JP5559710B2 - Optical fiber - Google Patents

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Description

本発明は、光ファイバーに関し、より詳細には、高いガラス転移温度及び高い透明性を有し、汎用モノマーであるメチルメタクリレートを主成分とする光ファイバーに関する。   The present invention relates to an optical fiber, and more particularly to an optical fiber having a high glass transition temperature and high transparency and mainly composed of methyl methacrylate, which is a general-purpose monomer.

従来から、ポリメチルメタクリレート(以下、PMMAと略すことがある)などのメタクリル系樹脂をコア部とした光ファイバーが知られている。このようなプラスチック製の光ファイバーは、良好な可撓性を有し、軽量で、加工性がよく、口径の大きいファイバーとして低コストで製造しやすいという種々の長所を有する。
しかし、PMMAのガラス転移温度(以下、Tgと略すことがある)が105℃程度であるため、自動車のエンジンルーム内など、120℃程度が必要と考えられている、高い耐熱性が要求される環境では使用できない。
また、高速通信性能を付与する目的で、ドーパントと呼ばれる高屈折率低分子化合物を添加した屈折率分布型(GI型)光ファイバーでは、さらにTgが低下する。従って、100℃程度のTgが要求される各種センサー、家電製品内部でのリンク用途などへ応用できない。
Conventionally, an optical fiber having a methacrylic resin such as polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as PMMA) as a core is known. Such plastic optical fibers have various advantages such as good flexibility, light weight, good workability, and easy to manufacture at a low cost as a fiber having a large aperture.
However, since the glass transition temperature of PMMA (hereinafter sometimes abbreviated as Tg) is about 105 ° C., high heat resistance, which is considered to be required to be about 120 ° C., such as in an automobile engine room, is required. It cannot be used in the environment.
In addition, in the case of a refractive index distribution type (GI type) optical fiber to which a high-refractive-index low-molecular compound called a dopant is added for the purpose of imparting high-speed communication performance, Tg further decreases. Therefore, it cannot be applied to various sensors that require a Tg of about 100 ° C., link use in home appliances, and the like.

従って、PMMA系GI型光ファイバーは、耐熱性の観点からは、住宅内高速ネットワーク用途としては使用可能であるが、長寿命の光源波長が660〜680nm程度に限られている。これらの波長領域では、伝送損失はおよそ200〜330dB(特許文献1参照)と長波長になるにつれて、急峻に損失が大きくなる範囲であり、PMMAの吸湿による損失悪化を考慮すると、宅内用途として要求される通信距離30m以上、とりわけ50m以上では、やはり使用することができない。   Therefore, from the viewpoint of heat resistance, the PMMA-based GI optical fiber can be used as a residential high-speed network application, but the long-life light source wavelength is limited to about 660 to 680 nm. In these wavelength regions, the transmission loss is about 200 to 330 dB (see Patent Document 1), which is a range in which the loss increases sharply as the wavelength increases, and is required for home use in consideration of loss deterioration due to PMMA moisture absorption. If the communication distance is 30 m or more, especially 50 m or more, it cannot be used.

それに対して、高Tgのポリマーを構成するモノマーとの共重合、透明性に優れるポリマーを構成するモノマー、例えば、分子中の水素原子がフッ素や重水素に置換されたモノマーとの共重合が提案されている。
例えば、N置換イソプロピルマレイミド(以下、iPrMIDと略す)とメチルメタクリレート(以下、MMAと略す場合がある)との共重合体をコア部材とした光ファイバーでは、660nmで300dB/km以下の透明性を有し、かつ、125℃の雰囲気で1000時間さらしても、透過光量の低下がほとんど認められないことが報告されている(非特許文献1参照)。
但し、PMMAを主成分とし、N置換イソプロピルマレイミドが数十パーセント重量添加されたドーパント添加型のGI型光ファイバーとした場合、Tgが100℃以下となることが予測される。
On the other hand, copolymerization with monomers that make up high Tg polymers, and monomers that make up highly transparent polymers, such as monomers with hydrogen atoms in the molecule replaced by fluorine or deuterium, are proposed. Has been.
For example, an optical fiber having a core member made of a copolymer of N-substituted isopropylmaleimide (hereinafter abbreviated as iPrMID) and methyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as MMA) has a transparency of not more than 300 dB / km at 660 nm. In addition, it has been reported that even when exposed to an atmosphere of 125 ° C. for 1000 hours, a decrease in the amount of transmitted light is hardly observed (see Non-Patent Document 1).
However, in the case of a dopant-added GI type optical fiber containing PMMA as a main component and several tens of percent by weight of N-substituted isopropylmaleimide, Tg is expected to be 100 ° C. or lower.

また、フッ素含有スチレン誘導体とアルキルメタクリレート誘導体との共重合体をコア材とした光ファイバーが、650〜660nmの波長域で50〜100dB/kmの低損失が得られると報告されている(特許文献2参照)。
但し、両モノマーの水素原子置換割合、共重合組成比に関する具体的な記述がなく、その損失値からフッ素含有スチレン誘導体が主成分であるか又はアルキルメタクリレート誘導体の水素原子が重水素又はフッ素に置換されている割合が高いことが容易に推測される。
Further, it has been reported that an optical fiber using a copolymer of a fluorine-containing styrene derivative and an alkyl methacrylate derivative as a core material can obtain a low loss of 50 to 100 dB / km in a wavelength region of 650 to 660 nm (Patent Document 2). reference).
However, there is no specific description regarding the hydrogen atom substitution ratio and copolymer composition ratio of both monomers, and from the loss value, the fluorine-containing styrene derivative is the main component, or the hydrogen atom of the alkyl methacrylate derivative is substituted with deuterium or fluorine. It is easily guessed that the ratio of being used is high.

また、ハロゲン原子又はトリフルオロメチル基(以下、CF3基と略す)で置換された構造のスチレン誘導体の重合体及びこのようなスチレン誘導体を含んだ共重合体がPMMAより高いTgを有することが報告されている(特許文献3)。
但し、組成揺らぎによる散乱損失増大のため、60モル%以上(換算値では、約72重量%以上)このスチレン誘導体を含む必要があること、例えば、CF3基を1つだけ有するスチレン誘導体は単独重合しにくいことなどの課題があった。
Further, a polymer of a styrene derivative having a structure substituted with a halogen atom or a trifluoromethyl group (hereinafter abbreviated as CF 3 group) and a copolymer containing such a styrene derivative have a Tg higher than that of PMMA. It has been reported (Patent Document 3).
However, in order to increase scattering loss due to composition fluctuation, it is necessary to include 60 mol% or more (in terms of conversion, about 72 wt% or more) of this styrene derivative. For example, a styrene derivative having only one CF 3 group is used alone. There were problems such as difficulty in polymerization.

このような状況下において、高Tg及び高い透明性を有するPMMAを主成分とする光ファイバー用の素材が期待されている。   Under such circumstances, a material for optical fibers mainly composed of PMMA having high Tg and high transparency is expected.

特許第3332922号Japanese Patent No. 3333292 特開昭62−113111号公報JP 62-111111 A 特開昭60−147703号公報JP 60-147703 A

S. Taneichi, et al., POF‘94 Conference Proceedings, 106(1994)S. Taneichi, et al., POF'94 Conference Proceedings, 106 (1994)

本発明は上記課題に鑑みなされたものであり、高Tg及び高い透明性を有し、汎用モノマーであるメチルメタクリレート主成分とする光ファイバーを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an optical fiber having high Tg and high transparency and mainly composed of methyl methacrylate which is a general-purpose monomer.

本発明の光ファイバーは、コア部及びコア部の外周に配置されたクラッド部からなる光ファイバーであって、
(a)コア部及び該コア部の外周に配置されたクラッド部からなる光ファイバーであって、前記コア部が、メチルメタクリレート75〜98重量%及び2,3,4,5,6−ペンタフルオロスチレン2〜25重量%由来の共重合体を主たる構成成分としてなり、前記クラッド部が、前記コア部の屈折率以下の屈折率を有する重合体からなるか、
(b)前記コア部が、メチルメタクリレート75〜95重量%及び4−トリフルオロメチル 2,3,5,6,テトラフルオロスチレン5〜25重量%由来の共重合体を主たる構成成分としてなり、前記クラッド部が、前記コア部の屈折率以下の屈折率を有する重合体からなるか、
(c)前記コア部が、メチルメタクリレート50〜80重量%及び2−トリフルオロメチルスチレン20〜50重量%由来の共重合体を主たる構成成分としてなり、前記クラッド部が、前記コア部の屈折率以下の屈折率を有する重合体からなることを特徴とする。
これらの光ファイバーでは、コア部にドーパントを含み、屈折率分布を有するものが好ましい。
The optical fiber of the present invention is an optical fiber comprising a core part and a clad part disposed on the outer periphery of the core part,
(A) An optical fiber comprising a core part and a clad part disposed on the outer periphery of the core part, wherein the core part is 75 to 98% by weight of methyl methacrylate and 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene A copolymer derived from 2 to 25% by weight is the main constituent, and the cladding part is made of a polymer having a refractive index equal to or lower than the refractive index of the core part,
(B) The core part is composed mainly of a copolymer derived from 75 to 95% by weight of methyl methacrylate and 5 to 25% by weight of 4-trifluoromethyl 2,3,5,6, and tetrafluorostyrene, Whether the cladding part is made of a polymer having a refractive index equal to or lower than the refractive index of the core part,
(C) The core part mainly comprises a copolymer derived from 50 to 80% by weight of methyl methacrylate and 20 to 50% by weight of 2-trifluoromethylstyrene, and the cladding part has a refractive index of the core part. It is characterized by comprising a polymer having the following refractive index.
Of these optical fibers, those containing a dopant in the core and having a refractive index distribution are preferable.

本発明によれば、高Tg及び高い透明性を有し、汎用モノマーであるメチルメタクリレートを主成分とする光ファイバーを得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain an optical fiber having high Tg and high transparency and having methyl methacrylate as a main component as a main component.

本発明の光ファイバーは、コア部と、コア部の外周に配置されたクラッド部とから構成される。ただし、本明細書においては、クラッド部の外周を被覆する被覆層を含めて光ファイバーということもある。
本発明の光ファイバーでは、コア部及びクラッド部とは、それぞれ、光ファイバーにおける光学的な意味でのコア及びクラッド(つまり、ドーパントの存在の有無)に捉われず、コアを構成する主成分となる重合体により構成される層をコア部といい、クラッドを構成する主成分となる重合体により構成される層をクラッド部という。
The optical fiber of the present invention includes a core part and a clad part disposed on the outer periphery of the core part. However, in this specification, it may be called an optical fiber including the coating layer which coat | covers the outer periphery of a clad part.
In the optical fiber of the present invention, the core part and the clad part are not the optical core and clad (that is, the presence or absence of the dopant) in the optical fiber, but are the main components constituting the core. A layer constituted by the coalescence is referred to as a core portion, and a layer constituted by a polymer that is a main component constituting the cladding is referred to as a cladding portion.

光ファイバーは、通常、マルチモード光ファイバーと、シングルモード光ファイバーとに分類されるが、本発明の光ファイバーは、特に、マルチモード光ファイバーに有利である。
さらにマルチモード光ファイバーは、ステップインデックス(SI)型と屈折率分布を有するグレーデッドインデックス(GI)型とに分類されるが、本発明の光ファイバーは、GI型であることが好ましい。ここで、屈折率分布とは、ファイバーの中心から半径方向に向かって屈折率が放物線に近い曲線で又は一定幅で段階的に変化することを意味する。なかでも、中心から半径方向に向かって屈折率が低下しているものが好ましい。このような屈折率分布をもたせることにより、通信速度を向上させることができる。
Optical fibers are usually classified into multimode optical fibers and single mode optical fibers, but the optical fibers of the present invention are particularly advantageous for multimode optical fibers.
Furthermore, although the multimode optical fiber is classified into a step index (SI) type and a graded index (GI) type having a refractive index distribution, the optical fiber of the present invention is preferably a GI type. Here, the refractive index distribution means that the refractive index changes in a stepwise manner with a constant curve or a curve close to a parabola in the radial direction from the center of the fiber. Among these, those having a refractive index that decreases in the radial direction from the center are preferable. By providing such a refractive index distribution, the communication speed can be improved.

また、ファイバーの中心から半径方向に向って、一旦屈折率が曲線的又は段階的に低下した後、曲線的又は段階的に増加してもよい。この場合、コア部とクラッド部の最外層とでは、コア部の方が、屈折率がより高いことが好ましいが、クラッド部の最外層がコア部よりも屈折率が高くなってもよい。   Further, the refractive index may once decrease in a curvilinear or stepwise manner from the center of the fiber in the radial direction, and then increase in a curvilinear or stepwise manner. In this case, the core part and the outermost layer of the cladding part preferably have a higher refractive index, but the outermost layer of the cladding part may have a higher refractive index than the core part.

本発明の光ファイバーでは、コア部を構成する重合体は、
(a)メチルメタクリレート及び2,3,4,5,6−ペンタフルオロスチレン(以下、5FStと略する場合がある)由来の共重合体を主たる構成成分とする重合体、
(b)メチルメタクリレート及び4−トリフルオロメチル 2,3,5,6,テトラフルオロスチレン(以下、TTFSと略する場合がある)由来の共重合体を主たる構成成分とする重合体、又は
(c)メチルメタクリレート及び2−トリフルオロメチルスチレン(以下、2TFMSと略する場合がある)由来の共重合体を構成成分とする(好ましくは、主たる構成成分とする)重合体が挙げられる。
ここで、主たる構成成分とするとは、コア部を構成する成分において、最も高い含有率(重量)で含有されている成分を意味する。
特に、(a’)メチルメタクリレート75〜98重量%及び5FSt2〜25重量%由来の共重合体を主たる構成成分とする重合体、
(b’)メチルメタクリレート75〜95重量%及びTTFS5〜25重量%由来の共重合体を主たる構成成分とする重合体、
(c’)メチルメタクリレート50〜80重量%及び2TFMS20〜50重量%由来の共重合体を主たる構成成分とする重合体が好ましい。2TFMSが多くなると共重合体が脆くなる傾向にあるため、メチルメタクリレートが50重量%より多く、80重量%以下及び2TFMSが20重量%以上、50重量%未満由来の共重合体を主たる構成成分とする重合体がより好ましい。
In the optical fiber of the present invention, the polymer constituting the core portion is
(A) a polymer mainly comprising a copolymer derived from methyl methacrylate and 2,3,4,5,6-pentafluorostyrene (hereinafter sometimes abbreviated as 5FSt),
(B) a polymer mainly comprising a copolymer derived from methyl methacrylate and 4-trifluoromethyl 2,3,5,6, tetrafluorostyrene (hereinafter sometimes abbreviated as TTFS), or (c ) A polymer having a copolymer derived from methyl methacrylate and 2-trifluoromethylstyrene (hereinafter sometimes abbreviated as 2TFMS) as a constituent component (preferably, a main constituent component).
Here, the main constituent component means a component contained at the highest content (weight) among the components constituting the core portion.
In particular, (a ′) a polymer mainly comprising a copolymer derived from 75 to 98% by weight of methyl methacrylate and 2 to 25% by weight of 5FSt,
(B ′) a polymer mainly comprising a copolymer derived from 75 to 95% by weight of methyl methacrylate and 5 to 25% by weight of TTFS,
(C ′) A polymer mainly comprising a copolymer derived from 50 to 80% by weight of methyl methacrylate and 20 to 50% by weight of 2TFMS is preferred. Since the copolymer tends to become brittle as the amount of 2TFMS increases, the main component is a copolymer derived from more than 50% by weight of methyl methacrylate and 80% by weight or less and 20% by weight or more and less than 50% by weight of 2TFMS. More preferred is a polymer.

また、クラッド部を構成する重合体は、コア部以下となる屈折率を有する重合体であれば特に限定されないが、透明であり、コア部との接着性に優れるものが好ましい。
例えば、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フルオロアルキルメタクリレート重合体、異なるアルキル基を有する2種のフルオロアルキルメタクリレートの共重合体、フルオロアルキルメタクリレートとフルオロアルキルアクリレートとの共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体とフルオロアルキルメタクリレート重合体又はフルオロアルキルアクリレート重合体との混合物などが挙げられる。
Moreover, the polymer which comprises a clad part will not be specifically limited if it is a polymer which has a refractive index used as a core part or less, However, The thing which is transparent and excellent in adhesiveness with a core part is preferable.
For example, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer, vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene terpolymer, fluoroalkyl methacrylate polymer, copolymer of two kinds of fluoroalkyl methacrylate having different alkyl groups Examples thereof include a copolymer, a copolymer of fluoroalkyl methacrylate and fluoroalkyl acrylate, and a mixture of vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene copolymer and fluoroalkyl methacrylate polymer or fluoroalkyl acrylate polymer.

コア部は、ドーパントを含んでなることが好ましい。ドーパントを含有させることにより、光ファイバーにおけるコア部の屈折率を変化させ、屈折率分布を付与することができる。なかでも、中心から半径方向に向かって屈折率が低下しているものが好ましい。このような屈折率分布をもたせることにより、通信速度を向上させることができる。特に、屈折率分布を付与するために、コア部においてドーパントの濃度分布を調整することが有効である。なお、クラッド部には、ドーパントが含有されていてもよい。   The core part preferably comprises a dopant. By containing the dopant, the refractive index of the core part in the optical fiber can be changed to give a refractive index distribution. Among these, those having a refractive index that decreases in the radial direction from the center are preferable. By providing such a refractive index distribution, the communication speed can be improved. In particular, in order to impart a refractive index distribution, it is effective to adjust the dopant concentration distribution in the core portion. The clad part may contain a dopant.

ドーパントは、コア部を構成するモノマーによる重合体と相溶性があり、これら重合体の屈折率よりも高い屈折率をもつ化合物であることが適している。相溶性の良好な化合物を用いることにより、コア部に濁りを生じさせず、散乱損失を極力抑え、通信できる距離を増大させることができる。   The dopant is suitably a compound that is compatible with the polymer of the monomer constituting the core portion and has a refractive index higher than the refractive index of these polymers. By using a compound having good compatibility, the core portion is not turbid, scattering loss is minimized, and the communication distance can be increased.

ドーパントの候補としては、低分子化合物又はこれら化合物中に存在する水素原子を重水素原子に置換した化合物等が挙げられる。低分子化合物としては、ジフェニルスルホン及びジフェニルスルホン誘導体(例えば、4,4'−ジクロロジフェニルスルホン、3,3',4,4'−テトラクロロジフェニルスルホン等の塩化ジフェニルスルホン)、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルホキシド、ジベンゾチオフェン、ジチアン誘導体等の硫黄化合物;リン酸トリフェニル(TPP)、トリス−2−エチルヘキシルホスフェート(TOP)、トリエチルホスフェート(TEP)、リン酸トリクレジル等のリン酸化合物;安息香酸ベンジル;フタル酸ベンジルn−ブチル;フタル酸ジフェニル;ビフェニル;ジフェニルメタン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Candidate dopants include low molecular weight compounds or compounds in which hydrogen atoms present in these compounds are substituted with deuterium atoms. Examples of the low molecular weight compounds include diphenyl sulfone and diphenyl sulfone derivatives (for example, diphenyl sulfone such as 4,4′-dichlorodiphenyl sulfone and 3,3 ′, 4,4′-tetrachlorodiphenyl sulfone), diphenyl sulfide, and diphenyl sulfoxide. , Dibenzothiophene, sulfur compounds such as dithian derivatives; phosphate compounds such as triphenyl phosphate (TPP), tris-2-ethylhexyl phosphate (TOP), triethyl phosphate (TEP), tricresyl phosphate; benzyl benzoate; phthalic acid Benzyl n-butyl; diphenyl phthalate; biphenyl; diphenylmethane and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

コア部におけるドーパント量は、コア部を構成する重合体の組成、意図する屈折率、用いるクラッド部を構成する重合体の組成、用いるドーパントの種類等によって適宜調整することができ、例えば、コア部を構成する重合体100重量部に対して0.1〜25重量部程度とすることにより、コア部の屈折率を好適な値に調整することができる。   The amount of dopant in the core part can be appropriately adjusted depending on the composition of the polymer constituting the core part, the intended refractive index, the composition of the polymer constituting the clad part used, the type of dopant used, etc. The refractive index of the core portion can be adjusted to a suitable value by setting the amount to about 0.1 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer constituting the.

本発明の光ファイバーのコア部及びクラッド部を構成する重合体は、当該分野で公知の方法によって製造することができる。
例えば、重合体を構成するモノマーの混合物を、溶液重合、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合等に付す方法などが挙げられる。なかでも、異物、不純物の混入を防ぐという観点から、塊状重合法が好ましい。
この際の重合温度は、特に限定されず、例えば、80〜150℃程度が適している。反応時間は、モノマーの量、種類、後述する重合開始剤、連鎖移動剤等の量、反応温度等に応じて適宜調整することができ、20〜60時間程度が適している。
これらの重合体は、後述するコア部及び/又はクラッド部を成形する際に、同時に又は連続して製造してもよい。
The polymer constituting the core part and the clad part of the optical fiber of the present invention can be produced by a method known in the art.
For example, the method of attaching | subjecting the mixture of the monomer which comprises a polymer to solution polymerization, block polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, etc. are mentioned. Of these, the bulk polymerization method is preferred from the viewpoint of preventing the introduction of foreign substances and impurities.
The polymerization temperature at this time is not particularly limited, and for example, about 80 to 150 ° C. is suitable. The reaction time can be appropriately adjusted according to the amount and type of monomer, the amount of polymerization initiator and chain transfer agent described later, the reaction temperature, and the like, and about 20 to 60 hours is suitable.
These polymers may be produced simultaneously or successively when molding the core part and / or the clad part described later.

コア部を構成する重合体は、上述したMMAと5FStとの共重合体、MMAとTTFSとの共重合体又はMMAと2TFMSとの共重合体以外に、他のモノマー成分を用いないことが好ましいが、得られる光ファイバーの特性を損なわない範囲で、さらに重合性モノマー等を含有していてもよい。
例えば、(メタ)アクリル酸エステル系化合物として、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル等;スチレン系化合物として、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等;ビニルエステル類として、ビニルアセテート、ビニルベンゾエート、ビニルフェニルアセテート、ビニルクロロアセテート等;マレイミド類として、N―n−ブチルマレイミド、N―tert−ブチルマレイミド、N―イソプロピルマレイミド、N―シクロヘキシルマレイミド等、これらモノマーの重水素置換物等が例示される。
The polymer constituting the core part preferably does not use any other monomer component other than the above-mentioned copolymer of MMA and 5FSt, the copolymer of MMA and TTFS, or the copolymer of MMA and 2TFMS. However, it may further contain a polymerizable monomer or the like as long as the properties of the obtained optical fiber are not impaired.
For example, as a (meth) acrylic acid ester compound, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, etc .; Styrene, α-methylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene, etc .; vinyl esters, vinyl acetate, vinyl benzoate, vinyl phenyl acetate, vinyl chloroacetate, etc .; maleimides, Nn-butylmaleimide, N-tert-butyl Examples thereof include deuterium substitutions of these monomers such as maleimide, N-isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and the like.

重合体を製造する際、重合開始剤及び/又は連鎖移動剤を使用することが好ましい。
重合開始剤としては、通常のラジカル開始剤が挙げられる。例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサネート、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、n−ブチル4,4,ビス(t−ブチルパーオキシ)バラレートなどのパーオキサイド系化合物;2,2'−アゾビスイソブチロニト
リル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'―アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2−メチルプロパン)、2,2'−アゾビス(2−メチルブタン)、2,2'−アゾビス(2−メチルペンタン)、2,2'−アゾビス(2,3−ジメチルブタン)、2,2'−アゾビス(2−メチルヘキサン)、2
,2'−アゾビス(2,4−ジメチルペンタン)、2,2'−アゾビス(2,3,3−トリメチルブタン)、2,2'−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、3,3'−アゾビス(3−メチルペンタン)、3,3'−アゾビス(3−メチルヘキサン)、3,3'−アゾビス(3,4−ジメチルペンタン)、3,3'−アゾビス(3−エチルペンタン)、
ジメチル−2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、ジエチル−2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、ジ−t−ブチル−2,2'−アゾビス(2−メチル
プロピオネート)などのアゾ系化合物等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
重合開始剤は、全モノマーに対して0.01〜2重量%程度で用いることが適している。
In producing the polymer, it is preferable to use a polymerization initiator and / or a chain transfer agent.
Examples of the polymerization initiator include ordinary radical initiators. For example, benzoyl peroxide, t-butyl peroxy-2-ethyl hexanate, di-t-butyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, n-butyl 4,4, bis (t-butyl peroxy) valerate Peroxide compounds such as 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2 , 2′-azobis (2-methylpropane), 2,2′-azobis (2-methylbutane), 2,2′-azobis (2-methylpentane), 2,2′-azobis (2,3-dimethylbutane) ), 2,2′-azobis (2-methylhexane), 2
, 2′-azobis (2,4-dimethylpentane), 2,2′-azobis (2,3,3-trimethylbutane), 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 3, 3'-azobis (3-methylpentane), 3,3'-azobis (3-methylhexane), 3,3'-azobis (3,4-dimethylpentane), 3,3'-azobis (3-ethylpentane) ),
Dimethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), diethyl-2,2′-azobis (2-methylpropionate), di-t-butyl-2,2′-azobis (2-methyl) And azo compounds such as propionate). These may be used alone or in combination of two or more.
The polymerization initiator is suitably used at about 0.01 to 2% by weight based on the total monomers.

連鎖移動剤としては、特に限定されることなく、公知のものを用いることができる。例えば、アルキルメルカプタン類(n−ブチルメルカプタン、n−ペンチルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ラウリルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン等)、チオフェノール類(チオフェノール、m−ブロモチオフェノール、p−ブロモチオフェノール、m−トルエンチオール、p−トルエンチオール等)等が挙げられる。なかでも、n−ブチルメルカプタン、n−オクチルメルカプタン、n−ラウリルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタンが好適に用いられる。また、C−H結合の水素原子が重水素原子又はフッ素原子で置換された連鎖移動剤を用いてもよい。これらは、単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。   The chain transfer agent is not particularly limited, and known ones can be used. For example, alkyl mercaptans (n-butyl mercaptan, n-pentyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, etc.), thiophenols (thiophenol, m-bromothiophenol, p-bromothio) Phenol, m-toluenethiol, p-toluenethiol, etc.). Of these, alkyl mercaptans such as n-butyl mercaptan, n-octyl mercaptan, n-lauryl mercaptan, t-dodecyl mercaptan are preferably used. Moreover, you may use the chain transfer agent by which the hydrogen atom of C-H bond was substituted by the deuterium atom or the fluorine atom. These may be used alone or in combination of two or more.

連鎖移動剤は、通常、成形上及び物性上、適当な分子量に調整するために用いられる。各モノマーに対する連鎖移動剤の連鎖移動定数は、例えば、ポリマーハンドブック第3版(J.BRANDRUP及びE.H.IMMERGUT編、JOHN WILEY&SON発行)「高分子合成の実験法」(大津隆行、木下雅悦共著、化学同人、昭和47年刊)等を参考にして、実験によって求めることができる。よって、連鎖移動定数を考慮して、モノマーの種類等に応じて、適宜、その種類及び添加量を調整することが好ましい。例えば、全モノマー成分100重量部に対して0.1〜4重量部程度が挙げられる。   Chain transfer agents are usually used to adjust the molecular weight to an appropriate molecular weight in terms of molding and physical properties. The chain transfer constants of chain transfer agents for each monomer are, for example, Polymer Handbook 3rd edition (edited by J. BRANDRUP and EHIMMERGUT, published by JOHN WILEY & SON) “Experimental Methods for Polymer Synthesis” (Co-authored by Takayuki Otsu and Masami Kinoshita, Chemical) It can be obtained by experiment with reference to the same person, published in 1972. Therefore, in consideration of the chain transfer constant, it is preferable to appropriately adjust the type and addition amount according to the type of monomer. For example, about 0.1-4 weight part is mentioned with respect to 100 weight part of all the monomer components.

コア部及び/又はクラッド部を構成する重合体は、重量平均分子量が、5〜30万程度の範囲のものが適しており、10〜25万程度のものが好ましい。適当な可撓性、透明性等を確保するためである。コア部とクラッド部とにおいては、例えば、粘度調整等のために、分子量が異なっていてもよい。重量平均分子量は、例えば、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定されたポリスチレン換算の値を指す。   The polymer constituting the core part and / or the clad part has a weight average molecular weight in the range of about 5 to 300,000, preferably about 1 to 250,000. This is to ensure appropriate flexibility and transparency. The core portion and the clad portion may have different molecular weights, for example, for viscosity adjustment. A weight average molecular weight refers to the value of polystyrene conversion measured by GPC (gel permeation chromatography), for example.

本発明の光ファイバーを構成する重合体には、光ファイバーとしての透明性、耐熱性等の性能を損なわない範囲で、必要に応じて、配合剤、例えば、熱安定化助剤、加工助剤、耐熱向上剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合してもよい。これらは、それぞれ、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができ、これらの配合物とモノマー又は重合体とを混合する方法は、例えば、ホットブレンド法、コールドブレンド法、溶液混合法等が挙げられる。   In the polymer constituting the optical fiber of the present invention, a compounding agent, for example, a heat stabilization aid, a processing aid, a heat resistance, is added to the polymer as long as it does not impair the performance of the optical fiber such as transparency and heat resistance. You may mix | blend an improver, antioxidant, a light stabilizer, etc. Each of these can be used alone or in combination of two or more. Examples of the method of mixing these blends with the monomer or polymer include a hot blend method, a cold blend method, and a solution mixing method. It is done.

本発明の光ファイバーを製造する方法としては、当該分野で公知の方法を利用することができる。例えば、1層又は2層以上のコア部の外周に1層又は2層以上のクラッド部を形成するために、界面ゲル重合法、回転重合、溶融押出ドーパント拡散法、複合溶融紡糸及びロッドインチューブ法等を利用することができる。また、予めプリフォームを形成し、延伸、線引き等を行ってもよいが、上述した方法によって、直接ファイバーを形成してもよい。   As a method for producing the optical fiber of the present invention, a method known in the art can be used. For example, interfacial gel polymerization, rotational polymerization, melt extrusion dopant diffusion, composite melt spinning, and rod-in-tube to form one or two or more cladding portions on the outer periphery of one or more core portions Laws can be used. Further, a preform may be formed in advance, and drawing, drawing, and the like may be performed. However, a fiber may be directly formed by the method described above.

具体的には、中空状のクラッド部を作製し、このクラッド部の中空部にコア部を作製する方法が挙げられる。
この場合、コア部を構成するモノマーをクラッド部の中空部に導入し、クラッド部を回転させながら重合体を重合して、クラッド部より高い屈折率を有するコア部を形成する。この操作を1回のみ行って、1層のコア部を形成してもよいし、この操作を繰り返すことにより、複数層からなるコア部を形成してもよい。
Specifically, there is a method in which a hollow clad part is produced and a core part is produced in the hollow part of the clad part.
In this case, the monomer constituting the core part is introduced into the hollow part of the cladding part, and the polymer is polymerized while rotating the cladding part to form a core part having a higher refractive index than the cladding part. This operation may be performed only once to form a single-layer core portion, or a multi-layer core portion may be formed by repeating this operation.

用いる重合容器は、ガラス、プラスチック又は金属性の円筒管形状の容器(チューブ)で、回転による遠心力などの外力に耐え得る機械的強度及び加熱重合時の耐熱性を有するものが利用できる。
重合時の重合容器の回転速度は、500〜3000rpm程度が例示される。
通常、モノマーをフィルターにより濾過して、モノマー中に含まれる塵埃を除去してか

ら、重合容器内に導入することが好ましい。
The polymerization vessel used can be a glass, plastic, or metallic cylindrical tube-shaped vessel (tube) having mechanical strength that can withstand external force such as centrifugal force caused by rotation and heat resistance during heat polymerization.
The rotation speed of the polymerization vessel at the time of polymerization is exemplified by about 500 to 3000 rpm.
Usually, the monomer is filtered through a filter to remove dust contained in the monomer.

Therefore, it is preferably introduced into the polymerization vessel.

さらに、2台以上の溶融押出機と2層以上の多層ダイ及び多層用紡糸ノズルを用いて、コア部及びクラッド部を形成する方法であってもよい。
つまり、コア部及びクラッド部を構成する重合体等を、それぞれ加熱溶融させ、個々の流路から多層ダイ及び多層用紡糸ノズルへ注入する。このダイ及びノズルでコア部を押出成形すると同時に、その外周に1層又は2層以上の同心円状のクラッド部を押出し、溶着一体化させることでファイバー又はプリフォームを形成することができる。
Furthermore, the method of forming a core part and a clad part using two or more melt extruders, two or more multilayer dies, and a multilayer spinning nozzle may be used.
That is, the polymer and the like constituting the core part and the clad part are respectively heated and melted and injected from the individual flow paths to the multilayer die and the multilayer spinning nozzle. A core or a preform can be formed by extruding one or two or more concentric clad portions on the outer periphery of the core and extruding and integrating them with the die and nozzle.

なお、光ファイバーにおいてGI型の屈折率分布をつけるには、例えば、WO93/08488号に記載されたように、モノマー組成比を一定にして、ドーパントを加えて、重合体の界面でモノマーを塊状重合させ、その反応によってドーパントの濃度分布を付与する界面ゲル重合又はその界面ゲル重合の反応機構を回転重合法で行う回転ゲル重合法及び屈折率の異なるモノマー仕込み組成比率を漸進的に変化させ、つまり、前層の重合率を制御(重合率を低く)し、より高屈折率になる次層を重合し、クラッド部との界面から中心部まで、屈折率分布が漸進的に増加するように、回転重合を行うなどの方法が例示される。
また、2台以上の溶融押出機と2層以上の多層ダイ及び多層用紡糸ノズルを用いて、コア部及びクラッド部を形成した後、引続いて設けられた熱処理ゾーンでドーパントを周辺部又は中心部に向かって拡散させ、ドーパントの濃度分布を付与する溶融押出ドーパント拡散法、2台以上の溶融押出機にそれぞれドーパント量を変えた重合体等を導入して、多層構造でコア部及び/又はクラッド部を押出成形する方法などが例示される。
In order to give a GI-type refractive index distribution in an optical fiber, for example, as described in WO 93/08488, the monomer composition ratio is made constant, a dopant is added, and the monomer is bulk polymerized at the interface of the polymer. The interfacial gel polymerization that imparts a dopant concentration distribution by the reaction or the rotational gel polymerization method in which the reaction mechanism of the interfacial gel polymerization is performed by the rotational polymerization method and the monomer charge composition ratios with different refractive indexes are gradually changed, that is, , By controlling the polymerization rate of the previous layer (lowering the polymerization rate), polymerizing the next layer having a higher refractive index, so that the refractive index distribution gradually increases from the interface with the cladding to the center. Examples of the method include rotational polymerization.
In addition, after forming the core part and the clad part using two or more melt extruders, two or more layers of multi-layer dies and a multi-layer spinning nozzle, the dopant is introduced into the peripheral part or the center in the heat treatment zone provided subsequently. A melt-extrusion dopant diffusion method that diffuses toward the part and imparts a dopant concentration distribution, and introduces a polymer or the like having a different amount of dopant into two or more melt-extruders to form a core part and / or a multilayer structure. A method of extruding the clad part is exemplified.

SI型の屈折率分布をつける場合には、モノマー組成比及び/又はドーパントの添加量を最初から最後まで一定にして回転重合等を行うことが適している。
マルチステップ型の屈折率分布を付与する場合には、回転重合等において、前層の重合率を制御(重合率を高く)し、より高屈折率になる次層を重合することが好ましい。
When an SI type refractive index distribution is provided, it is suitable to perform rotational polymerization or the like with the monomer composition ratio and / or the amount of dopant added constant from the beginning to the end.
In the case of providing a multi-step type refractive index distribution, it is preferable to polymerize the next layer having a higher refractive index by controlling the polymerization rate of the previous layer (increasing the polymerization rate) in rotational polymerization or the like.

上述した方法等によって光ファイバーのプリフォームを形成した場合、このプリフォームを溶融延伸することにより、プラスチック光ファイバーを作製することができる。延伸は、例えば、プリフォームを、加熱炉等の内部を通過させることによって加熱し、溶融させた後、延伸紡糸する方法が例示される。加熱温度は、プリフォームの材質等に応じて適宜決定することができ、例えば、180〜250℃程度が例示される。延伸条件(延伸温度等)は、得られたプリフォームの径、所望の光ファイバーの径及び用いた材料等を考慮して、適宜調整することができる。
なお、コア部を回転ゲル重合法、回転重合法で作製した場合は、中心部が中空となっているので、延伸時にプリフォームを上部から減圧しながら延伸するのが好ましい。
When an optical fiber preform is formed by the above-described method or the like, a plastic optical fiber can be produced by melt-drawing the preform. For example, the stretching is exemplified by a method in which the preform is heated by passing through an interior of a heating furnace or the like, melted, and then stretched and spun. The heating temperature can be appropriately determined according to the material of the preform and the like, for example, about 180 to 250 ° C. is exemplified. The stretching conditions (stretching temperature and the like) can be appropriately adjusted in consideration of the diameter of the obtained preform, the diameter of the desired optical fiber, the material used, and the like.
In addition, when the core part is produced by a rotational gel polymerization method or a rotational polymerization method, since the center part is hollow, it is preferable to stretch the preform while decompressing from the top during stretching.

また、任意の段階で、熱処理を行ってもよい。この熱処理によって、ドーパントを光ファイバー又はプリフォームの周辺部又は中心部に向かって拡散させることができる。この際の条件(例えば、温度、時間、圧力、雰囲気組成等)は、任意に調節することが好ましい。   Further, heat treatment may be performed at an arbitrary stage. This heat treatment allows the dopant to diffuse toward the periphery or center of the optical fiber or preform. The conditions (for example, temperature, time, pressure, atmosphere composition, etc.) at this time are preferably adjusted arbitrarily.

本発明の光ファイバーは、そのままの形態で適用することができる。また、上述したように、その外周を1つ又は複数の樹脂層、繊維層、金属線等の被覆材で被覆することにより及び/又は複数のファイバーを束ねることにより、光ファイバーケーブル等の種々の用途に適用することができる。
光ファイバーを被覆する樹脂としては、特に限定されないが、光ファイバーケーブル等に必要な、強度、難燃性、柔軟性、耐薬品性、耐熱性等を満足するものを選択することが好ましい。例えば、塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体等を主成分とするものなどが挙げられる。また、これら樹脂に上述した添加剤を添加した組成物を用いたものであってもよい。
繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維が挙げられる。
金属線としては、ステンレス線、亜鉛合金線、銅線などが挙げられる。
The optical fiber of the present invention can be applied as it is. In addition, as described above, by coating the outer periphery with a coating material such as one or a plurality of resin layers, fiber layers, metal wires, and / or bundling a plurality of fibers, various uses such as optical fiber cables. Can be applied to.
The resin for coating the optical fiber is not particularly limited, but it is preferable to select a resin that satisfies the strength, flame retardancy, flexibility, chemical resistance, heat resistance, and the like necessary for the optical fiber cable and the like. For example, vinyl chloride resin, chlorinated vinyl chloride resin, chlorinated polyethylene resin, polyethylene resin, acrylic resin, fluorine resin, polycarbonate resin, nylon resin, polyester resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer , Vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer and the like as main components. Moreover, what used the composition which added the additive mentioned above to these resin may be used.
Examples of the fibers include aramid fibers, polyester fibers, and polyamide fibers.
Examples of the metal wire include stainless steel wire, zinc alloy wire, copper wire and the like.

光ファイバーの外周に樹脂を被覆する方法としては、特に限定されず、光ファイバー成形後に表層に被覆押出する方法等が挙げられる。
また、光ファイバーを用いたケーブルは、端部に接続用光プラグを用いてジャック部に確実に固定することが好ましい。プラグ及びジャックにより構成されるコネクタとしては、PN型、SMA型、SMI型、F05型、MU型、FC型、SC型などの市販の各種コネクタを利用することが可能である。また、光ファイバーを用いたケーブルの端部に接続用プラグは用いず、メディアコンバーター等の接続機器側にOptoLock(商品名、Firecomms社製)等のプラグレスコネクタを取り付け、切り放したケーブルを差し込んで接続することも可能である。
以下、本発明の光ファイバーの実施態様を詳細に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
The method of coating the resin on the outer periphery of the optical fiber is not particularly limited, and examples thereof include a method of coating and extruding the surface layer after forming the optical fiber.
Moreover, it is preferable that the cable using the optical fiber is securely fixed to the jack portion by using a connecting optical plug at the end portion. As a connector constituted by a plug and a jack, various commercially available connectors such as PN type, SMA type, SMI type, F05 type, MU type, FC type, and SC type can be used. In addition, a plug for connection is not used at the end of the cable using an optical fiber, but a plugless connector such as OptoLock (trade name, manufactured by Firecoms) is attached to the connection device side such as a media converter, and the disconnected cable is inserted and connected. It is also possible to do.
Hereinafter, embodiments of the optical fiber of the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to the following examples.

実施例1
MMA95重量%、5FSt5重量%、重合開始剤としてのジt−ブチルパーオキサイド及び連鎖移動剤としてのn−ラウリルメルカプタンを、全モノマー成分100重量部当りそれぞれ0.01重量部及び0.05重量部添加し、さらにドーパントとしてジフェニルスルフィドを5重量部添加し、攪拌混合した。この混合液を細孔径0.1μmのメンブレンフィルタを用いて濾過し、濾過後の液を重合容器に入れ、重合容器の温度を110℃に維持しながら、約40時間かけて重合させ、コア部材ロッドを得た。
Example 1
MMA 95% by weight, 5FSt 5% by weight, di-t-butyl peroxide as a polymerization initiator and n-lauryl mercaptan as a chain transfer agent are each 0.01 parts by weight and 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of the total monomer components. Further, 5 parts by weight of diphenyl sulfide was added as a dopant and mixed with stirring. The mixed solution is filtered using a membrane filter having a pore size of 0.1 μm, the filtered solution is put into a polymerization vessel, and the polymerization is performed for about 40 hours while maintaining the temperature of the polymerization vessel at 110 ° C. I got a rod.

MMA80重量%、テトラフルオロエチルメタクリレート20重量%、重合開始剤としてのジt−ブチルパーオキサイド及び連鎖移動剤としてのn−ラウリルメルカプタンを、これらを含め全モノマー成分100重量部に対してそれぞれ0.01重量部及び0.22重量部となるように添加し、攪拌混合した。この混合液を細孔径0.1μmのメンブレンフィルタを用いて濾過し、濾液を重合容器に入れ、重合容器の温度を110℃に維持しながら、約40時間かけて重合させ、クラッド部材ロッドを得た。   80% by weight of MMA, 20% by weight of tetrafluoroethyl methacrylate, di-t-butyl peroxide as a polymerization initiator and n-lauryl mercaptan as a chain transfer agent were each added in an amount of 0. It added so that it might become 01 weight part and 0.22 weight part, and it stirred and mixed. This mixed solution is filtered using a membrane filter having a pore size of 0.1 μm, and the filtrate is put into a polymerization vessel, and the polymerization vessel is polymerized over about 40 hours while maintaining the temperature of the polymerization vessel at 110 ° C. to obtain a clad member rod. It was.

コア部材とクラッド部材とを、別々の押出成形機とそれらに連結された2層金型とを用いて、コア部及びクラッド部の積層複層状とした。この積層体を、加熱流路に一定時間通すことで、コア部に含有されるドーパントをクラッド部へ拡散させた。
さらに、もう一台の押出成形機により、オーバークラッド材であるXYLEX X7300CL[製品名、SABIC Innovative Plastics社製、ポリエステル複合ポリカーボネート(ビカット軟化温度108℃)](以下PCともいう)を溶融し、2層金型を用いて、上記のコア部及びクラッド部の溶融物の通る流路と合流させることで最外周へ被覆した。金型出口より吐出される溶融樹脂を引き取り、コア部径、クラッド部径及びファイバー外径が、それぞれ、200μm、280μm及び750μmであるGI型POFを得た。得られた光ファイバー試料について、以下の(1)、(2)の評価を行った。
The core member and the clad member were formed into a multilayered structure of the core part and the clad part using separate extruders and a two-layer mold connected to them. By passing this laminate through the heating channel for a certain period of time, the dopant contained in the core portion was diffused into the cladding portion.
Furthermore, XYLEX X7300CL [product name, manufactured by SABIC Innovative Plastics, polyester composite polycarbonate (Vicat softening temperature: 108 ° C.)] (hereinafter also referred to as PC)] (hereinafter also referred to as PC) was melted by another extruder. Using a layer mold, the outermost periphery was covered by joining the flow path through which the melt of the core part and the clad part passes. The molten resin discharged from the mold outlet was taken to obtain a GI POF having a core part diameter, a cladding part diameter, and a fiber outer diameter of 200 μm, 280 μm, and 750 μm, respectively. The following (1) and (2) were evaluated for the obtained optical fiber sample.

(1)伝送損失:カットバック法を用いて665nmでの伝送損失を測定した。
(2)ガラス転移温度測定:コア部材ロッドから試料をサンプリングし、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/minでのDSC法により測定した。
(1) Transmission loss: The transmission loss at 665 nm was measured using the cutback method.
(2) Glass transition temperature measurement: A sample was sampled from the core member rod, and measured by a DSC method in a nitrogen atmosphere at a heating rate of 10 ° C./min.

実施例2、3及び比較例1、2
表1に示すように、コア部のモノマー成分の割合を変えた他は実施例1と同様にして各光ファイバー試料を作製し、該試料について同様に伝送損失及びTg測定を行った。
Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 and 2
As shown in Table 1, each optical fiber sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the ratio of the monomer component in the core portion was changed, and transmission loss and Tg measurement were similarly performed on the sample.

実施例4
MMA90重量%、TTFS10重量%、重合開始剤としてのジt−ブチルパーオキサイド及び連鎖移動剤としてのn−ラウリルメルカプタンを、全モノマー成分100重量部当りそれぞれ0.01重量部及び0.05重量部となるように添加し、さらにドーパントとしてジフェニルスルフィドを5重量部添加し、攪拌混合した。この混合液を細孔径0.1μmのメンブレンフィルタを用いて濾過し、濾過後の液を重合容器に入れ、重合容器の温度を110℃に維持しながら、約40時間かけて重合させ、コア部材ロッドを得た。
その他は実施例1と同様にして光ファイバーを作成し、試料について同様に伝送損失及びTg測定を行った。
Example 4
MMA 90% by weight, TTFS 10% by weight, di-t-butyl peroxide as a polymerization initiator and n-lauryl mercaptan as a chain transfer agent are each 0.01 parts by weight and 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of the total monomer components. In addition, 5 parts by weight of diphenyl sulfide was added as a dopant and mixed with stirring. The mixed solution is filtered using a membrane filter having a pore size of 0.1 μm, the filtered solution is put into a polymerization vessel, and the polymerization is performed for about 40 hours while maintaining the temperature of the polymerization vessel at 110 ° C. I got a rod.
Other than that, an optical fiber was prepared in the same manner as in Example 1, and the transmission loss and Tg were measured in the same manner for the sample.

実施例5及び比較例3
表1に示すように、コア部のモノマー成分の割合を変えた他は実施例4と同様にして各光ファイバー試料を作製し、該試料について同様に伝送損失及び、Tg測定を行った。
Example 5 and Comparative Example 3
As shown in Table 1, each optical fiber sample was prepared in the same manner as in Example 4 except that the ratio of the monomer component in the core portion was changed, and transmission loss and Tg measurement were similarly performed on the sample.

実施例6
MMA75重量%、2TFMS25重量%、重合開始剤としてのジt−ブチルパーオキサイド及び連鎖移動剤としてのn−ラウリルメルカプタンを、全モノマー成分100重量部当りそれぞれ0.01重量部及び0.05重量部となるように添加し、さらにドーパントとしてジフェニルスルフィドを5重量部添加し、攪拌混合した。この混合液を細孔径0.1μmのメンブレンフィルタを用いて濾過し、濾過後の液を重合容器に入れ、重合容器の温度を110℃に維持しながら、約40時間かけて重合させ、コア部材ロッドを得た。
その他は実施例1と同様にして光ファイバーを作成し、試料について同様に伝送損失及びTg測定を行った。
Example 6
MMA 75% by weight, 2TFMS 25% by weight, di-t-butyl peroxide as a polymerization initiator and n-lauryl mercaptan as a chain transfer agent are each 0.01 parts by weight and 0.05 parts by weight per 100 parts by weight of the total monomer components. In addition, 5 parts by weight of diphenyl sulfide was added as a dopant and mixed with stirring. The mixed solution is filtered using a membrane filter having a pore size of 0.1 μm, the filtered solution is put into a polymerization vessel, and the polymerization is performed for about 40 hours while maintaining the temperature of the polymerization vessel at 110 ° C. I got a rod.
Other than that, an optical fiber was prepared in the same manner as in Example 1, and the transmission loss and Tg were measured in the same manner for the sample.

実施例7及び比較例4
表1に示すように、コア部のモノマー成分の割合を変えた他は実施例6と同様にして各光ファイバー試料を作製し、該試料について同様に伝送損失及び、Tg測定を行った。これらの結果を表1に示す。
Example 7 and Comparative Example 4
As shown in Table 1, each optical fiber sample was prepared in the same manner as in Example 6 except that the ratio of the monomer component in the core portion was changed, and transmission loss and Tg measurement were similarly performed on the sample. These results are shown in Table 1.

Figure 0005559710
Figure 0005559710

本発明は、高速通信を意図する光ファイバー、光ファイバーケーブルの構成要素として有用であり、さらに、形状を変化させることにより、光導波路等の光導性素子類、スチールカメラ用、ビデオカメラ用、望遠鏡用、眼鏡用、プラスチックコンタクトレンズ用、太陽光集光用等のレンズ類、凹面鏡、ポリゴン等の鏡類、ペンタプリズム類等のプリズム類等の光学部材として応用することが可能である。   The present invention is useful as a component of an optical fiber or optical fiber cable intended for high-speed communication, and further, by changing the shape, optical elements such as an optical waveguide, for still cameras, for video cameras, for telescopes, The present invention can be applied to optical members such as lenses for spectacles, plastic contact lenses, sunlight condensing lenses, concave mirrors, mirrors such as polygons, and prisms such as pentaprisms.

Claims (3)

コア部及び該コア部の外周に配置されたクラッド部からなる光ファイバーであって、
前記コア部が、メチルメタクリレート75〜95重量%及び4−トリフルオロメチル2,3,5,6−テトラフルオロスチレン5〜25重量%由来の共重合体を主たる構成成分としてなり、
前記クラッド部が、前記コア部の屈折率以下の屈折率を有する重合体からなることを特徴とする光ファイバー。
An optical fiber comprising a core part and a clad part arranged on the outer periphery of the core part,
The core part is mainly composed of a copolymer derived from 75 to 95% by weight of methyl methacrylate and 5 to 25% by weight of 4-trifluoromethyl 2,3,5,6-tetrafluorostyrene,
The optical fiber, wherein the clad part is made of a polymer having a refractive index equal to or lower than the refractive index of the core part.
コア部及び該コア部の外周に配置されたクラッド部からなる光ファイバーであって、
前記コア部が、メチルメタクリレート50〜80重量%及び2−トリフルオロメチルスチレン20〜50重量%由来の共重合体を主たる構成成分としてなり、
前記クラッド部が、前記コア部の屈折率以下の屈折率を有する重合体からなることを特徴とする光ファイバー。
An optical fiber comprising a core part and a clad part arranged on the outer periphery of the core part,
The core part is mainly composed of a copolymer derived from 50 to 80% by weight of methyl methacrylate and 20 to 50% by weight of 2-trifluoromethylstyrene,
The optical fiber, wherein the clad part is made of a polymer having a refractive index equal to or lower than the refractive index of the core part.
コア部にドーパントを含み、屈折率分布を有する請求項1又は2に記載の光ファイバー。 Includes a dopant in the core portion, the optical fiber according to claim 1 or 2 having a refractive index distribution.
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