfome Ru-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N , N-diethyl-N- (meth) acryloyloxymethyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-diethyl -N- (meth) acryloyloxypropyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acrylamidopropyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) Acrylamidepropyl -Sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acrylamidopropyl-N-sulfomethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acrylamidopropyl-N-sulfopropyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acrylamidopropyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acrylamidopropyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl- N- (meth) acrylamidopropyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine and N, N-diethyl-N- (meth) acrylamidopropyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine can be mentioned, but they are particularly preferably used in the present invention. What is obtained is carboxybetaine (meth) acrylate represented by the general formula (2).

具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシメチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−Ｎ−カルボキシエチル−アンモニウムベタインが挙げられる。   Specifically, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxymethyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxymethyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine, N, N -Dimethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine, N, N-dimethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N -(Meth) acryloyloxime Ru-N-carboxymethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N- Carboxymethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxymethyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxyethyl-N-carboxyethyl-ammonium Examples include betaine, N, N-diethyl-N- (meth) acryloyloxypropyl-N-carboxyethyl-ammonium betaine.

（式中Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は、メチル基又はエチル基を示し、Ｘは、Ｏ又はＮＨを示し、Ｙは−ＳＯ３又はＣＯＯである。また、ｍは１〜６の整数であり、ｎは、１〜３の整数である。） (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a methyl group or an ethyl group, X represents O or NH, Y represents —SO 3 or COO, and m represents (It is an integer from 1 to 6, and n is an integer from 1 to 3.)

（式中Ｒ１は、水素原子又はメチル基であり、Ｒ２は、メチル基又はエチル基であり、Ｘは、Ｏ又はＮＨである。また、ｍは１〜６の整数であり、ｎは、１〜３の整数である。）
イオン性モノマーの配合量は０．１〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。イオン性モノマーの含有量が０．１重量％未満であると、得られたシリコーンハイドロゲル眼用レンズの表面に親水性が付与されず、また、１５重量％を超えると疎水性成分との相溶性が低下し好ましくない。 (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a methyl group or an ethyl group, X is O or NH, m is an integer of 1 to 6, and n is , An integer of 1 to 3.)
The compounding quantity of an ionic monomer is 0.1 to 15 weight%, Preferably it is 0.5 to 10 weight%. When the content of the ionic monomer is less than 0.1% by weight, hydrophilicity is not imparted to the surface of the obtained silicone hydrogel ophthalmic lens, and when it exceeds 15% by weight, a phase with a hydrophobic component is not obtained. The solubility is lowered, which is not preferable.

アニオン性モノマー及びカチオン性モノマーをそれぞれ１種類以上含有する場合、対となるイオン同士がイオン結合した形で存在することが好ましく、より具体的には、カチオン性モノマー／アニオン性モノマーのモル比は通常、カチオン性モノマー／アニオン性モノマー＝０．８〜１．２程度が好ましい範囲として使用される。   In the case of containing one or more types of anionic monomer and cationic monomer, it is preferable that ions in a pair are ion-bonded to each other. More specifically, the molar ratio of cationic monomer / anionic monomer is Usually, cationic monomer / anionic monomer = about 0.8 to 1.2 is used as a preferred range.

また、ポリシロキサンマクロモノマーは、一般式（３）で示される。具体的には、α−モノ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサン、α−モノ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α−モノ（３−メタクリロキシブチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ（３−メタクリロキシブチル）ポリジメチルシロキサン、α−モノビニルポリジメチルシロキサン、α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンが挙げられるが、好ましくは、α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサンである。   The polysiloxane macromonomer is represented by the general formula (3). Specifically, α-mono (methacryloxymethyl) polydimethylsiloxane, α, ω-di (methacryloxymethyl) polydimethylsiloxane, α-mono (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane, α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane, α-mono (3-methacryloxybutyl) polydimethylsiloxane, α, ω-di (3-methacryloxybutyl) polydimethylsiloxane, α-monovinylpolydimethylsiloxane, α, ω-Divinylpolydimethylsiloxane is exemplified, and α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane is preferable.

（式中Ｘは独立して、ＣＨ２＝ＣＨ−又は、下記一般式（４）のエチレン性不飽和の重合可能なラジカルであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一又は異なるメチル基、又はトリメチルシロキシ基を表わし、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、ｍは１０〜１５０の整数でｎは２〜５の整数である。） (Wherein X is independently CH 2 ═CH— or an ethylenically unsaturated polymerizable radical of the following general formula (4), and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are the same or Represents a different methyl group or trimethylsiloxy group, R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, m is an integer of 10 to 150, and n is an integer of 2 to 5).

また、シリコーン含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル(メタ)アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル(メタ)アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル(メタ)アクリレート］、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル(メタ)アクリレート］、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン等の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、本発明においては少なくとも１種類の両末端に官能基を有し且つ、平均分子量が５０００以上を有する、ポリシロキサンマクロモノマー又はシリコーン含有（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。   Examples of silicone-containing (meth) acrylates include trimethylsiloxydimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethylsilylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, and tris (trimethylsiloxy). Silylpropyl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate], tris [methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate], methylbis (trimethylsiloxy) silylpropylglyceryl (meth) acrylate, Tris (trimethylsiloxy) silylpropylglyceryl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bis (trimethyl Roxy) silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylethyltetramethyldisiloxypropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethylsilylpropyl Glyceryl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylethyltetramethyldisiloxymethyl (meth) acrylate, tetramethyltriisopropylcyclotetrasiloxanylpropyl (meth) acrylate, tetramethyltriisopropylcyclotetrasiloxybis (trimethylsiloxy) Silylpropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyl Cypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyldimethylmethoxysilane, (meth) Acryloyloxypropyldimethylethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxyethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethylmethyldiethoxysilane, (meta ) Acryloyloxyethyldimethylmethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyldimethylethoxysilane, (meth) acryloylo Xymethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxymethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyldimethylmethoxysilane, (meth) Examples include linear, branched, or cyclic alkyl (meth) acrylates such as acryloyloxymethyldimethylethoxysilane and (meth) acryloyloxypropyltris (methoxyethoxy) silane. In the present invention, at least one of both It is preferable to use a polysiloxane macromonomer or a silicone-containing (meth) acrylate having a functional group at the terminal and an average molecular weight of 5000 or more.

平均分子量が５０００以下の場合、得られる重合体の伸縮性及び、酸素透過性が低下するため好ましくない。また、ラジカル重合性官能基を片末端のみ有しないポリシロキサンマクロモノマー及びシリコーン含有（メタ）アクリレートを単独で用いた場合、得られる重合体の架橋密度が十分でなく、眼用レンズとして用いることが困難であるため、好ましくない。   An average molecular weight of 5000 or less is not preferable because the stretchability and oxygen permeability of the resulting polymer are lowered. In addition, when a polysiloxane macromonomer having no radically polymerizable functional group only at one end and a silicone-containing (meth) acrylate are used alone, the resulting polymer has insufficient crosslinking density and may be used as an ophthalmic lens. Since it is difficult, it is not preferable.

ポリシロキサンマクロモノマー及びシリコーン含有（メタ）アクリレートの一方又は両方の好ましい配合量は１０〜６０重量％であり、より好ましくは２０〜５０重量％である。ポリシロキサンマクロモノマー及びシリコーン含有（メタ）アクリレートの一方又は両方の含有量が１０重量％未満であると、得られた重合体を眼用レンズとして用いた場合、酸素透過性が低下し、また６０重量％を超えると親水性構成成分との相溶性が低下し好ましくない。   A preferable blending amount of one or both of the polysiloxane macromonomer and the silicone-containing (meth) acrylate is 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight. When the content of one or both of the polysiloxane macromonomer and the silicone-containing (meth) acrylate is less than 10% by weight, when the obtained polymer is used as an ophthalmic lens, oxygen permeability decreases, and 60 If it exceeds wt%, the compatibility with the hydrophilic constituent component is lowered, which is not preferable.

本発明に用いる親水性モノマーとは、分子中に親水性基を少なくとも１種類有するものであり、本発明においては、さらに、重合性官能基として（メタ）アクリル基、ビニル基のいずれかを有することが好ましい。   The hydrophilic monomer used in the present invention has at least one hydrophilic group in the molecule, and in the present invention, it further has either a (meth) acryl group or a vinyl group as a polymerizable functional group. It is preferable.

本発明に用いる親水性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセロールメタクリレートなどの（メタ）アクリルモノマー、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドなどのビニルモノマーが挙げられる。   Examples of hydrophilic monomers used in the present invention include (meth) acrylic monomers such as N, N-dimethylacrylamide (DMAA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), (meth) acrylic acid, polyethylene glycol monomethacrylate, and glycerol methacrylate. Examples thereof include vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone (NVP), N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl-N-ethylacetamide, N-vinyl-N-ethylformamide, N-vinylformamide.

配合量は２０〜８０重量％で好ましくは、３０〜６０重量％である。親水性モノマー含有量が３０重量％未満であると柔軟性や含水率が低下し、また、８０重量％を超えると疎水性構成成分との相溶性、酸素係数等が低下し好ましくない。   A compounding quantity is 20 to 80 weight%, Preferably, it is 30 to 60 weight%. When the hydrophilic monomer content is less than 30% by weight, the flexibility and water content are lowered, and when it exceeds 80% by weight, the compatibility with the hydrophobic component, the oxygen coefficient, and the like are lowered.

本発明では、得られた共重合体の強度、形状安定性、柔軟性の向上のために、アルキル（メタ）アクリレートを共重合することができる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−メチルトリデシル(メタ)アクリレート、６−メチルトリデシル(メタ)アクリレート、７−メチルトリデシル(メタ)アクリレート、２，１１−ジメチルドデシル(メタ)アクリレート、２，７−ジメチル−４，５−ジエチルオクチル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ｉ−ステアリル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート等の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。   In the present invention, an alkyl (meth) acrylate can be copolymerized in order to improve the strength, shape stability, and flexibility of the obtained copolymer. Examples of the alkyl (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridec (Meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 3-methyltridecyl (meth) acrylate, 6-methyltridecyl (meth) acrylate, 7-methyltridecyl (Meth) acrylate, 2,11-dimethyldodecyl (meth) acrylate, 2,7-dimethyl-4,5-diethyloctyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, i-stearyl (meta ) Acrylate, allyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, etc. Rate, and the like.

また、本発明では、前述アルキル(メタ)アクリレートの他に、耐汚染性の向上及びレンズ表面粘着性の軽減のためにフッ素原子含有アルキル(メタ)アクリレートを共重合することができる。フッ素原子含有アルキル(メタ)アクリレートとしては、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、テトラフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロブチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロビス（トリフルオロメチル）ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、ヘプタフルオロブチル(メタ)アクリレート、オクタフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ノナフルオロペンチル(メタ)アクリレート、ドデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、ドデカフルオロオクチル(メタ)アクリレート、トリデカフルオロオクチル(メタ)アクリレート、トリデカフルオロヘプチル(メタ)アクリレート、ヘキサデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート、オクタデカフルオロウンデシル(メタ)アクリレート、ノナデカフルオロウンデシル(メタ)アクリレート、エイコサフルオロドデシル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシ−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプチル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシ−ドデカフルオロ−８−トリフルオロメチルノニル(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシ−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフルオロメチルウンデシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   In the present invention, in addition to the above alkyl (meth) acrylate, fluorine atom-containing alkyl (meth) acrylate can be copolymerized in order to improve stain resistance and reduce lens surface tackiness. Fluorine atom-containing alkyl (meth) acrylates include trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, tetrafluoropentyl (meth) acrylate, hexafluorobutyl (meth) acrylate, hexafluorohexyl (meth) acrylate , Hexafluorobis (trifluoromethyl) pentyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, heptafluorobutyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, nonafluoropentyl (meth) acrylate, dodecafluoroheptyl (Meth) acrylate, dodecafluorooctyl (meth) acrylate, tridecafluorooctyl (meth) acrylate, tridecafluoroheptyl (meth) acrylate, hexadecaful Rhodecyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, octadecafluoroundecyl (meth) acrylate, nonadecafluoroundecyl (meth) acrylate, eicosafluorododecyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-octafluoro -6-trifluoromethylheptyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-dodecafluoro-8-trifluoromethylnonyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-hexadecafluoro-10-trifluoromethylundecyl (meth) acrylate, etc. Is mentioned.

配合量は、好ましくは１〜３０重量％であり、特に好ましくは５〜２０重量％である。アルキル（メタ）アクリレート及びフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートの含有量が１重量％未満であると、得られた重合体の物理化学的特徴に大きな向上は見られず、その効果を発揮するに至らず好ましくない。また、含有量が３０重量％を越えると得られる重合体の酸素透過性の低下や、含水率の低下が発生するため好ましくない。   The amount is preferably 1 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight. When the content of the alkyl (meth) acrylate and the fluorine atom-containing alkyl (meth) acrylate is less than 1% by weight, no significant improvement is seen in the physicochemical characteristics of the obtained polymer, and the effect is exhibited This is not desirable. On the other hand, if the content exceeds 30% by weight, it is not preferable because oxygen permeability and water content of the resulting polymer are lowered.

本発明では、耐熱性、機械的特性の向上のために、多官能性の架橋成分を共重合する。架橋成分としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエリチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系架橋剤、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメリテート、ジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ジビニルベンゼン等のビニル系架橋剤が挙げられる。   In the present invention, a polyfunctional crosslinking component is copolymerized in order to improve heat resistance and mechanical properties. Crosslinking components include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trierythylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane. (Meth) acrylate crosslinkers such as tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate , Diallyl succinate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diethylene glycol bisallyl carbonate Triallyl phosphate, triallyl trimellitate, diallyl ether, N, N-diallyl melamine, vinyl crosslinking agents such as divinylbenzene.

共重合体の強度、形状安定性、柔軟性の向上のために用いるアルキル（メタ）アクリレート及び多官能性架橋成分は、非親水性であることが好ましく、本発明においては、トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが特に好ましく用いられる。   The alkyl (meth) acrylate and polyfunctional crosslinking component used for improving the strength, shape stability, and flexibility of the copolymer are preferably non-hydrophilic. In the present invention, tridecyl methacrylate (TDMA) is used. ), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), and ethylene glycol di (meth) acrylate are particularly preferably used.

本発明は、モノマー調整時に両親媒性物質を介在させ、その状態を維持したままで重合を行うことに一つの特徴がある。具体的には、カチオン性モノマー、アニオン性モノマー及び双性イオンモノマーを少なくとも１種類、ポリシロキサンマクロモノマー及びシリコーン含有（メタ）アクリレートの一方又は両方、親水性モノマー、並びにそれらと共重合可能なモノマーを含む単量体混合物の総量１００重量％に対し、両親媒性物質を２０〜７０重量％、より好ましくは、３０〜６０重量％を添加する。両親媒性物質を介在させた状態で熱又は紫外線による重合を行うことで、通常疎水性となる重合体の表面構造が親水性を有する構造となり、湿潤性が高まる。さらには、イオン性モノマーが表面構造に存在することで、極めて優れた表面湿潤性を有することとなる。すなわち、モノマーの相溶性と、得られる重合体の表面湿潤性には、両親媒性物質の介在が大きく寄与する。   The present invention is characterized in that the polymerization is carried out with an amphiphilic substance interposed at the time of monomer preparation and the state is maintained. Specifically, at least one cationic monomer, anionic monomer and zwitterionic monomer, one or both of a polysiloxane macromonomer and a silicone-containing (meth) acrylate, a hydrophilic monomer, and a monomer copolymerizable therewith The amphiphile is added in an amount of 20 to 70% by weight, more preferably 30 to 60% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the monomer mixture containing. By conducting polymerization with heat or ultraviolet light in the presence of an amphiphile, the surface structure of the polymer that is usually hydrophobic becomes hydrophilic and the wettability increases. Furthermore, since the ionic monomer is present in the surface structure, it has extremely excellent surface wettability. In other words, the amphiphilic substance contributes greatly to the compatibility of the monomers and the surface wettability of the resulting polymer.

本発明で使用する両親媒性物質は有機溶媒が好ましく、具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−メチルシクロヘキサノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、３−メチル−３−ペンチルアルコール、ジメチル−３−オクチルアルコール、３−メトキシ−１−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール-t-ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール等のグリコールエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸セチル、酢酸ラノリル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、パルミチン酸セチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、安息香酸メチル等のエステル系溶媒、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、シクロへキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルヘプチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、エチルアミルケトン、エチルブチルケトン、エチルヘキシルケトン、ブチルメチルケトン、シクロヘプタノン、シクロヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンケトン、アニソール等のアセトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジメチルスルホキシキド、ジエチルスルホキシド、ジメチルスルホン等のスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド等のアミド系溶媒、N-メチルピロリドン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミド等の非プロトン性極性溶媒、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、フェネトール、ブチルフェニルエーテル、ペンチルフェニルエーテル、メトキシトルエン、ベンジルエチルエーテル、ジフェニルエーテル、ジベンジルエーテル、トリオキサン、２−メチルフラン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチルアセタール等のエーテル系溶媒、石油系溶媒等であり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。   The amphiphilic substance used in the present invention is preferably an organic solvent, specifically, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, t-butyl alcohol. N-pentyl alcohol, n-hexyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-methylcyclohexanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, 3-methyl-3-pentyl alcohol, dimethyl-3- Alcohol solvents such as octyl alcohol and 3-methoxy-1-butyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, Lopylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol-t-butyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol ethyl ether acetate, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether , Glycol ether solvents such as dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, 3-methyl-3-methoxybutanol, ethyl acetate, Butyl acetate, Amyl acid, cetyl acetate, lanolyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, butyl lactate, myristyl lactate, lauryl lactate, octyldodecyl lactate, isostearyl palmitate, isopropyl palmitate, ethylhexyl palmitate, cetyl palmitate, 3-methoxypropionic acid Ester solvents such as methyl and methyl benzoate, aliphatic hydrocarbon solvents such as normal hexane, normal heptane and normal octane, alicyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane and ethylcyclohexane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl Heptyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl amyl ketone, methyl isoamyl ketone, methyl isopropyl ketone, ethyl amyl ketone, ethyl butyl ketone, ethyl hexyl ketone, butyl methyl ketone, cyclo Acetone solvents such as heptanone, cyclohexane, cyclopentanone, cyclohexanone ketone, anisole, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene, sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, dimethyl sulfone, N, Amido solvents such as N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, aprotic such as N-methylpyrrolidone, tetramethylurea, hexamethylphosphoramide Polar solvent, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, diethyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether, dihexyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, anisole, phenetole, butyl phenyl Ether, pentylphenyl ether, methoxytoluene, benzyl ethyl ether, diphenyl ether, dibenzyl ether, trioxane, 2-methylfuran, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 1,2- Examples thereof include ether solvents such as dibutoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol diethyl ether, and diethyl acetal, petroleum solvents, and the like, which can be used alone or in combination.

本発明において好ましく用いられるのは沸点が７０〜２００℃の有機系溶媒であり、より好ましくは、沸点が１００〜１５０℃の有機系溶媒であり、さらに好ましくは、沸点が１００〜１５０℃の酢酸エステル系溶媒、分岐鎖状アセトン系溶媒である。用いる両親媒性有機溶媒が分岐鎖状となることで、相溶性が向上することとなる。   Preferably used in the present invention is an organic solvent having a boiling point of 70 to 200 ° C., more preferably an organic solvent having a boiling point of 100 to 150 ° C., more preferably acetic acid having a boiling point of 100 to 150 ° C. An ester solvent and a branched acetone solvent. When the amphiphilic organic solvent to be used is branched, compatibility is improved.

また、沸点が７０℃よりも低い場合、熱重合や光重合を行う際、ポリマー化以前に溶媒が揮発し相溶性が低下してしまうため、得られる重合体が白化するため好ましくない。また、沸点が２００℃以上の場合、得られた重合体中に残存する有機溶媒を除去しにくいため、安全性に影響を及ぼすため好ましくない。   Further, when the boiling point is lower than 70 ° C., the thermal polymerization or photopolymerization is not preferable because the solvent is volatilized and the compatibility is lowered before the polymerization, and the resulting polymer is whitened. Further, when the boiling point is 200 ° C. or higher, it is difficult to remove the organic solvent remaining in the obtained polymer, which is not preferable because it affects safety.

一般的に、熱重合や光重合を行う場合にはラジカル重合開始剤や光増感剤などを添加して行う。   Generally, when performing thermal polymerization or photopolymerization, a radical polymerization initiator or a photosensitizer is added.

ラジカル重合開始剤としては、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２'−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス酪酸ジメチル、２，２'−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）などのアゾ系重合開始剤、ジイソブチリールパーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシピバレート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−ヘキサノイル）パーオキシヘキサン、ターシャリーヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸、ターシャリーブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ターシャリーヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシ酢酸、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始剤がある。   As radical polymerization initiators, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobisbutyrate, 2,2′-azobis Azo polymerization initiators such as (2,4,4-trimethylpentane), diisobutyryl peroxide, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, distearoyl peroxide, di- n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, di (4-tertiarybutylcyclohexyl) peroxy Sidicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, cumylperoxyneodecanoate, 1,1, 3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, tertiary hexylperoxyneodecanoate, tertiary butylperoxyneodecanoate, tarcha Lihexyl peroxypivalate, tertiary butyl peroxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (2- Hexanoyl) peroxyhexane, tertiary hexylpa Oxy-2-ethylhexanoate, tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tertiary butyl peroxyisobutyrate, tertiary hexyl peroxyisopropyl carbonate, tertiary butyl peroxymaleic acid, tertiary butyl Peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, tertiary butyl peroxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (3-methylbenzoylperoxy) hexane, tertiary butyl peroxyisopropyl carbonate , Tertiary butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, tertiary hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl 2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tertiary butyl peroxyacetic acid, And organic peroxide-based polymerization initiators such as over-tertiary-butyl peroxybenzoate.

重合開始剤の量は、共重合体成分１００重量％に対して０．００１〜１．０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１．０重量％である。   The amount of the polymerization initiator is preferably 0.001 to 1.0% by weight, more preferably 0.5 to 1.0% by weight, based on 100% by weight of the copolymer component.

本発明の眼用レンズの製造方法としては、レンズ形状の成形型を用いて重合する方法や、チューブ状の容器中で重合した後にレンズ形状に切削、研磨する方法など公知の方法が採用できる。また、本発明の材料を眼内レンズとして利用する場合には、レンズ形成後にレンズ部にレンズ支持部を取り付けることも可能であるし、レンズ部と支持部を一体的に形成することも可能である。   As a method for producing the ophthalmic lens of the present invention, a known method such as a method of polymerizing using a lens-shaped mold or a method of polymerizing in a tube-shaped container and then cutting and polishing into a lens shape can be employed. In addition, when the material of the present invention is used as an intraocular lens, it is possible to attach a lens support part to the lens part after forming the lens, or it is possible to integrally form the lens part and the support part. is there.

本発明の眼用レンズに紫外線吸収効果を付与する場合には、一般的に用いられる紫外線吸収剤を材料中に添加すればよい。紫外線吸収剤の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２‘−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等が挙げられる。   When imparting an ultraviolet absorption effect to the ophthalmic lens of the present invention, a commonly used ultraviolet absorber may be added to the material. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxy-5-t-butylbenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5). '-(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2-hydroxy-4 -Phenyl methacryloyloxymethyl benzoate etc. are mentioned.

[実施例]
以下、本発明の好ましい実施例を説明するが、この実施例は本発明の理解のために提供されるものであって、本発明の範囲がかかる実施例のみに限定されるものではない。 [Example]
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described, but these embodiments are provided for understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited to such embodiments.

[評価方法]
実施例及び比較例における膨潤状態のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの評価方法として、以下の試験、評価基準を採用した。 [Evaluation method]
The following tests and evaluation criteria were adopted as methods for evaluating the swollen silicone hydrogel ophthalmic lens in Examples and Comparative Examples.

[水濡れ性]
膨潤後のシリコーンハイドロゲル眼用レンズを３７±２℃の生理食塩水に２４時間浸漬し、その後取り出したときのレンズ表面の水濡れ性を目視にて評価した。 [Water wettability]
The swollen silicone hydrogel ophthalmic lens was immersed in physiological saline at 37 ± 2 ° C. for 24 hours, and then the water wettability of the lens surface when taken out was visually evaluated.

○：全体的に良好な水濡れ性を示している。     A: Overall good wettability is shown.

×：水弾きが確認される。     X: Water repelling is confirmed.

その後、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学株式会社製）を用い、気泡法にて接触角の測定を行った。   Thereafter, the contact angle was measured by a bubble method using a contact angle meter CA-D type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

[レンズ伸縮性及び強度]
「プラスチックの引っ張り試験法（ＪＩＳ Ｋ ７１１３）」に基づき試験片を調整し、膨潤したものをサンプルとして伸縮性及び強度を測定した。 [Lens elasticity and strength]
The test piece was prepared based on the “Plastic Tensile Test Method (JIS K 7113)”, and the elasticity and strength were measured using the swollen sample as a sample.

[レンズ透明性]
シリコーンハイドロゲル眼用レンズの透明性を目視にて評価した。 [Lens transparency]
The transparency of the silicone hydrogel ophthalmic lens was visually evaluated.

○：完全透明。     ○: Completely transparent.

△：一部白濁（乳白色）あり。     Δ: Partly cloudy (milky white).

×：５０％以上白濁
[酸素透過係数]
シリコーンハイドロゲル眼用レンズ成形体の酸素透過量の評価として、コンタクトレンズ製造・輸入承認申請マニュアル（日本コンタクトレンズ協会）に記載の「改良電極法によるＤｋ値測定作業手順書」に基づき酸素透過係数（Ｄｋ値）を測定した。 X: 50% or more of cloudiness
[Oxygen permeability coefficient]
As an evaluation of the oxygen permeation rate of silicone hydrogel ophthalmic lens moldings, the oxygen permeation coefficient is based on the “Dk value measurement procedure by the improved electrode method” described in the contact lens manufacturing / import approval application manual (Japan Contact Lens Association). (Dk value) was measured.

（実施例１〜９）
シリコーン含有（メタ）アクリレートとして３−[トリス（トリメチルシロキシ）シリル]プロピルメタクリレート（ＳｉＭＡ 信越化学工業株式会社製）、ポリシロキサンマクロモノマーとしてα，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−７７２５ チッソ株式会社製）、親水性モノマーとしてＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、アニオン性モノマーとしてメタクリル酸（ＭＡＡ）、カチオン性モノマーとしてメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド（ＭＡＰＴＡＣ）、双性イオンモノマーとしてＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタイン（ＧＬＢＴ 大阪有機化学工業社製）、非親水性成分としてトリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤ）を表１に示す配合量で混合した後に、両親媒性物質である酢酸ブチル（ＢｕＯＡｃ）、酢酸アミル（ＡｍＯＡｃ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ）、ターシャリーブチルアルコール（ｔ−ＢｕＯＨ）を表１に示す配合量で添加し、重合開始剤として、ターシャリーブチルパーオキシデカノエート（ｔ−ＢｕＮＤ）又は２，２'−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を表１に示す配合量で添加した。 (Examples 1-9)
3- [Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate (SiMA manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as the silicone-containing (meth) acrylate, and α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane as the polysiloxane macromonomer ( FM-7725 manufactured by Chisso Corporation), N-vinylpyrrolidone (NVP), N, N-dimethylacrylamide (DMAA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) as a hydrophilic monomer, methacrylic acid (MAA) as an anionic monomer, Methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride (MAPTAC) as the cationic monomer and N, N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-carboxymethyl-ammonium as the zwitterionic monomer After mixing betaine (GLBT Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), tridecyl methacrylate (TDMA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), and ethylene glycol dimethacrylate (ED) as non-hydrophilic components in the blending amounts shown in Table 1, Amphiphilic substances such as butyl acetate (BuOAc), amyl acetate (AmOAc), methyl isobutyl ketone (MIBK), methyl isopropyl ketone (MIPK), and tertiary butyl alcohol (t-BuOH) are added in the amounts shown in Table 1. Then, tertiary butyl peroxydecanoate (t-BuND) or 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) was added as a polymerization initiator in a blending amount shown in Table 1.

各成分を均一になるように十分攪拌して溶液を得た後、この溶液をレンズ形状のポリプロピレン製の成形型内に注入し、窒素雰囲気下、６０℃で１０時間加温することにより該溶液で共重合反応をさせ、レンズ形状の重合体とした。得られた重合体をリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）にて６０分間浸漬し膨潤させた後成形体の評価を行った。   After each component was sufficiently stirred to be uniform to obtain a solution, this solution was poured into a lens-shaped polypropylene mold and heated at 60 ° C. for 10 hours in a nitrogen atmosphere. A lens-shaped polymer was obtained by copolymerization reaction. The obtained polymer was immersed in phosphate buffered saline (PBS) for 60 minutes to swell, and then the molded product was evaluated.

得られたシリコーンハイドロゲル眼用レンズの評価結果を表１に示すが、極めて良好な水濡れ性、適度な伸縮性、透明性、酸素透過性を示した。   The evaluation results of the obtained silicone hydrogel ophthalmic lens are shown in Table 1, and showed extremely good water wettability, appropriate stretchability, transparency, and oxygen permeability.

（比較例１）
本発明の必須成分である両親媒性物質を使用せず、その他成分については実施例１と同様の手順で原料の調製を行った。しかしながら、均一溶液を得られず、シリコーンハイドロゲル眼用レンズを作製するに至らなかった。 (Comparative Example 1)
The raw material was prepared in the same procedure as Example 1 without using the amphiphilic substance which is an essential component of the present invention. However, a uniform solution could not be obtained and a silicone hydrogel ophthalmic lens could not be produced.

（比較例２）
用いた両親媒性物質の沸点が７０℃以下である以外、その他成分については実施例１と同様の手順で原料の調製を行った。攪拌時均一溶液となったが、得られたシリコーンハイドロゲル眼用レンズは白化しており、また表面は著しく撥水していた。 (Comparative Example 2)
Except for the boiling point of the amphiphile used being 70 ° C. or less, the other components were prepared in the same manner as in Example 1. Although the solution became homogeneous upon stirring, the resulting silicone hydrogel ophthalmic lens was whitened and the surface was extremely water repellent.

（比較例３）
本発明の必須成分であるイオン性モノマーを添加せず、その他成分については実施例１と同様の手順でレンズを作製し評価した。得られたシリコーンハイドロゲル眼用レンズ表面は著しく撥水していた。 (Comparative Example 3)
The ionic monomer which is an essential component of the present invention was not added, and the other components were prepared and evaluated in the same procedure as in Example 1. The surface of the obtained silicone hydrogel ophthalmic lens was extremely water repellent.

Claims (10)

下記一般式（３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一又は異なるメチル基若しくはトリメチルシロキシ基を表わし、ｍは１０〜１５０の整数であり、Ｘは独立して、ＣＨ２＝ＣＨ−又は下記一般式（４）
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、ｎは２〜５の整数である。）で示されるエチレン性不飽和の重合可能なラジカルである。）
で示されるポリシロキサンマクロモノマーと、
イオン性モノマー及び親水性モノマーを含む単量体混合物と、
重合開始剤と、
を両親媒性物質に溶解して得た溶液での共重合反応で得られるシリコーンハイドロゲル眼用レンズであって、
前記単量体混合物は、親水性モノマーとアニオン性モノマーと非親水性モノマーの組み合わせ、シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとカチオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと双性イオンモノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせからなる一群から選択され、及び、
前記ポリシロキサンマクロモノマーの配合量は２５〜４０重量部であり、かつ、前記単量体混合物の配合量は７５〜６０重量部であることを特徴とする、前記シリコーンハイドロゲル眼用レンズ。 The following general formula (3)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent the same or different methyl group or trimethylsiloxy group, m is an integer of 10 to 150, and X is independently CH 2 ═CH— Or the following general formula (4)
(Wherein R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 2 to 5). )
A polysiloxane macromonomer represented by:
A monomer mixture comprising an ionic monomer and a hydrophilic monomer;
A polymerization initiator;
A silicone hydrogel ophthalmic lens obtained by a copolymerization reaction in a solution obtained by dissolving an amphiphilic substance
The monomer mixture includes a combination of a hydrophilic monomer, an anionic monomer, and a non-hydrophilic monomer, a combination of a silicone-containing (meth) acrylate, the hydrophilic monomer, the anionic monomer, and the non-hydrophilic monomer, and the silicone. A combination of (meth) acrylate, the hydrophilic monomer and the anionic monomer, a combination of the hydrophilic monomer, the anionic monomer, a cationic monomer and the non-hydrophilic monomer, the hydrophilic monomer and a zwitterion Selected from the group consisting of a combination of a monomer and the non-hydrophilic monomer , and
The amount of the polysiloxane macromonomer is 25 to 40 parts by weight, and the amount of the monomer mixture and wherein 75 to 60 parts by weight der Rukoto, the silicone hydrogel ophthalmic lens. 前記両親媒性物質は、沸点７０〜２００℃の有機溶媒であり、単量体混合物の総量１００重量％に対して２０〜７０重量％であり、かつ、酢酸エステル、分岐鎖状ケトン、前記酢酸エステルと分岐鎖状アルコールとの組み合わせ及び前記分岐鎖状ケトンと前記分岐鎖状アルコールとの組み合わせからなる一群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。 The amphiphile is an organic solvent having a boiling point of 70 to 200 ° C., 20 to 70% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the monomer mixture, and acetate ester, branched ketone, and acetic acid 2. The silicone hydrogel ophthalmic lens according to claim 1, which is selected from the group consisting of a combination of an ester and a branched alcohol and a combination of the branched ketone and the branched alcohol. 前記両親媒性物質のうち、前記酢酸エステルは酢酸ブチル又は酢酸アミルであり、前記分岐鎖状ケトンはメチルイソブチルケトン又はメチルイソプロピルケトンであり、前記分岐鎖状アルコールはターシャリーブチルアルコールであることを特徴とする請求項２に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。 Among the amphiphiles, the acetate ester is butyl acetate or amyl acetate, the branched chain ketone is methyl isobutyl ketone or methyl isopropyl ketone, and the branched chain alcohol is tertiary butyl alcohol. The silicone hydrogel ophthalmic lens according to claim 2, wherein 前記単量体混合物は、
前記親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、
前記非親水性モノマーが、トリデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びエチレングリコールジメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、
前記シリコーン含有（メタ）アクリレートが、３−[トリス（トリメチルシロキシ）シリル]プロピルメタクリレートであり、
前記アニオン性モノマーが、メタクリル酸であり、
前記カチオン性モノマーが、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドであり、
前記双性イオンモノマーがＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタインであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。 The monomer mixture is
The hydrophilic monomer is selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide and 2-hydroxyethyl methacrylate;
The non-hydrophilic monomer is selected from the group consisting of tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and ethylene glycol dimethacrylate;
The silicone-containing (meth) acrylate is 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate,
The anionic monomer is methacrylic acid;
The cationic monomer is methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride;
4. The silicone hydrogel ophthalmic product according to claim 1, wherein the zwitterionic monomer is N, N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine. lens. 前記重合開始剤は、ターシャリーブチルパーオキシデカノエート又は２，２'−アゾビスイソブチロニトリルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズ。 The silicone hydrogel eye according to any one of claims 1 to 4, wherein the polymerization initiator is tertiary butyl peroxydecanoate or 2,2'-azobisisobutyronitrile. Lens. 下記一般式（３）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ同一又は異なるメチル基若しくはトリメチルシロキシ基を表わし、ｍは１０〜１５０の整数であり、Ｘは独立して、ＣＨ２＝ＣＨ−又は下記一般式（４）
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基であり、ｎは２〜５の整数である。）で示されるエチレン性不飽和の重合可能なラジカルである。）
で示されるポリシロキサンマクロモノマーと、イオン性モノマー及び親水性モノマーを含む単量体混合物と、重合開始剤と、を両親媒性物質に溶解して溶液を得る手順と、
該溶液で共重合反応をさせる手順と、
を備えることを特徴とするシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法であって、
前記単量体混合物は、親水性モノマーとアニオン性モノマーと非親水性モノマーの組み合わせ、シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記シリコーン含有（メタ）アクリレートと前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと前記アニオン性モノマーとカチオン性モノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせ、前記親水性モノマーと双性イオンモノマーと前記非親水性モノマーとの組み合わせからなる一群から選択され、及び、
前記ポリシロキサンマクロモノマーの配合量は２５〜４０重量部であり、かつ、前記単量体混合物の配合量は７５〜６０重量部であることを特徴とする、前記シリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。 The following general formula (3)
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent the same or different methyl group or trimethylsiloxy group, m is an integer of 10 to 150, and X is independently CH 2 ═CH— Or the following general formula (4)
(Wherein R 5 is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 2 to 5). )
A procedure for obtaining a solution by dissolving a polysiloxane macromonomer represented by: a monomer mixture containing an ionic monomer and a hydrophilic monomer; and a polymerization initiator in an amphiphile;
A procedure for carrying out a copolymerization reaction with the solution;
A method for producing a silicone hydrogel ophthalmic lens, comprising:
The monomer mixture includes a combination of a hydrophilic monomer, an anionic monomer, and a non-hydrophilic monomer, a combination of a silicone-containing (meth) acrylate, the hydrophilic monomer, the anionic monomer, and the non-hydrophilic monomer, and the silicone. A combination of (meth) acrylate, the hydrophilic monomer and the anionic monomer, a combination of the hydrophilic monomer, the anionic monomer, a cationic monomer and the non-hydrophilic monomer, the hydrophilic monomer and a zwitterion Selected from the group consisting of a combination of a monomer and the non-hydrophilic monomer , and
The amount of the polysiloxane macromonomer is 25 to 40 parts by weight, and the amount of the monomer mixture and wherein 75 to 60 parts by weight der Rukoto, of the silicone hydrogel ophthalmic lens Production method. 前記両親媒性物質は、沸点７０〜２００℃の有機溶媒であり、単量体混合物の総量１００重量％に対して２０〜７０重量％であり、かつ、酢酸エステル、分岐鎖状ケトン、前記酢酸エステルと分岐鎖状アルコールとの組み合わせ及び前記分岐鎖状ケトンと前記分岐鎖状アルコールとの組み合わせからなる一群から選択されることを特徴とする請求項６に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。 The amphiphile is an organic solvent having a boiling point of 70 to 200 ° C., 20 to 70% by weight with respect to 100% by weight of the total amount of the monomer mixture, and acetate ester, branched ketone, and acetic acid The production of the silicone hydrogel ophthalmic lens according to claim 6, which is selected from the group consisting of a combination of an ester and a branched alcohol and a combination of the branched ketone and the branched alcohol. Method. 前記両親媒性物質のうち、前記酢酸エステルは酢酸ブチル又は酢酸アミルであり、前記分岐鎖状ケトンはメチルイソブチルケトン又はメチルイソプロピルケトンであり、前記分岐鎖状アルコールはターシャリーブチルアルコールであることを特徴とする請求項７に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。 Among the amphiphiles, the acetate ester is butyl acetate or amyl acetate, the branched chain ketone is methyl isobutyl ketone or methyl isopropyl ketone, and the branched chain alcohol is tertiary butyl alcohol. The method for producing a silicone hydrogel ophthalmic lens according to claim 7. 前記単量体混合物は、
前記親水性モノマーが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、前記非親水性モノマーが、トリデシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート及びエチレングリコールジメタクリレートからなる一群から選択されたものであり、
前記シリコーン含有（メタ）アクリレートが、３−[トリス（トリメチルシロキシ）シリル]プロピルメタクリレートであり、
前記アニオン性モノマーが、メタクリル酸であり、
前記カチオン性モノマーが、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドであり、
前記双性イオンモノマーがＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ−カルボキシメチル−アンモニウムベタインであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。 The monomer mixture is
The hydrophilic monomer is selected from the group consisting of N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide and 2-hydroxyethyl methacrylate, and the non-hydrophilic monomer is tridecyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate and It is selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate,
The silicone-containing (meth) acrylate is 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate,
The anionic monomer is methacrylic acid;
The cationic monomer is methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride;
9. The silicone hydrogel for eye according to any one of claims 6 to 8, wherein the zwitterionic monomer is N, N-dimethyl-N-methacryloyloxyethyl-N-carboxymethyl-ammonium betaine. Lens manufacturing method. 前記重合開始剤は、ターシャリーブチルパーオキシデカノエート又は２，２'−アゾビスイソブチロニトリルであることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載のシリコーンハイドロゲル眼用レンズの製造方法。 The silicone hydrogel eye according to any one of claims 6 to 9, wherein the polymerization initiator is tertiary butyl peroxydecanoate or 2,2'-azobisisobutyronitrile. Manufacturing method for a camera.
JP2009250468A 2009-10-30 2009-10-30 Hydrous ophthalmic lens Active JP5563277B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009250468A JP5563277B2 (en) 2009-10-30 2009-10-30 Hydrous ophthalmic lens

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009250468A JP5563277B2 (en) 2009-10-30 2009-10-30 Hydrous ophthalmic lens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2011095575A JP2011095575A (en) 2011-05-12
JP5563277B2 true JP5563277B2 (en) 2014-07-30

Family

ID=44112532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009250468A Active JP5563277B2 (en) 2009-10-30 2009-10-30 Hydrous ophthalmic lens

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5563277B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011219512A (en) * 2010-04-02 2011-11-04 Menicon Co Ltd Polymerizable composition, polymer material, ophthalmic lens, and contact lens
US9140825B2 (en) 2011-12-23 2015-09-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ionic silicone hydrogels
US9498035B2 (en) * 2012-12-21 2016-11-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses for sustained release of beneficial polymers
JPWO2017043500A1 (en) * 2015-09-07 2018-06-28 Jsr株式会社 Composition, contact lens coating agent, contact lens manufacturing method and contact lens

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2834252B2 (en) * 1990-02-01 1998-12-09 株式会社メニコン Soft ophthalmic lens
JP2004085655A (en) * 2002-08-23 2004-03-18 Asahi Kasei Aimii Kk Fouling resistant hydrous soft contact lens
ATE507501T1 (en) * 2003-01-10 2011-05-15 Menicon Co Ltd HIGHLY SAFE MATERIAL CONTAINING SILICONE FOR AN EYECULAR LENS AND MANUFACTURING PROCESS THEREOF
JP4566536B2 (en) * 2003-09-18 2010-10-20 株式会社メニコン Ophthalmic lens material
JP4899757B2 (en) * 2006-09-29 2012-03-21 東レ株式会社 Ophthalmic lens
US9017716B2 (en) * 2009-07-08 2015-04-28 Menicon Co., Ltd. Ophthalmic lens

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011095575A (en) 2011-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11872327B2 (en) Medical device
JP7035010B2 (en) Polymer compositions containing a graft polymer network, and the process of preparation and use thereof.
JP4732464B2 (en) Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers
KR101918645B1 (en) Silicone hydrogel soft contact lens having wettable surface
EP2453293B1 (en) Ophthalmic lens
US20100048847A1 (en) Contact Lens
EP3406642B1 (en) Water-soluble silicone macromer, silicone hydrogel composition, silicone hydrogel contact lenses and method for manufacturing the same
JP2006126797A (en) Highly oxygen-permeable hydrated ocular lens
JP5189798B2 (en) Hydrous ophthalmic lens
JP5563277B2 (en) Hydrous ophthalmic lens
JPWO2016199755A1 (en) Gel, gel production method, lens, contact lens surface modifier, polymerizable composition, and polymer
JP2008268488A (en) Hydrous ophthalmic lens
WO2015092859A1 (en) Ocular lens
JP6907845B2 (en) Monomer composition for contact lenses, polymers for contact lenses and methods for producing them, and contact lenses and methods for producing them.
CN112831050B (en) Single-end-capped organic siloxane macromonomer, silicon hydrogel, corneal contact lens and preparation method
WO2007149083A1 (en) Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers
JP4158493B2 (en) Polymer molded product and ophthalmic lens using the same
JP4859004B2 (en) Polymers and contact lenses for contact lenses, intraocular lenses or artificial corneas
US20120214898A1 (en) Silicone hydrogel with high water content
TWI826534B (en) Monomer composition for contact lens, polymer thereof, contact lens and method of producing the same
JP7243074B2 (en) Ophthalmic lens material, manufacturing method thereof, composition for forming ophthalmic lens material, ophthalmic lens and contact lens
CN107522823A (en) Silicone-hydrogel formula, silicone-hydrogel and preparation method thereof
JP3932213B2 (en) Hard contact lens
TW202248228A (en) Monomer composition for contact lenses, polymer of said monomer composition, contact lens, and method for producing said contact lens

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120717

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130408

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130806

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20131004

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20131119

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140117

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140304

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140502

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140527

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140612

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5563277

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250