JP2010087253A - Capacitor film - Google Patents

Capacitor film Download PDF

Info

Publication number
JP2010087253A
JP2010087253A JP2008254833A JP2008254833A JP2010087253A JP 2010087253 A JP2010087253 A JP 2010087253A JP 2008254833 A JP2008254833 A JP 2008254833A JP 2008254833 A JP2008254833 A JP 2008254833A JP 2010087253 A JP2010087253 A JP 2010087253A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
propylene
syndiotactic
mol
polymer
measured
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008254833A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akisuke Matsuda
明祐 松田
Takashi Nakagawa
貴 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2008254833A priority Critical patent/JP2010087253A/en
Publication of JP2010087253A publication Critical patent/JP2010087253A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a capacitor film used for an insulator of a capacitor, and excelling in breakdown withstand voltage and heat resistance even under high temperature. <P>SOLUTION: This capacitor film is formed of a propylene-based polymer composition containing: 100-50 pts.wt. of a syndiotactic propylene polymer (A); and 0-50 pts.wt. of a propylene-α-olefin copolymer (B) (in this case, the total of (A) and (B) is 100 pts.wt.). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、キャパシタの絶縁体に用いられるキャパシタフィルムに関する。詳しくは、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体を含み、高温下においても破壊耐電圧および耐熱性に優れるキャパシタフィルムに関する。   The present invention relates to a capacitor film used for a capacitor insulator. Specifically, the present invention relates to a capacitor film containing a specific syndiotactic propylene polymer and having excellent breakdown voltage and heat resistance even at high temperatures.

キャパシタの絶縁体に用いられるキャパシタフィルムにおいては、特に高温下での電気絶縁性(破壊耐電圧)が重要であり、高温下で、少しでも高い破壊耐電圧を有するフィルムが要求されている。また、キャパシタの小型化や、コンデンサー容量の増加に対する要望に伴い、キャパシタフィルムは、薄肉化が進んでおり、このような薄肉フィルムでも、高い破壊耐電圧を有することが望まれている。   In a capacitor film used for an insulator of a capacitor, electrical insulation (breakdown breakdown voltage) is particularly important at high temperatures, and a film having even a high breakdown breakdown voltage at high temperatures is required. In addition, with the demand for miniaturization of capacitors and an increase in capacitor capacity, capacitor films are becoming thinner, and even such thin films are desired to have a high breakdown voltage.

一方、高分子材料の一つであるポリプロピレンは、成型加工性が容易であり、機械的強度が高く、また、電気絶縁性や化学的性質などにも優れることから、キャパシタフィルムなど、各種の電気機器の材料として幅広く使用されている。   On the other hand, polypropylene, one of the polymer materials, is easy to mold, has high mechanical strength, and is excellent in electrical insulation and chemical properties. Widely used as material for equipment.

ポリプロピレンを用いたキャパシタフィルムとしては、たとえば、フィルム中に含まれる不純物とその量をコントロールして得たフィルム(特許文献1、2など)や、特定のタクティシティーを有するポリプロピレンを延伸してなるフィルム(特許文献3、4)などが提案されている。   Capacitor films using polypropylene include, for example, films obtained by controlling impurities contained in the film and their amounts (Patent Documents 1 and 2, etc.), and films obtained by stretching polypropylene having specific tacticity. (Patent Documents 3 and 4) have been proposed.

しかしながら、高い破壊耐電圧を有するフィルムを得るために、フィルム中の不純物量に着目して、その量の低減を図っても、不純物量の低減には限度があるため、市場が要求する、より高い破壊耐電圧を有するフィルムを提供することはできない。また、アイソタクティックポリプロピレンから得られるフィルムでは、結晶(球晶)サイズが大きく、結晶/非晶界面にかかった電圧の影響により、クラック(破壊)を起こすと言う問題がある。
特開平06−236709号公報 特開2006−143975号公報 特開平08−156118号公報 特開平09−235325号公報
However, in order to obtain a film having a high breakdown voltage, focusing on the amount of impurities in the film and reducing the amount, there is a limit to the amount of impurities, so the market demands more It is not possible to provide a film having a high breakdown voltage. In addition, a film obtained from isotactic polypropylene has a problem that the crystal (spherulite) size is large and cracks (breakage) occur due to the voltage applied to the crystal / amorphous interface.
Japanese Patent Laid-Open No. 06-236709 JP 2006-143975 A Japanese Patent Laid-Open No. 08-156118 JP 09-235325 A

本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、高温下においてもキャパシタの絶縁体に用いられる、破壊耐電圧および耐熱性に優れるキャパシタフィルムの提供を目的としている。   The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and is intended to provide a capacitor film having excellent breakdown voltage and heat resistance, which is used for a capacitor insulator even at high temperatures. Yes.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体からなるキャパシタフィルム、または、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とプロピレン・α-オレフィン共重合体とを含んでなるプロピレン系
重合体組成物からなるキャパシタフィルムが、極めて微細な結晶(球晶)構造を有するために、破壊耐電圧および耐熱性に優れるため、高温下においてもキャパシタの絶縁体用として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a capacitor film comprising a specific syndiotactic propylene polymer, or a specific syndiotactic propylene polymer and a propylene / α-olefin copolymer Capacitor film made of a propylene-based polymer composition containing the above has an extremely fine crystal (spherulite) structure, and is therefore excellent in breakdown voltage and heat resistance. As a result, the present invention was completed.

すなわち、本発明には以下の事項が含まれる。
〔1〕シンジオタクティックプロピレン重合体(A)100〜50重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)0〜50重量部(ただし、(A)と(B)
との合計を100重量部とする。)と
を含んでなるプロピレン系重合体組成物からなるキャパシタフィルムであって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体(A)が下記要件(a)を、該プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)が下記要件(b)をそれぞれ充足することを特徴とするキ
ャパシタフィルム。
That is, the present invention includes the following matters.
[1] Syndiotactic propylene polymer (A) 100 to 50 parts by weight;
0-50 parts by weight of propylene / α-olefin copolymer (B) (however, (A) and (B)
And 100 parts by weight. And a capacitor film comprising a propylene-based polymer composition comprising
A capacitor film characterized in that the syndiotactic propylene polymer (A) satisfies the following requirement (a) and the propylene / α-olefin copolymer (B) satisfies the following requirement (b).

(a):13C-NMRにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分
率)が85%以上であり、DSCより求められる融点(Tm)が145℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を90モル%(ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体(A)中の構成単位の全量を100モル%とする。)を超える量で含有する。
(A): The syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction) measured by 13 C-NMR is 85% or more, and the melting point (Tm) obtained from DSC is 145 ° C. or more, which is derived from propylene. The structural unit is contained in an amount exceeding 90 mol% (however, the total amount of the structural units in the syndiotactic propylene polymer (A) is 100 mol%).

(b):プロピレンから導かれる構成単位を55〜90モル%の量で含有し、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を10〜45モ
ル%(ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数2〜20のα−オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位との合計を100モル%とする。)の量で含有し、JIS K−6721に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したMFR
が0.01〜100g/10分の範囲にあり、かつ下記要件(b−1)および(b−2)のいずれか一つ以上を満たす。
(b−1):13C-NMR法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率(rr
分率)が60%以上である。
(b−2):135℃デカリン中で測定した極限粘度[η](dL/g)と前記MFR(g/10分、230℃、2.16kg荷重)とが下記の関係式を満たす。
(B): Containing structural units derived from propylene in an amount of 55 to 90 mol%, and 10 to 45 mol% of structural units derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) (however, The total of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) is 100 mol%), and in JIS K-6721 MFR measured at 230 ° C and 2.16 kg load
Is in the range of 0.01 to 100 g / 10 min and satisfies at least one of the following requirements (b-1) and (b-2).
(B-1): Syndiotactic triad fraction (rr) measured by 13 C-NMR method
The fraction) is 60% or more.
(B-2): The intrinsic viscosity [η] (dL / g) measured in 135 ° C. decalin and the MFR (g / 10 minutes, 230 ° C., 2.16 kg load) satisfy the following relational expression.

1.50×MFR(-0.20)≦[η]≦2.65×MFR(-0.20)
〔2〕前記プロピレン系重合体組成物の(1)針侵入温度が145℃以上であることを特徴とする〔1〕に記載のキャパシタフィルム。
1.50 × MFR (-0.20) ≦ [η] ≦ 2.65 × MFR (-0.20)
[2] The capacitor film as described in [1], wherein the propylene polymer composition has a (1) needle penetration temperature of 145 ° C. or higher.

〔3〕前記プロピレン系重合体組成物の(1)針侵入温度が145℃以上であり、(2)引張り弾性率が100〜2000MPaの範囲にあり、(3)厚さ1mmのプレスシートの内部ヘイズ値が30%以下であることを特徴とする〔1〕または〔2〕に記載のキャパシタフィルム。   [3] The propylene polymer composition has (1) a needle penetration temperature of 145 ° C. or higher, (2) a tensile elastic modulus in the range of 100 to 2000 MPa, and (3) the inside of a press sheet having a thickness of 1 mm. The capacitor film according to [1] or [2], wherein a haze value is 30% or less.

〔4〕前記シンジオタクティックプロピレン重合体(A)の135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.1〜10dL/gの範囲にあり、示差走査熱量計(DSC)により求めた融解熱量(ΔH)が40mJ/mg以上である〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のキャパシタフィルム。   [4] Melting the intrinsic viscosity [η] of the syndiotactic propylene polymer (A) measured in decalin at 135 ° C. in the range of 0.1 to 10 dL / g and determined by a differential scanning calorimeter (DSC) The capacitor film according to any one of [1] to [3], wherein a heat quantity (ΔH) is 40 mJ / mg or more.

〔5〕前記プロピレン・α-オレフィン重合体(B)のGPCにより求めた分子量分布
(Mw/Mn)が3.5以下である〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のキャパシタフィルム。
[5] The capacitor film according to any one of [1] to [4], wherein a molecular weight distribution (Mw / Mn) obtained by GPC of the propylene / α-olefin polymer (B) is 3.5 or less.

〔6〕〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載のキャパシタフィルムを用いたキャパシタ。
また、前記プロピレン系重合体組成物が、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)およびプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)に加えて、さらにアイソタクティッ
クポリプロピレンを含んでいることも好ましい。
[6] A capacitor using the capacitor film according to any one of [1] to [5].
In addition to the syndiotactic propylene polymer (A) and the propylene / α-olefin copolymer (B), the propylene polymer composition preferably further contains isotactic polypropylene.

本発明によれば、高温下においても、破壊耐電圧および耐熱性に優れるキャパシタフィ
ルムを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a capacitor film having excellent breakdown voltage and heat resistance even at high temperatures.

本発明のキャパシタフィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)100〜50重量部と、プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)0〜50重量部(ただし、
(A)と(B)との合計を100重量部とする。)とを含んでなるプロピレン系重合体組成物から得られ、該シンジオタクティックプロピレン重合体(A)が下記要件(a)を、該プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)が下記要件(b)をそれぞれ充足すること
を特徴としている。
The capacitor film of the present invention has a syndiotactic propylene polymer (A) of 100 to 50 parts by weight and a propylene / α-olefin copolymer (B) of 0 to 50 parts by weight (however,
The total of (A) and (B) is 100 parts by weight. And the syndiotactic propylene polymer (A) has the following requirements (a), and the propylene / α-olefin copolymer (B) has the following requirements ( It is characterized by satisfying each of b).

(a):13C-NMRにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分
率)が85%以上であり、DSCより求められる融点(Tm)が145℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を90モル%(ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体(A)中の構成単位の全量を100モル%とする。)を超える量で含有する。
(A): The syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction) measured by 13 C-NMR is 85% or more, and the melting point (Tm) obtained from DSC is 145 ° C. or more, which is derived from propylene. The structural unit is contained in an amount exceeding 90 mol% (however, the total amount of the structural units in the syndiotactic propylene polymer (A) is 100 mol%).

(b):プロピレンから導かれる構成単位を55〜90モル%の量で含有し、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を10〜45モ
ル%(ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数2〜20のα−オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位との合計を100モル%とする。)の量で含有し、JIS K−6721に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したMFR
が0.01〜100g/10分の範囲にあり、かつ下記要件(b−1)および(b−2)のいずれか一つ以上を満たす。
(B): Containing structural units derived from propylene in an amount of 55 to 90 mol%, and 10 to 45 mol% of structural units derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) (however, The total of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) is 100 mol%), and in JIS K-6721 MFR measured at 230 ° C and 2.16 kg load
Is in the range of 0.01 to 100 g / 10 min and satisfies at least one of the following requirements (b-1) and (b-2).

(b−1):13C-NMR法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率(rr分率)が60%以上である。
(b−2):135℃デカリン中で測定した極限粘度[η](dL/g)と前記MFR(g/10分、230℃、2.16kg荷重)とが下記の関係式を満たす。
(B-1): The syndiotactic triad fraction (rr fraction) measured by 13 C-NMR method is 60% or more.
(B-2): The intrinsic viscosity [η] (dL / g) measured in 135 ° C. decalin and the MFR (g / 10 minutes, 230 ° C., 2.16 kg load) satisfy the following relational expression.

1.50×MFR(-0.20)≦[η]≦2.65×MFR(-0.20)
以下、本発明のキャパシタフィルムを構成する成分について、それぞれ詳細に説明する。
1.50 × MFR (-0.20) ≦ [η] ≦ 2.65 × MFR (-0.20)
Hereinafter, each component constituting the capacitor film of the present invention will be described in detail.

[シンジオタクティックプロピレン重合体(A)]
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、ホモポリプロピレンであっても、プロピレンおよび炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを
除く)のランダム共重合体であっても、プロピレンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあるいはプロピレンおよび炭素原子数2〜20のα-オレ
フィン(プロピレンを除く)のランダム共重合体であり、特に好ましくはホモポリプロピレン、プロピレンおよび炭素原子数2〜10のα-オレフィン(プロピレンを除く)のラ
ンダム共重合体あるいはプロピレン、エチレンおよび炭素原子数4〜10のα-オレフィ
ンの共重合体であり、最も好ましくは、耐熱性などの点からホモポリプロピレンである。
[Syndiotactic propylene polymer (A)]
The syndiotactic propylene polymer (A) used in the present invention may be a homopolypropylene or a random copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) Although it may be a propylene block copolymer, it is preferably a homopolypropylene or a random copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene), particularly preferably homopolypropylene, propylene and Random copolymers of α-olefins (excluding propylene) having 2 to 10 carbon atoms or copolymers of propylene, ethylene and α-olefins having 4 to 10 carbon atoms, most preferably heat resistance and the like From the point, it is homopolypropylene.

ここで、プロピレン以外の炭素原子数2〜20のα-オレフィンとしては、エチレン、
1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン
、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンまたは1-エイコセンなどが挙げられる。
Here, as the α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene, ethylene,
1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1- Examples include octadecene and 1-eicosene.

プロピレンから導かれる構成単位は、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレ
ンを含む)から導かれる構成単位の合計100モル%中、通常90モル%を超える量、好ましくは91モル%以上含まれている。なお、シンジオタクティックプロピレン重合体(
A)がプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体である場合には、炭素原子数2〜2
0のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を0.3〜7モル%の量
で、好ましくは0.3〜6モル%、特に好ましくは0.3〜5モル%の量で含有している。
The structural unit derived from propylene is contained in an amount usually exceeding 90 mol%, preferably 91 mol% or more, out of a total of 100 mol% of structural units derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (including propylene). It is. In addition, syndiotactic propylene polymer (
When A) is a propylene / α-olefin random copolymer, it has 2 to 2 carbon atoms.
The structural unit derived from 0 α-olefin (excluding propylene) in an amount of 0.3-7 mol%, preferably 0.3-6 mol%, particularly preferably 0.3-5 mol%. Contains.

前記シンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、NMR法により測定したシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分率、ペンタッドシンジオタクティシティー)が85%以上、好ましくは90%以上、より好ましくは93%以上、さらに好ましくは94%以上であるものであり、rrrr分率がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、成形性、耐熱性と透明性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である点で好ましい。また、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)を用いることで、得られるキャパシタフィルムは、単位体積あたりの結晶核数が多いことからフィルム中の結晶(球晶)サイズが極めて小さい。そのため、球晶の界面にかかった電圧の影響によるクラック(破壊)は生じず、その結果、得られるフィルムは、優れた破壊耐電圧を有する。なおrrrr分率の上限は特にはないが、通常は、例えば99%以下である。   The syndiotactic propylene polymer (A) has a syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction, pentad syndiotacticity) measured by NMR method of 85% or more, preferably 90% or more, more preferably The syndiotactic propylene polymer (A) having 93% or more, more preferably 94% or more and having an rrrr fraction in this range is excellent in moldability, heat resistance and transparency, and is a crystalline polypropylene. It is preferable in terms of good characteristics. Moreover, since the capacitor film obtained by using the syndiotactic propylene polymer (A) has a large number of crystal nuclei per unit volume, the crystal (spherulite) size in the film is extremely small. Therefore, cracks (breakage) due to the influence of the voltage applied to the spherulite interface do not occur, and as a result, the obtained film has an excellent breakdown voltage. The upper limit of the rrrr fraction is not particularly limited, but is usually 99% or less, for example.

このシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分率)は、以下のようにして測定される。
rrrr分率は、13C-NMRスペクトルにおけるPrrrr(プロピレン単位が5単位連続し
てシンジオタクティック結合した部位における第3単位目のメチル基に由来する吸収強度)およびPw(プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度)の吸収強度から下記式(1)により求められる。
This syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction) is measured as follows.
The rrrr fraction is expressed as Prrrr in the 13 C-NMR spectrum (absorption intensity derived from the methyl group of the third unit in a site where 5 units of propylene units are continuously syndiotactically bonded) and Pw (total methyl groups of propylene units). (Absorption intensity derived from the above) is determined by the following formula (1).

rrrr分率(%)=100×Prrrr/Pw…(1)
NMR測定は、例えば、次のようにして行われる。すなわち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そして日本電子製GX-500型NMR測定装置を用い、120℃で13C-NMR測定を行う。積算回数は10,000回以上とする。
rrrr fraction (%) = 100 × Prrrr / Pw (1)
The NMR measurement is performed as follows, for example. That is, 0.35 g of a sample is dissolved by heating in 2.0 ml of hexachlorobutadiene. After this solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 ml of deuterated benzene is added and charged into an NMR tube having an inner diameter of 10 mm. And 13 C-NMR measurement is performed at 120 degreeC using the JEOL GX-500 type | mold NMR measuring apparatus. The number of integration is 10,000 times or more.

シンジオタクティックプロピレン重合体(A)を135℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]は、通常0.1〜10dL/g、好ましくは0.5〜10dL/g、より好ましくは0.5〜8dL/g、特に好ましくは0.95〜8dL/g、さらに好ましくは1〜8、よりさらに好ましくは1.4〜8dL/g、よりさらに好ましくは1.4〜5dL/gである。なかでも1.4〜5dL/gの範囲にあることが好ましい。このような極限粘度[η]値のシンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、良好な流動性を示し、他の成分と配合しやすく、また得られた組成物から機械的強度に優れたキャパシタフィルムが得られる傾向がある。   The intrinsic viscosity [η] of the syndiotactic propylene polymer (A) measured at 135 ° C. in decalin is usually 0.1 to 10 dL / g, preferably 0.5 to 10 dL / g, more preferably 0.5. -8 dL / g, particularly preferably 0.95 to 8 dL / g, more preferably 1 to 8, still more preferably 1.4 to 8 dL / g, and still more preferably 1.4 to 5 dL / g. Especially, it is preferable that it exists in the range of 1.4-5dL / g. The syndiotactic propylene polymer (A) having such an intrinsic viscosity [η] value exhibits good fluidity, can be easily blended with other components, and is excellent in mechanical strength from the obtained composition. There is a tendency to obtain films.

さらに、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)の示差走査熱量計(DSC)測定により得られる融点(Tm)は、145℃以上、好ましくは147℃以上であり、より好ましくは150℃以上であり、特に好ましくは155℃以上であり、さらに好ましくは156℃以上である。なおTmの上限は特にはないが、通常は、例えば170℃以下である。また、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)の、示差走査熱量計(DSC)測定により得られる融解熱量(ΔH)は、通常40mJ/mg以上、好ましくは45mJ/mg以上、特に好ましくは50mJ/mg以上、さらに好ましくは52mJ/mg以上、
よりさらに好ましくは55mJ/mg以上である。融解熱量(ΔH)が、前述の範囲にあるとき、得られるキャパシタフィルムは、優れた耐熱性・機械強度を有するため、好ましい。
Furthermore, melting | fusing point (Tm) obtained by the differential scanning calorimeter (DSC) measurement of a syndiotactic propylene polymer (A) is 145 degreeC or more, Preferably it is 147 degreeC or more, More preferably, it is 150 degreeC or more, Especially preferably, it is 155 degreeC or more, More preferably, it is 156 degreeC or more. The upper limit of Tm is not particularly limited, but is usually 170 ° C. or lower, for example. Further, the heat of fusion (ΔH) of the syndiotactic propylene polymer (A) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) measurement is usually 40 mJ / mg or more, preferably 45 mJ / mg or more, particularly preferably 50 mJ / mg. Or more, more preferably 52 mJ / mg or more,
More preferably, it is 55 mJ / mg or more. When the heat of fusion (ΔH) is in the above range, the obtained capacitor film is preferable because it has excellent heat resistance and mechanical strength.

示差走査熱量計測定は、例えば、次のようにして行われる。試料5.00mg程度を専
用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製DSCPyris1またはDSC7を用い、
30℃から200℃までを320℃/minで昇温し、200℃で5分間保持したのち、200℃から30℃までを10℃/minで降温し、30℃でさらに5分間保持したのち、次いで10℃/minで昇温する際の吸熱曲線から融点(Tm)および融解熱量(ΔH)を求める。なお、DSC測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークを、融点(Tm)と定義する。
The differential scanning calorimeter measurement is performed as follows, for example. About 5.00 mg of sample is packed in a special aluminum pan, and DSCPyris1 or DSC7 manufactured by PerkinElmer is used.
After raising the temperature from 30 ° C. to 200 ° C. at 320 ° C./min and holding at 200 ° C. for 5 minutes, lowering the temperature from 200 ° C. to 30 ° C. at 10 ° C./min and holding at 30 ° C. for another 5 minutes, Next, the melting point (Tm) and the heat of fusion (ΔH) are determined from the endothermic curve when the temperature is raised at 10 ° C./min. When a plurality of peaks are detected during DSC measurement, the peak detected on the highest temperature side is defined as the melting point (Tm).

融点(Tm)がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、成形性、耐熱性および機械特性に優れ、結晶性のポリプロピレンとしての特性が良好である。そのため、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)を用いることで、得られるキャパシタフィルムは、特に高温下においても、優れた破壊耐電圧を有することができる。融点(Tm)がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、後述するような触媒系を用い、後述する重合条件を設定することで、融点(Tm)がこの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン重合体(A)を製造できる。   The syndiotactic propylene polymer (A) having a melting point (Tm) in this range is excellent in moldability, heat resistance and mechanical properties, and has good properties as crystalline polypropylene. Therefore, by using the syndiotactic propylene polymer (A), the obtained capacitor film can have an excellent breakdown voltage even at high temperatures. The syndiotactic propylene polymer (A) having a melting point (Tm) in this range uses a catalyst system as will be described later, and by setting the polymerization conditions to be described later, the syndiotactic propylene polymer having a melting point (Tm) within this range. A tick propylene polymer (A) can be produced.

前記シンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、架橋メタロセン化合物を重合触媒として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第2006/123759号パンフレットに記載された方法により製造することができる。   The syndiotactic propylene polymer (A) can be produced by a polymerization method using a crosslinked metallocene compound as a polymerization catalyst. Specifically, it can be produced by the method described in International Publication No. 2006/123759.

本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン重合体(A)は、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)およびプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)の合計
100重量部中、100〜50重量部、好ましくは100〜55重量部、特に好ましくは100〜60重量部含まれる。シンジオタクティックプロピレン重合体(A)の含有量が上記の範囲にあると、耐熱性・機械強度の観点から好ましい。
The syndiotactic propylene polymer (A) used in the present invention is 100 to 50 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the syndiotactic propylene polymer (A) and the propylene / α-olefin copolymer (B). Preferably it is 100-55 weight part, Most preferably, 100-60 weight part is contained. It is preferable from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength that the content of the syndiotactic propylene polymer (A) is in the above range.

また、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)のGPCにより測定した分子量分布(Mw/Mn、ポリスチレン換算、Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)は、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.5以下である。   Further, the molecular weight distribution (Mw / Mn, polystyrene conversion, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) measured by GPC of the syndiotactic propylene polymer (A) is preferably 3.5 or less, more preferably It is 3.0 or less, more preferably 2.5 or less.

[プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)]
本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)はプロピレンから導か
れる構成単位を55〜90モル%の量で含有し、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(
プロピレンを除く)から導かれる構成単位を10〜45モル%の量で含有する。
[Propylene / α-olefin copolymer (B)]
The propylene / α-olefin copolymer (B) used in the present invention contains a constitutional unit derived from propylene in an amount of 55 to 90 mol%, and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (
The structural unit derived from (except for propylene) is contained in an amount of 10 to 45 mol%.

本発明において使用される場合、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)が(A)および(B)の合計100重量部中、50重量部以上含まれる場合、プロピレン・α-
オレフィン共重合体(B)はプロピレンから導かれる構成単位を55〜90モル%、好ましくは55〜85モル%、より好ましくは60〜85モル%、炭素原子数2〜20のα-
オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を10〜45モル%、好ましくは15〜45モル%、より好ましくは15〜40モル%含有する。一方、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)の含有量が(A)および(B)の合計100重量部中、50重量部未満である場合、プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)はプロピレンから導
かれる構成単位を55〜90モル%、好ましくは65〜85モル%、より好ましくは70〜85モル%、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる
構成単位を10〜45モル%、好ましくは15〜35モル%、より好ましくは15〜30モル%含有する。
When used in the present invention, when the syndiotactic propylene polymer (A) is contained in 50 parts by weight or more in a total of 100 parts by weight of (A) and (B), propylene / α-
The olefin copolymer (B) contains 55 to 90 mol%, preferably 55 to 85 mol%, more preferably 60 to 85 mol% of a structural unit derived from propylene and an α-carbon atom having 2 to 20 carbon atoms.
It contains 10 to 45 mol%, preferably 15 to 45 mol%, more preferably 15 to 40 mol% of structural units derived from olefins (excluding propylene). On the other hand, when the content of the syndiotactic propylene polymer (A) is less than 50 parts by weight in a total of 100 parts by weight of (A) and (B), the propylene / α-olefin copolymer (B) is propylene A structural unit derived from 55 to 90 mol%, preferably 65 to 85 mol%, more preferably 70 to 85 mol%, and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene). It contains 10 to 45 mol%, preferably 15 to 35 mol%, more preferably 15 to 30 mol%.

なお、プロピレンから導かれる構成単位と、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プ
ロピレンを除く)から導かれる構成単位との合計は100モル%である。
また、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)としては、エチレン
、3-メチル-1-ブテン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンおよび1-エイコセンなどが挙げられる。特にエチレン、1-ブテン、1-ヘキ
セン、4-メチル-1-ペンテンおよび1-オクテンが好ましい。
The total of structural units derived from propylene and structural units derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) is 100 mol%.
Examples of the α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) include ethylene, 3-methyl-1-butene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, Examples include 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 1-eicocene. Particularly preferred are ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.

また、上記のプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)のうち、プロピレン・エチレ
ン共重合体が好ましく、さらに好ましくはプロピレンから導かれる構成単位と、エチレンから導かれる構成単位と、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテンおよび1-オクテンの中から選ばれる少なくとも1種のモノマー(以下「HAOコモノマー」ともいう。)から導かれる構成単位とからなり、エチレンから導かれる構成単位の割合(モル%)がHAOコモノマーから導かれる構成単位の割合(モル%)よりも多いプロピレン・エチレン・HAO共重合体が用いられる。
Of the propylene / α-olefin copolymer (B), a propylene / ethylene copolymer is preferable, and a structural unit derived from propylene, a structural unit derived from ethylene, 1-butene, A structural unit derived from ethylene, comprising a structural unit derived from at least one monomer selected from 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene (hereinafter also referred to as “HAO comonomer”). A propylene / ethylene / HAO copolymer is used in which the ratio (mol%) is greater than the ratio (mol%) of structural units derived from the HAO comonomer.

本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、JIS K−67
21に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したMFRが0.01〜100g/
分の範囲にあり、かつ下記要件(b−1)および(b−2)のいずれか一つ以上を満たす。
The propylene / α-olefin copolymer (B) used in the present invention is JIS K-67.
The MFR measured at 230 ° C. and 2.16 kg load in accordance with 21 is 0.01 to 100 g /
And satisfies any one or more of the following requirements (b-1) and (b-2).

(b−1):13C-NMR法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率(rr)が60%以上である。
(b−2):135℃デカリン中で測定した極限粘度[η](dL/g)とJIS K−6721に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したMFR(g/10分)と
が下記の関係式を満たす。
(B-1): The syndiotactic triad fraction (rr) measured by 13 C-NMR method is 60% or more.
(B-2): Intrinsic viscosity [η] (dL / g) measured in 135 ° C. decalin and MFR (g / 10 min) measured at 230 ° C. and 2.16 kg load according to JIS K-6721 Satisfies the following relational expression.

1.50×MFR(-0.20)≦[η]≦2.65×MFR(-0.20)
前記プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、JIS K−6721に準拠して
230℃、2.16kg荷重にて測定したMFRが0.01〜100g/10分の範囲にあることが好ましく、0.02〜100g/10分の範囲にあることがより好ましい。
1.50 × MFR (-0.20) ≦ [η] ≦ 2.65 × MFR (-0.20)
The propylene / α-olefin copolymer (B) preferably has an MFR measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with JIS K-6721 in the range of 0.01 to 100 g / 10 min. More preferably, it is in the range of 0.02 to 100 g / 10 min.

要件(b−1)について以下に説明する。
(b−1):プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)の13C−NMR法により測定
したシンジオタクティックトライアッド分率(rr分率、トライアッドシンジオタクティシティー)が60%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは75%以上であり、rr分率がこの範囲にあるプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、シンジオタクテ
ィックプロピレン重合体(A)と相溶性が良好で好ましい。
The requirement (b-1) will be described below.
(B-1): Propylene / α-olefin copolymer (B) has a syndiotactic triad fraction (rr fraction, triad syndiotacticity) measured by 13 C-NMR method of 60% or more, preferably The propylene / α-olefin copolymer (B) having a ratio of rr in this range of 70% or more, more preferably 75% or more is preferable because it has good compatibility with the syndiotactic propylene polymer (A). .

(b−1)を満たす重合体は、例えば、シンジオタクティックポリプロピレンを製造可能な触媒の存在下でプロピレンとα−オレフィンとを共重合して得ることもできるし、後述するような触媒を用いて製造することもできる。   The polymer satisfying (b-1) can be obtained, for example, by copolymerization of propylene and α-olefin in the presence of a catalyst capable of producing syndiotactic polypropylene, or a catalyst as described later is used. Can also be manufactured.

rr分率は、13C-NMRスペクトルにおけるPrr(プロピレン単位が3単位連続して
シンジオタクティック結合した部位における第2単位目のメチル基に由来する吸収強度)およびPw(プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度)の吸収強度から下記式(2)により求められる。
The rr fraction is Prr in the 13 C-NMR spectrum (absorption intensity derived from the methyl group of the second unit at the site where three units of propylene units are continuously syndiotactically bonded) and Pw (total methyl groups of propylene units). (Absorption intensity derived from the above) is determined by the following formula (2).

rr分率(%)=100×Prr/Pw…(2)
ここで、mr由来の吸収(プロピレン単位が3単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合との両方から由来する吸収、Pmr(吸収強度)の
決定に用いる)、rr由来の吸収(プロピレン単位が3単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第2単位目のメチル基に由来する吸収、Prr(吸収強度)の決定に用いる)、またはmm由来の吸収(プロピレン単位が3単位連続してアイソタクティック結合した部位における第2単位目のメチル基に由来する吸収、Pmm(吸収強度)の決定に用いる)と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引かずにそのまま算出する。
rr fraction (%) = 100 × Prr / Pw (2)
Here, absorption derived from mr (used to determine Pmr (absorption intensity), absorption derived from at least syndiotactic bond and isotactic bond among 3 units of propylene unit), absorption derived from rr ( Absorption derived from the methyl group of the second unit at a site where 3 units of propylene units are continuously syndiotactically bonded, used for determination of Prr (absorption intensity)), or absorption derived from mm (3 units of propylene units are continuous) If the absorption derived from the methyl group of the second unit at the isotactic bond site and the absorption derived from the comonomer overlap with the absorption derived from the second unit methyl group, the contribution of the comonomer component Calculate without any deduction.

具体的には、特開2002-097325号公報の[0018]〜[0031]段落に記載
された「シンジオタクティシティパラメータ(SP値)」の求め方の記載のうち、[00
18]〜[0023]段落を行い、第1領域、第2領域、第3領域のシグナルの積算強度か
ら上記式(2)により計算することにより求める。
Specifically, among the descriptions of how to obtain the “syndiotacticity parameter (SP value)” described in paragraphs [0018] to [0031] of JP-A-2002-097325, [00
18] to [0023] paragraphs are performed, and calculation is performed by the above equation (2) from the integrated intensity of signals in the first region, the second region, and the third region.

また本発明では、特にrr1値、具体的には特開2002-097325号公報の[0018]〜[0031]段落に記載された「シンジオタクティシティパラメータ(SP値)」の求め方に従って求めた値が、60%以上、好ましくは65%以上、より好ましくは70%以上であることがより好ましい。rr1値は、言い換えると前記rr値の計算におい
て、mr由来の吸収(プロピレン単位が3単位のうち、少なくともシンジオタクティック結合とアイソタクティック結合の両方から由来する吸収、Pmr(吸収強度)の決定に用いる)、rr由来の吸収(プロピレン単位が3単位連続してシンジオタクティック結合した部位における第2単位目のメチル基に由来する吸収、Prr(吸収強度)の決定に用いる)、またはmm由来の吸収(プロピレン単位が3単位連続してアイソタクティック結合した部位における第2単位目のメチル基に由来する吸収、Pmm(吸収強度)の決定に用いる強度)と、コモノマーに由来する吸収とが重なる場合には、コモノマー成分の寄与を差し引いたものである。
In the present invention, the rr 1 value is obtained particularly according to the method for obtaining the “syndiotacticity parameter (SP value)” described in paragraphs [0018] to [0031] of JP-A-2002-097325. More preferably, the value is 60% or more, preferably 65% or more, more preferably 70% or more. In other words, in the calculation of the rr value, the rr 1 value is the absorption of mr (absorption derived from at least both syndiotactic and isotactic bonds out of 3 units of propylene units, Pmr (absorption intensity)). Used for determination), absorption derived from rr (absorption derived from the methyl group of the second unit at a site where three units of propylene units are continuously syndiotactically bonded, used for determination of Prr (absorption intensity)), or mm Absorption derived from (absorption derived from the methyl group of the second unit at a site where 3 units of propylene units are continuously isotactically bonded, intensity used for determining Pmm (absorption intensity)), and absorption derived from a comonomer In the case of overlapping, the contribution of the comonomer component is subtracted.

rr値およびrr1値の測定において、NMR測定は、例えば次のようにして行われる
。すなわち、試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入する。そして日本電子製GX-400型NMR測定
装置を用い、120℃で13C-NMR測定を行う。積算回数は、8,000回以上とする。
In the measurement of the rr value and the rr 1 value, the NMR measurement is performed, for example, as follows. That is, 0.35 g of a sample is dissolved by heating in 2.0 ml of hexachlorobutadiene. After this solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 ml of deuterated benzene is added and charged into an NMR tube having an inner diameter of 10 mm. Then, 13 C-NMR measurement is performed at 120 ° C. using a GX-400 NMR measurement apparatus manufactured by JEOL. The number of integration is 8,000 times or more.

次に要件(b−2)について説明する。
(b−2):前記プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、135℃、デカリン
中で測定した極限粘度[η](dL/g)とJIS K−6721に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したMFR(g/10分)とが下記の関係式を満たす。
Next, requirement (b-2) will be described.
(B-2): The propylene / α-olefin copolymer (B) has an intrinsic viscosity [η] (dL / g) measured in decalin of 135 ° C. and 230 ° C. according to JIS K-6721. The MFR (g / 10 minutes) measured with a 2.16 kg load satisfies the following relational expression.

1.50×MFR(-0.20)≦[η]≦2.65×MFR(-0.20)
より好ましくは
1.80×MFR(-0.20)≦[η]≦2.50×MFR(-0.19)
この関係式を充足するプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)はシンジオタクティ
ックプロピレン重合体(A)と相溶性が良好で好ましい。
1.50 × MFR (-0.20) ≦ [η] ≦ 2.65 × MFR (-0.20)
More preferably 1.80 × MFR (−0.20) ≦ [η] ≦ 2.50 × MFR (−0.19)
The propylene / α-olefin copolymer (B) satisfying this relational expression is preferable because it has good compatibility with the syndiotactic propylene polymer (A).

上記式を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、例えばシンジオタクテ
ィックプロピレン重合体を製造可能な触媒を使用してプロピレンとα−オレフィンとを共重合してもよいし、その他の触媒を用いて重合してもよい。このようにして得られたプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)はシンジオタクティックプロピレン重合体(A)
と相溶性が良好なものとなる。
The propylene / α-olefin copolymer (B) satisfying the above formula may be obtained by copolymerizing propylene and α-olefin using a catalyst capable of producing a syndiotactic propylene polymer, for example. You may superpose | polymerize using a catalyst. The propylene / α-olefin copolymer (B) thus obtained is a syndiotactic propylene polymer (A).
And good compatibility.

(b−2)を満たすプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、従来のアイソタク
ティックプロピレン系共重合体と比べて、極限粘度[η]が同一でかつ高いMFR値を有す
る。
The propylene / α-olefin copolymer (B) satisfying (b-2) has the same intrinsic viscosity [η] and a high MFR value as compared with the conventional isotactic propylene-based copolymer.

これは、「Macromolecules」1998年、第31巻、p.1335−1340に記載されるように、アイソタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量(論文では、Me=6900(g/mol)と報告されている)と、シンジオタクティックポリプロピレンの絡み合い点間分子量(論文では、Me=2170(g/mol)と報告されている)との違いに起因すると考えられる。すなわち、[η]が同一の場合、シンジオタクティック構造を持つことにより、アイソタクティック構造を有する材料と比べて絡み合い点が多くなるため、MFR値が高くなると考えられる。   This is described in “Macromolecules” 1998, Vol. 31, p. The molecular weight between entanglement points of isotactic polypropylene (reported as Me = 6900 (g / mol) in the paper) and the molecular weight between entanglement points of syndiotactic polypropylene as described in 1335-1340. In this case, it is considered that this is caused by a difference from Me = 2170 (g / mol). That is, when [η] is the same, having a syndiotactic structure increases the number of entanglement points as compared with a material having an isotactic structure, and thus the MFR value is considered to be high.

以上のように、要件(b−1)および(b−2)のうち、いずれか1つ以上を満たすプロピレン・α−オレフィン共重合体(B)は、アイソタクティック構造とは異なった立体規則性であるシンジオタクティック構造を有するものと考えられる。このためにプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は(A)成分と良好な相溶性を示すものと考えられる
As described above, the propylene / α-olefin copolymer (B) satisfying any one or more of the requirements (b-1) and (b-2) is a steric rule different from the isotactic structure. It is considered to have a syndiotactic structure that is a sex. Therefore, it is considered that the propylene / α-olefin copolymer (B) exhibits good compatibility with the component (A).

なお、プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)の好ましい態様であるプロピレン・
エチレン共重合体やプロピレン・エチレン・HAO共重合体においては、上記要件(b−1)および(b−2)のいずれも満たすことが好ましい。
The propylene / α-olefin copolymer (B) is a preferred embodiment of propylene / α-olefin copolymer (B).
In the ethylene copolymer and the propylene / ethylene / HAO copolymer, it is preferable to satisfy both of the above requirements (b-1) and (b-2).

プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)の135℃、デカリン中で測定した極限粘
度[η]は、0.1〜10dL/g、好ましくは0.5〜10dL/g、より好ましくは0.5〜7.0dL/gであることが望ましい。
The intrinsic viscosity [η] of the propylene / α-olefin copolymer (B) measured in decalin at 135 ° C. is 0.1 to 10 dL / g, preferably 0.5 to 10 dL / g, more preferably 0.8. It is desirable to be 5 to 7.0 dL / g.

このプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、単一のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量計(DSC)測定により得られるガラス転移温度(Tg)が、通常は0℃以下であることが好ましい。プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)のガラス転移温度(
Tg)が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
This propylene / α-olefin copolymer (B) has a single glass transition temperature, and the glass transition temperature (Tg) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) measurement is usually 0 ° C. or lower. It is preferable. Glass transition temperature of propylene / α-olefin copolymer (B) (
When Tg) is within the above range, the cold resistance and the low temperature characteristics are excellent.

示差走査熱量測定は、例えば次のようにして行われる。試料10.00mg程度を専用
アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント社製DSCRDC220を用い、30℃から200℃までを200℃/分で昇温し、200℃で5分間保持したのち、200℃から−100℃までを10℃/分で降温し、−100℃でさらに5分間保持したのち、次いで10℃/分で昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度(Tg)を求める。
The differential scanning calorimetry is performed as follows, for example. About 10.00 mg of the sample is packed in a special aluminum pan, and the temperature is increased from 30 ° C. to 200 ° C. at 200 ° C./min using a DSCRDC220 manufactured by Seiko Instruments Inc. After holding at 200 ° C. for 5 minutes, from 200 ° C. The temperature is lowered to −100 ° C. at 10 ° C./min, held at −100 ° C. for another 5 minutes, and then the glass transition temperature (Tg) is determined from the endothermic curve when the temperature is raised at 10 ° C./min.

また、このプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)のGPCにより測定した分子量
分布(Mw/Mn、ポリスチレン換算、Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)は、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.5以下である。
Moreover, the molecular weight distribution (Mw / Mn, polystyrene conversion, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) measured by GPC of this propylene / α-olefin copolymer (B) is preferably 3.5 or less. More preferably, it is 3.0 or less, More preferably, it is 2.5 or less.

前記プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、架橋メタロセン化合物を重合触媒
として使用した重合方法によって製造することができる。具体的には、国際公開第2006/123759号パンフレットに記載された方法により製造することができる。
The propylene / α-olefin copolymer (B) can be produced by a polymerization method using a crosslinked metallocene compound as a polymerization catalyst. Specifically, it can be produced by the method described in International Publication No. 2006/123759.

本発明で用いられるプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)は、シンジオタクティ
ックプロピレン重合体(A)およびプロピレン・α-オレフィン共重合体(B)の合計1
00重量部中、0〜50重量部、好ましくは0〜45重量部、特に好ましくは0〜40重量部含まれる。プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)の含有量が上記の範囲にある
と、耐熱性・機械強度の観点から好ましい。
The propylene / α-olefin copolymer (B) used in the present invention is a total of 1 of the syndiotactic propylene polymer (A) and the propylene / α-olefin copolymer (B).
In 00 parts by weight, 0 to 50 parts by weight, preferably 0 to 45 parts by weight, particularly preferably 0 to 40 parts by weight are contained. When the content of the propylene / α-olefin copolymer (B) is in the above range, it is preferable from the viewpoint of heat resistance and mechanical strength.

[アイソタクティックポリプロピレン]
本発明に係るシンジオタクティックプロピレン重合体(A)とプロピレン・α-オレフ
ィン共重合体(B)とを含んでなるプロピレン系重合体組成物には、必要に応じてアイソタクティックポリプロピレンを含んでもよい。アイソタクティックポリプロピレンは、本発明のキャパシタフィルムの耐熱性をより向上させることができるため、好ましい。
[Isotactic polypropylene]
The propylene polymer composition comprising the syndiotactic propylene polymer (A) and the propylene / α-olefin copolymer (B) according to the present invention may contain isotactic polypropylene as necessary. Good. Isotactic polypropylene is preferable because it can further improve the heat resistance of the capacitor film of the present invention.

アイソタクティックポリプロピレンとしては、商業的に入手できるものなどを特に制限なく使用することができるが、NMR法により測定したアイソタクティックペンタッド分率が0.9以上、好ましくは0.95以上のポリプロピレンを使用することが好ましい。   As the isotactic polypropylene, commercially available ones can be used without particular limitation, but the isotactic pentad fraction measured by NMR method is 0.9 or more, preferably 0.95 or more. It is preferable to use polypropylene.

具体的には、プロピレン単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外の炭素原子数が2〜20のα−オレフィンとの共重合体を挙げることができる。プロピレン以外の炭素原子数が2〜20のα−オレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなどが挙げられ、なかでもエチレンまたは炭素原子数が4〜10のα−オレフィンが好ましい。これらのα−オレフィンは、プロピレンとランダム共重合体を形成してもよく、ブロック共重合体を形成してもよい。これらのα−オレフィンから導かれる構成単位は、アイソタクティックポリプロピレン中に40モル%以下、好ましくは20モル%以下の割合で含まれていてもよい。   Specific examples include a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene. Examples of the α-olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and 1-dodecene. , 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like. Among them, ethylene or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms is preferable. These α-olefins may form a random copolymer with propylene or a block copolymer. The structural unit derived from these α-olefins may be contained in isotactic polypropylene at a ratio of 40 mol% or less, preferably 20 mol% or less.

アイソタクティックポリプロピレンのASTM D 1238に準拠して230℃、荷重2.16kgで測定されるメルトフローレート(MFR)は通常0.01〜1000g/10分、好ましくは0.05〜500g/10分の範囲である。   The melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D 1238 of isotactic polypropylene is usually 0.01 to 1000 g / 10 minutes, preferably 0.05 to 500 g / 10 minutes. Range.

なお、このアイソタクティックポリプロピレンは、例えば(a)マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、(b)有機アルミニウム化合物、および(c)電子供与体からなるチーグラー触媒系を用いて重合することにより製造することができる。またメタロセン触媒を用いても同様に製造することができる。   The isotactic polypropylene is, for example, a Ziegler catalyst comprising (a) a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, (b) an organoaluminum compound, and (c) an electron donor. It can manufacture by superposing | polymerizing using a system. It can also be produced similarly using a metallocene catalyst.

アイソタクティックポリプロピレンとしては、チーグラー触媒で製造されたポリプロピレン共重合体の中では、耐白化性および耐衝撃性のバランスが優れるプロピレン・エチレンランダム共重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体が好ましい。   The isotactic polypropylene is preferably a propylene / ethylene random copolymer or a propylene / ethylene block copolymer having a good balance of whitening resistance and impact resistance among polypropylene copolymers produced by a Ziegler catalyst.

[その他の成分]
本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物には、発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を必要に応じて配合してもよい。
[Other ingredients]
The propylene-based polymer composition used in the present invention includes a weather resistance stabilizer, a heat resistance stabilizer, an antistatic agent, an anti-slip agent, an antiblocking agent, an antifogging agent, and a nucleating agent as long as the object of the invention is not impaired. Additives such as lubricants, pigments, dyes, plasticizers, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbents and antioxidants may be blended as necessary.

[プロピレン系重合体組成物]
上述のようにして得られたプロピレン系重合体組成物は、成形性および耐熱性に優れ、さらに透明性、柔軟性および耐傷付き性に優れる。
[Propylene-based polymer composition]
The propylene polymer composition obtained as described above is excellent in moldability and heat resistance, and further excellent in transparency, flexibility and scratch resistance.

ここで成形性が優れているとは、射出、インフレーション、ブロー、押出またはプレス等の成形を行う場合、溶融状態から固化するまでの時間が短いことを示す。成形性がよい場合は成形サイクル性、形状安定性、長期生産性などに優れる。   Here, “excellent formability” means that when molding such as injection, inflation, blow, extrusion, or press is performed, the time from solidification to solidification is short. When moldability is good, it is excellent in moldability, shape stability, long-term productivity, and the like.

具体的には、本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物について測定した針侵入温
度(以下「物性(1)」ともいう。)は好ましくは145℃以上であり、より好ましくは147℃、特に好ましくは150℃以上である。針侵入温度が、前述の範囲にあるとき、得られるキャパシタフィルムは、優れた耐熱性を有するため、好ましい。なお、針侵入温度(TMA測定により求められる軟化点ということがある)は以下のように測定することができる。すなわち、セイコー社製SS-120またはTA Instrument社製Q-400を用
いて、厚さ1mmのプレスシート試験片を用いて、昇温速度5℃/分で1.8mmφの平面圧子に2Kgf/cm2の圧力をかけ、TMA曲線より、針侵入温度(℃)を求めた。
Specifically, the needle penetration temperature (hereinafter also referred to as “physical property (1)”) measured for the propylene-based polymer composition used in the present invention is preferably 145 ° C. or higher, more preferably 147 ° C., particularly Preferably it is 150 degreeC or more. When the needle penetration temperature is in the above range, the obtained capacitor film is preferable because it has excellent heat resistance. The needle penetration temperature (sometimes referred to as the softening point determined by TMA measurement) can be measured as follows. That is, using a Seiko SS-120 or TA Instrument Q-400, a press sheet test piece having a thickness of 1 mm and a flat indenter of 1.8 mmφ at a heating rate of 5 ° C./min is 2 Kgf / cm. A pressure of 2 was applied, and the needle penetration temperature (° C.) was determined from the TMA curve.

また、引っ張り弾性率(以下「物性(2)」ともいう。)、ヘイズ(以下「物性(4)」ともいう。)の測定方法を以下に示す。
引っ張り弾性率は1mm厚プレスシートより、JIS K6301に準拠して、JIS
3号ダンベル用オーダーンベルにより打ち抜き、評価試料とした。測定には例えば、インストロン社製引張試験機Inston1123を用いて、スパン間:30mm、引張り速度30mm/minで23℃にて測定、3回の平均値とした。
Moreover, the measuring method of a tensile elasticity modulus (henceforth "physical property (2)") and haze (henceforth "physical property (4)") is shown below.
Tensile modulus is 1 mm thick press sheet according to JIS K6301 and JIS K6301
It was punched out with a No. 3 dumbbell order bell and used as an evaluation sample. For the measurement, for example, using an Instron tensile tester Inston 1123, measurement was performed at 23 ° C. with a span interval of 30 mm and a tensile speed of 30 mm / min, and an average value of three times was obtained.

厚さ1mmのプレスシート試験片を用いて、日本電色工業(株)製のデジタル濁度計「NDH-20D」にて内部ヘイズ(以下「物性(3)」ともいう。)を測定、2回の平均
値とした。
Internal haze (hereinafter also referred to as “physical property (3)”) was measured with a digital turbidimeter “NDH-20D” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., using a 1 mm thick press sheet test piece. The average value of times was used.

なお、上記の各試験において、試験片は、プレス成形機にて200℃で5〜10分余熱後、10MPa加圧下で1〜2分で成形したのち、20℃で10MPaの加圧下で冷却して所定の厚みのシートを作製することにより得た。   In each of the above tests, the test piece was heated in a press molding machine at 200 ° C. for 5 to 10 minutes, then molded in 1 to 2 minutes under 10 MPa pressure, and then cooled at 20 ° C. under 10 MPa pressure. It was obtained by preparing a sheet having a predetermined thickness.

また、固化するまでの時間は熱示差熱量計(DSC)による110℃における等温結晶化測定から求められる半結晶化時間(t1/2)(以下「物性(4)」ともいう。)が、好
ましくは1000sec以下、より好ましくは500sec以下である。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体(A)およびプロピレン・α−オレフィン共重合体(B)を含むことによりt1/2が従来技術に
比べて飛躍的に向上しており、通常用いられるアイソタクティックポリプロピレンなどと同様の成形法で成形することができる。そのため、本発明のキャパシタフィルムは、容易に薄肉化することができ、キャパシタの小型化や、コンデンサー容量の増加に対する要望に対応することができる。
The time until solidification is a half crystallization time (t 1/2 ) (hereinafter also referred to as “physical property (4)”) obtained from isothermal crystallization measurement at 110 ° C. with a thermal differential calorimeter (DSC). Preferably it is 1000 sec or less, More preferably, it is 500 sec or less. The propylene-based polymer composition used in the present invention contains a specific syndiotactic propylene polymer (A) and a propylene / α-olefin copolymer (B), so that t 1/2 is higher than that of the prior art. It has been dramatically improved and can be molded by the same molding method as that of normally used isotactic polypropylene. Therefore, the capacitor film of the present invention can be easily thinned, and can meet the demand for miniaturization of capacitors and increase in capacitor capacity.

等温結晶化測定により求められる半結晶化時間(t1/2)とは、等温結晶化過程でのD
SC熱量曲線とベースラインとの間の面積を全熱量とした場合、50%熱量に到達した時間である(新高分子実験講座8高分子の物性(共立出版株式会社)参照)。半結晶化時間(t1/2)測定は次のようにして行われる。すなわち、試料5.00mg程度を専用アルミパンに詰め、パーキンエルマー社製DSCPyris1またはDSC7を用い、30℃か
ら200℃までを320℃/分で昇温し、200℃で5分間保持したのち、200℃から等温結晶化温度110℃までを320℃/分で降温し、110℃に温度を保持して得られたDSC曲線から得たものである。ここで半結晶化時間(t1/2)は110℃の等温結晶
化過程開始時間(200℃から110℃に到達した時刻)t=0として求めた。本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は上記のようにしてt1/2を求めることができるが
、110℃で結晶化しない場合は、便宜的に110℃以下の等温結晶化温度で測定を数点実施し、その外挿値より半結晶化時間(t1/2)を求める。
The half crystallization time (t 1/2 ) determined by isothermal crystallization measurement is the D in the isothermal crystallization process.
When the area between the SC calorie curve and the baseline is defined as the total calorific value, it is the time to reach 50% calorific value (see New Polymer Experiment Course 8, Physical Properties of Polymers (Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.)). The half crystallization time (t 1/2 ) is measured as follows. That is, about 5.00 mg of a sample is packed in a dedicated aluminum pan, heated to 320 ° C./min from 30 ° C. to 200 ° C. using DSCPyris 1 or DSC 7 manufactured by Perkin Elmer, and held at 200 ° C. for 5 minutes, and then 200 It was obtained from a DSC curve obtained by lowering the temperature from 320 ° C. to an isothermal crystallization temperature of 110 ° C. at 320 ° C./min and maintaining the temperature at 110 ° C. Here, the half crystallization time (t 1/2 ) was determined by assuming that the isothermal crystallization process start time at 110 ° C. (time when the temperature reached from 110 ° C. to 110 ° C.) t = 0. The propylene-based polymer composition used in the present invention can determine t 1/2 as described above, but when it does not crystallize at 110 ° C., it is conveniently measured at an isothermal crystallization temperature of 110 ° C. or less. The half crystallization time (t 1/2 ) is obtained from the extrapolated value.

本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物の場合、プロピレン・α-オレフィン共
重合体(B)の炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレン除く)としては、エチ
レンか、またはエチレンとHAOコモノマーとの組み合わせが好ましく、エチレンが特に好ましい。またα-オレフィンから導かれる構成単位は15〜45モル%であることがよ
り好ましく、15〜40モル%であることが特に好ましい。この範囲のとき、本発明で用いられるプロピレン系重合体組成物は、耐熱性、透明性と耐衝撃性のバランスに特に優れている。
In the case of the propylene-based polymer composition used in the present invention, the α-olefin (excluding propylene) having 2 to 20 carbon atoms of the propylene / α-olefin copolymer (B) is ethylene or ethylene and HAO. A combination with a comonomer is preferred, with ethylene being particularly preferred. The structural unit derived from α-olefin is more preferably 15 to 45 mol%, and particularly preferably 15 to 40 mol%. Within this range, the propylene polymer composition used in the present invention is particularly excellent in the balance between heat resistance, transparency and impact resistance.

上記プロピレン系重合体組成物の場合、針侵入温度(1)は、好ましくは145℃以上、より好ましくは147℃以上であり;
引っ張り弾性率(2)は好ましくは100MPa〜2000MPaの範囲であり、より好ましくは200MPa〜1500MPaの範囲であり、さらに好ましくは400MPa〜1000MPaの範囲であり;
内部ヘイズ(3)は好ましくは30%以下、より好ましくは25%以下であり;
半結晶化時間(4)は、好ましくは1000sec以下、より好ましくは500sec以下である。
In the case of the propylene-based polymer composition, the needle penetration temperature (1) is preferably 145 ° C or higher, more preferably 147 ° C or higher;
The tensile modulus (2) is preferably in the range of 100 MPa to 2000 MPa, more preferably in the range of 200 MPa to 1500 MPa, and still more preferably in the range of 400 MPa to 1000 MPa;
The internal haze (3) is preferably 30% or less, more preferably 25% or less;
The half crystallization time (4) is preferably 1000 sec or less, more preferably 500 sec or less.

前述の物性(1)〜(3)が、前述の範囲にあるとき、得られるキャパシタフィルムは、優れた耐熱性・透明性を有するため、好ましく、前述の物性(1)〜(4)が、前述の範囲にあるとき、得られるキャパシタフィルムは、優れた耐熱性・透明性・成形性を有するため、特に好ましい。   When the above-mentioned physical properties (1) to (3) are in the above-mentioned range, the obtained capacitor film has an excellent heat resistance and transparency, so that the above-mentioned physical properties (1) to (4) are preferable. When it exists in the above-mentioned range, since the obtained capacitor film has the outstanding heat resistance, transparency, and moldability, it is especially preferable.

〔キャパシタフィルムおよびキャパシタ〕
本発明のキャパシタフィルムは、シンジオタクティックプロピレン重合体(A)、プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)および必要に応じて上記のアイソタクティックポ
リプロピレンや各種添加剤を添加してなるプロピレン系重合体組成物を、180〜300℃の範囲で溶融押出して得られた原反シートを一軸又は二軸に延伸することで得ることができる。
[Capacitor film and capacitor]
The capacitor film of the present invention is a propylene-based polymer comprising a syndiotactic propylene polymer (A), a propylene / α-olefin copolymer (B) and, if necessary, the above isotactic polypropylene and various additives. The polymer composition can be obtained by stretching a raw sheet obtained by melt extrusion in the range of 180 to 300 ° C. uniaxially or biaxially.

本発明のキャパシタフィルムは、前述のとおりフィルム中に球晶を有さないため、破壊耐電圧に優れ、また、耐熱性にも優れるため、0〜120℃の範囲、好ましくは0〜90℃の範囲において、キャパシタの絶縁体用として好適に用いることができる。なお、本発明のキャパシタフィルムが有する破壊耐電圧は、600V/μm以上、好ましくは、650V/μm以上である。   Since the capacitor film of the present invention does not have spherulites in the film as described above, it is excellent in breakdown voltage and heat resistance, so it is in the range of 0 to 120 ° C, preferably 0 to 90 ° C. In the range, it can be suitably used as an insulator for capacitors. The breakdown voltage of the capacitor film of the present invention is 600 V / μm or more, preferably 650 V / μm or more.

本発明のキャパシタフィルムを得るための装置は特に限定はされないが、例えば、一軸延伸では上記原反シートを、バッチ式二軸延伸機を用い100〜160℃で2〜10倍に機械方向(原反シートを作成する際に押出される樹脂の流れと平行な方向)に延伸することにより得ることができる。また二軸延伸では、一軸延伸によって得られたフィルムを更に一軸延伸と同様な条件で機械方向とは直角に逐次延伸することや機械方向及び機械方向とは直角な方向への延伸を同時に行う同時二軸延伸を行うことによって得ることができる。   The apparatus for obtaining the capacitor film of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of uniaxial stretching, the above-described raw sheet is used in a machine direction (raw direction) at 100 to 160 ° C. using a batch type biaxial stretching machine. It can be obtained by stretching in a direction parallel to the flow of the resin to be extruded when forming the anti-sheet. In biaxial stretching, the film obtained by uniaxial stretching is further stretched sequentially at right angles to the machine direction under the same conditions as in uniaxial stretching, or simultaneously stretched in the direction perpendicular to the machine direction and machine direction. It can be obtained by performing biaxial stretching.

また、工業的には、チューブラーフィルム法(押出機より押出された溶融ポリマーをチューブのまま両軸に同時延伸する方法)または、テンター法(押出機より押出された溶融ポリマーを冷却ロールで冷却固化し、複数の予熱ロールおよび複数の縦延伸ロールで縦方向に延伸し、引き続き横方向延伸装置(テンター)内にフィルムを導入して横方向に延伸する連続二軸延伸方法)を用いて一軸あるいは二軸の延伸フィルムを得ることができる。   Industrially, the tubular film method (a method in which a molten polymer extruded from an extruder is simultaneously stretched on both axes as a tube) or the tenter method (the molten polymer extruded from an extruder is cooled with a cooling roll). It is uniaxial using a continuous biaxial stretching method in which the film is solidified and stretched in the longitudinal direction with a plurality of preheating rolls and a plurality of longitudinal stretching rolls, and subsequently introduced into a transverse stretching apparatus (tenter) and stretched in the transverse direction. Alternatively, a biaxially stretched film can be obtained.

テンター法では、Tダイから熔融押し出しされた熔融フィルムを冷却ロールで固化させ、熔融成形フィルムを必要により予熱したあと延伸ゾーンに導入し、次いで100〜160℃の温度で縦方向に1.5ないし8倍延伸される。この延伸倍率は1.5〜8倍、好ましくは2〜7倍であり、1.5倍より低いとフィルム強度が大きくならず、8倍を超えるとボイドが生じ易く、幅方向の強度が低くなり、長さ方向に裂けやすくなる。次いで更に
120〜170℃の温度で6ないし12倍に幅方向に延伸する。最後にこの二軸延伸されたフィルムは160〜190℃で熱固定することも必要により行われる。
In the tenter method, a melt film melt-extruded from a T-die is solidified with a cooling roll, and the melt-formed film is preheated as necessary, and then introduced into a stretching zone, and then at a temperature of 100 to 160 ° C. in the longitudinal direction from 1.5 to Stretched 8 times. This draw ratio is 1.5 to 8 times, preferably 2 to 7 times. If it is lower than 1.5 times, the film strength does not increase, and if it exceeds 8 times, voids are likely to occur, and the strength in the width direction is low. It becomes easy to tear in the length direction. Next, the film is further stretched 6 to 12 times in the width direction at a temperature of 120 to 170 ° C. Finally, the biaxially stretched film is heat-set at 160 to 190 ° C. if necessary.

本発明のキャパシタフィルムは、それ自体非常に高い電気絶縁性を有するが、特に二軸延伸して得られるフィルムは機械的な強度も高く、薄物から厚物まで製造することが可能である。   The capacitor film of the present invention itself has a very high electrical insulation property. However, a film obtained by biaxial stretching has a high mechanical strength and can be manufactured from a thin to a thick material.

また、本発明のキャパシタフィルムの厚みは、その用途に応じて任意に決められ特に限定はされないが、通常1〜200μmであり、好ましくは3〜100μmの範囲であり、特に20μm以下の薄膜、好ましくは15μm以下、より好ましくは10μm以下のフィルム厚のキャパシタフィルムとしたときに公知の材料を使用した場合よりも良好な電気特性(破壊耐電圧)を示す。   In addition, the thickness of the capacitor film of the present invention is arbitrarily determined according to its use and is not particularly limited, but is usually 1 to 200 μm, preferably 3 to 100 μm, particularly a thin film of 20 μm or less, preferably Shows a better electrical characteristic (breakdown withstand voltage) than when a known material is used when the capacitor film has a film thickness of 15 μm or less, more preferably 10 μm or less.

本発明において、上記のキャパシタフィルムを、公知のキャパシタに用いることができる。本発明のキャパシタフィルムは、上述とおり、薄膜においても、高い破壊耐電圧を示すため、小型のキャパシタにおいても、高いコンデンサー容量を得ることができる。   In the present invention, the above capacitor film can be used for a known capacitor. As described above, since the capacitor film of the present invention exhibits a high breakdown voltage even in a thin film, a high capacitor capacity can be obtained even in a small capacitor.

また、本発明において破壊耐電圧は、以下の方法で測定できる。
JIS−2330に準じ、春日電気(株)製直流耐圧試験機を用い、500V/secの電圧上昇でもって、フィルムに電圧を印加して破壊耐電圧を測定し、耐圧特性を求めた。破壊耐電圧は、破壊耐電圧の測定値(V)をフィルムの厚み(μm)で除したものである。
In the present invention, the breakdown voltage can be measured by the following method.
In accordance with JIS-2330, using a direct current withstand voltage tester manufactured by Kasuga Electric Co., Ltd., with a voltage increase of 500 V / sec, a voltage was applied to the film to measure a breakdown withstand voltage, and a withstand voltage characteristic was obtained. The breakdown withstand voltage is obtained by dividing the measured value (V) of the breakdown withstand voltage by the thickness (μm) of the film.

測定に要したキャパシタフィルムは、プロピレン重合体組成物から得られたペレットを200〜230℃で押出し、厚さ250μmのシート状フィルムを作成して、さらにこのフィルムを、TMロング社製二軸延伸機を用いて、140〜150℃にて、まずMD方向に5倍、次いでTD方向に5倍延伸して厚さ4μmの二軸延伸フィルムを作成した。このフィルムを150mm×150mmの大きさのものを50枚用いて、試験片の測定箇所を1ヶ所と限定した。   Capacitor film required for the measurement was obtained by extruding pellets obtained from the propylene polymer composition at 200 to 230 ° C. to prepare a sheet-like film having a thickness of 250 μm, and this film was further biaxially stretched by TM Long. Using a machine, a biaxially stretched film having a thickness of 4 μm was prepared by first stretching 5 times in the MD direction and then 5 times in the TD direction at 140 to 150 ° C. 50 pieces of this film having a size of 150 mm × 150 mm were used, and the measurement location of the test piece was limited to one location.

測定方法は下記の通りであり、上部電極は、周辺に3mmの丸みを有した25mmφのよく磨いた黄銅製円柱を(+)電極として、下部電極は約150mm×150mmで厚み30mmの金属板上にゴムショア60〜70度の弾性板にのせ、これにJIS−H−4160に規定する厚さ0.007mm以上、幅80mmのアルミニウム箔を巻き付けて、これを(−)電極とした。   The measurement method is as follows. The upper electrode is a 25 mmφ well polished brass cylinder with 3 mm roundness on the periphery (+) electrode, and the lower electrode is about 150 mm × 150 mm on a 30 mm thick metal plate An aluminum foil having a thickness of 0.007 mm or more and a width of 80 mm as defined in JIS-H-4160 was wrapped around an elastic plate having a rubber shore of 60 to 70 degrees, and this was used as a (−) electrode.

〔実施例〕
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例において各物性は以下のように測定した。
〔Example〕
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples. In the examples, each physical property was measured as follows.

物性測定法
[極限粘度[η]]
デカリン溶媒を用いて、135℃で測定した。すなわち重合パウダー、ペレットまたは樹脂塊約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定する。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定する。この希釈操作をさらに2回繰り返し、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/Cの値を極限粘度として求めた(下式参照)。
Physical property measurement method [Intrinsic viscosity [η]]
It measured at 135 degreeC using the decalin solvent. That is, about 20 mg of polymer powder, pellets or resin mass is dissolved in 15 ml of decalin, and the specific viscosity ηsp is measured in an oil bath at 135 ° C. After adding 5 ml of decalin solvent to this decalin solution for dilution, the specific viscosity η sp is measured in the same manner. This dilution operation was further repeated twice, and the value of η sp / C when the concentration (C) was extrapolated to 0 was determined as the intrinsic viscosity (see the following formula).

[η]=lim(ηsp/C) (C→0)
[n-デカン可溶部量]
シンジオタクティックプロピレン重合体(A)のサンプル5gにn-デカン200mlを加え、
該重合体を145℃で30分間加熱溶解した。得られた溶液を約3時間かけて、20℃まで冷却させ、30分間放置した。その後、析出物(n-デカン不溶部)をろ別した。ろ液を約3倍量の
アセトン中に入れ、n-デカン中に溶解していた成分を析出させた。析出物をアセトンからろ別し、その後乾燥した。なお、ろ液側を濃縮乾固しても残渣は認められなかった。n-デカン可溶部量は、以下の式によって求めた。
[Η] = lim (η sp / C) (C → 0)
[Amount of soluble part of n-decane]
Add 200ml of n-decane to 5g sample of syndiotactic propylene polymer (A),
The polymer was dissolved by heating at 145 ° C. for 30 minutes. The resulting solution was allowed to cool to 20 ° C. over about 3 hours and left for 30 minutes. Thereafter, the precipitate (n-decane insoluble part) was filtered off. The filtrate was put in about 3 times the amount of acetone to precipitate the components dissolved in n-decane. The precipitate was filtered off from acetone and then dried. Even when the filtrate side was concentrated to dryness, no residue was observed. The amount of n-decane soluble part was determined by the following equation.

n-デカン可溶部量(wt%)=[析出物重量/サンプル重量]×100
[分子量分布(Mw/Mn)]
分子量分布(Mw/Mn)は、Waters社製ゲル浸透クロマトグラフAlliance GPC−2000型を用い、以下のようにして測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6− HTを2本およびTSKgel GNH6− HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mmであり、カラム温度は140℃とし、移動相にはo−ジクロロベンゼン(和光純薬工業)および酸化防止剤としてBHT(武田薬品)0.025重量%を用い、1.0ml/分で移動させ、試料濃度は15mg/10mLとし、試料注入量は500μLとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準
ポリスチレンは、分子量がMw<1000およびMw>4×106については東ソー社製
を用い、1000≦Mw≦4×106についてはプレッシャーケミカル社製を用いた。
n-decane soluble part amount (wt%) = [precipitate weight / sample weight] × 100
[Molecular weight distribution (Mw / Mn)]
The molecular weight distribution (Mw / Mn) was measured as follows using a gel permeation chromatograph Alliance GPC-2000 manufactured by Waters. The separation columns are two TSKgel GNH6-HT and two TSKgel GNH6-HTL, the column size is 7.5 mm in diameter and 300 mm in length, the column temperature is 140 ° C., and the mobile phase is o -Use dichlorobenzene (Wako Pure Chemical Industries) and 0.025% by weight of BHT (Takeda Pharmaceutical) as an antioxidant, move at 1.0 ml / min, set the sample concentration to 15 mg / 10 mL, and set the sample injection volume to 500 μL A differential refractometer was used as a detector. The standard polystyrene used was manufactured by Tosoh Corporation for molecular weights of Mw <1000 and Mw> 4 × 10 6 , and used by Pressure Chemical Co. for 1000 ≦ Mw ≦ 4 × 10 6 .

[ポリマー中のエチレン、プロピレン、α-オレフィン含量]
エチレン、プロピレン、α-オレフィン含量の定量化は日本電子(株)製JNM GX-400型NMR測定装置を用いて、下記のように測定した。試料0.35gをヘキサクロロブタジエン2.0mlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター(G2)で濾過した後、重水素化ベンゼン0.5mlを加え、内径10mmのNMRチューブに装入して、120℃で13C-NMR測定を行う。積算回数は、8,000回以上とする。得られた13C-NMRスペクトルにより、エチレン、プロピレン、α-オレフィンの組成を定量化した。
[Ethylene, propylene, α-olefin content in polymer]
Quantification of ethylene, propylene, and α-olefin content was measured as follows using a JNM GX-400 NMR measuring apparatus manufactured by JEOL Ltd. A 0.35 g sample is dissolved by heating in 2.0 ml of hexachlorobutadiene. The solution is filtered through a glass filter (G2), 0.5 ml of deuterated benzene is added, and the solution is placed in an NMR tube having an inner diameter of 10 mm, and 13 C-NMR measurement is performed at 120 ° C. The number of integration is 8,000 times or more. The composition of ethylene, propylene, and α-olefin was quantified by the obtained 13 C-NMR spectrum.

[(A)成分の融点(Tm)、融解熱量(ΔH)]
パーキンエルマー社製DSCPyris1またはDSC7を用い、窒素雰囲気下(20
ml/分)、約5mgの試料を200℃まで昇温、10分間保持した後、10℃/分で30℃まで冷却した。30℃で5分間保持した後、10℃/分で200℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点を、ピークの積算値から融解熱量を算出した。
[Melting point (Tm) of component (A), heat of fusion (ΔH)]
Using a DSCPyris 1 or DSC7 manufactured by PerkinElmer, under a nitrogen atmosphere (20
ml / min), about 5 mg of sample was heated to 200 ° C. and held for 10 minutes, and then cooled to 30 ° C. at 10 ° C./min. After maintaining at 30 ° C. for 5 minutes, the melting point was calculated from the peak of the crystal melting peak when the temperature was raised to 200 ° C. at 10 ° C./min, and the heat of fusion was calculated from the integrated value of the peak.

なお、実施例に記載したプロピレン系重合体において2本のピークが観測された場合、低温側ピークをTm1、高温側ピークをTm2とする。本願請求項1の(a)で規定するTmはTm2である。 In addition, when two peaks are observed in the propylene polymer described in the examples, the low temperature side peak is Tm 1 and the high temperature side peak is Tm 2 . Tm defined in the appended claims 1 (a) is a Tm 2.

[立体規則性rrrr]
立体規則性(rrrr)は13C−NMRスペクトル測定から算出した。
[(B)成分のガラス点移転(Tg)、融点(Tm)]
セイコ-インスツルメンツ社製DSCを用い、測定用アルミパンに約5mgの試料を詰
めて、100℃/分で200℃まで昇温し、200℃で5分間保持した後、10℃/分で−150℃まで降温し、次いで10℃/分で200℃まで昇温した吸熱曲線より求めた。
[Stereoregularity rrrr]
Stereoregularity (rrrr) was calculated from 13 C-NMR spectrum measurement.
[Glass point transfer (Tg) of component (B), melting point (Tm)]
Using a DSC manufactured by Seiko Instruments Inc., about 5 mg of sample was packed in a measurement aluminum pan, heated to 200 ° C. at 100 ° C./min, held at 200 ° C. for 5 min, and then −150 at 10 ° C./min. It was determined from an endothermic curve where the temperature was lowered to 200C and then raised to 200 ° C at 10 ° C / min.

[MFR]
シンジオタクティックプロピレン重合体(A)およびプロピレン・α-オレフィン共重
合体(B)のMFRは、JIS K-6721に準拠して、230℃で2.16kgの荷重にて測定した。
[MFR]
The MFR of the syndiotactic propylene polymer (A) and the propylene / α-olefin copolymer (B) was measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to JIS K-6721.

[密度]
密度測定は、ASTM D1505に準拠して測定した。
[絶縁破壊電圧(BDV]]
絶縁破壊電圧(V/μm)測定は、23℃および80℃において、JIS−C2330に
記載のB法(平板電極法)準拠して測定した。電圧上昇速度は500V/secにて実施した。
[density]
Density measurement was performed according to ASTM D1505.
[Dielectric breakdown voltage (BDV]]
The dielectric breakdown voltage (V / μm) was measured at 23 ° C. and 80 ° C. according to the B method (plate electrode method) described in JIS-C2330. The voltage increase rate was 500 V / sec.

触媒合成例
〔合成例1〕
ジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジtert-ブチルフルオレニル)ジル
コニウムジクロリドは、特開2004-189666号公報の合成例3に記載された方法
で製造した。
Catalyst synthesis example [Synthesis Example 1]
Dibenzylmethylene (cyclopentadienyl) (3,6-ditert-butylfluorenyl) zirconium dichloride was produced by the method described in Synthesis Example 3 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-189666.

重合例
<重合例1>シンジオタクティックプロピレン重合体(A−1)の製造
充分に窒素置換した内容量500mlのガラス製オートクレーブにトルエン250mlを装入し、プロピレンを150L/時間の量で流通させ、25℃で20分間保持させておいた。一方、充分に窒素置換した内容量30mlの枝付きフラスコにマグネティックスターラーを入れ、これにメチルアルミノキサンのトルエン溶液(Al=1.53mol/l)を5.00mmol、次いでジベンジルメチレン(シクロペンタジエニル)(3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液5.0μmolを加え、20分間攪拌した。この溶液を、プロピレンを流通させておいたガラス製オートクレーブのトルエンに加え、重合を開始した。プロピレンガスを150リットル/時間の量で連続的に供給し、常圧下、25℃で45分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、80℃で12時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー2.38gが得られた。重合活性は0.63kg-PP/mmol-Zr・hrであり、得られたポリマーの[η]は1.9dl/g、Tm1=152℃、Tm2=158℃であり、rrrr=94%であり、Mw/Mn=2.0であった。この操作を繰り返して、必要量のポリマーを得て実施例に使用した。
Polymerization Example <Polymerization Example 1> Production of Syndiotactic Propylene Polymer (A-1) 250 ml of toluene was placed in a 500 ml glass autoclave sufficiently purged with nitrogen, and propylene was circulated in an amount of 150 L / hour. And kept at 25 ° C. for 20 minutes. On the other hand, a magnetic stirrer was placed in a 30 ml-branch flask with sufficient nitrogen substitution, and 5.00 mmol of a toluene solution of methylaluminoxane (Al = 1.53 mol / l), followed by dibenzylmethylene (cyclopentadienyl). ) 5.0 μmol of toluene solution of (3,6-di-tert-butylfluorenyl) zirconium dichloride was added and stirred for 20 minutes. This solution was added to toluene in a glass autoclave in which propylene had been circulated, and polymerization was started. Propylene gas was continuously supplied at a rate of 150 liters / hour, polymerization was carried out at 25 ° C. under normal pressure for 45 minutes, and then a small amount of methanol was added to stop the polymerization. The polymer solution was added to a large excess of methanol to precipitate the polymer and dried under reduced pressure at 80 ° C. for 12 hours. As a result, 2.38 g of polymer was obtained. The polymerization activity is 0.63 kg-PP / mmol-Zr · hr. [Η] of the obtained polymer is 1.9 dl / g, Tm 1 = 152 ° C., Tm 2 = 158 ° C., rrrr = 94% It was Mw / Mn = 2.0. This operation was repeated to obtain the required amount of polymer and used in the examples.

結果を表1に示す。
<重合例2>プロピレン・α-オレフィン共重合体(B−1)の製造
充分に窒素置換した4000mlの重合装置に、1834mlの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を70℃に昇温し、プロピレンで系内の圧力を0.66MPaになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を1.36MPaに調整した。次いで、ジ(p-クロロフェニル)メチレン(シ
クロペンタジエニル)(オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル)ジルコニウムジ
クロリド0.001mmolとアルミニウム換算で0.3mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温70℃、系内圧力を1.36MPaにエチレンで保ちながら15分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、4Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、105gであり、MFRが1.0(g/10分)であり、135℃、デカリン中で測定した[η]=2.5(dL/g)であった。またrr1値は78%であった。
The results are shown in Table 1.
<Polymerization Example 2> Production of Propylene / α-Olefin Copolymer (B-1) After charging 1834 ml of dry hexane and triisobutylaluminum (1.0 mmol) to a 4000 ml polymerization apparatus sufficiently purged with nitrogen at room temperature. The internal temperature of the polymerization apparatus was raised to 70 ° C., and the pressure in the system was increased to 0.66 MPa with propylene, and then the system pressure was adjusted to 1.36 MPa with ethylene. Next, 0.001 mmol of di (p-chlorophenyl) methylene (cyclopentadienyl) (octamethyloctahydrodibenzofluorenyl) zirconium dichloride and 0.3 mmol of methylaluminoxane (produced by Tosoh Finechem) in terms of aluminum are brought into contact. The toluene solution was added to the polymerization vessel and polymerized for 15 minutes while maintaining the internal temperature at 70 ° C. and the internal pressure at 1.36 MPa with ethylene, and 20 ml of methanol was added to terminate the polymerization. After depressurization, the polymer was precipitated from the polymerization solution in 4 L of methanol and dried under vacuum at 130 ° C. for 12 hours. The obtained polymer was 105 g, the MFR was 1.0 (g / 10 min), and [η] = 2.5 (dL / g) measured in decalin at 135 ° C. The rr 1 value was 78%.

結果を表1に示す。   The results are shown in Table 1.

Figure 2010087253
Figure 2010087253

(1)ペレット化
得られたポリマー(A−1)100重量部に対して、酸化防止剤として3,5−ジーt−ブチルー4−ヒドロキシトルエンを0.2重量部、酸化防止剤としてテトラキス[メチ
レンー3(3,5−ジーt−ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン
を0.2重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム0.01重量部を配合し、二軸押出機を用いて、樹脂温度200℃で溶融混練してペレット化を実施した。
(1) Pelletization With respect to 100 parts by weight of the obtained polymer (A-1), 0.2 parts by weight of 3,5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene as an antioxidant and tetrakis [ Methylene-3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.2 parts by weight of methane and 0.01 parts by weight of calcium stearate as a neutralizing agent were blended, and a resin was obtained using a twin screw extruder. Pelletization was performed by melt-kneading at a temperature of 200 ° C.

(2)シート成形
上記で得られたペレットを単軸シート成形機を用いて、ダイス温度200℃で溶融キャスト成形してシート成形を実施した。
(2) Sheet Molding The pellets obtained above were melt cast molded at a die temperature of 200 ° C. using a uniaxial sheet molding machine to perform sheet molding.

(3)二軸延伸フィルム
上記(2)で得られたシートを85mm×85mmにカットし、次の条件で2軸延伸し、厚さ15μmの2軸延伸フィルムを得た。
(3) Biaxially stretched film The sheet obtained in (2) above was cut into 85 mm x 85 mm and biaxially stretched under the following conditions to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 15 µm.

延伸装置:ブルックナー社製KARO IV
予熱温度:142℃
予熱時間:30秒
延伸倍率:5×5倍(MD方向:5倍、TD方向:7倍)の同時二軸延伸
延伸速度:10m/min
得られたペレット、フィルム、およびフィルムとアルミニウムはくを巻きつけたキャパシタについて測定した物性を表2にまとめた。
Stretching device: KARO IV manufactured by Bruckner
Preheating temperature: 142 ° C
Preheating time: 30 seconds Stretch ratio: 5 × 5 times (MD direction: 5 times, TD direction: 7 times) Simultaneous biaxial stretching Stretching speed: 10 m / min
Table 2 summarizes the physical properties measured for the obtained pellets, film, and capacitors wound with the film and aluminum foil.

使用するポリマーを(A−1)から、ポリマー(A−1)とポリマー(B−1)を所定の割合で配合したブレンドを用いた以外は実施例1と同様にして行った。結果を表2にまとめた。
[比較例1]
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that a polymer blended from (A-1) to polymer (A-1) and polymer (B-1) at a predetermined ratio was used. The results are summarized in Table 2.
[Comparative Example 1]

使用するポリマーを(A−1)から、Total社製シンジオタクチックポリプロピレン(商品名:Total Polypropylene 1251)(C−1)に変更し、
二軸延伸フィルム作製時の予熱温度を116℃に変更した以外は実施例1と同様にして行った。結果を表2にまとめた。
[比較例2]
The polymer to be used is changed from (A-1) to Syndiotactic polypropylene (trade name: Total Polypropylene 1251) (C-1) manufactured by Total,
It carried out like Example 1 except having changed the preheating temperature at the time of biaxially stretched film preparation into 116 degreeC. The results are summarized in Table 2.
[Comparative Example 2]

使用するポリマーを(A−1)から、プライムポリマー社製アイソタクチックポリプロピレン(商品名:F−133)(D−1)に変更し、二軸延伸フィルム作製時の予熱温度を154℃に変更した以外は実施例1と同様にして行った。結果を表2にまとめた。
[比較例3]
The polymer used is changed from (A-1) to isotactic polypropylene (product name: F-133) (D-1) manufactured by Prime Polymer Co., and the preheating temperature during biaxially stretched film production is changed to 154 ° C. The procedure was the same as in Example 1 except that. The results are summarized in Table 2.
[Comparative Example 3]

使用するポリマーを(A−1)から、ポリマー(A−1)とポリマー(B−1)を所定の割合で配合したブレンドを用いた以外は実施例1と同様にして行った。結果を表2にまとめた。   It was carried out in the same manner as in Example 1 except that a polymer blended from (A-1) to polymer (A-1) and polymer (B-1) at a predetermined ratio was used. The results are summarized in Table 2.

Figure 2010087253
Figure 2010087253

Claims (6)

シンジオタクティックプロピレン重合体(A)100〜50重量部と、
プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)0〜50重量部(ただし、(A)と(B)
との合計を100重量部とする。)と
を含んでなるプロピレン系重合体組成物からなるキャパシタフィルムであって、
該シンジオタクティックプロピレン重合体(A)が下記要件(a)を、該プロピレン・α-オレフィン共重合体(B)が下記要件(b)をそれぞれ充足することを特徴とするキ
ャパシタフィルム。
(a):13C-NMRにより測定されるシンジオタクティックペンタッド分率(rrrr分
率)が85%以上であり、DSCより求められる融点(Tm)が145℃以上であり、プロピレンから導かれる構成単位を90モル%(ただし、該シンジオタクティックプロピレン重合体(A)中の構成単位の全量を100モル%とする。)を超える量で含有する。
(b):プロピレンから導かれる構成単位を55〜90モル%の量で含有し、炭素原子数2〜20のα-オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位を10〜45モ
ル%(ただし、プロピレンから導かれる構成単位と炭素原子数2〜20のα−オレフィン(プロピレンを除く)から導かれる構成単位との合計を100モル%とする。)の量で含有し、JIS K−6721に準拠して230℃、2.16kg荷重にて測定したMFR
が0.01〜100g/10分の範囲にあり、かつ下記要件(b−1)および(b−2)のいずれか一つ以上を満たす。
(b−1):13C-NMR法により測定したシンジオタクティックトライアッド分率(rr分率)が60%以上である。
(b−2):135℃デカリン中で測定した極限粘度[η](dL/g)と前記MFR(g/10分、230℃、2.16kg荷重)とが下記の関係式を満たす。
1.50×MFR(-0.20)≦[η]≦2.65×MFR(-0.20)
100-50 parts by weight of syndiotactic propylene polymer (A),
0-50 parts by weight of propylene / α-olefin copolymer (B) (however, (A) and (B)
And 100 parts by weight. And a capacitor film comprising a propylene-based polymer composition comprising
A capacitor film characterized in that the syndiotactic propylene polymer (A) satisfies the following requirement (a) and the propylene / α-olefin copolymer (B) satisfies the following requirement (b).
(A): The syndiotactic pentad fraction (rrrr fraction) measured by 13 C-NMR is 85% or more, and the melting point (Tm) obtained from DSC is 145 ° C. or more, which is derived from propylene. The structural unit is contained in an amount exceeding 90 mol% (however, the total amount of the structural units in the syndiotactic propylene polymer (A) is 100 mol%).
(B): Containing structural units derived from propylene in an amount of 55 to 90 mol%, and 10 to 45 mol% of structural units derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) (however, The total of the structural unit derived from propylene and the structural unit derived from an α-olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding propylene) is 100 mol%), and in JIS K-6721 MFR measured at 230 ° C and 2.16 kg load
Is in the range of 0.01 to 100 g / 10 min and satisfies at least one of the following requirements (b-1) and (b-2).
(B-1): The syndiotactic triad fraction (rr fraction) measured by 13 C-NMR method is 60% or more.
(B-2): The intrinsic viscosity [η] (dL / g) measured in 135 ° C. decalin and the MFR (g / 10 minutes, 230 ° C., 2.16 kg load) satisfy the following relational expression.
1.50 × MFR (-0.20) ≦ [η] ≦ 2.65 × MFR (-0.20)
前記プロピレン系重合体組成物の
(1)針侵入温度が145℃以上である
ことを特徴とする請求項1に記載のキャパシタフィルム。
2. The capacitor film according to claim 1, wherein (1) the needle penetration temperature of the propylene-based polymer composition is 145 ° C. or higher.
前記プロピレン系重合体組成物の
(1)針侵入温度が145℃以上であり、
(2)引張り弾性率が100〜2000MPaの範囲にあり、
(3)厚さ1mmのプレスシートの内部ヘイズ値が30%以下である
ことを特徴とする請求項1または2に記載のキャパシタフィルム。
(1) The needle penetration temperature of the propylene-based polymer composition is 145 ° C. or higher,
(2) The tensile modulus is in the range of 100 to 2000 MPa,
(3) The capacitor film according to claim 1 or 2, wherein the press sheet having a thickness of 1 mm has an internal haze value of 30% or less.
前記シンジオタクティックプロピレン重合体(A)の135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が0.1〜10dL/gの範囲にあり、示差走査熱量計(DSC)により求めた融解熱量(ΔH)が40mJ/mg以上であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載のキャパシタフィルム。   The intrinsic viscosity [η] of the syndiotactic propylene polymer (A) measured in decalin at 135 ° C. is in the range of 0.1 to 10 dL / g, and the heat of fusion (ΔH ) Is 40 mJ / mg or more, The capacitor film according to any one of claims 1 to 3. 前記プロピレン・α-オレフィン重合体(B)のGPCにより求めた分子量分布(Mw
/Mn)が3.5以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載のキャパシタフィルム。
Molecular weight distribution (Mw) determined by GPC of the propylene / α-olefin polymer (B).
/ Mn) is 3.5 or less, The capacitor film as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
請求項1〜5のいずれか一項に記載のキャパシタフィルムを用いたキャパシタ。   The capacitor using the capacitor film as described in any one of Claims 1-5.
JP2008254833A 2008-09-30 2008-09-30 Capacitor film Pending JP2010087253A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008254833A JP2010087253A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Capacitor film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008254833A JP2010087253A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Capacitor film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2010087253A true JP2010087253A (en) 2010-04-15

Family

ID=42250916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008254833A Pending JP2010087253A (en) 2008-09-30 2008-09-30 Capacitor film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2010087253A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013526627A (en) * 2010-05-12 2013-06-24 ボレアリス アーゲー Polypropylene for special capacitors containing a specific amount of calcium stearate
JP2013529340A (en) * 2010-05-18 2013-07-18 京セラ株式会社 Power generation by touch screen
JP2021063162A (en) * 2019-10-11 2021-04-22 三井化学株式会社 Stretched film and use therefor

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007321100A (en) * 2006-01-20 2007-12-13 Mitsui Chemicals Inc Propylenic polymer composition, molded article comprising the composition, pellet comprising propylenic polymer composition, thermoplastic polymer modifier comprising the pellet, method for producing thermoplastic resin composition
JP2007321102A (en) * 2006-01-20 2007-12-13 Mitsui Chemicals Inc Propylenic polymer composition, molded article comprising the composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007321100A (en) * 2006-01-20 2007-12-13 Mitsui Chemicals Inc Propylenic polymer composition, molded article comprising the composition, pellet comprising propylenic polymer composition, thermoplastic polymer modifier comprising the pellet, method for producing thermoplastic resin composition
JP2007321102A (en) * 2006-01-20 2007-12-13 Mitsui Chemicals Inc Propylenic polymer composition, molded article comprising the composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013526627A (en) * 2010-05-12 2013-06-24 ボレアリス アーゲー Polypropylene for special capacitors containing a specific amount of calcium stearate
JP2013529340A (en) * 2010-05-18 2013-07-18 京セラ株式会社 Power generation by touch screen
JP2021063162A (en) * 2019-10-11 2021-04-22 三井化学株式会社 Stretched film and use therefor
JP7355591B2 (en) 2019-10-11 2023-10-03 三井化学株式会社 Stretched film and its uses

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2054464B1 (en) Blown film of polypropylene
JP4688247B2 (en) Propylene resin composition, production method and use thereof
CN112638960A (en) Propylene random copolymers for use in film applications
WO1997010299A1 (en) Polyolefin composition and article molded therefrom
JPH0859916A (en) Thermoplastic composition of atactic and syndiotactic polypropylene
CN111094466B (en) Polymer composition for producing gel extruded articles and polymer articles made therefrom
JP5137785B2 (en) Pressure pipe
JP7389882B2 (en) Capacitor films, metallized films, and film capacitors
JP4512411B2 (en) New propylene-ethylene random block copolymer
JPWO2015064653A1 (en) Polyolefin composition, stretched polyolefin film and process for producing the same
WO2018155179A1 (en) Molded article and method for manufacturing same
US7662888B2 (en) Polypropylene based heat shrinkable film
JP2010087253A (en) Capacitor film
JP2011208149A (en) Ethylene polymer composition
JP4359517B2 (en) Propylene-ethylene random block copolymer resin composition
EP3666804B1 (en) Polypropylene composition with favourable combination of optics, softness and low sealing
JP2007204646A (en) Stock sheet for capacitor film and capacitor film
JP2010189475A (en) Molded article subjected to radiation sterilization
JP2019155703A (en) Method for producing polyolefin multilayer sheet or film
JP5355937B2 (en) Polypropylene resin composition and stretched film thereof
JP2010144007A (en) Inflation film
JP3580639B2 (en) Polypropylene resin
JP2818273B2 (en) Molding method for syndiotactic polypropylene
JP2001040147A (en) Oriented matter and biaxially oriented film made of polyolefin resin composition
JP7345257B2 (en) Microporous film made of propylene polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20110112

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20110112

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20120216

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120221

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120619