JP5548391B2 - Hydrogel particles - Google Patents

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Description

本発明はハイドロゲル粒子及びその製造方法に関する。   The present invention relates to hydrogel particles and a method for producing the same.

熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるゲル化剤を用いると共に、界面活性剤によって固体脂と香料とを乳化・分散させた分散液からハイドロゲル粒子を製造する方法が知られている。   There is known a method for producing hydrogel particles from a dispersion obtained by using a gelling agent that thermally reversibly causes a sol-gel transition and emulsifying and dispersing solid fat and a fragrance with a surfactant.

例えば、特許文献1には、寒天溶液中にPOE(60)硬化ヒマシ油のような界面活性剤によってセバシン酸ジオクチルと香料とを含む内油相を混合分散させてO/Wエマルジョンを調製し、それを外油相に添加してO/W/Oエマルジョンを調製した後に冷却固化させるハイドロゲル粒子の製造方法が開示されている。また、同文献には、ハイドロゲル粒子内の内油相の香料が外油相に漏れないようにするために、内油相と外油相との間に極性差を持たせることが開示されている。   For example, in Patent Document 1, an O / W emulsion is prepared by mixing and dispersing an inner oil phase containing dioctyl sebacate and a fragrance with a surfactant such as POE (60) hydrogenated castor oil in an agar solution, A method for producing hydrogel particles is disclosed in which an O / W / O emulsion is prepared by adding it to the outer oil phase and then cooled and solidified. In addition, the same document discloses that there is a polarity difference between the inner oil phase and the outer oil phase so that the fragrance of the inner oil phase in the hydrogel particles does not leak to the outer oil phase. ing.

特開2001−96146号公報JP 2001-96146 A

ところで、香料を内包したハイドロゲル粒子を、洗剤、歯磨き剤、ボディーソープ、シャンプーなどのような界面活性剤を含む商品に配合する場合、界面活性剤により香料が粒子外部に可溶化されてしまうという問題がある。   By the way, when blending hydrogel particles encapsulating perfume into products containing surfactants such as detergents, dentifrices, body soaps, shampoos, the perfume is solubilized outside the particles by the surfactant. There's a problem.

本発明の課題は、界面活性剤を含む商品に配合する場合に、ハイドロゲル粒子に内包された香料が粒子外部に可溶化するのを抑制することである。   An object of the present invention is to suppress the perfume contained in the hydrogel particles from being solubilized outside the particles when blended with a product containing a surfactant.

本発明は、水性成分のハイドロゲルの連続相と該連続相内に分散した油性成分の分散相とを有するハイドロゲル粒子であって、上記水性成分は(A)成分:熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるゲル化剤、(B)成分:界面活性剤、及び(C)成分:水を含むと共に、上記油性成分は(D)成分:融点40℃以上の炭化水素、及び(E)成分:香料を含み、上記油性成分における上記(D)成分の上記(E)成分に対する含有質量比率((D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量)が1/20〜7.5/20である。   The present invention is a hydrogel particle having a continuous phase of a hydrogel of an aqueous component and a dispersed phase of an oily component dispersed in the continuous phase, wherein the aqueous component is a component (A): a thermoreversibly sol- Gelling agent that causes gel transition, (B) component: surfactant, and (C) component: water and the oil component is (D) component: hydrocarbon having a melting point of 40 ° C. or higher, and (E) component : Including the fragrance, the content ratio of the component (D) in the oil component to the component (E) (content of component (D) / content of component (E)) is 1/20 to 7.5 / 20.

本発明は、(A)成分:熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるゲル化剤、(B)成分:界面活性剤、及び(C)成分:水を含む水性成分溶液と、(D)成分:融点40℃以上の炭化水素、及び(E)成分:香料を、該(D)成分の該(E)成分に対する含有質量比率が1/20〜7.5/20となるように含む油性成分溶液と、の混合物を、200〜5000kW×分/mの攪拌エネルギーで攪拌処理して分散液を調製する攪拌処理工程を有するハイドロゲル粒子の製造方法である。 The present invention includes (A) component: a gelling agent that causes thermo-reversible sol-gel transition, (B) component: a surfactant, and (C) component: an aqueous component solution containing water, and (D) component. : Hydrocarbon having a melting point of 40 ° C. or higher, and (E) component: an oily component containing a fragrance so that the content mass ratio of the (D) component to the (E) component is 1/20 to 7.5 / 20 It is the manufacturing method of the hydrogel particle which has a stirring process process which stir-processes the mixture with a solution with the stirring energy of 200-5000 kWxmin / m < 3 >, and prepares a dispersion liquid.

本発明によれば、(D)成分である所定の炭化水素の(E)成分である香料に対する含有質量比率が1/20〜7.5/20であるので、界面活性剤を含む商品に配合する場合でも、ハイドロゲル粒子に内包された香料が粒子外部に可溶化するのを抑制することができる。   According to the present invention, the content mass ratio of the predetermined hydrocarbon as the component (D) to the fragrance as the component (E) is 1/20 to 7.5 / 20, so it is blended into a product containing a surfactant. Even when it does, it can suppress that the fragrance | flavor included in the hydrogel particle is solubilized outside the particle.

以下、実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments will be described in detail.

(ハイドロゲル粒子)
本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、水性成分の連続相と油性成分の分散相とを有する。
(Hydrogel particles)
The hydrogel particles according to this embodiment have a continuous phase of an aqueous component and a dispersed phase of an oily component.

ここで、本出願における「ハイドロゲル粒子」とは、水性成分のハイドロゲルの連続相に油性成分の分散相が分散した1個乃至複数個の粒子であり、内層である芯成分と外層である外皮とが同心状に配されたカプセルはこれには含まれない。また、本出願における「ハイドロゲル」とは、水を溶媒としてゲル化剤から得られたゲルをいう。なお、ハイドロゲル粒子における連続相に分散相が分散した構造は、例えばSEM写真の観察分析により確認することができる。   Here, the “hydrogel particles” in the present application are one or a plurality of particles in which a dispersed phase of an oily component is dispersed in a continuous phase of a hydrogel of an aqueous component, and are a core component that is an inner layer and an outer layer. This does not include capsules with a concentric outer skin. The “hydrogel” in the present application refers to a gel obtained from a gelling agent using water as a solvent. The structure in which the dispersed phase is dispersed in the continuous phase in the hydrogel particles can be confirmed by, for example, observation analysis of SEM photographs.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子の形状は、特に限定されるものではないが、曲面で構成された回転体の形状であることが好ましい。ここで、「曲面で構成された回転体」とは、仮想軸及び連続的な曲線で構成された閉じた図を仮想軸で回転させたものをいい、三角錐や円柱等の平面を有する形状は含まない。ハイドロゲル粒子の形状は、美観の観点から、球状又は楕円状であることがより好ましい。   Although the shape of the hydrogel particle which concerns on this embodiment is not specifically limited, It is preferable that it is the shape of the rotary body comprised by the curved surface. Here, the “rotary body constituted by a curved surface” means a closed figure constituted by a virtual axis and a continuous curve, rotated by the virtual axis, and has a shape such as a triangular pyramid or a cylinder. Is not included. The shape of the hydrogel particles is more preferably spherical or elliptical from the viewpoint of aesthetics.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子の平均粒径は5〜10000μmであることが好ましく、30〜3000μmであることがより好ましく、50〜1000μmであることがさらに好ましく、60〜500μmであることがさらにより好ましい。ハイドロゲル粒子の平均粒径は、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所(株)製、型番:LA−910)を用いたレーザ回折散乱法によって測定することができる。   The average particle size of the hydrogel particles according to the present embodiment is preferably 5 to 10,000 μm, more preferably 30 to 3000 μm, further preferably 50 to 1000 μm, and further preferably 60 to 500 μm. More preferred. The average particle size of the hydrogel particles can be measured by a laser diffraction / scattering method using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, model number: LA-910, manufactured by Horiba, Ltd.).

本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、水性成分の連続相に対する油性成分の分散相の含有質量割合が水性成分/油性成分=40/60〜95/5であることが好ましく、60/40〜90/10であることがより好ましい。   In the hydrogel particles according to this embodiment, the content ratio of the dispersed phase of the oil component to the continuous phase of the aqueous component is preferably aqueous component / oil component = 40/60 to 95/5, and 60/40 to 90. More preferably, it is / 10.

油性成分の分散相の平均粒径は0.01〜20μmであることが好ましく、0.02〜15μmであることがより好ましく、0.03〜10μmであることが更に好ましく、0.03〜3μmであることが更により好ましい。油性成分の平均粒径は、ハイドロゲル粒子を形成する前の分散液について、レーザ回折/散乱式粒度分布測定装置(例えば、堀場製作所(株)製、型番:LA−910)を用いたレーザ回折散乱法によって測定することができる。   The average particle size of the dispersed phase of the oil component is preferably 0.01 to 20 μm, more preferably 0.02 to 15 μm, still more preferably 0.03 to 10 μm, and 0.03 to 3 μm. Even more preferably. The average particle size of the oil component is determined by laser diffraction using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, model number: LA-910, manufactured by HORIBA, Ltd.) for the dispersion before forming the hydrogel particles. It can be measured by the scattering method.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、連続相を構成する水性成分が(A)成分:ゲル化剤、(B)成分:界面活性剤、及び(C)成分:水を含む。   In the hydrogel particles according to this embodiment, the aqueous component constituting the continuous phase contains (A) component: gelling agent, (B) component: surfactant, and (C) component: water.

<(A)成分:ゲル化剤>
(A)成分であるゲル化剤は、熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるものである。従って、本実施形態に係るハイドロゲル粒子は非架橋型ハイドロゲル粒子である。ここで、「非架橋型ハイドロゲル」とは、ゲル化が、例えば、カリウムイオンやカルシウムイオン等のイオンと反応して架橋されることによって生じるのではなく、ゲル化剤が寒天である場合のようにゾル−ゲルの熱可逆性によって生じるものをいう。
<(A) component: gelling agent>
The gelling agent as component (A) is one that causes a sol-gel transition in a thermoreversible manner. Therefore, the hydrogel particles according to the present embodiment are non-crosslinked hydrogel particles. Here, the “non-crosslinked hydrogel” means that gelation does not occur when the gelling agent reacts with ions such as potassium ions and calcium ions and crosslinks, but the gelling agent is agar. In this way, it is caused by the thermoreversibility of sol-gel.

(A)成分としては、例えば、寒天、ゼラチン、ジェランガム等が挙げられる。ゲル化剤は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。   Examples of the component (A) include agar, gelatin, gellan gum and the like. The gelling agent may be composed of a single species or a plurality of species.

ハイドロゲル粒子中における(A)成分の含有量は、ハイドロゲル粒子の化粧品や歯磨き剤への配合時の壊れを防止する観点から、0.1〜8質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。   The content of the component (A) in the hydrogel particles is preferably 0.1 to 8% by mass from the viewpoint of preventing breakage of the hydrogel particles when blended with cosmetics and dentifrices, More preferably, it is -5 mass%.

(A)成分は寒天が好ましい。寒天は、水への溶解温度が一般に75℃以上、その主なものについては75〜90℃であり、一方、水に溶解させた後、冷却したときのゲル化温度が30〜45℃である。寒天は、使用時の感触の観点から、ゼリー強度が68.6kPa(700g/cm)以下であることが好ましく、19.6〜63.7kPa(200〜650g/cm)であることがより好ましい。ここで、ゼリー強度は日寒水式法により求められる。具体的には、日寒水式法によれば、ゼリー強度は、ゲル化剤の1.5質量%水溶液を調製し、その水溶液を20℃で15時間放置して凝固せしめたゲルに、日寒水式ゼリー強度測定器((株)木屋製作所製)により荷重をかけ、20℃においてゲルが20秒間その荷重に耐えるときの表面積1cmあたりの最大質量(g)である。 The component (A) is preferably agar. Agar generally has a melting temperature in water of 75 ° C. or higher, and the main one is 75 to 90 ° C. On the other hand, the gel temperature when dissolved in water and then cooled is 30 to 45 ° C. . Agar, from the viewpoint of feel during use, it is preferred that the jelly strength is less 68.6kPa (700g / cm 2), more to be 19.6~63.7kPa (200~650g / cm 2) preferable. Here, the jelly strength is determined by the Nissho water method. Specifically, according to the Nissho water method, the jelly strength is obtained by preparing a 1.5% by mass aqueous solution of a gelling agent and allowing the aqueous solution to stand at 20 ° C. for 15 hours to solidify the gel. It is the maximum mass (g) per surface area of 1 cm 2 when a load is applied by an expression jelly strength measuring instrument (manufactured by Kiyama Seisakusho Co., Ltd.) and the gel withstands the load for 20 seconds at 20 ° C.

<(B)成分>
(B)成分である界面活性剤としては、例えば、非イオン性界面活性剤ではポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等が挙げられ、陰イオン性界面活性剤ではアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル酢酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸塩、N-アシルタウリン塩、及びN-アシルアミノ酸塩等が挙げられ、陽イオン性界面活性剤ではアルキルアミンアセテート、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、及びアルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられ、両イオン性界面活性剤ではアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、及び酵素分解レシチン等が挙げられる。(B)成分は、油性成分の乳化安定性及びゲル強度低下抑制の観点から、陰イオン性界面活性剤であることが好ましく、N-アシルタウリン塩であることがより好ましく、中でもN-ステアロイルメチルタウリンナトリウムであることがさらに好ましい。(B)成分は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。
<(B) component>
As the surfactant which is component (B), for example, non-ionic surfactants include polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene tetraoleate Examples include sorbitol, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and anionic surfactants such as alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl acetate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, fatty acid. Salts, N-acyl taurine salts, N-acyl amino acid salts and the like, and cationic surfactants include alkylamine acetate, alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, and alkyl Examples of amphoteric surfactants include alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkyldimethylamine oxide, alkylcarboxymethylhydroxyethylimidazolinium betaine, alkylamidopropyl betaine, and enzymolytic lecithin. . The component (B) is preferably an anionic surfactant, more preferably an N-acyl taurine salt, particularly N-stearoylmethyl, from the viewpoint of emulsion stability of the oil component and suppression of gel strength reduction. More preferred is sodium taurine. (B) A component may be comprised by single type and may be comprised by multiple types.

ハイドロゲル粒子中における(B)成分の含有量は、0.01〜10質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましく、0.15〜3質量%であることがさらに好ましい。(B)成分及び(D)成分の分散液中における安定維持の観点から、当該含有量は0.01質量%以上であることが好ましく、寒天のゲル強度低下回避の観点から、当該含有量は10質量%以下であることが好ましい。   The content of the component (B) in the hydrogel particles is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.15 to 3% by mass. More preferably. From the viewpoint of maintaining stability in the dispersion of the component (B) and the component (D), the content is preferably 0.01% by mass or more, and from the viewpoint of avoiding a reduction in gel strength of the agar, the content is It is preferable that it is 10 mass% or less.

<(C)成分>
(C)成分である水は、ハイドロゲル粒子中における含有量が40〜95質量%であることが好ましく、60〜90質量%であることがより好ましい。
<(C) component>
The content of the water (C) in the hydrogel particles is preferably 40 to 95% by mass, and more preferably 60 to 90% by mass.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、分散相を構成する油性成分が(D)成分:炭化水素、及び(E)成分:香料を含む。   In the hydrogel particles according to the present embodiment, the oil component constituting the dispersed phase includes (D) component: hydrocarbon and (E) component: perfume.

<(D)成分>
(D)成分である炭化水素は融点が40℃以上のものであり、50℃以上のものであることが好ましく、製造時の溶融の観点から95℃以下のものであることが好ましく、85℃以下のものであることがより好ましい。
<(D) component>
The hydrocarbon as component (D) has a melting point of 40 ° C. or higher, preferably 50 ° C. or higher, and preferably 95 ° C. or lower from the viewpoint of melting during production, 85 ° C. The following are more preferable.

(D)成分としては、例えば、JISK2235に記載されているパラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックス、セレシン、軟ロウ、日本薬局方のパラフィン等が挙げられる。(D)成分は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。   Examples of the component (D) include paraffin wax, microcrystalline wax, ceresin, soft wax, and Japanese pharmacopoeia paraffin described in JISK2235. (D) A component may be comprised by single type and may be comprised by multiple types.

ハイドロゲル粒子中における(D)成分の含有量は、0.1質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましい。また、分散液の増粘抑制の観点から、20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。   The content of the component (D) in the hydrogel particles is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing the thickening of the dispersion, it is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.

<(E)成分>
(E)成分である香料としては、メントール、カルボン、アネトール、オイゲノール、シネオール、チモール、サリチル酸メチル、プレゴン、メントン、ピネン、リモネン、メンチルアセテート等の合成香料の他、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油などのミント油;レモン、オレンジ、グレープフルーツ、ライムなどの柑橘油;ユーカリ、セージ、ローズマリー、タイム、ローレル、バジル、シソ、ベイ、エストラゴン、パセリ、セロリ、コリアンダーなどのハーブ油;シナモン、ペッパー、ナツメグ、メース、クローブ、ジンジャー、カルダモン、アニスなどのスパイス油等の天然精油、アップル、バナナ、メロン、グレープ、ピーチ、ストロベリー、ブルーベリー、ラズベリー、ブラックカラント、ライチ、スターフルーツ、パッションフルーツ、プラム、パイナップル、マスカットなどのフルーツフレーバー等が挙げられる。(E)成分は、メントール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油、シネオール、オレンジ油、ピネン等の油溶性香料であることが好ましい。(E)成分は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。
<(E) component>
(E) As a fragrance | flavor which is a component, in addition to synthetic fragrances, such as menthol, carvone, anethole, eugenol, cineol, thymol, methyl salicylate, pregon, menthone, pinene, limonene, menthyl acetate, peppermint oil, spearmint oil, mint oil Citrus oils such as lemon, orange, grapefruit, lime; herbal oils such as eucalyptus, sage, rosemary, thyme, laurel, basil, perilla, bay, estragon, parsley, celery, coriander; cinnamon, pepper, Natural essential oils such as nutmeg, mace, clove, ginger, cardamom, anise and other spice oil, apple, banana, melon, grape, peach, strawberry, blueberry, raspberry, blackcurrant, lychee, star fruit, Tsu Deployment fruit, plum, pineapple, fruit flavors, etc., such as Muscat and the like. The component (E) is preferably an oil-soluble fragrance such as menthol, carvone, peppermint oil, spearmint oil, mint oil, cineol, orange oil, and pinene. (E) A component may be comprised by single type and may be comprised by multiple types.

ハイドロゲル粒子中における(E)成分の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましい。また、分散液の増粘抑制の観点から、50質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることがより好ましい。   The content of the component (E) in the hydrogel particles is preferably 1% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more. Further, from the viewpoint of suppressing the increase in viscosity of the dispersion, it is preferably 50% by mass or less, and more preferably 35% by mass or less.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子では、(D)成分の(E)成分に対する含有質量比率((D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量)が1/20〜7.5/20である。(D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量は、保存時のハイドロゲル粒子からの流出(可溶化)を抑える観点から、1/20〜7.5/20であることが好ましく、1.5/20〜7/20であることがより好ましく、2/20〜6.5/20であることがさらに好ましく、2/20〜6/20であることがさらにより好ましい。(D)成分/(E)成分の質量比率を1/20より高くすることで、適度な大きさの炭化水素成分の結晶に香料を保持することができ、ハイドロゲル粒子から香料が流出すること(可溶化すること)を抑えることができる。また(D)成分/(E)成分の質量比率を7.5/20より低くすることで上記と同様の理由から、ハイドロゲル粒子から香料が流出すること(可溶化すること)を抑えることができる。   In the hydrogel particles according to the present embodiment, the content mass ratio of the (D) component to the (E) component (the content mass of the (D) component / the content mass of the (E) component) is 1/20 to 7.5 / 20. It is. The content mass of the component (D) / the content mass of the component (E) is preferably 1/20 to 7.5 / 20 from the viewpoint of suppressing outflow (solubilization) from the hydrogel particles during storage. The ratio is more preferably 1.5 / 20 to 7/20, further preferably 2/20 to 6.5 / 20, and still more preferably 2/20 to 6/20. By making the mass ratio of the component (D) / component (E) higher than 1/20, the fragrance can be retained in the crystal of the hydrocarbon component of an appropriate size, and the fragrance flows out from the hydrogel particles. (Solubilization) can be suppressed. Moreover, it can suppress that a fragrance | flavor flows out (solubilization) from a hydrogel particle for the same reason as the above by making mass ratio of (D) component / (E) component lower than 7.5 / 20. it can.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、さらに(F)成分である固体粒子を含んでいてもよい。(F)成分は連続相に含まれていてもよく、また、分散相に含まれていてもよく、さらに、それらの両方に含まれていてもよい。   The hydrogel particles according to this embodiment may further contain solid particles that are the component (F). The component (F) may be included in the continuous phase, may be included in the dispersed phase, and may be included in both of them.

(F)成分である固体粒子としては、例えば、ハイドロゲル粒子の着色剤、ハイドロゲル粒子を配合した化粧品を肌に使用した際にさらさら感等を向上させる感触向上剤、ハイドロゲル粒子を配合した歯磨き剤を歯磨きに使用した際の研磨作用を向上させる研磨向上剤等が挙げられる。(F)成分の顔料としては、例えば、カーボンブラック、タルク、カオリン、雲母、雲母チタン、酸化鉄(べんがら)、黄酸化鉄、黒酸化鉄、オキシ塩化ビスマス、珪酸マグネシウム、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの無機顔料;赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色206号、赤色219号、赤色228号、赤色404号、黄色205号、黄色401号、だいだい色401号、青色404号などの有機顔料が挙げられる。(F)成分の化粧料粉末としては、例えば、タルク、カオリン、セリサイト、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、無水ケイ酸、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、金属石鹸、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末等が挙げられる。(F)成分の天然高分子系粉末としては、例えば、セルロール粉末、キトサン粉末、澱粉粉末、シルク粉末、結晶セルロース粉末等が挙げられる。(F)成分は、単一種で構成されていてもよく、また、複数種で構成されていてもよい。   As the solid particles as component (F), for example, a hydrogel particle colorant, a feel improver that improves the dry feeling when cosmetics containing hydrogel particles are used on the skin, and hydrogel particles are blended. Examples thereof include a polishing improver that improves the polishing action when a dentifrice is used for toothpaste. Examples of the component (F) pigment include carbon black, talc, kaolin, mica, mica titanium, iron oxide (bengal), yellow iron oxide, black iron oxide, bismuth oxychloride, magnesium silicate, titanium oxide, and calcium carbonate. Inorganic pigments: red 202, red 204, red 205, red 206, red 219, red 228, red 404, yellow 205, yellow 401, orange 401, blue 404, etc. An organic pigment is mentioned. Examples of the cosmetic powder of component (F) include talc, kaolin, sericite, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium silicate, calcium silicate, anhydrous silicic acid, titanium oxide, zinc oxide, titanium mica, silica, and zeolite. , Barium sulfate, calcium phosphate, hydroxyapatite, metal soap, polyethylene powder, polystyrene powder and the like. Examples of the natural polymer powder of component (F) include cellulose powder, chitosan powder, starch powder, silk powder, and crystalline cellulose powder. Component (F) may be composed of a single species or a plurality of species.

(F)成分は水不溶性であることが好ましい。ここで、「水不溶性」とは、25℃における水への溶解が0.1質量%以下であることをいう。また、(F)成分の粒径は0.05〜50μmであることが好ましい。さらに、(F)成分の水に対する比重は1.1〜8.0であることが好ましい。これらの中で、抑泡の観点より炭酸カルシウムがより好ましい。   Component (F) is preferably water-insoluble. Here, “water-insoluble” means that dissolution in water at 25 ° C. is 0.1% by mass or less. Moreover, it is preferable that the particle size of (F) component is 0.05-50 micrometers. Furthermore, it is preferable that the specific gravity with respect to the water of (F) component is 1.1-8.0. Among these, calcium carbonate is more preferable from the viewpoint of foam suppression.

ハイドロゲル粒子中における(F)成分の含有量は、0.1〜30質量%であることが好ましく、0.5〜10質量%であることがより好ましい。   The content of the component (F) in the hydrogel particles is preferably 0.1 to 30% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、上記成分以外にも、水性成分及び/又は油性成分に、必要に応じて、例えば、糖類、多価アルコール、防腐剤、水溶性着色剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。   In addition to the above components, the hydrogel particles according to the present embodiment include, for example, saccharides, polyhydric alcohols, preservatives, water-soluble colorants, antioxidants, etc. May be included.

以上の構成の本実施形態に係るハイドロゲル粒子は、洗剤、歯磨き剤、ボディーソープ、シャンプーなどのような界面活性剤を含む商品に配合されるが、(D)成分である所定の炭化水素の(E)成分である香料に対する含有質量比率が1/20〜7.5/20であるので、界面活性剤を含む商品に配合する場合でも、ハイドロゲル粒子に内包された香料が粒子外部に可溶化するのを抑制することができる。   The hydrogel particles according to the present embodiment having the above-described configuration are blended in a product containing a surfactant such as a detergent, a dentifrice, a body soap, a shampoo, etc., but (D) a predetermined hydrocarbon as a component. (E) Since the mass ratio with respect to the fragrance, which is the component, is 1/20 to 7.5 / 20, the fragrance contained in the hydrogel particles can be added to the outside of the particle even when blended with products containing a surfactant. It can suppress solubilization.

(ハイドロゲル粒子の製造方法)
次に、本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法について説明する。
(Method for producing hydrogel particles)
Next, the manufacturing method of the hydrogel particle which concerns on this embodiment is demonstrated.

本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法では、まず、(A)成分:熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるゲル化剤、(B)成分:界面活性剤、及び(C)成分:水を含む水性成分溶液、並びに(D)成分:融点40℃以上の炭化水素、及び(E)成分:香料を、(D)成分の(E)成分に対する含有質量比率が1/20〜7.5/20となるように含む油性成分溶液をそれぞれ調製した後、それらの混合物を調製する(混合物調製工程)。   In the method for producing hydrogel particles according to the present embodiment, first, (A) component: a gelling agent that causes a sol-gel transition thermoreversibly, (B) component: surfactant, and (C) component: water. And (D) component: hydrocarbon having a melting point of 40 ° C. or higher, and (E) component: perfume, the content ratio of (D) component to (E) component is 1/20 to 7.5. After preparing each oil component solution to be / 20, a mixture thereof is prepared (mixture preparation step).

次いで、混合物調製工程で調製した混合物を攪拌処理して分散液を調製する(攪拌処理工程)。   Next, the mixture prepared in the mixture preparation step is stirred to prepare a dispersion (stirring step).

このとき、攪拌処理で用いる攪拌装置は、特に限定されるものではなく、公知のものが適用可能である。かかる攪拌装置としては、例えば、高い剪断力を発揮できるホモミキサー、ラインミキサー、ディスパー等が挙げられ、これらのうち操作性の観点からホモミキサーを用いることがより好ましい。   At this time, the stirring device used in the stirring process is not particularly limited, and a known device can be applied. Examples of such a stirring device include a homomixer, a line mixer, and a disper that can exhibit a high shearing force. Among these, it is more preferable to use a homomixer from the viewpoint of operability.

そして、本実施形態に係るハイドロゲル粒子の製造方法では、混合物を攪拌処理する際に、混合物に対して200〜5000kW×分/mの攪拌エネルギーを与える。この攪拌エネルギーは、230〜4500kW×分/mとすることが好ましく、250〜4200kW×分/mとすることがより好ましい。分散液中での粒子の沈降を抑制し、かつ、ハイドロゲル粒子を水系の媒体に配合した際の油性成分の漏れを防止する観点からは、当該攪拌エネルギーは200kW×分/m以上とすることが好ましく、分散液の安定性を維持して粘度の上昇を抑制し、また、生産時間の長期化を避ける観点から、当該攪拌エネルギーは5000kW×分/m以下とすることが好ましい。 And in the manufacturing method of the hydrogel particle which concerns on this embodiment, when stirring a mixture, the stirring energy of 200-5000 kWxmin / m < 3 > is given with respect to a mixture. The stirring energy is preferably in a 230~4500KW × min / m 3, and more preferably to 250~4200KW × min / m 3. From the viewpoint of suppressing sedimentation of particles in the dispersion and preventing leakage of oily components when the hydrogel particles are blended in an aqueous medium, the stirring energy is 200 kW × min / m 3 or more. Preferably, the stirring energy is preferably 5000 kW × min / m 3 or less from the viewpoint of maintaining the stability of the dispersion to suppress the increase in viscosity and avoiding a prolonged production time.

ここで、本出願において「攪拌エネルギー」とは、攪拌動力P/V(kW/m)×時間(分)で求められるものであり、詳細な計算式は、特開2007−161683号公報に記載されている。例えば、ホモミキサーを使用したときの攪拌エネルギーの算出式は下記(I)式で示す通りである。 Here, in this application, “stirring energy” is obtained by stirring power P / V (kW / m 3 ) × time (minutes), and a detailed calculation formula is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-161683. Have been described. For example, the calculation formula of the stirring energy when using a homomixer is as shown by the following formula (I).

攪拌エネルギー(kW×分/m
=〔攪拌動力P(kW)〕/〔処理液体積V(m)〕×攪拌時間(分) (I)
上記式(I)中、攪拌動力P(kW)は、下記の実験式1で算出する。
Stirring energy (kW x min / m 3 )
= [Stirring power P (kW)] / [Treatment liquid volume V (m 3 )] × Stirring time (min) (I)
In the above formula (I), the stirring power P (kW) is calculated by the following experimental formula 1.

攪拌動力P(kW)=Np×n×d×ρ/1000 (実験式1)
Np:動力数(ホモミキサーの場合、攪拌槽容量が10L未満のホモミキサーではNp=1.5、及び攪拌槽容量が10L以上のホモミキサーではNp=1.3である。)
n:攪拌回転数(−/sec)
d:攪拌翼の直径(m)
ρ:内容物(混合物)の密度(kg/m)。
Stirring power P (kW) = Np × n 3 × d 5 × ρ / 1000 (empirical formula 1)
Np: Number of powers (in the case of a homomixer, Np = 1.5 for a homomixer with a stirring tank capacity of less than 10 L, and Np = 1.3 for a homomixer with a stirring tank capacity of 10 L or more)
n: Stirring rotation speed (-/ sec)
d: Diameter of stirring blade (m)
ρ: Density (kg / m 3 ) of contents (mixture).

攪拌処理の際の混合物或いは分散液の温度は60〜90℃とすることが好ましい。また、攪拌処理の際の混合物或いは分散液のpHは5.5〜8.5(80℃)であることが好ましい。   The temperature of the mixture or dispersion during the stirring treatment is preferably 60 to 90 ° C. The pH of the mixture or dispersion during the stirring treatment is preferably 5.5 to 8.5 (80 ° C.).

続いて、攪拌処理工程で調製した分散液を一般的な滴下法、噴霧法、或いは攪拌法により液滴を形成させた後、当該液滴を冷却固化してハイドロゲル粒子とする(粒子化工程)。   Subsequently, the dispersion liquid prepared in the stirring treatment step is formed into droplets by a general dropping method, spraying method, or stirring method, and then the droplets are cooled and solidified to form hydrogel particles (particle forming step). ).

滴下法は、孔から分散液を吐出させ、吐出された分散液がその表面張力又は界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を空気等の気相中又は液相中で冷却固化してハイドロゲル粒子を形成する方法である。なお、粒径の均一なハイドロゲル粒子を形成する観点から、孔から吐出される分散液に振動を与えることが好ましい。   The dropping method uses the property that a dispersion liquid is discharged from a hole and the discharged dispersion liquid becomes a droplet by its surface tension or interfacial tension, and the droplet is cooled in a gas phase such as air or in a liquid phase. It is a method of solidifying to form hydrogel particles. In addition, from the viewpoint of forming hydrogel particles having a uniform particle size, it is preferable to vibrate the dispersion discharged from the holes.

噴霧法は、噴霧ノズルを用い、噴霧ノズルから分散液を気相に吐出(噴霧)させると共に、その表面張力によって液滴を形成させ、その液滴を気相で冷却固化してハイドロゲル粒子を形成する方法である。噴霧法を用いる場合、連続乳化器に水性成分及び油性成分を連続供給して分散液を得て、それを連続乳化器に直結した噴霧ノズルから噴霧するようにしてもよい。このようにすれば、分散液としての保持時間がほとんどなくなるため、分散液に乳化安定性が求められず、従って、乳化安定性を低下させるような有効成分であっても、その配合量を多くすることができる。   The spraying method uses a spray nozzle to discharge (spray) the dispersion liquid into the gas phase from the spray nozzle and form droplets by the surface tension, and cool and solidify the droplets in the gas phase to form hydrogel particles. It is a method of forming. When using the spraying method, the aqueous component and the oily component may be continuously supplied to the continuous emulsifier to obtain a dispersion, which may be sprayed from a spray nozzle directly connected to the continuous emulsifier. In this way, since the retention time as the dispersion is almost eliminated, the dispersion is not required to have emulsion stability. Therefore, even if it is an active ingredient that lowers the emulsion stability, the blending amount is large. can do.

攪拌法は、分散液と実質的に混じり合わない性状を有し且つゲル化温度以上の温度に調製した液に分散液を投入し、攪拌による剪断力により分散液を微粒化し、界面張力によって液滴になる性質を利用し、その液滴を分散液と実質的に混じり合わない液中で冷却固化するハイドロゲル粒子を形成する方法である。   In the stirring method, the dispersion is poured into a liquid that has a property that does not substantially mix with the dispersion and is adjusted to a temperature equal to or higher than the gelling temperature, and the dispersion is atomized by a shearing force by stirring. This is a method of forming hydrogel particles by utilizing the property of forming droplets and cooling and solidifying the droplets in a liquid that does not substantially mix with the dispersion.

滴下法、噴霧法、及び攪拌法のいずれの方法も、吐出時、噴霧時、或いは、投入時の分散液の温度を、ゲル化温度以上で且つ100℃以下の温度とすることが好ましい。また、美観に優れた球状の粒子を容易に製造することができるという観点からは、分散液の温度を、ゲル化温度+10℃以上とすることが好ましく、ゲル化温度+20℃以上とすることがより好ましい。なお、この温度の上限は、水の沸点である100℃である。具体的には、分散液の温度は60〜90℃とすることが好ましく、70〜80℃とすることがより好ましい。   In any of the dropping method, the spraying method, and the stirring method, it is preferable that the temperature of the dispersion liquid at the time of discharging, spraying, or charging is a temperature not lower than the gelling temperature and not higher than 100 ° C. Further, from the viewpoint that spherical particles having excellent aesthetics can be easily produced, the temperature of the dispersion is preferably set to a gelling temperature + 10 ° C. or higher, and to a gelling temperature + 20 ° C. or higher. More preferred. The upper limit of this temperature is 100 ° C., which is the boiling point of water. Specifically, the temperature of the dispersion is preferably 60 to 90 ° C, and more preferably 70 to 80 ° C.

以上のようにして得られるハイドロゲル粒子は、分散液と構成が同一であり、従って、分散液中の各成分の含有割合がそのままハイドロゲル粒子中のその成分の含有割合となる。また、得られたハイドロゲル粒子については、必要に応じてさらに粉砕等により、微細化してもよい。   The hydrogel particles obtained as described above have the same configuration as the dispersion, and therefore, the content ratio of each component in the dispersion liquid becomes the content ratio of that component in the hydrogel particles as it is. Moreover, about the obtained hydrogel particle, you may further refine | miniaturize by grinding | pulverization etc. as needed.

(分散液の調製及びハイドロゲル粒子の作製)
以下の実施例1〜3及び比較例1〜3のそれぞれの分散液の調製及びハイドロゲル粒子の作製を行った。なお、表1及び2にもそれぞれの構成を示す。
(Preparation of dispersion and production of hydrogel particles)
The following dispersions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared and hydrogel particles were prepared. Tables 1 and 2 also show the respective configurations.

<実施例1>
(A)成分である寒天(伊那食品工業社製 商品名:AX−200)、(B)成分であるN-ステアロイルメチルタウリンナトリウム(日光ケミカルズ社製 商品名:SMT)、及び(F)成分である炭酸カルシウム(東洋電化工業社製 商品名:トヨホワイト)を、常温の(C)成分であるイオン交換水に加え、それを90℃で30分間加熱混合した後、80℃に冷却して水溶液A(水性成分)を調製した。
<Example 1>
(A) component agar (trade name: AX-200 manufactured by Ina Food Industry Co., Ltd.), (B) component N-stearoylmethyl taurine sodium (trade name: SMT manufactured by Nikko Chemicals), and (F) component A certain amount of calcium carbonate (trade name: Toyo White, manufactured by Toyo Denka Kogyo Co., Ltd.) is added to ion-exchanged water, which is a component (C) at room temperature, and heated and mixed at 90 ° C. for 30 minutes, then cooled to 80 ° C. and an aqueous solution. A (aqueous component) was prepared.

また、(D)成分であるセレシン(日興リカ社製 商品名:セレシン810K(融点:74.1℃))、並びに(E)成分であるI−メントール(高砂香料社製 商品名メントールクリスタル)及び精油(小川香料社製 商品名:オレンジ油)を80℃に加熱混合して油性成分を調整した。なお、上記(D)セレシンの融点は、DSC(示差走査熱量計:株式会社リガク製、Thermo plus DSC8230)を用い、試料の昇温速度を2℃/minとしたときの吸熱ピーク温度である(以下の(D)マイクロクリスタリンワックス及びベヘニルアルコールの場合も同様)。   Further, ceresin (product name: ceresin 810K (melting point: 74.1 ° C.) manufactured by Nikko Rica Co., Ltd.) as component (D), and I-menthol (product name menthol crystal manufactured by Takasago Inc.) as component (E) and Essential oil (trade name: Orange oil manufactured by Ogawa Fragrance Co., Ltd.) was heated and mixed at 80 ° C. to adjust the oil component. The melting point of (D) ceresin is an endothermic peak temperature when DSC (Differential Scanning Calorimeter: Rigaku Corporation, Thermo plus DSC8230) is used and the rate of temperature rise of the sample is 2 ° C./min ( The same applies to the following (D) microcrystalline wax and behenyl alcohol).

各成分の配合量は、全体における含有量が(A)寒天3.00質量%、(B)ステアロイルメチルタウリンNa0.38質量%、(F)炭酸カルシウム4.00質量%、(D)セレシン2.50質量%、(E)I−メントール10.00質量%及び精油10.00質量%、そして、(C)イオン交換水が残部となるように設定した。従って、(D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量は2.5/20である。   The total amount of each component is (A) agar 3.00% by mass, (B) stearoylmethyl taurine Na 0.38% by mass, (F) calcium carbonate 4.00% by mass, (D) ceresin 2 .50% by mass, (E) 1-0.00% by mass of I-menthol and 10.00% by mass of essential oil, and (C) ion-exchanged water was set as the balance. Therefore, the content mass of the component (D) / the content mass of the component (E) is 2.5 / 20.

水溶液Aに油性成分を加えて800gの混合物を得て、その混合物をホモミキサー(プライミクス社製 商品名:T.K.ロボミクス、動力数Np=1.5、攪拌翼の直径d=0.025m)に投入し、攪拌翼を攪拌回転数n=250回/secで攪拌時間t=1.5分間だけ回転させることにより攪拌処理して分散液を調製した。内容物(混合物)の密度ρ=950kg/m、及び処理液体積V=0.00084mであった。従って、攪拌動力P=0.217kWであり、攪拌エネルギーは387kW/m・minである。 An oil component is added to the aqueous solution A to obtain 800 g of a mixture, and the mixture is homomixer (trade name: TK Robotics, manufactured by Primics Co., Ltd., power Np = 1.5, stirring blade diameter d = 0.025 m). And a stirring blade was rotated at a stirring speed n = 250 times / sec for a stirring time t = 1.5 minutes to prepare a dispersion. Content density of (mixtures) ρ = 950kg / m 3, and the treatment liquid has a volume V = 0.00084m 3. Therefore, the stirring power P = 0.217 kW, and the stirring energy is 387 kW / m 3 · min.

そして、得られた分散液を、孔径0.9mmの1流体ノズルを用いて、流量30L/hr及び噴霧圧1.1〜1.3MPaで冷却空気中に噴霧し、それによって分散液の液滴が冷却固化されたハイドロゲル粒子を作製した。   The obtained dispersion liquid is sprayed into cooling air at a flow rate of 30 L / hr and a spraying pressure of 1.1 to 1.3 MPa using a one-fluid nozzle having a pore diameter of 0.9 mm, whereby droplets of the dispersion liquid are sprayed. Produced hydrogel particles which were cooled and solidified.

<実施例2>
(D)セレシンの配合量を全体の5.00質量%としたことを除いて、実施例1と同様に分散液を調製すると共にハイドロゲル粒子を作製した。(D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量は5/20である。
<Example 2>
(D) A dispersion was prepared and hydrogel particles were prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of ceresin was 5.00% by mass. (D) Component mass / (E) component mass is 5/20.

<比較例1>
(D)セレシンを配合しなかったことを除いて、実施例1と同様に分散液を調製すると共にハイドロゲル粒子を作製した。(D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量は0/20である。
<Comparative Example 1>
(D) A dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 except that ceresin was not blended, and hydrogel particles were prepared. The content mass of the component (D) / the content mass of the component (E) is 0/20.

<比較例2>
(D)セレシンの配合量を全体の10.00質量%としたことを除いて、実施例1と同様に分散液を調製すると共にハイドロゲル粒子を作製した。(D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量は10/20である。
<Comparative example 2>
(D) A dispersion was prepared and hydrogel particles were prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of ceresin was 10.00% by mass. (D) Component mass / (E) component mass is 10/20.

<実施例3>
(D)セレシンの代わりに(D)マイクロクリスタリンワックス(Sonneborn社製 商品名:マルチワックスW−835(融点:77.8℃))を、全体における含有量が5.00質量%となるように配合したことを除いて、実施例1と同様に分散液を調製すると共にハイドロゲル粒子を作製した。(D)成分の含有質量/(E)成分の含有質量は5/20である。
<Example 3>
(D) Instead of ceresin, (D) microcrystalline wax (trade name: Multiwax W-835 (melting point: 77.8 ° C.) manufactured by Sonneborn) was added so that the total content was 5.00% by mass. Except for blending, a dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, and hydrogel particles were produced. (D) Component mass / (E) component mass is 5/20.

<比較例3>
(D)セレシンの代わりにベヘニルアルコール(花王社製 商品名:カルコール220−80(融点:72.0℃))を、全体における含有量が5.00質量%となるように配合したことを除いて、実施例1と同様に分散液を調製すると共にハイドロゲル粒子を作製した。
<Comparative Example 3>
(D) Except that behenyl alcohol (trade name: Calcoal 220-80 (melting point: 72.0 ° C)) manufactured by Kao Corporation was blended in place of ceresin so that the total content was 5.00% by mass. A dispersion was prepared in the same manner as in Example 1, and hydrogel particles were produced.

Figure 0005548391
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Figure 0005548391
Figure 0005548391

(試験評価方法)
<分散液中の油性成分の平均粒径>
実施例1〜3及び比較例1〜3のそれぞれで調製した分散液について、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA-920(堀場製作所(株)製)を用いてメジアン径を測定し、それを分散液中の油性成分の平均粒径とした。この油性成分の平均粒径はハイドロゲル粒子中の油性成分の平均粒径にほぼ一致する。
(Test evaluation method)
<Average particle size of oil component in dispersion>
About the dispersion liquid prepared in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the median diameter was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.). Was the average particle size of the oil component in the dispersion. The average particle size of the oil component is approximately equal to the average particle size of the oil component in the hydrogel particles.

<ハイドロゲル粒子の平均粒径>
実施例1〜3及び比較例1〜3のそれぞれで作製したハイドロゲル粒子について、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA-920(堀場製作所(株)製)を用いてメジアン径を測定し、それをハイドロゲル粒子の平均粒径とした。
<Average particle size of hydrogel particles>
For the hydrogel particles produced in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, the median diameter was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.) This was defined as the average particle size of the hydrogel particles.

<香料の抽出率>
実施例1〜3及び比較例1〜3のそれぞれで作製したハイドロゲル粒子について、3gを採取し、それを濃度1質量%のアルキル硫酸ナトリウム水溶液27gに分散させた後、スクリュー管に移して50℃で24時間静置保存した。その後、シリンジフィルターにてハイドロゲル粒子とアルキル硫酸ナトリウム水溶液を分離した後、水溶液を10g秤量し、塩化カルシウム0.5gを加えて10分間スターラーで攪拌した後、ジエチルエーテル10mL及び内部標準物質1%エタノール液1mLを加えて10分間スターラーで攪拌し、エーテル層をガスクロマトグラフィーにて分析し、オレンジ油の主成分であるリモネンが水溶液側に可溶化した量を測定した。
<Perfume extraction rate>
3 g of the hydrogel particles produced in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 were sampled and dispersed in 27 g of a sodium alkylsulfate aqueous solution having a concentration of 1% by mass, and then transferred to a screw tube. The solution was stored at 24 ° C. for 24 hours. Then, after separating hydrogel particles and sodium alkyl sulfate aqueous solution with a syringe filter, 10 g of the aqueous solution was weighed, 0.5 g of calcium chloride was added and stirred with a stirrer for 10 minutes, 10 mL of diethyl ether and 1% of internal standard substance 1 mL of an ethanol solution was added and stirred with a stirrer for 10 minutes, and the ether layer was analyzed by gas chromatography to measure the amount of limonene that was the main component of orange oil solubilized on the aqueous solution side.

(試験評価結果)
表1に試験結果を示す。
(Test evaluation results)
Table 1 shows the test results.

分散液中の油性成分の平均粒径は、実施例1が0.49μm、実施例2が0.55μm、一方、比較例1が0.45μm、比較例2が0.80μm、並びに実施例3が0.59μm、比較例3が0.79μmであった。   The average particle size of the oil component in the dispersion is 0.49 μm in Example 1, 0.55 μm in Example 2, while 0.45 μm in Comparative Example 1, 0.80 μm in Comparative Example 2, and Example 3 Was 0.59 μm and Comparative Example 3 was 0.79 μm.

ハイドロゲル粒子の平均粒径は、実施例1が140μm、実施例2が130μm、一方、比較例1が132μm、比較例2が135μm、並びに実施例3が142μm、比較例3が138μmであった。   The average particle size of the hydrogel particles was 140 μm in Example 1 and 130 μm in Example 2, while 132 μm in Comparative Example 1, 135 μm in Comparative Example 2, 142 μm in Example 3 and 138 μm in Comparative Example 3 .

(E)精油(オレンジ油)の抽出率は、実施例1が6.19%、実施例2が6.02%、一方、比較例1が7.87%、比較例2が10.22%、並びに実施例3が5.96%、比較例3が8.33%であった。   (E) Extraction rate of essential oil (orange oil) is 6.19% in Example 1 and 6.02% in Example 2, while 7.87% in Comparative Example 1 and 10.22% in Comparative Example 2. In addition, Example 3 was 5.96% and Comparative Example 3 was 8.33%.

本発明はハイドロゲル粒子及びその製造方法について有用である。   The present invention is useful for hydrogel particles and methods for producing the same.

Claims (10)

水性成分のハイドロゲルの連続相と該連続相内に分散した油性成分の分散相とを有するハイドロゲル粒子であって、
上記水性成分は(A)成分:熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるゲル化剤、(B)成分:界面活性剤、及び(C)成分:水を含むと共に、上記油性成分は(D)成分:融点40℃以上の炭化水素であるセレシン及びマイクロクリスタリンワックスのうち少なくとも1種、及び(E)成分:油溶性香料を含み、
上記油性成分における上記(D)成分の上記(E)成分に対する含有質量比率が1/20〜7.5/20である、ハイドロゲル粒子。
Hydrogel particles having a continuous phase of a hydrogel of an aqueous component and a dispersed phase of an oily component dispersed in the continuous phase,
The aqueous component contains (A) component: a gelling agent that causes thermo-reversible sol-gel transition, (B) component: surfactant, and (C) component: water, and the oily component is (D) Ingredient: at least one of ceresin and microcrystalline wax which are hydrocarbons having a melting point of 40 ° C. or higher, and (E) ingredient: containing oil-soluble fragrance,
The hydrogel particle whose content mass ratio with respect to the said (E) component of the said (D) component in the said oil-based component is 1 / 20-7.5 / 20.
(F)成分:固体粒子をさらに含む、請求項1に記載のハイドロゲル粒子。   (F) Component: The hydrogel particle of Claim 1 which further contains a solid particle. 上記(E)成分の油溶性香料が、メントール、カルボン、ペパーミント油、スペアミント油、ハッカ油、シネオール、オレンジ油、及びピネンからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載のハイドロゲル粒子。The oil-soluble fragrance of the component (E) is at least one selected from the group consisting of menthol, carvone, peppermint oil, spearmint oil, mint oil, cineol, orange oil, and pinene. The hydrogel particles described. 上記(A)成分が寒天であり、且つ該(A)成分である寒天の含有量が0.1〜8.0質量%である、請求項1〜3の何れか1項に記載のハイドロゲル粒子。   The hydrogel according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A) is agar and the content of the agar as the component (A) is 0.1 to 8.0% by mass. particle. 上記(B)成分が陰イオン界面活性剤であり、且つ該(B)成分である陰イオン界面活性剤の含有量が0.01〜10質量%である、請求項1〜4の何れか1項に記載のハイドロゲル粒子。   The component (B) is an anionic surfactant, and the content of the anionic surfactant as the component (B) is 0.01 to 10% by mass. The hydrogel particle according to Item. 上記(B)成分である陰イオン界面活性剤がN-アシルタウリン塩である、請求項5に
記載のハイドロゲル粒子。
The hydrogel particle according to claim 5, wherein the anionic surfactant as the component (B) is an N-acyl taurine salt.
上記油性成分の平均粒径が0.01〜20μmである、請求項1〜6の何れか1項に記載のハイドロゲル粒子。   The hydrogel particle according to any one of claims 1 to 6, wherein an average particle diameter of the oil component is 0.01 to 20 µm. (A)成分:熱可逆的にゾル−ゲル転移を生じるゲル化剤、(B)成分:界面活性剤、及び(C)成分:水を含む水性成分溶液と、(D)成分:融点40℃以上の炭化水素であるセレシン及びマイクロクリスタリンワックスのうち少なくとも1種、及び(E)成分:油溶性香料を、該(D)成分の該(E)成分に対する含有質量比率が1/20〜7.5/20となるように含む油性成分溶液と、の混合物を、200〜5000kW×分/mの攪拌エネルギーで攪拌処理して分散液を調製する攪拌処理工程を有する、ハイドロゲル粒子の製造方法。 (A) Component: Gelling agent that causes thermo-reversible sol-gel transition, (B) Component: Surfactant, and (C) Component: An aqueous component solution containing water, and (D) Component: melting point 40 ° C. At least one of the above-mentioned hydrocarbons , ceresin and microcrystalline wax , and the component (E): oil-soluble fragrance, the content ratio of the component (D) to the component (E) is 1 / 20-7. 5/20 and oil component solution comprises as a, a mixture of, having a stirring process of preparing the stirring process to the dispersion at a stirring energy of 200~5000KW × min / m 3, the production method of the hydrogel particles . 上記攪拌処理工程で得られた分散液を、噴霧ノズルから吐出して液滴を形成させた後、該液滴を冷却固化する粒子化工程をさらに有する、請求項8に記載のハイドロゲル粒子の製造方法。   The hydrogel particles according to claim 8, further comprising a particle forming step of cooling and solidifying the liquid droplets after discharging the dispersion obtained in the stirring treatment step from a spray nozzle to form liquid droplets. Production method. 請求項8又は9に記載の製造方法により得られる、ハイドロゲル粒子。   Hydrogel particles obtained by the production method according to claim 8 or 9.
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