JP4854130B2 - Hydrophilic polysiloxane monomer and a contact lens material comprising a copolymer thereof, and a contact lens - Google Patents

Hydrophilic polysiloxane monomer and a contact lens material comprising a copolymer thereof, and a contact lens

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JP4854130B2
JP4854130B2 JP2001134409A JP2001134409A JP4854130B2 JP 4854130 B2 JP4854130 B2 JP 4854130B2 JP 2001134409 A JP2001134409 A JP 2001134409A JP 2001134409 A JP2001134409 A JP 2001134409A JP 4854130 B2 JP4854130 B2 JP 4854130B2
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誠一朗 井川
権司 杉本
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クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lens material for ophthalmology, high in strength, sufficient in surface hydrophilicity, high in oxygen permeability, and excellent in pollution resistance. SOLUTION: This hydrophilic polysiloxane monomer is a monomer having a polymerizable unsaturated group at a terminal of a structure where at least polysiloxane group and a polyxyalkylene group are connected, wherein this monomer has at least two or more polymerizable unsaturated groups at at least one of terminals. This contact lens material and this contact lens comprise a copolymer obtained by copolymerizing the polysiloxane monomer.

Description

【0001】 [0001]
【発明の属する利用分野】 TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
本発明は親水性ポリシロキサンを成分とする共重合体からなる眼科用レンズ材料に関するものである。 The present invention relates to an ophthalmic lens material comprising a copolymer hydrophilic polysiloxane component. さらに詳細にはコンタクトレンズなどの眼科用レンズとして有用な水濡れ性、酸素透過性、耐汚染性、柔軟性、光学的透明性、強度に優れた親水性共重合体に関するものである。 Further useful water wettability as ophthalmic lenses, such as contact lenses in particular, oxygen permeability, stain resistance, but the flexibility, optical clarity, to excellent hydrophilic copolymer strength.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
ポリシロキサン化合物はジメチルシリコーン化合物に代表されるように耐熱性、化学的安定性、電気絶縁性、柔軟性、潤滑性、撥水性などの特異な機能を生かして、単独あるいは他の材料の改質等に工業的に広く利用されている。 Heat resistance as polysiloxane compounds represented by dimethyl silicone compounds, chemical stability, electrical insulation, flexibility, lubricity, taking advantage of unique features such as water repellency, reforming alone or other materials It has been industrially widely used to like. 例えば、重合性ポリシロキサン化合物である両末端にメタクリル基を有するポリジメチルシロキサンは、その重合性を利用してアクリルポリマーやポリスチレン等種々のポリマーの改質に使用されている。 For example, polydimethylsiloxanes having methacryl groups at both ends a polymerizable polysiloxane compound is used for modifying acrylic polymers and polystyrene various polymers by utilizing the polymerizable. また、ポリシロキサン重合体は高いガス透過性を示すことからガス選択透過膜にも利用されている。 Further, polysiloxane polymer is utilized in the gas permselective membrane because they exhibit a high gas permeability. 例えば、その優れた酸素透過性と柔軟性、光学的透明性を生かし、コンタクトレンズへの応用も検討されており、多くの特許が提案されている(例えば、特許第1430546 号、特開昭63−29741 号公報、特許第2532406 号、特許第2716181 号)。 For example, their excellent oxygen permeability and flexibility, taking advantage of the optical transparency, application to contact lenses have also been studied, have been proposed many patents (e.g., Japanese Patent No. 1430546, JP 63 -29741, JP Patent No. 2532406, Japanese Patent No. 2716181).
【0003】 [0003]
コンタクトレンズはハードレンズとソフトレンズに大きく分けられるが、ハードコンタクトレンズは硬く、装用感が悪いが、近年の酸素透過性の向上は著しく、そのほとんどが連続装用の可能な製品である。 Contact lenses are roughly divided into hard lenses and soft lenses, hard contact lenses hard and poor wear comfort, notably recent oxygen permeability improvements, most of which are possible products extended wear. 一方、ソフトコンタクトレンズは柔らかく、装用感が良いが種々の問題が存在する。 On the other hand, soft contact lenses are soft, but good wearing feeling exist various problems. 含水性ソフトコンタクトレンズは酸素透過性や耐久性が劣り、破損しやすく、細菌繁殖の恐れがあるため定期的な消毒が必要であり、取扱い上不便なことが多い。 Hydrated soft contact lenses poor oxygen permeability, durability, damage easily, requires periodic disinfection because there is a risk of bacteria breeding, handling inconvenient in many cases. 高含水ソフトコンタクトレンズにより幾分改善されるものの、酸素透過性はまだ充分ではなく、長時間装用レンズとしては満足できない。 Although being somewhat improved by high hydrogel soft contact lenses, the oxygen permeability is not sufficient yet, can not be satisfactory as extended-wear lenses. 非含水性ソフトコンタクトレンズはレンズ汚染、特に脂質による汚染が含水性レンズに比べひどく劣っている。 Water non-containing soft contact lenses lens contamination, especially contamination caused by lipid is inferior severely than in the water-containing lenses.
【0004】 [0004]
近年、含水性ソフトコンタクトレンズにも親水化したシロキサンを主成分とした、酸素透過性が高く、柔軟で装用感の良いレンズが開発されているが(特許第2938131 号)、レンズ表面に十分な親水性が得られないため涙液の濡れ性が悪く、プラズマ処理や、親水性モノマーのグラフトなど表面の親水化処理が行われている。 In recent years, the hydrous soft contact lenses mainly composed of siloxanes hydrophilic, high oxygen permeability, but flexible and good lenses wearing comfort has been developed (Japanese Patent No. 2938131), the surface of the lens sufficient poor wetting of the tear for hydrophilicity can not be obtained, a plasma treatment or a hydrophilic treatment of the surface, such as graft hydrophilic monomer is performed. しかしながら、これらの処理では十分な親水性や耐久性が得られていない。 However, sufficient hydrophilicity and durability are not obtained by these processes. また、親水化したポリシロキサンモノマーは分子量が大きいため、重合組成物に十分な架橋密度が得られず、機械的強度に劣り非常に破損しやすく、また、レンズ内部への脂質の浸透が容易な汚染されやすい素材であった。 Furthermore, since polysiloxane monomers hydrophilic molecular weight is large, sufficient crosslinking density is obtained in the polymerization composition, tends to very damaged inferior in mechanical strength, Further, penetration of the lipid into the interior lens is easy It was contaminated easy material.
【0005】 [0005]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
そこで本発明の目的は上記欠点を解消すること、すなわち、高酸素透過性であるにもかかわらず十分な表面親水性をもち、さらに高強度で耐汚染性に優れた眼科用レンズを提供するものである。 It is an object of the present invention to overcome the above drawbacks, i.e., those high oxygen permeability is despite having sufficient surface hydrophilicity, further provides an excellent ophthalmic lens contamination resistance high strength it is.
【0006】 [0006]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
本発明者らが鋭意検討の結果、少なくともポリシロキサン基とポリオキシアルキレン基が連結した末端に重合性不飽和基を有するモノマーであって、少なくとも片方の末端に2 個以上の重合性不飽和基を有することを特徴とする親水性ポリシロキサンモノマーが上記課題の解決にきわめて有効であることを見出し、本発明に至った。 Results of the study present inventors have conducted extensive, at least a polysiloxane group and a polyoxyalkylene group terminated linked is a monomer having a polymerizable unsaturated group, at least two polymerizable unsaturated groups in one terminal hydrophilic polysiloxane monomer and having a is found to be extremely effective in solving the above problems, the present invention has been accomplished.
すなわち、少なくともポリシロキサン基とポリオキシアルキレン基が連結した末端に重合性不飽和基を有するモノマーであって、少なくとも片方の末端に2 個以上の重合性不飽和基を有することを特徴とする親水性ポリシロキサンモノマー、およびその(共)重合体からなるコンタクトレンズなどの眼科用レンズを提供するものである。 That is, a monomer having a polymerizable unsaturated group at the terminal at least polysiloxane group and a polyoxyalkylene group is linked, hydrophilic, characterized in that it comprises at least two polymerizable unsaturated groups at least one of the end sex polysiloxane monomers, and is intended to provide the (co) ophthalmic lenses such as contact lenses comprising a polymer.
【0007】 [0007]
具体的な親水性ポリシロキサンモノマーは式(I) または(II)、(III) 、(IV)で表される。 Specific hydrophilic polysiloxane monomer of the formula (I) or (II), represented by (III), (IV).
X1−(Z1 −P1−Z2−S1) p −Z3−P2−Z4−X2 (I) X1- (Z1 -P1-Z2-S1 ) p -Z3-P2-Z4-X2 (I)
X3−(Z5 −S2−Z6−P3) q −Z7−S3−Z8−X4 (II) X3- (Z5 -S2-Z6-P3 ) q -Z7-S3-Z8-X4 (II)
X5−(Z9 −P4−Z10 −S4) r −Z11 −P5−Z12 −S5 (III) X5- (Z9 -P4-Z10 -S4) r -Z11 -P5-Z12 -S5 (III)
X6−(Z13−S6−Z14 −P6) s −Z15 −S7−Z16 −P7 (IV) X6- (Z13-S6-Z14 -P6 ) s -Z15 -S7-Z16 -P7 (IV)
[式中、p およびq は1 〜10である。 Wherein, p and q are 1-10. r およびs は0 〜10である。 r and s are 0-10. X1およびX2、X3、X4は独立して、式(1) および式(2) 、(3) から選択される。 X1 and X2, X3, X4 are independently formula (1) and (2) is selected from (3). X1またはX2の少なくともひとつは式(1) または(2) であり、X3またはX4の少なくともひとつは式(1) または(2) である。 At least one of X1 or X2 is represented by the formula (1) or (2), at least one of X3 or X4 is Formula (1) or (2). X5およびX6は式(1) または(2) で示される。 X5 and X6 are represented by the formula (1) or (2).
【0008】 [0008]
【化29】 [Of 29]
【化30】 [Of 30]
【化31】 [Of 31]
(各a およびb 、c 、d 、e はそれぞれ独立して0 または1 である。 (Each a and b, c, d, e are each independently 0 or 1.
各W はそれぞれ独立して−O −または−NR 5 −である。 Each W is independently -O - or -NR 5 - is.
【0009】 [0009]
R 1およびR 2 、R 3 、R 4は独立してアミド基またはウレタン基、尿素基、オキシ基、エステル基、カルボニル基、アリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基によって任意の一点あるいはそれ以上の点で中断されてもよい炭素数1-10の鎖状炭化水素基である。 R 1 and R 2, R 3, R 4 are independently amide or urethane group, urea group, aryloxy group, an ester group, a carbonyl group, an aryl group, optionally by alicyclic hydrocarbon group having 5-7 carbon atoms interrupted by one point or more points of a chain hydrocarbon group having carbon atoms which may 1-10. 上記の炭素数1-10の鎖状炭化水素基はアリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基はC 1-4アルキル基、フルオロ基、炭素数1-10のフルオロ基置換炭化水素基、水酸基によって任意の一点あるいはそれ以上の点を置換されていてもよい。 The above chain hydrocarbon group is an aryl group of 1-10 carbon atoms, alicyclic hydrocarbon groups C 1-4 alkyl group 5-7 carbon atoms, fluoro group, a substituted hydrocarbon fluoro group 1-10 carbon atoms hydrogen group, may be substituted for any one point or more points by a hydroxyl group.
【0010】 [0010]
A 1およびA 2 、A 3は独立して水素、水酸基、メチル基、または式(i) 、(ii)、(iii) のいずれかであり、A 1およびA 2 、A 3の少なくとも2つは式(i) または(ii)、(iii) の中から選択され、同一でも異なっていてもよい。 A 1 and A 2, A 3 are independently hydrogen, hydroxyl, methyl or formula, (i), (ii) , is either (iii), at least two of A 1 and A 2, A 3 formula (i) or (ii), selected from among (iii), may be the same or different.
A 4は式(i) および(ii)、(iii) から選択される。 A 4 is formula (i) and (ii), is selected from (iii).
【化32】 [Of 32]
【化33】 [Of 33]
【化34】 [Of 34]
ここで各R 5はそれぞれ独立して水素または炭素数1-4 の炭化水素基である。 Wherein each R 5 is independently hydrogen or the hydrocarbon group having a carbon number of 1-4. ) )
S1およびS2、S3、S4、S6、S7は独立して式(4) で示されるポリシロキサン基である。 S1 and S2, S3, S4, S6, S7 is a polysiloxane group of the formula independently (4).
【0011】 [0011]
また、S5は式(5) で示されるポリシロキサン基である。 Further, S5 is a polysiloxane group represented by the formula (5).
【化35】 [Of 35]
【化36】 [Of 36]
(各R 6およびR 7はそれぞれ独立してアミド基、ウレタン基、尿素基、オキシ基、エステル基、カルボニル基、アリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基によって任意の一点あるいはそれ以上の点で中断されてもよい炭素数1-30の鎖状炭化水素基である。上記の炭素数1-30鎖状炭化水素基はアリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基は炭素数1-4 のアルキル基、フルオロ基、炭素数1-10のフルオロ基置換炭化水素基、水酸基によって任意の一点あるいはそれ以上の点で置換されていてもよい。 (Each R 6 and R 7 are each independently an amide group, a urethane group, a urea group, aryloxy group, an ester group, a carbonyl group, an aryl group, an arbitrary point or by alicyclic hydrocarbon group having 5-7 carbon atoms is a more carbon atoms which may be interrupted at the point 1-30 chain hydrocarbon group. the number 1-30 chain hydrocarbon group of carbon atoms in the aryl radical, alicyclic 5-7 carbon atoms carbide hydrogen group is an alkyl group of 1-4 carbon atoms, fluoro, fluoro-substituted hydrocarbon group of 1-10 carbon atoms, may be substituted at any one point or more points by a hydroxyl group.
【0012】 [0012]
R 8およびR 9 、R 10 、R 11 、R 12はそれぞれ炭素数1-12の炭化水素基又はトリメチルシロキシ基から選ばれた基であり、同一でも異なっていてもよい。 R 8 and R 9, R 10, R 11 , R 12 are each groups selected from a hydrocarbon group, or a trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms, which may be the same or different.
Y は下記式で表される構造単位(iv)、(v) 、(vi)がランダムあるいはブロック状に連結してなり、(iv)、(v) 、(vi)の連結数は1 〜1000であるが、(v) および(vi)は0 であってもよい。 Structural units Y are represented by the following formula (iv), (v), be linked to (vi) random or block form, (iv), (v), 1 ~1000 the coupling number (vi) although, (v) and (vi) may be 0.
【0013】 [0013]
【化37】 [Of 37]
ここで、R 13およびR 14は独立して炭素数1-12の炭化水素基またはトリメチルシロキシ基である。 Wherein, R 13 and R 14 are independently a hydrocarbon group or a trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms. R 15およびR 16は独立して炭素数1-12の炭化水素基またはトリメチルシロキシ基、炭素数1-12のフルオロ基置換炭化水素基であって、R 15またはR 16の少なくとも一方はフルオロ基置換炭化水素基である。 R 15, and R 16 are independently a hydrocarbon group or trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms, a fluoro-substituted hydrocarbon group of 1-12 carbon atoms, at least one fluoro group R 15 or R 16 a substituted hydrocarbon group. R 17およびR 18は独立して炭素数1-12の炭化水素基またはトリメチルシロキシ基、親水性置換基からなる基であって、R 17またはR 18の少なくとも一方は親水性置換基である。 R 17 and R 18 are independently a hydrocarbon group or a trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms, a group consisting of a hydrophilic substituent, at least one of R 17 or R 18 is a hydrophilic substituent. ここでいう親水性置換基とは水酸基、カルボン酸基、アミノ基、イミノ基、アミド基、オキシアルキレン基から選ばれた置換基が少なくとも1 個結合してなる鎖状又は環状の炭化水素基をいう。 Hydroxyl hydrophilic substituent here, a carboxylic acid group, an amino group, an imino group, an amido group, a substituted group selected from an oxyalkylene group is bound at least one chain or cyclic hydrocarbon radical Say. ) )
【0014】 [0014]
P1およびP2、P3、P4、P5、P6は独立して式(6) で示されるポリオキシアルキレン基である。 P1 and P2, P3, P4, P5, P6 is a polyoxyalkylene group represented by the formula (6) independently.
P7は式(7) で示されるポリオキシアルキレン基である。 P7 is a polyoxyalkylene group represented by the formula (7).
【化38】 [Of 38]
【化39】 [Of 39]
【0015】 [0015]
(Uは下記式で表される構造単位(vii) が連結してなり、その連結数は1 〜200 である。 (U becomes linked structural units (vii) is represented by the following formula, the number of connections is 1 to 200.
【化40】 [Of 40]
ここで各R 19およびR 20 、R 21 、R 22 、R 23 、R 24はそれぞれ独立して水素、フルオロ基、C 1-10炭化水素基、炭素数1-10のフルオロ基置換炭化水素基、アリール基である。 Wherein each R 19 and R 20, R 21, R 22 , R 23, R 24 are each independently hydrogen, fluoro group, C 1-10 hydrocarbon group, fluoro group-substituted hydrocarbon group of 1-10 carbon atoms , an aryl group.
nは0 〜4 である。 n is 0-4. ) )
【0016】 [0016]
Z1およびZ2−Z16 は独立して、式(5a)、(5b)、(5c)で示される連結基である。 Z1 and Z2-Z16 are independently formula (5a), (5b), a linking group represented by (5c).
LR 6 L (5a) LR 6 L (5a)
LR 6 (5b) LR 6 (5b)
R 6 L (5c) R 6 L (5c)
(Lは−C(O)NR 5 −、−NR 5 C(O) −、−C(O)O −、−OC(O) −、−C(O)−である。) ] ] (L is -C (O) NR 5 -, - NR 5 C (O) -, - C (O) O -, - OC (O) -, - - C (O) at a.)
【0017】 [0017]
本発明には以下に示す発明も包含される。 The present invention encompasses also the invention described below.
式(I)および式(II) におけるp およびq がそれぞれ1 、式(III)および式(IV) におけるr およびs がそれぞれ0 から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and formula p and q are each 1 in (II), (III) and formula r and s in (IV) is selected from 0, respectively hydrophilic polysiloxane monomer.
式(I)および式(II) におけるX1およびX2、X3、X4が下記の式(8) または(9) 、(10)から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and formula (II) in X1 and X2, X3, X4 are the following formula (8) or (9), a hydrophilic polysiloxane monomer as selected from (10).
ただし、X1およびX2の少なくともひとつは式(8) または(9) であり、X3およびX4の少なくともひとつは式(8) または(9) である。 However, at least one of X1 and X2 represented by the formula (8) or (9), at least one of X3 and X4 is a formula (8) or (9).
【化41】 [Of 41]
【化42】 [Of 42]
【化43】 [Of 43]
【0018】 [0018]
式(III)および式(IV) におけるX5およびX6が下記の式(11)または(12)から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (III) and the hydrophilic polysiloxane monomer X5 and X6 in the formula (IV) is selected from the following formula (11) or (12).
【化44】 [Of 44]
【化45】 [Of 45]
【0019】 [0019]
式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてS1およびS2、S3、S4、S6、S7が下記の式(13)、S5が式(14)のポリシロキサン基から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), selected from a polysiloxane group (III), S1 and S2 in (IV), S3, S4, S6, S7 is the following formula (13), S5 has the formula (14) hydrophilic polysiloxane monomer as Te.
【化46】 [Of 46]
【化47】 [Of 47]
( 式中k は0 〜4) (K is in the formula 0-4)
【0020】 [0020]
式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてS1およびS2、S3、S4、S6、S7が下記の式(15)、S5が式(16)のポリシロキサン基から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), selected from a polysiloxane group (III), S1 and S2 in (IV), S3, S4, S6, S7 is the following formula (15), S5 has the formula (16) hydrophilic polysiloxane monomer as Te.
【化48】 [Of 48]
【化49】 [Of 49]
【0021】 [0021]
式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてS1およびS2、S3、S4、S6、S7が下記の式(17)、S5が式(18)のポリシロキサン基から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), selected from a polysiloxane group (III), S1 and S2 in (IV), S3, S4, S6, S7 is the following formula (17), S5 has the formula (18) hydrophilic polysiloxane monomer as Te.
【化50】 [Of 50]
【化51】 [Of 51]
【0022】 [0022]
式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてP1およびP2、P3、P4、P5、P6が下記の式(19)、P7が式(20)のポリオキシアルキレン基から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), selected from the polyoxyalkylene group (III), in (IV) P1 and P2, P3, P4, P5, P6 is the following formula (19), P7 is the formula (20) It has been made hydrophilic polysiloxane monomer.
【化52】 [Of 52]
【化53】 [Of 53]
(m は1 〜200 ) (M is 1 to 200)
【0023】 [0023]
式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてP1およびP2、P3、P4、P5、P6が下記の式(21)、P7が式(22)のポリオキシアルキレン基から選択されてなる親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), selected from the polyoxyalkylene group (III), in (IV) P1 and P2, P3, P4, P5, P6 is the following formula (21), P7 is the formula (22) It has been made hydrophilic polysiloxane monomer.
【化54】 [Of 54]
【化55】 [Of 55]
(m は1 〜200 ) (M is 1 to 200)
【0024】 [0024]
式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてZ1およびZ2〜Z16 が下記の式(23)の連結基から選択される親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), (III), a hydrophilic polysiloxane monomer Z1 and Z2~Z16 in (IV) is selected from linking groups of the formula (23) below.
【化56】 [Of 56]
【0025】 [0025]
本発明の親水性ポリシロキサンモノマーは分子内のポリシロキサン基とポリオキシアルキレン基の連結数が重要である。 Hydrophilic polysiloxane monomer of the present invention is coupling number polysiloxane group and a polyoxyalkylene group in the molecule is important. 相対的にポリシロキサン基の連結数が多いと、酸素透過性は向上するが親水性が低下し脂質汚染が増加する。 When relatively coupling number of the polysiloxane groups is large, the oxygen permeability is improved hydrophilicity is increased decreased lipid contamination. ポリオキシエチレン基の相対的連結数が多いと逆の現象が起こる。 The relative number of linked polyoxyethylene group is often the opposite phenomenon occurs. よって、Y の総数が10〜200 のシロキサン基と、U の総数が2 〜50のポリオキシアルキレン基の組み合わせから選択されることが好ましい。 Thus, a siloxane group of the total number of Y is 10 to 200, the total number of U is preferably selected from a combination of 2 to 50 polyoxyalkylene group.
【0026】 [0026]
本発明で開示した親水性ポリシロキサンモノマーの合成方法は種々考えられるが、例をあげるならば次のような方法がある。 Synthesis of hydrophilic polysiloxane monomer disclosed in the present invention are various, but there is the following method if way of example. 種々の分子量のポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、あるいはポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールブロック共重合体のように末端に水酸基を有するポリオキシアルキレン誘導体と、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物を反応させ、ポリオキシアルキレン誘導体のイソシアネート変性体を合成する。 Polyethylene glycol or polypropylene glycol of various molecular weights, or a polyoxyalkylene derivative having a hydroxyl group at the terminal as polyethylene glycol and polypropylene glycol block copolymer, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, toluene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate the diisocyanate compounds such reacted to synthesize an isocyanate-modified product of the polyoxyalkylene derivative. 次に、末端がカルビノール、アミン、フェノール等イソシアネートと反応性の官能基で変性されたポリシロキサン化合物をイソシアネート変性ポリオキシアルキレン誘導体と反応させる。 Then, end carbinol, amine, reacting the polysiloxane compounds modified with reactive functional groups and phenol isocyanate and isocyanate-modified polyoxyalkylene derivative. このとき、ジブチルスズジラウリレートや塩化第一スズ、トリエチルアミン、ジエチレントリアミン等の触媒を併用すると効率よく反応させることができる。 At this time, it dibutyltin dilaurate and stannous chloride, triethylamine, be reacted efficiently when combined catalyst of diethylenetriamine.
【0027】 [0027]
また、ポリシロキサン化合物とイソシアネート変性ポリオキシアルキレン誘導体の仕込み比を変えることで、分子内のポリシロキサンとポリオキシアルキレン誘導体の繰り返し単位量を調整することが可能である。 Further, by changing the charging ratio of the polysiloxane compound and the isocyanate-modified polyoxyalkylene derivative, it is possible to adjust the repeating units of polysiloxane and polyoxyalkylene derivatives of the molecule. 続けて反応液に、グリセリンジメタクリレート、3 −アクリロイルオキシグリセリンモノメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のイソシアネートと反応性の多官能重合性化合物や、場合によっては上記多官能重合性化合物をあらかじめジイソシアネート化合物と反応させた化合物を投入する。 To the reaction solution followed by glycerin dimethacrylate, 3 - acryloyloxy glycerin monomethacrylate, polyfunctional polymerizable compounds of the isocyanate-reactive such as pentaerythritol triacrylate and, optionally pre diisocyanate compound of the above polyfunctional polymerizable compound and the compound obtained by reacting turning. また、2 −ヒドロキシエチルメタクリレートやイソシアネートエチルメタクリレート等の単官能重合性化合物と上記多官能重合性化合物の混合物を使用することも可能である。 Further, 2 - it is also possible to use mixtures of monofunctional polymerizable compound and the polyfunctional polymerizable compound such as hydroxyethyl methacrylate and isocyanate ethyl methacrylate.
【0028】 [0028]
本発明の眼科用レンズ材料は、式(I) および(II)、(III) 、(IV)で表される親水性ポリシロキサンモノマーの1種または2種以上を、該親水性ポリシロキサンモノマーのみで、または1種類以上の共重合可能なモノマーと共重合させて得られる共重合体からなる。 Ophthalmic lens material of the present invention have the formula (I) and (II), (III), one or two or more of hydrophilic polysiloxane monomer represented by (IV), the hydrophilic polysiloxane monomer only in, or one or more copolymerizable monomers and by copolymerizing a copolymer obtained. 良好な親水性ポリシロキサンモノマーを構成するためには、眼科用レンズ材料の目標性能、例えば要求される酸素透過性、柔らかさ、汚れの付着しにくさ、強度、含水率などに応じて以下が選択される。 To construct a good hydrophilic polysiloxane monomer, the target performance of the ophthalmic lens material, for example, required oxygen permeability are, softness, adhesion and difficulty of dirt, strength, the following in accordance with the water content It is selected. すなわち、モノマー内の反応性二重結合基の数と種類、ポリシロキサン基のY を構成する単位の種類および連結数、ポリオキシアルキレン基を構成する単位の種類および連結数等である。 That is, the number and type of reactive double bond group in the monomer, the type of units constituting the Y polysiloxane groups and coupling number, the type of units constituting the polyoxyalkylene groups and the number of connections or the like. 本発明で開示する親水性ポリシロキサンモノマーからなる共重合体は含水率1%を越える含水性の組成はもちろんのこと、含水率1%以下の実質的に水を含まない組成にも適用される。 Hydrophilic consisting polysiloxane monomer copolymer disclosed in the present invention is of course the composition of water containing in excess of 1% water content, also applies to the composition without the water content of 1% or less substantially water . すなわち、コンタクトレンズ材料としては含水ソフトレンズ材料としても非含水ソフトレンズ材料としても利用できる。 That is, as the contact lens material can also be utilized as a non-hydrogel soft lens material as hydrogel soft lens material. さらに、その他の眼科レンズ材料である眼内レンズ等にも有用である。 Furthermore, it is also useful for intraocular lenses and the like are other ophthalmic lens material.
【0029】 [0029]
ここで、共重合可能なモノマーを以下に説明する。 Here, explaining the copolymerizable monomer below. 本発明において共重合可能であればどのようなモノマーでも使用できるが、とりわけ、親水性のモノマーが有用である。 It can also be used in the copolymerization, if possible any monomers in the present invention, inter alia, hydrophilic monomers are useful. 重合体の表面濡れ性をさらに向上させたり、含水率を変化させるモノマーとして使用できるからである。 Or further improve the surface wettability of the polymer, it is because it used as a monomer for changing the moisture content. 例えば2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、グリセロールメタクリレートなどの水酸基含有モノマー、3−(1,1,2,2−テトラフルオロエトキシ)−2−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの含フッ素置換基を有する水酸基含有モノマー、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸などのカルボン酸基含有モノマー、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどのアルキル置換アミノ基含有モノマー、さらにメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレートなどのオキシアルキレン基含有モノマーなどが挙げられるが、好ましくはN,N−ジメチルアクリルアミ Such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, hydroxyl group-containing monomers such as glycerol methacrylate, 3- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) such as 2-hydroxypropyl methacrylate hydroxyl group-containing monomer having a fluorine-containing substituent, methacrylic acid, acrylic acid, carboxylic acid group-containing monomers such as itaconic acid, dimethylaminoethyl methacrylate, alkyl-substituted amino group-containing monomers such as diethylaminoethyl methacrylate, further methoxy polyethylene glycol monomethacrylate, Although such an oxyalkylene group-containing monomer such as polypropylene glycol mono acrylate, preferably N, N-dimethyl acrylamide 、N,N−ジエチルアクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、N−メチルN−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドンなどのアミド基あるいはイミド基含有のモノマーがより効果的にコンタクトレンズの親水性を向上することができる。 , N, N- diethyl-acrylamide, N- methylacrylamide, methylenebisacrylamide, diacetone acrylamide, N- methyl N- vinylacetamide, N- vinyl pyrrolidone amide group or an imide group-containing monomer is more effectively contact lens, such as Don it is possible to improve the hydrophilicity. 特に好ましくは、N,N−ジメチルアクリルアミド、N−メチルN−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドンを選択することで、表面濡れ性が著しくよく、透明な共重合体を得ることができる。 Particularly preferably, N, N- dimethylacrylamide, N- methyl N- vinylacetamide, by selecting the N- vinylpyrrolidone, surface wettability significantly better, it is possible to obtain a transparent copolymer.
【0030】 [0030]
その他の利用できるモノマーの1例を挙げるならばアクリル酸フルオロアルキルエステルおよびメタクリル酸フルオロアルキルエステルなどの含フッ素モノマー、例えば、トリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、ペンタフルオロプロピルアクリレート、ヘキサフルオロブチルアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート及びこれらのアクリレート類に対するメタクリレート類等があげられ、必要な相溶性、親水性、含水率、耐汚染性に応じて選択できる。 Fluorinated monomers such as other available 1 if example fluoroalkyl acrylate and methacrylic acid fluoroalkyl ester monomer, for example, trifluoroethyl acrylate, tetrafluoroethyl acrylate, tetrafluoropropyl acrylate, pentafluoropropyl acrylate , hexafluorobutyl acrylate, methacrylates, and the like for the hexafluoroisopropyl acrylate and acrylates thereof, compatibility necessary, hydrophilic, water content, can be selected depending on stain resistance.
【0031】 [0031]
また、酸素透過性を調整するためにいわゆるシロキサニルアクリレート類も有用な共重合モノマーである。 Moreover, so-called siloxanyl acrylate to adjust the oxygen permeability are also useful comonomers. 例えば、トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート、ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリルプロピルメタクリレート、ペンタメチルジシロキサニルメタクリレートなどがある。 For example, tris (trimethylsiloxy) silyl propyl methacrylate, bis (trimethylsiloxy) methyl silyl propyl methacrylate, and the like pentamethyl disiloxanyl methacrylate. さらに同様の目的としてメタクリレート基等が置換している重合性のポリジメチルシロキサンも使用できる。 Further Similarly methacrylate group purposes of polymerizable being substituted polydimethylsiloxane may be used.
【0032】 [0032]
また、アクリル酸アルキルエステルモノマー及びメタクリル酸アルキルエステルモノマーなども必要に応じ使用できる。 Also, acrylic acid alkyl ester monomers and methacrylic acid alkyl ester monomers can also optionally use. 1例を挙げるならばメチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、nブチルアクリレート、tert−ブチルアクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、n−ステアリルアクリレート及びこれらのアクリレート類に対応するメタクリレート類などがある。 1 If example methyl acrylate, ethyl acrylate, n- propyl acrylate, n-butyl acrylate, tert- butyl acrylate, cyclopentyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and the like n- stearyl acrylate and the corresponding methacrylates these acrylates.
【0033】 [0033]
さらに機械的性質、寸法安定性などを向上させるために、所望に応じ、以下に述べるモノマーを共重合させることができる。 Furthermore the mechanical properties, in order to improve the dimensional stability, can be copolymerized with monomers corresponding, described below as desired. 機械的性質を改善させるためのモノマーとしては例えば、スチレン、tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物等が挙げられる。 The monomer for improving the mechanical properties such as styrene, tert- butylstyrene, aromatic vinyl compounds such as α- methyl styrene. また、寸法安定性を向上させるためのモノマーとしては、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールAジメタクリレート、ビニルメタクリレート、アクリルメタクリレート及びこれらのメタクリレート類に対応するアクリレート類、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。 As the monomer for improving the dimensional stability, such as ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, bisphenol A dimethacrylate , vinyl methacrylate, acrylates corresponding to acrylic methacrylate and methacrylates thereof, divinylbenzene, triallyl isocyanurate and the like. これらのモノマーは1種用いてもよいし、2種以上組み合わせて用いてもよい。 It These monomers may be used singly or may be used in combination of two or more.
【0034】 [0034]
該共重合体の光学特性、酸素透過性、機械的強さ、変形回復性、眼に装用したときの汚れ付着性、涙液中での寸法安定性とその径時変化などの特性バランスを良くするため、これら共重合可能なモノマーを組み合わせた混合モノマーを使用することができるが、更に必要に応じて、重合前にあるいは重合後に、各種添加剤を加えてもよい。 Optical properties of the copolymer, the oxygen permeability, mechanical strength, good deformation recovery properties, stain adhesion when worn on the eye, the balance of properties such as dimensional stability and its 径時 changes in tear fluid to order, may be used a mixed monomer of a combination of these copolymerizable monomers, optionally further before polymerization or after polymerization, it may be added various additives. 添加剤としては例えば、種々の着色剤、UV吸収剤、酸化防止剤などがある。 As the additives such as various colorants, UV absorbers, and the like antioxidants.
【0035】 [0035]
本発明の眼科用レンズ材料として用いられる共重合体は、例えば親水性ポリシロキサンモノマーと親水性モノマーの混合物を鋳型に充填して公知の方法でラジカル重合させるいわゆるモールド成形法、回転する半面鋳型内にモノマー混合物を仕込んで重合させるいわゆるスピンキャスト法により眼科用レンズに成型することができる。 Copolymer used as ophthalmic lens material of the present invention, for example, so-called molding method in which radical polymerization by a known method a mixture of hydrophilic polysiloxane monomer and a hydrophilic monomer is filled into the mold, rotating the half mold can be molded in the ophthalmic lens by a so-called spin casting method of polymerizing were charged monomer mixture. その際にモノマー混合物に溶剤を添加した溶液を鋳型中で重合することで重合率やレンズ膨潤率の調整に利用することもできる。 At that time a solution prepared by adding a solvent to the monomer mixture can also be utilized to adjust the polymerization rate or lens swelling ratio by polymerizing in a mold a. その添加溶剤としては、モノマーの溶解性がよいものが使用でき、例えば、アルコール、ケトン、エーテル、エステル、カルボン酸、スルホキシド、アミン、アミド、ニトリル化合物が選択される。 As the entrainer, good solubility of the monomer can be used, for example, alcohols, ketones, ethers, esters, carboxylic acids, sulfoxides, amines, amides, nitrile compound are selected. 好ましくは、親水性ポリシロキサンモノマー、共重合可能なモノマーの組み合わせによって使用できる溶剤は変わるが、ブタノール、ヘキサノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、N,N ジメチルホルムアミド、アセトニトリルを選択すると、重合後に鋳型からの剥離が容易で、水濡れ性が良く、透明なコンタクトレンズの製造が可能である。 Preferably, hydrophilic polysiloxane monomer, a solvent which may be used by a combination of copolymerizable monomers will vary, butanol, hexanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, selecting acetonitrile, polymerization after the easy release from the mold, good water wettability, I am possible to produce a transparent contact lens. これらの溶剤は重合性組成物の1 %〜99%を占める割合で添加することが可能である。 These solvents may be added in a proportion of 1% to 99% of the polymerizable composition. 好ましくは、10%〜90%、更に好ましくは20%〜80%を添加すると寸法安定性や、水濡れ性が良いコンタクトレンズの製造が可能である。 Preferably, 10% to 90%, more preferably the addition of 20% to 80% and dimensional stability, wettability is possible to produce a good contact lenses.
【0036】 [0036]
モールド重合法やキャスト重合法において使用する鋳型材料はモノマー混合物に実質的に不溶で、重合後にレンズを分離できれば使用することが出来る。 Mold material used in the mold polymerization or casting polymerization is substantially insoluble in the monomer mixture, the lens may be used if the separation after polymerization. 例えばポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂なども使用できるが、好ましくは、表面に極性基を有し、水との接触角が小さい材料が適当である。 For example polypropylene, etc. can be used polyolefin resins such as polyethylene, preferably having a polar group on the surface, the material contact angle with water is less is suitable. 極性基とは水との親和力の強い原子団であり、水酸基、ニトリル基、カルボキシル基、ポリオキシエチレン基、アミド基、ウレタン基などを指す。 The polar group is a strong atomic group having affinity with water, it refers to a hydroxy group, a nitrile group, a carboxyl group, a polyoxyethylene group, an amide group, a urethane group. 好ましい鋳型材料は重合モノマー組成に不溶性であり、かつ鋳型の少なくとも一方のレンズ面を形成する部分が水との接触角が液滴法で90°以下のものである。 Preferred mold materials are insoluble in the polymerization monomer composition, and the contact angle of the portion forming at least one lens surface of the mold with water is of 90 ° or less with the sessile drop method.
【0037】 [0037]
さらに好ましくは、鋳型材料表面の接触角が液滴法で65〜80°のものである。 More preferably, those contact angle of the mold material surface is 65-80 ° with the sessile drop method. 鋳型材料表面の接触角が80°より小さい鋳型を用いて成形したレンズは水濡れ性が特に良好で、脂質付着などに安定した性能を示す。 Lens molded using a contact angle of less than 80 ° template template material surface water wettability particularly good, showing a stable performance in such lipid attachment. また、65°より小さな接触角を示す材料では重合後にレンズと鋳型材料の分離が困難となり、表面に微細な傷や、エッジ部分に欠けを引き起こしやすく、実用的ではない。 Further, the material exhibiting a small contact angle than 65 ° separation between the lens and the mold material is difficult after the polymerization, the or fine scratches the surface, tends to cause chipping at the edges, not practical.
より好ましくは鋳型材料がポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、エチレンビニルアルコール共重合体から選ばれた樹脂であり、特にエチレンビニルアルコール共重合体が鋳型自身の成形が容易で安定した寸法の鋳型が得られることやレンズに安定した水濡れ性を付与できる。 More preferably the template material is a polyamide, polyethylene terephthalate, a resin selected from ethylene-vinyl alcohol copolymer, it Ya especially ethylene vinyl alcohol copolymer is mold molding easy stable dimensional mold itself obtained the stable water wettability to the lens can be imparted. 用いられるエチレンビニルアルコール共重合樹脂としては日本合成化学工業株式会社製の「ソアライト」あるいは株式会社クラレ製の「エバール」として市販されており、エチレン共重合比率が約25〜約50モル%の種々のグレードが本発明で使用できる。 The ethylene-vinyl alcohol copolymer resin used is commercially available as "EVAL" in "Soaraito" or produced by Kuraray Co., Ltd. manufactured by Kuraray Co., Ltd., various ethylene copolymer ratio is about 25 to about 50 mole% grade can be used in the present invention.
【0038】 [0038]
共重合の方法は、光重合開始剤をモノマー混合物中に存在させ、紫外線を照射して重合させる方法またはアゾ化合物や有機過酸化物を用いて重合させるラジカル重合法が好ましい。 The method of copolymerization, a photopolymerization initiator is present in the monomer mixture, the method or azo compounds are polymerized by irradiation with ultraviolet light or an organic peroxide radical polymerization method of polymerizing by using a preferably. 用いられる光重合開始剤の1例をあげるならばベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α,α′−ジエトキシアセトフェノンなど、有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキサイドなど、アゾ化合物としてはアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリルなどが使用される。 Benzoin ethyl ether To mention one example of the photopolymerization initiator used, benzyl dimethyl ketal, alpha,. Alpha .'- such diethoxyacetophenone, benzoyl peroxide as the organic peroxide, such as t- butyl peroxide, azo compounds azobisisobutyronitrile, azo-bis dimethyl valeronitrile is used as a.
【0039】 [0039]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明を実施例に基づいて説明する。 It is described with reference to the present invention embodiment. 本発明はこれらの合成例実施例になんら限定されるものではない。 The present invention is not intended to be limited to these Synthesis Examples Example.
【合成例1】 [Synthesis Example 1]
信越化学工業( 株) 社製両末端カルビノール変性シリコーン(KF6003)1.8mmol 、ヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)変性ポリエチレングリコール600(DPEG600)36mmol、さらに触媒としてジブチルスズジラウリレート10mgをアセトン200gに溶解。 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. both end carbinol-modified silicone (KF6003) 1.8mmol, hexamethylene diisocyanate (HMDI) modified polyethylene glycol 600 (DPEG600) 36mmol, further dissolving dibutyltin dilaurate 10mg in acetone 200g as a catalyst. 窒素気流下で2 時間還流した。 It was refluxed for 2 hours under a stream of nitrogen. 冷却後反応液に共栄社化学( 株) 社製グリセリンジメタクリレート(G−101P) 80mmolを加え一晩40℃に加温した。 Kyoeisha cooling after the reaction mixture Chemical Co., Ltd. glycerol dimethacrylate (G-101P) was warmed overnight 40 ° C. was added 80 mmol. 攪拌中の反応溶液に水150gを注ぎ目的化合物を沈殿させた。 The desired compound was poured 150g water was precipitated in the reaction solution during stirring. 遠心分離によって沈殿を採取した後乾燥させ、粘弾性の固体を得た。 Dried after collecting the precipitate by centrifugation to obtain a viscoelastic solid. IR、NMR により目的とする化合物(A-1) であることを確認した。 IR, it was confirmed that the compound of interest (A-1) by NMR. 収率は78% であった。 The yield was 78%.
【0040】 [0040]
【化57】 [Of 57]
(式中、ポリオキシアルキレンとポリシロキサンの連結数は平均値であり、実際の化合物は分子量的に幅を持っている。以下の式中の連結数も同様である。) (Wherein coupling number polyoxyalkylene polysiloxane is the mean value, the actual compounds are also connected number. In the following formulas having a molecular weight to width.)
【0041】 [0041]
【合成例2】 [Synthesis Example 2]
合成例1 と同様の方法でKF6003、HMDI変性ポリエチレングリコール400(DPEG400)、さらにG −101Pを反応させ、目的化合物(A−2)を得た。 Synthesis Example 1 in the same manner as KF6003, HMDI modified polyethylene glycol 400 (DPEG400), and further reacted with G -101P, to give the desired compound (A-2). 収率は82% であった。 The yield was 82%.
【化58】 [Of 58]
【0042】 [0042]
【合成例3】 [Synthesis Example 3]
合成例1 と同様の方法でKF6003、HMDI変性ポリプロピレングリコール1200 (DPPG1200) 、さらにG −101Pを反応させ、目的化合物(A−3)を得た。 KF6003 in the same manner as in Synthesis Example 1, HMDI modified polypropylene glycol 1200 (DPPG1200), and further reacted with G -101P, to give the desired compound (A-3). 収率は68% であった。 The yield was 68%.
【化59】 [Of 59]
【0043】 [0043]
【合成例4】 [Synthesis Example 4]
合成例1 と同様の方法でKF6003、DPEG600 、さらに共栄社化学( 株) 社製ペンタエリスリトールトリアクリレート(PE-3A) を反応させ、目的化合物(A− 4 )を得た。 KF6003 in the same manner as in Synthesis Example 1, DPEG600, further Kyoeisha reacted chemical Co., Ltd. Pentaerythritol triacrylate (PE-3A), to give the desired compound (A- 4). 収率は74% であった。 The yield was 74%.
【化60】 [Of 60]
【0044】 [0044]
【合成例5】 [Synthesis Example 5]
チッソ( 株) 社製両末端アミン変性シリコーン(FM3325) 1.8mmol、DPEG600 36mmol、ジブチルスズジラウリレート10mgをメチルエチルケトン200gに溶解し、窒素気流下で2 時間還流した。 Chisso K.K. both terminal amine-modified silicone (FM3325) 1.8mmol, dissolved DPEG600 36mmol, dibutyltin dilaurate 10mg of methyl ethyl ketone 200 g, and the mixture was refluxed for 2 hours under a nitrogen stream. 冷却後反応液にG −101P 80mmol を加えさらに一晩40℃に加温した。 It warmed to further overnight 40 ° C. was added a G -101P 80mmol After cooling the reaction mixture. 合成例1 と同様の方法で精製し、目的化合物(A− 5 )を得た。 Purified in the same manner as in Synthesis Example 1, to give the desired compound (A- 5). 収率は80% であった。 The yield was 80%.
【化61】 [Of 61]
【0045】 [0045]
【合成例6】 [Synthesis Example 6]
合成例1 と同様の方法で信越化学工業( 株) 社製変性片末端カルビノール変性シリコーン(X-22-170B) 1.8mmol 、DPEG600 18mmol、さらにG −101P 40mmol を反応させ、目的化合物(A−6)を得た。 Shin-Etsu Chemical Co. in the same manner as in Synthesis Example 1 K.K. modified one-terminal carbinol-modified silicone (X-22-170B) 1.8mmol, DPEG600 18mmol, further reacted with G -101P 40mmol, desired compound (A- 6) was obtained. 収率は79% であった。 The yield was 79%.
【化62】 [Of 62]
【0046】 [0046]
【合成例7】 [Synthesis Example 7]
合成例1 と同様の方法でKF6003 1.8mmol、DPEG600 36mmolを反応させた後G101P 40mmol , 2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA) 40mmol を反応させ、目的化合物(A−7)を得た。 Synthesis Example 1 In the same manner as in KF6003 1.8mmol, DPEG600 after reaction 36mmol G101P 40mmol, by reacting 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA) 40 mmol, to give the desired compound (A-7). 収率は85% であった。 The yield was 85%.
【化63】 [Of 63]
【0047】 [0047]
【合成例8】 [Synthesis Example 8]
KF6003 20mmol 、DPEG600 1mmol 、ジブチルスズジラウリレート20mgをアセトン500gに溶解。 KF6003 20mmol, DPEG600 1mmol, dissolved in acetone 500g dibutyltin dilaurate 20 mg. 窒素気流下で2 時間還流した後、ヘキサメチレンジイソシアネート 40mmol を加え続けて2hr 還流した。 After refluxing for 2 hours under a nitrogen flow to 2hr reflux continued addition of hexamethylene diisocyanate 40 mmol. 冷却後反応液にG −101P 80mmol を加えさらに一晩40℃に加温した。 It warmed to further overnight 40 ° C. was added a G -101P 80mmol After cooling the reaction mixture. 合成例1 と同様の方法で精製し、目的とする化合物を得た(A−8)。 Purified in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the desired compound (A-8). 収率は62% であった。 The yield was 62%.
【化64】 [Of 64]
【0048】 [0048]
【比較合成例】 [Comparative Synthesis Example]
合成例1 と同様の方法で、KF6003、DPEG600 、さらにHEMAを反応させ、目的化合物(B−1)を得た。 In the same manner as in Synthesis Example 1, KF6003, DPEG600, further reacted with HEMA, to give the desired compound (B-1). 収率は88% であった。 The yield was 88%.
【化65】 [Of 65]
【0049】 [0049]
【実施例1】 [Example 1]
合成した親水性ポリシロキサンモノマー(A−1 )80重量部、N,N −ジメチルアクリルアミド20重量部、2,4,6 −トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド0.5 重量部を2 −ブタノール80重量部に溶解し撹拌混合した後、エチレンビニルアルコール樹脂(ソアライトS )製のコンタクトレンズ成形用鋳型中にモノマー混合液注入した。 Synthesized hydrophilic polysiloxane monomer (A-1) 80 parts by weight, N, N - dimethylacrylamide 20 parts by weight, 2,4,6 - 0.5 part by weight of trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide 2 - dissolved in 80 parts by weight of butanol after stirring mixture was monomer mixture injected into the ethylene vinyl alcohol resin (Soaraito S) made of a contact lens molding mold. 光照射装置内で1時間紫外線を照射し、レンズ状の重合体を得た。 1 hour UV irradiation in the light irradiation apparatus to obtain a lenticular polymer. レンズをエタノール中に一晩浸漬した後、90℃の水に3 時間浸漬することで透明で柔軟性のレンズが得られた。 After overnight soaking in ethanol lens was obtained transparent and flexible lens by dipping 3 hours 90 ° C. water.
【0050】 [0050]
得られたレンズの物性評価を以下の方法でおこなった。 Evaluation of the physical properties of the resulting lens was conducted in the following manner.
(1) 光学的透明性目視による。 (1) by optical clarity visually. 曇りなく透明性良好なものを○、曇りがあり、半透明なものを△、不透明なものを×とした。 ○ what transparency good rather cloudy, cloudy there is, what is semi-transparent △, was × the opaque.
(2) 水濡れ性精製水に対する濡れ性を目視で評価した。 (2) it was visually evaluated wettability to water wettability purified water. レンズを一昼夜、精製水中に浸漬した後、垂直に引き上げ、水膜が5 秒以上保持される水濡れ性を○、1 〜5 秒のものを△、1 秒以下の場合、×とした。 Lenses overnight, was immersed in purified water, vertically pulling, ○ water wettability water film is maintained above 5 seconds, those 1-5 seconds △, when one second or less, was ×.
【0051】 [0051]
(3) 接触角接触角測定装置(協和界面科学( 株) 製CA−DT型)を用い、25℃で材料表面と水滴との接触角を測定した。 (3) using a contact angle contact angle measuring device (CA-DT-type manufactured by Kyowa Interface Science Co.), the contact angle was measured with the material surface and the water droplet at 25 ° C..
(4) 含水率レンズを生理食塩水に37℃で72時間静置した後、レンズを取り出し表面付着水をふき取り秤量した。 (4) After standing for 72 hours at 37 ° C. The water content lenses in saline and weighed wiping the surface deposition water removed lens. 次に真空下80℃で恒量になるまでレンズを乾燥し、その重量変化から下式により求めた。 Then dried lens to constant weight under 80 ° C. vacuum, was determined by the following equation from the weight change.
含水率(%) =(重量変化/乾燥前重量)×100 Water content (%) = (weight change / dry weight before) × 100
【0052】 [0052]
(5) 酸素透過係数コンタクトレンズ協会標準Dk値測定法に準じて理化精機工業(株)製のK −316 −IPI 型フィルム酸素透過測定装置を使用して電極法により測定した。 (5) was measured by an oxygen permeability constant contact lens Association standard Dk value electrode method using Rika Seiki Kogyo Co., Ltd. K -316 -IPI type film oxygen permeability measuring apparatus according to the measurement method. 試料片は直径約14mm、厚さ約0.1 〜0.5mm のレンズを鋳型で作製し測定に供した。 Sample pieces diameter of about 14 mm, the lens thickness of about 0.1 to 0.5 mm and subjected to prepared was measured in a mold. 測定は35℃の生理食塩水中で測定した。 Measurements were measured in saline 35 ° C.. 試料厚みに対する酸素透過量の傾きから酸素透過係数を求めた。 The oxygen permeability coefficient from the slope of the oxygen transmission rate with respect to the sample thickness was determined. 単位は(ml・cm/cm 2・sec ・mmHg)×10 -11で表した。 Units expressed in (ml · cm / cm 2 · sec · mmHg) × 10 -11.
(6) 引張り強度島津(株)製の万能試験機AGS −50B を用い、25℃の生理食塩水中で測定した。 (6) Tensile using the intensity Shimazu Co. universal testing machine AGS -50B, measured in saline 25 ° C.. レンズを中央部3mm 幅で切り出し、破断時の強度を求めた。 Cut out the lens in the center 3mm wide, it was determined strength at break. 単位は(MPa )である。 The unit is (MPa).
【0053】 [0053]
(7) 脂質付着性 (7) lipid adhesion
0.1%トリオレイン(リン酸緩衝液)懸濁液10mlにレンズ1 枚を入れ、40℃で2 時間攪拌する。 A single lens placed in 0.1% triolein (phosphate buffer) was 10 ml, stirred for 2 hours at 40 ° C.. 5ml の精製水で30秒間振り洗いを5 回繰り返し洗浄した。 For 30 seconds shaking washing it was repeatedly washed five times with 5ml of purified water. このレンズを真空乾燥したのち、アセトンで抽出し、トリグリセライド検査薬(和光純薬工業( 株)社製トリグリセライドG −テストワコー)で発色させ吸光度分光光度計(日本分光( 株) 製V −550 )で505nm の吸光度を測定した。 After vacuum drying the lens, and extracted with acetone, triglyceride test agent (manufactured by Wako Pure Chemical Industries Co., Ltd. triglyceride G - Test Wako) is allowed absorption spectrophotometer color development (manufactured by JASCO Corporation V -550) in the absorbance was measured at 505nm. 別途求めた検量線からレンズ1 枚当たりの付着脂質量を求めた。 It was determined adhering lipid amount per one lens from separately obtained calibration curve. 評価結果を表1に示す。 The evaluation results are shown in Table 1.
【0054】 [0054]
【実施例2〜8】 [Examples 2-8]
合成した親水性ポリシロキサンモノマー(A−2 〜A −8)を実施例1 と同様の組成でコンタクトレンズを作製し、物性を評価した。 Synthesized hydrophilic polysiloxane monomer (A-2 ~A -8) to prepare a contact lens with the same composition as in Example 1, physical properties were evaluated. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【実施例9】 [Example 9]
合成した親水性ポリシロキサンモノマー(A−1)60重量部、N −ビニルピロリドン30重量部、3−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート10重量部、2,4,6 −トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド0.5 重量部をテトラヒドロフラン60重量部に溶解し撹拌混合した後、実施例1 と同様の方法でコンタクトレンズを作製し、物性を評価した。 Synthesized hydrophilic polysiloxane monomer (A-1) 60 parts by weight, N - vinyl pyrrolidone 30 parts by weight, 3- tris (trimethylsiloxy) silyl propyl methacrylate, 10 parts by weight of 2,4,6 - trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide 0.5 after dissolving by stirring and mixing 60 parts by weight of tetrahydrofuran parts by weight to prepare a contact lens in the same manner as in example 1, physical properties were evaluated. 結果を表1 に示す。 The results are shown in Table 1.
【0055】 [0055]
【実施例10】 [Example 10]
合成した親水性ポリシロキサンモノマー(A−1)50重量部、N −ビニルピロリドン15重量部、N −ビニル−N −メチルアセトアミド15重量部、3−トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート20重量部、エチレングリコールジメタクリレート1 重量部、2,4,6 −トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド0.5 重量部をメチルエチルケトン50重量部に溶解し撹拌混合した後、実施例1 と同様の方法でコンタクトレンズを作製し、物性を評価した。 Synthesized hydrophilic polysiloxane monomer (A-1) 50 parts by weight, N - vinyl pyrrolidone 15 parts by weight, N - vinyl -N - 15 parts by weight of methyl acetamide, 3- tris (trimethylsiloxy) silyl propyl methacrylate, 20 parts by weight, 1 part by weight of ethylene glycol dimethacrylate, 2,4,6 - after dissolved stirred mixture of methyl ethyl ketone 50 parts by weight 0.5 parts by weight trimethyl benzoyl diphenyl phosphine oxide, to produce a contact lens in the same manner as in example 1, physical properties It was evaluated. 結果を表1 に示す。 The results are shown in Table 1.
【0056】 [0056]
【比較例1】 [Comparative Example 1]
チッソ( 株) 社製両末端メタクリル変性シリコーン(FM7721)を実施例1 と同様の組成でコンタクトレンズを作製し、物性を評価した。 To produce a contact lens Chisso K.K. both ends methacryl-modified silicone (FM7721) in the same composition as in Example 1, physical properties were evaluated. 結果を表1 に示す。 The results are shown in Table 1.
【比較例2】 [Comparative Example 2]
合成した親水性ポリシロキサンモノマー(B−1)を実施例1 と同様の組成でコンタクトレンズを作製し、物性を評価した。 Synthesized hydrophilic polysiloxane monomer (B-1) to prepare a contact lens with the same composition as in Example 1, physical properties were evaluated. 結果を表1 に示す。 The results are shown in Table 1.
【0057】 [0057]
【表1】 [Table 1]
【0058】 [0058]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明の親水性ポリシロキサンモノマーを成分とした共重合体は、表面親水性、高酸素透過性で、さらに耐汚染性、柔軟性、光学的透明性、強度に優れたものであり、コンタクトレンズなどの眼科用レンズ材料として有用である。 Copolymers obtained by the hydrophilic polysiloxane monomer of the present invention and components, surface hydrophilicity, high oxygen permeability, which further stain resistance, flexibility, optical clarity, excellent strength, a contact lens it is useful as an ophthalmic lens material, such as.
【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
【図1】合成例1(A-1)のNMR スペクトルである。 1 is a NMR spectrum of Synthesis Example 1 (A-1).
【図2】合成例1(A-1)のIRスペクトルである。 Figure 2 is an IR spectrum of Synthesis Example 1 (A-1).

Claims (22)

  1. 少なくともポリシロキサン基とポリオキシアルキレン基が連結した末端に重合性不飽和基を有するモノマーであって、少なくとも片方の末端に2個以上の重合性不飽和基を有し、式(I) および(II)、(III) 、(IV)から選択されてなることを特徴とする眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 A monomer having at least polysiloxane group and a polyoxyalkylene group polymerizable unsaturated group at the end linked may have two or more polymerizable unsaturated groups on at least one end, the formula (I) and ( II), (III), (IV) ophthalmic lens hydrophilic polysiloxane monomer characterized by comprising selected from.
    X1−(Z1 −P1−Z2−S1) p −Z3−P2−Z4−X2 (I) X1- (Z1 -P1-Z2-S1 ) p -Z3-P2-Z4-X2 (I)
    X3−(Z5 −S2−Z6−P3) q −Z7−S3−Z8−X4 (II) X3- (Z5 -S2-Z6-P3 ) q -Z7-S3-Z8-X4 (II)
    X5−(Z9 −P4−Z10 −S4) r −Z11 −P5−Z12 −S5 (III) X5- (Z9 -P4-Z10 -S4) r -Z11 -P5-Z12 -S5 (III)
    X6−(Z13−S6−Z14 −P6) s −Z15 −S7−Z16 −P7 (IV) X6- (Z13-S6-Z14 -P6 ) s -Z15 -S7-Z16 -P7 (IV)
    [式中、p およびq は1 〜10である。 Wherein, p and q are 1-10. r およびs は0 〜10である。 r and s are 0-10. X1およびX2、X3、X4は独立して、下記の式(1) 、式(2) および(3) から選択される。 X1 and X2, X3, X4 are each independently the following formula (1), is selected from the formula (2) and (3). X1またはX2の少なくともひとつは下記の式(1) または(2) であり、X3またはX4の少なくともひとつは下記の式(1) または(2) である。 At least one of X1 or X2 is a following formula (1) or (2), at least one of X3 or X4 is a following formula (1) or (2). X5およびX6は下記の式(1) または(2) で示される。 X5 and X6 are represented by the following formula (1) or (2).
    (各a およびb 、c 、d 、e はそれぞれ独立して0 または1 である。各W はそれぞれ独立して−O −または−NR5 (Which are the a and b, c, d, e are each independently 0 or 1 each W independently is -O -. Or -NR5 −である。 - it is. R1およびR2、R3、R4は独立してアミド基またはウレタン基、尿素基、オキシ基、エステル基、カルボニル基、アリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基によって任意の一点あるいはそれ以上の点で中断されてもよい炭素数1-10の鎖状炭化水素基である。 R1 and R2, R3, R4 is independently an amide group or a urethane group, a urea group, aryloxy group, an ester group, a carbonyl group, an aryl group, an arbitrary point or thereby alicyclic hydrocarbon group having 5-7 carbon atoms a chain hydrocarbon group having carbon atoms which may 1-10 is interrupted at a point above. 上記の炭素数1-10の鎖状炭化水素基はアリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基は炭素数1-4 のアルキル基、フルオロ基、炭素数1-10のフルオロ基置換炭化水素基、水酸基によって任意の一点あるいはそれ以上の点を置換されていてもよい。 The above chain hydrocarbon group is an aryl group of 1-10 carbon atoms, alicyclic hydrocarbon group is an alkyl group having 1-4 carbon atoms 5-7 carbon atoms, fluoro, fluoro 1-10 carbon atoms substituted hydrocarbon group, may be substituted for any one point or more points by a hydroxyl group.
    A1およびA2、A3は独立して水素、水酸基、メチル基、または式(i) 、(ii)、(iii) のいずれかであり、A1およびA2、A3の少なくとも2つは式(i) または(ii)、(iii) の中から選択され、同一でも異なっていてもよい。 A1 and A2, A3 are independently hydrogen, hydroxyl, methyl or formula, (i), (ii), (iii) is any one of, two at least of the A1 and A2, A3 of the formula (i) or (ii), selected from among (iii), may be the same or different.
    A4は式(i) および(ii)、(iii) から選択される。 A4 formula (i) and (ii), is selected from (iii).
    ここで各R5はそれぞれ独立して水素または炭素数1-4 の炭化水素基である。 Wherein each R5 is independently hydrogen or a hydrocarbon group having a carbon number of 1-4. ) )
    S1およびS2、S3、S4、S6、S7は独立して式(4) で示されるポリシロキサン基である。 S1 and S2, S3, S4, S6, S7 is a polysiloxane group of the formula independently (4). また、S5は式(5) で示されるポリシロキサン基である。 Further, S5 is a polysiloxane group represented by the formula (5).
    ( 各R6およびR7はそれぞれ独立してアミド基、ウレタン基、尿素基、オキシ基、エステル基、カルボニル基、アリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基によって任意の一点あるいはそれ以上の点で中断されてもよい炭素数1-30の鎖状炭化水素基である。上記の炭素数1-30の鎖状炭化水素基はアリール基、炭素数5-7 の脂環族炭化水素基は炭素数1-4 のアルキル基、フルオロ基、炭素数1-10のフルオロ基置換炭化水素基、水酸基によって任意の一点あるいはそれ以上の点で置換されていてもよい。 (Each R6 and R7 are each independently an amide group, a urethane group, a urea group, aryloxy group, an ester group, a carbonyl group, an aryl group, any one point or more by alicyclic hydrocarbon group having 5-7 carbon atoms is interrupted in terms of even a chain hydrocarbon group which may carbons 1-30. chain hydrocarbon groups of the carbon atoms 1-30 aryl group, an alicyclic hydrocarbon 5-7 carbon atoms group is an alkyl group having 1-4 carbon atoms, fluoro, fluoro-substituted hydrocarbon group of 1-10 carbon atoms, may be substituted at any one point or more points by a hydroxyl group.
    R8 R8 およびR9、R10 And R9, R10 、R11 , R11 、R12 , R12 はそれぞれ炭素数1-12の炭化水素基又はトリメチルシロキシ基から選ばれた基であり、同一でも異なっていてもよい。 Each is a group selected from a hydrocarbon group, or a trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms, which may be the same or different is.
    Y は下記式で表される構造単位(iv)、(v) 、(vi)が連結してなり、(iv)、(v)、(vi)の連結数は1 〜1000であるが、(v) および(vi)は0 であってもよい。 Structural units Y are represented by the following formula (iv), (v), be linked is (vi), is a 1 to 1000 consolidated number of (iv), (v), (vi), ( v) and (vi) may be 0.
    ここで、R13 Here, R13 およびR14 And R14 は独立して炭素数1-12の炭化水素基またはトリメチルシロキシ基である。 A hydrocarbon group or a trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms independently. R15 R15 およびR16 And R16 は独立して炭素数1-12の炭化水素基またはトリメチルシロキシ基、炭素数1-12フルオロ基置換炭化水素基であって、R15 It is independently a hydrocarbon group or a trimethylsiloxy group 1-12 carbon atoms, a number 1-12 fluoro-substituted hydrocarbon group having a carbon, R15 またはR16 Or R16 の少なくとも一方はフルオロ基置換炭化水素基である。 At least one of a fluoro group-substituted hydrocarbon group. R17 R17 およびR18 And R18 は独立して炭素数1-12炭化水素基またはトリメチルシロキシ基、親水性置換基からなる基であって、R17 Independently of the number 1-12 hydrocarbon group or a trimethylsiloxy group having a carbon to the group consisting of a hydrophilic substituent, R17 またはR18 Or R18 の少なくとも一方は親水性置換基である。 At least one of a hydrophilic substituent. ここでいう親水性置換基とは水酸基、カルボン酸基、アミノ基、イミノ基、アミド基、オキシアルキレン基から選ばれた置換基が少なくとも1 個結合してなる鎖状または環状の炭化水素基をいう。 Hydroxyl hydrophilic substituent here, a carboxylic acid group, an amino group, an imino group, an amido group, a substituted group selected from an oxyalkylene group is bound at least one linear or cyclic hydrocarbon group Say. ) )
    P1およびP2、P3、P4、P5、P6は独立して式(19)または式(21)で示されるポリオキシアルキレン基であり、P7は式(20)または式(22)で示されるポリオキシアルキレン基である。 P1 and P2, P3, P4, P5, P6 is a polyoxyalkylene group represented by the formula independently (19) or formula (21), P7 is represented by the formula (20) or formula (22) polyoxy is an alkylene group.
    (mは1〜200である。) (M is 1 to 200.)
    Z1およびZ2−Z16 は独立して、式(5a)、(5b)、(5c)で示される連結基である。 Z1 and Z2-Z16 are independently formula (5a), (5b), a linking group represented by (5c).
    LR6L (5a) LR6L (5a)
    LR6 LR6 (5b) (5b)
    R6L (5c) R6L (5c)
    (ここでL は−C(O)NR5 (Where L is -C (O) NR5 −、−NR5C(O) −、−C(O)O −、−OC(O) −、−C(O)−である。 -, - NR5C (O) -, - C (O) O -, - OC (O) -, - C (O) - it is. ) ] )]
  2. 式(I)および式(II) におけるp およびq がそれぞれ1 、式(III)および式(IV) におけるr およびs がそれぞれ0 から選択されてなる請求項1に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and formula (II) p and q are each at 1, formula (III) and ophthalmic lenses for the hydrophilic according to claim 1, r and s is selected from 0, respectively, in formula (IV) polysiloxane monomer.
  3. 式(I)および式(II) におけるX1およびX2、X3、X4が式(8) または(9) 、(10)から選択されてなる請求項1または2に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II) X1 and the X2, X3, X4 has the formula (8) or (9), ophthalmic lenses for the hydrophilic poly claim 1 or 2 formed by selected from (10) siloxane monomer. ただし、X1およびX2の少なくともひとつは式(8) または(9) であり、X3およびX4の少なくともひとつは式(8) または(9) である。 However, at least one of X1 and X2 represented by the formula (8) or (9), at least one of X3 and X4 is a formula (8) or (9).
  4. 式(III)および式(IV) におけるX5およびX6が式(11)または(12)から選択されてなる請求項1または2に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 Formulas (III) and X5 and X6 are the formula in (IV) (11) or (12) is selected comprising the claims 1 or 2 ophthalmic lens hydrophilic polysiloxane monomer described.
  5. 式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてS1およびS2、S3、S4、S6、S7が式(13)、S5が式(14)のポリシロキサン基から選択されてなる請求項1〜4のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), formed by selected from polysiloxane groups (III), S1 and S2 in (IV), S3, S4, S6, S7 is the formula (13), S5 has the formula (14) ophthalmic lenses for the hydrophilic polysiloxane monomer according to any one of claims 1-4.
    ( 式中k は0 〜4) (K is in the formula 0-4)
  6. 式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてS1およびS2、S3、S4、S6、S7が式(15)、S5が式(16)のポリシロキサン基から選択されてなる請求項1〜4のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), formed by selected from polysiloxane groups (III), S1 and S2 in (IV), S3, S4, S6, S7 is the formula (15), S5 has the formula (16) ophthalmic lenses for the hydrophilic polysiloxane monomer according to any one of claims 1-4.
  7. 式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてS1およびS2、S3、S4、S6、S7が式(17)、S5が式(18)のポリシロキサン基から選択されてなる請求項1〜4のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), formed by selected from polysiloxane groups (III), S1 and S2 in (IV), S3, S4, S6, S7 is the formula (17), S5 has the formula (18) ophthalmic lenses for the hydrophilic polysiloxane monomer according to any one of claims 1-4.
  8. 式(I) および式(II)、(III) 、(IV)においてP1およびP2、P3、P4、P5、P6が式(19)、P7が式(20)のポリオキシアルキレン基から選択されてなる請求項1〜7のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用記載の親水性ポリシロキサンモノマー。 Formula (I) and Formula (II), (III), in (IV) P1 and P2, P3, P4, P5, P6 is the formula (19), P7 is selected from polyoxyalkylene group of the formula (20) hydrophilic polysiloxane monomer, wherein ophthalmic lens according to any one of claims 1 to 7, comprising.
  9. 少なくとも1種類以上の請求項1〜8のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマーを含む重合性組成物を重合してなる(共)重合体。 Obtained by polymerizing a polymerizable composition comprising an ophthalmic lens for the hydrophilic polysiloxane monomer, wherein at least one or more of any one of claims 1-8 (co) polymer.
  10. 少なくとも1種類以上の請求項1〜8のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー、および1種類以上の共重合可能なモノマーを含む重合性組成物を重合してなる共重合体。 At least one or more of claims ophthalmic lens hydrophilic polysiloxane monomer of any one of 1-8, and one or more copolymerizable polymerized comprising copolymerizable a polymerizable composition comprising a monomer polymer.
  11. 少なくとも1種類以上の請求項1〜8のいずれか一項に記載の眼科用レンズ用親水性ポリシロキサンモノマー、および1種類以上の共重合可能なモノマー、1種類以上の重合に関与しない溶剤を含む重合性組成物を重合してなる共重合体。 At least one kind of ophthalmic lenses for the hydrophilic polysiloxane monomer according to any one of claims 1-8, and one or more copolymerizable monomers, including solvent that does not participate in one or more polymerization a copolymer obtained by polymerizing the polymerizable composition.
  12. 共重合可能なモノマーがアミド基を有する請求項10または11に記載の共重合体。 The copolymer according to claim 10 or 11 copolymerizable monomer having an amide group.
  13. 共重合可能なモノマーがN,N −ジメチルアクリルアミド、N −ビニルピロリドン、N −メチルN −ビニルアセトアミドから選択されてなる1種類以上モノマーである請求項12に記載の共重合体。 Copolymerizable monomer is N, N - dimethylacrylamide, N - vinylpyrrolidone, N - methyl N - copolymer of claim 12 wherein one or more monomers comprising selected from vinylacetamide.
  14. 重合に関与しない溶剤がアルコール、ケトン、エーテル、エステル、カルボン酸、スルホキシド、アミン、アミド、ニトリル化合物から選択されてなる請求項11〜13のいずれか一項に記載の共重合体。 Solvent alcohol that is involved in the polymerization, ketones, ethers, esters, carboxylic acids, sulfoxides, amines, amides, copolymers according to any one of claims 11 to 13 comprising selected from nitrile compounds.
  15. 重合に関与しない溶剤がブタノール、ヘキサノール、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ジメチルスルホキシド、N,N ジメチルホルムアミド、アセトニトリルから選択されてなる請求項14に記載の共重合体。 Solvent butanol which do not participate in the polymerization, hexanol, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, copolymer of claim 14 comprising selected from acetonitrile.
  16. 請求項9〜15のいずれか一項に記載の(共)重合体からなる眼科用レンズ。 (Co) ophthalmic lens comprising a polymer according to any one of claims 9 to 15.
  17. 請求項9〜15のいずれか一項に記載の(共)重合体からなるコンタクトレンズ。 (Co) contact lens comprising a polymer according to any one of claims 9 to 15.
  18. 請求項9〜15のいずれか一項に記載の(共)重合体からなる含水コンタクトレンズ。 (Co) water contact lens comprising a polymer according to any one of claims 9 to 15.
  19. (共)重合組成物を鋳型の中でレンズ形状に重合してなる、請求項17または18に記載のコンタクトレンズ。 (Co) formed by the polymeric composition is polymerized into a lens shape in the mold, a contact lens according to claim 17 or 18.
  20. 液滴法における水との接触角が90°以下の樹脂から選択された鋳型の中で重合した請求項19に記載のコンタクトレンズ。 The contact lens of claim 19 in which the contact angle with water in the drop method are polymerized in a mold selected from the 90 ° following resins.
  21. 液滴法における水との接触角が65°〜80°の樹脂から選択された鋳型の中で重合した請求項20に記載のコンタクトレンズ。 The contact lens of claim 20 in which the contact angle with water in the drop method are polymerized in a mold selected from 65 ° to 80 ° of the resin.
  22. 鋳型がポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、エチレンビニルアルコール共重合体から選択された樹脂からなる請求項19に記載のコンタクトレンズ。 Template polyamide, polyethylene terephthalate, a contact lens according to claim 19 comprising a resin selected from ethylene-vinyl alcohol copolymer.
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