JP5189798B2 - Hydrous ophthalmic lens - Google Patents
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Description
本発明は含水性眼用レンズに関する。詳しくは共重合性の相溶化剤を用いることで、得られた共重合体が酸素透過性、含水性、強度、透明性のトータルバランスに優れた含水性眼用レンズに関する。 The present invention relates to a hydrous ophthalmic lens. More specifically, the present invention relates to a water-containing ophthalmic lens in which the obtained copolymer has an excellent total balance of oxygen permeability, water content, strength, and transparency by using a copolymerizable compatibilizer.
従来の含水性コンタクトレンズは、２−ヒドロキシエチルメタクリレートやビニルピロリドン等の親水性モノマーを主成分としたものであり、その材料のしなやかさにより装用感がよいことが知られている。一般的に含水性コンタクトレンズの酸素透過性はレンズの含水率に依存するが、高含水性コンタクトレンズ材料であるビニルピロリドンを主成分とした重合体の場合でも、含水率８０％に対して、酸素透過係数は約５０×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍＬＯ２／ｍＬ×ｍｍＨｇ）程度であり、角膜への酸素供給量には限度があった。 Conventional water-containing contact lenses are mainly composed of hydrophilic monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate and vinyl pyrrolidone, and it is known that the wearing feeling is good due to the flexibility of the material. In general, the oxygen permeability of a water-containing contact lens depends on the water content of the lens, but even in the case of a polymer mainly composed of vinylpyrrolidone which is a highly water-containing contact lens material, the water content is 80%. The oxygen permeability coefficient was about 50 × 10 −11 (cm 2 / sec) · (mLO 2 / mL × mmHg), and there was a limit to the amount of oxygen supplied to the cornea.
最近では、コンタクトレンズの連続的な装用が主流となっているため、高い酸素透過性は必要不可欠な要素であり、さらには、連続的な装用に耐え得る高い装用感が望まれる。レンズ素材としてシリコン含有モノマーを一定量配合することで酸素透過性が付与され、その配合量に伴い酸素透過性は向上するものの疎水性も高くなる。このレンズ素材に親水性モノマーを配合する場合、シリコン含有モノマーとの相溶性の低さから適度な酸素透過性と含水性を有する透明な共重合体を得ることは困難であった。それゆえ、シリコン含有モノマーを用いた含水性コンタクトレンズにおいて、透明性と、高い酸素透過性を付与するためには、親水性成分の配合量を低減し含水性を低下せざるを得ない。その結果、素材自体が硬くなるため装用感の低下が生じることになる。一方、レンズの透明性を維持して良好な装用感を得られるだけの含水性を付与するためには、シリコン含有モノマーの添加量を低減せざるを得ず、その結果、十分な酸素透過性を得ることができない。 Recently, since continuous wearing of contact lenses has become mainstream, high oxygen permeability is an indispensable element, and further, a high wearing feeling that can withstand continuous wearing is desired. By blending a certain amount of a silicon-containing monomer as a lens material, oxygen permeability is imparted. With the blending amount, oxygen permeability is improved, but hydrophobicity is also increased. In the case where a hydrophilic monomer is blended with this lens material, it has been difficult to obtain a transparent copolymer having appropriate oxygen permeability and water content because of its low compatibility with the silicon-containing monomer. Therefore, in a hydrous contact lens using a silicon-containing monomer, in order to impart transparency and high oxygen permeability, the amount of the hydrophilic component must be reduced to lower the hydrous content. As a result, since the material itself becomes hard, a feeling of wearing is reduced. On the other hand, in order to maintain the transparency of the lens and provide water content sufficient to obtain a good wearing feeling, it is necessary to reduce the amount of silicon-containing monomer added, resulting in sufficient oxygen permeability. Can't get.
このようにシリコン含有モノマーと親水性モノマーとの相反する特性により、両成分を用いて得られる重合体に好ましい酸素透過性と含水性を両立させることは困難であり、このバランスを保ちながらレンズ素材を提供することが課題となる。 Thus, due to the conflicting properties of the silicon-containing monomer and the hydrophilic monomer, it is difficult to achieve both favorable oxygen permeability and water content for the polymer obtained by using both components. Providing is a challenge.
その解決手段として、シリコン含有モノマー自体の疎水性を低下させることにより親水性モノマーとの相溶性を向上させる方法、アルコール類やケトン類などの有機溶剤を両親媒性物質として介在させて共重合性を向上させる方法が検討されているが、それぞれに課題を有している。 The solution is to improve the compatibility with the hydrophilic monomer by reducing the hydrophobicity of the silicon-containing monomer itself, and to be copolymerizable by interposing organic solvents such as alcohols and ketones as amphiphilic substances. Although the method of improving this is examined, each has a subject.
シリコン含有モノマー自体の疎水性を低下させて、親水性モノマーとの相溶性を向上させる方法として、その側鎖にポリシロキサンユニットを有するマクロマーを用いた眼用レンズ材料が開示されている（特許文献１参照）。この眼用レンズの主成分であるポリシロキサンマクロマーは、構造中にウレタン基を有しており親水性モノマーとの相溶性を高め、得られた重合体に機械的強度や柔軟性および水濡れ性を付与するが、ウレタン結合は比較的加水分解され易く、含水性眼用レンズ用途として多量に用いた場合、重合体の白濁や劣化が生じ、レンズ機能が低下することが危惧される。 As a method for improving the compatibility with a hydrophilic monomer by reducing the hydrophobicity of the silicon-containing monomer itself, an ophthalmic lens material using a macromer having a polysiloxane unit in its side chain has been disclosed (Patent Literature). 1). The main component of this ophthalmic lens, the polysiloxane macromer, has a urethane group in its structure and improves compatibility with hydrophilic monomers. The resulting polymer has mechanical strength, flexibility and water wettability. However, the urethane bond is relatively easily hydrolyzed, and when used in a large amount as a water-containing ophthalmic lens, there is a concern that the polymer may become clouded or deteriorated, resulting in a decrease in lens function.
アルコール類やケトン類などの有機溶媒を両親媒性物質として介在させてその共重合性を向上させる方法として、シリコン含有モノマー、親水性モノマーおよびアルコール構造を有する化合物を希釈剤として用いたシリコーンヒドロゲルが開示されている（特許文献２参照）。これにより、互いに相溶性の低いシリコン含有モノマーと親水性モノマー両成分の共重合を可能とし、透明性は維持できる。しかしながら、溶液を介在させた状態で得られる重合体は、塊状重合に比べて重合反応性や架橋密度が低下することが一般的に知られている。この方法も、原料モノマーの相溶性を向上させるために有機溶媒を添加しており、それを使用しない場合に比べて重合体としての強度が低下することが予測される。 Silicone hydrogels using silicon-containing monomers, hydrophilic monomers, and compounds having an alcohol structure as diluents as a method of improving the copolymerizability by interposing organic solvents such as alcohols and ketones as amphiphilic substances It is disclosed (see Patent Document 2). As a result, it is possible to copolymerize both components of the silicon-containing monomer and the hydrophilic monomer, which have low compatibility with each other, and maintain transparency. However, it is generally known that a polymer obtained with a solution interposed has lower polymerization reactivity and crosslink density than bulk polymerization. Also in this method, an organic solvent is added to improve the compatibility of the raw material monomers, and it is predicted that the strength as a polymer is lowered as compared with the case where it is not used.
アルコール類やケトン類などの有機溶媒の代わりとしてトリアルキルアミンを用いて、透明性に優れたシリコン含有モノマーと水酸基含有モノマーの共重合体を提供する方法が開示されている（特許文献３参照）。しかし、トリアルキルアミンは非重合性成分であるため、有機溶媒を用いた場合の課題は依然残る。 A method of providing a copolymer of a silicon-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer excellent in transparency by using trialkylamine instead of an organic solvent such as alcohols and ketones is disclosed (see Patent Document 3). . However, since trialkylamine is a non-polymerizable component, problems still remain when using an organic solvent.
平均分子量の高いポリシロキサンマクロマーを用いた場合、親水性モノマーとの相溶性は著しく低下するため、これらの方法では有機溶媒を大量に配合する必要があり、その後の溶媒抽出工程が不可欠となる。
本発明の課題は、疎水性モノマーであるシリコン含有モノマーと親水性モノマーとの相溶性や共重合性を高めて、良好な透明性と強度および所望の酸素透過性と含水性を両立した眼用レンズを提供することにある。 An object of the present invention is to improve the compatibility and copolymerization of a silicon-containing monomer and a hydrophilic monomer, which are hydrophobic monomers, and achieve both good transparency and strength, desired oxygen permeability and water content. To provide a lens.
具体的には、含水率が３０〜５０％程度と高めにも関わらず、酸素透過性が８０×１０−１１（ｃｍ２／ｓｅｃ）・（ｍＬＯ２／ｍＬ×ｍｍＨｇ）以上を有し且つ、強度、透明性に優れた含水性コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズを提供することにある。 Specifically, the oxygen permeability is 80 × 10 −11 (cm 2 / sec) · (mLO 2 / mL × mmHg) or more in spite of the high moisture content of about 30 to 50%, and An object of the present invention is to provide an ophthalmic lens such as a hydrous contact lens and an intraocular lens having excellent strength and transparency.
（１）本発明は、シリコン含有モノマーと親水性モノマーおよびこれらと共重合性を有する相溶化剤を添加し均一溶液とした後に、共重合して得られることを特徴とする含水性眼用レンズである。 (1) The present invention is a hydrous ophthalmic lens obtained by adding a silicon-containing monomer, a hydrophilic monomer, and a compatibilizing agent copolymerizable therewith to obtain a uniform solution and then copolymerizing the same. It is.
（２）また、前記相溶化剤がビニル基を有するエーテルおよびエステルの一方もしくは両方であることを特徴とする（１）記載の含水性眼用レンズである。 (2) The hydrous ophthalmic lens according to (1), wherein the compatibilizer is one or both of an ether and an ester having a vinyl group.
（３）また、前記相溶化剤がビニル基以外の部分の炭素数が６以下であって且つ、鎖状構造であるビニルエーテルおよびビニルエステルの一方もしくは両方であることを特徴とする（１）〜（２）記載の含水性眼用レンズである。 (3) Further, the compatibilizing agent may have one or both of vinyl ether and vinyl ester having a chain structure in which the number of carbon atoms other than the vinyl group is 6 or less. (2) The hydrous ophthalmic lens according to (2).
（４）さらに、前記シリコン含有モノマーとして少なくともポリシロキサンマクロマーを配合することを特徴とする（１）〜（３）記載の含水性眼用レンズである。 (4) The hydrous ophthalmic lens according to any one of (1) to (3), further comprising at least a polysiloxane macromer as the silicon-containing monomer.
本発明によれば、シリコン含有モノマーと親水性モノマーとの相溶性を高めて、共重合が可能となるので、良好な透明性と強度を発揮し、その上、所望の酸素透過性と含水性を有する眼用レンズを得ることができる。また、相溶化剤として共重合性を有する化合物を用いるので、溶媒抽出などの工程を必要とせず眼用レンズを提供することができる。 According to the present invention, the compatibility between the silicon-containing monomer and the hydrophilic monomer is increased, and copolymerization is possible, so that excellent transparency and strength are exhibited, and in addition, desired oxygen permeability and water content are exhibited. Can be obtained. In addition, since a copolymerizable compound is used as a compatibilizing agent, an ophthalmic lens can be provided without requiring a step such as solvent extraction.
本発明では、シリコン含有モノマーとして、好ましくはポリシロキサンマクロマーとシリコン含有（メタ）アクリレートを使用することができるが、その配合を効果的に任意に選択できる点に特徴がある。ポリシロキサンマクロマーは、一般式（１）で示される。具体的には、α−モノ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ（メタクリロキシメチル）ポリジメチルシロキサン、α−モノ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン、α−モノ（３−メタクリロキシブチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ジ（３−メタクリロキシブチル）ポリジメチルシロキサン、α−モノビニルポリジメチルシロキサン、α，ω−ジビニルポリジメチルシロキサンが挙げられるが、好ましくは、α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサンである。
一般式（１）
In the present invention, a polysiloxane macromer and a silicon-containing (meth) acrylate can be preferably used as the silicon-containing monomer, but it is characterized in that the blending thereof can be effectively and arbitrarily selected. The polysiloxane macromer is represented by the general formula (1). Specifically, α-mono (methacryloxymethyl) polydimethylsiloxane, α, ω-di (methacryloxymethyl) polydimethylsiloxane, α-mono (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane, α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane, α-mono (3-methacryloxybutyl) polydimethylsiloxane, α, ω-di (3-methacryloxybutyl) polydimethylsiloxane, α-monovinylpolydimethylsiloxane, α, ω-Divinylpolydimethylsiloxane is exemplified, and α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane is preferable.
General formula (1)
一般式（２）
General formula (2)
また、シリコン含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチルシロキシジメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート］、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート］、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキシプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピルグリセリル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキシメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルメチルジエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルジメチルメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルジメチルエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリス（メトキシエトキシ）シラン等の直鎖状、分岐状または環状のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the silicon-containing (meth) acrylate include trimethylsiloxydimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethylsilylpropyl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate, and tris (trimethylsiloxy). Silylpropyl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate], tris [methylbis (trimethylsiloxy) silylpropyl (meth) acrylate], methylbis (trimethylsiloxy) silylpropylglyceryl (meth) acrylate, Tris (trimethylsiloxy) silylpropylglyceryl (meth) acrylate, mono [methylbis (trimethylsiloxy) siloxy] bi (Trimethylsiloxy) silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylethyltetramethyldisiloxypropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsilylmethyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl (meth) acrylate, trimethylsilylpropyl glyceryl (meth) acrylate, trimethylsiloxydimethyl Silylpropyl glyceryl (meth) acrylate, methylbis (trimethylsiloxy) silylethyltetramethyldisiloxymethyl (meth) acrylate, tetramethyltriisopropylcyclotetrasiloxanylpropyl (meth) acrylate, tetramethyltriisopropylcyclotetrasiloxybis (trimethyl) Siloxy) silylpropyl (meth) acrylate, (meth) Acryloyloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxypropylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyldimethylmethoxysilane, ( (Meth) acryloyloxypropyldimethylethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxyethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethylmethyldiethoxysilane, (Meth) acryloyloxyethyldimethylmethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyldimethylethoxysilane, (meth) Acryloyloxymethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxymethylmethyldimethoxysilane, (meth) acryloyloxymethylmethyldiethoxysilane, (meth) acryloyloxymethyldimethylmethoxysilane, (meta And linear, branched or cyclic alkyl (meth) acrylates such as acryloyloxymethyldimethylethoxysilane and (meth) acryloyloxypropyltris (methoxyethoxy) silane.
ポリシロキサンマクロマーとシリコン含有（メタ）アクリレートは混合して用いることができるが、その総配合量は全重合成分中、好ましくは２０〜６０重量％であり、特に好ましくは２５〜５０重量％である。ポリシロキサンマクロマーおよびシリコン含有（メタ）アクリレートの一方もしくは両方の含有量が２０重量％未満であると、十分な酸素透過性が得られず、また６０重量％を超えると高い含水性が得られない。 The polysiloxane macromer and the silicon-containing (meth) acrylate can be mixed and used, but the total blending amount thereof is preferably 20 to 60% by weight, particularly preferably 25 to 50% by weight, based on all polymerization components. . If the content of one or both of the polysiloxane macromer and the silicon-containing (meth) acrylate is less than 20% by weight, sufficient oxygen permeability cannot be obtained, and if it exceeds 60% by weight, high water content cannot be obtained. .
親水性モノマーとしては、好ましくは（メタ）アクリル基含有モノマーおよびビニル基含有モノマーを用いることができる。具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドが挙げられる。 As the hydrophilic monomer, a (meth) acryl group-containing monomer and a vinyl group-containing monomer can be preferably used. Specifically, N, N-dimethylacrylamide (DMAA), 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), (meth) acrylic acid, polyethylene glycol monomethacrylate, glycerol methacrylate, N-vinylpyrrolidone (NVP), N-vinyl- N-methylacetamide, N-vinyl-N-ethylacetamide, N-vinyl-N-ethylformamide, N-vinylformamide are mentioned.
親水性モノマーの配合量は全重合成分中、２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２５〜４０重量％であり、特に好ましくは２５〜３５重量％である。親水性モノマー含有量が２０重量％未満であると十分な柔軟性や含水性が得られず、また、６０重量％を超えると十分な酸素透過性が得られない。 The blending amount of the hydrophilic monomer is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 25 to 40% by weight, and particularly preferably 25 to 35% by weight in all the polymerization components. When the hydrophilic monomer content is less than 20% by weight, sufficient flexibility and water content cannot be obtained, and when it exceeds 60% by weight, sufficient oxygen permeability cannot be obtained.
共重合性を有する相溶化剤としては、ビニル基を有するモノマーが好ましく、特に好ましくはビニルエーテルとビニルエステルである。具体的には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｉ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、ｉ−ヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、トリメチルシクロヘキシルビニルエーテル、ｔ−ブチルシクロヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル等の直鎖状、分岐鎖状または環状のビニルエーテルが挙げられる。また、酢酸ビニルエステル、プロピオン酸ビニルエステル、酪酸ビニルエステル、ラウリン酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸ビニルエステル、クロトン酸ビニルエステル、安息香酸ビニルエステル、桂皮酸ビニルエステル等の直鎖状、分岐鎖状または環状のビニルエステルが挙げられる。疎水性モノマーと親水性モノマーが十分な相溶性を示すためには、これらのビニル基含有モノマーの疎水性が低いことが好ましい。また、得られた重合体の安定性の観点から、ビニル基以外の部分のアルキル鎖長が適度なものが好ましく、ビニル基以外の部分の炭素数が６以下且つ直鎖状や分岐鎖状構造を有するビニルエーテルやビニルエステルが特に好ましい。 As the compatibilizing agent having copolymerizability, a monomer having a vinyl group is preferable, and vinyl ether and vinyl ester are particularly preferable. Specifically, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, n-pentyl vinyl ether, i-pentyl vinyl ether, n-hexyl vinyl ether , I-hexyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-octyl vinyl ether, decyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, tridecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, trimethyl cyclohexyl vinyl ether, t-butyl cyclohexyl vinyl ether, phenyl vinyl ether , Benzyl Vinyl A Le like linear include branched or cyclic vinyl ether. In addition, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl (meth) acrylate, vinyl crotonate, vinyl benzoate, vinyl cinnamate, etc. Examples include chain, branched chain, and cyclic vinyl esters. In order for the hydrophobic monomer and the hydrophilic monomer to have sufficient compatibility, it is preferable that these vinyl group-containing monomers have low hydrophobicity. In addition, from the viewpoint of the stability of the obtained polymer, it is preferable that the alkyl chain length of the portion other than the vinyl group is appropriate, the number of carbons of the portion other than the vinyl group is 6 or less, and a linear or branched structure. Particularly preferred are vinyl ethers and vinyl esters having
共重合性を有する相溶化剤の配合量は全重合成分中、２０〜５０重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜３５重量％である。含有量が２０重量％未満であると眼用レンズ構成成分を混合する際に相溶性が期待できず、均一溶液にならなかったり、得られた重合体に白濁が生じるため好ましくない。また、５０重量％を超えると良好な酸素透過性、含水性、強度が期待できず好ましくない。 The blending amount of the compatibilizing agent having copolymerizability is preferably 20 to 50% by weight, particularly preferably 20 to 35% by weight, based on the total polymerization components. When the content is less than 20% by weight, compatibility is not expected when the ophthalmic lens constituents are mixed, which is not preferable because a uniform solution is not obtained or white turbidity occurs in the obtained polymer. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, good oxygen permeability, water content and strength cannot be expected.
本発明では、眼用レンズの強度、形状安定性、柔軟性の向上のために、アルキル（メタ）アクリレートを共重合することができる。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、３−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、６−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、７−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、２，１１−ジメチルドデシル（メタ）アクリレート、２，７−ジメチル−４，５−ジエチルオクチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉ−ステアリル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等の直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。 In the present invention, an alkyl (meth) acrylate can be copolymerized in order to improve the strength, shape stability, and flexibility of the ophthalmic lens. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (Meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, trimethylcyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) ) Acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, Radecyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 3-methyltridecyl (meth) acrylate, 6-methyltridecyl (meth) acrylate, 7-methyltridecyl (meth) acrylate, 2,11-dimethyldodecyl (meth) acrylate, 2,7-dimethyl-4,5-diethyloctyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, i-stearyl (meth) acrylate, allyl ( Linear, branched or cyclic alkyl such as (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate (Meth) acrylate.
また、本発明では、前記アルキル（メタ）アクリレートの他に、耐汚染性の向上およびレンズ表面粘着性の軽減のためにフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートを共重合することができる。具体的には、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、テトラフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ドデカフルオロ−８−トリフルオロメチルノニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフルオロメチルウンデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。 In the present invention, in addition to the alkyl (meth) acrylate, a fluorine atom-containing alkyl (meth) acrylate can be copolymerized in order to improve contamination resistance and reduce lens surface tackiness. Specifically, trifluoroethyl (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, tetrafluoropentyl (meth) acrylate, hexafluorobutyl (meth) acrylate, hexafluorohexyl (meth) acrylate, hexafluorobis (tri Fluoromethyl) pentyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, heptafluorobutyl (meth) acrylate, octafluoropentyl (meth) acrylate, nonafluoropentyl (meth) acrylate, dodecafluoroheptyl (meth) acrylate, dodeca Fluorooctyl (meth) acrylate, tridecafluorooctyl (meth) acrylate, tridecafluoroheptyl (meth) acrylate, hexadecaful Rhodecyl (meth) acrylate, heptadecafluorodecyl (meth) acrylate, octadecafluoroundecyl (meth) acrylate, nonadecafluoroundecyl (meth) acrylate, eicosafluorododecyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-octafluoro -6-trifluoromethylheptyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-dodecafluoro-8-trifluoromethylnonyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-hexadecafluoro-10-trifluoromethylundecyl (meth) acrylate, etc. Is mentioned.
アルキル（メタ）アクリレートとフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレートの総配合量は全重合成分中、好ましくは１〜２０重量％であり、特に好ましくは５〜１５重量％である。含有量が１重量％未満であると、得られた重合体の物理化学的特徴に大きな効果は見られず、２０重量％を越えると得られる重合体の良好な酸素透過性や、含水性が期待できない。 The total amount of the alkyl (meth) acrylate and the fluorine atom-containing alkyl (meth) acrylate is preferably from 1 to 20% by weight, particularly preferably from 5 to 15% by weight, based on all the polymerization components. When the content is less than 1% by weight, no great effect is observed in the physicochemical characteristics of the obtained polymer. When the content exceeds 20% by weight, the resulting polymer has good oxygen permeability and water content. I can't expect it.
本発明では、耐熱性、機械的特性の向上のために、多官能性の架橋成分を共重合することができる。架橋成分としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエリチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート系架橋剤、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルサクシネート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、トリアリルホスフェート、トリアリルトリメリテート、ジアリルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ジビニルベンゼン等のビニル系架橋剤が挙げられる。 In the present invention, a polyfunctional crosslinking component can be copolymerized in order to improve heat resistance and mechanical properties. Crosslinking components include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trierythylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane. (Meth) acrylate crosslinkers such as tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, allyl methacrylate, diallyl maleate, diallyl fumarate , Diallyl succinate, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diethylene glycol bisallyl carbonate Triallyl phosphate, triallyl trimellitate, diallyl ether, N, N-diallyl melamine, vinyl crosslinking agents such as divinylbenzene.
熱重合や光重合を行う場合には一般的に用いられるラジカル重合開始剤や光増感剤などを添加して行うことができる。ラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス酪酸ジメチル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）などのアゾ系重合開始剤、ジイソブチリールパーオキサイド、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ターシャリーブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシピバレート、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−ヘキサノイル）パーオキシヘキサン、ターシャリーヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシイソブチレート、ターシャリーヘキシルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸、ターシャリーブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシラウレート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（３−メチルベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ターシャリーブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ターシャリーヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシ酢酸、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物系重合開始剤がある。 When thermal polymerization or photopolymerization is performed, it can be performed by adding a generally used radical polymerization initiator or photosensitizer. As radical polymerization initiators, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobisbutyrate, 2,2′-azobis Azo polymerization initiators such as (2,4,4-trimethylpentane), diisobutyryl peroxide, di (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dilauroyl peroxide, distearoyl peroxide, di- n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, di (4-tertiary butyl cyclohexane Peroxydicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, cumylperoxyneodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxyneodecanoate, tertiary hexylperoxyneodecanoate, tertiary butylperoxyneodecanoate Noate, tertiary hexyl peroxypivalate, tertiary butyl peroxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate, 2,5-dimethyl-2,5- Di (2-hexanoyl) peroxyhexane, Tasha -Hexylperoxy-2-ethylhexanoate, tertiary butyl peroxy-2-ethylhexanoate, tertiary butyl peroxyisobutyrate, tertiary hexyl peroxyisopropyl carbonate, tertiary butyl peroxymaleic acid, Tertiary butyl peroxy-3,5,5-trimethylhexanoate, tertiary butyl peroxylaurate, 2,5-dimethyl-2,5-di (3-methylbenzoylperoxy) hexane, tertiary butyl peroxy Oxyisopropyl carbonate, tertiary butyl peroxy-2-ethylhexyl carbonate, tertiary hexyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl 2,5-di (benzoylperoxy) hexane, tertiary butyl peroxy There are organic peroxide polymerization initiators such as oxyacetic acid and tertiary butyl peroxybenzoate.
本発明の場合、比較的低温、具体的には３０〜６０℃程度で重合反応を開始させることができるパーオキシエステル系が好ましく用いられる。比較的低温で開始することで、各成分間の反応が均一に進行し、本発明の優れた特徴が発揮できる。その中で、ターシャリーヘキシルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーブチルパーオキシネオデカノエート、ターシャリーヘキシルパーオキシピバレート、ターシャリーブチルパーオキシピバレートなどのターシャリーパーオキシエステル系が特に好ましく用いられる。 In the case of the present invention, a peroxyester system that can start the polymerization reaction at a relatively low temperature, specifically about 30 to 60 ° C., is preferably used. By starting at a relatively low temperature, the reaction between the components proceeds uniformly, and the excellent features of the present invention can be exhibited. Among them, tertiary peroxyesters such as tertiary hexyl peroxyneodecanoate, tertiary butyl peroxyneodecanoate, tertiary hexyl peroxypivalate, and tertiary butyl peroxypivalate are particularly preferably used. It is done.
重合開始剤の量は、全重合成分１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜１．０重量部である。 The amount of the polymerization initiator is preferably 0.001 to 1.0 part by weight, more preferably 0.01 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total polymerization components.
本発明の眼用レンズの製造方法としては、レンズ形状の成形型を用いて重合する方法や、チューブ状の容器中で重合した後にレンズ形状に切削、研磨する方法など公知の方法が採用できる。また、本発明の材料を眼内レンズとして利用する場合には、レンズ形成後にレンズ部にレンズ支持部を取り付けることも可能であるし、レンズ部と支持部を一体的に形成することも可能である。 As a method for producing the ophthalmic lens of the present invention, a known method such as a method of polymerizing using a lens-shaped mold or a method of polymerizing in a tube-shaped container and then cutting and polishing into a lens shape can be employed. In addition, when the material of the present invention is used as an intraocular lens, it is possible to attach a lens support part to the lens part after forming the lens, or it is possible to integrally form the lens part and the support part. is there.
本発明の眼用レンズに紫外線吸収効果を付与する場合には、一般的に用いられる紫外線吸収剤を材料中に適量添加すればよい。紫外線吸収剤の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル安息香酸フェニル等が挙げられる。 In order to impart an ultraviolet absorption effect to the ophthalmic lens of the present invention, an appropriate amount of a commonly used ultraviolet absorber may be added to the material. Specific examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4- (meth) acryloyloxy-5-t-butylbenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5). '-(Meth) acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-(meth) acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2-hydroxy-4 -Phenyl methacryloyloxymethyl benzoate etc. are mentioned.
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited only to this Example.
［評価方法］
実施例および比較例における原料モノマーの相溶性および、含水性眼用レンズの評価方法として、以下の試験手順と評価基準を採用した。
[Evaluation method]
The following test procedures and evaluation criteria were adopted as the compatibility of the raw material monomers in the examples and comparative examples and the evaluation method of the hydrous ophthalmic lens.
＜相溶性＞
複数成分を混合する際、各原料モノマーを順次ビーカーに量り込み、室温にて３０分攪拌した後、静置した時にモノマーが分離することなく均一であるか否かを目視にて確認した。
<Compatibility>
When mixing a plurality of components, each raw material monomer was sequentially weighed into a beaker, stirred at room temperature for 30 minutes, and then visually confirmed whether or not the monomers were uniform without being separated.
<相溶性評価基準>
○：均一溶液になる。×：相分離が生じる。
<Compatibility evaluation criteria>
○: A uniform solution is obtained. X: Phase separation occurs.
＜酸素透過性＞
本発明で得られた眼用レンズの酸素透過性の評価として、コンタクトレンズ製造・輸入承認申請マニュアル（日本コンタクトレンズ協会）に記載の「改良電極法によるＤｋ値測定作業手順書」に基づき酸素透過係数（Ｄｋ値）を測定した。
<Oxygen permeability>
As an evaluation of the oxygen permeability of the ophthalmic lens obtained in the present invention, the oxygen permeation based on the “Dk value measurement work procedure manual by the improved electrode method” described in the contact lens manufacturing / import approval application manual (Japan Contact Lens Association). The coefficient (Dk value) was measured.
＜含水性＞
本発明で得られた眼用レンズの含水性の評価として、「ハイドロゲルレンズの含水率測定（ＩＳＯ１０３３９：１９９７）」に基づき含水率を測定した。
<Hydrophilic>
As an evaluation of the water content of the ophthalmic lens obtained in the present invention, the water content was measured based on “Measurement of water content of hydrogel lens (ISO 10339: 1997)”.
＜強度＞
本発明で得られた眼用レンズの強度の評価として、「プラスチックの引っ張り試験法（ＪＩＳ Ｋ ７１１３）」に基づき、重合体を膨潤したものをサンプルとして破断強度および破断伸度を測定した。
<Strength>
As an evaluation of the strength of the ophthalmic lens obtained in the present invention, the breaking strength and breaking elongation were measured using a sample obtained by swelling a polymer based on “Plastic Tensile Test Method (JIS K 7113)”.
＜透明性＞
本発明で得られた眼用レンズの透明性を、目視にて評価した。
<Transparency>
The transparency of the ophthalmic lens obtained in the present invention was visually evaluated.
<レンズ透明性評価基準>
○：完全透明。×：白濁（乳白色）あり。
<Lens transparency evaluation criteria>
○: Completely transparent. X: There is cloudiness (milky white).
（実施例１）
α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−７７２５、ｎ＝１３０、ｍおよびｏ＝３）、ｎ−プロピルビニルエーテル（ＮＰＶＥ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）を表１に示す配合で量り込み、各成分が均一になるように室温にて３０分攪拌し、相溶性を確認した後に、重合開始剤としてターシャリーブチルパーオキシデカノエート（ｔ−ＢｕＮＤ）を０．５重量部添加した。
Example 1
α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane (FM-7725, n = 130, m and o = 3), n-propyl vinyl ether (NPVE), N, N-dimethylacrylamide (DMAA), tri Decyl methacrylate (TDMA) was weighed in the formulation shown in Table 1 and stirred at room temperature for 30 minutes so that each component was uniform. After confirming compatibility, tertiary butyl peroxydecanoate was used as a polymerization initiator. 0.5 part by weight of (t-BuND) was added.
更に十分に攪拌した後、ポリプロピレン製のコンタクトレンズ用成形型内に注入し、窒素雰囲気下、７０℃で１０時間加温し、レンズ形状の重合体とした。得られた重合体をＰＢＳ（リン酸緩衝液）にて６０分間浸漬し膨潤させた後成形体の評価を行った。 Further, after sufficiently stirring, the mixture was poured into a contact lens mold made of polypropylene and heated at 70 ° C. for 10 hours under a nitrogen atmosphere to obtain a lens-shaped polymer. The obtained polymer was immersed in PBS (phosphate buffer solution) for 60 minutes to swell, and then the molded product was evaluated.
（実施例２〜７）
α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−７７２５、ｎ＝１３０、ｍおよびｏ＝３）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアクリレート（ＳｉＡ）、ｎ−プロピルビニルエーテル（ＮＰＶＥ）、ｎ−ブチルビニルエーテル（ＮＢＶＥ）、２−エチルヘキシルビニルエーテル（ＥＨＶＥ）、ｎ−プロピルビニルエステル（ＮＰＶＥｓ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）を表１の各実施例に示す配合で量り込み、十分に攪拌し、相溶性を確認した後に、実施例１と同様の手順でレンズを作製し評価した。
(Examples 2 to 7)
α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane (FM-7725, n = 130, m and o = 3), 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl acrylate (SiA), n-propyl Vinyl ether (NPVE), n-butyl vinyl ether (NBVE), 2-ethylhexyl vinyl ether (EHVE), n-propyl vinyl esters (NPVEs), N, N-dimethylacrylamide (DMAA), N-vinylpyrrolidone (NVP), methyl methacrylate (MMA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), and tridecyl methacrylate (TDMA) were weighed in the formulations shown in each example of Table 1, stirred thoroughly, and after confirming compatibility, the same as in Example 1 A lens was prepared and evaluated according to the procedure.
得られたレンズの評価結果を表１に示すが、実施例１〜７では適度な酸素透過性、含水性と強度、透明性を示した。 The evaluation results of the obtained lenses are shown in Table 1. In Examples 1 to 7, moderate oxygen permeability, water content and strength, and transparency were shown.
（比較例１）
相溶化剤を用いなかった場合として、α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−７７２５、ｎ＝１３０、ｍおよびｏ＝３）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）を表２に示す配合で各成分を量り込み、十分に攪拌した後に、相溶性を確認したが、均一溶液は得られず、眼用レンズを作製するに至らなかった。
(Comparative Example 1)
As the case where no compatibilizer was used, α, ω-di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane (FM-7725, n = 130, m and o = 3), N, N-dimethylacrylamide (DMAA) , 2-ethylhexyl acrylate (EHA), tridecyl methacrylate (TDMA) were blended with the ingredients shown in Table 2, and after thoroughly stirring, compatibility was confirmed. The lens was not produced.
（比較例２〜５）
相溶化剤として非重合性の有機溶媒であるイソプロピルアルコール（ｉ−ＰｒＯＨ）、ターシャリーブチルアルコール（ｔ−ＢｕＯＨ）を用いて、シリコン含有モノマー、親水性モノマーを共重合した例として、α，ω−ジ（３−メタクリロキシプロピル）ポリジメチルシロキサン（ＦＭ−７７２５、ｎ＝１３０、ｍおよびｏ＝３）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）、トリデシルメタクリレート（ＴＤＭＡ）を表２に示す配合で量り込み、十分に攪拌した後に、相溶性を確認した。
(Comparative Examples 2 to 5)
Examples of copolymerizing silicon-containing monomers and hydrophilic monomers using isopropyl alcohol (i-PrOH) and tertiary butyl alcohol (t-BuOH), which are non-polymerizable organic solvents as compatibilizers, -Di (3-methacryloxypropyl) polydimethylsiloxane (FM-7725, n = 130, m and o = 3), N, N-dimethylacrylamide (DMAA), 2-ethylhexyl acrylate (EHA), tridecyl methacrylate ( TDMA) was weighed in with the formulation shown in Table 2, and after sufficient stirring, compatibility was confirmed.
比較例２〜５では、攪拌後も均一溶液が得られず、レンズを作製するに至らなかった。 In Comparative Examples 2 to 5, a uniform solution was not obtained even after stirring, and a lens was not produced.
なお、表１および表２中の略語は、以下の化合物を示す。 In addition, the abbreviation in Table 1 and Table 2 shows the following compounds.
ＦＭ−７７２５：式： FM-7725: Formula:
ＳｉＡ ：３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアクリレート
ＮＰＶＥ ：ｎ−プロピルビニルエーテル
ＮＢＶＥ ：ｎ−ブチルビニルエーテル
ＥＨＶＥ ：２−エチルヘキシルビニルエーテル
ＮＰＶＥｓ ：ｎ−プロピルビニルエステル
ＤＭＡＡ ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＮＶＰ ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＭＭＡ ：メチルメタクリレート
ＥＨＡ ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＴＤＭＡ ：トリデシルメタクリレート
ｔ−ＢｕＮＤ ：ターシャリーブチルパーオキシデカノエート（パーブチルＮＤ）
ｉ−ＰｒＯＨ：イソプロピルアルコール
ｔ−ＢｕＯＨ：ターシャリーブチルアルコール
SiA: 3- [Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl acrylate NPVE: n-propyl vinyl ether NBVE: n-butyl vinyl ether EHVE: 2-ethylhexyl vinyl ether NPVEs: n-propyl vinyl ester DMAA: N, N-dimethylacrylamide NVP: N -Vinylpyrrolidone MMA: Methyl methacrylate EHA: 2-ethylhexyl acrylate TDMA: Tridecyl methacrylate t-BuND: Tertiary butyl peroxydecanoate (perbutyl ND)
i-PrOH: isopropyl alcohol t-BuOH: tertiary butyl alcohol
Claims (3)
（式中Ｘは独立して、水素原子、水酸基、メチル基、ＣＨ(Wherein X is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methyl group, CH ２2 ＝ＣＨ−または、下記一般式（２）= CH- or the following general formula (2)
（Ｒ(R ５5 は水素原子またはメチル基であり、ｎは２〜５の整数である。）Is a hydrogen atom or a methyl group, and n is an integer of 2 to 5. )
のエチレン性不飽和の重合性基を示す。ただし、両方のＸが水素原子、水酸基またはメチル基であることはない。ＲOf ethylenically unsaturated polymerizable groups. However, both Xs are not a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methyl group. R １1 、Ｒ, R ２2 、Ｒ, R ３3 およびＲAnd R ４4 はそれぞれ同一または異なるメチル基、またはトリメチルシロキシ基を表わし、ｍは１０〜１５０の整数である。）Each represents the same or different methyl group or trimethylsiloxy group, and m is an integer of 10 to 150. )
で示されるポリシロキサンマクロマーであることを特徴とする請求項１に記載の含水性眼用コンタクトレンズ。The hydrous ophthalmic contact lens according to claim 1, which is a polysiloxane macromer represented by the formula:
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