JP5538741B2 - Stretched film and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、シンジオタクティックポリプロピレンを含む延伸フィルムと、その製造方法に関する。   The present invention relates to a stretched film containing syndiotactic polypropylene and a method for producing the same.

ポリプロピレンフィルムを延伸する技術については、多数の技術が報告されている(特許文献1〜4を参照)。しかし、シンジオタクティックポリプロピレンは透明性が高いものの、光学位相差フィルムとするには、低倍率での延伸が難しかった。   A number of techniques have been reported for stretching a polypropylene film (see Patent Documents 1 to 4). However, although syndiotactic polypropylene has high transparency, it was difficult to stretch at a low magnification in order to obtain an optical retardation film.

これに対して、シンジオタクティックポリプリピレンフィルムを延伸する技術も報告されている。13C−NMRで測定した約20ppmに観測されるピーク強度が0.5以上であるシンジオタクティックポリプロピレンを含むポリプロピレン樹脂組成物を、100〜160℃で4〜10倍に延伸することができると報告されている(特許文献5を参照)。また、X線回折の測定によって面間隔が約7.1Åに回折線が観測されないシンジオタクティックポリプロピレン成形物を、3倍以上に延伸することが報告されている(特許文献6を参照)。ところが、得られた延伸フィルムの透明性が十分でなく、例えば光学フィルムへの応用には困難な場合があった。 In contrast, a technique for stretching a syndiotactic polypropylene film has also been reported. When a polypropylene resin composition containing syndiotactic polypropylene having a peak intensity of about 0.5 or more observed at about 20 ppm measured by 13 C-NMR can be stretched 4 to 10 times at 100 to 160 ° C. Has been reported (see Patent Document 5). In addition, it has been reported that a syndiotactic polypropylene molded article in which a diffraction line is not observed with an interplanar spacing of about 7.1 mm by X-ray diffraction measurement is stretched three times or more (see Patent Document 6). However, the obtained stretched film is not sufficiently transparent, and for example, it may be difficult to apply to an optical film.

また、液晶ディスプレイ(LCD)の視野角を広げるために、位相差フィルムなどの光学補償フィルムが用いられることがある。位相差フィルムには、ポリカーボネート樹脂の延伸フィルム(特急文献7)、トリアセチルセルロースのフィルム(特許文献8)、熱可塑性ノルボルネン系樹脂の延伸フィルム(特許文献9)などが報告されている。しかしながら、いずれも光弾性係数が大きかったり、延伸による位相差の発現性に劣るなどの問題があった。   In addition, an optical compensation film such as a retardation film may be used to widen the viewing angle of a liquid crystal display (LCD). As the retardation film, a stretched film of polycarbonate resin (Express Document 7), a film of triacetyl cellulose (Patent Document 8), a stretched film of thermoplastic norbornene resin (Patent Document 9), and the like have been reported. However, both have problems such as a large photoelastic coefficient and inferior phase difference due to stretching.

特開2007−253377号公報JP 2007-253377 A 特開2007−286615号公報JP 2007-286615 A 特開2001−316489号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-316489 特開2002−248681号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-248861 特開平8−99353号公報JP-A-8-99353 特開平3−290228号公報JP-A-3-290228 特開平9−325216号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-325216 特開2002−221629号公報JP 2002-221629 A 特開平8−43812号公報JP-A-8-43812

本発明は、シンジオタクティックポリプロピレンのフィルムを均一延伸することにより、厚さ均一性が高く、かつヘイズが低い延伸フィルムを得ることを目的とする。さらには、延伸倍率を自在に調整して、延伸フィルムの位相差を制御する(特に、位相差を低くする)ことにより、所望の位相差フィルムを得ることを目的とする。   An object of the present invention is to obtain a stretched film having high thickness uniformity and low haze by uniformly stretching a syndiotactic polypropylene film. Furthermore, it aims at obtaining a desired retardation film by adjusting a draw ratio freely and controlling the phase difference of a stretched film (especially making a phase difference low).

すなわち本発明の第一は、以下に示す延伸フィルムに関する。
<1>:融点を有する樹脂(A)と、前記樹脂(A)の融点よりも5℃以上低い融点を有する樹脂(B)とを含む延伸フィルムであって:前記樹脂(A)および前記樹脂(B)の少なくとも一方が、シンジオタクティックポリプロピレンであり;全光線透過率が90%以上であり、かつ空気中120℃120時間の耐熱試験での寸法変化率が10%以下である延伸フィルム。
<2>:前記樹脂(A)の融点よりも低温、かつ前記樹脂(B)の融点よりも高温でDSCによる最大吸熱ピークが観測され、前記樹脂(A)の融点、および前記樹脂(B)の融点に吸熱ピークが観測されない、<1>に記載の延伸フィルム。なお、ここで「融点が観測されない」とは、DSC測定において、結晶融解熱が10J/g以上の結晶融解熱ピークが観測されないことをいう。
<3>:前記樹脂(A)が、融点150℃以上のシンジオタクティックポリプロピレンであり;前記樹脂(B)が融点140℃以下の樹脂である、<1>または<2>に記載の延伸フィルム。
<4>:前記樹脂(B)が、シンジオタクティックポリプロピレンである、<3>に記載の延伸フィルム。
<5>:前記樹脂(B)の融点が100℃以上であり;かつ前記樹脂(A)の融点よりも20℃以上低い、<1>〜<4>に記載の延伸フィルム。
<6>:前記樹脂(B)の含有率が、20重量%以上80重量%以下である、<1>〜<5>のいずれかに記載の延伸フィルム。
That is, the first of the present invention relates to the stretched film shown below.
<1>: A stretched film comprising a resin (A) having a melting point and a resin (B) having a melting point 5 ° C. lower than the melting point of the resin (A): the resin (A) and the resin At least one of (B) is a syndiotactic polypropylene; a stretched film having a total light transmittance of 90% or more and a dimensional change rate of 10% or less in a heat resistance test at 120 ° C. in air for 120 hours.
<2>: Maximum endothermic peak due to DSC is observed at a temperature lower than the melting point of the resin (A) and higher than the melting point of the resin (B), the melting point of the resin (A), and the resin (B) The stretched film according to <1>, wherein no endothermic peak is observed at the melting point. Here, “the melting point is not observed” means that a crystal melting heat peak with a crystal melting heat of 10 J / g or more is not observed in DSC measurement.
<3>: The stretched film according to <1> or <2>, wherein the resin (A) is a syndiotactic polypropylene having a melting point of 150 ° C. or higher; and the resin (B) is a resin having a melting point of 140 ° C. or lower. .
<4>: The stretched film according to <3>, wherein the resin (B) is syndiotactic polypropylene.
<5>: The stretched film according to <1> to <4>, wherein the melting point of the resin (B) is 100 ° C. or higher; and lower than the melting point of the resin (A) by 20 ° C. or higher.
<6>: The stretched film according to any one of <1> to <5>, wherein the content of the resin (B) is 20% by weight or more and 80% by weight or less.

<7>:<1>〜<6>のいずれかに記載の延伸フィルムの製造方法であって:前記樹脂(A)と前記樹脂(B)とを含む未延伸フィルムを予熱する工程において、前記予熱温度は、前記樹脂(B)の融点から10℃低い温度よりも高く、かつ前記樹脂(A)の融点よりも低い温度である工程(1)と、前記予熱した未延伸フィルムを延伸する工程(2)とを有する、製造方法。
<8>:前記工程(2)における延伸温度が、前記樹脂(B)の融点から10℃低い温度よりも高く、かつ前記樹脂(A)の融点よりも低い、<7>に記載の製造方法。
<9>:前記工程(2)における延伸倍率が1.1倍〜4倍である、<7>または<8>のいずれかに記載の製造方法。
<7>: A method for producing a stretched film according to any one of <1> to <6>, wherein in the step of preheating the unstretched film containing the resin (A) and the resin (B), Step (1) in which the preheating temperature is higher than the temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the resin (B) and lower than the melting point of the resin (A), and the step of stretching the preheated unstretched film (2) The manufacturing method which has.
<8>: The production method according to <7>, wherein the stretching temperature in the step (2) is higher than a temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the resin (B) and lower than the melting point of the resin (A). .
<9>: The production method according to any one of <7> or <8>, wherein the draw ratio in the step (2) is 1.1 to 4 times.

本発明により、シンジオタクティックポリプロピレンの延伸フィルムにおいて、厚さ均一性や低ヘイズはもちろん、その延伸倍率も低倍率から高倍率まで自在に調整される。よって、種々の光学フィルムへの適用が期待される。特に、位相差も自在に調整されうるので、位相差フィルムとしても好適に用いられる。   According to the present invention, in the stretched film of syndiotactic polypropylene, not only thickness uniformity and low haze, but also the stretch ratio is freely adjusted from low to high. Therefore, application to various optical films is expected. In particular, since the phase difference can be freely adjusted, it is also suitably used as a phase difference film.

実施例および比較例にて用いた延伸用サンプルの形状を示す。The shape of the sample for extending | stretching used in the Example and the comparative example is shown. 一軸延伸フィルムの延伸倍率と、位相差との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the draw ratio of a uniaxially stretched film, and a phase difference.

1.本発明の延伸フィルム
本発明の延伸フィルムは、樹脂(A)と樹脂(B)とを含有する樹脂フィルムであり;樹脂(A)と樹脂(B)の少なくとも一方は、シンジオタクティックポリプロピレンであり;好ましくは、樹脂(A)がシンジオタクティックポリプロピレンであり;より好ましくは、樹脂(A)と樹脂(B)のいずれもがシンジオタクティックポリプロピレンである。
1. Stretched film of the present invention The stretched film of the present invention is a resin film containing the resin (A) and the resin (B); at least one of the resin (A) and the resin (B) is syndiotactic polypropylene. Preferably the resin (A) is syndiotactic polypropylene; more preferably, both the resin (A) and the resin (B) are syndiotactic polypropylene.

本発明の延伸フィルムは、一般的に延伸が困難なシンジオタクティックポリプロピレンを含むにも係わらず、均一延伸されていることを特徴としており;特に低い延伸倍率であっても均一延伸されていることを特徴とする。これは、本発明の延伸フィルムに、互いに融点の相違する樹脂(A)と樹脂(B)が含まれているためである。   The stretched film of the present invention is characterized by being uniformly stretched even though it contains syndiotactic polypropylene, which is generally difficult to stretch; it is particularly uniformly stretched even at a low stretch ratio. It is characterized by. This is because the stretched film of the present invention contains a resin (A) and a resin (B) having different melting points.

つまり、本発明の延伸フィルムに含まれる樹脂(A)と樹脂(B)はいずれも融点を有し、かつ樹脂(B)の融点は、樹脂(A)の融点よりも5℃以上低く、20℃以上低いことが好ましい。高融点の樹脂(A)を含むフィルムの均一延伸性を高めるためである。   That is, both the resin (A) and the resin (B) contained in the stretched film of the present invention have a melting point, and the melting point of the resin (B) is 5 ° C. or more lower than the melting point of the resin (A), It is preferable that the temperature is lower by at least ° C. It is for improving the uniform stretchability of the film containing resin (A) with a high melting point.

樹脂(B)の融点は、100℃以上であることが好ましく、120℃以上であることがより好ましい。延伸フィルムの耐熱性を十分に高めるためである。   The melting point of the resin (B) is preferably 100 ° C. or higher, and more preferably 120 ° C. or higher. This is to sufficiently increase the heat resistance of the stretched film.

樹脂(A)がシンジオタクティックポリプロピレンである場合には、その融点は140℃以上であることが好ましく、150℃以上とすることができる。一般的に、より高融点のシンジオタクティックポリプロピレンを含むフィルムは、均一に延伸することがより困難であるが;本発明の延伸フィルムは、高融点のシンジオタクティックポリプロピレンを含むにも係わらず、均一に延伸されている。   When the resin (A) is syndiotactic polypropylene, the melting point is preferably 140 ° C. or higher, and can be 150 ° C. or higher. In general, films containing higher melting syndiotactic polypropylene are more difficult to stretch uniformly; although the stretched films of the present invention include higher melting syndiotactic polypropylene, It is stretched uniformly.

樹脂(A)の融点と樹脂(B)の融点は、それぞれDSC法により測定されうる。DSC測定において、各樹脂の最大吸熱ピークが生じるときの温度を、その樹脂の融点とみなすことができる。本発明の延伸フィルムは樹脂(A)と樹脂(B)とを含むが、樹脂(A)の融点と樹脂(B)の融点に、DSC測定による吸熱ピークは観測されないことが好ましい。さらには、樹脂(A)の融点と樹脂(B)の融点との間に、DSCによる最大吸熱ピークが観測されることが好ましい。樹脂(A)と樹脂(B)の融点と同じ温度に吸熱ピークがあると、樹脂(A)と樹脂(B)とが完全に相溶できていないため、延伸ムラや耐熱性の低下をもたらすことがある。   The melting point of the resin (A) and the melting point of the resin (B) can be measured by the DSC method. In DSC measurement, the temperature at which the maximum endothermic peak of each resin occurs can be regarded as the melting point of the resin. The stretched film of the present invention contains the resin (A) and the resin (B), but it is preferable that no endothermic peak by DSC measurement is observed in the melting point of the resin (A) and the melting point of the resin (B). Furthermore, it is preferable that the maximum endothermic peak due to DSC is observed between the melting point of the resin (A) and the melting point of the resin (B). If there is an endothermic peak at the same temperature as the melting point of the resin (A) and the resin (B), the resin (A) and the resin (B) are not completely compatible with each other, resulting in stretching unevenness and a decrease in heat resistance. Sometimes.

本発明の延伸フィルムにおける樹脂(B)の含有量は、樹脂(A)と樹脂(B)の合計量に対して、20〜80重量%であることが好ましく、30〜70重量%であることが好ましく、40〜60重量%であることがより好ましい。シンジオタクティックポリプロピレンとしての物性を維持するためであり;また延伸が困難な樹脂(A)を含むフィルムを、樹脂(B)の添加により延伸容易にするためである。   The content of the resin (B) in the stretched film of the present invention is preferably 20 to 80% by weight and preferably 30 to 70% by weight with respect to the total amount of the resin (A) and the resin (B). Is preferable, and it is more preferable that it is 40 to 60 weight%. This is to maintain physical properties as syndiotactic polypropylene; and to facilitate stretching of a film containing the resin (A) that is difficult to stretch by adding the resin (B).

樹脂(A)と樹脂(B)のいずれか一方は、シンジオタクティックポリプロピレン以外の樹脂であってもよいし、もちろんシンジオタクティックポリプロピレンであってもよい。シンジオタクティックポリプロピレン以外の樹脂の例には、(好ましくはプロピレンから導かれる構成単位が90mol%未満の)シンジオタクティックプロピレンエチレンゴムやシンジオタクティックプロピレンブテンゴムなどのプロピレン・α−オレフィン共重合体、シンジオタクティックブテンエチレンゴムなどのその他のα−オレフィン共重合体などが含まれる。   Either one of the resin (A) and the resin (B) may be a resin other than syndiotactic polypropylene or, of course, syndiotactic polypropylene. Examples of resins other than syndiotactic polypropylene include propylene / α-olefin copolymers such as syndiotactic propylene ethylene rubber and syndiotactic propylene butene rubber (preferably having a structural unit derived from propylene of less than 90 mol%) And other α-olefin copolymers such as syndiotactic butene ethylene rubber.

樹脂(A)および樹脂(B)の少なくとも一方を構成するシンジオタクティックポリプロピレンとは、プロピレンから導かれる構成単位を含み、かつシンジオタクティシティーの高い重合体であれば特段の制限はない。以下において特に、樹脂(A)を構成するシンジオタクティックポリプロピレンの好ましい態様を説明する。   The syndiotactic polypropylene constituting at least one of the resin (A) and the resin (B) is not particularly limited as long as it includes a structural unit derived from propylene and has a high syndiotacticity. In the following, particularly preferred embodiments of the syndiotactic polypropylene constituting the resin (A) will be described.

シンジオタクティックポリプロピレンは、プロピレンから導かれる構成単位を90mol%〜100mol%と、エチレンおよび炭素原子数4〜20のα−オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を0mol%〜10mol%とを含むポリプロピレン(但し、合計して100mol%)であることが好ましい。   Syndiotactic polypropylene contains 90 mol% to 100 mol% of structural units derived from propylene, and 0 mol% to 10 mol% of structural units derived from one or more selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. Polypropylene containing (however, 100 mol% in total) is preferable.

シンジオタクティックポリプロピレンは、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンと炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)とのランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが;好ましくはホモポリプロピレン、あるいはプロピレンと炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)とのランダム共重合体である。ここで、炭素原子数4〜20のα-オレフィンの例には、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどが含まれる。   The syndiotactic polypropylene may be a homopolypropylene, a random copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene), or a propylene block copolymer. Preferred is a homopolypropylene or a random copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene). Here, examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like are included.

シンジオタクティックポリプロピレンは通常、プロピレンから導かれる構成単位を90mol%以上100mol%以下と、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0mol%以上10mol%以下とを含むポリプロピレン(但し、構成単位の合計は100mol%)であり;好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を91mol%以上100mol%以下と、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0mol%以上9mol%以下とを含むポリプロピレン(但し、構成単位の合計は100mol%)であり;さらに好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を92mol%以上100mol%以下と、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0mol%以上8mol%以下とを含むポリプロピレン(但し、構成単位の合計は100mol%)である。   Syndiotactic polypropylene usually has 90 to 100 mol% of structural units derived from propylene and 0 to 10 mol% of structural units derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene). (Wherein the total of structural units is 100 mol%); preferably, the structural unit derived from propylene is 91 mol% or more and 100 mol% or less and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene). Polypropylene containing 0 to 9 mol% of derived structural units (provided that the total of structural units is 100 mol%); more preferably 92 to 100 mol% of structural units derived from propylene, and the number of carbon atoms The structural unit derived from 2 to 20 α-olefin (excluding propylene) is 0 mol% or more and 8 mol%. Polypropylene and a lower (provided that the total of the structural units is 100 mol%) is.

シンジオタクティックポリプロピレンは、プロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である場合には、プロピレンから導かれる構成単位を92.0〜99.9mol%、および炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0.1〜8.0mol%含有し;好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を93.0〜99.9mol%、および炭素原子数2〜20のα−オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0.1〜7.0mol%含有し;更に好ましくはプロピレンから導かれる構成単位を94.0〜99.9mol%、および炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0.1〜6.0mol%含有している。シンジオタクティックポリプロピレンのうち、耐熱性等の点からは、ホモポリプロピレンがさらに好ましい。   When the syndiotactic polypropylene is a propylene / α-olefin random copolymer, the structural unit derived from propylene is 92.0 to 99.9 mol%, and the α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (propylene). From 0.1 to 8.0 mol%, preferably from 93.0 to 99.9 mol% of a structural unit derived from propylene, and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms ( 0.1 to 7.0 mol% of structural units derived from (except for propylene); more preferably 94.0 to 99.9 mol% of structural units derived from propylene, and α- It contains 0.1 to 6.0 mol% of structural units derived from olefins (excluding propylene). Of the syndiotactic polypropylene, homopolypropylene is more preferable from the viewpoint of heat resistance and the like.

さらに、シンジオタクティックポリプロピレンは、以下の要件[1]および[2]を満たすことが好ましい。
[1]13C−NMRにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分率)が85%以上であること。
[2]n-デカン可溶部量が1(wt%)以下であること。
Further, the syndiotactic polypropylene preferably satisfies the following requirements [1] and [2].
[1] The syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction) measured by 13 C-NMR is 85% or more.
[2] The amount of n-decane soluble part is 1 (wt%) or less.

要件[1]
本発明におけるシンジオタクティックプロピレンの、NMR法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシテー)は、85%以上、好ましくは90%以上、より好ましくは93%以上、さらに好ましくは94%以上である。rrrr分率の上限に特に制限はないが、通常100%未満であり、好ましくは99%以下である。
Requirement [1]
The syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction, pentad syndiotacticity) measured by NMR method of the syndiotactic propylene in the present invention is 85% or more, preferably 90% or more, more preferably 93%. More preferably, it is 94% or more. Although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of rrrr fraction, Usually, it is less than 100%, Preferably it is 99% or less.

シンジオタクティックポリプロピレンのrrrr分率を制御することにより、成形性、耐熱性、透明性と機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が得られやすい。   By controlling the rrrr fraction of syndiotactic polypropylene, it is excellent in moldability, heat resistance, transparency and mechanical properties, and it is easy to obtain properties as crystalline polypropylene.

シンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分率)は、13C−NMRスペクトルにおけるPrrrr(プロピレン単位が5単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第3単位目のメチル基に由来する吸収強度)およびPw (プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度)の吸収強度から下記式(1)により求められる。
rrrr分率(%)=100×Prrrr/Pw …(1)
The syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction) is Prrrr in the 13 C-NMR spectrum (absorption intensity derived from the third unit methyl group at the site where 5 units of propylene units are continuously syndiotactically bonded). And it is calculated | required by following formula (1) from the absorption intensity of Pw (absorption intensity derived from all the methyl groups of a propylene unit).
rrrr fraction (%) = 100 × Prrrr / Pw (1)

NMR測定は、たとえば次のようにして行われる。試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そして日本電子製GX−500型NMR測定装置を用い、120℃で13C−NMR測定を行う。積算回数は、10,000回以上とする。 The NMR measurement is performed as follows, for example. A 0.35 g sample is dissolved by heating in 2.0 ml of hexachlorobutadiene. After this solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 ml of deuterated benzene is added and charged into an NMR tube having an inner diameter of 10 mm. And 13 C-NMR measurement is performed at 120 degreeC using the JEOL GX-500 type | mold NMR measuring apparatus. The number of integration is 10,000 times or more.

要件[2]
シンジオタクティックポリプロピレンのn-デカン可溶部量は、1(wt%)以下であり、好ましくは0.8(wt%)以下であり、さらに好ましくは0.6(wt%)以下である。このn-デカン可溶部量はシンジオタクティックポロプロピレンまたはこれから得られる成形体の、ブロッキング特性に密接した指標である。通常n-デカン可溶部量が少ないということは低結晶性成分量が少ないことを意味する。すなわち、要件[2]を満たすシンジオタクティックポリプロピレンを含む組成物は、極めて良好な耐ブロッキング特性を備える。
Requirement [2]
The amount of the n-decane soluble part of the syndiotactic polypropylene is 1 (wt%) or less, preferably 0.8 (wt%) or less, and more preferably 0.6 (wt%) or less. This amount of n-decane soluble part is an indicator closely related to the blocking characteristics of syndiotactic polypropylene or a molded product obtained therefrom. Usually, a small amount of n-decane soluble part means a small amount of low crystalline component. That is, the composition containing syndiotactic polypropylene that satisfies the requirement [2] has very good anti-blocking properties.

ノルマルデカン可溶部量の測定は、以下の通りに行うことができる。
サンプル5gに、n-デカン200mlを加えて、145℃で30分間加熱溶解する。約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置する。その後、析出物(n-デカン不溶部)をろ別する。ろ液を約3倍量のアセトン中に入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させる。析出物をアセトンから濾別し、その後乾燥させる。n-デカン可溶部量を、以下の式によって求める。
n-デカン可溶部量(wt%)=[析出物重量/サンプル重量]×100
The normal decane soluble part amount can be measured as follows.
To 5 g of sample, 200 ml of n-decane is added and dissolved by heating at 145 ° C. for 30 minutes. Allow to cool to 20 ° C. over about 3 hours and let stand for 30 minutes. Thereafter, the precipitate (n-decane insoluble part) is filtered off. The filtrate is put into about 3 times the amount of acetone, and the components dissolved in n-decane are precipitated. The precipitate is filtered off from acetone and then dried. The amount of n-decane soluble part is determined by the following formula.
n-decane soluble part amount (wt%) = [precipitate weight / sample weight] × 100

本発明の延伸フィルムは、樹脂(A)と樹脂(B)以外に、任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例には、プロピレン・αオレフィン(共)重合体が含まれる。プロピレン・α-オレフィン(共)重合体は、プロピレンから導かれる構成単位50mol%〜100mol%と、エチレンおよび炭素原子数4〜20のα-オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構成単位を0〜50mol%を含むプロピレン系重合体(但し、合計して100mol%)である。炭素原子数4〜20のα-オレフィンの例には、シンジオタクティックポリプロピレンの説明で述べたα-オレフィンが含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、例えば、WO2006/123759号パンフレットに記載されているような重合体であってもよいし;または、アイソタクティック構造またはアタクティック構造を有するプロピレン・α-オレフィン共重合体であってもよい。   The stretched film of the present invention may contain an optional component in addition to the resin (A) and the resin (B). Examples of optional components include propylene / α-olefin (co) polymers. The propylene / α-olefin (co) polymer has a constitutional unit derived from propylene of 50 mol% to 100 mol% and one or more constitutional units selected from ethylene and an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms. A propylene-based polymer containing 50 mol% (however, a total of 100 mol%). Examples of the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms include the α-olefin described in the description of the syndiotactic polypropylene. The propylene / α-olefin copolymer (B) may be, for example, a polymer as described in WO 2006/123759; or a propylene / α-olefin copolymer having an isotactic structure or an atactic structure. An α-olefin copolymer may be used.

本発明のフィルムには、シンジオタクティックポリプロピレン100〜50重量部、好ましくは100〜70重量部、更に好ましくは100〜90重量部を含み;さらに、プロピレン・α-オレフィン共重合体0〜50重量部、好ましくは0〜30重量部、更に好ましくは0〜20重量部を含むことが好ましい。〔ただし、シンジオタクティックポリプロピレンとプロピレン・α-オレフィン共重合体との合計は100重量部である〕。   The film of the present invention contains 100 to 50 parts by weight of syndiotactic polypropylene, preferably 100 to 70 parts by weight, more preferably 100 to 90 parts by weight; and further 0 to 50 parts by weight of a propylene / α-olefin copolymer. Part, preferably 0 to 30 parts by weight, more preferably 0 to 20 parts by weight. [However, the sum of the syndiotactic polypropylene and the propylene / α-olefin copolymer is 100 parts by weight].

本発明の延伸フィルムには、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候安定剤、耐熱安定剤、耐電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、透明核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が配合されていてもよい。また本発明のフィルムに成形性を付与する目的で、特定の任意成分である核剤を含んでいてもよい。核剤の例には、ジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤などが含まれる。添加剤または核剤の配合量は特に制限はないが、樹脂成分100重量部に対して、通常0.1〜1重量部程度である。   The stretched film of the present invention has a weather resistance stabilizer, heat resistance stabilizer, antistatic agent, anti-slip agent, anti-blocking agent, anti-fogging agent, transparent nucleating agent, lubricant, pigment, as long as the object of the present invention is not impaired. Additives such as dyes, plasticizers, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbents and antioxidants may be blended. Further, for the purpose of imparting moldability to the film of the present invention, a nucleating agent which is a specific optional component may be included. Examples of the nucleating agent include dibenzylidene sorbitol-based nucleating agent, phosphate ester-based nucleating agent, rosin-based nucleating agent, benzoic acid metal salt-based nucleating agent and the like. Although the compounding quantity of an additive or a nucleating agent does not have a restriction | limiting in particular, It is about 0.1-1 weight part normally with respect to 100 weight part of resin components.

本発明のフィルムには、必要に応じてポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレンまたはスチレン系エラストマーを含んでもよい。その場合の配合量は、樹脂成分100重量部に対して、通常30重量部以下、好ましくは20重量部以下である。   The film of the present invention may contain polyethylene, isotactic polypropylene, or a styrenic elastomer as necessary. The compounding amount in that case is usually 30 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin component.

本発明の延伸フィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであってもよい。   The stretched film of the present invention may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.

また本発明の延伸フィルムの延伸倍率は、1倍を超えていれば特に制限はないが、1.1〜4倍にすることができる。通常のシンジオタクティックポリプロピレンは降伏点を有するため、従来のシンジオタクティックポリプロピレンのフィルムは、延伸倍率を上げなければ厚さ均一性の高い延伸フィルムとすることができなかった。   The stretch ratio of the stretched film of the present invention is not particularly limited as long as it exceeds 1 time, but can be 1.1 to 4 times. Since ordinary syndiotactic polypropylene has a yield point, a conventional syndiotactic polypropylene film cannot be a stretched film having high thickness uniformity unless the stretching ratio is increased.

一方、後述するように本発明の延伸フィルムは、シンジオタクティックポリプロピレンを含むにも係わらず、降伏点を有しないかまたは低減された樹脂フィルムを延伸原反としているため、延伸倍率が低いにも係わらず、厚さ均一性が高い延伸フィルムとなりうる。   On the other hand, as described later, the stretched film of the present invention includes a syndiotactic polypropylene, but has a yield point or a resin film that has no yield point or is reduced, so that the stretch ratio is low. Regardless, it can be a stretched film with high thickness uniformity.

シンジオタクティックポリプロピレンの延伸フィルムは、位相差フィルムとして用いることができる。位相差は延伸倍率に関連しており、延伸倍率が大きいほど、位相差が大きくなる。前記の通り、従来の延伸フィルムは延伸倍率が大きかったため、その位相差は大きくならざるを得なかったが;一方、本発明の延伸フィルムは、その延伸倍率が低くすることができるので、位相差を小さくすることもできる。   The stretched film of syndiotactic polypropylene can be used as a retardation film. The phase difference is related to the draw ratio. The greater the draw ratio, the greater the phase difference. As described above, the stretched film of the conventional stretched film has a large stretch ratio, so the retardation of the film has to be large; however, the stretched film of the present invention has a low stretch ratio, so that the retardation of the film can be reduced. Can be reduced.

本発明の延伸フィルムの耐熱性は、必要に応じて高めることができる。耐熱性が高いとは、延伸フィルムを空気中120℃で120時間放置したときに、寸法変化率が10%以下である(寸法変化率が10%以上である方向が存在しない)ことを意味する。更に本発明の延伸フィルムは、上記条件下で放置したときに、透過率,ヘイズ,の変化がなく、脆化もしないことが好ましい。耐熱性を高めるには、例えば、融点の高いシンジオタクティックポリプリピレンを用いることが好ましい。   The heat resistance of the stretched film of the present invention can be increased as necessary. High heat resistance means that when the stretched film is left in air at 120 ° C. for 120 hours, the dimensional change rate is 10% or less (there is no direction in which the dimensional change rate is 10% or more). . Furthermore, it is preferable that the stretched film of the present invention has no change in transmittance, haze, and does not become brittle when left under the above conditions. In order to improve heat resistance, for example, it is preferable to use syndiotactic polypropylene having a high melting point.

本発明の延伸フィルムのヘイズは、必要に応じて低くする、例えば全光線透過率が高くすることができる。具体的には、樹脂(A)と樹脂B(B)の成分を適宜選択すればよい。   The haze of the stretched film of the present invention can be lowered as necessary, for example, the total light transmittance can be increased. Specifically, the components of the resin (A) and the resin B (B) may be selected as appropriate.

2.本発明の延伸フィルムの製造方法
本発明の延伸フィルムは、本発明の効果が得られる限り、任意の製法で製造されうるが、好ましい製法によれば、1)樹脂(A)と樹脂(B)とを含む未延伸フィルムを予熱する工程と、2)予熱した未延伸フィルムを延伸する工程と、を含む。
2. Production Method of Stretched Film of the Present Invention The stretched film of the present invention can be produced by any production method as long as the effects of the present invention are obtained. According to a preferred production method, 1) Resin (A) and Resin (B) And 2) a step of stretching a preheated unstretched film.

未延伸フィルムには、前述の樹脂(A)と樹脂(B)以外に、任意の添加剤を含んでいてもよく、それらは前述した通りである。未延伸フィルムは、樹脂(A)と樹脂(B)と、任意の添加剤を含む樹脂組成物を例えば溶融押出成形によりフィルム化して作製すればよい。溶融押出成形によるフィルム化の手法は、特に制限されず、任意の手法で行えばよい。   The unstretched film may contain an optional additive in addition to the above-described resin (A) and resin (B), and these are as described above. The unstretched film may be produced by forming a resin composition containing the resin (A), the resin (B), and an optional additive into a film by, for example, melt extrusion molding. The method for forming a film by melt extrusion molding is not particularly limited, and any method may be used.

未延伸フィルムの厚さは特に限定されず、延伸倍率と、所望する延伸フィルムの厚さとに応じて適宜設定されるが、通常は30〜200μmの範囲である。   Although the thickness of an unstretched film is not specifically limited, Although it sets suitably according to a draw ratio and the thickness of the desired stretched film, it is the range of 30-200 micrometers normally.

得られた未延伸フィルムは、延伸される前に予熱される。予熱後に延伸することによって、フィルムの降伏点が消失するか、または低減される。予熱温度は、「樹脂(B)の融点から10℃低い温度」よりも高い温度であることが好ましい。   The resulting unstretched film is preheated before being stretched. By stretching after preheating, the yield point of the film disappears or is reduced. The preheating temperature is preferably higher than the “temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the resin (B)”.

一方、予熱温度は、樹脂(A)の融点よりも低い温度であることが好ましい。予熱温度は、樹脂(A)の融点以上であると、未延伸フィルムが溶解して、フィルム形状が変化するおそれがあるためである。   On the other hand, the preheating temperature is preferably lower than the melting point of the resin (A). This is because if the preheating temperature is equal to or higher than the melting point of the resin (A), the unstretched film is dissolved and the film shape may change.

また、予熱時間は、フィルムの降伏点を消失または低減できるように設定すればよく、特に限定されない。   The preheating time may be set so that the yield point of the film can be eliminated or reduced, and is not particularly limited.

次に、予熱された未延伸フィルムを延伸する。延伸温度は、予熱により一旦消失または低減された降伏点が、再び生じたり増大したりしないような温度とすることが好ましい。したがって延伸温度は、「樹脂(B)の融点から10℃低い温度」よりも高い温度であることが好ましい。一方、延伸温度が高すぎると、延伸フィルムの強度が低下し、延伸中にフィルムが切断することがある。そのため、樹脂(A)の融点よりも低い温度とすることが好ましい。予熱により樹脂(B)を十分流動化させた上で延伸をするので、延伸温度は予熱温度より低くてもよい。   Next, the preheated unstretched film is stretched. The stretching temperature is preferably set to a temperature at which the yield point once disappeared or reduced by preheating is not generated or increased again. Therefore, the stretching temperature is preferably higher than the “temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the resin (B)”. On the other hand, when the stretching temperature is too high, the strength of the stretched film is lowered, and the film may be cut during stretching. Therefore, the temperature is preferably lower than the melting point of the resin (A). Since stretching is performed after the resin (B) is sufficiently fluidized by preheating, the stretching temperature may be lower than the preheating temperature.

延伸の倍率は、延伸フィルムの用途に応じて選択すればよいが、本発明の特徴の一つは、均一延伸しにくい樹脂フィルムを、低倍率であっても均一延伸させることができることである。よって本発明は、低倍率延伸をするときに特に有効である。低倍率延伸とは、例えば1.1〜4倍延伸である。また延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。延伸フィルムの用途に応じて選択すればよいが、位相差フィルムを得ようとするときには、一軸延伸とすることが好ましい。   The stretching ratio may be selected according to the use of the stretched film, but one of the features of the present invention is that the resin film that is difficult to stretch uniformly can be uniformly stretched even at a low magnification. Therefore, the present invention is particularly effective when performing low magnification stretching. Low magnification stretching is, for example, 1.1 to 4 times stretching. The stretching may be uniaxial stretching or biaxial stretching. Although it may be selected according to the use of the stretched film, it is preferable to use uniaxial stretching when obtaining a retardation film.

2種類のシンジオタクティックポリプロピレン(高融点sPPと低融点sPP)を用意した。用意したシンジオタクティックポリプロピレンの融点と、ガラス転移温度Tgと、分子量Mwと、分子量分布Mw/Mnとを、表1に示す。   Two types of syndiotactic polypropylene (high melting point sPP and low melting point sPP) were prepared. Table 1 shows the melting point, the glass transition temperature Tg, the molecular weight Mw, and the molecular weight distribution Mw / Mn of the prepared syndiotactic polypropylene.

高融点sPPは、以下の製造例1に従い製造した。低融点sPPは市販品である。
(製造例1)
充分に窒素置換した内容量500mlのガラス製オートクレーブに、トルエン250mlを装入し、プロピレンガスを150リットル/時間の量で流通させ、25℃で20分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量30mlの枝付きフラスコに、マグネチックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液(Al=1.53mol/l)を5.00mmol、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(2,7-ジフェニル-3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液5.0μmolを加えて、20分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。
プロピレンガスを150リットル/時間の量で連続的に供給し、常圧下、50℃で10分間重合を行った後に、少量のメタノールを添加して重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、80℃で12時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー6.95gが得られた。得られたポリマーの特性を表1に示す。
The high melting point sPP was produced according to the following Production Example 1. The low melting point sPP is a commercial product.
(Production Example 1)
To a glass autoclave with an internal volume of 500 ml sufficiently purged with nitrogen, 250 ml of toluene was charged, propylene gas was circulated in an amount of 150 liters / hour, and kept at 25 ° C. for 20 minutes. On the other hand, a magnetic stirrer was placed in a 30-ml branch flask with a sufficient nitrogen substitution, and 5.00 mmol of a toluene solution of methylaluminoxane (Al = 1.53 mol / l) and then dibenzylmethylene (cyclopenta). Toluene solution (5.0 μmol) of (dienyl) (2,7-diphenyl-3,6-di-tert-butylfluorenyl) zirconium dichloride was added and stirred for 20 minutes. This solution was added to toluene in a glass autoclave in which propylene had been circulated, and polymerization was started.
Propylene gas was continuously supplied at a rate of 150 liters / hour, polymerization was carried out at 50 ° C. for 10 minutes under normal pressure, and then a small amount of methanol was added to stop the polymerization. The polymer solution was added to a large excess of methanol to precipitate the polymer and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 12 hours. As a result, 6.95 g of polymer was obtained. The properties of the obtained polymer are shown in Table 1.

Figure 0005538741
Figure 0005538741

[未延伸フィルムの作製]
高融点sPPと低融点sPPとを各比率で混合した樹脂組成物を、溶融押出し法によりフィルム成形して、未延伸フィルムA〜Dを得た。未延伸フィルムと、樹脂組成との関係は以下の通りである。
未延伸フィルムA:高融点sPP/低融点sPP=10/0
未延伸フィルムB:高融点sPP/低融点sPP=8/2
未延伸フィルムC:高融点sPP/低融点sPP=5/5
未延伸フィルムD:高融点sPP/低融点sPP=0/10
[Preparation of unstretched film]
The resin composition in which the high melting point sPP and the low melting point sPP were mixed at various ratios was formed into a film by a melt extrusion method to obtain unstretched films AD. The relationship between the unstretched film and the resin composition is as follows.
Unstretched film A: high melting point sPP / low melting point sPP = 10/0
Unstretched film B: high melting point sPP / low melting point sPP = 8/2
Unstretched film C: high melting point sPP / low melting point sPP = 5/5
Unstretched film D: high melting point sPP / low melting point sPP = 0/10

溶融押出しは、サーモプラスティック工業株式会社製溶融押出機(ダイス幅:20mm)を用いて行い、成形温度を200℃、冷却ロールの温度を40℃としてフィルム成形した。成形フィルムの膜厚は150μmとした。   The melt extrusion was performed using a melt extruder (die width: 20 mm) manufactured by Thermo Plastic Industry Co., Ltd., and a film was formed at a molding temperature of 200 ° C. and a cooling roll temperature of 40 ° C. The film thickness of the molded film was 150 μm.

[応力歪曲線]
得られた未延伸フィルムA〜Dから、図1に示す形状のサンプルを打ち抜いた。得られたサンプルを、表1に示す予熱温度と延伸温度にて、恒温槽付引張試験機(引張試験機:AGS-500B 恒温槽:TCR1-200 株式会社島津製作所)で、歪速度200%/minで4倍に延伸して測定した。
[Stress strain curve]
A sample having the shape shown in FIG. 1 was punched from the obtained unstretched films A to D. The obtained sample was subjected to the preheating temperature and stretching temperature shown in Table 1 using a tensile tester with a thermostatic bath (tensile tester: AGS-500B, thermostatic bath: TCR1-200, Shimadzu Corporation) with a strain rate of 200% / Measurement was performed by stretching 4 times in min.

応力歪曲線から、また降伏点の有無を確認した。また、延伸状態を観察して、均一延伸できた場合を「○」、一部に不均一な部分がある場合を「△」、均一延伸できなかった場合を「×」と評価した。それぞれの結果を表1に示す。   The presence or absence of a yield point was confirmed from the stress strain curve. Further, by observing the stretched state, the case where uniform stretching was possible was evaluated as “◯”, the case where there was a non-uniform portion in part, “Δ”, and the case where uniform stretching was not possible was evaluated as “X”. The results are shown in Table 1.

[一軸延伸]
得られた未延伸フィルムA〜Dを85mm□に打ち抜き、得られたサンプルをバッチ延伸機(KAROIV ブルックナー社)にMD方向のみチャックした状態で取り付け、表1に示す予熱温度と延伸温度にて歪速度200%/分で、膜厚換算で2倍(膜厚が1/2)になるように一軸延伸した。
[Uniaxial stretching]
The obtained unstretched films A to D were punched out to 85 mm □, and the obtained sample was attached to a batch stretching machine (KAROIV Brookner) while being chucked only in the MD direction, and strained at the preheating temperature and stretching temperature shown in Table 1. Uniaxial stretching was performed at a rate of 200% / min so that the film thickness was doubled (the film thickness was 1/2).

[位相差の測定]
一軸延伸により2倍に延伸したサンプルの位相差を、光学材料検査装置RETS-100(大塚電子株式会社)にて測定し、膜厚50μmに換算した。換算後の数値を表1に示す。
[Measurement of phase difference]
The phase difference of the sample stretched twice by uniaxial stretching was measured with an optical material inspection apparatus RETS-100 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) and converted to a film thickness of 50 μm. Table 1 shows the numerical values after conversion.

[全光線透過率の測定]
一軸延伸により2倍に延伸したサンプルの全光線透過率を、全自動ヘーズメーターTC-HIIIDPK(有限会社東京電色)にて測定した。測定結果を表1に示す。
[Measurement of total light transmittance]
The total light transmittance of the sample stretched twice by uniaxial stretching was measured with a fully automatic haze meter TC-HIIIDPK (Tokyo Denshoku Co., Ltd.). The measurement results are shown in Table 1.

[耐熱性の評価]
一軸延伸により2倍に延伸したサンプルを50mm□に切断した。得られたサンプルを120℃のオーブン(空気雰囲気)に120時間投入した。その後の、寸法変化を確認した。寸法変化が10%以上となった方向存在しなかった場合を「○」、一方向でも寸法変化が10%以上であった場合を「×」と評価した。評価結果を表1に示す。
[Evaluation of heat resistance]
A sample stretched twice by uniaxial stretching was cut to 50 mm □. The obtained sample was put into an oven (air atmosphere) at 120 ° C. for 120 hours. Subsequent dimensional changes were confirmed. The case where there was no direction in which the dimensional change was 10% or more was evaluated as “◯”, and the case where the dimensional change was 10% or more in one direction was evaluated as “X”. The evaluation results are shown in Table 1.

[二軸延伸]
得られた未延伸フィルムA〜Dから、85mm□のサンプルを打ち抜いた。得られたサンプルを、表1に示す予熱温度と延伸温度にて、バッチ延伸機(KAROIV ブルックナー社)に取り付けて、MD×TD=2×2の同時二軸延伸を実施した。延伸状態を観察して、均一延伸できた場合を「○」、ごく一部不均一な部分がある場合を「○‘」、一部に不均一な部分がある場合を「△」、均一延伸できなかった場合を「×」と評価した。
[Biaxial stretching]
From the obtained unstretched films A to D, a sample of 85 mm □ was punched out. The obtained sample was attached to a batch stretching machine (KAROIV Bruckner) at the preheating temperature and stretching temperature shown in Table 1, and simultaneous biaxial stretching of MD × TD = 2 × 2 was performed. When observing the stretched state, “○” indicates that the film has been uniformly stretched, “○” indicates that there is only a partially uneven portion, and “△” indicates that there is a partially uneven portion. The case where it was not possible was evaluated as "x".

Figure 0005538741
Figure 0005538741

高融点sPPだけを含むフィルムAを延伸した比較例1〜3は、いずれも降伏点が生じるために均一延伸をすることができなかったり、過剰に熱を加えたために延伸中に破断したりした。
一方、低融点sPPだけを含むフィルムDを延伸した比較例4〜5は、加熱により、降伏点を消失させるかまたは低減させることができたが、フィルムの耐熱性が十分でなく、実用的なフィルムとはいえない。また、過剰な加熱により延伸中にフィルムが切断した(比較例6)。
Comparative Examples 1 to 3 in which the film A containing only the high melting point sPP was stretched could not be uniformly stretched due to the yield point, or were broken during stretching because of excessive heat. .
On the other hand, Comparative Examples 4 to 5 in which the film D containing only the low melting point sPP was stretched could eliminate or reduce the yield point by heating, but the film had insufficient heat resistance and was practical. Not a film. Further, the film was cut during stretching due to excessive heating (Comparative Example 6).

これに対して、高融点sPPと低融点sPPとを含むフィルムBまたはフィルムCを延伸した場合には、予熱温度と延伸温度とを調整することで、降伏点を消失または低減させることができ、均一な延伸が実現できることがわかる。   On the other hand, when the film B or film C containing the high melting point sPP and the low melting point sPP is stretched, the yield point can be eliminated or reduced by adjusting the preheating temperature and the stretching temperature, It can be seen that uniform stretching can be realized.

さらには、フィルムCの一軸延伸フィルムの位相差は、他の一軸延伸フィルムと比較して、低いことがわかる。図2A〜Dは、フィルムA〜Dの一軸延伸フィルムの、延伸倍率と位相差との関係を示すグラフである。具体的に、図2Aには、フィルムAを120℃(比較例2)または130℃(比較例3)で一軸延伸した延伸フィルムの位相差が示され;図2Bには、フィルムBを120℃(実施例1)で一軸延伸した延伸フィルムの位相差が示され;図2Cには、フィルムCを120℃(実施例3)または130℃(実施例4)で一軸延伸した延伸フィルムの位相差が示され;図2Dには、フィルムDを80℃(比較例4)または100℃(比較例5)で一軸延伸した延伸フィルムの位相差が示される。   Furthermore, it turns out that the retardation of the uniaxially stretched film of the film C is low compared with other uniaxially stretched films. 2A to 2D are graphs showing the relationship between the draw ratio and the phase difference of the uniaxially stretched films A to D. Specifically, FIG. 2A shows the phase difference of a stretched film obtained by uniaxially stretching film A at 120 ° C. (Comparative Example 2) or 130 ° C. (Comparative Example 3); The retardation of the stretched film uniaxially stretched in Example 1 is shown; FIG. 2C shows the retardation of the stretched film uniaxially stretched at 120 ° C. (Example 3) or 130 ° C. (Example 4). FIG. 2D shows the retardation of a stretched film obtained by uniaxially stretching the film D at 80 ° C. (Comparative Example 4) or 100 ° C. (Comparative Example 5).

フィルムAやフィルムBと比較して、フィルムCは延伸倍率によって、位相差が制御しやすいことがわかる。   It can be seen that the phase difference of the film C can be easily controlled by the stretching ratio as compared with the film A and the film B.

[DSC測定]
未延伸フィルムAの樹脂(高融点sPP単独)と、未延伸フィルムDの樹脂(低融点sPP単独)を、未延伸フィルムCの樹脂(高融点sPPと低融点sPPとの1:1混合物)とを、それぞれDSC測定した。未延伸フィルムA樹脂の最大吸熱ピークは、160℃に観察され、未延伸フィルムDの樹脂の最大吸熱ピークは128℃に観察された。一方、未延伸フィルムCの樹脂については、160℃および128℃に吸熱ピークはなく、155℃に最大吸熱ピークが観測された。
[DSC measurement]
Resin of unstretched film A (high melting point sPP alone), resin of unstretched film D (low melting point sPP alone), and resin of unstretched film C (1: 1 mixture of high melting point sPP and low melting point sPP) Were respectively measured by DSC. The maximum endothermic peak of the unstretched film A resin was observed at 160 ° C., and the maximum endothermic peak of the resin of the unstretched film D was observed at 128 ° C. On the other hand, for the resin of the unstretched film C, no endothermic peak was observed at 160 ° C. and 128 ° C., and a maximum endothermic peak was observed at 155 ° C.

未延伸フィルムCにおいて、高融点sPP単独に相当する吸熱ピーク、低融点sPP単独に相当する吸熱ピーク、のいずれも観測されなかったことから、両者が完全相溶していることが確認できた。   In the unstretched film C, neither an endothermic peak corresponding to the high melting point sPP alone nor an endothermic peak corresponding to the low melting point sPP alone was observed, so that it was confirmed that both were completely compatible.

なお、未延伸フィルムDの樹脂(低融点sPP単独)においては、115℃にも小さな吸熱ピークが観測され、これが120℃の耐熱試験で寸法変化を起こした要因と推定される。   In addition, in the resin of the unstretched film D (low melting point sPP alone), a small endothermic peak was observed even at 115 ° C., and this is presumed to be a factor causing the dimensional change in the 120 ° C. heat resistance test.

本発明により提供される延伸フィルムは、シンジオタクティックポリプロピレンを含みつつ、厚さ均一性や低ヘイズを有し、その延伸倍率も低倍率から高倍率まで自在に調整される。よって、種々の光学フィルムへの適用、特に位相差も自在に調整されうるので、位相差フィルムとしても適用される。   The stretched film provided by the present invention has thickness uniformity and low haze while containing syndiotactic polypropylene, and the stretch ratio is freely adjusted from low to high. Therefore, application to various optical films, in particular, the retardation can be freely adjusted, so that it can be applied as a retardation film.

Claims (6)

融点を有する樹脂(A)と、前記樹脂(A)の融点よりも5℃以上低い融点を有する樹脂(B)とを含む樹脂組成物からなる延伸フィルムであって、
前記樹脂(A)および前記樹脂(B)がいずれもシンジオタクティックポリプロピレンであり、
前記シンジオタクティックポリプロピレンは、プロピレンから導かれる構成単位を91〜100モル%含み、
前記樹脂(A)及び前記樹脂(B)の合計重量に対する前記樹脂(B)の量が、20〜80重量%であり、
全光線透過率が90%以上であり、かつ空気中120℃120時間の耐熱試験での寸法変化率が10%以下であり、
前記樹脂組成物は、前記樹脂(A)の融点よりも低温、かつ前記樹脂(B)の融点よりも高温で、DSCによる最大吸熱ピークを有し、かつ、前記樹脂(A)の融点および前記樹脂(B)の融点に、DSCによる吸熱ピークを有さない、
延伸フィルム。
A stretched film comprising a resin composition comprising a resin (A) having a melting point and a resin (B) having a melting point lower by 5 ° C. than the melting point of the resin (A),
The resin (A) and the resin (B) are both syndiotactic polypropylene,
The syndiotactic polypropylene contains 91 to 100 mol% of structural units derived from propylene,
The amount of the resin (B) relative to the total weight of the resin (A) and the resin (B) is 20 to 80% by weight,
Total light transmittance of 90% or more, and Ri der dimensional change of not more than 10% in the heat resistance test at 120 ° C. 120 hours in air,
The resin composition has a maximum endothermic peak due to DSC at a temperature lower than the melting point of the resin (A) and higher than the melting point of the resin (B), and the melting point of the resin (A) and the above The melting point of the resin (B) does not have an endothermic peak due to DSC.
Stretched film.
前記樹脂(A)が、融点150℃以上のシンジオタクティックポリプロピレンであり、前記樹脂(B)が融点140℃以下のシンジオタクティックポリプロピレンである、請求項1に記載の延伸フィルム。 The stretched film according to claim 1, wherein the resin (A) is a syndiotactic polypropylene having a melting point of 150 ° C or higher, and the resin (B) is a syndiotactic polypropylene having a melting point of 140 ° C or lower. 前記樹脂(B)の融点が100℃以上であり、かつ前記樹脂(A)の融点よりも20℃以上低い、請求項1または2に記載の延伸フィルム。 The melting point of the resin (B) is at 100 ° C. or higher, and lower 20 ° C. or higher than the melting point of the resin (A), the stretched film according to claim 1 or 2. 請求項1〜のいずれか一項に記載の延伸フィルムの製造方法であって、
前記樹脂(A)と前記樹脂(B)とを含む未延伸フィルムを予熱する工程において、前記予熱温度は、前記樹脂(B)の融点から10℃低い温度よりも高く、かつ前記樹脂(A)の融点よりも低い温度である工程(1)と、
前記予熱した未延伸フィルムを延伸する工程(2)とを有する、製造方法。
It is a manufacturing method of the stretched film as described in any one of Claims 1-3 ,
In the step of preheating an unstretched film containing the resin (A) and the resin (B), the preheating temperature is higher than a temperature lower by 10 ° C. than the melting point of the resin (B), and the resin (A) Step (1) having a temperature lower than the melting point of
And a step (2) of stretching the preheated unstretched film.
前記工程(2)における延伸温度が、前記樹脂(B)の融点から10℃低い温度よりも高く、かつ前記樹脂(A)の融点よりも低い、請求項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 4 , wherein a stretching temperature in the step (2) is higher than a temperature lower by 10 ° C from a melting point of the resin (B) and lower than a melting point of the resin (A). 前記工程(2)における延伸倍率が1.1倍〜4倍である、請求項またはに記載の製造方法。 The production method according to claim 4 or 5 , wherein a draw ratio in the step (2) is 1.1 to 4 times.
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JP3617541B2 (en) * 1994-09-30 2005-02-09 三井化学株式会社 Polypropylene film forming method
JP2000212348A (en) * 1999-01-22 2000-08-02 Mitsui Chemicals Inc Polypropylene composition and molded form thereof
JP4869514B2 (en) * 2001-08-06 2012-02-08 三井化学株式会社 Soft syndiotactic polypropylene composition and molded article comprising the composition
JP2004059652A (en) * 2002-07-25 2004-02-26 Mitsui Chemicals Inc Polypropylene resin composition and polypropylene stretched film improved in stretchability and its manufacturing method
JP2006056557A (en) * 2004-08-19 2006-03-02 Mitsui Chemicals Inc Polyolefin film for packaging food
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