JP5547390B2 - Power-saving gear oil composition - Google Patents

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JP5547390B2 JP2008270354A JP2008270354A JP5547390B2 JP 5547390 B2 JP5547390 B2 JP 5547390B2 JP 2008270354 A JP2008270354 A JP 2008270354A JP 2008270354 A JP2008270354 A JP 2008270354A JP 5547390 B2 JP5547390 B2 JP 5547390B2
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Description

本発明は、省電力型ギヤ油組成物に関する。   The present invention relates to a power-saving gear oil composition.

近年、地球規模での温暖化が進行し、温室効果ガスの一つである二酸化炭素排出量削減が急務となっている。わが国でも、2006年にエネルギーの使用の合理化に関する法律、地球温暖化対策の推進に関する法律がそれぞれ改正施行され、工場、輸送事業者等はこれまで以上に電力消費量の削減が求められるようになってきた。   In recent years, global warming has progressed, and there is an urgent need to reduce carbon dioxide emissions, which is one of the greenhouse gases. In Japan, the Law Concerning the Rational Use of Energy and the Law Concerning the Promotion of Global Warming Countermeasures were revised and implemented in 2006, and factories, transporters, etc. are now required to reduce power consumption more than ever. I came.

電力消費量削減の一つの方法として、産業機械や輸送機械で使用される潤滑油側からの省電力化が図られている。そのような状況下、産業機械の軸受や歯車に用いられている工業用ギヤ油においても、省電力化が検討されており、例えば、摩擦調整剤である硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジチオカーバメートなどの配合技術による対応が試みられている(例えば、特許文献1、2参照)。
ところで、各種機械においては、通常運転時の他にも、起動時の電力消費量削減も求められており、これに対しては低温流動性の向上で対応している。ギヤ油においても同様に低温流動性の向上が必要とされている。
さらに、省電力化や低温流動性向上の際には、当然、ギヤ油としての基本性能である極圧性を十分に兼ね備えている必要もある。
As one method of reducing power consumption, power saving from the lubricating oil side used in industrial machines and transportation machines is being attempted. Under such circumstances, power savings are also being studied for industrial gear oils used in bearings and gears of industrial machines. For example, oxymolybdenum dithiophosphate, oxymolybdenum dithiosulfide, which are friction modifiers, are being studied. Attempts have been made to cope with blending techniques such as carbamate (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
By the way, various machines are required to reduce power consumption at the start-up in addition to during normal operation, and this is addressed by improving low-temperature fluidity. Similarly, improvement in low temperature fluidity is required for gear oil.
Furthermore, when saving power and improving low-temperature fluidity, it is naturally necessary to have sufficient extreme pressure, which is the basic performance of gear oil.

特開平6−220475号公報JP-A-6-220475 特開平7−197068号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 7-197068

本発明は、優れた省電力効果を示し、かつ、極圧性も兼ね備えたギヤ油組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the gear oil composition which showed the outstanding power saving effect, and also has extreme pressure property.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定のポリαオレフィンの潤滑油基油に特定のオレフィン系粘度指数向上剤を特定量配合し、さらに、特定の硫黄を含有する極圧剤及びモリブデン化合物を特定量添加、混合することにより、特定の組成とし、得られた組成物の40℃における動粘度を特定の範囲にすることで、省電力性、低温流動性に優れ、かつ、良好な極圧性も示すギヤ油組成物が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成させるに至った。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventor formulated a specific amount of a specific olefinic viscosity index improver into a lubricating base oil of a specific polyalphaolefin, and further added a specific sulfur. By adding and mixing a specific amount of the extreme pressure agent and molybdenum compound to be contained , a specific composition is obtained, and the resulting composition has a kinematic viscosity at 40 ° C. within a specific range, thereby reducing power consumption and low-temperature fluidity. It has been found that a gear oil composition that is excellent in resistance and excellent extreme pressure can be obtained, and the present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明は、40℃動粘度が25〜75mm/sであるポリαオレフィンを潤滑油基油として含有し(ただし、潤滑油基油としてポリαオレフィンと共にアルキル置換芳香族化合物を含有するものを除く。)、エチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素をモル比が80:20〜20:80で共重合して得られる重量平均分子量が4,000〜150,000であるエチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素との共重合体からなるオレフィン系粘度指数向上剤、硫黄系極圧剤及び硫黄−リン系極圧剤から選ばれる少なくとも1種の硫黄を含有する極圧剤及びモリブデン化合物が配合された組成物であって、前記オレフィン系粘度指数向上剤の配合量が該組成物の全量に対して7〜30質量%であり、前記硫黄を含有する極圧剤の配合量が該組成物の全量に対して0.2〜10質量%であり、前記モリブデン化合物がモリブデン量換算で該組成物の全量に対して0.001〜1.0質量%であり、かつ、該組成物の40℃における動粘度が211〜700mm/sであることを特徴とする工業用ギヤ油組成物を提供するものである That is, the present invention contains a polyalphaolefin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 to 75 mm 2 / s as a lubricating base oil (however, the lubricating base oil contains an alkyl-substituted aromatic compound together with the polyalphaolefin. And ethylene having a weight average molecular weight of 4,000 to 150,000 obtained by copolymerizing ethylene and an olefinic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms at a molar ratio of 80:20 to 20:80. An electrode containing at least one sulfur selected from an olefin viscosity index improver, a sulfur extreme pressure agent, and a sulfur-phosphorus extreme pressure agent comprising a copolymer of a olefinic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms A composition in which a pressure agent and a molybdenum compound are blended, wherein the blending amount of the olefin viscosity index improver is 7 to 30% by mass with respect to the total amount of the composition and contains the sulfur. The compounding amount of the extreme pressure agent is 0.2 to 10% by mass with respect to the total amount of the composition, and the molybdenum compound is 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the composition in terms of molybdenum amount. And the kinematic viscosity in 40 degreeC of this composition is 211-700 mm < 2 > / s, The industrial gear oil composition characterized by the above-mentioned is provided .

また、本発明は、上記ギヤ油組成物において、前記硫黄を含有する極圧剤が硫化オレフィン及び下記一般式(5)で表される硫黄−リン系極圧剤から選ばれる少なくとも1種以上である工業用ギヤ油組成物を提供するものである。

Figure 0005547390
Further, the present invention provides the gear oil composition, wherein the sulfur-containing extreme pressure agent is at least one selected from sulfurized olefins and sulfur-phosphorus extreme pressure agents represented by the following general formula (5). An industrial gear oil composition is provided.
Figure 0005547390

(式中、R及びRは、炭素数3〜18の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、環状炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Rは炭素数1〜6の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表す。Rは水素または炭素数1〜18の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、環状炭化水素基を表す。)
また、本発明は、上記ギヤ油組成物において、オレフィン系粘度指数向上剤の重量平均分子量が5,000〜55,000であるギヤ油組成物を提供するものである。
(In the formula, R 3 and R 4 represent a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group or cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, which may be the same or different. R 5 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 6 represents hydrogen or a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, Represents a cyclic hydrocarbon group.)
Further, in the above gear oil composition, in which the weight-average molecular weight of the olefin viscosity index improver provides 5,000~55,000 der Rugiya oil composition.

本発明のギヤ油組成物は、特定の動粘度を有するポリαオレフィンを潤滑油基油として用い、さらに特定量の特定のオレフィン系粘度指数向上剤特定量の特定の硫黄を含有する極圧剤及び特定量のモリブデン化合物と組み合わせ、組成物の40℃における動粘度を特定の範囲にしているため、省電力性、低温流動性に優れ、かつ、極圧性も良好である。 The gear oil composition of the present invention uses a polyalphaolefin having a specific kinematic viscosity as a lubricating base oil, and further contains a specific amount of a specific olefinic viscosity index improver and a specific amount of specific sulfur. In combination with an agent and a specific amount of a molybdenum compound , the composition has a kinematic viscosity at 40 ° C. in a specific range, so that it is excellent in power saving and low-temperature fluidity, and has excellent extreme pressure.

(基油)
本発明の潤滑油組成物の基油として用いるポリαオレフィン基油は、JIS K2283動粘度試験方法による40℃動粘度25〜75mm/sである。40℃動粘度が25mm/s未満では、オレフィン系粘度指数向上剤をより多く配合しないと本発明の潤滑油組成物の動粘度を満たすことができない。40℃動粘度が75mm/sを超えると、本発明の潤滑油組成物の動粘度を満たすためには、オレフィン系粘度指数向上剤の配合量を減らさざるを得ず、その結果、優れた省電力性を得ることができない。
(Base oil)
The polyalphaolefin base oil used as the base oil of the lubricating oil composition of the present invention has a 40 ° C. kinematic viscosity of 25 to 75 mm 2 / s according to the JIS K2283 kinematic viscosity test method. When the 40 ° C. kinematic viscosity is less than 25 mm 2 / s, the kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present invention cannot be satisfied unless more olefin-based viscosity index improver is blended. When the 40 ° C. kinematic viscosity exceeds 75 mm 2 / s, in order to satisfy the kinematic viscosity of the lubricating oil composition of the present invention, the amount of the olefin-based viscosity index improver must be reduced, and as a result, excellent Power saving performance cannot be obtained.

上記ポリαオレフィンは、40℃動粘度が25〜75mm/sである2種以上のポリαオレフィンを混合したものや、40℃動粘度が25〜75mm/sに含まれない2種以上のポリαオレフィンを混合したものや、40℃動粘度が25〜75mm/sであるポリαオレフィンと40℃動粘度が25〜75mm/sでないポリαオレフィンを2種以上混合したものであっても、混合後の40℃動粘度が25〜75mm/sに調整されておればよい。 The poly α-olefin, 40 ° C. kinematic viscosity or a mixture of two or more poly α-olefin is 25~75 mm 2 / s, 40 ℃ kinematic viscosity is not included in the 25 to 75 mm 2 / s 2 Two or more kinds of poly alpha olefins mixed with poly alpha olefins of more than one kind, poly alpha olefins with 40 ° C. kinematic viscosity of 25 to 75 mm 2 / s and poly alpha olefins with 40 ° C. kinematic viscosity of 25 to 75 mm 2 / s Even if it mixes, the 40 degreeC kinematic viscosity after mixing should just be adjusted to 25-75 mm < 2 > / s.

上記ポリαオレフィンは、α-オレフィンの重合体であり、上記40℃動粘度を満たすものであれば特に限定はなく、例えば、炭素数が6〜18のαオレフィンの10量体以下のものが好ましい。特に好ましいポリα-オレフィンは、α-デセン(炭素数10)の2〜6量体、またはα-ドデセン(炭素数12)の2〜6量体を中心に、それらの2量体や6量体以上のものを含有するものである。
ポリαオレフィンの好適な製造例としては、エチレンの低重合またはワックスの熱分解によって炭素数6〜18のαオレフィンを合成、このαオレフィン2〜9単位を重合、水添反応を行うことによって合成される。
ポリαオレフィンの1分子当りの平均炭素数としては、上記の40℃動粘度範囲である限り特に制限しないが、好ましくは12〜65であり、より好ましくは15〜60であり、さらに好ましくは18〜55である。
The poly-α-olefin is an α-olefin polymer and is not particularly limited as long as it satisfies the above 40 ° C. kinematic viscosity. preferable. Particularly preferred poly α-olefins are dimer and hexamer of α-decene (carbon number 10) 2-6 mer, or α-dodecene (carbon number 12) 2-6 mer. Contains more than the body.
As a suitable production example of poly α-olefin, synthesis is performed by synthesizing α-olefin having 6 to 18 carbon atoms by low polymerization of ethylene or thermal decomposition of wax, polymerizing 2 to 9 units of this α-olefin, and performing hydrogenation reaction. Is done.
The average number of carbon atoms per molecule of the polyα-olefin is not particularly limited as long as it is in the above-mentioned 40 ° C. kinematic viscosity range, but is preferably 12 to 65, more preferably 15 to 60, and still more preferably 18 ~ 55.

本発明の潤滑油組成物には、上記の基油としてのポリαオレフィンに、他の基油を少量混合してもよい。上記のポリαオレフィンの含有量は、全基油の合計量に対して、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましく、98質量%以上であることが特に好ましい。
本発明のギヤ油組成物においては、全基油の配合量は、オレフィン系粘度指数向上剤、硫黄を含有する極圧剤や、必要に応じて添加されるモリブデン化合物やその他の添加剤の配合量と全基油の配合量の合計が100質量%になるように調整されればよいが、組成物の全量に対して30〜98.8質量%が好ましく、42〜96.8質量%がより好ましく、55〜94.8質量%がさらに好ましく、67〜92.5質量%が特に好ましい。
In the lubricating oil composition of the present invention, a small amount of other base oil may be mixed with the poly-α-olefin as the base oil. The content of the poly α olefin is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 95% by mass or more, based on the total amount of all base oils. It is preferably 98% by mass or more.
In the gear oil composition of the present invention, the blending amount of the total base oil is the blending of olefinic viscosity index improver, sulfur-containing extreme pressure agent, molybdenum compound added as necessary, and other additives. The total amount of the base oil and the total amount of the base oil may be adjusted to be 100% by mass, preferably 30 to 98.8% by mass, and 42 to 96.8% by mass with respect to the total amount of the composition. More preferably, 55-94.8 mass% is further more preferable, and 67-92.5 mass% is especially preferable.

(オレフィン系粘度指数向上剤)
本発明の作動油組成物に用いるオレフィン系粘度指数向上剤は、エチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素からなる共重合体である。
炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素の炭素数を5以下とすることで、粘度指数向上剤の分子量を比較的低く抑えることができ、耐せん断安定性を向上させることができるため好ましい。
(Olefin viscosity index improver)
The olefinic viscosity index improver used in the hydraulic oil composition of the present invention is a copolymer composed of ethylene and an olefinic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms .
By setting the carbon number of the olefinic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms to 5 or less, it is preferable because the molecular weight of the viscosity index improver can be kept relatively low and shear stability can be improved.

炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素として用いられるオレフィン系炭化水素としては、直鎖であっても環状であっても良く、分岐があっても良い。オレフィン系炭化水素の具体例としては、プロピレン、n−ブテン、i−ブチレン、シクロブテン、n−ペンテン、i−ペンテン、シクロペンテンが挙げられる The olefin hydrocarbon used as the olefin hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms may be linear, cyclic, or branched. Specific examples of the olefinic hydrocarbon include propylene, n-butene, i-butylene, cyclobutene, n-pentene, i-pentene, cyclopentene and the like .

レフィン系粘度指数向上剤はエチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素を重合して合成するが、炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素は1種類であってもよいし、2種類以上であってもよい。 Oh olefin based viscosity index improver is synthesized by polymerizing the olefinic hydrocarbon of ethylene and 3 to 5 carbon atoms, olefinic hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms may be a one, two It may be the above.

エチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素のモル比80:20〜20:80であり、より好ましくは70:30〜30:70であり、さらに好ましくは65:35〜35:65である。
オレフィン系粘度指数向上剤は、規則的交互重合体、ランダム重合体、ブロック重合体またはグラフト重合体のいずれであってもよい。
オレフィン系粘度指数向上剤の好ましい重量平均分子量は4,000〜150,000であり、より好ましくは4,000〜100,000であり、さらに好ましくは4,000〜55,000であり、特に好ましくは4,000〜30,000であり、最も好ましくは5,000〜25,000である。重量平均分子量を4,000以上とすることで、所定のトラクション特性が得やすくなる傾向にある。重量平均分子量が150,000以下とすることで、せん断下における粘度低下を抑制しやすい傾向にある。なお、重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーで測定され、ポリスチレン換算による値である。
The molar ratio of ethylene to olefinic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms is 80:20 to 20:80, more preferably 70:30 to 30:70, and still more preferably 65:35 to 35:65. is there.
The olefin viscosity index improver may be a regular alternating polymer, a random polymer, a block polymer, or a graft polymer.
The preferred weight average molecular weight of the olefin viscosity index improver is 4,000 to 150,000, more preferably 4,000 to 100,000, still more preferably 4,000 to 55,000, and particularly preferably. Is from 4,000 to 30,000, most preferably from 5,000 to 25,000. By setting the weight average molecular weight to 4,000 or more, a predetermined traction characteristic tends to be easily obtained. By setting the weight average molecular weight to 150,000 or less, viscosity reduction under shear tends to be suppressed. The weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography and is a value in terms of polystyrene.

オレフィン系粘度指数向上剤は、本発明の目的が損なわれないかぎり、分散型、非分散型のいずれであってもよい(モノマー由来の極性基を有するものを分散型、極性基を有さないものを非分散型という)。すなわち、エチレン以外のモノマー分子として窒素原子含有化合物やアルキルエステル類が用いられている分散型であってもよい。このような窒素原子含有化合物の具体例としては、アルキル-ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール等が挙げられる。また、アルキルエステル類の具体例として、ポリアルキレングリコールエステル、マレイン酸エステル、フマル酸エステル等が挙げられる。これらは1種でも、2種以上でも用いることができる。 As long as the object of the present invention is not impaired, the olefin viscosity index improver may be either a dispersion type or a non-dispersion type (one having a monomer-derived polar group is a dispersion type and does not have a polar group) Things are called non-dispersive). That is, a dispersion type in which nitrogen atom-containing compounds and alkyl esters are used as monomer molecules other than ethylene may be used. Specific examples of such nitrogen atom-containing compounds include alkyl-vinyl pyridine, N-vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole and the like. Specific examples of alkyl esters include polyalkylene glycol esters, maleic acid esters, and fumaric acid esters. These can be used alone or in combination of two or more.

ただし、オレフィン系粘度指数向上剤中の分散基を有するモノマーとそれ以外のモノマーのモル比は、分散基のモル比が25を超えると、基油とオレフィン系粘度指数向上剤の混合物のトラクション係数が高くなり、電力消費量が多くなる傾向がある。そのため、分散基を有するモノマーとそれ以外のモノマーのモル比は、好ましくは0:100〜25:75であり、より好ましくは0:100〜10:90である。 However, when the molar ratio of the monomer having a dispersing group in the olefin-based viscosity index improver to the other monomer exceeds 25, the traction coefficient of the mixture of the base oil and the olefin-based viscosity index improving agent Tends to increase and power consumption tends to increase. Therefore, the molar ratio of the monomer having a dispersing group and the other monomer is preferably 0: 100 to 25:75, and more preferably 0: 100 to 10:90.

オレフィン系粘度指数向上剤の配合量は、ギヤ油組成物の全量に対し7〜30質量%である。配合量の下限値を質量%以上とすることで、省電力効果を得やすい傾向にある。配合量が30質量%を超えると経済的ではない。
上記のオレフィン系粘度指数向上剤は、1種を単独使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
The amount of olefin-based viscosity index improver is from 7 to 30% by weight relative to the total amount of the gear oil composition. By setting the lower limit of the blending amount to 7 % by mass or more, it tends to easily obtain a power saving effect. If the blending amount exceeds 30 % by mass, it is not economical.
One of the above olefinic viscosity index improvers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

(硫黄を含有する極圧剤)
本発明のギヤ油組成物は、極圧剤として、硫黄を含有する極圧剤を含有する。
この硫黄を含有する極圧剤としては硫黄系極圧剤や硫黄−リン系極圧剤が挙げられ、耐摩耗性の観点から、硫黄系極圧剤のうちの硫化オレフィンや硫黄−リン系極圧剤を配合することが好ましい。
(Extreme pressure agent containing sulfur)
The gear oil composition of the present invention contains an extreme pressure agent containing sulfur as the extreme pressure agent.
Examples of the extreme pressure agent containing sulfur include a sulfur-based extreme pressure agent and a sulfur-phosphorus extreme pressure agent. From the viewpoint of wear resistance, sulfurized olefins and sulfur-phosphorous-based sulfur-based extreme pressure agents. It is preferable to mix an extreme pressure agent.

(i)硫黄系極圧剤
硫黄系極圧剤としては、炭化水素硫化物、硫化油脂、硫化エステル等が挙げられる。
上記炭化水素硫化物としては、一般式(1)又は一般式(2)で表される炭化水素硫化物が挙げられる。

Figure 0005547390
(I) Sulfur-based extreme pressure agent Examples of the sulfur-based extreme pressure agent include hydrocarbon sulfides, sulfurized fats and oils, and sulfurized esters.
As said hydrocarbon sulfide, the hydrocarbon sulfide represented by General formula (1) or General formula (2) is mentioned.
Figure 0005547390

一般式(1)及び一般式(2)中、Rは、1価の炭化水素基(例えば、炭素数2〜20個の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基(例えば、アルキル基又はアルケニル基)、又は炭素数6〜26の芳香族炭化水素基)を表し、Rは、2価の炭化水素基(例えば、炭素数2〜20の直鎖もしくは分岐の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素基、又は炭素数6〜26の芳香族炭化水素基)を表す。 In General Formula (1) and General Formula (2), R 1 is a monovalent hydrocarbon group (for example, a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms (for example, , An alkyl group or an alkenyl group), or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms), and R 2 is a divalent hydrocarbon group (for example, linear or branched saturated or 2 to 20 carbon atoms) An unsaturated aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 26 carbon atoms).

また、一般式(1)及び一般式(2)中、bは1以上の整数で、繰り返し単位中において各々のbは同じでも異なっていてもよく、cは0又は1以上の整数を表す。
で表される1価の炭化水素基の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、トリル基、へキシルフェニル基、ベンジル基などが挙げられる。
で表される2価の炭化水素基の具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基などが挙げられる。
Moreover, in general formula (1) and general formula (2), b is an integer greater than or equal to 1, and each b may be the same or different in a repeating unit, and c represents 0 or an integer greater than or equal to 1.
Specific examples of the monovalent hydrocarbon group represented by R 1 include ethyl group, propyl group, butyl group, nonyl group, dodecyl group, propenyl group, butenyl group, phenyl group, tolyl group, hexylphenyl group, A benzyl group etc. are mentioned.
Specific examples of the divalent hydrocarbon group represented by R 2 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a phenylene group.

これら炭化水素硫化物の具体的な化合物例としては、(1)ジイソブチルジサルファイド、ジオクチルポリサルファイド、ジ−tert−ブチルポリサルファイド、ジ−tert−ノニルポリサルファイド、ジベンジルポリサルファイドなどのポリサルファイド化合物、(2)ポリイソブチレン、テルペン類などのオレフィン類を、硫黄などの硫化物で硫化した硫化オレフィン類、(3)イソブチレンと硫黄との反応生成物で、一般式(3)、一般式(4)の化学式を有するものと推測される化合物などが挙げられる。   Specific examples of these hydrocarbon sulfides include (1) polysulfide compounds such as diisobutyl disulfide, dioctyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, di-tert-nonyl polysulfide, dibenzyl polysulfide, and the like. Sulfurized olefins obtained by sulfurizing olefins such as isobutylene and terpenes with sulfides such as sulfur, and (3) a reaction product of isobutylene and sulfur having the chemical formulas of general formula (3) and general formula (4). Examples of such compounds are envisioned.

Figure 0005547390
一般式(3)中、b及びcは、一般式(1)におけるb及びcと同じである。
Figure 0005547390
In general formula (3), b and c are the same as b and c in general formula (1).

Figure 0005547390


一般式(4)中、b及びcは、一般式(2)におけるb及びcと同じである。
上記硫化油脂としては、油脂と硫黄の反応生成物が挙げられる。
ここで、油脂としては、ラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂が挙げられる。
硫化エステルは、油脂と各種アルコールとの反応により得られる脂肪酸エステルを硫化することにより得られ、化学構造そのものは明確でない。油脂としてラード、牛脂、鯨油、パーム油、ヤシ油、ナタネ油などの動植物油脂などが挙げられる。
Figure 0005547390


In general formula (4), b and c are the same as b and c in general formula (2).
Examples of the sulfurized fats and oils include reaction products of fats and sulfur.
Here, as fats and oils, animal and vegetable fats and oils such as lard, beef tallow, whale oil, palm oil, coconut oil, rapeseed oil and the like can be mentioned.
The sulfurized ester is obtained by sulfurizing a fatty acid ester obtained by a reaction between fats and oils and various alcohols, and the chemical structure itself is not clear. Examples of the fats and oils include animal and vegetable fats and oils such as lard, beef tallow, whale oil, palm oil, coconut oil and rapeseed oil.

(ii)硫黄−リン系極圧剤
硫黄−リン系極圧剤としては、上記の硫黄系極圧剤とリン系極圧剤とを組みあわせて配合したものや、硫黄−リン系化合物が挙げられる。
硫黄系極圧剤と組み合わせるリン系極圧剤としては、ホスフェート、ホスファイト、及びこれらの誘導体が挙げられる。ホスフェート、ホスファイトは、モノ、ジ、トリエステルのいずれでもよく、そのアルコール残基としては、ブチル、オクチル、ラウリル、ステアリル、オレイル基などの炭素数4〜30のアルキル基、フェニル基などの炭素数6〜30のアリール基、メチルフェニル、オクチルフェニル基などの炭素数7〜30のアルキル置換アリール基などが挙げられる。上記リン系極圧剤の具体的化合物の例としては、トリブチルホスフェート、モノオレイルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジオレイルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイトなどが挙げられる。これらの誘導体としては、上記モノエステルすなわちアシッドホスフェートやアシッドホスファイトのアミン塩があり、例えばステアリルアミン塩、オレイルアミン塩、ココナッツアミン塩などが挙げられる。
(Ii) Sulfur-phosphorus extreme pressure agent Examples of the sulfur-phosphorus extreme pressure agent include those prepared by combining the above sulfur extreme pressure agent and phosphorus extreme pressure agent, and sulfur-phosphorus compounds. It is done.
Phosphorus extreme pressure agents combined with sulfur extreme pressure agents include phosphates, phosphites, and derivatives thereof. The phosphate and phosphite may be any of mono, di and triester, and the alcohol residue thereof is an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms such as butyl, octyl, lauryl, stearyl or oleyl group, carbon such as phenyl group, etc. Examples include an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkyl-substituted aryl group having 7 to 30 carbon atoms such as methylphenyl and octylphenyl groups. Specific examples of the phosphorus extreme pressure agent include tributyl phosphate, monooleyl phosphate, dioctyl phosphate, dioleyl phosphite, diphenyl phosphite, tricresyl phosphite and the like. Examples of these derivatives include the above monoesters, ie, acid phosphates and amine salts of acid phosphites, and examples thereof include stearylamine salts, oleylamine salts, and coconutamine salts.

硫黄−リン系化合物としては、チオホスファイト、チオホスフェート及びこれらの誘導体が挙げられる。チオホスファイトは、モノ、ジ、トリチオホスファイトのいずれでもよい。チオホスフェートは、モノ、ジ、トリ、テトラチオホスフェートのいずれでもよい。またチオホスファイト、チオホスフェートは、モノ、ジ、トリエステルのいずれでもよく、そのアルコール残基としては、ブチル、オクチル、ラウリル、ステアリル、オレイル基などの炭素数4〜30のアルキル基、フェニル基などの炭素数6〜30のアリール基、メチルフェニル、オクチルフェニル基などの炭素数7〜30のアルキル置換アリール基などが挙げられる。   Examples of the sulfur-phosphorus compound include thiophosphite, thiophosphate, and derivatives thereof. The thiophosphite may be mono, di, or trithiophosphite. The thiophosphate may be mono, di, tri, or tetrathiophosphate. Thiophosphite and thiophosphate may be mono-, di- or triester, and the alcohol residue thereof is an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms such as butyl, octyl, lauryl, stearyl or oleyl group, or phenyl group. And aryl groups having 6 to 30 carbon atoms such as alkyl substituted aryl groups having 7 to 30 carbon atoms such as methylphenyl and octylphenyl groups.

硫黄−リン系化合物の具体例としては、トリブチルチオホスフェート、モノオレイルチオホスフェート、ジオクチルチオホスフェート、トリクレジルチオホスフェートなどが挙げられる。これらのアミン塩としては、ステアリルアミン塩、オレイルアミン塩、ココナッツアミン塩などが挙げられる。チオホスファイト及びチオホスフェートの誘導体としては、上記アシッドチオホスファイト及びアシッドチオホスフェートとのアミン塩、金属塩、脂肪酸との反応物等が挙げられ、下記一般式(5)で表されるジチオリン酸エステル系化合物等も用いることができる。 Specific examples of the sulfur-phosphorus compound include tributyl thiophosphate, monooleyl thiophosphate, dioctyl thiophosphate, tricresyl thiophosphate, and the like. Examples of these amine salts include stearylamine salts, oleylamine salts, and coconut amine salts. Examples of thiophosphite and thiophosphate derivatives include amine salts, metal salts, and reaction products with fatty acids with the above acid thiophosphites and acid thiophosphates, and dithiophosphoric acids represented by the following general formula (5) An ester compound or the like can also be used.

Figure 0005547390
Figure 0005547390

上記一般式(5)において、R、Rは、炭素数3〜18の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、環状炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよい。具体的には、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルへキシル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、ヘキシルフェニル基などがある。 In the general formula (5), R 3 and R 4 each represent a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group or cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, and may be the same. May be different. Specifically, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, dodecyl group, propenyl group, butenyl group, phenyl Group, hexylphenyl group and the like.

は炭素数1〜6の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表し、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、アミレン基、へキシレン基があり、好ましくはエチレン基、プロピレン基、ブチレン基である。
は水素原子または炭素数1〜18の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、環状炭化水素基を表す。具体的には、水素原子、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルへキシル基、ノニル基、ドデシル基、プロペニル基、ブテニル基、フェニル基、ヘキシルフェニル基などがある。好ましい例として、Rがプロピレン基でRが水素原子のものが挙げられる。
R 5 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and specifically includes a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, an amylene group, and a hexylene group, preferably an ethylene group. , Propylene group, butylene group.
R 6 represents a hydrogen atom or a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group or cyclic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms. Specifically, hydrogen atom, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, dodecyl group, propenyl group, butenyl Group, phenyl group, hexylphenyl group and the like. Preferable examples include those in which R 5 is a propylene group and R 6 is a hydrogen atom.

上記の硫黄を含有する極圧剤の含有量は、本発明のギヤ油組成物の全量に対し、0.2〜10質量%であることが必要である。この含有量は、より好ましくは0.2〜8質量%であり、さらに好ましくは0.2〜5質量%であり、特に好ましくは0.5〜3質量%である。含有量が0.2質量%未満であると、ギヤ油組成物として求められる極圧性能を得にくくなる傾向にあり、10質量%を超えても添加量に見合った効果が得られない。
上記の硫黄を含有する極圧剤は、1種単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The content of the extreme pressure agent containing sulfur must be 0.2 to 10% by mass with respect to the total amount of the gear oil composition of the present invention. This content is more preferably 0.2 to 8% by mass, still more preferably 0.2 to 5% by mass, and particularly preferably 0.5 to 3% by mass. If the content is less than 0.2% by mass, it tends to be difficult to obtain the extreme pressure performance required as a gear oil composition, and even if it exceeds 10% by mass, an effect commensurate with the addition amount cannot be obtained.
The above-mentioned extreme pressure agent containing sulfur can be used singly or in combination of two or more.

(モリブデン化合物)
本発明のギヤ油組成物は、さらにモリブデン化合物をギヤ組成物の全量に対しモリブデン量換算で0.001〜1.0質量%含有させることで、さらに省電力効果を高めることができる。モリブデン化合物のモリブデン換算量での含有量は、好ましくは0.005〜0.3質量%であり、より好ましくは0.01〜0.2質量%である。
上記モリブデン化合物としては、モリブデン酸アミン、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメートなどが挙げられる。
(Molybdenum compound)
The gear oil composition of the present invention can further enhance the power saving effect by further containing 0.001 to 1.0% by mass of a molybdenum compound in terms of molybdenum based on the total amount of the gear composition. The content of the molybdenum compound in terms of molybdenum is preferably 0.005 to 0.3% by mass, more preferably 0.01 to 0.2% by mass.
Examples of the molybdenum compound include amine molybdate, molybdenum dithiophosphate, molybdenum dithiocarbamate, and the like.

モリブデン酸アミンとしては、三酸化モリブデン、モリブデン酸、又はそのアルカリ塩を還元剤にて還元後、アミン類と反応させて得ることができる。ここで用いられるアミン類としては第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンのいずれであってもよく、その一例として、第一級アミンとしては炭素数4〜24のアルキル基を有するモノアルキルアミン等、第二級アミンとしては炭素数1〜24のアルキル基を有するジアルキルアミン等、第三級アミンとしては炭素数1〜24のアルキル基を有するトリアルキルアミン等を挙げることができる。このうち、生成物の油溶性の点で特に好ましいアミンは、第二級アミンであり、炭素数6〜24のアルキル基を有するジアルキルアミンが好ましい。ジアルキルアミンにおけるアルキル基の炭素数は、8〜20がより好ましく、10〜16がさらに好ましい。 The amine molybdate can be obtained by reducing molybdenum trioxide, molybdic acid, or an alkali salt thereof with a reducing agent and then reacting with amines. The amines used here may be any of primary amines, secondary amines, and tertiary amines. As an example, primary amines have an alkyl group having 4 to 24 carbon atoms. Examples of secondary amines include monoalkylamines, dialkylamines having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and tertiary amines include trialkylamines having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms. . Among these, a particularly preferable amine in terms of oil solubility of the product is a secondary amine, and a dialkylamine having an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferable. As for carbon number of the alkyl group in dialkylamine, 8-20 are more preferable, and 10-16 are more preferable.

モリブデンジチオカーバメートとしては一般式(6)の構造を有する化合物が挙げられる。

Figure 0005547390
(式中、R〜R10は炭素数6〜18の炭化水素基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なってもよい。X及びYは、硫黄原子又は酸素原子を示す。) Examples of molybdenum dithiocarbamate include compounds having the structure of general formula (6).
Figure 0005547390
(In formula, R < 7 > -R < 10 > is a C6-C18 hydrocarbon group, and may be the same respectively, and may differ. X and Y show a sulfur atom or an oxygen atom.)

モリブデンジチオホスフェートとしては、一般式(7)の構造を有する化合物が挙げられる。

Figure 0005547390
(式中、R〜R10は炭素数6〜18の炭化水素基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なってもよい。X及びYは、硫黄原子又は酸素原子を示す。)
上記モリブデン化合物の中で、最も好ましいものはモリブデン酸アミンである。 Examples of molybdenum dithiophosphate include compounds having the structure of general formula (7).
Figure 0005547390
(In formula, R < 7 > -R < 10 > is a C6-C18 hydrocarbon group, and may be the same respectively, and may differ. X and Y show a sulfur atom or an oxygen atom.)
Of the molybdenum compounds, the most preferred is an amine molybdate.

(その他添加剤)
本発明のギヤ油組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて各種公知の添加剤を配合することができる。例えば酸化防止剤、油性剤、清浄分散剤、さび止め剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、泡消剤、抗乳化剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール等のフェノール系酸化防止剤、アルキル化ジフェニルアミン、アルキル化フェニル−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、ホスホン酸エステル等のリン系酸化防止剤等が挙げられる。
(Other additives)
In the gear oil composition of the present invention, various known additives can be blended as necessary within a range that does not impair the object of the present invention. For example, an antioxidant, an oily agent, a detergent / dispersant, a rust inhibitor, a metal deactivator, a pour point depressant, a defoamer, a demulsifier, and the like can be mentioned.
Antioxidants include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, amine-based antioxidants such as alkylated diphenylamine and alkylated phenyl-α-naphthylamine, phosphonic acid esters, etc. And phosphorus-based antioxidants.

油性剤としては、オレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイルアルコール等の高級アルコール、オレイルアミン等のアミン、ブチルステアレート等のエステルが挙げられる。
清浄分散剤としては、アルケニルコハク酸イミド、アルケニルコハク酸エステル等の無灰系清浄分散剤、アルカリ土類金属系清浄分散剤が挙げられる。
さび止め剤としては、カルボン酸、金属セッケン、カルボン酸アミン塩、スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分エステル等が挙げられる。
Examples of the oily agent include higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid, higher alcohols such as oleyl alcohol, amines such as oleylamine, and esters such as butyl stearate.
Examples of the cleaning dispersant include ashless cleaning dispersants such as alkenyl succinimides and alkenyl succinic esters, and alkaline earth metal cleaning dispersants.
Examples of the rust inhibitor include carboxylic acid, metal soap, carboxylic acid amine salt, sulfonic acid metal salt, and partial ester of polyhydric alcohol.

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾ−ルおよびその誘導体、アルキルコハク酸誘導体が挙げられる。
流動点降下剤としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリブテン、ポリアルキルスチレン、ポリビニルアセテート、ポリアルキルアクリレート等が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン油やエステル系消泡剤等が挙げられる。
抗乳化剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤等の抗乳化剤が挙げられる。
これら添加剤は、1種を単独使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
Examples of metal deactivators include benzotriazole and derivatives thereof, and alkyl succinic acid derivatives.
Examples of the pour point depressant include polyalkyl methacrylate, polybutene, polyalkyl styrene, polyvinyl acetate, polyalkyl acrylate and the like.
Examples of antifoaming agents include silicone oil and ester-based antifoaming agents.
Examples of the demulsifier include demulsifiers such as an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nonionic surfactant.
These additives may be used alone or in combination of two or more.

(ギヤ油組成物の性状)
本発明のギヤ油組成物の40℃動粘度は、JIS K2283動粘度試験方法(40℃)において、211〜700mm/sである。40℃動粘度が211mm/s未満であると、適切な油膜厚さが保たれなくなり、極圧性が低下する傾向がある。40℃動粘度が700mm/sを超えると、電力消費量が多くなる傾向がある。
(Properties of gear oil composition)
The 40 ° C. kinematic viscosity of the gear oil composition of the present invention is 211 to 700 mm 2 / s in the JIS K2283 kinematic viscosity test method (40 ° C.). When the 40 ° C. kinematic viscosity is less than 211 mm 2 / s, an appropriate oil film thickness cannot be maintained, and extreme pressure properties tend to be reduced. When the 40 ° C. kinematic viscosity exceeds 700 mm 2 / s, power consumption tends to increase.

本発明のギヤ油組成物の粘度指数は、JIS K2283動粘度試験方法において、好ましくは100以上であり、より好ましくは110以上、さらに好ましくは120以上、特に好ましくは130以上である。粘度指数が低すぎると低温粘度が高くなり、低温始動時の電力消費量が多くなる傾向がある。 The gear oil composition of the present invention has a viscosity index of preferably 100 or more, more preferably 110 or more, still more preferably 120 or more, and particularly preferably 130 or more in the JIS K2283 kinematic viscosity test method. If the viscosity index is too low, the low-temperature viscosity tends to be high, and the power consumption during low-temperature starting tends to increase.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は、これらの例によって何ら制限されるものではない。
各実施例、比較例において組成物の調製に用いた基油、添加剤成分は次のとおりである。
なお、40℃動粘度はJIS K2283動粘度試験方法により測定した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not restrict | limited at all by these examples.
The base oil and additive components used in the preparation of the compositions in each Example and Comparative Example are as follows.
The 40 ° C. kinematic viscosity was measured by the JIS K2283 kinematic viscosity test method.

(A)基油
(A−1) 1−デセンモノマーの2〜5量体からなる、40℃動粘度が30.5mm/sであるポリαオレフィン
(A−2) 1−デセンモノマーの2〜5量体からなる、40℃動粘度が47.3mm/sであるポリαオレフィン
(A−3) 1−デセンモノマーの2〜6量体からなる、40℃動粘度が62.5mm/sであるポリαオレフィン
(A−4) 1−デセンモノマーの2〜7量体からなる、40℃動粘度が400mm/sであるポリαオレフィン
(A−5) 40℃動粘度が31mm/sであるペンタエリスリトールエステル(花王(株)製カオルーブ262)
(A−6) 40℃動粘度が83mm/sの水素化精製鉱油
(A) Base oil (A-1) Polyalphaolefin (A-2) having a kinematic viscosity of 30.5 mm 2 / s composed of 2 to 5 mer of 1-decene monomer and 2 of 1-decene monomer A polyα-olefin (A-3) having a kinematic viscosity of 47.3 mm 2 / s composed of a ˜5-mer and a 2-6 mer of 1-decene monomer, and a kinematic viscosity of 40 ° C. of 62.5 mm 2 / Alpha polyolefin (A-4) which is 2 to 7-mer of 1-decene monomer, polyalphaolefin (A-5) which is 400 mm < 2 > / s and is 40 mm dynamic viscosity is 31 mm 2 / s pentaerythritol ester (Kao Lube 262 manufactured by Kao Corporation)
(A-6) Hydrorefined mineral oil having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 83 mm 2 / s

(B)粘度指数向上剤
(B−1) 重量平均分子量が16,000、エチレン/プロピレンのモル比が53:47であるエチレン/プロピレン共重合体
(B−2) 重量平均分子量が5,000、エチレン/プロピレンのモル比が53:47であるエチレン/プロピレン共重合体
(B−3) 重量平均分子量が150,000であるポリイソブチレン
(B−4) 重量平均分子量が22,000であるポリメタクリレート
重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにて測定、ポリスチレン換算にて算出した。ゲル浸透クロマトグラフィーはカラムにShodex GPC LF−804を3本、移動層にTHF、検出器に示差屈折検出器を用いた。
(B) Viscosity index improver (B-1) Ethylene / propylene copolymer (B-2) having a weight average molecular weight of 16,000 and an ethylene / propylene molar ratio of 53:47 The weight average molecular weight is 5,000. An ethylene / propylene copolymer (B-3) having a molar ratio of ethylene / propylene of 53:47, polyisobutylene (B-4) having a weight average molecular weight of 150,000, and a poly having a weight average molecular weight of 22,000 The methacrylate weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography and calculated in terms of polystyrene. In gel permeation chromatography, three Shodex GPC LF-804 were used for the column, THF was used for the moving layer, and a differential refraction detector was used for the detector.

(C)極圧剤
(C−1) 硫化オレフィン(硫黄含有量19質量%)
(C−2) アシッドホスフェートのアミン塩
(C―3) β−ジチオホスホリル化プロピオン酸(一般式(5)の、RとRがイソブチル基、Rがプロピレン基、Rが水素原子であるもの)
(C−4) 硫化エステル
(D)モリブデン化合物
(D−1) Mo酸アミン(Mo量:4.4質量%、モリブデン酸のジトリデシルアミンとの反応物)
(C) Extreme pressure agent (C-1) Sulfurized olefin (sulfur content 19% by mass)
(C-2) Amine salt of acid phosphate (C-3) β-dithiophosphorylated propionic acid (in formula (5), R 3 and R 4 are isobutyl groups, R 5 is a propylene group, R 6 is a hydrogen atom What is)
(C-4) Sulfurized ester (D) Molybdenum compound (D-1) Mo acid amine (Mo content: 4.4% by mass, reaction product of molybdic acid with ditridecylamine)

(評価方法)
ギヤ油組成物の粘度指数、極圧性、省電力効果について、下記の評価方法により評価した。
<粘度指数>
粘度指数はJIS K2283動粘度試験方法により測定した。
(Evaluation method)
The viscosity index, extreme pressure property, and power saving effect of the gear oil composition were evaluated by the following evaluation methods.
<Viscosity index>
The viscosity index was measured by the JIS K2283 kinematic viscosity test method.

<極圧性>
極圧性を耐荷重試験で評価した。耐荷重試験はFZGギヤ試験機を用い、ドイツ工業規格(DIN)のDIN51354−2に準拠した。具体的には、規格に沿った荷重をギヤに負荷したのち、ギヤ回転速度1,440rpmで21,700回転に達するまで試験を行う。ここまでを1ステージとする。以下、荷重ステージを段階的に上昇させ、各ステージ終了時におけるピニオンの16歯面における摩耗傷(スカッフィング、スコーリング)の合計面積を測定し、20mm未満を合格とした。各表に記載した「FZGギヤ試験不合格ステージ」は不合格となった最終ステージである(例えば、FZGギヤ試験不合格ステージが11のものは、10ステージまでは合格で、11ステージ目で不合格となったことを示す。)。したがって、FZGギヤ試験合格ステージの数値が大きい程、極圧性は高い。なお、試験は12ステージまで実施し、12ステージ目を合格したものは12+として示した。
<Extreme pressure>
Extreme pressure was evaluated by a load bearing test. The load resistance test was based on German Industrial Standard (DIN) DIN 51354-2 using an FZG gear tester. Specifically, after applying a load conforming to the standard to the gear, the test is performed until the speed reaches 21,700 at a gear rotation speed of 1,440 rpm. This is one stage. Hereinafter, the load stage was raised stepwise, and the total area of wear scratches (scuffing, scoring) on the 16 tooth surfaces of the pinion at the end of each stage was measured, and less than 20 mm 2 was accepted. The "FZG gear test failure stage" described in each table is the final stage that has failed (for example, those with 11 FZG gear test failure stages are acceptable up to 10 stages, and not at the 11th stage. Indicates that it passed.) Therefore, the higher the numerical value of the FZG gear test pass stage, the higher the extreme pressure property. The test was conducted up to 12 stages, and those that passed the 12th stage were shown as 12+.

<省電力効果>
ASTM D 5182に規定されるFZG試験において、50℃、1450rpm、3ステージにおける消費電力をJIS K 2219に規定する工業用2種のギヤ油(コスモギヤSE220)の消費電力と比較し、下記の基準で評価した。
◎:省電力効果2.5%以上
○:省電力効果1.5%以上〜2.5%未満
△:省電力効果0.5%以上〜1.5%未満
×:省電力効果0.5%未満
<Power saving effect>
In the FZG test specified in ASTM D 5182, the power consumption in 3 stages at 50 ° C., 1450 rpm was compared with the power consumption of two industrial gear oils (Cosmo Gear SE220) specified in JIS K 2219. evaluated.
◎: Power saving effect 2.5% or more ○: Power saving effect 1.5% to less than 2.5% △: Power saving effect 0.5% to less than 1.5% ×: Power saving effect 0.5 %Less than

(実施例1〜7)
基油に粘度指数向上剤、硫黄を含有する極圧剤、その他の添加剤を表1の上段に示す割合(質量%)で配合し、ギヤ油組成物を調製した。それらのギヤ油組成物の各種性能を評価し、その結果を表1の下段に示す。
(比較例1〜6)
基油に粘度指数向上剤、極圧剤、その他の添加剤を表2の上段に示す割合(質量%)で配合し、ギヤ油組成物を調製した。それらのギヤ油組成物の各種性能を評価し、その結果を表2の下段に示す。
(Examples 1-7)
A gear oil composition was prepared by blending the base oil with a viscosity index improver, an extreme pressure agent containing sulfur, and other additives in the proportions (mass%) shown in the upper part of Table 1. Various performances of these gear oil compositions were evaluated, and the results are shown in the lower part of Table 1.
(Comparative Examples 1-6)
A gear oil composition was prepared by blending a base oil with a viscosity index improver, an extreme pressure agent, and other additives in the proportions (mass%) shown in the upper part of Table 2. Various performances of these gear oil compositions were evaluated, and the results are shown in the lower part of Table 2.

Figure 0005547390
Figure 0005547390

Figure 0005547390
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本発明のギヤ油組成物は、種々の用途において使用することが可能である。例えば、産業機械の軸受や歯車、金属加工、特に好ましくは圧延機、搬送用ベルトコンベア、発電所のタービン、建設機械、工作機械、船舶等に用いることができる。


The gear oil composition of the present invention can be used in various applications. For example, it can be used for bearings and gears of industrial machines, metal processing, particularly preferably rolling mills, conveyor belt conveyors, turbines of power plants, construction machines, machine tools, ships and the like.


Claims (3)

40℃動粘度が25〜75mm/sであるポリαオレフィンを潤滑油基油として含有し(ただし、潤滑油基油としてポリαオレフィンと共にアルキル置換芳香族化合物を含有するものを除く。)、エチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素をモル比が80:20〜20:80で共重合して得られる重量平均分子量が4,000〜150,000であるエチレンと炭素数3〜5のオレフィン系炭化水素との共重合体からなるオレフィン系粘度指数向上剤、硫黄系極圧剤及び硫黄−リン系極圧剤から選ばれる少なくとも1種の硫黄を含有する極圧剤及びモリブデン化合物が配合された組成物であって、前記オレフィン系粘度指数向上剤の配合量が該組成物の全量に対して7〜30質量%であり、前記硫黄を含有する極圧剤の配合量が該組成物の全量に対して0.2〜10質量%であり、前記モリブデン化合物がモリブデン量換算で該組成物の全量に対して0.001〜1.0質量%であり、かつ、該組成物の40℃における動粘度が211〜700mm/sであることを特徴とする工業用ギヤ油組成物。 A polyα-olefin having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 25 to 75 mm 2 / s is contained as a lubricating base oil (excluding those containing an alkyl-substituted aromatic compound together with the polyα-olefin as a lubricating oil base oil ) ; Ethylene having a weight average molecular weight of 4,000 to 150,000 obtained by copolymerizing ethylene and an olefinic hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms in a molar ratio of 80:20 to 20:80 and 3 to 5 carbon atoms An extreme pressure agent and a molybdenum compound containing at least one kind of sulfur selected from an olefin viscosity index improver, a sulfur extreme pressure agent, and a sulfur-phosphorus extreme pressure agent , each of which comprises a copolymer with an olefinic hydrocarbon. It is a blended composition, wherein the blending amount of the olefinic viscosity index improver is 7 to 30% by mass with respect to the total amount of the composition, and the blending amount of the extreme pressure agent containing sulfur is the group. 0.2 to 10% by mass with respect to the total amount of the composition, and the molybdenum compound is 0.001 to 1.0% by mass with respect to the total amount of the composition in terms of molybdenum , and the composition An industrial gear oil composition characterized by having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 211 to 700 mm 2 / s. 前記硫黄を含有する極圧剤が硫化オレフィン及び下記一般式(5)で表される硫黄−リン系極圧剤から選ばれる少なくとも1種以上である請求項1に記載の工業用ギヤ油組成物。
Figure 0005547390
(式中、R及びRは、炭素数3〜18の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、環状炭化水素基を表し、同一であっても異なっていてもよい。Rは炭素数1〜6の直鎖または分岐鎖のアルキレン基を表す。Rは水素または炭素数1〜18の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基、環状炭化水素基を表す。)
The industrial gear oil composition according to claim 1, wherein the sulfur-containing extreme pressure agent is at least one selected from sulfurized olefins and sulfur-phosphorus extreme pressure agents represented by the following general formula (5). .
Figure 0005547390
(In the formula, R 3 and R 4 represent a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group or cyclic hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms, which may be the same or different. R 5 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, R 6 represents hydrogen or a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, Represents a cyclic hydrocarbon group.)
オレフィン系粘度指数向上剤の重量平均分子量が5,000〜55,000である請求項1又は2に記載の工業用ギヤ油組成物。 The industrial gear oil composition according to claim 1 or 2, wherein the olefin viscosity index improver has a weight average molecular weight of 5,000 to 55,000 .
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