JP4566536B2 - Ophthalmic lens material - Google Patents
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Description
本発明はコンタクトレンズ、眼内レンズなどの眼用レンズ材料に関し、とりわけシリコーン系の非含水眼用レンズ材料に関する。さらに、シリコーン系の非含水コンタクトレンズ材料に関する。 The present invention relates to ophthalmic lens materials such as contact lenses and intraocular lenses, and more particularly to silicone-based non-hydrated ophthalmic lens materials. Furthermore, the present invention relates to a silicone-based non-hydrated contact lens material.
非含水軟質コンタクトレンズの場合、装用環境（若干乾いた状態）にて表面が粘着性を有するようになると、コンタクトレンズが目に吸着するという問題が発生する場合がある。このような状況のもと、以下のような眼用レンズ材料が提案されている。 In the case of a non-hydrous soft contact lens, if the surface becomes sticky in the wearing environment (slightly dry state), there may be a problem that the contact lens is adsorbed to the eyes. Under such circumstances, the following ophthalmic lens materials have been proposed.
たとえば、コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズ材料として、少なくともフェノキシエチルアクリレートなどのアリールアクリル疎水性モノマー９０重量％と親水性モノマーからなり、少なくとも１５０％の伸び率を有する、軟質で折り曲げ可能な材料を使用することが提案されている（たとえば、特許文献１）。その他にもアリールアクリレート約５〜４０重量％からなる共重合体を眼内レンズに使用すること（たとえば、特許文献２）、屈折率が高く、柔軟性および形状回復性にすぐれ、粘着性が低い軟質眼内レンズ材料として、芳香族環含有アクリレートおよびフッ素原子含有アルキルアクリレートからなる重合体を使用すること（たとえば、特許文献３）、フェノキシエチルアクリレートなどの芳香族環含有（メタ）アクリレート、親水性モノマーなどからなる共重合体を眼内レンズ用材料として使用すること（たとえば、特許文献４）が開示されている。 For example, as an ophthalmic lens material such as a contact lens or an intraocular lens, it is composed of at least 90% by weight of an acrylic acrylic hydrophobic monomer such as phenoxyethyl acrylate and a hydrophilic monomer, and has a stretch ratio of at least 150%, and can be bent flexibly. It has been proposed to use a simple material (for example, Patent Document 1). In addition, a copolymer composed of about 5 to 40% by weight of an aryl acrylate is used for an intraocular lens (for example, Patent Document 2), has a high refractive index, excellent flexibility and shape recovery, and low adhesiveness. Use of a polymer comprising an aromatic ring-containing acrylate and a fluorine atom-containing alkyl acrylate as a soft intraocular lens material (for example, Patent Document 3), an aromatic ring-containing (meth) acrylate such as phenoxyethyl acrylate, hydrophilic The use of a copolymer composed of a monomer or the like as an intraocular lens material (for example, Patent Document 4) is disclosed.
また、強度、べとつきの改善を目的として、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステル、アルコキシ含有（メタ）アクリル酸エステル、両末端に重合性基を有するポリシロキサンマクロモノマーおよび重合性基を有するウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーからなる共重合成分を共重合させてなる軟質眼用レンズ材料が開示されている（たとえば、特許文献５）。その他、重合性基を有するウレタン結合含有ポリシロキサンマクロモノマーとこれと共重合可能な単量体からなるレンズ材料（たとえば、特許文献６、７）が開示されている。 Also, for the purpose of improving strength and tackiness, fluorine-containing (meth) acrylic acid ester, alkoxy-containing (meth) acrylic acid ester, polysiloxane macromonomer having a polymerizable group at both ends, and urethane bond containing a polymerizable group A soft ophthalmic lens material obtained by copolymerizing a copolymer component composed of a polysiloxane macromonomer is disclosed (for example, Patent Document 5). In addition, a lens material (for example, Patent Documents 6 and 7) including a urethane bond-containing polysiloxane macromonomer having a polymerizable group and a monomer copolymerizable therewith is disclosed.
しかしながら、これらのレンズ材料は、粘着性を低減しても、強度と柔軟性または弾性の適度なバランスがなく、強度が高くても柔軟性に欠ける、柔軟性があっても強度が低いという問題があった。 However, these lens materials have a problem that even if the adhesiveness is reduced, there is no appropriate balance between strength and flexibility or elasticity, and even if the strength is high, the flexibility is insufficient. was there.
本発明では、透明であることはもとより、粘着性が低く、装用時に角膜への吸着がなく安全であり、かつ操作容易性（指にくっつかない）にすぐれ、さらに強度と柔軟性または弾性の適度なバランスにより、形状安定性に優れる眼用レンズ材料を提供することを目的とする。 In the present invention, it is not only transparent, but also has low adhesiveness, is not adsorbed on the cornea when worn, is safe, has excellent operability (does not stick to fingers), and has moderate strength, flexibility or elasticity. An object of the present invention is to provide an ophthalmic lens material that is excellent in shape stability due to a good balance.
本発明は、ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基とポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）および一般式（３）： The present invention relates to a compound (A) having an ethylenically unsaturated group and a group containing a polydimethylsiloxane structure via a urethane bond , an alkoxy group-containing acrylate (B) and a general formula (3):
（式中、Ｒ2は水素原子が置換基で置換されていてもよい芳香族環であり、Ｘは酸素原子または直接結合であり、ｍは１〜５の整数である。）で表わされる、フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）を単量体単位として含み、
前記化合物（Ａ）とアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）の共重合比が９５：５〜３０：７０であり、
前記アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）が（Ｂ１）メトキシエチルアクリレート、（Ｂ２）エトキシエチルアクリレートまたは（Ｂ３）メトキシトリエチレングリコールアクリレートであり、３５℃での引張試験における応力が０．１〜１０ＭＰａ、伸び率が１０〜３００％かつヤング率が０．４〜３．０ＭＰａである眼用レンズ材料に関する。
Wherein R 2 is an aromatic ring in which a hydrogen atom may be substituted with a substituent, X is an oxygen atom or a direct bond, and m is an integer of 1 to 5. Phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) as a monomer unit,
The copolymerization ratio of the compound (A) and the alkoxy group-containing acrylate (B) is 95: 5 to 30:70,
The alkoxy group-containing acrylate (B) is (B1) methoxyethyl acrylate, (B2) ethoxyethyl acrylate, or (B3) methoxytriethylene glycol acrylate, and the stress in a tensile test at 35 ° C. is 0.1 to 10 MPa, the elongation The present invention relates to an ophthalmic lens material having a modulus of 10 to 300% and a Young's modulus of 0.4 to 3.0 MPa.
共重合成分中のフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の含有量は、３〜３０重量％であることが好ましい。 The content of phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) in the copolymer component is preferably 3 to 30% by weight.
化合物（Ａ）は、一般式（４）：
Ａ1−Ｕ1−（−Ｓ1−Ｕ2−）p−Ｓ2−Ｕ3−Ａ2 （４）
［式中、Ａ1は一般式（４−Ｉ）：
Ｙ21−Ｚ21−Ｒ31− （４−Ｉ）
（式中、Ｙ21は（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基、Ｚ21は酸素原子または直接結合、Ｒ31は直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基であり、
Ａ2は一般式（４−II）：
−Ｒ34−Ｚ22−Ｙ22 （４−II）
（式中、Ｙ22は（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基、Ｚ22は酸素原子または直接結合、Ｒ34は直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式（４−Ｉ）中のＹ21および一般式（４−II）中のＹ22は同一であってもよく、異なっていてもよい。）であり、
Ｕ1は一般式（４−III）：
−Ｘ21−Ｅ21−Ｘ25−Ｒ32− （４−III）
（式中、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ21は直接結合であり、Ｘ25は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ21はＸ25とウレタン結合を形成している）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ21は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ25は直接結合であり、Ｅ21はＸ21とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21はＸ21およびＸ25の間で２つのウレタン結合を形成している）、Ｒ32は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基であり、
Ｓ1およびＳ2はそれぞれ独立して一般式（４−IV）：
Compound (A) has the general formula (4):
A 1 -U 1 -(-S 1 -U 2- ) p -S 2 -U 3 -A 2 (4)
[In the formula, A 1 represents the general formula (4-I):
Y 21 -Z 21 -R 31 - ( 4-I)
Wherein Y 21 is a (meth) acryloyl group, vinyl group or allyl group, Z 21 is an oxygen atom or a direct bond, R 31 is a direct bond or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms. An alkylene group having
A 2 represents the general formula (4-II):
-R 34 -Z 22 -Y 22 (4-II)
(Wherein Y 22 is a (meth) acryloyl group, vinyl group or allyl group, Z 22 is an oxygen atom or a direct bond, R 34 is a direct bond, or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms. A group represented by an alkylene group) (Y 21 in the general formula (4-I) and Y 22 in the general formula (4-II) may be the same or different. ) And
U 1 represents the general formula (4-III):
-X 21 -E 21 -X 25 -R 32- (4-III)
(Wherein, X 21 and X 25 are each independently a direct bond, selected from oxygen atom and an alkylene glycol group, E 21 is -NHCO- group (however, in this case, X 21 is a direct bond, X 25 Is an oxygen atom or an alkylene glycol group, E 21 forms a urethane bond with X 25 , —CONH— group (where X 21 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and X 25 is a direct bond, a divalent group E 21 is X 21 and forms a urethane bond) or a saturated or unsaturated aliphatic, from diisocyanate selected from the group consisting of alicyclic and aromatic (However, in this case, X 21 and X 25 are each independently selected from the oxygen atom and an alkylene glycol group, E 21 forms two urethane bonds between X 21 and X 25) R 32 is a group represented by an alkylene group having a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms),
S 1 and S 2 are each independently general formula (4-IV):
（式中、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０または１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である）で表わされる基であり、
Ｕ2は一般式（４−V）：
−Ｒ37−Ｘ27−Ｅ24−Ｘ28−Ｒ38− （４−V）
（式中、Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ27およびＸ28はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール基；Ｅ24は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｅ24はＸ27およびＸ28の間で２つのウレタン結合を形成している）を示す。）で表わされる基であり、
Ｕ3は一般式（４−VI）：
−Ｒ33−Ｘ26−Ｅ22−Ｘ22− （４−VI）
（式中、Ｒ33は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ22は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ26は直接結合であり、Ｅ22はＸ22とウレタン結合を形成している）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ22は直接結合であり、Ｘ26は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ22はＸ26とウレタン結合を形成している）または、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22はＸ22およびＸ26の間で２つのウレタン結合を形成している）で表わされる基であり、
ｐは０または１〜１０の整数を示す。］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーまたは一般式（５）：
Ａ1−Ｕ1−Ｔ1−Ｕ4−(−Ｓ1−Ｕ2−)p−Ｓ2−Ｕ5−Ｔ2−Ｕ3−Ａ2 （５）
［式中、Ａ1、Ａ2、Ｕ1、Ｕ2、Ｕ3、Ｓ1、Ｓ2、ｐについては、一般式（４）と同一であり、Ｕ4、Ｕ5は、それぞれＵ1、Ｕ3と同一である。ただし、Ａ1、Ａ2中のＹ21、Ｙ22については、（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基である。
Ｔ1およびＴ2は、一般式（５−Ｉ）：
−Ｑ−（ＣＨ2ＣＨＤ−Ｑ−）q− （５−Ｉ）
（式中、Ｄは水素原子、メチル基または水酸基であり、Ｑは直接結合または酸素原子、ｑは５〜１００００の整数である。）、または一般式（５−II）：
―（Ｍ）r− （５−II）
（式中、Ｍは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン、オキセタン、オキサゾリンおよび２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される親水性モノマー単位を示し、親水性モノマー単位から構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよく、またランダム状、ブロック状に結合していてもよい。ｒは５〜１００００の整数である）で表わされる親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである。］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーであることが好ましい。
Wherein R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 and R 28 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorine-substituted alkyl group or a phenyl group, and K is 10 to 100 L is an integer of 0 or 1 to 90, and K + L is an integer of 10 to 100),
U 2 represents the general formula (4-V):
-R 37 -X 27 -E 24 -X 28 -R 38 - (4-V)
(Wherein the alkylene group having a linear or branched R 37 and R 38 having 1 to 6 carbon atoms independently; each X 27 and X 28 is independently oxygen atom or an alkylene glycol group; E 24 Is a divalent group derived from a diisocyanate selected from the group consisting of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic and aromatic groups (wherein E 24 is two between X 27 and X 28 Which forms a urethane bond).
U 3 represents the general formula (4-VI):
-R 33 -X 26 -E 22 -X 22 - (4-VI)
(Wherein, R 33 is selected from linear or branched chain alkylene group having, X 22 and X 26 are each independently a direct bond, an oxygen atom and an alkylene glycol group having 1 to 6 carbon atoms, E 22 is —NHCO— group (wherein X 22 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, X 26 is a direct bond, E 22 forms a urethane bond with X 22 ), —CONH— group ( However, in this case, X 22 is a direct bond, X 26 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and E 22 forms a urethane bond with X 26 ), or a saturated or unsaturated aliphatic system, ring system and a divalent radical of a diisocyanate from selected from the group consisting of aromatic (However, in this case, X 22 and X 26 are each independently selected from oxygen atom and an alkylene glycol group E 22 is a group represented by form two urethane bonds are) between X 22 and X 26,
p represents 0 or an integer of 1 to 10. Or a polysiloxane macromonomer represented by the general formula (5):
A 1 −U 1 −T 1 −U 4 − (− S 1 −U 2 −) p −S 2 −U 5 −T 2 −U 3 −A 2 (5)
[Wherein, A 1 , A 2 , U 1 , U 2 , U 3 , S 1 , S 2 , and p are the same as those in the general formula (4), and U 4 and U 5 represent U 1 , U 3 and is the same. However, Y 21 and Y 22 in A 1 and A 2 are a (meth) acryloyl group, a vinyl group or an allyl group.
T 1 and T 2 are represented by the general formula (5-I):
-Q- (CH 2 CHD-Q-) q - (5-I)
(In the formula, D is a hydrogen atom, a methyl group or a hydroxyl group, Q is a direct bond or an oxygen atom, and q is an integer of 5 to 10,000), or General Formula (5-II):
-(M) r- (5-II)
(In the formula, M is 1-methyl-3-methylene-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acrylic acid, (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Indicates a hydrophilic monomer unit selected from N, N-diethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofuran, oxetane, oxazoline and 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, and is composed of hydrophilic monomer units The polymerization chain of the polymer may be linear or branched, and may be bonded in a random or block form, where r is an integer of 5 to 10,000) or a hydrophilic polymer-containing segment or hydrophilic It is a functional oligomer-containing segment. It is preferable that it is a polysiloxane macromonomer represented by this.
フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）は、フェノキシエチルアクリレートであることが好ましい。 The phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) is preferably phenoxyethyl acrylate.
本発明の眼用レンズ材料は、透明であることはもとより、粘着性がなく装用時に角膜への吸着がなく安全であり、かつ操作容易性にすぐれ（指にくっつかない）、さらに強度と柔軟性または弾性の適度なバランスにより、強度を保ちつつ、適度に柔軟であるため、形状安定性があるという効果をもたらす。 The ophthalmic lens material of the present invention is not only sticky but also has no stickiness, is not adsorbed on the cornea when worn, is safe and easy to operate (does not stick to fingers), and further has strength and flexibility. Alternatively, an appropriate balance of elasticity provides an effect of having shape stability because it is moderately flexible while maintaining strength.
本発明の眼用レンズ材料は、ウレタン結合を介してエチレン型不飽和基とポリジメチルシロキサン構造を含む基を有する化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）および一般式（３）： The ophthalmic lens material of the present invention includes a compound (A) having an ethylenically unsaturated group and a group containing a polydimethylsiloxane structure via a urethane bond , an alkoxy group-containing acrylate (B), and a general formula (3):
（式中、Ｒ2は水素原子が置換基で置換されていてもよい芳香族環であり、Ｘは酸素原子または直接結合であり、ｍは１〜５の整数である。）で表わされる、フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）を含む共重合成分からなる共重合成分を共重合することによって得られる。 Wherein R 2 is an aromatic ring in which a hydrogen atom may be substituted with a substituent, X is an oxygen atom or a direct bond, and m is an integer of 1 to 5. It is obtained by copolymerizing a copolymer component comprising a copolymer component containing phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C).
化合物（Ａ）は、酸素透過性および柔軟性を付与する役割を有する。化合物（Ａ）としては、たとえば一般式（４）：
Ａ1−Ｕ1−（−Ｓ1−Ｕ2−）p−Ｓ2−Ｕ3−Ａ2 （４）
［式中、Ａ1は一般式（４−Ｉ）：
Ｙ21−Ｚ21−Ｒ31− （４−Ｉ）
（式中、Ｙ21は（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基、Ｚ21は酸素原子または直接結合、Ｒ31は直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基であり、
Ａ2は一般式（４−II）：
−Ｒ34−Ｚ22−Ｙ22 （４−II）
（式中、Ｙ22は（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基、Ｚ22は酸素原子または直接結合、Ｒ34は直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式（４−Ｉ）中のＹ21および一般式（４−II）中のＹ22は同一であってもよく、異なっていてもよい。）であり、
Ｕ1は一般式（４−III）：
−Ｘ21−Ｅ21−Ｘ25−Ｒ32− （４−III）
（式中、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ21は直接結合であり、Ｘ25は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ21はＸ25とウレタン結合を形成している）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ21は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ25は直接結合であり、Ｅ21はＸ21とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21はＸ21およびＸ25の間で２つのウレタン結合を形成している）、Ｒ32は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基であり、
Ｓ1およびＳ2はそれぞれ独立して一般式（４−IV）：
The compound (A) has a role of imparting oxygen permeability and flexibility. As the compound (A), for example, the general formula (4):
A 1 -U 1 -(-S 1 -U 2- ) p -S 2 -U 3 -A 2 (4)
[In the formula, A 1 represents the general formula (4-I):
Y 21 -Z 21 -R 31 - ( 4-I)
Wherein Y 21 is a (meth) acryloyl group, vinyl group or allyl group, Z 21 is an oxygen atom or a direct bond, R 31 is a direct bond or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms. An alkylene group having
A 2 represents the general formula (4-II):
-R 34 -Z 22 -Y 22 (4-II)
(Wherein Y 22 is a (meth) acryloyl group, vinyl group or allyl group, Z 22 is an oxygen atom or a direct bond, R 34 is a direct bond, or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms. A group represented by an alkylene group) (Y 21 in the general formula (4-I) and Y 22 in the general formula (4-II) may be the same or different. ) And
U 1 represents the general formula (4-III):
-X 21 -E 21 -X 25 -R 32- (4-III)
(Wherein, X 21 and X 25 are each independently a direct bond, selected from oxygen atom and an alkylene glycol group, E 21 is -NHCO- group (however, in this case, X 21 is a direct bond, X 25 Is an oxygen atom or an alkylene glycol group, E 21 forms a urethane bond with X 25 , —CONH— group (where X 21 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and X 25 is a direct bond, a divalent group E 21 is X 21 and forms a urethane bond) or a saturated or unsaturated aliphatic, from diisocyanate selected from the group consisting of alicyclic and aromatic (However, in this case, X 21 and X 25 are each independently selected from the oxygen atom and an alkylene glycol group, E 21 forms two urethane bonds between X 21 and X 25) R 32 is a group represented by an alkylene group having a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms),
S 1 and S 2 are each independently general formula (4-IV):
（式中、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28はそれぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０または１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは１０〜１００の整数である）で表わされる基であり、
Ｕ2は一般式（４−V）：
−Ｒ37−Ｘ27−Ｅ24−Ｘ28−Ｒ38− （４−V）
（式中、Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ27およびＸ28はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール基；Ｅ24は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｅ24はＸ27およびＸ28の間で２つのウレタン結合を形成している）を示す。）で表わされる基であり、
Ｕ3は一般式（４−VI）：
−Ｒ33−Ｘ26−Ｅ22−Ｘ22− （４−VI）
（式中、Ｒ33は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ22は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ26は直接結合であり、Ｅ22はＸ22とウレタン結合を形成している）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ22は直接結合であり、Ｘ26は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ22はＸ26とウレタン結合を形成している）または、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22はＸ22およびＸ26の間で２つのウレタン結合を形成している）で表わされる基であり、
ｐは０または１〜１０の整数を示す。］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーがあげられ、得られる眼用レンズ材料の柔軟性の向上や、酸素透過性の向上の点で好ましい。
Wherein R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 and R 28 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluorine-substituted alkyl group or a phenyl group, and K is 10 to 100 L is an integer of 0 or 1 to 90, and K + L is an integer of 10 to 100),
U 2 represents the general formula (4-V):
-R 37 -X 27 -E 24 -X 28 -R 38 - (4-V)
(Wherein the alkylene group having a linear or branched R 37 and R 38 having 1 to 6 carbon atoms independently; each X 27 and X 28 is independently oxygen atom or an alkylene glycol group; E 24 Is a divalent group derived from a diisocyanate selected from the group consisting of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic and aromatic groups (wherein E 24 is two between X 27 and X 28 Which forms a urethane bond).
U 3 represents the general formula (4-VI):
-R 33 -X 26 -E 22 -X 22 - (4-VI)
(Wherein, R 33 is selected from linear or branched chain alkylene group having, X 22 and X 26 are each independently a direct bond, an oxygen atom and an alkylene glycol group having 1 to 6 carbon atoms, E 22 is —NHCO— group (wherein X 22 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, X 26 is a direct bond, E 22 forms a urethane bond with X 22 ), —CONH— group ( However, in this case, X 22 is a direct bond, X 26 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and E 22 forms a urethane bond with X 26 ), or a saturated or unsaturated aliphatic system, ring system and a divalent radical of a diisocyanate from selected from the group consisting of aromatic (However, in this case, X 22 and X 26 are each independently selected from oxygen atom and an alkylene glycol group E 22 is a group represented by form two urethane bonds are) between X 22 and X 26,
p represents 0 or an integer of 1 to 10. The polysiloxane macromonomer represented by formula (I) is preferable, and is preferable in terms of improving the flexibility of the obtained ophthalmic lens material and improving oxygen permeability.
一般式（４）において、Ａ1は、一般式（４−Ｉ）：
Ｙ21−Ｚ21−Ｒ31− （４−Ｉ）
（式中、Ｙ21、Ｚ21およびＲ31は前記と同じ）で表わされる基であり、またＡ2は一般式（４−II）：
−Ｒ34−Ｚ22−Ｙ22 （４−II）
（式中、Ｙ22、Ｚ22およびＲ34は前記と同じ）で表わされる基である。
In the general formula (4), A 1 represents the general formula (4-I):
Y 21 -Z 21 -R 31 - ( 4-I)
Wherein Y 21 , Z 21 and R 31 are the same as defined above, and A 2 represents the general formula (4-II):
-R 34 -Z 22 -Y 22 (4-II)
(Wherein Y 22 , Z 22 and R 34 are the same as described above).
Ｙ21およびＹ22は、いずれも重合性基であるが、重合の反応性が高く、短時間で重合できる点や、他成分との共重合性に優れるという点で、アクリロイル基がとくに好ましい。 Each of Y 21 and Y 22 is a polymerizable group, but an acryloyl group is particularly preferred from the viewpoints of high polymerization reactivity, polymerization in a short time, and excellent copolymerizability with other components.
Ｚ21およびＺ22は、いずれも酸素原子または直接結合であり、好ましくは酸素原子である。 Z 21 and Z 22 are both an oxygen atom or a direct bond, preferably an oxygen atom.
Ｒ31およびＲ34は、いずれも直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基であり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。 Each of R 31 and R 34 is an alkylene group having a direct bond or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms, preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group.
Ｕ1、Ｕ2およびＵ3は、いずれも化合物（Ａ）の分子鎖中でウレタン結合を含む基を表わす。 U 1 , U 2 and U 3 all represent a group containing a urethane bond in the molecular chain of the compound (A).
Ｕ1およびＵ3において、Ｅ21およびＥ22は、前記したように、それぞれ−ＣＯＮＨ−基、−ＮＨＣＯ−基または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基としては、たとえばエチレンジイソシアネート、１，３−ジイソシアネートプロパン、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基；１，２−ジイソシアネートシクロヘキサン、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタン、イソホロンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシアネート由来の２価の基；トリレンジイソシアネート、１，５−ジイソシアネートナフタレンなどの芳香族系ジイソシアネート由来の２価の基；２，２’−ジイソシアネートジエチルフマレートなどの不飽和脂肪族系ジイソシアネート由来の２価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすく、かつ強度を付与しやすいので、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基およびイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。 In U 1 and U 3 , E 21 and E 22 are each selected from the group of —CONH— group, —NHCO— group or saturated or unsaturated aliphatic system, alicyclic system and aromatic system as described above. Represents a divalent group derived from diisocyanate. Here, examples of the divalent group derived from diisocyanate selected from the group consisting of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic and aromatic groups include ethylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate propane, hexamethylene diisocyanate and the like. A divalent group derived from a saturated aliphatic diisocyanate; a divalent group derived from an alicyclic diisocyanate such as 1,2-diisocyanatecyclohexane, bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane, isophorone diisocyanate; Divalent groups derived from aromatic diisocyanates such as 1,5-diisocyanate naphthalene; divalent groups derived from unsaturated aliphatic diisocyanates such as 2,2′-diisocyanate diethyl fumarate. Among these, a divalent group derived from hexamethylene diisocyanate, a divalent group derived from tolylene diisocyanate, and a divalent group derived from isophorone diisocyanate are preferable because they are relatively easily available and easily imparted strength.
Ｕ1において、Ｅ21が−ＮＨＣＯ−基である場合には、Ｘ21は直接結合であり、Ｘ25は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ21はＸ25と式：−ＮＨＣＯＯ−で表わされるウレタン結合を形成する。また、Ｅ21が−ＣＯＮＨ−基である場合には、Ｘ21は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ25は直接結合であり、Ｅ21はＸ21と式：−ＯＣＯＮＨ−で表わされるウレタン結合を形成する。さらにＥ21が前記ジイソシアネート由来の２価の基である場合には、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数１〜６のアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21はＸ21とＸ25とのあいだで２つのウレタン結合を形成している。Ｒ32は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。 In U 1 , when E 21 is a —NHCO— group, X 21 is a direct bond, X 25 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and E 21 is represented by X 25 and the formula: —NHCOO—. Form a urethane bond. When E 21 is a —CONH— group, X 21 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, X 25 is a direct bond, and E 21 is a urethane represented by X 21 and the formula: —OCONH—. Form a bond. Further, when E 21 is a divalent group derived from the diisocyanate, X 21 and X 25 are each independently selected from an oxygen atom and preferably an alkylene glycol group having 1 to 6 carbon atoms, and E 21 is X so as to form two urethane bonds in between the 21 and X 25. R 32 is an alkylene group having a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms.
Ｕ2において、Ｅ24は、前記したように、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基を表わす。ここで、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系の群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基としては、たとえば前記Ｕ1およびＵ3における場合と同様の２価の基があげられる。これらのなかでは、比較的入手しやすく、かつ強度を付与しやすいので、ヘキサメチレンジイソシアネート由来の２価の基、トリレンジイソシアネート由来の２価の基およびイソホロンジイソシアネート由来の２価の基が好ましい。また、Ｅ24はＸ27とＸ28とのあいだで２つのウレタン結合を形成している。Ｘ27およびＸ28はそれぞれ独立して酸素原子または好ましくは炭素数１〜６のアルキレングリコール基であり、またＲ37およびＲ38はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。 In U 2 , E 24 represents a divalent group derived from a diisocyanate selected from the group consisting of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic and aromatic groups, as described above. Here, as the divalent group derived from diisocyanate selected from the group of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic and aromatic groups, for example, the same divalent group as in U 1 and U 3 described above is used. Group. Among these, a divalent group derived from hexamethylene diisocyanate, a divalent group derived from tolylene diisocyanate, and a divalent group derived from isophorone diisocyanate are preferable because they are relatively easily available and easily imparted strength. E 24 forms two urethane bonds between X 27 and X 28 . X 27 and X 28 are each independently an oxygen atom or preferably an alkylene glycol group having 1 to 6 carbon atoms, and R 37 and R 38 are each independently a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms. Is an alkylene group.
Ｕ3において、Ｒ33は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基である。Ｅ22が−ＮＨＣＯ−基である場合には、Ｘ22は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ26は直接結合であり、Ｅ22はＸ22と式：−ＮＨＣＯＯ−で表わされるウレタン結合を形成する。また、Ｅ22が−ＣＯＮＨ−基である場合には、Ｘ22は直接結合であり、Ｘ26は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ22はＸ26と式：−ＯＣＯＮＨ−で表わされるウレタン結合を形成する。さらにＥ22が前記ジイソシアネート由来の２価の基である場合には、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して酸素原子および好ましくは炭素数１〜６のアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22はＸ22とＸ26とのあいだで２つのウレタン結合を形成している。 In U 3, R 33 is an alkylene group having a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms. When E 22 is a —NHCO— group, X 22 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, X 26 is a direct bond, E 22 is a urethane bond represented by X 22 and the formula: —NHCOO—. Form. When E 22 is a —CONH— group, X 22 is a direct bond, X 26 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and E 22 is a urethane represented by X 26 and the formula: —OCONH—. Form a bond. Further, when E 22 is a divalent group derived from the diisocyanate, X 22 and X 26 are each independently selected from an oxygen atom and preferably an alkylene glycol group having 1 to 6 carbon atoms, and E 22 is X so as to form two urethane bonds in between the 22 and X 26.
ここで、前記Ｘ21、Ｘ25、Ｘ27、Ｘ28、Ｘ22およびＸ26における好ましくは炭素数１〜２０のアルキレングリコールとしては、たとえば一般式（４−VII）：
−Ｏ−（ＣxＨ2x−Ｏ）y− （４−VII）
（式中、ｘは１〜４の整数、ｙは１〜５の整数を示す）で表わされる基などがあげられる。
Here, the alkylene glycol preferably having 1 to 20 carbon atoms in X 21 , X 25 , X 27 , X 28 , X 22 and X 26 is, for example, the general formula (4-VII):
-O- (C x H 2x -O) y - (4-VII)
(Wherein x represents an integer of 1 to 4 and y represents an integer of 1 to 5).
Ｓ1およびＳ2はいずれも、前記したように、一般式（４−IV）で表わされる基である。 S 1 and S 2 are both groups represented by the general formula (4-IV) as described above.
一般式（４−IV）において、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、前記したように、それぞれ独立して炭素数１〜６のアルキル基、フッ素置換されたアルキル基またはフェニル基である。 In the general formula (4-IV), R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 and R 28 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and fluorine-substituted, as described above. An alkyl group or a phenyl group;
前記フッ素置換されたアルキル基としては、たとえば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、３，３，３−トリフルオロイソプロピル基、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−ブチル基、３，３，３−トリフルオロイソブチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｓｅｃ−ブチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｔ−ブチル基、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−ペンチル基、３，３，３−トリフルオロイソペンチル基、３，３，３−トリフルオロチオペンチル基、３，３，３−トリフルオロヘキシル基などがあげられる。なお、本発明においては、かかるフッ素置換されたアルキル基を有する化合物（Ａ）を用い、その配合量を多くすると、得られる眼用レンズ材料の抗脂質汚染性が向上する傾向がある。 Examples of the fluorine-substituted alkyl group include 3,3,3-trifluoro-n-propyl group, 3,3,3-trifluoroisopropyl group, 3,3,3-trifluoro-n-butyl group, 3,3,3-trifluoroisobutyl group, 3,3,3-trifluoro-sec-butyl group, 3,3,3-trifluoro-t-butyl group, 3,3,3-trifluoro-n- Examples thereof include a pentyl group, a 3,3,3-trifluoroisopentyl group, a 3,3,3-trifluorothiopentyl group, and a 3,3,3-trifluorohexyl group. In the present invention, when the compound (A) having such a fluorine-substituted alkyl group is used and its blending amount is increased, the anti-lipid contamination property of the obtained ophthalmic lens material tends to be improved.
また、Ｋは１０〜１００の整数、Ｌは０または１〜９０の整数であり、Ｋ＋Ｌは、好ましくは１０〜１００の整数であり、より好ましくは１０〜８０である。Ｋ＋Ｌが、１００よりも大きい場合には、化合物（Ａ）の分子量が大きくなり、これと他成分との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向があり、また１０未満である場合には、得られる眼用レンズ材料の酸素透過性が低くなり、柔軟性も低下する傾向がある。 K is an integer of 10 to 100, L is 0 or an integer of 1 to 90, and K + L is preferably an integer of 10 to 100, more preferably 10 to 80. When K + L is larger than 100, the molecular weight of the compound (A) becomes large, the compatibility between this and other components deteriorates, and it does not dissolve uniformly at the time of blending, or phase separation occurs at the time of polymerization, resulting in white turbidity. Present, there is a tendency that a uniform and transparent ophthalmic lens material cannot be obtained, and when it is less than 10, the oxygen permeability of the obtained ophthalmic lens material tends to be low and the flexibility tends to be lowered.
さらに、ｐは０または１〜１０の整数であることが好ましい。ｐが１０よりも大きい場合には、化合物（Ａ）の分子量が大きくなり、他成分との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない傾向がある。ｐはより好ましくは０または１〜５の整数である。 Further, p is preferably 0 or an integer of 1 to 10. When p is larger than 10, the molecular weight of the compound (A) is increased, the compatibility with other components is deteriorated, it does not dissolve uniformly at the time of blending, or phase separation occurs at the time of polymerization, resulting in white turbidity. Therefore, there is a tendency that a transparent ophthalmic lens material cannot be obtained. p is more preferably 0 or an integer of 1 to 5.
また、化合物（Ａ）としては、一般式（５）：
Ａ1−Ｕ1−Ｔ1−Ｕ4−(−Ｓ1−Ｕ2−)p−Ｓ2−Ｕ5−Ｔ2−Ｕ3−Ａ2 （５）
［式中、Ａ1、Ａ2、Ｕ1、Ｕ2、Ｕ3、Ｓ1、Ｓ2、ｐについては、一般式（４）と同一であり、Ｕ4、Ｕ5は、それぞれＵ1、Ｕ3と同一である。ただし、Ａ1、Ａ2中のＹ21、Ｙ22については、（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基である。
Ｔ1およびＴ2は、一般式（５−Ｉ）：
−Ｑ−（ＣＨ2ＣＨＤ−Ｑ−）q− （５−Ｉ）
（式中、Ｄは水素原子、メチル基または水酸基であり、Ｑは直接結合または酸素原子、ｑは５〜１００００の整数である。）、または一般式（５−II）：
―（Ｍ）r− （５−II）
（式中、Ｍは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン、オキセタン、オキサゾリンおよび２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される親水性モノマー単位を示し、親水性モノマー単位から構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよく、またランダム状、ブロック状に結合していてもよい。ｒは５〜１００００の整数である）で表わされる親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである。］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーがあげられ、他成分との相溶性が向上し、白濁しにくくなる点で好ましい。
Moreover, as a compound (A), general formula (5):
A 1 −U 1 −T 1 −U 4 − (− S 1 −U 2 −) p −S 2 −U 5 −T 2 −U 3 −A 2 (5)
[Wherein, A 1 , A 2 , U 1 , U 2 , U 3 , S 1 , S 2 , and p are the same as those in the general formula (4), and U 4 and U 5 represent U 1 , U 3 and is the same. However, Y 21 and Y 22 in A 1 and A 2 are a (meth) acryloyl group, a vinyl group or an allyl group.
T 1 and T 2 are represented by the general formula (5-I):
-Q- (CH 2 CHD-Q-) q - (5-I)
(In the formula, D is a hydrogen atom, a methyl group or a hydroxyl group, Q is a direct bond or an oxygen atom, and q is an integer of 5 to 10,000), or General Formula (5-II):
-(M) r- (5-II)
(In the formula, M is 1-methyl-3-methylene-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acrylic acid, (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Indicates a hydrophilic monomer unit selected from N, N-diethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofuran, oxetane, oxazoline and 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, and is composed of hydrophilic monomer units The polymerization chain of the polymer may be linear or branched, and may be bonded in a random or block form, where r is an integer of 5 to 10,000) or a hydrophilic polymer-containing segment or hydrophilic It is a functional oligomer-containing segment. ], Which is preferable in terms of improving compatibility with other components and making it difficult to become clouded.
化合物（Ａ）は、親水性ポリマー構造を有していることが好ましい。この構造により、化合物（Ａ）と親水性モノマーとの相溶性が向上し、これらからなる材料の水濡れ性を向上させることができる。親水性ポリマー部分の構造としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリテトラヒドロフラン、ポリオキセタン、ポリオキサゾリン、ポリジメチルアクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン）などの双性イオン性基含有モノマーを重合して得られる１種以上のポリマーがあげられる。この親水性ポリマー構造部分の分子量は、１００〜１，０００，０００であり、好ましくは１，０００〜５００，０００である。分子量が１００未満である場合、化合物（Ａ）を親水性モノマーに溶解させるのに充分な親水性を付与できなくなる傾向がある。一方、分子量が１，０００，０００を超える場合、親水性・疎水性のドメインが大きくなり、透明な材料が得られなくなる傾向がある。 The compound (A) preferably has a hydrophilic polymer structure. With this structure, the compatibility between the compound (A) and the hydrophilic monomer is improved, and the water wettability of the material made of these can be improved. As the structure of the hydrophilic polymer portion, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylate, poly (2-hydroxyethyl (meth) acrylate), polytetrahydrofuran And one or more polymers obtained by polymerizing zwitterionic group-containing monomers such as polyoxetane, polyoxazoline, polydimethylacrylamide, polydiethylacrylamide, and poly (2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine). The molecular weight of the hydrophilic polymer structure portion is 100 to 1,000,000, preferably 1,000 to 500,000. When the molecular weight is less than 100, there is a tendency that hydrophilicity sufficient to dissolve the compound (A) in the hydrophilic monomer cannot be imparted. On the other hand, when the molecular weight exceeds 1,000,000, hydrophilic / hydrophobic domains tend to be large and a transparent material tends not to be obtained.
化合物（Ａ）の代表例としては、たとえば式： Representative examples of compound (A) include, for example, the formula:
で表わされる化合物（以下、化合物（Ａ−１）という）、式： A compound represented by formula (hereinafter referred to as compound (A-1)), formula:
（式中、ｑは５〜１００００の整数である。）で表わされる化合物（以下、化合物（Ａ−２）という）などがあげられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。 (Wherein, q is an integer of 5 to 10,000), and the like (hereinafter referred to as compound (A-2)). These can be used alone or in admixture of two or more.
化合物（Ａ）の含有量は、全共重合成分中、好ましくは２０〜９５重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。化合物（Ａ）の含有量が２０重量％未満では充分な柔軟性や、酸素透過性が得られない傾向があり、９５重量％をこえると粘着性が増大し、また、強度的に弱くなる傾向がある。 The content of the compound (A) is preferably 20 to 95% by weight, more preferably 30 to 70% by weight in all copolymer components. If the content of the compound (A) is less than 20% by weight, sufficient flexibility and oxygen permeability tend not to be obtained, and if it exceeds 95% by weight, the tackiness increases and the strength tends to be weak. There is.
アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）は、（Ｂ１）メトキシエチルアクリレート、（Ｂ２）エトキシエチルアクリレートまたは（Ｂ３）メトキシトリエチレングリコールアクリレートであり、粘着性を低減させる役割を有する。 The alkoxy group-containing acrylate (B) is (B1) methoxyethyl acrylate, (B2) ethoxyethyl acrylate, or (B3) methoxytriethylene glycol acrylate, and has a role of reducing adhesiveness.
表面粘着性を低減する点で、メトキシエチルアクリレート（Ｂ１）、エトキシエチルアクリレート（Ｂ２）、メトキシトリエチレングリコールアクリレート（Ｂ３）が好ましく、とくにメトキシエチルアクリレート（Ｂ１）が好ましい。 In terms of reducing the front surface tackiness, methoxyethyl acrylate (B1), ethoxyethyl acrylate (B2), methoxy triethylene glycol acrylate (B3) are preferred, particularly methoxy ethyl acrylate (B1) is preferred.
化合物（Ａ）とアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）の共重合比は、重量比で、好ましくは９５：５〜３０：７０、より好ましくは、７０：３０〜４０：６０である。これによって、材料が白濁せず透明となるうえ、強度および柔軟性の適度なバランスをもたらすことができる。化合物（Ａ）に対してアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）が少なすぎると粘着性を充分に低減できない傾向があり、多すぎると得られる材料の強度が低下し、眼用レンズが破損しやすくなったり、酸素透過性が低くなる傾向がある。 The copolymerization ratio of the compound (A) and the alkoxy group-containing acrylate (B) is preferably a weight ratio of 95: 5 to 30:70, more preferably 70:30 to 40:60. As a result, the material becomes transparent without being clouded, and an appropriate balance of strength and flexibility can be brought about. If the amount of the alkoxy group-containing acrylate (B) is too small relative to the compound (A), there is a tendency that the tackiness cannot be sufficiently reduced. If the amount is too large, the strength of the resulting material is lowered and the ophthalmic lens is easily damaged. , Oxygen permeability tends to be low.
全共重合体成分中のアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）の含有量は、好ましくは２〜７０重量％、より好ましくは１０〜６０重量％である。アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）の含有量が２重量％未満では眼用レンズの粘着性を充分に低減できない傾向があり、７０重量％をこえると得られる材料の強度が低下し、眼用レンズが破損しやすくなる傾向がある。 The content of the alkoxy group-containing acrylate (B) in all copolymer components is preferably 2 to 70% by weight, more preferably 10 to 60% by weight. If the content of the alkoxy group-containing acrylate (B) is less than 2% by weight, the tackiness of the ophthalmic lens tends not to be sufficiently reduced, and if it exceeds 70% by weight, the strength of the obtained material is lowered, and the ophthalmic lens is reduced. There is a tendency to break easily.
フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）は、眼用レンズの強度をさらに補強するための成分であり、一般式（３）： The phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) is a component for further reinforcing the strength of the ophthalmic lens. The general formula (3):
で表わされる。 It is represented by
一般式（３）において、Ｒ2は水素原子が置換基で置換されていてもよい芳香族環であり、Ｘは酸素原子または直接結合である。ｍは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数である。ｍが５をこえる場合は疎水性が強くなり、親水性であるアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）との相溶性が悪くなり、配合時に均一に溶解しなかったり、重合時に相分離して白濁を呈し、均一で透明な眼用レンズ材料が得られない。 In the general formula (3), R 2 is an aromatic ring in which a hydrogen atom may be substituted with a substituent, and X is an oxygen atom or a direct bond. m is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 3. When m is more than 5, the hydrophobicity becomes strong and the compatibility with the hydrophilic alkoxy group-containing acrylate (B) is deteriorated, so that it does not dissolve uniformly at the time of blending, or phase separation occurs at the time of polymerization and white turbidity is exhibited. A uniform and transparent ophthalmic lens material cannot be obtained.
フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の具体例としては、たとえば、フェニルエチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどがあげられる。なかでも、より強度に優れるという点で、２−フェノキシエチルアクリレートが好ましい。 Specific examples of phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) include phenylethyl acrylate and phenoxyethyl acrylate. Of these, 2-phenoxyethyl acrylate is preferable because it is more excellent in strength.
全共重合体成分中のフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の含有量は、好ましくは３〜３０重量％、より好ましくは５〜２０重量％である。フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の割合が３重量％未満では得られる材料の強度を補強する効果が得られにくい傾向があり、３０重量％をこえると柔軟性が低下する傾向がある。 The content of phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) in all copolymer components is preferably 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight. If the proportion of phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) is less than 3% by weight, the effect of reinforcing the strength of the obtained material tends to be difficult to obtain, and if it exceeds 30% by weight, the flexibility tends to decrease.
なお、本発明では、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）およびフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）に、メタクリレートではなくアクリレートを用いるので、重合の反応性が高く、短時間で重合できるうえ、得られる材料の柔軟性が向上するという利点を有する。 In the present invention, since an acrylate instead of a methacrylate is used for the alkoxy group-containing acrylate (B) and the phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C), the polymerization is highly reactive and the polymerization can be obtained in a short time. It has the advantage that the flexibility of the material is improved.
さらに、化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）、フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の各成分が混合しにくい場合、相溶性を付与する目的で、その他の共重合成分として両親媒性成分を加えることができる。両親媒性成分としては、たとえば、２−エチルヘキシルアクリレート、ジメチルアクリルアミドなどがあげられる。 Furthermore, when each component of the compound (A), alkoxy group-containing acrylate (B), phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) is difficult to mix, an amphiphile as another copolymerization component for the purpose of imparting compatibility. Sexual components can be added. Examples of the amphiphilic component include 2-ethylhexyl acrylate and dimethylacrylamide.
全共重合体成分中の前記両親媒性成分の含有量は、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３５重量％である。両親媒性成分の含有量が５重量％未満では相溶性を付与することができない傾向があり、５０重量％をこえると必須共重合成分である化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）およびフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の含有量が相対的に少なくなり、かかる共重合成分による作用が充分に発揮されなくなる傾向がある。 The content of the amphiphilic component in the total copolymer component is preferably 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 35% by weight. If the content of the amphiphilic component is less than 5% by weight, there is a tendency that compatibility cannot be imparted. If the content exceeds 50% by weight, the compound (A) which is an essential copolymerization component, the alkoxy group-containing acrylate (B) and There is a tendency that the content of phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) is relatively small, and the effect of such copolymerization components is not sufficiently exhibited.
また、眼用レンズ材料の形状安定性および耐薬品性、耐熱性、耐溶媒性、形状安定性などの耐久性をさらに向上させ、溶出物を少なくさせるために、架橋剤を用いることができる。このばあい、分子内に少なくとも２個の重合性基を有するマクロモノマーを架橋剤として用いてもよい。 Moreover, a crosslinking agent can be used in order to further improve durability such as shape stability and chemical resistance, heat resistance, solvent resistance, and shape stability of the ophthalmic lens material and to reduce the amount of eluate. In this case, a macromonomer having at least two polymerizable groups in the molecule may be used as a crosslinking agent.
前記架橋剤の具体例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（p-（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられる。これらの架橋剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Specific examples of the crosslinking agent include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and dipropylene glycol di (meth) acrylate. , Allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, methacryloyloxyethyl acrylate, divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl adipate, triallyl isocyanurate, α-methylene-N-vinylpyrrolidone , 4-vinylbenzyl (meth) acrylate, 3-vinylbenzyl (meth) acrylate, 2,2-bis (p- (meth) acryloyloxyphenyl) hexafluoro Lopropane, 2,2-bis (m- (meth) acryloyloxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (o- (meth) acryloyloxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (p- (meta ) Acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (m- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2,2-bis (o- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 1,4-bis (2- ( (Meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,3-bis (2- (meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1,2-bis (2- (meth) acryloyloxyhexafluoroisopropyl) benzene, 1, 4-bis (2- (meth) acryloyloxyisopropyl) be Zen, 1,3-bis (2- (meth) acryloyloxy isopropyl) benzene, 1,2-bis (2- (meth) acryloyloxy isopropyl) benzene. These crosslinking agents are used alone or in admixture of two or more.
前記架橋剤の配合量は、全共重合成分中、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、とくに好ましくは０．０１〜１０重量％である。架橋剤の配合量が０．０１重量％よりも少ないと、該架橋剤を配合した効果が充分に発揮されず、また１０重量％をこえると、材料が脆くなる傾向がある。 The amount of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and particularly preferably 0.01 to 10% by weight, based on all copolymer components. When the blending amount of the crosslinking agent is less than 0.01% by weight, the effect of blending the crosslinking agent is not sufficiently exhibited, and when it exceeds 10% by weight, the material tends to become brittle.
さらに、得られる材料の強度を適度に調整する目的で、補強性モノマーを配合することができる。補強性モノマーの具体例としては、たとえば（メタ）アクリル酸；スチレン、メチルスチレン、ジメチルアミノスチレンなどのスチレン類；ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート；アルキル基などで置換されたイタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和有機酸エステルがあげられる。これらの補強性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Furthermore, a reinforcing monomer can be blended for the purpose of appropriately adjusting the strength of the obtained material. Specific examples of the reinforcing monomer include (meth) acrylic acid; styrenes such as styrene, methylstyrene and dimethylaminostyrene; aromatic ring-containing (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate; and alkyl groups. And unsaturated organic acid esters such as itaconic acid, crotonic acid, maleic acid and fumaric acid. These reinforcing monomers are used alone or in admixture of two or more.
また、親水性を付与するなどの目的で、親水性モノマーを配合することができる。親水性モノマーの具体例としては、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸；Ｎ−ビニルピロリドン、α−メチレン−Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドンなどのビニルラクタム；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレートなどがあげられる。これら親水性モノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Moreover, a hydrophilic monomer can be blended for the purpose of imparting hydrophilicity. Specific examples of the hydrophilic monomer include hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dihydroxypropyl (meth) acrylate, dihydroxybutyl (meth) acrylate, and diethylene glycol mono (meth). Hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, dipropylene glycol mono (meth) acrylate; (meth) acrylic acid; N-vinylpyrrolidone, α-methylene-N-methylpyrrolidone, N- Vinyl lactams such as vinyl caprolactam and N- (meth) acryloylpyrrolidone; (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-ethyl (meth) acrylamide (Meth) acrylamide such as N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-ethylaminoethyl (meth) acrylamide; aminoethyl (meth) Examples thereof include aminoalkyl (meth) acrylates such as acrylate, N-methylaminoethyl (meth) acrylate, and N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate. These hydrophilic monomers are used alone or in admixture of two or more.
また、酸素透過性を補助的に向上させる目的で、良好な酸素透過性を付与するモノマーをさらに配合してもよい。かかるモノマーの具体例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのシリコン含有（メタ）アクリレート類；ペンタフルオロスチレン、トリメチルスチレン、トリフルオロメチルスチレン、（ペンタメチル−３，３−ビス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニル）スチレン、（ヘキサメチル−３−トリメチルシロキシトリシロキサニル）スチレンなどのフッ素またはシリコン含有スチレン類；イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸などのフッ素含有アルキル基および／またはシロキサニルアルキル基などで置換されていてもよいアルキルエステルなどがあげられる。これらのモノマーは、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Moreover, you may mix | blend the monomer which provides favorable oxygen permeability for the purpose of improving oxygen permeability supplementarily. Specific examples of such monomers include pentamethyldisiloxanylmethyl (meth) acrylate, pentamethyldisiloxanylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, and tris (trimethylsiloxy). Silylpropyl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, tris [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] silylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silyl Propyl glyceryl (meth) acrylate, tris (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) Siloxy] bis (trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylethyltetramethyldisiloxanylpropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl glyceryl (meth) Acrylate, pentamethyldisiloxanylpropylglyceryl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylethyltetramethyldisiloxanylmethyl (meth) acrylate, tetramethyltriisopropylcyclotetrasiloxanylpropyl (meth) acrylate, tetra Methyltriisopropylcyclotetrasiloxybis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acryl Silicon-containing (meth) acrylates such as benzoate; pentafluorostyrene, trimethylstyrene, trifluoromethylstyrene, (pentamethyl-3,3-bis (trimethylsiloxy) trisiloxanyl) styrene, (hexamethyl-3-trimethylsiloxytrisiloxa) Nyl) Fluorine such as styrene or silicon-containing styrenes; alkyl esters optionally substituted with fluorine-containing alkyl groups such as itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and / or siloxanyl alkyl groups It is done. These monomers are used alone or in admixture of two or more.
前記補強性モノマー、親水性モノマーおよび酸素透過性を付与するモノマーの配合量は、得られる材料の用途に応じて適宜調整することが望ましく、任意であるが、全共重合成分中３０重量％以下、なかんずく２０重量％以下であることが好ましい。これらのモノマーの含有量が３０重量％よりも多いと、必須共重合成分である化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）およびフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の含有量が相対的に少なくなり、かかる共重合成分による作用が充分に発揮されなくなる傾向がある。 The amount of the reinforcing monomer, hydrophilic monomer, and monomer that imparts oxygen permeability is preferably adjusted as appropriate according to the intended use of the material to be obtained. In particular, it is preferably 20% by weight or less. When the content of these monomers is more than 30% by weight, the content of the essential copolymerization component (A), alkoxy group-containing acrylate (B) and phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) is relatively There is a tendency that the effect of the copolymer component is not sufficiently exhibited.
なお、前記親水性モノマーを配合する場合には、親水性モノマーの配合量が全共重合成分中に１５重量％以下であることが、得られる眼用レンズ材料を実質的に非含水性または低含水性とするうえで好ましい。たとえば、本発明の眼用レンズ材料をコンタクトレンズに使用するばあいには、眼用レンズ材料は、実質的に非含水性またはきわめて低含水性であることが好ましい。眼用レンズ材料は、実質的に非含水性であれば、レンズ中に細菌などの微生物が侵入したり、繁殖したりすることがないので、消毒などの煩雑なレンズケアを定期的に行なわなくてもよく、また含水率の上昇による機械的強度の低下が小さくなる。また、眼内レンズとして使用するばあいには、実質的に非含水性であれば、含水率の上昇による強度の低下が小さく、レンズとしての形状保持性などが損なわれるようなことがなくなる。 When the hydrophilic monomer is blended, the blended amount of the hydrophilic monomer is 15% by weight or less in the total copolymerization component, so that the obtained ophthalmic lens material is substantially non-hydrous or low in water content. It is preferable when it is made water-containing. For example, when the ophthalmic lens material of the present invention is used for a contact lens, it is preferable that the ophthalmic lens material is substantially non-hydrated or very low in water content. If the ophthalmic lens material is substantially free of water, microorganisms such as bacteria will not enter or propagate in the lens, so there is no need to regularly perform complicated lens care such as disinfection. In addition, a decrease in mechanical strength due to an increase in moisture content is reduced. Further, when used as an intraocular lens, if it is substantially non-hydrated, the decrease in strength due to the increase in moisture content is small, and the shape retention as a lens is not impaired.
また、前記共重合成分には、レンズに紫外線の吸収性を付与する目的や、レンズを着色したり、可視光線の一部の波長領域の光線をカットしたりする目的で、重合性紫外線吸収剤、重合性色素や重合性紫外線吸収性色素を配合することができる。 The copolymerization component may be a polymerizable ultraviolet absorber for the purpose of imparting ultraviolet absorptivity to the lens, coloring the lens, or cutting light in a part of the wavelength range of visible light. A polymerizable dye or a polymerizable ultraviolet-absorbing dye can be blended.
前記重合性紫外線吸収剤の具体例としては、たとえば、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２´，４´−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（２´−ヒドロキシ−３´−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収剤；２−（２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシプロピル−３´−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫外線吸収剤；２−シアノ−３−フェニル−３−（３´−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステルなどの重合性紫外線吸収剤などがあげられる。これらの重合性紫外線吸収剤は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Specific examples of the polymerizable ultraviolet absorber include, for example, 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxy-5-tert-butylbenzophenone, 2-hydroxy- Benzophenone-based polymerizable ultraviolet absorbers such as 4- (meth) acryloyloxy-2 ′, 4′-dichlorobenzophenone and 2-hydroxy-4- (2′-hydroxy-3 ′-(meth) acryloyloxypropoxy) benzophenone; 2- (2'-hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H -Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '-(meth) a Benzo such as liloyloxypropylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5 '-(meth) acryloyloxypropyl-3'-tert-butylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole Triazole-based polymerizable UV absorbers; salicylic acid derivative-based polymerizable UV absorbers such as phenyl 2-hydroxy-4-methacryloyloxymethylbenzoate; 2-cyano-3-phenyl-3- (3 ′-(meth) acryloyloxy Examples thereof include polymerizable ultraviolet absorbers such as phenyl) propenyl acid methyl ester. These polymerizable ultraviolet absorbers are used alone or in admixture of two or more.
前記重合性色素の具体例としては、たとえば、１−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−フェニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレンなどのアゾ系重合性色素；１，５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（４´−ビニルベンゾイルアミド)−９，１０−アントラキノンなどのアントラキノン系重合性色素；ｏ−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素；（メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色素などがあげられる。これらの重合性色素は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Specific examples of the polymerizable dye include 1-phenylazo-4- (meth) acryloyloxynaphthalene, 1-phenylazo-2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxynaphthalene, 1-naphthylazo-2-hydroxy- Azo polymerizable dyes such as 3- (meth) acryloyloxynaphthalene; 1,5-bis ((meth) acryloylamino) -9,10-anthraquinone, 1- (4′-vinylbenzoylamide) -9,10- Anthraquinone polymerizable dyes such as anthraquinone; nitro polymerizable dyes such as o-nitroanilinomethyl (meth) acrylate; (meth) acryloylated tetraamino copper phthalocyanine, (meth) acryloylated (dodecanoylated tetraamino copper phthalocyanine) Phthalocyanine polymerizable dyes such as And the like. These polymerizable dyes are used alone or in admixture of two or more.
前記重合性紫外線吸収性色素の具体例としては、たとえば、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレノアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重合性紫外線吸収性色素や、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−スチレノアゾ）安息香酸フェニルなどの安息香酸系重合性紫外線吸収性色素などがあげられる。これらの重合性紫外線吸収性色素は、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 Specific examples of the polymerizable ultraviolet absorbing dye include 2,4-dihydroxy-3- (p-styrenoazo) benzophenone, 2,4-dihydroxy-5- (p-styrenoazo) benzophenone, and 2,4-dihydroxy. Benzophenone-based polymerizable UV-absorbing dyes such as -3- (p- (meth) acryloyloxymethylphenylazo) benzophenone and benzoic acid-based polymerizable UV rays such as 2-hydroxy-4- (p-styrenoazo) benzoate phenyl Examples include absorptive dyes. These polymerizable ultraviolet absorbing dyes are used alone or in admixture of two or more.
前記重合性紫外線吸収剤、重合性色素および重合性紫外線吸収性色素の配合量は、レンズの厚さによって異なるので一概には決定することができないが、全共重合成分中に３重量％以下、なかんずく０．１〜２重量％であることが好ましい。かかる配合量が３重量％よりも多いと、レンズの物性、たとえば強度などが低下する傾向があり、また紫外線吸収剤や色素の毒性を考慮すれば、生体組織に直接接触するコンタクトレンズや生体中に埋め込まれる眼内レンズなどのような眼用レンズ材料としては適さなくなる傾向がある。なかでも、色素のばあいには、その配合量が多すぎるとレンズの色が濃くなりすぎて透明性が低下してレンズが可視光線を透過しにくくなる傾向がある。 The blending amount of the polymerizable ultraviolet absorbent, the polymerizable dye and the polymerizable ultraviolet absorbent dye varies depending on the thickness of the lens and cannot be determined unconditionally. However, 3% by weight or less in the total copolymerization component, In particular, it is preferably 0.1 to 2% by weight. If the blending amount is more than 3% by weight, the physical properties of the lens, such as strength, tend to be reduced, and in consideration of the toxicity of the UV absorber and the dye, the contact lens that directly contacts the living tissue or in vivo There is a tendency that it is not suitable as an ophthalmic lens material such as an intraocular lens to be embedded in a lens. In particular, in the case of pigments, if the amount is too large, the color of the lens becomes too dark and the transparency tends to decrease and the lens tends to be difficult to transmit visible light.
なお、本発明においては、補強性モノマー、親水性モノマー、酸素透過性を付与するモノマー、重合性紫外線吸収剤および重合性色素や重合性紫外線吸収性色素を、１種または２種以上を選択してマクロモノマーとし、これを配合してもよい。 In the present invention, a reinforcing monomer, a hydrophilic monomer, a monomer imparting oxygen permeability, a polymerizable ultraviolet absorber, a polymerizable dye or a polymerizable ultraviolet absorbing dye is selected from one or more. It may be used as a macromonomer.
本発明の眼用レンズ材料の製造方法としては、たとえば化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）、フェニルアクリレートもしくはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）、および、所望により添加される両親媒性成分や、その他の成分を配合し、これにラジカル重合開始剤を添加し、通常の方法によって重合する方法などがあげられる。 Examples of the method for producing the ophthalmic lens material of the present invention include a compound (A), an alkoxy group-containing acrylate (B), a phenyl acrylate or a phenoxyalkyl acrylate (C), and an amphiphilic component that is optionally added, Examples include a method in which other components are blended, a radical polymerization initiator is added thereto, and polymerization is performed by a normal method.
前記通常の方法とは、たとえばラジカル重合開始剤を配合したのち、室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱する方法、マイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの電磁波を照射する方法である。加熱重合させる場合には、段階的に昇温させてもよい。重合は、塊状重合法によってなされてもよいし、溶媒などを用いた溶媒重合法によってなされてもよく、またその他の方法によってなされてもよい。 The normal method is, for example, a method in which a radical polymerization initiator is blended and then gradually heated in a temperature range of room temperature to about 130 ° C., or a method of irradiating electromagnetic waves such as microwaves, ultraviolet rays, and radiation (γ rays). is there. In the case of heat polymerization, the temperature may be raised stepwise. The polymerization may be performed by a bulk polymerization method, a solvent polymerization method using a solvent or the like, or may be performed by other methods.
前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどがあげられ、これらのラジカル重合開始剤は、単独でまたは２種以上を併用して用いられる。なお、光線などを利用して重合させる場合には、２−ヒドロキシ−２−メチル−２−フェニルプロパン−１−オンなどの光重合開始剤や増感剤をさらに添加することが好ましい。前記重合開始剤や増感剤の配合量は、全共重合成分１００重量部に対して約０．００１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であることが適切である。 Specific examples of the radical polymerization initiator include azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, and the like. An agent is used individually or in combination of 2 or more types. In addition, when making it superpose | polymerize using a light etc., it is preferable to further add photoinitiators and sensitizers, such as 2-hydroxy-2-methyl-2-phenylpropan-1-one. The blending amount of the polymerization initiator and the sensitizer is appropriately about 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of all copolymer components.
本発明の眼用レンズ材料をコンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズとして成形するばあいには、当業者が通常行なっている成形方法が採用される。かかる成形方法としては、たとえば切削加工法や鋳型（モールド）法などがある。切削加工法は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状、ブロック状、板状の素材（重合体）を得たのち、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の形状に加工する方法である。また、鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に対応した型を用意し、この型のなかで共重合成分の重合を行なって成形物を得、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施す方法である。 When the ophthalmic lens material of the present invention is molded as an ophthalmic lens such as a contact lens or an intraocular lens, a molding method commonly used by those skilled in the art is employed. Examples of such a molding method include a cutting method and a mold method. In the cutting method, polymerization is performed in an appropriate mold or container to obtain a rod-shaped, block-shaped, or plate-shaped material (polymer), and then processed into a desired shape by mechanical processing such as cutting or polishing. It is a method to do. In the mold method, a mold corresponding to the shape of the desired ophthalmic lens is prepared, and a copolymerized component is polymerized in this mold to obtain a molded product, which is mechanically finished as necessary. Is the method.
本発明の眼用レンズ材料は、室温付近の温度で軟質な材料であるので、眼用レンズを成形する際には一般に鋳型法による成形方法が適している。鋳型法としては、スピンキャスト法やスタティックキャスト法などが知られている。 Since the ophthalmic lens material of the present invention is a soft material at a temperature near room temperature, a molding method by a mold method is generally suitable for molding an ophthalmic lens. Known casting methods include spin casting and static casting.
さらに、眼内レンズを得るばあいには、レンズの支持部をレンズとは別に作製し、あとでレンズに取付けてもよいし、レンズと同時に（一体的に）成形してもよい。 Further, when an intraocular lens is obtained, the lens support may be manufactured separately from the lens and attached to the lens later, or may be molded simultaneously (integrally) with the lens.
また、たとえば特公平５−１１５４１号公報などに記載の軟質材料に硬質ポリマーとなるモノマーを含浸させて重合し、硬質化せしめたあと、所望の形状に機械加工を施し、該硬質ポリマーを溶媒にて除去し、軟質成形品をうる方法も、本発明の眼用レンズ材料を作製する際には好適に使用しうる。 Further, for example, a soft material described in Japanese Patent Publication No. 5-11541 is impregnated with a monomer that becomes a hard polymer, polymerized, and hardened, and then machined into a desired shape, and the hard polymer is used as a solvent. The method of removing the product and obtaining a soft molded article can be suitably used when producing the ophthalmic lens material of the present invention.
本発明では、眼用レンズ材料を所望の眼用レンズ形状に成形したのちに、各種表面処理などを施してもよい。 In the present invention, various surface treatments and the like may be performed after the ophthalmic lens material is molded into a desired ophthalmic lens shape.
本発明の眼用レンズ材料は、３５℃での引張試験において、特定の応力、伸び率およびヤング率を有する。 The ophthalmic lens material of the present invention has specific stress, elongation and Young's modulus in a tensile test at 35 ° C.
すなわち、本発明の眼用レンズ材料の３５℃における応力は、０．１〜１０ＭＰａである。応力が高いため、眼用レンズの強度を保つことができる。０．１ＭＰａ未満では破損しやすく、１０ＭＰａをこえると硬くなり柔軟性がなくなる。前記応力は、さらには０．２〜５．０ＭＰａ、とくには０．３〜２．０ＭＰａであることが好ましい。 That is, the stress at 35 ° C. of the ophthalmic lens material of the present invention is 0.1 to 10 MPa. Since the stress is high, the strength of the ophthalmic lens can be maintained. If it is less than 0.1 MPa, it tends to break, and if it exceeds 10 MPa, it becomes hard and loses its flexibility. The stress is preferably 0.2 to 5.0 MPa, particularly 0.3 to 2.0 MPa.
また、３５℃における伸び率は１０〜３００％である。伸び率が大きいため、やぶれにくく、破損しにくく、強度を保つことができる。伸び率が１０％未満では破損しやすく、３００％をこえると柔らかすぎて形状安定性がわるい。前記伸び率は、さらには２０〜２５０％、とくには３０〜２００％であることが好ましい。 The elongation at 35 ° C. is 10 to 300%. Since the elongation rate is large, it is difficult to shake and break, and the strength can be maintained. If the elongation is less than 10%, it is easy to break, and if it exceeds 300%, it is too soft and the shape stability is poor. The elongation percentage is further preferably 20 to 250%, particularly preferably 30 to 200%.
また、３５℃におけるヤング率は、０．４〜３．０ＭＰａである。このようにヤング率が特定の範囲内にあることにより、適度な柔軟性および弾性を得ることができ、形状安定性がある上、適度に柔軟である。ヤング率が０．４ＭＰａ未満では柔らかすぎて形状安定性がわるく、３．０ＭＰａをこえると硬くなる。前記ヤング率は、さらには０．５〜２．５ＭＰａ、とくには０．６〜２．０ＭＰａであることが好ましい。 The Young's modulus at 35 ° C is 0.4 to 3.0 MPa. As described above, when the Young's modulus is within a specific range, moderate flexibility and elasticity can be obtained, and the shape is stable and is moderately flexible. If the Young's modulus is less than 0.4 MPa, it is too soft and the shape stability is poor, and if it exceeds 3.0 MPa, it becomes hard. The Young's modulus is preferably 0.5 to 2.5 MPa, particularly preferably 0.6 to 2.0 MPa.
本発明の眼用レンズ材料は、粘着性が低く、装用時に角膜への吸着がなく安全であり、また、操作容易性に優れている。また、前述のように強度、柔軟性または弾性の適度なバランスを有することにより、強度を保ちつつ、形状安定性があるうえ、適度に柔軟であるため、装用時の安定性がよいという効果をバランスよくもたらすことができる。 The ophthalmic lens material of the present invention has low adhesiveness, is not adsorbed on the cornea during wearing, is safe, and is excellent in ease of operation. In addition, as described above, having an appropriate balance of strength, flexibility, and elasticity, while maintaining strength, has shape stability and is moderately flexible, and therefore has the effect of good stability during wearing. Can bring a good balance.
実施例１〜８および比較例１〜６
表１に示す共重合性成分を配合１００重量部に対し、重合性開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オンを０．２重量部混合した眼用レンズ成分を、コンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径約１４ｍｍおよび中心厚み０．１ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。次いで、この鋳型にＵＶ光を１０分照射して光重合を行い、コンタクトレンズ形状の重合体を得た。これらすべて含水率が１０％未満であった。実施例１〜４では、配合成分の相溶性を向上させるため、両親媒性成分を配合した。得られた重合体について、以下の評価を行なった。結果を表１に示す。
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-6
An ophthalmic lens component obtained by mixing 0.2 parts by weight of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one as a polymerizable initiator with respect to 100 parts by weight of the copolymerizable component shown in Table 1. And injected into a mold having a contact lens shape (made of polypropylene, corresponding to a contact lens having a diameter of about 14 mm and a center thickness of 0.1 mm). Next, the mold was irradiated with UV light for 10 minutes for photopolymerization to obtain a contact lens-shaped polymer. All these had a water content of less than 10%. In Examples 1 to 4, an amphiphilic component was blended in order to improve the compatibility of the blended components. The following evaluation was performed about the obtained polymer. The results are shown in Table 1.
なお、表１中の略語は、以下の化合物を示す。
ＭＡＵＳ：
In addition, the abbreviation in Table 1 shows the following compounds.
MAUS:
ＭＴＧＡ：メトキシトリエチレングリコールアクリレート
２−ＭＴＡ：２−メトキシエチルアクリレート
２−ＥＴＡ：２−エトキシエチルアクリレート
ＰＯＥＡ：２−フェノキシエチルアクリレート
ＰＨＧＡ：フェニルヘキサエチレングリコールアクリレート
ＭＮＧＡ：メトキシノニルエチレングリコールアクリレート
２−ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＤＭＡＡ：ジメチルアクリルアミド
ＬＡ：ラウリルアクリレート
MTGA: methoxytriethylene glycol acrylate 2-MTA: 2-methoxyethyl acrylate 2-ETA: 2-ethoxyethyl acrylate POEA: 2-phenoxyethyl acrylate PHGA: phenylhexaethylene glycol acrylate MNGA: methoxynonyl ethylene glycol acrylate 2-EHA: 2-ethylhexyl acrylate DMAA: dimethylacrylamide LA: lauryl acrylate
（透明性）
目視で観察して透明であれば○、白濁していれば×とした。
(transparency)
If it was transparent when observed visually, it was rated as ○, and if it was cloudy, it was marked as ×.
（粘着性）
装用環境の若干乾いた状態を再現するため、コンタクトレンズを水に充分濡らしたのち、紙で水分を吸い取った状態（半ドライ状態）とした。半ドライ状態のコンタクトレンズについて、手指による感触で粘着性を評価した。表面にベタツキがなければ○、表面にベタツキがあれば×とした。
(Adhesive)
In order to reproduce the slightly dry state of the wearing environment, the contact lens was sufficiently wetted with water, and then the water was absorbed with paper (semi-dry state). About the contact lens of the semi-dry state, adhesiveness was evaluated by the touch with fingers. If there was no stickiness on the surface, it was marked as ◯, and if there was stickiness on the surface, it was marked as x.
（引張試験）
インストロン万能材料試験機Ｍｏｄｅｌ ４３０１を用いて、引張試験を行ない、破断時の応力および伸び率、ヤング率を測定した。ヤング率は応力−伸び曲線から算出した。試料は得られた重合体から全長１２ｍｍ、標点間距離６ｍｍのダンベル形状に、打ち抜き刃を用いて作製した。測定環境は、３５℃に温調された生理食塩水中で、引張速度１００ｍｍ／分で行なった。なお、比較例１については、強度的に弱く、引張試験用試料を作製できなかった。また、比較例２、５および６については、重合時点で白濁しており、透明性がなかったため、引張試験を実施しなかった。
(Tensile test)
A tensile test was performed using an Instron universal material testing machine Model 4301, and the stress and elongation at break and Young's modulus were measured. Young's modulus was calculated from a stress-elongation curve. The sample was produced from the obtained polymer into a dumbbell shape having a total length of 12 mm and a distance between gauge points of 6 mm using a punching blade. The measurement environment was performed in physiological saline adjusted to a temperature of 35 ° C. at a tensile speed of 100 mm / min. In addition, about the comparative example 1, it was weak in intensity | strength and the sample for a tensile test could not be produced. Further, Comparative Examples 2, 5 and 6 were cloudy at the time of polymerization and were not transparent, so a tensile test was not performed.
化合物（Ａ）、アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）、フェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）の全てを共重合した実施例１〜８では、透明性、強度、柔軟性または弾性のバランスに優れていた。 In Examples 1 to 8 where all of the compound (A), alkoxy group-containing acrylate (B), phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) were copolymerized, the balance of transparency, strength, flexibility or elasticity was excellent. It was.
それに対して、化合物（Ａ）を単独重合した比較例１、化合物（Ａ）と本発明における規定成分ではないラウリルアクリレートを共重合した比較例３では、粘着性が大きかった。また、化合物（Ａ）とアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）のみを共重合した比較例２では、白濁してしまい、比較例４では、伸び率が小さすぎ、ヤング率が大きいため、硬くて破損しやすかった。さらに、化合物（Ａ）とフェニルアルキルアクリレートまたはフェノキシアルキルアクリレート（Ｃ）のみを共重合した比較例５および６では、白濁してしまった。 In contrast, Comparative Example 1 in which the compound (A) was homopolymerized, and Comparative Example 3 in which the compound (A) and lauryl acrylate, which is not a regular component in the present invention, were copolymerized had high tackiness. Further, in Comparative Example 2 in which only the compound (A) and the alkoxy group-containing acrylate (B) were copolymerized, white turbidity occurred. In Comparative Example 4, the elongation was too small and the Young's modulus was large, so that it was hard and damaged. It was easy. Further, in Comparative Examples 5 and 6 in which only the compound (A) and the phenylalkyl acrylate or phenoxyalkyl acrylate (C) were copolymerized, the liquid became cloudy.
Claims (4)
前記化合物（Ａ）とアルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）の共重合比が９５：５〜３０：７０であり、
前記アルコキシ基含有アクリレート（Ｂ）が（Ｂ１）メトキシエチルアクリレート、（Ｂ２）エトキシエチルアクリレートまたは（Ｂ３）メトキシトリエチレングリコールアクリレートであり、
３５℃での引張試験における応力が０．１〜１０ＭＰａ、伸び率が１０〜３００％かつヤング率が０．４〜３．０ＭＰａである眼用レンズ材料。 Compounds having a group containing an ethylenically unsaturated group and polydimethylsiloxane structure via a urethane bond (A), an alkoxy group-containing acrylate (B) and the general formula (3):
The copolymerization ratio of the compound (A) and the alkoxy group-containing acrylate (B) is 95: 5 to 30:70,
The alkoxy group-containing acrylate (B) is (B1) methoxyethyl acrylate, (B2) ethoxyethyl acrylate, or (B3) methoxytriethylene glycol acrylate,
An ophthalmic lens material having a stress in a tensile test at 35 ° C. of 0.1 to 10 MPa, an elongation of 10 to 300%, and a Young's modulus of 0.4 to 3.0 MPa.
Ａ1−Ｕ1−（−Ｓ1−Ｕ2−）p−Ｓ2−Ｕ3−Ａ2 （４）
［式中、Ａ1は一般式（４−Ｉ）：
Ｙ21−Ｚ21−Ｒ31− （４−Ｉ）
（式中、Ｙ21は（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基、Ｚ21は酸素原子または直接結合、Ｒ31は直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す。）で表わされる基であり、
Ａ2は一般式（４−II）：
−Ｒ34−Ｚ22−Ｙ22 （４−II）
（式中、Ｙ22は（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基、Ｚ22は酸素原子または直接結合、Ｒ34は直接結合または炭素数１〜１２の直鎖状、分岐鎖もしくは芳香環を有するアルキレン基を示す）で表わされる基（ただし、一般式（４−Ｉ）中のＹ21および一般式（４−II）中のＹ22は同一であってもよく、異なっていてもよい。）であり、
Ｕ1は一般式（４−III）：
−Ｘ21−Ｅ21−Ｘ25−Ｒ32− （４−III）
（式中、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ21は直接結合であり、Ｘ25は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ21はＸ25とウレタン結合を形成している）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ21は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ25は直接結合であり、Ｅ21はＸ21とウレタン結合を形成している）または飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ21およびＸ25はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ21はＸ21およびＸ25の間で２つのウレタン結合を形成している）、Ｒ32は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基を示す）で表わされる基であり、
Ｓ1およびＳ2はそれぞれ独立して一般式（４−IV）：
Ｕ2は一般式（４−V）：
−Ｒ37−Ｘ27−Ｅ24−Ｘ28−Ｒ38− （４−V）
（式中、Ｒ37およびＲ38はそれぞれ独立して炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基；Ｘ27およびＸ28はそれぞれ独立して酸素原子またはアルキレングリコール基；Ｅ24は飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｅ24はＸ27およびＸ28の間で２つのウレタン結合を形成している）を示す。）で表わされる基であり、
Ｕ3は一般式（４−VI）：
−Ｒ33−Ｘ26−Ｅ22−Ｘ22− （４−VI）
（式中、Ｒ33は炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖を有するアルキレン基、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して直接結合、酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22は−ＮＨＣＯ−基（ただし、この場合、Ｘ22は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｘ26は直接結合であり、Ｅ22はＸ22とウレタン結合を形成している）、−ＣＯＮＨ−基（ただし、この場合、Ｘ22は直接結合であり、Ｘ26は酸素原子またはアルキレングリコール基であり、Ｅ22はＸ26とウレタン結合を形成している）または、飽和もしくは不飽和脂肪族系、脂環式系および芳香族系からなる群から選ばれたジイソシアネート由来の２価の基（ただし、この場合、Ｘ22およびＸ26はそれぞれ独立して酸素原子およびアルキレングリコール基から選ばれ、Ｅ22はＸ22およびＸ26の間で２つのウレタン結合を形成している）で表わされる基であり、
ｐは０または１〜１０の整数を示す。］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーまたは一般式（５）：
Ａ1−Ｕ1−Ｔ1−Ｕ4−(−Ｓ1−Ｕ2−)p−Ｓ2−Ｕ5−Ｔ2−Ｕ3−Ａ2 （５）
［式中、Ａ1、Ａ2、Ｕ1、Ｕ2、Ｕ3、Ｓ1、Ｓ2、ｐについては、一般式（４）と同一であり、Ｕ4、Ｕ5は、それぞれＵ1、Ｕ3と同一である。ただし、Ａ1、Ａ2中のＹ21、Ｙ22については、（メタ）アクリロイル基、ビニル基またはアリル基である。Ｔ1およびＴ2は、一般式（５−Ｉ）：
−Ｑ−（ＣＨ2ＣＨＤ−Ｑ−）q− （５−Ｉ）
（式中、Ｄは水素原子、メチル基または水酸基であり、Ｑは直接結合または酸素原子、ｑは５〜１００００の整数である。）、または一般式（５−II）：
―（Ｍ）r− （５−II）
（式中、Ｍは、１−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラン、オキセタン、オキサゾリンおよび２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンから選択される親水性モノマー単位を示し、親水性モノマー単位から構成されるポリマーの重合連鎖については、直鎖状でも分岐状でもよく、またランダム状、ブロック状に結合していてもよい。ｒは５〜１００００の整数である）で表わされる親水性ポリマー含有セグメントまたは親水性オリゴマー含有セグメントである。］で表わされるポリシロキサンマクロモノマーである請求項１または２記載の眼用レンズ材料。 Compound (A) is represented by the general formula (4):
A 1 -U 1 -(-S 1 -U 2- ) p -S 2 -U 3 -A 2 (4)
[In the formula, A 1 represents the general formula (4-I):
Y 21 -Z 21 -R 31 - ( 4-I)
Wherein Y 21 is a (meth) acryloyl group, vinyl group or allyl group, Z 21 is an oxygen atom or a direct bond, R 31 is a direct bond or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms. An alkylene group having
A 2 represents the general formula (4-II):
-R 34 -Z 22 -Y 22 (4-II)
(Wherein Y 22 is a (meth) acryloyl group, vinyl group or allyl group, Z 22 is an oxygen atom or a direct bond, R 34 is a direct bond, or a linear, branched or aromatic ring having 1 to 12 carbon atoms. A group represented by an alkylene group) (Y 21 in the general formula (4-I) and Y 22 in the general formula (4-II) may be the same or different. ) And
U 1 represents the general formula (4-III):
-X 21 -E 21 -X 25 -R 32- (4-III)
(Wherein, X 21 and X 25 are each independently a direct bond, selected from oxygen atom and an alkylene glycol group, E 21 is -NHCO- group (however, in this case, X 21 is a direct bond, X 25 Is an oxygen atom or an alkylene glycol group, E 21 forms a urethane bond with X 25 , —CONH— group (where X 21 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and X 25 is a direct bond, a divalent group E 21 is X 21 and forms a urethane bond) or a saturated or unsaturated aliphatic, from diisocyanate selected from the group consisting of alicyclic and aromatic (However, in this case, X 21 and X 25 are each independently selected from the oxygen atom and an alkylene glycol group, E 21 forms two urethane bonds between X 21 and X 25) R 32 is a group represented by an alkylene group having a linear or branched chain having 1 to 6 carbon atoms),
S 1 and S 2 are each independently general formula (4-IV):
U 2 represents the general formula (4-V):
-R 37 -X 27 -E 24 -X 28 -R 38 - (4-V)
(Wherein the alkylene group having a linear or branched R 37 and R 38 having 1 to 6 carbon atoms independently; each X 27 and X 28 is independently oxygen atom or an alkylene glycol group; E 24 Is a divalent group derived from a diisocyanate selected from the group consisting of saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic and aromatic groups (wherein E 24 is two between X 27 and X 28 Which forms a urethane bond).
U 3 represents the general formula (4-VI):
-R 33 -X 26 -E 22 -X 22 - (4-VI)
(Wherein, R 33 is selected from linear or branched chain alkylene group having, X 22 and X 26 are each independently a direct bond, an oxygen atom and an alkylene glycol group having 1 to 6 carbon atoms, E 22 is -NHCO- group (however, in this case, X 22 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, X 26 is a direct bond, E 22 forms a urethane bond with X 22), - CONH- group ( However, in this case, X 22 is a direct bond, X 26 is an oxygen atom or an alkylene glycol group, and E 22 forms a urethane bond with X 26 ), or a saturated or unsaturated aliphatic type, ring system and a divalent radical of a diisocyanate from selected from the group consisting of aromatic (However, in this case, X 22 and X 26 are each independently selected from oxygen atom and an alkylene glycol group E 22 is a group represented by form two urethane bonds are) between X 22 and X 26,
p represents 0 or an integer of 1 to 10. Or a polysiloxane macromonomer represented by the general formula (5):
A 1 −U 1 −T 1 −U 4 − (− S 1 −U 2 −) p −S 2 −U 5 −T 2 −U 3 −A 2 (5)
[Wherein, A 1 , A 2 , U 1 , U 2 , U 3 , S 1 , S 2 , and p are the same as those in the general formula (4), and U 4 and U 5 represent U 1 , U 3 and is the same. However, Y 21 and Y 22 in A 1 and A 2 are a (meth) acryloyl group, a vinyl group or an allyl group. T 1 and T 2 are represented by the general formula (5-I):
-Q- (CH 2 CHD-Q-) q - (5-I)
(In the formula, D is a hydrogen atom, a methyl group or a hydroxyl group, Q is a direct bond or an oxygen atom, and q is an integer of 5 to 10,000), or General Formula (5-II):
-(M) r- (5-II)
(In the formula, M is 1-methyl-3-methylene-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acrylic acid, (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, Indicates a hydrophilic monomer unit selected from N, N-diethyl (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofuran, oxetane, oxazoline and 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine, and is composed of hydrophilic monomer units The polymer polymerization chain may be linear or branched, and may be bonded in a random or block form, where r is an integer of 5 to 10,000) or a hydrophilic polymer-containing segment or hydrophilic It is a functional oligomer-containing segment. Ocular lens material according to claim 1 or 2 wherein the polysiloxane macromonomer represented by.
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