JP2022022703A - Lubricant composition - Google Patents

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JP2022022703A JP2020114649A JP2020114649A JP2022022703A JP 2022022703 A JP2022022703 A JP 2022022703A JP 2020114649 A JP2020114649 A JP 2020114649A JP 2020114649 A JP2020114649 A JP 2020114649A JP 2022022703 A JP2022022703 A JP 2022022703A
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正浩 新居
Masahiro Arai
寛之 鈴木
Hiroyuki Suzuki
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EMG Lubricants GK
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Abstract

To provide a lubricant composition having excellent fuel saving properties and low temperature viscosity properties while maintaining a moderate high temperature shear viscosity even if the viscosity is lowered and to provide a lubricant composition for an internal combustion engine as a suitable example and more preferably a lubricant composition for a diesel engine.SOLUTION: There is provided a lubricant composition comprising (A) a lubricant base oil, (B) a viscosity index improver and (C) a metal cleaner, wherein the lubricant base oil (A) has a kinematic viscosity at 100°C of 2.0 to 10.0 mm2/s, the metal cleaner (C) includes (C1) a metal cleaner having magnesium and/or (C2) a metal cleaner having calcium, the amount of the component (C2) is 0 to 2000 mass ppm in terms of calcium metal in the lubricant composition, the amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm in terms of magnesium metal in the lubricant composition, the total of magnesium and calcium is 1000 to 2500 mass ppm in the lubricant composition, the lubricant composition has a kinematic viscosity at 100°C of 6.9 mm2/s or more and less than 9.3 mm2/s, a CCS viscosity at -35°C of 6.2 Pa s or less and a high temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150°C of 2.6 mPa s or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は潤滑油組成物に関する。より詳細には、内燃機関用の潤滑油組成物、特にディーゼルエンジン用の潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition. More specifically, the present invention relates to a lubricating oil composition for an internal combustion engine, particularly a lubricating oil composition for a diesel engine.

潤滑油組成物は、内燃機関用、自動変速機用、ギヤ油用など自動車分野で幅広く使用されている。近年、燃費を向上させるために低粘度化が求められているが、高温高せん断粘度を維持しながら優れた低温粘度特性も求められている。上記目的を達成するため、基油の選定や特定の添加剤を組み合わせた潤滑油組成物が知られている。例えば、特許文献1には特定の尿素アダクト値を有する基油と特定構造を有するポリメタクリレートからなる潤滑油組成物が開示されている。また、特許文献2には、更に構造を特定したポリメタクリレート系粘度指数向上剤を用いた潤滑油組成物が記載されている。 Lubricating oil compositions are widely used in the automobile field such as for internal combustion engines, automatic transmissions, and gear oils. In recent years, it has been required to reduce the viscosity in order to improve fuel efficiency, but it is also required to have excellent low-temperature viscosity characteristics while maintaining high-temperature and high-shear viscosity. In order to achieve the above object, a lubricating oil composition in which a base oil is selected and a specific additive is combined is known. For example, Patent Document 1 discloses a lubricating oil composition comprising a base oil having a specific urea adduct value and polymethacrylate having a specific structure. Further, Patent Document 2 describes a lubricating oil composition using a polymethacrylate-based viscosity index improver whose structure is further specified.

特開2009-155639号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-155639 特開2015-13693号公報JP-A-2015-13693

しかし上記特許文献に記載のような潤滑油組成物は、省燃費性と高温せん断粘度との両立という点で未だ改善の余地がある。そこで本発明は、低粘度化しても、適度な高温せん断粘度を維持しつつ、省燃費性と低温粘度特性に優れた潤滑油組成物、好適な態様としては内燃機関用の潤滑油組成物、さらに好適にはディーゼルエンジン用の潤滑油組成物を提供することを目的とする。 However, the lubricating oil composition as described in the above patent document still has room for improvement in terms of achieving both fuel efficiency and high-temperature shear viscosity. Therefore, the present invention relates to a lubricating oil composition having excellent fuel efficiency and low-temperature viscosity characteristics while maintaining an appropriate high-temperature shear viscosity even when the viscosity is lowered, and more preferably a lubricating oil composition for an internal combustion engine. More preferably, it is an object of the present invention to provide a lubricating oil composition for a diesel engine.

本発明者らは鋭意検討した結果、特定の潤滑油基油に、粘度指数向上剤、及び特定量の金属清浄剤を添加することによって、上記目的が達成されることを見出した。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by adding a viscosity index improver and a specific amount of a metal detergent to a specific lubricating oil base oil.

すなわち、本発明は、
(A)潤滑油基油、(B)粘度指数向上剤、及び(C)金属清浄剤を含有する潤滑油組成物であって、(A)潤滑油基油が100℃における動粘度2.0~10.0mm/sを有し、(C)金属清浄剤が(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤及び/又は(C2)カルシウムを有する金属清浄剤を含み、(C2)成分の量がカルシウム金属換算で潤滑油組成物中に0~2,000質量ppmであり、(C1)成分の量がマグネシウム金属換算で潤滑油組成物中に0~1000質量ppmであり、且つ、マグネシウム及びカルシウムの合計として潤滑油組成物中に1000~2,500質量ppmであることを特徴とし、且つ、該潤滑油組成物は、100℃における動粘度6.9mm/s以上9.3mm/s未満を有し、-35℃でのCCS粘度6.2Pa・s以下を有し、及び150℃での高温高せん断粘度(HTHS粘度)2.6mPa・s以上を有することを特徴とする、前記潤滑油組成物
である。
That is, the present invention
A lubricating oil composition containing (A) a lubricating oil base oil, (B) a viscosity index improver, and (C) a metal detergent, wherein (A) the lubricating oil base oil has a kinematic viscosity of 2.0 at 100 ° C. It has ~ 10.0 mm 2 / s, the (C) metal purifying agent contains (C1) a metal purifying agent having magnesium and / or (C2) a metal purifying agent having calcium, and the amount of the component (C2) is calcium. The amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of metal, and the amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of magnesium metal. The total amount is 1000 to 2,500 mass ppm in the lubricating oil composition, and the lubricating oil composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 6.9 mm 2 / s or more and less than 9.3 mm 2 / s. The lubrication is characterized by having a CCS viscosity of 6.2 Pa · s or less at −35 ° C. and a high temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) of 2.6 mPa · s or more at 150 ° C. It is an oil composition.

本発明の好ましい実施態様は、以下の(1)~(8)のうち少なくとも一の要件を満たす。
(1)前記(B)粘度指数向上剤が、(B1)重量平均分子量10万~40万を有するポリメタクリレートを含み、前記(B1)成分の量が潤滑油組成物全体の質量に対して0.5~5.0質量%であることを特徴とする。
(2)前記(B)粘度指数向上剤が、(B2)SSI(せん断安定性指数)20~30を有するα-オレフィン共重合体を含み、前記(B2)成分の量が潤滑油組成物全体の質量に対して0.5~8.0質量%であることを特徴とする。
(3)前記(C2)カルシウムを有する金属清浄剤の量が、カルシウム金属換算で潤滑油組成物中に800~1,700質量ppmであることを特徴とする。
(4)前記(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤の量が、マグネシウム金属換算で潤滑油組成物中に50~800質量ppmであることを特徴とする。
(5)前記(C)金属清浄剤が、(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤及び(C2)カルシウムを有する金属清浄剤を含み、マグネシウム及びカルシウムの合計として潤滑油組成物中に1300~2,300質量ppmである。
(6)前記潤滑油組成物が150℃におけるHTTS粘度2.9mPa・s以下を有することを特徴とする。
(7)前記(A)潤滑油基油が鉱油及び/又はGTLを含む。
(8)内燃機関用である潤滑油組成物。
(9)ディーゼルエンジン用である潤滑油組成物。
A preferred embodiment of the present invention satisfies at least one of the following requirements (1) to (8).
(1) The (B) viscosity index improver contains (B1) polymethacrylate having a weight average molecular weight of 100,000 to 400,000, and the amount of the component (B1) is 0 with respect to the total mass of the lubricating oil composition. It is characterized by having a molecular weight of 5.5 to 5.0% by mass.
(2) The (B) viscosity index improver contains an α-olefin copolymer having (B2) SSI (shear stability index) of 20 to 30, and the amount of the component (B2) is the entire lubricating oil composition. It is characterized in that it is 0.5 to 8.0 mass% with respect to the mass of.
(3) The amount of the metal detergent having (C2) calcium is 800 to 1,700 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of calcium metal.
(4) The amount of the metal detergent having (C1) magnesium is 50 to 800 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of magnesium metal.
(5) The (C) metal cleaning agent contains (C1) a metal cleaning agent having magnesium and (C2) a metal cleaning agent having calcium, and the total of magnesium and calcium is 1300 to 2 in the lubricating oil composition. It is 300 mass ppm.
(6) The lubricating oil composition is characterized by having an HTTS viscosity of 2.9 mPa · s or less at 150 ° C.
(7) The (A) lubricating oil base oil contains mineral oil and / or GTL.
(8) Lubricating oil composition for internal combustion engines.
(9) Lubricating oil composition for diesel engines.

本発明の潤滑油組成物は、高温せん断粘度を維持しつつ、省燃費性と低温粘度特性に優れた潤滑油組成物である。特に、内燃機関用の潤滑油組成物、さらにはディーゼルエンジン用の潤滑油組成物として好適である。 The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition excellent in fuel efficiency and low temperature viscosity characteristics while maintaining high temperature shear viscosity. In particular, it is suitable as a lubricating oil composition for an internal combustion engine and further as a lubricating oil composition for a diesel engine.

(A)潤滑油基油
本発明における潤滑油基油は特に制限されない。鉱油及び合成油のいずれであってもよく、これらを単独で、または混合して使用することができる。
(A) Lubricating oil base oil The lubricating oil base oil in the present invention is not particularly limited. It may be either mineral oil or synthetic oil, and these may be used alone or in combination.

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、および水素化精製等の処理の1つ以上に付して精製したもの、或いは、ワックス異性化鉱油、GTL(Gas to Liquid)基油、ATL(Asphalt to Liquid)基油、植物油系基油またはこれらの混合基油を挙げることができる。 As the mineral oil, for example, the lubricating oil distillate obtained by distilling the atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil under reduced pressure is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent removal, and hydrogen. Purified by one or more treatments such as chemical refining, or wax isomerized mineral oil, GTL (Gas to Liquid) base oil, ATL (Asphalt to Liquid) base oil, vegetable oil-based base oil, or a mixture thereof. Base oil can be mentioned.

合成油としては、例えば、ポリブテン又はその水素化物;1-オクテンオリゴマー、1-デセンオリゴマー等のポリ-α-オレフィン又はその水素化物;ラウリン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-エチルヘキシル等のモノエステル;ジトリデシルグルタレート、ジ-2-エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ-2-エチルヘキシルセバケート等のジエステル;ネオペンチルグリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ-n-オクタノエート、ネオペンチルグリコールジ-n-デカノエート、トリメチロールプロパントリ-n-オクタノエート、トリメチロールプロパントリ-n-デカノエート、ペンタエリスリトールテトラ-n-ペンタノエート、ペンタエリスリトールテトラ-n-ヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラ-2-エチルヘキサノエート等のポリオールエステル;アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。 Examples of the synthetic oil include polybutene or a hydride thereof; a poly-α-olefin such as 1-octene oligomer and 1-decene oligomer or a hydride thereof; 2-ethylhexyl laurate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-stearate. Monoesters such as ethylhexyl; diesters such as ditridecylglutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sevacate; neopentyl glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl Glycoldi-n-octanoate, neopentyl glycol di-n-decanoate, trimethylolpropane tri-n-octanoate, trimethylolpropane tri-n-decanoate, pentaerythritol tetra-n-pentanoate, pentaerythritol tetra-n-hexanoate, Polyol esters such as pentaerythritol tetra-2-ethylhexanoate; aromatic synthetic oils such as alkylnaphthalene, alkylbenzene and aromatic esters, or mixtures thereof, can be exemplified.

前記各々の潤滑油基油は100℃における動粘度(mm/s)2.0~10.0mm/sを有するのがよく、好ましくは2.5~9.5mm/sを有し、さらに好ましくは3.0~9.0mm/sを有し、最も好ましくは3.5~8.0mm/sを有する。これにより、低粘度で潤滑性に優れ、かつ、蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることができる。 Each of the above lubricating oil base oils preferably has a kinematic viscosity (mm 2 / s) of 2.0 to 10.0 mm 2 / s at 100 ° C., preferably 2.5 to 9.5 mm 2 / s. , More preferably 3.0 to 9.0 mm 2 / s, and most preferably 3.5 to 8.0 mm 2 / s. This makes it possible to obtain a lubricating oil composition having a low viscosity, excellent lubricity, and a small evaporation loss.

潤滑油基油の粘度指数(VI)は特に制限されないが、好ましくは100以上であり、より好ましくは120以上、最も好ましくは130以上である。これにより、高温での油膜を確保しつつ、低温での粘度を低減することができる。 The viscosity index (VI) of the lubricating oil base oil is not particularly limited, but is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, and most preferably 130 or more. This makes it possible to reduce the viscosity at low temperatures while ensuring an oil film at high temperatures.

潤滑油基油は鉱油及び又はGTLを含むことが好ましく、少なくとも1の鉱油を含むことが好ましく、少なくとも1のGTLを含むことが更に好ましい。少なくとも1の鉱油と少なくとも1のGTLを含むことがより好ましく、少なくとも1のGTLを含むことが特に好ましい。合成油を含まないことが最も好ましい。 The lubricating oil base oil preferably contains mineral oil and / or GTL, preferably contains at least one mineral oil, and more preferably contains at least one GTL. It is more preferable to contain at least 1 mineral oil and at least 1 GTL, and particularly preferably to contain at least 1 GTL. Most preferably, it does not contain synthetic oils.

本発明の(A)潤滑油基油は、100℃における動粘度(mm/s)2.0~10.0mm/sを有するものである。好ましくは100℃における動粘度(mm/s)2.0~5.8mm/s、より好ましくは2.5~5.5mm/s、さらに好ましくは3.0~5.0mm/s、最も好ましくは3.5~4.5mm/sを有する基油(A1)と、100℃における動粘度(mm/s)5.8mm/s超~12.0mm/s、好ましくは6.5~10.0mm/s、さらに好ましくは7.0~9.0mm/s、最も好ましくは7.5~8.5mm/sを有する基油(A2)との併用であるのが好ましい。基油(A1)と基油(A2)の質量比は、(A1):(A2)が99:1~80:20(質量比)が好ましく、より好ましくは98:2~85:15、更に好ましくは97:3~90:10、特に好ましくは96:4~92:8であるのがよい。 The (A) lubricating oil base oil of the present invention has a kinematic viscosity (mm 2 / s) of 2.0 to 10.0 mm 2 / s at 100 ° C. The kinematic viscosity (mm 2 / s) at 100 ° C. is preferably 2.0 to 5.8 mm 2 / s, more preferably 2.5 to 5.5 mm 2 / s, and even more preferably 3.0 to 5.0 mm 2 / s. s, most preferably base oil (A1) having 3.5-4.5 mm 2 / s and kinematic viscosity (mm 2 / s) 5.8 mm 2 / s> to 12.0 mm 2 / s at 100 ° C. Concomitant use with a base oil (A2) having preferably 6.5 to 10.0 mm 2 / s, more preferably 7.0 to 9.0 mm 2 / s, and most preferably 7.5 to 8.5 mm 2 / s. Is preferable. The mass ratio of the base oil (A1) to the base oil (A2) is preferably 99: 1 to 80:20 (mass ratio) for (A1) :( A2), more preferably 98: 2 to 85:15, and further. It is preferably 97: 3 to 90:10, and particularly preferably 96: 4 to 92: 8.

(B)粘度指数向上剤
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を含有することが必須である。粘度指数向上剤としては、例えば、ポリメタアクリレート、分散型ポリメタアクリレート、オレフィンコポリマー(ポリイソブチレン、エチレン-プロピレン共重合体)、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン-ブタジエン水添共重合体、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体、星状イソプレン等を含むものが挙げられる。さらに、少なくともポリオレフィンマクロマーに基づく繰返し単位と炭素数1~30のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートに基づく繰返し単位とを主鎖に含む櫛形ポリマーを用いることもできる。
(B) Viscosity Index Improver It is essential that the lubricating oil composition of the present invention contains a viscosity index improver. Examples of the viscosity index improver include polymethacrylate, dispersed polymethacrylate, olefin copolymer (polyisobutylene, ethylene-propylene copolymer), dispersed olefin copolymer, polyalkylstyrene, and styrene-butadiene hydrogenated copolymer. , Styrene-maleic anhydride copolymer, those containing stellate isoprene and the like. Further, a comb-shaped polymer containing at least a repeating unit based on a polyolefin macromer and a repeating unit based on an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in the main chain can also be used.

粘度指数向上剤として好ましくは、(B1)ポリメタクリレート及び又は(B2)α-オレフィン共重合体を含有することが好ましい。(B1)ポリメタクリレートは、好ましくは重量平均分子量100,000~400,000を有し、より好ましくは150,000~350,000、更に好ましくは200,000~300,000を有するのがよい。ポリメタクリレートの含有量は、潤滑油組成物全体の質量に対して、好ましくは0.5~5.0質量%以下であり、より好ましくは0.8~3.0質量%、更に好ましくは1.0~2.0質量%、特に好ましくは1.2~1.8質量%であるのがよい。ポリメタクリレートは分散型でも非分散型のいずれでも良い。 The viscosity index improver preferably contains (B1) polymethacrylate and / or (B2) α-olefin copolymer. The (B1) polymethacrylate preferably has a weight average molecular weight of 100,000 to 400,000, more preferably 150,000 to 350,000, and even more preferably 200,000 to 300,000. The content of polymethacrylate is preferably 0.5 to 5.0% by mass or less, more preferably 0.8 to 3.0% by mass, and further preferably 1 with respect to the total mass of the lubricating oil composition. It is preferably 0.0 to 2.0% by mass, particularly preferably 1.2 to 1.8% by mass. The polymethacrylate may be either a dispersed type or a non-dispersed type.

(B2)α-オレフィン共重合体は、好ましくはSSI(せん断安定性指数)20~30を有し、より好ましくは21~28を有し、更に好ましくは23~27を有する。(B2)α-オレフィン共重合体の重量平均分子量は好ましくは50,000~300,000であり、より好ましくは80,000~250,000であり、更に好ましくは100,000~200,000である。(B2)α-オレフィン共重合体の量は、潤滑油組成物全体の質量に対して、好ましくは0.5~8.0質量%であり、より好ましくは1.0~7.0質量%、更に好ましくは2.0~5.0質量%、特に好ましくは2.5~4.5質量%、最も好ましくは3.0~4.0質量%である。該α-オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンコポリマー(ポリイソブチレン、エチレン-プロピレン共重合体)、分散型オレフィンコポリマーが挙げられる。
尚、本発明においてSSIは(せん断安定性指数)は、例えば下記の計算式から算出することができる。
SSI=[(KV-KV)/(KV-KVvm)]×100
上記式において、KVは、粘度指数向上剤を含む潤滑油組成物(A)の100℃における動粘度の値であり、KVは、粘度指数向上剤を含む潤滑油組成物(A)のせん断安定性試験後の100℃における動粘度の値である。KVvmは前記潤滑油組成物(A)から粘度指数向上剤のみを除いた潤滑油組成物(B)の100℃における動粘度の値である。せん断安定性試験後の100℃における動粘度とは、CEC L45-A-99に準拠してKRLせん断安定性試験を行った後の100℃における動粘度である。
The (B2) α-olefin copolymer preferably has an SSI (shear stability index) of 20 to 30, more preferably 21 to 28, and even more preferably 23 to 27. The weight average molecular weight of the (B2) α-olefin copolymer is preferably 50,000 to 300,000, more preferably 80,000 to 250,000, still more preferably 100,000 to 200,000. be. The amount of the (B2) α-olefin copolymer is preferably 0.5 to 8.0% by mass, more preferably 1.0 to 7.0% by mass, based on the total mass of the lubricating oil composition. It is more preferably 2.0 to 5.0% by mass, particularly preferably 2.5 to 4.5% by mass, and most preferably 3.0 to 4.0% by mass. Examples of the α-olefin copolymer include an olefin copolymer (polyisobutylene, an ethylene-propylene copolymer) and a dispersed olefin copolymer.
In the present invention, the SSI (shear stability index) can be calculated from, for example, the following formula.
SSI = [(KV 0 -KV 1 ) / (KV 0 -KV vm )] × 100
In the above formula, KV 0 is the value of the kinematic viscosity of the lubricating oil composition (A) containing the viscosity index improver at 100 ° C., and KV 1 is the value of the lubricating oil composition (A) containing the viscosity index improver. It is the value of the kinematic viscosity at 100 ° C. after the shear stability test. KV vm is the value of the kinematic viscosity of the lubricating oil composition (B) obtained by removing only the viscosity index improver from the lubricating oil composition (A) at 100 ° C. The kinematic viscosity at 100 ° C. after the shear stability test is the kinematic viscosity at 100 ° C. after performing the KRL shear stability test according to CEC L45-A-99.

尚、本発明においてポリメタクリレート及びα-オレフィン共重合体の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより以下の条件で測定することができる。
<α-オレフィン共重合体のMwの測定条件>
装置 :「HLC-8320」[東ソー(株)製]
カラム :「TSK gel SuperMultiporeHZ-M」3本
測定温度 :40℃
試料溶液 :0.2(w/v)%のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量:30μl
検出装置 :屈折率検出器
基準物質 :ポリスチレン(PS t Quick MP-M)
In the present invention, the weight average molecular weight of the polymethacrylate and α-olefin copolymer can be measured, for example, by gel permeation chromatography under the following conditions.
<Measurement conditions for Mw of α-olefin copolymer>
Equipment: "HLC-8320" [manufactured by Tosoh Corporation]
Column: 3 "TSK gel SuperMultipore HZ-M" Measurement temperature: 40 ° C
Sample solution: 0.2 (w / v)% tetrahydrofuran solution Solution injection amount: 30 μl
Detection device: Refractive index detector Reference material: Polystyrene (PS t Quick MP-M)

(B1)ポリメタクリレート及び又は(B2)α-オレフィン共重合体と併せて、上記に記載した、その他の粘度指数向上剤を含有してもよい。その他の粘度指数向上剤の量は、潤滑油組成物全体の質量に対して、0.1~5質量%であればよく、好ましくは0.5~3.0質量%、より好ましくは1.0~2.0質量%であればよい。 In addition to the (B1) polymethacrylate and / or (B2) α-olefin copolymer, other viscosity index improvers described above may be contained. The amount of the other viscosity index improver may be 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 3.0% by mass, and more preferably 1. It may be 0 to 2.0% by mass.

(C)金属清浄剤
本発明の潤滑油組成物は、金属清浄剤を必須に含有する。該金属清浄剤は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を有する清浄剤であることが好ましい。本発明は、(C)金属清浄剤が(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤及び/又は(C2)カルシウムを有する金属清浄剤を含み、(C2)成分の量がカルシウム金属換算0~2,000質量ppmであり、(C1)成分の量がマグネシウム金属換算で潤滑油組成物中に0~1000質量ppmであり、且つ、マグネシウム及びカルシウムの合計として潤滑油組成物中に1000~2,500質量ppmであることを特徴とする。
(C) Metal Purifying Agent The lubricating oil composition of the present invention essentially contains a metal cleaning agent. The metal cleaning agent is preferably a cleaning agent having an alkali metal or an alkaline earth metal. In the present invention, the (C) metal cleaning agent contains (C1) a metal cleaning agent having magnesium and / or (C2) a metal cleaning agent having calcium, and the amount of the (C2) component is 0 to 2,000 in terms of calcium metal. The mass is ppm, the amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of magnesium metal, and the total of magnesium and calcium is 1000 to 2,500 mass in the lubricating oil composition. It is characterized by being ppm.

上記の通り本発明の潤滑油組成物は、(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤及び/又は(C2)カルシウムを有する金属清浄剤を含み、(C2)成分の量がカルシウム金属換算0~2,000質量ppmであり、好ましくは500~1900質量ppm、より好ましくは600~1800質量ppm、更に好ましくは800~1700質量ppm、更に好ましくは900~1600質量ppm、特に好ましくは1000~1500質量ppm、最も好ましくは1100~1400質量ppmである。(C1)成分の量は、マグネシウム金属換算で潤滑油組成物中に0~1000質量ppmであり、好ましくは50~800質量ppm、より好ましくは100~700質量ppm、更に好ましくは200~600質量ppm、特に好ましくは300~500質量ppmである。好ましくは(C1)マグネシウム系清浄剤と(C2)カルシウム系清浄剤の併用である。
本発明の潤滑油組成物は、上記(C1)成分及び又は(C2)成分を、金属量換算で(すなわち、マグネシウム及びカルシウムの合計として)潤滑油組成物中に1,000~2,500質量ppm、好ましくは1,300~2,300質量ppmで含むことを特徴とし、好ましくは1,400~2,200質量ppmであり、より好ましくは1,500~2,000質量ppmであり、さらに好ましくは1,600~1,800質量ppmであるのがよい。2種以上の金属清浄剤を併用する場合は、金属換算量の合計が上記範囲を満たすように調整される。
As described above, the lubricating oil composition of the present invention contains (C1) a metal purifying agent having magnesium and / or (C2) a metal purifying agent having calcium, and the amount of the component (C2) is 0 to 2, in terms of calcium metal. It is 000 mass ppm, preferably 500 to 1900 mass ppm, more preferably 600 to 1800 mass ppm, further preferably 800 to 1700 mass ppm, still more preferably 900 to 1600 mass ppm, and particularly preferably 1000 to 1500 mass ppm. Most preferably, it is 1100 to 1400 mass ppm. The amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm, preferably 50 to 800 mass ppm, more preferably 100 to 700 mass ppm, still more preferably 200 to 600 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of magnesium metal. It is ppm, particularly preferably 300 to 500 mass ppm. A combination of (C1) magnesium-based cleaning agent and (C2) calcium-based cleaning agent is preferable.
The lubricating oil composition of the present invention contains the above (C1) component and / or (C2) component in a metal amount equivalent (that is, as a total of magnesium and calcium) in a lubricating oil composition of 1,000 to 2,500 mass. It is characterized by containing in ppm, preferably 1,300 to 2,300 mass ppm, preferably 1,400 to 2,200 mass ppm, more preferably 1,500 to 2,000 mass ppm, and further. It is preferably 1,600 to 1,800 mass ppm. When two or more kinds of metal detergents are used in combination, the total metal equivalent amount is adjusted so as to satisfy the above range.

上記の通り、本発明の潤滑油組成物は、(C1)マグネシウムを有する清浄剤(以下、マグネシウム系清浄剤という)を含むことが好ましい。例えば、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネートおよびマグネシウムサリシレート等を使用することができ、これらの中で、特にマグネシウムサリシレート若しくはマグネシウムスルホネートが好ましく、特にマグネシウムスルホネートが好ましい。マグネシウム系清浄剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 As described above, it is preferable that the lubricating oil composition of the present invention contains (C1) a cleaning agent having magnesium (hereinafter referred to as a magnesium-based cleaning agent). For example, magnesium sulfonate, magnesium phenate, magnesium salicylate and the like can be used, and among these, magnesium salicylate or magnesium sulfonate is particularly preferable, and magnesium sulfonate is particularly preferable. As the magnesium-based cleaning agent, one type may be used alone, or two or more types may be mixed and used.

(C1)マグネシウム系清浄剤を含有することにより、潤滑油として必要な高温清浄性および防錆性を確保することができる。また、摩擦を低減し、したがって、トルクを低減させることができる。これは、特に燃費特性の点で有利である。 (C1) By containing a magnesium-based cleaning agent, high-temperature cleaning property and rust prevention property required as a lubricating oil can be ensured. It can also reduce friction and thus torque. This is particularly advantageous in terms of fuel economy characteristics.

(C1)マグネシウム系清浄剤は、好ましくは、該潤滑油組成物の質量に対するマグネシウムの質量ppmによる濃度[Mg]が20~900質量ppmであるのがよく、より好ましくは50~800質量ppm、より好ましくは100~700質量ppmの範囲、更に好ましくは200~600質量ppm、特に好ましくは300~500質量ppmの範囲となるような量で添加されるのがよい。マグネシウム系清浄剤の量が上記上限を超えると摩耗が大きくなり過ぎ、上記下限を下回ると摩擦の低減効果が低い。 (C1) The magnesium-based cleaning agent preferably has a concentration [Mg] of 20 to 900 mass ppm of magnesium with respect to the mass of the lubricating oil composition, more preferably 50 to 800 mass ppm. It is more preferably added in an amount in the range of 100 to 700 mass ppm, more preferably 200 to 600 mass ppm, and particularly preferably in the range of 300 to 500 mass ppm. When the amount of the magnesium-based detergent exceeds the above upper limit, the wear becomes too large, and when it falls below the above lower limit, the effect of reducing friction is low.

(C1)マグネシウム系清浄剤は、特に、過塩基性であるのが好ましい。これにより、潤滑油に必要な中和性を確保できる。過塩基性のマグネシウム系清浄剤を使用した場合には、中性のマグネシウムまたはカルシウム系清浄剤を混合してもよい。 The (C1) magnesium-based cleaning agent is particularly preferably hyperbasic. As a result, the neutralizing property required for the lubricating oil can be ensured. When a superbasic magnesium-based cleaning agent is used, a neutral magnesium-based cleaning agent or a calcium-based cleaning agent may be mixed.

(C1)マグネシウム系清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは20~600mgKOH/g、より好ましくは50~500mgKOH/g、最も好ましくは100~450mgKOH/gである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性および防錆性を確保できる。なお、2種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が、前記の範囲となることが好ましい。 The total base value of the (C1) magnesium-based detergent is not limited, but is preferably 20 to 600 mgKOH / g, more preferably 50 to 500 mgKOH / g, and most preferably 100 to 450 mgKOH / g. As a result, the acid neutralization property, high temperature cleanliness property and rust preventive property required for the lubricating oil can be ensured. When two or more kinds of metal detergents are mixed and used, it is preferable that the base value obtained by mixing is in the above range.

(C1)マグネシウム系清浄剤中のマグネシウム含有量は、好ましくは0.5~20質量%であり、より好ましくは1~16質量%、最も好ましくは2~14質量%である。潤滑油組成物中に上記範囲の量のマグネシウムが含まれるように添加されれば良い。 The magnesium content in the (C1) magnesium-based cleaning agent is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 16% by mass, and most preferably 2 to 14% by mass. It may be added so that the lubricating oil composition contains the amount of magnesium in the above range.

また本発明の潤滑油組成物は、(C2)カルシウムを有する清浄剤(以下、カルシウム系清浄剤という)を単独で、又は上記(C1)マグネシウム系清浄剤に併せて含むことが好ましい。潤滑油組成物が(C2)カルシウム系清浄剤を含むことにより、潤滑油として必要な高温清浄性、及び防錆性を更に確保することができる。さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の金属系清浄剤として、ナトリウム系清浄剤を含んでいてもよい。ナトリウム系清浄剤とは、ナトリウムを有する化合物であり、例えば、ナトリウムスルホネート、ナトリウムフェネートおよびナトリウムサリシレートが好ましい。これらのナトリウム系清浄剤は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。ナトリウム系清浄剤を含むことにより、潤滑油として必要な高温清浄性および防錆性を確保することができる。ナトリウム系清浄剤は、上述した(C1)マグネシウム系清浄剤および任意的な(C2)カルシウム系清浄剤と併用することができる。ただし、(C1)マグネシウム系清浄剤の量に応じて、(C2)カルシウム系清浄剤及びナトリウム系清浄剤の添加量は制限され得る。 Further, the lubricating oil composition of the present invention preferably contains (C2) a cleaning agent having calcium (hereinafter referred to as calcium-based cleaning agent) alone or in combination with the above-mentioned (C1) magnesium-based cleaning agent. When the lubricating oil composition contains (C2) a calcium-based cleaning agent, the high-temperature cleaning property and rust preventive property required for the lubricating oil can be further ensured. Further, a sodium-based cleaning agent may be contained as a metal-based cleaning agent other than the above, as long as the effect of the present invention is not impaired. The sodium-based detergent is a compound having sodium, and for example, sodium sulfonate, sodium phenate and sodium salicylate are preferable. One of these sodium-based detergents may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. By containing a sodium-based cleaning agent, the high-temperature cleaning property and rust preventive property required as a lubricating oil can be ensured. The sodium-based cleaning agent can be used in combination with the above-mentioned (C1) magnesium-based cleaning agent and an optional (C2) calcium-based cleaning agent. However, the amount of (C2) calcium-based cleaning agent and sodium-based cleaning agent added may be limited depending on the amount of (C1) magnesium-based cleaning agent.

(C2)カルシウム系清浄剤としては、例えばカルシウムスルホネート、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリシレートが挙げられ、好ましくはカルシウムスルホネート、カルシウムサリシレートであり、より好ましくはカルシウムサリシレートである。これらの(C2)カルシウム系清浄剤は、1種を使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。 Examples of the (C2) calcium-based cleaning agent include calcium sulfonate, calcium phenate and calcium salicilate, preferably calcium sulfonate and calcium salicilate, and more preferably calcium salicilate. One of these (C2) calcium-based detergents may be used, or two or more of them may be mixed and used.

(C2)カルシウム系清浄剤の含有量は、好ましくはカルシウム金属換算で潤滑油組成物中に500~1,900質量ppmとなる量であり、より好ましくは600~1800質量ppm、更に好ましくは800~1700質量ppm、更に好ましくは900~1600質量ppm、特に好ましくは1000~1500質量ppm、最も好ましくは1,100~1,400質量ppmである。但し、カルシウム系清浄剤とマグネシウム系清浄剤の合計量は、金属量換算の合計として、潤滑油組成物中に1,000~2,500質量ppm、好ましくは1,300~2,500質量ppmで含むことを特徴とし、好ましくは1,400~2,200質量ppm、より好ましくは1,500~2,000質量ppm、更に好ましくは1,600~1,800質量ppmとなる量である。
さらに好ましくは、下記式(i)を満たす量が好ましい。
{[Mg]/([Mg]+[Ca])}×100≧5 (i)
ここで、[Ca]は、潤滑油組成物の質量に対するカルシウムの質量ppmによる濃度を示す。
{[Mg]/([Mg]+[Ca])}×100の値は、より好ましくは10以上、さらに好ましくは15以上、特に好ましくは20以上である。当該値が上記下限未満だと、摩擦の低減効果が小さいおそれがある。{[Mg]/([Mg]+[Ca])}×100の上限値は好ましくは100、より好ましくは80、更に好ましくは60、最も好ましくは40である。
The content of the (C2) calcium-based cleaning agent is preferably an amount of 500 to 1,900 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of calcium metal, more preferably 600 to 1800 mass ppm, still more preferably 800. It is ~ 1700 mass ppm, more preferably 900 ~ 1600 mass ppm, particularly preferably 1000 ~ 1500 mass ppm, and most preferably 1,100 ~ 1,400 mass ppm. However, the total amount of the calcium-based cleaning agent and the magnesium-based cleaning agent is 1,000 to 2,500 mass ppm, preferably 1,300 to 2,500 mass ppm in the lubricating oil composition as a total in terms of metal amount. The amount is preferably 1,400 to 2,200 mass ppm, more preferably 1,500 to 2,000 mass ppm, and further preferably 1,600 to 1,800 mass ppm.
More preferably, an amount satisfying the following formula (i) is preferable.
{[Mg] / ([Mg] + [Ca])} × 100 ≧ 5 (i)
Here, [Ca] indicates the concentration of calcium in terms of mass ppm with respect to the mass of the lubricating oil composition.
The value of {[Mg] / ([Mg] + [Ca])} × 100 is more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more, and particularly preferably 20 or more. If the value is less than the above lower limit, the effect of reducing friction may be small. The upper limit of {[Mg] / ([Mg] + [Ca])} × 100 is preferably 100, more preferably 80, still more preferably 60, and most preferably 40.

(C2)カルシウム系清浄剤は、過塩基性であるのが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。過塩基性のカルシウム含有清浄剤を使用する場合には、中性のカルシウム系清浄剤を併用してもよい。 (C2) The calcium-based cleaning agent is preferably overbasic. This makes it possible to secure the acid neutralization property required for the lubricating oil. When a superbasic calcium-containing detergent is used, a neutral calcium-based detergent may be used in combination.

(C2)カルシウム系清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは20~500mgKOH/g、より好ましくは50~400mgKOH/g、最も好ましくは100~350mgKOH/gである。これにより、潤滑油組成物に必要な酸中和性、高温清浄性および防錆性を確保できる。なお、2種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が前記範囲内となることが好ましい。 The total base value of the (C2) calcium-based detergent is not limited, but is preferably 20 to 500 mgKOH / g, more preferably 50 to 400 mgKOH / g, and most preferably 100 to 350 mgKOH / g. Thereby, the acid neutralization property, the high temperature cleanliness property and the rust preventive property required for the lubricating oil composition can be ensured. When two or more kinds of metal detergents are mixed and used, it is preferable that the base value obtained by mixing is within the above range.

(C2)カルシウム系清浄剤中のカルシウム含有量は、好ましくは0.5~20質量%であり、より好ましくは1~16質量%、最も好ましくは2~14質量%である。 The calcium content in the (C2) calcium-based cleaning agent is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 16% by mass, and most preferably 2 to 14% by mass.

(D)ジアルキルジチオリン酸亜鉛
本発明の潤滑油組成物はさらにジアルキルジチオリン酸亜鉛(ZnDTP(ZDDPともいう))を含むのが好ましい。該化合物は摩耗防止剤として機能するものであり、下記式(1)で表される。
(D) Zinc Dialkyl Dithiophosphate The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains zinc dialkyl dithiophosphate (ZnDTP (also referred to as ZDDP)). The compound functions as an anti-wear agent and is represented by the following formula (1).

Figure 2022022703000001
上記式(1)において、R及びRは、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数1~26の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、炭素数1~26の第1級(プライマリー)または第2級(セカンダリー)アルキル基;炭素数2~26のアルケニル基;炭素数6~26のシクロアルキル基;炭素数6~26のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基;またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。R及びRは、好ましくは炭素数1~26の第1級(プライマリー)または第2級(セカンダリー)アルキル基である。ここで、1級アルキル基とは、置換基R及びRにおいて、ジアルキルジチオリン酸亜鉛中の酸素原子に直接結合する炭素原子が1級炭素原子であるという意味である。同様に2級アルキル基とは、置換基R、Rにおいて、ジアルキルジチオリン酸亜鉛中の酸素原子に直接結合する炭素原子が2級炭素原子であるという意味である。R及びRは、好ましくは、互いに独立に、炭素数3~12の、第1級または第2級アルキル基、炭素数8~18のシクロアルキル基、又は炭素数8~18のアルキルアリール基である。
ただし、本発明において、R及びRの少なくとも1は、第1級または第2級アルキル基である。第1級アルキル基は、炭素数3~12を有することが好ましく、より好ましくは炭素数4~10を有する。例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、2-エチル-ヘキシル基、及び2,5-ジメチルヘキシル基等が挙げられる。第2級アルキル基は、炭素数3~12を有することが好ましく、より好ましくは炭素数3~10を有する。例えば、イソプロピル基、セカンダリーブチル基、イソペンチル基、及びイソヘキシル基等が挙げられる。
Figure 2022022703000001
In the above formula (1), R 2 and R 3 may be the same or different from each other, and are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups having 1 to 26 carbon atoms. The monovalent hydrocarbon group includes a primary (primary) or secondary (secondary) alkyl group having 1 to 26 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 26 carbon atoms; a cycloalkyl group having 6 to 26 carbon atoms; carbon. Aryl groups, alkylaryl groups or arylalkyl groups of number 6-26; or hydrocarbon groups containing ester bonds, ether bonds, alcohol groups or carboxyl groups. R 2 and R 3 are preferably primary (primary) or secondary (secondary) alkyl groups having 1-26 carbon atoms. Here , the primary alkyl group means that the carbon atom directly bonded to the oxygen atom in zinc dialkyldithiophosphate at the substituents R2 and R3 is a primary carbon atom. Similarly , the secondary alkyl group means that the carbon atom directly bonded to the oxygen atom in zinc dialkyldithiophosphate at the substituents R2 and R3 is a secondary carbon atom. R2 and R3 are preferably independent of each other, with a primary or secondary alkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or an alkylaryl having 8 to 18 carbon atoms. It is the basis.
However, in the present invention, at least 1 of R 2 and R 3 is a primary or secondary alkyl group. The primary alkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms. For example, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a 2-ethyl-hexyl group, a 2,5-dimethylhexyl group and the like can be mentioned. The secondary alkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms. For example, an isopropyl group, a secondary butyl group, an isopentyl group, an isohexyl group and the like can be mentioned.

潤滑油組成物中のジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は、潤滑油組成物の全質量に対し、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が有するリンの質量ppmによる濃度[P]として、300~1,500質量ppmとなる量であり、好ましくは400~1,200質量ppmであり、より好ましくは500~1,000質量ppmであり、特に好ましくは600~900質量ppmである。 The content of zinc dialkyldithiophosphate in the lubricating oil composition is 300 to 1,500 mass ppm as the concentration [P] of zinc dialkyldithiophosphate in mass ppm with respect to the total mass of the lubricating oil composition. The amount is preferably 400 to 1,200 mass ppm, more preferably 500 to 1,000 mass ppm, and particularly preferably 600 to 900 mass ppm.

本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛以外の摩耗防止剤をさらに含んでもよい。例えば、上記式で表され、R及びRが、互いに独立に、水素原子、または炭素数1~26の、アルキル基でない一価炭化水素基である化合物が挙げられる。該一価炭化水素基としては、炭素数2~26のアルケニル基;炭素数6~26のシクロアルキル基;炭素数6~26のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基;またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。R及びRは、好ましくは炭素数8~18のシクロアルキル基、炭素数8~18のアルキルアリール基であり、各々、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ジチオカルバミン酸亜鉛(ZnDTC)を組合せて使用してもよい。 The lubricating oil composition of the present invention may further contain an anti-wear agent other than zinc dialkyldithiophosphate. For example, a compound represented by the above formula, in which R 2 and R 3 are independently of each other, a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 26 carbon atoms and not an alkyl group can be mentioned. The monovalent hydrocarbon group includes an alkenyl group having 2 to 26 carbon atoms; a cycloalkyl group having 6 to 26 carbon atoms; an aryl group having 6 to 26 carbon atoms, an alkylaryl group or an arylalkyl group; or an ester bond or an ether. A hydrocarbon group containing a bond, alcohol group or carboxyl group. R 2 and R 3 are preferably a cycloalkyl group having 8 to 18 carbon atoms and an alkylaryl group having 8 to 18 carbon atoms, and each of them may be the same as or different from each other. Further, zinc dithiocarbamate (ZnDTC) may be used in combination.

また、下記式(2)及び(3)で示されるホスフェート、ホスファイト系のリン化合物、並びにそれらの金属塩及びアミン塩から選ばれる少なくとも1種の化合物を併用することもできる。 Further, at least one compound selected from phosphates represented by the following formulas (2) and (3), phosphite-based phosphorus compounds, and metal salts and amine salts thereof can also be used in combination.

Figure 2022022703000002
上記一般式(2)中、Rは炭素数1~30の一価炭化水素基であり、R及びRは互いに独立に、水素原子又は炭素数1~30の一価炭化水素基であり、kは0又は1である。
Figure 2022022703000003
上記一般式(3)中、Rは炭素数1~30の一価炭化水素基であり、R及びRは互いに独立に水素原子又は炭素数1~30の一価炭化水素基であり、tは0又は1である。
Figure 2022022703000002
In the above general formula (2), R 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 4 and R 5 are independent hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms. Yes, k is 0 or 1.
Figure 2022022703000003
In the above general formula (3), R 9 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and R 7 and R 8 are hydrogen atoms or monovalent hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms independently of each other. , T is 0 or 1.

上記一般式(2)及び(3)中、R~Rで表される炭素数1~30の一価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。特には、炭素数1~30のアルキル基、又は炭素数6~24のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数3~18のアルキル基、最も好ましくは炭素数4~15のアルキル基である。 In the above general formulas (2) and (3), examples of the monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R4 to R9 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, and an alkyl-substituted cyclo. Alkyl groups, aryl groups, alkyl substituted aryl groups, and arylalkyl groups can be mentioned. In particular, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 3 to 18 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 4 to 15 carbon atoms is most preferable. Is.

上記一般式(2)及び(3)で表されるリン化合物としては、例えば、上記炭素数1~30の炭化水素基を1つ有する亜リン酸モノエステル及び(ヒドロカルビル)亜ホスホン酸、ホスホン酸モノエステル、酸性リン酸モノエステル;上記炭素数1~30の炭化水素基を2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ホスホン酸ジエステル、酸性リン酸ジエステル及び(ヒドロカルビル)亜ホスホン酸モノエステル;上記炭素数1~30の炭化水素基を3つ有する亜リン酸トリエステル、及び(ヒドロカルビル)亜ホスホン酸ジエステル;及びこれらの混合物等が挙げられる。 Examples of the phosphorus compound represented by the general formulas (2) and (3) include a subphosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, (hydrocarbyl) subphosphonic acid, and phosphonic acid. Monoester, acidic phosphoric acid monoester; the above-mentioned phosphite diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothio Subphosphate diester, phosphonic acid diester, acidic phosphoric acid diester and (hydrocarbyl) phosphonic acid monoester. Examples thereof include a phosphite triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, a (hydrocarbyl) phosphonic acid diester; and a mixture thereof.

上記一般式(2)及び(3)で表されるリン化合物の金属塩又はアミン塩は、一般式(2)又は(3)で表されるリン化合物に、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数1~30の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物等を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和することにより得ることができる。上記金属塩基における金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属(但し、モリブデンは除く)等が挙げられる。これらの中でも、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましく、亜鉛が特に好ましい。 The metal salt or amine salt of the phosphorus compound represented by the general formulas (2) and (3) is the phosphorus compound represented by the general formula (2) or (3), and a metal oxide, a metal hydroxide, or the like. A metal base such as a metal carbonate or a metal chloride, ammonia, a nitrogen compound such as an amine compound having only a hydrogen group having 1 to 30 carbon atoms or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group in the molecule, and the like remain. It can be obtained by neutralizing part or all of the acidic hydrogen. Examples of the metal in the above metal base include alkali metals such as lithium, sodium, potassium and cesium, alkaline earth metals such as calcium, magnesium and barium, and heavy metals such as zinc, copper, iron, lead, nickel, silver and manganese. (However, molybdenum is excluded) and the like. Among these, alkaline earth metals such as calcium and magnesium and zinc are preferable, and zinc is particularly preferable.

(E)無灰分散剤
本発明の潤滑油組成物はさらに無灰分散剤を有するのが好ましい。無灰分散剤は、特に制限されるものでなく、従来公知のものを使用すればよい。例えば、炭素数40~400の、直鎖構造又は分枝構造を有するアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。無灰分散剤は1種類を単独で使用しても、2種類以上を併用してもよい。また、ホウ素化無灰分散剤を使用する場合は、上記したような無灰分散剤をホウ素化したものであればよい。ホウ素化は一般に、含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和することにより行われる。
(E) Ash-free dispersant The lubricating oil composition of the present invention preferably further contains an ash-free dispersant. The ashless dispersant is not particularly limited, and conventionally known ones may be used. Examples thereof include a nitrogen-containing compound or a derivative thereof having at least one alkyl group or alkenyl group having a linear structure or a branched structure in the molecule and having 40 to 400 carbon atoms, or a modified product of alkenyl succinimide. .. One type of ashless dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination. When a borated ashless dispersant is used, it may be a borated version of the ashless dispersant as described above. Borylation is generally carried out by allowing boric acid to act on the nitrogen-containing compound to neutralize some or all of the remaining amino and / or imino groups.

上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは40~400であり、より好ましくは60~350である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数が前記下限値未満であると、化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する傾向にある。また、アルキル基及びアルケニル基の炭素数が上記上限値を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。上記アルキル基及びアルケニル基は、直鎖構造を有していても分枝構造を有していてもよい。好ましい態様としては、例えば、プロピレン、1-ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマー、エチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基又は分枝状アルケニル基等が挙げられる。 The alkyl group or alkenyl group preferably has 40 to 400 carbon atoms, more preferably 60 to 350 carbon atoms. When the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkenyl group is less than the above lower limit value, the solubility of the compound in the lubricating oil base oil tends to decrease. Further, when the carbon number of the alkyl group and the alkenyl group exceeds the above upper limit value, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition tends to deteriorate. The alkyl group and the alkenyl group may have a linear structure or a branched structure. Preferred embodiments include, for example, olefin oligomers such as propylene, 1-butene, isobutylene, branched alkyl groups or branched alkenyl groups derived from ethylene and propylene co-oligomers, and the like.

コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとがある。本発明の潤滑油組成物は、モノタイプ及びビスタイプのうちいずれか一方を含有してもよいし、あるいは双方を含有してもよい。 The succinimide includes a so-called monotype succinimide in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine, and a so-called bis-type succinimide in which succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. The lubricating oil composition of the present invention may contain either monotype or bistype, or may contain both.

モノタイプのコハク酸イミド誘導体は例えば下記式(a)で表すことができる。ビスタイプのコハク酸イミド誘導体は例えば下記式(b)で表すことができる。

Figure 2022022703000004
Figure 2022022703000005
The monotype succinimide derivative can be represented by, for example, the following formula (a). The bis-type succinimide derivative can be represented by, for example, the following formula (b).
Figure 2022022703000004
Figure 2022022703000005

上記式において、Rは互いに独立に炭素数40~400のアルキル基またはアルケニル基であり、mは1~20の整数であり、nは0~20の整数である。特にはビスタイプのコハク酸イミド化合物が好ましい。コハク酸イミド誘導体は、モノタイプ及びビスタイプの併用、2種以上のモノタイプの併用、2種以上のビスタイプの併用であってもよい。
上記コハク酸イミド誘導体とホウ素化合物とを反応させることにより、ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が得られる。ホウ素化合物とは、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、酸化ホウ素、及びハロゲン化ホウ素などである。ホウ素化コハク酸イミド誘導体は1種単独であっても、2種以上の組合せであってもよい。
In the above formula, R 1 is an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms independently of each other, m is an integer of 1 to 20, and n is an integer of 0 to 20. In particular, a bis-type succinimide compound is preferable. The succinimide derivative may be a combination of monotype and bistype, a combination of two or more monotypes, and a combination of two or more bistypes.
By reacting the above-mentioned succinimide derivative with a boron compound, a boronized succinimide derivative can be obtained. The boron compound is boric acid, boric anhydride, boric acid ester, boron oxide, boron halide and the like. The boronized succinimide derivative may be used alone or in combination of two or more.

例えば、ホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭42-8013号公報及び同42-8014号公報、特開昭51-52381号公報、及び特開昭51-130408号公報等に開示されている方法等が挙げられる。より詳細には、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等にポリアミンとポリアルケニルコハク酸(無水物)にホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物を混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。この様にして得られるホウ素化コハク酸イミドに含まれるホウ素含有量は通常0.1~4質量%とすることができる。特に、アルケニルコハク酸イミド化合物のホウ素変性化合物(ホウ素化コハク酸イミド)は耐熱性、酸化防止性及び摩耗防止性に優れるため好ましい。 For example, as a method for producing a borated succinimide, it is disclosed in Japanese Patent Publication No. 42-8013, Japanese Patent Application Laid-Open No. 42-8014, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-52381, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-130408, and the like. The method used is mentioned. More specifically, an organic solvent such as alcohols, hexane, and xylene, a polyamine in a light lubricating oil base oil, and a boron compound such as boric acid, boric acid ester, or borate in polyalkenylsuccinic acid (anhydrous). It can be obtained by mixing and heat-treating under appropriate conditions. The boron content of the boronized succinimide thus obtained can be usually 0.1 to 4% by mass. In particular, a boron-modified compound (borated succinimide) of an alkenyl succinimide compound is preferable because it is excellent in heat resistance, antioxidant property and wear resistance.

無灰分散剤の数平均分子量(Mn)は、限定的ではないが2000以上であることが好ましく、より好ましくは2500以上、より一層好ましくは3000以上、最も好ましくは5000以上であり、また、15000以下であることが好ましい。無灰分散剤の数平均分子量が上記下限値未満では、分散性が十分でない可能性がある。一方、無灰分散剤の数平均分子量が上記上限値を超えると、粘度が高すぎ、流動性が不十分となり、デポジット増加の原因となるおそれがある。 The number average molecular weight (Mn) of the ashless dispersant is preferably 2000 or more, more preferably 2500 or more, still more preferably 3000 or more, most preferably 5000 or more, and 15000 or less. Is preferable. If the number average molecular weight of the ashless dispersant is less than the above lower limit, the dispersibility may not be sufficient. On the other hand, if the number average molecular weight of the ashless dispersant exceeds the above upper limit, the viscosity is too high, the fluidity becomes insufficient, and there is a possibility that the deposit may increase.

潤滑油組成物全体の質量に対する無灰分散剤由来のホウ素含有量が250質量ppm以下であることが好ましく、200質量ppm以下であることがより好ましく、150質量ppm以下であることがさらに好ましい。無灰分散剤がホウ素を有する場合、ホウ素を1.0質量%以下有する無灰分散剤であることが好ましく、ホウ素を0.8質量%以下有する無灰分散剤であることがより好ましい。無灰分散剤はホウ素を含有する無灰分散剤とホウ素を含有しない無灰分散剤のいずれも使用することができ、併用することもできる。ホウ素を含有する無灰分散剤の潤滑油組成物中の含有量は、ホウ素含有無灰分散剤中のホウ素含有量にもよるが、特にはホウ素含有無灰分散剤の配合量が、組成物全量基準で0~5.0量%、好ましくは0.1~4.0質量%、より好ましくは0.5~3.0質量%、特に好ましくは1.0~2.0質量%であるのがよい。ホウ素を含まない無灰分散剤の配合量は、組成物全量基準で0.1~10質量%、好ましくは0.5~9.0質量%、より好ましくは1.0~8.0質量%、特に好ましくは2.5~7.0質量%、最も好ましくは4.0~6.0質量%であるのがよい。 The boron content derived from the ashless dispersant with respect to the total mass of the lubricating oil composition is preferably 250 mass ppm or less, more preferably 200 mass ppm or less, and further preferably 150 mass ppm or less. When the ashless dispersant has boron, it is preferably an ashless dispersant having 1.0% by mass or less of boron, and more preferably an ashless dispersant having 0.8% by mass or less of boron. As the ashless dispersant, both a ashless dispersant containing boron and an ashless dispersant containing no boron can be used, and can be used in combination. The content of the boron-containing ashless dispersant in the lubricating oil composition depends on the boron content in the boron-containing ashless dispersant, but in particular, the blending amount of the boron-containing ashless dispersant is based on the total amount of the composition. It is preferably 0 to 5.0% by weight, preferably 0.1 to 4.0% by mass, more preferably 0.5 to 3.0% by mass, and particularly preferably 1.0 to 2.0% by mass. .. The blending amount of the ashless dispersant containing no boron is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 9.0% by mass, and more preferably 1.0 to 8.0% by mass based on the total amount of the composition. Particularly preferably, it is 2.5 to 7.0% by mass, and most preferably 4.0 to 6.0% by mass.

(F)摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物はさらに摩擦調整剤を含有することができる。摩擦調整剤は特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。摩擦調整剤は、例えば、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)およびモリブデンジチオカーバメート(MoDTC)等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物又はその他の有機化合物との錯体、ならびに硫化モリブデンおよび硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。上記モリブデン化合物としては、例えば、二酸化モリブデンおよび三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸および(ポリ)硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩およびアンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデンおよびポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等が挙げられる。上記硫黄含有有機化合物としては、例えば、アルキル(チオ)キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス(ジ(チオ)ハイドロカルビルジチオホスホネート)ジスルフィド、有機(ポリ)サルファイドおよび硫化エステル等が挙げられる。特に、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)およびモリブデンジチオカーバメート(MoDTC)等の有機モリブデン化合物が好ましい。
(F) Friction modifier The lubricating oil composition of the present invention may further contain a friction modifier. The friction modifier is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. Friction modifiers include, for example, sulfur-containing organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate (MoDTP) and molybdenum dithiocarbamate (MoDTC), complexes of molybdenum compounds with sulfur-containing organic compounds or other organic compounds, and molybdenum sulfide and Examples thereof include a complex of a sulfur-containing molybdenum compound such as molybdenum sulfide and an alkenyl succinate imide. Examples of the molybdate compound include molybdate oxides such as molybdate dioxide and molybdate trioxide, molybdic acids such as orthomolybdic acid, paramolybdic acid and (poly) molybdate sulfide, and molybdates such as metal salts and ammonium salts of these molybdic acids. Examples thereof include molybdate sulfide such as molybdate, molybdate disulfide, molybdenum trisulfide, molybdenum pentasulfide and polymolybdenum polysulfide, molybdate sulfide, metal salt or amine salt of molybdate sulfide, molybdenum halide such as molybdenum chloride and the like. Examples of the sulfur-containing organic compound include alkyl (thio) xanthate, thiadiazole, thiadiazole, thiocarbonate, tetrahydrocarbylthiuram disulfide, bis (di (thio) hydrocarbyldithiophosphonate) disulfide, and organic (poly) sulfide. And sulfide ester and the like. In particular, organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate (MoDTP) and molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) are preferred.

モリブデンジチオカーバメート(MoDTC)は下記式[I]で表される化合物であり、モリブデンジチオホスフェート(MoDTP)は下記[II]で表される化合物である。

Figure 2022022703000006
Figure 2022022703000007
Molybdenum dithiocarbamate (MoDTC) is a compound represented by the following formula [I], and molybdenum dithiophosphate (MoDTP) is a compound represented by the following [II].
Figure 2022022703000006
Figure 2022022703000007

上記一般式[I]および[II]において、R~Rは、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数1~30の一価炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状でも分岐状でもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数1~30の直鎖状または分岐状アルキル基;炭素数2~30のアルケニル基;炭素数4~30のシクロアルキル基;炭素数6~30のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基等を挙げることができる。アリールアルキル基において、アルキル基の結合位置は任意である。より詳細には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基等、およびこれらの分岐状アルキル基を挙げることができ、特に炭素数3~8のアルキル基が好ましい。また、XおよびXは酸素原子または硫黄原子であり、YおよびYは酸素原子または硫黄原子である。 In the above general formulas [I] and [II], R 1 to R 8 may be the same or different from each other, and are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms. The hydrocarbon group may be linear or branched. The monovalent hydrocarbon group includes a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms; a cycloalkyl group having 4 to 30 carbon atoms; an aryl having 6 to 30 carbon atoms. Groups, alkylaryl groups, arylalkyl groups and the like can be mentioned. In the arylalkyl group, the bonding position of the alkyl group is arbitrary. More specifically, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group and a tridecyl group. , Tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like, and branched alkyl groups thereof can be mentioned, and an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is particularly preferable. Further, X 1 and X 2 are oxygen atoms or sulfur atoms, and Y 1 and Y 2 are oxygen atoms or sulfur atoms.

摩擦調整剤として、硫黄を含まない有機モリブデン化合物も使用できる。このような化合物としては、例えば、モリブデン-アミン錯体、モリブデン-コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、およびアルコールのモリブデン塩等が挙げられる。 As the friction modifier, a sulfur-free organic molybdenum compound can also be used. Examples of such a compound include a molybdenum-amine complex, a molybdenum-succinic acidimide complex, a molybdenum salt of an organic acid, a molybdenum salt of an alcohol, and the like.

さらに本発明における摩擦調整剤として、米国特許第5,906,968号に記載されている三核モリブデン化合物を用いることもできる。 Further, as the friction modifier in the present invention, the trinuclear molybdenum compound described in US Pat. No. 5,906,968 can also be used.

摩擦調整剤は、潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ppmとしての濃度[Mo]が0~100質量ppm、好ましくは0~50質量ppm、より好ましくは0~10質量ppmとなる量で添加され、特に好ましくは0質量%である。摩擦調整剤の量が上記上限を超えると清浄性が悪化する場合があり、上記範囲内で配合すれば、良好な清浄性が得られ、また、十分な摩擦低減効果も確保できる。 The friction modifier is added in an amount such that the concentration [Mo] of molybdenum as the mass ppm of molybdenum with respect to the mass of the lubricating oil composition is 0 to 100 mass ppm, preferably 0 to 50 mass ppm, and more preferably 0 to 10 mass ppm. It is particularly preferably 0% by mass. If the amount of the friction modifier exceeds the above upper limit, the cleanliness may deteriorate, and if it is blended within the above range, good cleanliness can be obtained and a sufficient friction reducing effect can be ensured.

その他の添加剤
本発明の潤滑油組成物は、その性能を向上させるために、目的に応じてその他の添加剤をさらに含有することができる。その他の添加剤としては一般的に潤滑油組成物に使用されているものを使用できるが、例えば、酸化防止剤、上記以外の摩擦調整剤、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤および消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。
Other Additives The lubricating oil composition of the present invention may further contain other additives depending on the purpose in order to improve its performance. As other additives, those generally used in lubricating oil compositions can be used, and for example, antioxidants, friction modifiers other than the above, corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point lowering agents, etc. Additives such as anti-emulsifiers, metal inactivating agents and defoaming agents can be mentioned.

上記酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、イソオクチル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル-α-ナフチルアミン、アルキルフェニル-α-ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。酸化防止剤は、通常、潤滑油組成物中に0.1~5質量%で配合される。 Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenol and amines, and metal-based antioxidants such as copper and molybdenum. For example, as a phenolic ashless antioxidant, 4,4'-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-bis (2,6-di-tert-butylphenol), isooctyl- 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and the like, and examples of the amine-based ashless antioxidant include phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamine and the like. Be done. The antioxidant is usually compounded in the lubricating oil composition in an amount of 0.1 to 5% by mass.

本発明の潤滑油組成物は、上記以外の摩擦調整剤として有機摩擦調整剤を含有することができる。有機摩擦調整剤とは、金属を有しない摩擦調整剤のことを意味する。例えば、アミン系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、エステル系摩擦調整剤、及びエーテル系摩擦調整剤など、有機化合物により構成されるものである。特に好ましくはエステル系摩擦調整剤であり、リン捕捉剤として好適に機能する。有機摩擦調整剤を含まないと、優れた耐摩耗性及び耐焼付き性を確保することが困難となる。有機摩擦調整剤の潤滑油組成物中の含有量は好ましくは0.1~2質量%であり、より好ましくは0.2~1.5質量%であり、さらに好ましくは0.2~1質量%である。有機摩擦調整剤は、1種単独であってもよいし、2種以上の併用であってもよい。 The lubricating oil composition of the present invention may contain an organic friction modifier as a friction modifier other than the above. The organic friction modifier means a friction modifier having no metal. For example, it is composed of an organic compound such as an amine-based friction modifier, an amide-based friction modifier, an ester-based friction modifier, and an ether-based friction modifier. Particularly preferably, it is an ester-based friction modifier and functions suitably as a phosphorus scavenger. If the organic friction modifier is not contained, it becomes difficult to secure excellent wear resistance and seizure resistance. The content of the organic friction modifier in the lubricating oil composition is preferably 0.1 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 1.5% by mass, and further preferably 0.2 to 1% by mass. %. The organic friction modifier may be used alone or in combination of two or more.

上記腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。上記防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。腐食防止剤及び防錆剤は、通常、潤滑油組成物中にそれぞれ0.01~5質量%で配合される。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole-based, tolyltriazole-based, thiadiazole-based, and imidazole-based compounds. Examples of the rust preventive agent include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester and the like. The corrosion inhibitor and the rust inhibitor are usually blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 5% by mass, respectively.

上記流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。ポリメタクリレートとしては、例えば重量平均分子量10万未満、好ましくは10,000~90,000、より好ましくは20,000~80,000、更に好ましくは30,000~70,000を有するポリメタクリレート系ポリマーが挙げられ、上述した粘度指数向上剤として用いるポリメタクリレートとは異なる重量平均分子量を有するものである。該流動点降下剤は、通常、潤滑油組成物中に0.01~3質量%で配される。 As the pour point lowering agent, for example, a polymethacrylate-based polymer compatible with the lubricating oil base oil to be used can be used. As the polymethacrylate, for example, a polymethacrylate-based polymer having a weight average molecular weight of less than 100,000, preferably 10,000 to 90,000, more preferably 20,000 to 80,000, still more preferably 30,000 to 70,000. It has a weight average molecular weight different from that of the polymethacrylate used as the viscosity index improver described above. The pour point lowering agent is usually dispensed in a lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 3% by mass.

上記抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。抗乳化剤は、通常、潤滑油組成物中に0.01~5質量%で配合される。 Examples of the anti-emulsifier include polyalkylene glycol-based nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether. The anti-emulsifier is usually blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 5% by mass.

上記金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4-チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4-チアジアゾリル-2,5-ビスジアルキルジチオカーバメート、2-(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、β-(o-カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。金属不活性化剤は、通常、潤滑油組成物中に0.01~3質量%で配合される。 Examples of the metal inactivating agent include imidazoline, pyrimidine derivative, alkylthiadiazole, mercaptobenzothiazole, benzotriazole or its derivative, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazole-2,5-. Examples thereof include bisdialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, β- (o-carboxybenzylthio) propionnitrile and the like. The metal deactivating agent is usually blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.01 to 3% by mass.

上記消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が1000~10万mm/sのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo-ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。消泡剤は、通常、潤滑油組成物中に0.001~1質量%で配合される。 Examples of the defoaming agent include silicone oil having a kinematic viscosity of 1000 to 100,000 mm 2 / s at 25 ° C., an alkenyl succinic acid derivative, an ester of a polyhydroxy fatty alcohol and a long chain fatty acid, methyl salicylate and o. -Hydroxybenzyl alcohol and the like can be mentioned. The defoaming agent is usually blended in the lubricating oil composition in an amount of 0.001 to 1% by mass.

潤滑油組成物
本発明の潤滑油組成物は、100℃での動粘度が6.9mm/s以上9.3mm/s未満の範囲であることを要する。好ましくは7.2以上9.0mm/s未満、より好ましくは7.5以上8.7mm/s未満である。これにより潤滑油組成物を低粘度化させることができる。これにより、SAE0W-20の要件を満たす。なお、100℃での動粘度(KV100)は、ASTM D445に準拠し、100℃で測定した。
Lubricating oil composition The lubricating oil composition of the present invention is required to have a kinematic viscosity at 100 ° C. in the range of 6.9 mm 2 / s or more and less than 9.3 mm 2 / s. It is preferably 7.2 or more and less than 9.0 mm 2 / s, and more preferably 7.5 or more and less than 8.7 mm 2 / s. This makes it possible to reduce the viscosity of the lubricating oil composition. This meets the requirements of SAE0W-20. The kinematic viscosity (KV100) at 100 ° C. was measured at 100 ° C. in accordance with ASTM D445.

本発明の潤滑油組成物の-35℃でのCCS粘度は6.2Pa・s以下であり、好ましくは5.5Pa・s以下であり、更に好ましくは5.0Pa・s以下であり、最も好ましくは4.5Pa・s以下である。なお、-35℃でのCCS粘度(CCS粘度)は、ASTMD5293に準拠して測定した。 The CCS viscosity of the lubricating oil composition of the present invention at −35 ° C. is 6.2 Pa · s or less, preferably 5.5 Pa · s or less, still more preferably 5.0 Pa · s or less, and most preferably. Is 4.5 Pa · s or less. The CCS viscosity (CCS viscosity) at −35 ° C. was measured according to ASTMD5283.

本発明の潤滑油組成物の150℃での高温高せん断粘度(HTHS粘度)は2.6mPa・s以上であり、好ましくは2.7mPa・s以上であるのがよい。上限は2.9mPa・s以下であるのが好ましい。 なお、150℃での高温高せん断粘度(HTHS150)は、ASTMD4683に準拠して測定した。 The high-temperature high-shear viscosity (HTHS viscosity) of the lubricating oil composition of the present invention at 150 ° C. is 2.6 mPa · s or more, preferably 2.7 mPa · s or more. The upper limit is preferably 2.9 mPa · s or less. The high temperature and high shear viscosity (HTHS150) at 150 ° C. was measured according to ASTMD4683.

以下、本発明を、実施例及び比較例によってより詳細に示すが、本発明は下記実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

実施例および比較例で使用した各成分は以下の通りである。
(A)潤滑油基油
(A1-1)GTL由来基油(100℃での動粘度=4.1mm/s、VI=129)
(A1-2)鉱油(100℃での動粘度=4.1mm/s、VI=134)
(A2-1)GTL由来基油(100℃での動粘度=7.6mm/s、VI=140)
(A2-2)鉱油(100℃での動粘度=7.2mm/s、VI=125)
(A2-3)ポリ-α-オレフィン(PAO)(100℃での動粘度=5.9mm/s、VI=132)
(B)粘度指数向上剤
(B1-1)非分散型ポリメタクリレート(Mw=200,000)
(B1-2)非分散型ポリメタクリレート(Mw=240,000)
(B1-3)非分散型ポリメタクリレート(Mw=400,000)
(B2)α-オレフィン共重合体(SSI=24、Mw=150,000)
(C)金属清浄剤
(C1)マグネシウムスルホネート(全塩基価400mgKOH/g、マグネシウム含有量9.4質量%)
(C2)カルシウムサリシレート(全塩基価146mgKOH/g、カルシウム含有量5.2量%)
The components used in the examples and comparative examples are as follows.
(A) Lubricating oil base oil (A1-1) GTL-derived base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 4.1 mm 2 / s, VI = 129)
(A1-2) Mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 4.1 mm 2 / s, VI = 134)
(A2-1) GTL-derived base oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 7.6 mm 2 / s, VI = 140)
(A2-2) Mineral oil (kinematic viscosity at 100 ° C. = 7.2 mm 2 / s, VI = 125)
(A2-3) Poly-α-olefin (PAO) (kinematic viscosity at 100 ° C. = 5.9 mm 2 / s, VI = 132)
(B) Viscosity index improver (B1-1) Non-dispersive polymethacrylate (Mw = 200,000)
(B1-2) Non-dispersive polymethacrylate (Mw = 240,000)
(B1-3) Non-dispersive polymethacrylate (Mw = 400,000)
(B2) α-olefin copolymer (SSI = 24, Mw = 150,000)
(C) Metal cleaning agent (C1) Magnesium sulfonate (total base value 400 mgKOH / g, magnesium content 9.4% by mass)
(C2) Calcium salicylate (total base value 146 mgKOH / g, calcium content 5.2% by volume)

[その他の添加剤1]
摩耗防止剤(ZnDTP)、無灰分散剤(ポリイソブテニルコハク酸イミド、またはホウ素化ポリイソブテニルコハク酸イミド)、摩擦調整剤(エステル系)、酸化防止剤(フェノール系)、消泡剤(ジメチルシリコーン)、流動点降下剤(Mw10万未満を有するPMA)、及びその他の粘度指数向上剤
[その他の添加剤2]
摩耗防止剤(ZnDTP)、無灰分散剤(ポリイソブテニルコハク酸イミド、またはホウ素化ポリイソブテニルコハク酸イミド)、摩擦調整剤(エステル系)、酸化防止剤(フェノール系)、消泡剤(ジメチルシリコーン)、流動点降下剤(Mw10万未満を有するPMA)
[Other Additives 1]
Anti-wear agent (ZnDTP), ashless dispersant (polyisobutenyl succinimide, or boronized polyisobutenyl succinimide), friction modifier (ester), antioxidant (phenol), defoamer (Dimethyl Silicone), Pour Point Defoamer (PMA with Mw <100,000), and Other Viscosity Index Improvers
[Other additives 2]
Anti-wear agent (ZnDTP), ashless dispersant (polyisobutenyl succinimide, or boronized polyisobutenyl succinimide), friction modifier (ester), antioxidant (phenol), defoamer (Dimethyl silicone), flow point lowering agent (PMA with Mw less than 100,000)

実施例及び比較例
下記表1及び表2に示す量で、潤滑油基油、粘度指数向上剤、金属清浄剤及びその他の成分を混合して潤滑油組成物を調製した。表に記載の質量部は、潤滑油組成物の総量(100質量部)に対する質量部である。なお、その他の添加剤の量は組成物の総質量が100質量部となる残部である。得られた組成物について、-35℃でのCCS粘度、150℃での高温高せん断粘度(HTHS150)、及び100℃での動粘度(KV100)を測定した。各測定方法は上述した通りである。さらに下記方法に従い、高温清浄性の評価及び硫酸灰分量測定を行った。結果を表1及び表2に示す。
Examples and Comparative Examples A lubricating oil composition was prepared by mixing a lubricating oil base oil, a viscosity index improver, a metal detergent and other components in the amounts shown in Tables 1 and 2 below. The parts by mass shown in the table are parts by mass with respect to the total amount (100 parts by mass) of the lubricating oil composition. The amount of the other additives is the balance in which the total mass of the composition is 100 parts by mass. The obtained composition was measured for CCS viscosity at −35 ° C., high temperature high shear viscosity at 150 ° C. (HTHS150), and kinematic viscosity at 100 ° C. (KV100). Each measuring method is as described above. Further, the high temperature cleanliness was evaluated and the amount of sulfated ash was measured according to the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.

ホットチューブテスト(高温清浄性の評価)
JPI-5S-55-99に準拠してホットチューブテストを行った。試験方法の詳細を以下に記載する。
内径2mmのガラス管中に、潤滑油組成物を0.3ミリリットル/時で、空気を10ミリリットル/秒で、ガラス管の温度を280℃に保ちながら16時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は10点、黒の場合は0点として評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性が良いことを示す。評点が6.0以上を合格とした。
Hot tube test (evaluation of high temperature cleanliness)
A hot tube test was performed according to JPI-5S-55-99. Details of the test method are described below.
The lubricating oil composition was continuously flowed through a glass tube having an inner diameter of 2 mm at 0.3 ml / hour, air at 10 ml / sec, and the temperature of the glass tube at 280 ° C. for 16 hours. The lacquer adhering to the glass tube was compared with the color sample, and a score of 10 was given for transparent and 0 for black. The higher the score, the better the high temperature cleanliness. A score of 6.0 or higher was considered a pass.

硫酸灰分量の測定
JIS K 2272「原油及び石油製品-灰分及び硫酸灰分試験方法」に準拠して、硫酸灰分量(質量%)を測定した。硫酸灰分量の値が0.8質量%以下を合格とした。
Measurement of sulfuric acid ash content
The amount of sulfated ash (mass%) was measured according to JIS K 2272 "Crude oil and petroleum products-ash content and sulfated ash content test method". A value of 0.8% by mass or less of sulfated ash was regarded as acceptable.

Figure 2022022703000008
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Figure 2022022703000009
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Figure 2022022703000010
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上記表3に示すように、比較例1の潤滑油組成物は100℃における動粘度が6.9mm/s未満である。また、150℃での高温高せん断粘度(HTHS粘度)は2.6mPa・s未満である(比較例1)。比較例4及び5の潤滑油組成物は100℃における動粘度が9.3mm/s以上であり、-35℃でのCCS粘度が6.2Pa・s超である。また、150℃での高温高せん断粘度(HTHS粘度)が2.9mPa・s超である。これら比較例の潤滑油組成物は、低温粘度特性と高温粘度特性のバランスに劣る(比較例4及び比較例5)。さらに比較例3及び比較例6の潤滑油組成物はSAE 0W-20の要件は満たすものの硫酸灰分量が0.8質量%以上である。比較例2の潤滑油組成物はSAE 0W-20の要件は満たすものの、HTTが6.0以下であり清浄性に劣る。
これに対し、表1及び2に示す通り、本発明の潤滑油組成物は100℃における動粘度6.9mm/s以上9.3mm/s未満を有し、低温粘度特性(-35℃でのCCS粘度)及び高温粘度特性(150℃での高温高せん断粘度(HTHS粘度))が良好であり、且つ、硫酸灰分量及び清浄性(HTT)のバランスに優れる。
As shown in Table 3 above, the lubricating oil composition of Comparative Example 1 has a kinematic viscosity of less than 6.9 mm 2 / s at 100 ° C. Further, the high temperature and high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150 ° C. is less than 2.6 mPa · s (Comparative Example 1). The lubricating oil compositions of Comparative Examples 4 and 5 have a kinematic viscosity of 9.3 mm 2 / s or more at 100 ° C. and a CCS viscosity of more than 6.2 Pa · s at −35 ° C. Further, the high temperature and high shear viscosity (HTHS viscosity) at 150 ° C. is more than 2.9 mPa · s. The lubricating oil compositions of these comparative examples are inferior in the balance between the low temperature viscosity characteristics and the high temperature viscosity characteristics (Comparative Example 4 and Comparative Example 5). Further, the lubricating oil compositions of Comparative Example 3 and Comparative Example 6 satisfy the requirements of SAE 0W-20, but the sulfated ash content is 0.8% by mass or more. The lubricating oil composition of Comparative Example 2 satisfies the requirements of SAE 0W-20, but has an HTT of 6.0 or less and is inferior in cleanliness.
On the other hand, as shown in Tables 1 and 2, the lubricating oil composition of the present invention has a kinematic viscosity of 6.9 mm 2 / s or more and less than 9.3 mm 2 / s at 100 ° C., and has low temperature viscosity characteristics (-35 ° C.). CCS viscosity) and high temperature viscosity characteristics (high temperature high shear viscosity at 150 ° C. (HTHS viscosity)) are good, and the balance between the amount of sulfuric acid ash and the cleanliness (HTT) is excellent.

本発明の潤滑油組成物は、高温せん断粘度を維持しつつ、省燃費性と低温粘度特性に優れた潤滑油組成物である。特に、内燃機関用の潤滑油組成物、さらにはディーゼルエンジン用の潤滑油組成物として好適である。 The lubricating oil composition of the present invention is a lubricating oil composition excellent in fuel efficiency and low temperature viscosity characteristics while maintaining high temperature shear viscosity. In particular, it is suitable as a lubricating oil composition for an internal combustion engine and further as a lubricating oil composition for a diesel engine.

Figure 2022022703000011
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Figure 2022022703000012
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Figure 2022022703000013
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Claims (10)

(A)潤滑油基油、(B)粘度指数向上剤、及び(C)金属清浄剤を含有する潤滑油組成物であって、(A)潤滑油基油が100℃における動粘度2.0~10.0mm/sを有し、(C)金属清浄剤が(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤及び/又は(C2)カルシウムを有する金属清浄剤を含み、(C2)成分の量がカルシウム金属換算で潤滑油組成物中に0~2,000質量ppmであり、(C1)成分の量がマグネシウム金属換算で潤滑油組成物中に0~1000質量ppmであり、且つ、マグネシウム及びカルシウムの合計として潤滑油組成物中に1000~2,500質量ppmであることを特徴とし、且つ、該潤滑油組成物は、100℃における動粘度6.9mm/s以上9.3mm/s未満を有し、-35℃でのCCS粘度6.2Pa・s以下を有し、及び150℃での高温高せん断粘度(HTHS粘度)2.6mPa・s以上を有することを特徴とする、前記潤滑油組成物。 A lubricating oil composition containing (A) a lubricating oil base oil, (B) a viscosity index improver, and (C) a metal detergent, wherein (A) the lubricating oil base oil has a kinematic viscosity of 2.0 at 100 ° C. It has ~ 10.0 mm 2 / s, the (C) metal purifying agent contains (C1) a metal purifying agent having magnesium and / or (C2) a metal purifying agent having calcium, and the amount of the component (C2) is calcium. The amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of metal, and the amount of the component (C1) is 0 to 1000 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of magnesium metal. The total amount is 1000 to 2,500 mass ppm in the lubricating oil composition, and the lubricating oil composition has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 6.9 mm 2 / s or more and less than 9.3 mm 2 / s. The lubrication is characterized by having a CCS viscosity of 6.2 Pa · s or less at −35 ° C. and a high temperature high shear viscosity (HTHS viscosity) of 2.6 mPa · s or more at 150 ° C. Oil composition. 前記(B)粘度指数向上剤が、(B1)重量平均分子量10万~40万を有するポリメタクリレートを含み、前記(B1)成分の量が潤滑油組成物全体の質量に対して0.5~5.0質量%であることを特徴とする、請求項1に記載の潤滑油組成物。 The (B) viscosity index improver contains (B1) polymethacrylate having a weight average molecular weight of 100,000 to 400,000, and the amount of the component (B1) is 0.5 to 0.5 to the mass of the entire lubricating oil composition. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the lubricating oil composition is 5.0% by mass. 前記(B)粘度指数向上剤が、(B2)SSI(せん断安定性指数)20~30を有するα-オレフィン共重合体を含み、前記(B2)成分の量が潤滑油組成物全体の質量に対して0.5~8.0質量%であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の潤滑油組成物。 The (B) viscosity index improver contains an α-olefin copolymer having (B2) SSI (shear stability index) of 20 to 30, and the amount of the component (B2) is added to the total mass of the lubricating oil composition. The lubricating oil composition according to claim 1 or 2, wherein the content is 0.5 to 8.0% by mass. 前記(C2)カルシウムを有する金属清浄剤の量が、カルシウム金属換算で潤滑油組成物中に800~1,700質量ppmであることを特徴とする、請求項1~3のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The present invention according to any one of claims 1 to 3, wherein the amount of the metal detergent having (C2) calcium is 800 to 1,700 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of calcium metal. The lubricating oil composition described. 前記(C1)マグネシウムを有する金属清浄剤の量が、マグネシウム金属換算で潤滑油組成物中に50~800質量ppmであることを特徴とする、請求項1~4のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The invention according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of the metal detergent having (C1) magnesium is 50 to 800 mass ppm in the lubricating oil composition in terms of magnesium metal. Lubricating oil composition. 前記(C)金属清浄剤が、前記(C1)成分及び(C2)成分を含み、(C)成分の量がマグネシウム及びカルシウムの合計として潤滑油組成物中に1300~2,300質量ppmである、請求項1~5のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 The (C) metal detergent contains the (C1) component and the (C2) component, and the amount of the (C) component is 1300 to 2,300 mass ppm in the lubricating oil composition as the total of magnesium and calcium. , The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 5. 前記潤滑油組成物が150℃におけるHTTS粘度2.9mPa・s以下を有することを特徴とする、請求項1~6のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the lubricating oil composition has an HTTS viscosity of 2.9 mPa · s or less at 150 ° C. 前記(A)潤滑油基油が鉱油及び/又はGTLを含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the (A) lubricating oil base oil contains mineral oil and / or GTL. 内燃機関用である、請求項1~8のいずれか1項記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to any one of claims 1 to 8, which is for an internal combustion engine. ディーゼルエンジン用である、請求項9記載の潤滑油組成物。 The lubricating oil composition according to claim 9, which is for a diesel engine.
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