JP5535518B2 - Removal method of slime and aqueous slime remover preparation kit - Google Patents

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Description

本発明は、排水管などの固体表面に付着しているぬめりを剥離除去する方法に関する。本発明はまた、ぬめりの剥離除去に有利に用いることができる水性ぬめり除去剤の調製キットにも関する。   The present invention relates to a method for peeling and removing slime adhering to a solid surface such as a drain pipe. The present invention also relates to a preparation kit for an aqueous slime remover that can be advantageously used for stripping removal of slime.

台所、浴室、洗面所などの水回りの排水管の内部表面には、ぬめりが発生し易い。ぬめりは美観を損ねるだけでなく、異臭の原因ともなる。このため、排水管に付着しているぬめりを剥離除去することが必要となる。   It is easy for slime to occur on the inner surfaces of drainage pipes around water such as kitchens, bathrooms, and washrooms. Slimy not only detracts from aesthetics but also causes odors. For this reason, it is necessary to peel and remove the slime adhering to the drain pipe.

ぬめりは、食物残渣や人体の老廃物を栄養源として増殖した細菌と、細菌の排泄物とを含有する粘性物である。細菌(特に、緑膿菌)の排泄物としては、アルギン酸カルシウム塩などの多糖類、タンパク質などが含まれる。このようなぬめりを排水管から剥離除去するには、ぬめりに含まれるタンパク質あるいは多糖類を分解除去することが有効である。   The slime is a viscous substance containing bacteria that have grown by using food residues and human waste as nutrients, and bacterial excrement. Excrements of bacteria (particularly Pseudomonas aeruginosa) include polysaccharides such as calcium alginate, proteins, and the like. In order to peel and remove such slime from the drain pipe, it is effective to decompose and remove proteins or polysaccharides contained in the slime.

特許文献1には、タンパク質分解能力に優れたぬめり除去剤として、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基材として、N−アシルサルコシン塩、トリアルキルアミンオキシド、又はアルキルスルホン酸塩から選ばれる少なくとも一種の界面活性剤、水酸化アルカリ金属塩、及び水を含有する水性ぬめり除去剤が開示されている。この水性ぬめり除去剤は、ぬめりに直接噴霧することによってぬめりを除去する。   In Patent Document 1, as a slime removing agent having excellent proteolytic ability, an alkali metal hypochlorite is used as a main base material, and at least selected from N-acyl sarcosine salts, trialkylamine oxides, or alkyl sulfonates. An aqueous slime remover containing a type of surfactant, an alkali metal hydroxide salt, and water is disclosed. This aqueous slime remover removes slime by spraying directly on the slime.

特許文献2には、酸化カルシウムを有効成分として含む固形状のぬめり防止剤として、炭酸カルシウム又は水酸化カルシウムに対し酸化カルシウム換算量で、TiO2、Fe23、FeO2、CuO、ZnO、MgO、SiO2、Al23又はこれらの混合物からなる群より選ばれた結合剤を1〜30質量%含む混合物を1200℃以上の温度で焼成して得られるぬめり防止剤が開示されている。この固形状のぬめり防止剤は、そのままの状態あるいは穴の開いた容器に収容した状態で、流し台排水口などの排水の流通路に配設して、排水との接触によってぬめり防止剤から生成するカルシウムを含むアルカリ性水溶液を、ぬめりに接触させることによってぬめりの発生を防止する。この特許文献2によれば、結合剤は酸化カルシウムの急激な水和を防止して、ぬめり防止剤の水中での形状安定性を向上させる作用がある。 In Patent Document 2, as a solid anti-swelling agent containing calcium oxide as an active ingredient, TiO 2 , Fe 2 O 3 , FeO 2 , CuO, ZnO, calcium oxide or calcium hydroxide in an amount equivalent to calcium oxide, An anti-slicking agent obtained by firing a mixture containing 1 to 30% by mass of a binder selected from the group consisting of MgO, SiO 2 , Al 2 O 3 or a mixture thereof at a temperature of 1200 ° C. or higher is disclosed. . This solid anti-slicking agent is produced from the anti-slicking agent in contact with the drainage by being placed in a drainage channel such as a sink drainage port as it is or in a container with a hole. Occurrence of slimming is prevented by bringing an alkaline aqueous solution containing calcium into contact with the slime. According to Patent Document 2, the binder has an action of preventing rapid hydration of calcium oxide and improving the shape stability of the anti-slime agent in water.

特開2003−55698号公報JP 2003-55698 A 特開2002−241207号公報JP 2002-241207 A

特許文献1に開示されている次亜塩素酸アルカリ金属塩を有効成分とする水性ぬめり除去剤は、ぬめりが付着している排水管に直接散布することができ、また即効性が高いという利点がある。しかしながら、次亜塩素酸アルカリ金属塩を含むぬめり除去剤は、ぬめりの除去効果の持続性が低く、また使用時に塩素ガスが発生することがあるという問題がある。   The aqueous slime removing agent having an alkali metal hypochlorite salt disclosed in Patent Document 1 as an active ingredient can be directly sprayed on the drainage pipe to which the slime adheres, and has an advantage of high immediate effect. is there. However, the slime removing agent containing an alkali metal hypochlorite has a problem that the effect of removing the slime is low and chlorine gas may be generated during use.

一方、特許文献2に開示されている酸化カルシウムを有効成分とする固形状のぬめり防止剤は、排水との接触によって少量ずつ溶解するため、ぬめり除去効果の持続性が高いという利点がある。しかしながら、特許文献2のぬめり防止剤は、酸化カルシウムの含有量が70〜99質量%と多量であるため、これから生成する水は、pHが水酸化カルシウムの飽和水溶液(pH=12.6)に近い強アルカリ性の水溶液となる。この強アルカリ性水溶液に溶解しているカルシウムは、空気中の二酸化炭素と反応して炭酸カルシウムとなって排水管の内壁面に析出し、水の円滑な流れを妨げることがあるため、カルシウムが多量に溶解したアルカリ性水溶液を長期間にわたって排水管に流すことは好ましくない。   On the other hand, since the solid anti-slicking agent containing calcium oxide as an active ingredient disclosed in Patent Document 2 is dissolved little by little by contact with wastewater, there is an advantage that the persistence of the slime removing effect is high. However, since the anti-slime agent of Patent Document 2 has a large amount of calcium oxide of 70 to 99% by mass, the water generated from this is a saturated aqueous solution of calcium hydroxide (pH = 12.6). It becomes a near strong alkaline aqueous solution. Calcium dissolved in this strongly alkaline aqueous solution reacts with carbon dioxide in the air to form calcium carbonate and precipitates on the inner wall surface of the drain pipe, preventing the smooth flow of water. It is not preferable to flow the alkaline aqueous solution dissolved in the drain pipe over a long period of time.

従って、本発明の目的は、塩素ガスが発生することがなく、従来の酸化カルシウムを主成分とするぬめり防止剤から生成するアルカリ性水溶液と比較して、pH及びカルシウム量が少ない水性ぬめり除去剤を用いて効率良くぬめりを除去することができる方法を提供することにある。本発明の目的はまた、塩素ガスが発生することがなく、ぬめりを効率よく除去することができる水性のぬめり除去剤を容易に調製することができる水性ぬめり除去剤の調製キットを提供することにもある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide an aqueous slime removing agent that does not generate chlorine gas and has a lower pH and calcium content than an alkaline aqueous solution produced from a conventional antiswelling agent mainly composed of calcium oxide. Another object of the present invention is to provide a method that can efficiently remove slime. Another object of the present invention is to provide a preparation kit for an aqueous slime removal agent that can easily prepare an aqueous slime removal agent that does not generate chlorine gas and can efficiently remove the slime. There is also.

本発明者は、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含む粒子を活性成分として含有する粒状物に水を接触させることにより生成するマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液及び酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの粒子が懸濁されている水性アルカリ性懸濁液は、pHが10.0〜11.5の範囲と、水酸化カルシウムの飽和溶液のpHよりも低い値であっても、高いぬめりの剥離除去効果を示すことを見出した。これは、アルカリ性水溶液に含まれるマグネシウムイオンがぬめりの粘性成分の一つであるアルギン酸カルシウム塩のカルシウムと置換して、水に溶解し易いアルギン酸マグネシウム塩が生成し、このアルギン酸マグネシウム塩が水に溶解して除去されることによって、ぬめりの粘性が低下するためであると考えられる。   The inventor of the present invention has prepared an alkaline aqueous solution containing magnesium ions and magnesium oxide and / or magnesium hydroxide produced by bringing water into contact with a granular material containing particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide as an active ingredient. The aqueous alkaline suspension in which the particles are suspended has a high slime peel-off effect even when the pH is in the range of 10.0 to 11.5 and is lower than the pH of the saturated calcium hydroxide solution. It was found to show. This is because the magnesium ion contained in the alkaline aqueous solution replaces calcium of calcium alginate, which is one of the viscous components of slime, to produce magnesium alginate that is easily soluble in water, and this magnesium alginate is dissolved in water. This is considered to be because the viscosity of slime is reduced by being removed.

従って、本発明は、マグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくは酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの粒子が懸濁されている水性アルカリ性懸濁液を、管壁に細菌と細菌の排泄物とを含有するぬめりが付着している排水管の開口部の周囲に散布することを特徴とする、ぬめりが付着している排水管からぬめりを除去する方法にある。   Therefore, the present invention contains an alkaline aqueous solution containing magnesium ions or an aqueous alkaline suspension in which particles of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide are suspended, containing bacteria and bacterial excrement on the tube wall. The present invention lies in a method for removing slime from a drainage pipe to which slime adheres, characterized by being sprayed around the opening of the drainage pipe to which slime adheres.

本発明はまた、開口部に着脱可能な噴霧器を備えた容器と、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含む粒子を活性成分として含有する粒状物とを含む、細菌と細菌の排泄物とを含有するぬめりを除去するための水性ぬめり除去剤調製キットにもある。   The present invention also includes bacteria and bacterial excrement, including a container equipped with a sprayer that can be attached to and detached from the opening, and a granular material containing particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide as an active ingredient. There is also an aqueous slime preparation preparation kit for removing slime.

本発明の水性ぬめり除去剤調製キットの好ましい態様は、次の通りである。
(1)上記粒状物の粒子の平均粒子径が0.1〜50mmの範囲にある。
(2)上記酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含む粒子が、酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムを0.1〜30.0質量%の範囲の量にて含む。
(3)さらに、上記粒状物が酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムを含む粒子を含有する。
Preferred embodiments of the aqueous slime removing agent preparation kit of the present invention are as follows.
(1) The average particle diameter of the particles of the granular material is in the range of 0.1 to 50 mm.
(2) The particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide contain calcium oxide and / or calcium hydroxide in an amount in the range of 0.1 to 30.0% by mass.
(3) Furthermore, the granular material contains particles containing calcium oxide and / or calcium hydroxide.

本発明のぬめり除去方法を利用することによって、ぬめりが付着している排水管の内部表面からぬめりを効率良く除去することができる。また、本発明の水性ぬめり除去剤の調製キットを用いることによって、水性ぬめり除去剤として有用なマグネシウムイオンを含むアルカリ性水溶液を容易に調製することができる。   By using the slime removing method of the present invention, it is possible to efficiently remove the slime from the inner surface of the drain pipe to which the slime adheres. Moreover, by using the preparation kit for aqueous slime remover of the present invention, an alkaline aqueous solution containing magnesium ions useful as an aqueous slime remover can be easily prepared.

本発明に従う、水性ぬめり除去剤の調製キットの一例の部分切り欠き正面図である。It is a partial notch front view of an example of the preparation kit of the aqueous | water-based slime removal agent according to this invention.

本発明のぬめり除去方法で用いるマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくは酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムが懸濁されている水性アルカリ性懸濁液は、開口部に着脱可能な噴霧器を備えた容器と、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含むマグネシウム含有粒子を活性成分とを含有する粒状物とを含む水性ぬめり除去剤調製キットを用いることによって調製することができる。   An alkaline aqueous solution containing magnesium ions or an aqueous alkaline suspension in which magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is suspended used in the slime removing method of the present invention is a container equipped with a sprayer that can be attached to and detached from an opening; Magnesium-containing particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide can be prepared by using an aqueous stickiness remover preparation kit containing particulates containing an active ingredient.

図1は、本発明に従う、水性ぬめり除去剤の調製キットの一例の部分切り欠き正面図である。   FIG. 1 is a partially cutaway front view of an example of a preparation kit for an aqueous slime remover according to the present invention.

図1において、水性ぬめり除去剤の調製キットは、容器1、容器1の上部開口に着脱可能に装着されている噴霧器2、そして容器1の内部に収容されている酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含むマグネシウム含有粒子3を含有する粒状物から構成されている。水性ぬめり除去剤として有用なマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくはアルカリ性水性懸濁液は、容器1から噴霧器2を取り外して、容器1の上部開口から水を投入して、マグネシウム含有粒子3と水とを接触させることによって調製することができる。容器1内にて調製したマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくはアルカリ性水性懸濁液は、再度噴霧器2を容器1に装着して、噴霧器2にて散布する。なお、容器は噴霧器が備えられていない通常のボトルでもよい。   In FIG. 1, a preparation kit for an aqueous slime remover includes a container 1, a sprayer 2 that is detachably attached to the upper opening of the container 1, and magnesium oxide and / or magnesium hydroxide contained in the container 1. It is comprised from the granular material containing the magnesium containing particle | grains 3 containing. The alkaline aqueous solution or alkaline aqueous suspension containing magnesium ions useful as an aqueous slime remover is prepared by removing the sprayer 2 from the container 1 and introducing water from the upper opening of the container 1 to obtain magnesium-containing particles 3 and water. Can be prepared by contacting them. The alkaline aqueous solution or alkaline aqueous suspension containing magnesium ions prepared in the container 1 is again attached to the container 1 and sprayed by the sprayer 2. The container may be a normal bottle not provided with a sprayer.

容器1に投入する水には、水道水を用いることができる。水にはマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液及びアルカリ性水性懸濁液のぬめりに対する濡れ性を向上させるために、増粘剤や界面活性剤を加えてもよい。   Tap water can be used as the water charged into the container 1. A thickener or a surfactant may be added to the water in order to improve the wettability of the alkaline aqueous solution containing magnesium ions and the alkaline aqueous suspension.

マグネシウム含有粒子3を含有する粒状物全体に含まれる酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの量は50.0質量%以上であることが好ましく、60.0〜98.0質量%の範囲にあることがより好ましく、70.0〜98.0質量%の範囲にあることがさらに好ましく、70.0〜97.0質量%の範囲にあることが特に好ましい。   The amount of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide contained in the entire granule containing the magnesium-containing particles 3 is preferably 50.0% by mass or more, and is in the range of 60.0 to 98.0% by mass. Is more preferably in the range of 70.0 to 98.0% by mass, and particularly preferably in the range of 70.0 to 97.0% by mass.

粒状物は、酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムを含有していてもよい。酸化カルシウム及び水酸化カルシウムは、水との接触によって生成するアルカリ性水溶液及び水性アルカリ性懸濁液に、アルカリを供給してマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液及び水性アルカリ性懸濁液のpHを水酸化マグネシウム水溶液の飽和溶液のpHよりも高くして、殺菌効果を高める作用がある。但し、カルシウムは、空気中の二酸化炭素と反応して炭酸カルシウムとなって排水管の内壁面に析出し、水の流れを阻害することがある。このため、粒状物全体に含まれる酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムの量は0.1〜30.0質量%の範囲にあることが好ましく、2.0〜30.0質量%の範囲にあることがより好ましく、3.0〜20.0質量%の範囲にあることが特に好ましい。   The granular material may contain calcium oxide and / or calcium hydroxide. Calcium oxide and calcium hydroxide are prepared by supplying alkali to an alkaline aqueous solution and an aqueous alkaline suspension produced by contact with water, and adjusting the pH of the alkaline aqueous solution and aqueous alkaline suspension containing magnesium ions to an aqueous magnesium hydroxide solution. It has the effect | action which raises the pH of the saturated solution of and raises a bactericidal effect. However, calcium reacts with carbon dioxide in the air to form calcium carbonate and precipitates on the inner wall surface of the drain pipe, which may hinder the flow of water. For this reason, the amount of calcium oxide and / or calcium hydroxide contained in the whole granular material is preferably in the range of 0.1 to 30.0% by mass, and in the range of 2.0 to 30.0% by mass. It is more preferable that it is in the range of 3.0 to 20.0% by mass.

粒状物を構成するマグネシウム含有粒子3の例としては、酸化マグネシウム粒子、水酸化マグネシウム粒子、酸化マグネシウムと酸化カルシウムとからなる複合体の粒子、そして酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムと酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムとの混合物の粒子を挙げることができる。これらのマグネシウム含有粒子は一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。また、マグネシウム含有粒子に、酸化カルシウム粒子及び/又は水酸化マグネシウム粒子を加えてもよい。   Examples of the magnesium-containing particles 3 constituting the granular material include magnesium oxide particles, magnesium hydroxide particles, composite particles composed of magnesium oxide and calcium oxide, and magnesium oxide and / or magnesium hydroxide and calcium oxide. Or the particle | grains of a mixture with calcium hydroxide can be mentioned. These magnesium-containing particles may be used alone or in combination of two or more. Further, calcium oxide particles and / or magnesium hydroxide particles may be added to the magnesium-containing particles.

本発明で用いる酸化マグネシウム粒子は、酸化マグネシウム含有率が80.0質量%以上であることが好ましく、90.0質量%以上であることがより好ましい。酸化マグネシウム粒子は、例えば、炭酸マグネシウム粉末、水酸化マグネシウム粉末、塩化マグネシウム粉末などの加熱によって酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末を粒状に成形した後、加熱することによって製造することができる。   The magnesium oxide particles used in the present invention preferably have a magnesium oxide content of 80.0% by mass or more, and more preferably 90.0% by mass or more. Magnesium oxide particles can be produced by, for example, forming a magnesium compound powder that forms a magnesium oxide powder by heating, such as magnesium carbonate powder, magnesium hydroxide powder, and magnesium chloride powder, and then heating it.

本発明で用いる水酸化マグネシウム粒子は、酸化マグネシウム換算含有率が55.0質量%以上であることが好ましく、62.0質量%以上であることがより好ましい。水酸化マグネシウム粒子は、例えば、天然鉱石のブルーサイト(水滑石)を粉砕し分級する方法、あるいは海水、苦汁、かん水等のマグネシウム含有溶液に、石灰乳等のアルカリ原料を投入することにより得られる水酸化マグネシウム粉末を粒状に成形する方法により製造することができる。   The magnesium hydroxide particles used in the present invention preferably have a magnesium oxide equivalent content of 55.0% by mass or more, and more preferably 62.0% by mass or more. Magnesium hydroxide particles can be obtained, for example, by pulverizing and classifying natural ore brucite (water talc) or by introducing an alkaline raw material such as lime milk into a magnesium-containing solution such as seawater, bitter juice, brine or the like. It can be produced by a method of forming magnesium hydroxide powder into granules.

本発明で用いる酸化マグネシウムと酸化カルシウムとからなる複合体の粒子は、酸化マグネシウム含有率が50.0質量%以上で、酸化カルシウム含有率が0.1質量%以上であることが好ましい。酸化マグネシウム含有率は、60.0〜98.0質量%の範囲にあることがより好ましく、70.0〜98.0質量%の範囲にあることがさらに好ましく、70.0〜97.0質量%の範囲にあることが特に好ましい。酸化カルシウム含有率は、30.0質量%以下であることが好ましく、0.1〜30.0質量%の範囲にあることがより好ましく、2.0〜30.0質量%の範囲にあることがさらに好ましく、3.0〜30.0質量%の範囲にあることが特に好ましい。複合体の粒子に含まれる酸化マグネシウム及び酸化カルシウムの一部は水和していてもよい。複合体の粒子は、例えば、ドロマイト(白雲石)を焼成することによって製造することができる。ドロマイトの代わりに、酸化マグネシウム粉末もしくは加熱により酸化マグネシウム粉末を生成するマグネシウム化合物粉末と酸化カルシウム粉末もしくは加熱により酸化カルシウム粉末を生成するカルシウム化合物粉末とを所望の割合で混合した粉末混合物を、一軸成形機やブリケットマシーンなどの成形機を用いて粒状に成形し、次いで得られた粒状混合物を900℃以上の温度にて加熱することによって製造することができる。粒状混合物の焼成温度は、900〜2100℃の範囲にあることが好ましく、1200℃〜2100℃の範囲にあることがより好ましく、1600〜2000℃の範囲にあることが特に好ましい。   The composite particles composed of magnesium oxide and calcium oxide used in the present invention preferably have a magnesium oxide content of 50.0% by mass or more and a calcium oxide content of 0.1% by mass or more. The magnesium oxide content is more preferably in the range of 60.0 to 98.0% by mass, further preferably in the range of 70.0 to 98.0% by mass, and 70.0 to 97.0% by mass. % Is particularly preferable. The calcium oxide content is preferably 30.0% by mass or less, more preferably in the range of 0.1 to 30.0% by mass, and in the range of 2.0 to 30.0% by mass. Is more preferable, and it is particularly preferably in the range of 3.0 to 30.0% by mass. Part of the magnesium oxide and calcium oxide contained in the composite particles may be hydrated. The particles of the composite can be produced, for example, by firing dolomite. Instead of dolomite, uniaxial molding of a powder mixture in which magnesium oxide powder or magnesium compound powder that produces magnesium oxide powder by heating and calcium compound powder or calcium compound powder that produces calcium oxide powder by heating is mixed in a desired ratio It can be produced by molding into a granule using a molding machine such as a machine or a briquette machine, and then heating the resulting granular mixture at a temperature of 900 ° C. or higher. The firing temperature of the granular mixture is preferably in the range of 900 to 2100 ° C, more preferably in the range of 1200 ° C to 2100 ° C, and particularly preferably in the range of 1600 to 2000 ° C.

本発明で用いる酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムと酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムとの混合物の粒子は、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの含有率が50.0質量%以上で、酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムの含有率が0.1質量%以上であることが好ましい。酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの含有率は、60.0〜98.0質量%の範囲にあることがより好ましく、70.0〜98.0質量%の範囲にあることがさらに好ましく、70.0〜97.0質量%の範囲にあることが特に好ましい。酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムの含有率は、30.0質量%以下であることが好ましく、0.1〜30.0質量%の範囲にあることがより好ましく、2.0〜30.0質量%の範囲にあることがさらに好ましく、3.0〜30.0質量%の範囲にあることが特に好ましい。混合物の粒子は、酸化マグネシウム粉末及び/又は水酸化マグネシウム粉末と酸化カルシウム粉末及び/又は水酸化カルシウム粉末とを混合して、粒状に成形することによって製造することができる。   The particles of the mixture of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide and calcium oxide and / or calcium hydroxide used in the present invention have a magnesium oxide and / or magnesium hydroxide content of 50.0% by mass or more, and calcium oxide And / or it is preferable that the content rate of calcium hydroxide is 0.1 mass% or more. The content of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is more preferably in the range of 60.0 to 98.0% by mass, further preferably in the range of 70.0 to 98.0% by mass, 70 It is especially preferable that it is in the range of 0.0 to 97.0% by mass. The content of calcium oxide and / or calcium hydroxide is preferably 30.0% by mass or less, more preferably in the range of 0.1 to 30.0% by mass, and 2.0 to 30.0. More preferably in the range of mass%, particularly preferably in the range of 3.0 to 30.0 mass%. The particles of the mixture can be produced by mixing magnesium oxide powder and / or magnesium hydroxide powder and calcium oxide powder and / or calcium hydroxide powder and molding them into granules.

本発明で用いる酸化カルシウム粒子は、酸化カルシウム含有率が80.0質量%以上であることが好ましく、90.0質量%以上であることがより好ましい。酸化カルシウム粒子は、例えば、炭酸カルシウム粉末、水酸化カルシウム粉末、塩化カルシウム粉末などの加熱によって酸化カルシウム粉末を生成するカルシウム化合物粉末を粒状に成形した後、加熱することによって製造することができる。   The calcium oxide particles used in the present invention preferably have a calcium oxide content of 80.0% by mass or more, and more preferably 90.0% by mass or more. The calcium oxide particles can be produced by, for example, forming a calcium compound powder that forms calcium oxide powder by heating, such as calcium carbonate powder, calcium hydroxide powder, and calcium chloride powder, and then heating the powder.

本発明で用いる水酸化カルシウム粒子は、酸化カルシウム換算含有率が60.0質量%以上であることが好ましく、68.0質量%以上であることがより好ましい。水酸化カルシウム粒子は、例えば、水酸化カルシウム粉末を粒状に成形することによって製造することができる。   The calcium hydroxide particles used in the present invention preferably have a calcium oxide equivalent content of 60.0% by mass or more, and more preferably 68.0% by mass or more. The calcium hydroxide particles can be produced, for example, by forming calcium hydroxide powder into a granular shape.

粒状物を構成する粒子の形状に特には制限なく、球状、円柱状、アーモンド状、円板状などの任意の形状とすることができる。粒状物の平均粒子径は0.1〜50mmの範囲にあることが好ましく、0.5〜20mmの範囲にあることが特に好ましい。   The shape of the particles constituting the granular material is not particularly limited, and may be any shape such as a spherical shape, a cylindrical shape, an almond shape, or a disk shape. The average particle diameter of the granular material is preferably in the range of 0.1 to 50 mm, and particularly preferably in the range of 0.5 to 20 mm.

本発明において用いる粒状物には、本発明の効果を損なわない範囲で、少量の次亜塩素酸アルカリ金属塩、好気性細菌及び抗菌剤の補助成分を配合することができる。   A small amount of an alkali metal hypochlorite, an aerobic bacterium, and an auxiliary component of an antibacterial agent can be blended with the granular material used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired.

次亜塩素酸アルカリ金属塩は、ぬめりに含まれている多糖類やタンパク質を分解する作用がある。次亜塩素酸アルカリ金属塩の例としては、次亜塩素酸ナトリウム及び次亜塩素酸カリウムを挙げることができる。   The alkali metal hypochlorite has an action of degrading polysaccharides and proteins contained in the slime. Examples of the alkali metal hypochlorite include sodium hypochlorite and potassium hypochlorite.

好気性細菌は、ぬめりを形成する細菌の栄養源となる食物残渣や人体の老廃物を、異臭を発生させずに分解する作用がある。好気性細菌の例としては、枯草菌やEM菌を挙げることができる。   Aerobic bacteria have the effect of decomposing food residues and human wastes, which are nutrients for slime-forming bacteria, without producing off-flavors. Examples of aerobic bacteria include Bacillus subtilis and EM bacteria.

抗菌剤は、ぬめりを形成する細菌の増殖を抑制して、ぬめりの発生を抑える作用がある。抗菌剤の例としては、酸化チタン、銅及び銀を挙げることができる。   The antibacterial agent has an action of suppressing the occurrence of slime by suppressing the growth of bacteria forming the slime. Examples of antibacterial agents include titanium oxide, copper and silver.

これらの補助成分は、粒状物を構成するマグネシウム含有粒子の表面の一部もしくは全体に担持させて、補助成分と粒状物とを一体化してもよい。補助成分の使用量は、マグネシウム含有粒子との質量比で、50:50〜99:1(マグネシウム含有粒子:補助成分)の範囲となる量であることが好ましい。   These auxiliary components may be supported on a part or the whole of the surface of the magnesium-containing particles constituting the granular material, and the auxiliary component and the granular material may be integrated. It is preferable that the usage-amount of an auxiliary | assistant component is the quantity used as the range of 50: 50-99: 1 (magnesium containing particle | grains: auxiliary component) by mass ratio with a magnesium containing particle.

本発明では、マグネシウム含有粒子と水との接触によって生成したマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくは酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムが懸濁されている水性アルカリ性懸濁液を、ぬめりが発生している排水管の開口部の周囲に散布することによって、ぬめりの剥離除去を行なう。マグネシウムイオン含有アルカリ性水溶液での使用の方が好ましい。ぬめりが発生し易い排水管としては、例えば台所、洗面所、浴室及び洗濯機の排水管を挙げることができる。排水管の開口部の周囲としては、例えば台所や洗面所の流し台(流し台に置かれている三角コーナーを含む)や浴室の洗い場を挙げることができる。   In the present invention, slimming occurs in an alkaline aqueous solution containing magnesium ions generated by contact between magnesium-containing particles and water or an aqueous alkaline suspension in which magnesium oxide and / or magnesium hydroxide is suspended. By spraying around the opening of the drain pipe, peeling and removal of slime is performed. It is preferable to use it in a magnesium ion-containing alkaline aqueous solution. Examples of drainage pipes that tend to cause slimming include the drainage pipes of kitchens, washrooms, bathrooms, and washing machines. Examples of the periphery of the opening of the drain pipe include a sink in a kitchen or a washroom (including a triangular corner placed on the sink) and a bathroom washroom.

[実施例1]
(1)酸化マグネシウム粒子の製造
マグネシウム濃度が1300mg/Lの海水に濃度15質量%の石灰乳を、海水中のマグネシウムと石灰乳中のカルシウムとのモル比が100:90(マグネシウム:カルシウム)となる割合にて添加して、水酸化マグネシウムスラリーを生成させた。得られた水酸化マグネシウムスラリーを静置して水酸化マグネシウムを沈降させ、上澄み水を分離し、新たな水を加えて水酸化マグネシウムスラリーを調製する操作を行なって、水中に溶解しているカルシウムイオンを除去した後、濃縮して、濃度30質量%の水酸化マグネシウムスラリーを調製した。
[Example 1]
(1) Manufacture of Magnesium Oxide Particles Seawater with a magnesium concentration of 1300 mg / L and lime milk with a concentration of 15% by mass, the molar ratio of magnesium in seawater and calcium in lime milk is 100: 90 (magnesium: calcium) Was added at a ratio to form a magnesium hydroxide slurry. The resulting magnesium hydroxide slurry is allowed to settle to precipitate magnesium hydroxide, the supernatant water is separated, and fresh water is added to prepare a magnesium hydroxide slurry to dissolve calcium in water. After removing the ions, the mixture was concentrated to prepare a magnesium hydroxide slurry having a concentration of 30% by mass.

上記のようにして調製した濃度30質量%の水酸化マグネシウムスラリーを、ろ過してケーキとし、次いで水分率が5質量%になるまで乾燥した後、成形圧196MPaの条件にて、アーモンド状に成形した。次いで、得られたアーモンド状粒子をロータリーキルンに投入し、温度1900℃で焼成した。得られた焼成物をふるい分けして、平均粒子径4mmの酸化マグネシウム粒子を得た。得られた酸化マグネシウム粒子は、酸化マグネシウム含有率が99質量%であった。   The magnesium hydroxide slurry having a concentration of 30% by mass prepared as described above is filtered to form a cake, and then dried until the water content becomes 5% by mass, and then molded into an almond shape under a molding pressure of 196 MPa. did. Next, the obtained almond-like particles were put into a rotary kiln and fired at a temperature of 1900 ° C. The obtained fired product was sieved to obtain magnesium oxide particles having an average particle diameter of 4 mm. The obtained magnesium oxide particles had a magnesium oxide content of 99% by mass.

(2)酸化マグネシウムと酸化カルシウムとの複合体粒子の製造
上記(1)と同様にして調製した濃度30質量%の水酸化マグネシウムスラリーと濃度15質量%の石灰乳とを、マグネシウムの酸化物換算量とカルシウムの酸化物換算量とが質量比で72:25(マグネシウム:カルシウム)となる割合にて混合した。得られた混合物をろ過してケーキとし、次いで水分率が5質量%になるまで乾燥した後、成形圧196MPaの条件にて、アーモンド状に成形した。次いで、得られたアーモンド状粒子をロータリーキルンに投入し、温度1900℃で焼成した。得られた焼成物をふるい分けして、平均粒子径が4mmの72質量%の酸化マグネシウムと25質量%の酸化カルシウムとの複合体粒子を得た。
(2) Manufacture of Composite Particles of Magnesium Oxide and Calcium Oxide Magnesium hydroxide slurry having a concentration of 30% by mass and lime milk having a concentration of 15% by mass prepared in the same manner as (1) above are converted into magnesium oxide. The amount and the oxide equivalent amount of calcium were mixed at a mass ratio of 72:25 (magnesium: calcium). The obtained mixture was filtered to obtain a cake, which was then dried until the moisture content reached 5% by mass, and then molded into an almond shape under a molding pressure of 196 MPa. Next, the obtained almond-like particles were put into a rotary kiln and fired at a temperature of 1900 ° C. The obtained fired product was sieved to obtain composite particles of 72 mass% magnesium oxide and 25 mass% calcium oxide having an average particle diameter of 4 mm.

(3)水性ぬめり除去剤調製キットの製造
上記(1)で製造した酸化マグネシウム粒子と上記(2)で製造した酸化マグネシウムと酸化カルシウムとの複合体粒子とを、質量比で85:15(酸化マグネシウム粒子:複合体粒子)となる割合で混合して、酸化マグネシウム粒子と複合体粒子との粒子混合物からなる粒状物を得た。得られた粒子混合物80gを、図1に示す開口部に着脱可能な噴霧器を備えた容器(容量:500mL)に投入して、水性ぬめり除去剤調製キットを製造した。
(3) Manufacture of aqueous slime remover preparation kit The magnesium oxide particles manufactured in (1) above and the composite particles of magnesium oxide and calcium oxide manufactured in (2) above are 85:15 (oxidized). The mixture was mixed at a ratio of magnesium particles: composite particles) to obtain a granular material composed of a particle mixture of magnesium oxide particles and composite particles. 80 g of the obtained particle mixture was put into a container (capacity: 500 mL) equipped with a sprayer that can be attached to and detached from the opening shown in FIG. 1 to produce an aqueous slime remover preparation kit.

(4)評価
上記(3)で製造した水性ぬめり除去剤調製キットを116人のモニターに渡して、水性ぬめり除去剤調製キットに水を加えて調製したマグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくは水性アルカリ性懸濁液を、台所流し台の使用後に台所流し台のぬめり付着場所に散布する作業を一週間続けてもらい、一週間後のぬめりの状態を評価してもらった。その結果、116人のモニターがぬめりが完全にもしくは殆ど消失したと回答した。
(4) Evaluation The aqueous slime remover preparation kit produced in (3) above was passed to 116 monitors, and an alkaline aqueous solution or aqueous alkaline suspension containing magnesium ions prepared by adding water to the aqueous slime remover preparation kit. After using the kitchen sink, the work of spraying the slime on the kitchen sink was continued for a week, and the condition of the slime after one week was evaluated. As a result, 116 monitors responded that the slime disappeared completely or almost completely.

1 容器
2 噴霧器
3 マグネシウム含有粒子
1 container 2 atomizer 3 magnesium-containing particles

Claims (7)

マグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくは酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの粒子が懸濁されている水性アルカリ性懸濁液を、管壁に細菌と細菌の排泄物とを含有するぬめりが付着している排水管の開口部の周囲に散布することを特徴とする、ぬめりが付着している排水管からぬめりを除去する方法、但しアルカリ性水溶液は、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含む粒子を活性成分として含み、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを全体に対して70.0質量%以上含有する粒状物と水とを接触させることによって調製したものであり、水性アルカリ性懸濁液は、該粒状物が懸濁されたものである。 An alkaline aqueous solution containing magnesium ions or an aqueous alkaline suspension in which particles of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide are suspended has a slime containing bacteria and bacterial excrement on the tube wall. A method of removing slime from a drainage pipe to which slime adheres, characterized by being sprayed around the opening of the drainage pipe, wherein the alkaline aqueous solution contains particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide as an active ingredient The aqueous alkaline suspension is prepared by bringing water into contact with a granular material containing at least 70.0 % by mass of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide. Is suspended. 開口部に着脱可能な噴霧器を備えた容器と、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含む粒子を活性成分として含み、酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを全体に対して70.0質量%以上含有する粒状物とを含む、細菌と細菌の排泄物とを含有するぬめりを除去するための水性ぬめり除去剤調製キット。 A container equipped with a sprayer that can be attached to and detached from the opening, and particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide as active ingredients, and containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide in an amount of not less than 70.0 % by mass An aqueous slime remover preparation kit for removing slime containing bacteria and bacterial excrement, including particulate matter to be removed. 上記粒状物の粒子の平均粒子径が0.1〜50mmの範囲にある請求項2に記載の水性ぬめり除去剤調製キット。   The aqueous slime removing agent preparation kit according to claim 2, wherein an average particle diameter of the particles of the granular material is in a range of 0.1 to 50 mm. 上記酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムを含む粒子が、酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムを0.1〜30.0質量%の範囲の量にて含む請求項2に記載の水性ぬめり除去剤調製キット。   The aqueous slime remover preparation according to claim 2, wherein the particles containing magnesium oxide and / or magnesium hydroxide contain calcium oxide and / or calcium hydroxide in an amount in the range of 0.1 to 30.0 mass%. kit. さらに、上記粒状物が酸化カルシウム及び/又は水酸化カルシウムを含む粒子を含有する請求項2に記載の水性ぬめり除去剤調製キット。   Furthermore, the aqueous slime preparation preparation kit of Claim 2 in which the said granular material contains the particle | grains containing a calcium oxide and / or calcium hydroxide. マグネシウムイオンを含有するアルカリ性水溶液もしくは酸化マグネシウム及び/又は水酸化マグネシウムの粒子が懸濁されている水性アルカリ性懸濁液を、管壁に細菌と細菌の排泄物とを含有するぬめりが付着している排水管の開口部の周囲に散布することを特徴とする、ぬめりが付着している排水管からぬめりを除去する方法、但しアルカリ性水溶液は、酸化マグネシウムを含む粒子を活性成分として含み、酸化マグネシウムを全体に対して50.0質量%以上含有する粒状物と水とを接触させることによって調製したものであり、水性アルカリ性懸濁液は、該粒状物が懸濁されたものである。An alkaline aqueous solution containing magnesium ions or an aqueous alkaline suspension in which particles of magnesium oxide and / or magnesium hydroxide are suspended has a slime containing bacteria and bacterial excrement on the tube wall. A method of removing slime from a drain pipe to which slime adheres, characterized by being sprayed around the opening of the drain pipe, wherein the alkaline aqueous solution contains particles containing magnesium oxide as an active ingredient, and contains magnesium oxide. It is prepared by bringing water into contact with a granular material containing 50.0% by mass or more of the whole, and the aqueous alkaline suspension is a suspension of the granular material. 開口部に着脱可能な噴霧器を備えた容器と、酸化マグネシウムを含む粒子を活性成分として含み、酸化マグネシウムを全体に対して50.0質量%以上含有する粒状物とを含む、細菌と細菌の排泄物とを含有するぬめりを除去するための水性ぬめり除去剤調製キット。Bacteria and bacterial excretion comprising a container equipped with a sprayer that can be attached to and detached from an opening, and particles containing magnesium oxide as an active ingredient and containing 50.0% by mass or more of magnesium oxide based on the whole An aqueous slime remover preparation kit for removing slime containing a product.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5738900A (en) * 1980-08-18 1982-03-03 Nitsupon Teiipooru Kk Cleaner composition for drainpipe, oil sink or like
JPH08165497A (en) * 1994-12-13 1996-06-25 Kao Corp Solid sterilizing and clarifying agent composition
JP3554603B2 (en) * 1995-04-03 2004-08-18 株式会社白石中央研究所 Slime remover composition and method for producing the same
JP2002241207A (en) * 2001-02-15 2002-08-28 Yahashi Kogyo Kk Slime-preventing agent and antimicrobial agent
JP3311339B1 (en) * 2001-02-28 2002-08-05 宇部マテリアルズ株式会社 Echinoderm exterminator and echinoderm extermination method
JP4047035B2 (en) * 2002-02-28 2008-02-13 ライオン株式会社 Cleaning agents and cleaning products
JP2006143637A (en) * 2004-11-18 2006-06-08 Yamagata Three Top:Kk Dissolving granule and method for producing dissolving granule
JP2008069136A (en) * 2006-09-15 2008-03-27 Yoshizawa Lime Industry Hygienic treatment agent with quicklime as active ingredient, and sterilizing/bactericidal method using the same

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