JP5529421B2 - High purity calcium hydroxide powder, high purity calcium carbonate powder, high purity calcium oxide powder and methods for producing them - Google Patents
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Description
本発明は、高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末並びにそれらの製造方法に関する。 The present invention relates to high-purity calcium hydroxide powder, high-purity calcium carbonate powder, high-purity calcium oxide powder, and methods for producing them.
水酸化カルシウム［消石灰、Ｃａ（ＯＨ）２］、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）及び酸化カルシウム（生石灰、ＣａＯ）は、一般に石灰石を原料として製造され、建築材料や土壌改良剤など、様々な用途に用いられている。これらのカルシウム化合物は、医療用、食品添加物、電子デバイス材料等への用途への応用も期待されるが、それらの用途に用いるためには高純度のものを製造することが必要である。 Calcium hydroxide [slaked lime, Ca (OH) 2 ], calcium carbonate (CaCO 3 ) and calcium oxide (quick lime, CaO) are generally manufactured using limestone as a raw material and used for various applications such as building materials and soil conditioners. It has been. These calcium compounds are expected to be applied to medical uses, food additives, electronic device materials, etc., but it is necessary to produce high-purity compounds for use in these uses.
水酸化カルシウムは、一般に、コークスを使用して石灰石を焼成して生石灰とし、この生石灰を水で消火することにより製造されている。原料として石灰石という鉱物を使用するため、石灰石に由来する不純物が多く、また、燃料であるコークスに由来する不純物も加わるため、純度が低いのが現状である。そのため、一般的な製造方法により製造された水酸化カルシウムは、高純度であることを必要としない分野に限られ、医療用、食品添加物及び電子デバイス等に使用することができない。 Calcium hydroxide is generally produced by calcining limestone using coke to form quick lime and extinguishing the quick lime with water. Since a mineral called limestone is used as a raw material, there are many impurities derived from limestone, and impurities derived from coke as a fuel are also added, so the purity is low. Therefore, calcium hydroxide produced by a general production method is limited to fields that do not require high purity and cannot be used for medical use, food additives, electronic devices, and the like.
高純度水酸化カルシウムの製造方法として、例えば、特許文献１及び特許文献２には、塩化カルシウムと水酸化カルシウム及び／又は酸化カルシウムから水溶液中でオキシ塩化カルシウムを晶出させ、該オキシ塩化カルシウムを分級して粗粒部のオキシ塩化カルシウムを得、次いで該粗粒部のオキシ塩化カルシウムを分解して水酸化カルシウムを得ることを特徴とする高純度水酸化カルシウムの製造方法が記載されている。 As a method for producing high-purity calcium hydroxide, for example, in Patent Document 1 and Patent Document 2, calcium oxychloride is crystallized in an aqueous solution from calcium chloride and calcium hydroxide and / or calcium oxide. A method for producing high-purity calcium hydroxide is described, wherein classification is performed to obtain coarse-grained calcium oxychloride, and then the coarse-grained calcium oxychloride is decomposed to obtain calcium hydroxide.
炭酸カルシウムは、一般に、次のように製造される。すなわち、まず、コークスを使用して石灰石を焼成することにより生石灰を製造し、この生石灰を水で消化することにより消石灰を製造する。次に、この消石灰に炭酸ガスを吹き込むことにより、炭酸カルシウムを製造することができる。製造された炭酸カルシウムには、原料（石灰石）由来、燃料（コークス）由来の不純物が少なからず存在するので、炭酸カルシウムの純度は一般的に低い。 Calcium carbonate is generally produced as follows. That is, first, quicklime is manufactured by baking limestone using coke, and slaked lime is manufactured by digesting this quicklime with water. Next, calcium carbonate can be produced by blowing carbon dioxide into the slaked lime. In the manufactured calcium carbonate, since there are not a few impurities derived from raw materials (limestone) and fuel (coke), the purity of calcium carbonate is generally low.
特許文献３〜７には、不純物の少ない炭酸カルシウムの製造方法が記載されている。 Patent Documents 3 to 7 describe a method for producing calcium carbonate with less impurities.
特許文献３には、ストロンチウムを不純物として含む生石灰を水と接触させて消石灰スラリーを生成させ、次いで該消石灰を水相と分離することにより、ストロンチウムの少なくとも一部を水相に溶出除去する工程等を含む、ストロンチウムの含有量の少ない炭酸カルシウムの製造方法が記載されている。 Patent Document 3 discloses a process of eluting and removing at least a part of strontium into an aqueous phase by bringing quick lime containing strontium as an impurity into contact with water to produce a slaked lime slurry and then separating the slaked lime from an aqueous phase. A method for producing calcium carbonate with a low strontium content is described.
特許文献４には、カルシウム塩と炭酸塩又は炭酸ガスとの反応において、ＣＯ２／Ｃａモル比を０．２〜０．９の範囲で反応を行うことを特徴とする高純度炭酸カルシウムの製造方法が記載されている。 Patent Document 4 discloses the production of high-purity calcium carbonate characterized in that in the reaction between a calcium salt and carbonate or carbon dioxide, the CO 2 / Ca molar ratio is in the range of 0.2 to 0.9. A method is described.
特許文献５には、金属汚染物質を含む炭酸カルシウム物質を溶解して水性溶液を形成すること、及び、溶解された金属汚染物質を含む水性溶液中に電流を通すことにより金属汚染物質を除去することによって炭酸カルシウム物質中の金属汚染物質を低減するための電気化学的方法が記載されている。 In Patent Document 5, a calcium carbonate material containing a metal contaminant is dissolved to form an aqueous solution, and a metal contaminant is removed by passing an electric current through the aqueous solution containing the dissolved metal contaminant. Electrochemical methods for reducing metal contaminants in calcium carbonate materials are described.
特許文献６には、硝酸カルシウムの水溶液を炭酸アンモニウムの水溶液と反応させ母液に硝酸塩を含有する生成混合物から炭酸カルシウムを沈澱させる沈澱炭酸カルシウムの製造法において、〔ｉ〕この方法に用いる硝酸カルシウム溶液として、硝酸アンモニウムの存在下に石灰を消化して溶液状の硝酸カルシウム及び水酸化アンモニウムを製造し、該溶液をろ過して固形分を除き、次いでろ液を加熱して水酸化アンモニウムを解離させかつ該溶液からアンモニアガスを発生させることによって製造したものを用い、〔ii〕用いる炭酸アンモニウムとして、アンモニアガス及び二酸化炭素ガスを水に吸収させると共に、該アンモニアガスとして好ましくは上記工程〔ｉ〕で硝酸カルシウム溶液を加熱して発生させたものを用い、かつ〔iii〕用いる硝酸アンモニウムとして、硝酸アンモニウムを含有する母液から炭酸カルシウムを沈澱させる沈澱相から得られたものを用いることを特徴とする沈澱炭酸カルシウムの製造方法が記載されている。 Patent Document 6 discloses a method for producing precipitated calcium carbonate in which an aqueous solution of calcium nitrate is reacted with an aqueous solution of ammonium carbonate to precipitate calcium carbonate from a product mixture containing nitrate in the mother liquor. [I] Calcium nitrate solution used in this method Digesting lime in the presence of ammonium nitrate to produce a solution of calcium nitrate and ammonium hydroxide, filtering the solution to remove solids, and then heating the filtrate to dissociate the ammonium hydroxide and A product produced by generating ammonia gas from the solution is used. [Ii] As ammonium carbonate to be used, ammonia gas and carbon dioxide gas are absorbed in water, and the ammonia gas is preferably nitric acid in the above step [i]. Using a calcium solution generated by heating, and for [iii] That the ammonium nitrate, the production method of the precipitation of calcium carbonate, which comprises using the one obtained from the precipitation phase to precipitate calcium carbonate from the mother liquor containing ammonium nitrate is described.
特許文献７には、水酸化カルシウムと二酸化炭素との反応により、炭酸カルシウムを製造する方法において、水溶液又は懸濁液中の水酸化カルシウム濃度が０．５質量％以下であることを特徴とする高純度炭酸カルシウムの製造方法が記載されている。 Patent Document 7 is characterized in that, in a method for producing calcium carbonate by a reaction between calcium hydroxide and carbon dioxide, the concentration of calcium hydroxide in an aqueous solution or suspension is 0.5% by mass or less. A method for producing high purity calcium carbonate is described.
酸化カルシウムは、一般に、コークスを使用して石灰石を焼成して生石灰とし、この生石灰を粉砕、分級することにより製造されている。炭酸カルシウムと同様に、酸化カルシウムには原材料及び燃料由来の不純物が多く、純度が低いのが現状である。 Calcium oxide is generally produced by calcining limestone using coke to obtain quick lime, and pulverizing and classifying the quick lime. Like calcium carbonate, calcium oxide has many impurities derived from raw materials and fuels, and its purity is low at present.
高純度の酸化カルシウムの製造方法として、特許文献８には、生石灰を湿式消化して消石灰乳とした後、その消石灰乳中の租粒子部分を分級又はフルイ分けにより除去する等により、極微細粒子で高純度の粉末生石灰（酸化カルシウム）の製造方法が記載されている。 As a method for producing high-purity calcium oxide, Patent Document 8 discloses that ultrafine particles are obtained by wet digesting quick lime to obtain slaked lime milk, and then removing the particles in the slaked lime milk by classification or sieving. And a method for producing high-purity powdered quicklime (calcium oxide) is described.
また、高純度の酸化カルシウムの製造方法として、特許文献９には、採掘した顕晶質石灰原石を破砕工程では加熱することなく結晶粒子付近まで破砕した後、該破砕物を粗粒、中粒、細粒に分別し、該中粒を原料として焼成することを特徴とする高純度低リン生石灰の製造方法が記載されている。 In addition, as a method for producing high-purity calcium oxide, Patent Document 9 discloses that a mined smoky limestone is crushed to the vicinity of crystal particles without heating in the crushing step, and then the crushed material is coarse or medium. And a method for producing high-purity low-phosphorus quicklime, which is classified into fine grains and fired using the medium grains as raw materials.
水酸化カルシウムは、食品添加物、電子デバイス材料、樹脂の充填剤等に使用することができるが、そのためには含有不純物元素濃度が極めて低い、高純度の水酸化カルシウムであることが必要である。特に、食品添加物として用いる場合には、所定の重金属（具体的には、Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕであり、本明細書ではこれらの重金属を「特定重金属」という）が少ないことが必要である。具体的には、食品添加物として用いる場合には、特定重金属の合計量が１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。また、電子デバイス材料として用いる場合には、特定の元素（具体的には、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰであり、本明細書ではこれらの元素を「特定元素Ａ」という）の含有量が低く、高純度であることが必要である。具体的には、電子デバイス材料として用いる場合には、特定元素Ａの合計量が０．１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。なお、特定元素Ａのそれぞれが０．０１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、医療用を含むさらに広い用途として用いるためには、上述の特定重金属及び特定元素Ａの含有量が低いことに加え、Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ（本明細書ではこれらの元素を「特定元素Ｂ」という）の含有量が低く、高純度であることが必要であり、具体的には、それらの合計量が１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。 Calcium hydroxide can be used for food additives, electronic device materials, resin fillers, etc., but for that purpose, it must be highly pure calcium hydroxide with a very low concentration of impurity elements. . In particular, when used as a food additive, there are few predetermined heavy metals (specifically, Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu, and these heavy metals are referred to as “specific heavy metals” in this specification). It is necessary. Specifically, when used as a food additive, the total amount of specific heavy metals needs to be 1 mass ppm or less. When used as an electronic device material, specific elements (specifically, Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P are used. In this specification, these elements are referred to as “specific elements A”. ) Content is low and high purity is required. Specifically, when used as an electronic device material, the total amount of the specific element A needs to be 0.1 mass ppm or less. In addition, it is preferable that each of the specific elements A is 0.01 mass ppm or less. In addition, in order to be used for a wider range of applications including medical use, in addition to the low content of the specific heavy metal and the specific element A described above, Cu, Mn and Zn (in the present specification, these elements are referred to as “specific element B )) Is low and the purity is required to be high, and specifically, the total amount is required to be 1 ppm by mass or less.
炭酸カルシウムは、食品添加物、電子デバイス材料、樹脂の充填剤等に使用することができるが、そのためには含有不純物元素濃度が極めて低い、高純度の炭酸カルシウムであることが必要である。特に、食品添加物として用いる場合には、特定重金属が少ないことが必要である。具体的には、食品添加物として用いる場合には、特定重金属の合計量が１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。また、電子デバイス材料として用いる場合には、特定元素Ａの含有量が低く、高純度であることが必要である。具体的には、電子デバイス材料として用いる場合には、特定元素Ａの合計量が０．１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。なお、特定元素Ａのそれぞれが０．０１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、医療用を含むさらに広い用途として用いるためには、上述の特定重金属及び特定元素Ａの含有量が低いことに加え、特定元素Ｂの含有量が低く、高純度であることが必要であり、具体的には、それらの合計量が１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。 Calcium carbonate can be used for food additives, electronic device materials, resin fillers, and the like. For this purpose, it is necessary to be highly pure calcium carbonate having a very low concentration of impurity elements. In particular, when used as a food additive, it is necessary that the amount of specific heavy metals is small. Specifically, when used as a food additive, the total amount of specific heavy metals needs to be 1 mass ppm or less. Moreover, when using as an electronic device material, content of the specific element A needs to be low and highly purified. Specifically, when used as an electronic device material, the total amount of the specific element A needs to be 0.1 mass ppm or less. In addition, it is preferable that each of the specific elements A is 0.01 mass ppm or less. In addition, in order to be used for a wider range of applications including medical use, it is necessary that the content of the specific element B is low and the purity is high in addition to the low content of the specific heavy metal and the specific element A described above. Specifically, the total amount thereof needs to be 1 mass ppm or less.
酸化カルシウムは、食品添加物、電子デバイス材料、樹脂の充填剤等に使用することができるが、そのためには含有不純物元素濃度が極めて低い、高純度の酸化カルシウムであることが必要である。特に、食品添加物として用いる場合には、特定重金属が少ないことが必要である。具体的には、食品添加物として用いる場合には、特定重金属の合計量が１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。また、電子デバイス材料として用いる場合には、特定元素Ａの含有量が低く、高純度であることが必要である。具体的には、電子デバイス材料として用いる場合には、特定元素Ａの合計量が０．１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。なお、特定元素Ａのそれぞれが０．０１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、医療用を含むさらに広い用途として用いるためには、上述の特定重金属及び特定元素Ａの含有量が低いことに加え、不純物である特定元素Ｂの含有量が低く、高純度であることが必要であり、具体的には、それらの合計量が１質量ｐｐｍ以下であることが必要である。 Calcium oxide can be used for food additives, electronic device materials, resin fillers, and the like. For that purpose, it is necessary to be highly pure calcium oxide having a very low concentration of impurity elements. In particular, when used as a food additive, it is necessary that the amount of specific heavy metals is small. Specifically, when used as a food additive, the total amount of specific heavy metals needs to be 1 mass ppm or less. Moreover, when using as an electronic device material, content of the specific element A needs to be low and highly purified. Specifically, when used as an electronic device material, the total amount of the specific element A needs to be 0.1 mass ppm or less. In addition, it is preferable that each of the specific elements A is 0.01 mass ppm or less. Moreover, in order to use as a wider use including medical use, in addition to the low content of the specific heavy metal and the specific element A, the content of the specific element B as an impurity is low and the purity is high. Specifically, it is necessary that the total amount thereof is 1 mass ppm or less.
そこで、本発明では、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイス材料等の用途に用いることのできる、高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末並びにそれらの製造方法を得ることを目的とする。 Therefore, in the present invention, high-purity calcium hydroxide powder, high-purity calcium carbonate powder and high-purity calcium oxide powder that can be used for medical use, food additives, resin fillers, electronic device materials, and the like, and their It aims at obtaining a manufacturing method.
本発明者らは、塩化マグネシウムと生石灰を反応率９５モル％以上で反応させ、多量の水酸化マグネシウムを生成する際に、特定重金属とマグネシウムは共通イオン効果により、共に水酸化物として沈殿すること、さらに特定元素ＡのＰ等は多価のアニオンを形成し、親和性が強いマグネシウムとの化合物として沈殿し、水酸化マグネシウムに不純物を担持させ、副産物であるろ液（塩化カルシウム）を回収し、原料とすることで高純度水酸化カルシウム原料を得ることができることを見出した。本発明の製造方法を用いると、特定重金属並びに特定元素Ａ及びＢ等の不純物が極めて少なく、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイスの原料等に利用できる、高純度水酸化カルシウム粉末を製造することができる。また、この高純度水酸化カルシウム粉末を原料として用いることにより、特定重金属並びに特定元素Ａ及びＢが極めて少なく、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイスの原料等に利用できる、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末を製造することができる。 When the present inventors react magnesium chloride and quicklime at a reaction rate of 95 mol% or more to produce a large amount of magnesium hydroxide, the specific heavy metal and magnesium are both precipitated as hydroxides by the common ion effect. Furthermore, P of the specific element A forms a polyvalent anion, precipitates as a compound with strong affinity magnesium, supports impurities in magnesium hydroxide, and collects a by-product filtrate (calcium chloride). It was found that a high purity calcium hydroxide raw material can be obtained by using as a raw material. When the production method of the present invention is used, high-purity calcium hydroxide powder that has very few impurities such as specific heavy metals and specific elements A and B, and can be used for raw materials for medical use, food additives, resin fillers and electronic devices, etc. Can be manufactured. In addition, by using this high-purity calcium hydroxide powder as a raw material, there are very few specific heavy metals and specific elements A and B, and high purity that can be used as raw materials for medical use, food additives, resin fillers and electronic devices, etc. Calcium carbonate powder and high-purity calcium oxide powder can be produced.
すなわち、本発明は、純度が９９．９質量％以上、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以下、及び特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が０．１質量ｐｐｍ以下である高純度水酸化カルシウム粉末である。好ましくは、特定元素Ｂ（Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下である高純度水酸化カルシウム粉末である。また、好ましくは、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の含有量が、各々０．０１質量ｐｐｍ以下である高純度水酸化カルシウム粉末である。 That is, the present invention has a purity of 99.9 mass% or more, and the total content of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) is 1 mass ppm or less, preferably 0.5 mass ppm or less, and The high-purity calcium hydroxide powder has a total content of the specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P) of 0.1 mass ppm or less. Preferably, it is a high purity calcium hydroxide powder in which the total content of the specific element B (Cu, Mn and Zn) is 1 mass ppm or less. Preferably, the high-purity calcium hydroxide powder has a specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P) content of 0.01 mass ppm or less.
本発明の水酸化カルシウム粉末は、ＢＥＴ比表面積が、４ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。 The calcium hydroxide powder of the present invention preferably has a BET specific surface area of 4 m 2 / g or less.
また、本発明は、純度が９９．９質量％以上、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以下、及び特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が０．１質量ｐｐｍ以下である、高純度炭酸カルシウム粉末である。好ましくは、特定元素Ｂ（Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下である、高純度炭酸カルシウム粉末である。また、好ましくは、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の含有量が、各々０．０１質量ｐｐｍ以下である、高純度炭酸カルシウム粉末である。 In the present invention, the purity is 99.9% by mass or more, and the total content of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) is 1 mass ppm or less, preferably 0.5 mass ppm or less. And a specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) is a high-purity calcium carbonate powder having a total content of 0.1 mass ppm or less. Preferably, it is a high-purity calcium carbonate powder in which the total content of the specific element B (Cu, Mn and Zn) is 1 mass ppm or less. Moreover, preferably, it is high purity calcium carbonate powder whose content of specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P) is 0.01 mass ppm or less, respectively.
また、本発明は、純度が９９．９質量％以上、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以下、及び特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が０．１質量ｐｐｍ以下である、高純度酸化カルシウム粉末である。好ましくは、特定元素Ｂ（Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下である、高純度酸化カルシウム粉末である。また、好ましくは、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の含有量が、各々０．０１質量ｐｐｍ以下である、高純度酸化カルシウム粉末である。 In the present invention, the purity is 99.9% by mass or more, and the total content of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) is 1 mass ppm or less, preferably 0.5 mass ppm or less. And a specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P) is a high-purity calcium oxide powder having a total content of 0.1 mass ppm or less. Preferably, it is a high purity calcium oxide powder in which the total content of the specific element B (Cu, Mn and Zn) is 1 mass ppm or less. Moreover, preferably, it is high purity calcium oxide powder whose content of specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P) is 0.01 mass ppm or less, respectively.
また、本発明は、（１）生石灰と水とを用いて水酸化カルシウムスラリーを得る工程と、（２）水酸化カルシウムスラリーと塩化マグネシウム含有水溶液とを反応率９５モル％以上で反応させて、水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーを得る工程と、（３）水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーから水酸化マグネシウム及びその他の不純物をろ過又は凝集沈殿することによって除去し、ろ液又は上澄液として塩化カルシウム水溶液を得る工程と、（４）水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が５〜２０モル％となるように、塩化カルシウム水溶液に対して水酸化ナトリウム水溶液を添加し反応させ、水酸化カルシウム及びその他の不純物を含むスラリーを得る工程と、（５）水酸化カルシウム及びその他の不純物を含むスラリー中の水酸化カルシウムをろ過又は凝集沈殿させ、ろ液又は上澄液として精製塩化カルシウム水溶液を得る工程と、（６）水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が８０〜９５モル％となるように、精製塩化カルシウム水溶液に対して水酸化ナトリウム水溶液を添加し反応させ高純度水酸化カルシウムスラリーを得る工程と、（７）高純度水酸化カルシウムスラリーから高純度水酸化カルシウムを回収する工程とを含む、高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法である。 The present invention also includes (1) a step of obtaining a calcium hydroxide slurry using quicklime and water, and (2) a reaction between the calcium hydroxide slurry and the magnesium chloride-containing aqueous solution at a reaction rate of 95 mol% or more, A step of obtaining a slurry containing magnesium hydroxide and other impurities; (3) removing the magnesium hydroxide and other impurities from the slurry containing magnesium hydroxide and other impurities by filtration or coagulating precipitation; A step of obtaining a calcium chloride aqueous solution as a supernatant, and (4) a reaction by adding a sodium hydroxide aqueous solution to the calcium chloride aqueous solution so that the reaction rate between sodium hydroxide and calcium chloride is 5 to 20 mol%. And obtaining a slurry containing calcium hydroxide and other impurities; (5) calcium hydroxide and Filtering or agglomerating and precipitating calcium hydroxide in a slurry containing other impurities to obtain a purified calcium chloride aqueous solution as a filtrate or supernatant; and (6) a reaction rate of sodium hydroxide and calcium chloride of 80. A step of obtaining a high purity calcium hydroxide slurry by adding a sodium hydroxide aqueous solution to a purified calcium chloride aqueous solution and reacting with the purified calcium chloride aqueous solution so as to be -95 mol%; and (7) high purity hydroxide from the high purity calcium hydroxide slurry. A method of producing high-purity calcium hydroxide powder, comprising a step of recovering calcium.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法において、好ましくは、（６’）高純度水酸化カルシウムスラリーを得る工程の後に、昇温降温サイクルを２〜１０サイクル繰り返す工程をさらに含む。この昇温降温サイクルとは、高純度水酸化カルシウムスラリーを６０〜９５℃まで昇温し、６０〜１８０分間保持し、０〜４０℃まで降温する昇温降温サイクルである。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention preferably further includes (6 ') a step of repeating a temperature raising and lowering cycle after 2 to 10 cycles after the step of obtaining a high-purity calcium hydroxide slurry. This temperature increase / decrease cycle is a temperature increase / decrease cycle in which the high-purity calcium hydroxide slurry is heated to 60-95 ° C., held for 60-180 minutes, and cooled to 0-40 ° C.
また、本発明は、上述の製造方法によって得られた高純度水酸化カルシウム粉末を、水を用いてスラリー化して、高純度水酸化カルシウムスラリーを調製する工程と、高純度水酸化カルシウムスラリーを昇温し、スラリーに対して硝酸の添加及びＣＯ２ガスの供給を行うことによって、高純度炭酸カルシウムスラリーを得る工程と、高純度炭酸カルシウムスラリーから、高純度炭酸カルシウムを回収する工程とを含む、高純度炭酸カルシウム粉末の製造方法である。 The present invention also includes a step of preparing a high-purity calcium hydroxide slurry by slurrying the high-purity calcium hydroxide powder obtained by the above-described manufacturing method with water, and increasing the high-purity calcium hydroxide slurry. Heating, adding nitric acid to the slurry and supplying CO 2 gas to obtain a high purity calcium carbonate slurry, and recovering the high purity calcium carbonate from the high purity calcium carbonate slurry, It is a manufacturing method of high purity calcium carbonate powder.
また、本発明は、上述の製造方法によって得られた高純度水酸化カルシウム粉末又は高純度炭酸カルシウム粉末を焼成する工程を含む、高純度酸化カルシウム粉末の製造方法である。 Moreover, this invention is a manufacturing method of high purity calcium oxide powder including the process of baking the high purity calcium hydroxide powder or the high purity calcium carbonate powder obtained by the above-mentioned manufacturing method.
本発明により、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイス材料等の用途に用いることのできる、高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末並びにそれらの製造方法を得ることができる。 According to the present invention, high-purity calcium hydroxide powder, high-purity calcium carbonate powder, and high-purity calcium oxide powder that can be used for medical applications, food additives, resin fillers, electronic device materials, and the like, and methods for producing the same Can be obtained.
本発明は、高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末並びにその製造方法である。具体的には、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末は、特定重金属並びに特定元素Ａ及びＢ等の不純物の含有量が所定の値以下である高純度水酸化カルシウム粉末並びにその製造方法である。 The present invention is a high-purity calcium hydroxide powder, a high-purity calcium carbonate powder, a high-purity calcium oxide powder, and a method for producing the same. Specifically, the high-purity calcium hydroxide powder, high-purity calcium carbonate powder and high-purity calcium oxide powder of the present invention are high in which the content of impurities such as specific heavy metals and specific elements A and B is not more than a predetermined value. It is a purity calcium hydroxide powder and its manufacturing method.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末は、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以下である。そのため、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末を、食品添加物の用途に用いることができる。 The high-purity calcium hydroxide powder of the present invention has a total content of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) of 1 mass ppm or less, preferably 0.5 mass ppm or less. Therefore, the high purity calcium hydroxide powder of the present invention can be used for food additives.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末は、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が、０．１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．０５質量ｐｐｍ以下である。そのため、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末を、電子デバイス材料として用いることができる。この用途のために、さらに好ましくは、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末は、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の含有量が、各々０．０１質量ｐｐｍ以下である。 In the high purity calcium hydroxide powder of the present invention, the total content of the specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) is 0.1 mass ppm or less, preferably 0.05 mass ppm or less. It is. Therefore, the high purity calcium hydroxide powder of the present invention can be used as an electronic device material. For this use, more preferably, the high-purity calcium hydroxide powder of the present invention has a specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) content of 0.01 mass ppm each. It is as follows.
また、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末は、特定元素Ｂ（Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。そのため、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末を、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイス等の原料として用いることができる。 The high-purity calcium hydroxide powder of the present invention preferably has a total content of the specific element B (Cu, Mn and Zn) of 1 mass ppm or less. Therefore, the high purity calcium hydroxide powder of the present invention can be used as a raw material for medical use, food additives, resin fillers, electronic devices and the like.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末は、粉末表面への不純物の吸着を低減する点から、ＢＥＴ比表面積が４ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。 The high purity calcium hydroxide powder of the present invention preferably has a BET specific surface area of 4 m 2 / g or less from the viewpoint of reducing the adsorption of impurities on the powder surface.
本発明の高純度炭酸カルシウム粉末は、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以下である。そのため、本発明の高純度炭酸カルシウム粉末を、食品添加物の用途に用いることができる。 The high-purity calcium carbonate powder of the present invention has a total content of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) of 1 mass ppm or less, preferably 0.5 mass ppm or less. Therefore, the high purity calcium carbonate powder of the present invention can be used for food additives.
本発明の高純度炭酸カルシウム粉末は、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が、０．１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．０５質量ｐｐｍ以下である。そのため、本発明の高純度炭酸カルシウム粉末を、電子デバイス材料として用いることができる。この用途のために、さらに好ましくは、本発明の高純度炭酸カルシウム粉末は、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の含有量が、各々０．０１質量ｐｐｍ以下である。 The high-purity calcium carbonate powder of the present invention has a total content of the specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) of 0.1 mass ppm or less, preferably 0.05 mass ppm or less. is there. Therefore, the high purity calcium carbonate powder of the present invention can be used as an electronic device material. For this use, more preferably, the high-purity calcium carbonate powder of the present invention has a specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) content of 0.01 mass ppm or less each. It is.
また、本発明の高純度炭酸カルシウム粉末は、特定元素Ｂ（Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。そのため、本発明の高純度炭酸カルシウム粉末を、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイス等の原料として用いることができる。 The high-purity calcium carbonate powder of the present invention preferably has a total content of the specific element B (Cu, Mn and Zn) of 1 mass ppm or less. Therefore, the high purity calcium carbonate powder of the present invention can be used as a raw material for medical use, food additives, resin fillers, electronic devices and the like.
本発明の高純度酸化カルシウム粉末は、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以下である。そのため、本発明の高純度酸化カルシウム粉末を、食品添加物の用途に用いることができる。 The high-purity calcium oxide powder of the present invention has a total content of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) of 1 mass ppm or less, preferably 0.5 mass ppm or less. Therefore, the high purity calcium oxide powder of the present invention can be used for food additives.
本発明の高純度酸化カルシウム粉末は、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が、０．１質量ｐｐｍ以下、好ましくは０．０５質量ｐｐｍ以下である。そのため、本発明の高純度酸化カルシウム粉末を、電子デバイス材料として用いることができる。この用途のために、さらに好ましくは、本発明の高純度酸化カルシウム粉末は、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の含有量が、各々０．０１質量ｐｐｍ以下である。 The high-purity calcium oxide powder of the present invention has a total content of the specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) of 0.1 mass ppm or less, preferably 0.05 mass ppm or less. is there. Therefore, the high purity calcium oxide powder of the present invention can be used as an electronic device material. For this use, more preferably, the high-purity calcium oxide powder of the present invention has a specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr, and P) content of 0.01 mass ppm or less each. It is.
また、本発明の高純度酸化カルシウム粉末は、特定元素Ｂ（Ｃｕ、Ｍｎ及びＺｎ）の合計含有量が、１質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。そのため、本発明の高純度酸化カルシウム粉末を、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイス等の原料として用いることができる。 The high-purity calcium oxide powder of the present invention preferably has a total content of the specific element B (Cu, Mn and Zn) of 1 mass ppm or less. Therefore, the high-purity calcium oxide powder of the present invention can be used as a raw material for medical use, food additives, resin fillers, electronic devices and the like.
次に本発明の製造方法について説明する。上述の本発明の高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末は、以下に述べる本発明の製造方法を用いることによって、はじめて製造可能となったのである。 Next, the manufacturing method of this invention is demonstrated. The above-described high-purity calcium hydroxide powder, high-purity calcium carbonate powder and high-purity calcium oxide powder of the present invention can be manufactured for the first time by using the manufacturing method of the present invention described below.
まず、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法について説明する。 First, the manufacturing method of the high purity calcium hydroxide powder of this invention is demonstrated.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の原料は、生石灰である。本発明の生石灰は、鉱物を通常の方法で焼成して製造したものを用いることができる。また、本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造工程において、塩化マグネシウムを用いる。塩化マグネシウムの原料としては、海水、苦汁、潅水等を原料として用いることができる。 The raw material of the high purity calcium hydroxide powder of the present invention is quick lime. The quicklime of this invention can use what manufactured by baking a mineral by the normal method. Further, magnesium chloride is used in the production process of the high purity calcium hydroxide powder of the present invention. As a raw material of magnesium chloride, seawater, bitter juice, irrigation or the like can be used as a raw material.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（１）生石灰と水とを用いて水酸化カルシウムスラリーを得る工程を含む。具体的には、生石灰を水と反応させてスラリー化することにより、水酸化カルシウムスラリーを調製する。スラリー中の水酸化カルシウム濃度は、適宜選択することができるが、その濃度の具体例は、２０重量％である。水は、純水、例えばイオン交換水を用いることが好ましい。以下の工程において用いられる水についても同様に、純水、例えばイオン交換水を用いることが好ましい。 The manufacturing method of the high purity calcium hydroxide powder of this invention includes the process of obtaining a calcium hydroxide slurry using (1) quicklime and water. Specifically, calcium hydroxide slurry is prepared by making quick lime react with water to form a slurry. The concentration of calcium hydroxide in the slurry can be selected as appropriate, and a specific example of the concentration is 20% by weight. The water is preferably pure water, such as ion exchange water. Similarly, for water used in the following steps, it is preferable to use pure water, for example, ion-exchanged water.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（２）水酸化カルシウムスラリーと、塩化マグネシウム含有水溶液とを反応させて、水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーを得る工程を含む。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention includes (2) a step of reacting a calcium hydroxide slurry and a magnesium chloride-containing aqueous solution to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and other impurities.
塩化マグネシウム含有水溶液は、水で希釈することにより、所定の濃度の塩化マグネシウム含有水溶液を調製することができる。塩化マグネシウム含有水溶液としては、塩化マグネシウムのみを含有する水溶液を用いることができる。しかしながら、後述するように、本発明の製造方法によると、特定重金属及び特定元素Ａ及びＢ等の不純物を製造工程中に除去することができるので、塩化マグネシウム含有水溶液としては、塩化マグネシウム以外のその他の成分を含有する水溶液を用いることができる。具体的には、塩化マグネシウム含有水溶液としては、苦汁及びそれを所定濃度に希釈した水溶液を用いることが好ましい。塩化マグネシウム含有水溶液の濃度は、例えば、塩化マグネシウム濃度を１０重量％程度とすることができる。 A magnesium chloride-containing aqueous solution having a predetermined concentration can be prepared by diluting the magnesium chloride-containing aqueous solution with water. As the magnesium chloride-containing aqueous solution, an aqueous solution containing only magnesium chloride can be used. However, as described later, according to the production method of the present invention, impurities such as the specific heavy metal and the specific elements A and B can be removed during the production process. An aqueous solution containing these components can be used. Specifically, it is preferable to use bitter juice and an aqueous solution obtained by diluting it to a predetermined concentration as the magnesium chloride-containing aqueous solution. As for the concentration of the magnesium chloride-containing aqueous solution, for example, the magnesium chloride concentration can be about 10% by weight.
水酸化カルシウムスラリーと、塩化マグネシウム含有水溶液との反応は、具体的には、次のように行うことができる。すなわち、塩化マグネシウム含有水溶液及び水酸化カルシウムスラリーをそれぞれ定量ポンプを用いて９５モル％以上の反応率になるようにリアクターに送液する。リアクター内で塩化マグネシウム及び水酸化カルシウムの連続反応を行うことにより、水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーを作製することができる。この反応中に、特定重金属とマグネシウムは共通イオン効果により、共に水酸化物として沈殿する。また、特定元素Ａであるリン（Ｐ）等は、多価のアニオンを形成し、親和性が強いマグネシウムとの化合物として沈殿する。特定元素Ｂについても同様である。したがって、この反応により得られるスラリーは、特定重金属の水酸化物並びに特定元素Ａ及びＢのマグネシウム化合物等の不純物を、水酸化マグネシウムと共に沈殿物として含むこととなる。 Specifically, the reaction between the calcium hydroxide slurry and the magnesium chloride-containing aqueous solution can be performed as follows. That is, the magnesium chloride-containing aqueous solution and the calcium hydroxide slurry are respectively sent to the reactor using a metering pump so that the reaction rate is 95 mol% or more. By conducting a continuous reaction of magnesium chloride and calcium hydroxide in the reactor, a slurry containing magnesium hydroxide and other impurities can be prepared. During this reaction, the specific heavy metal and magnesium are both precipitated as hydroxides due to the common ion effect. Moreover, phosphorus (P) etc. which are specific element A form a polyvalent anion, and precipitate as a compound with magnesium with strong affinity. The same applies to the specific element B. Therefore, the slurry obtained by this reaction contains impurities such as a hydroxide of a specific heavy metal and magnesium compounds of the specific elements A and B as a precipitate together with magnesium hydroxide.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（３）上述のように作製した水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーから、水酸化マグネシウム及びその他の不純物をろ過又は凝集沈殿することによって除去し、ろ液又は上澄液として塩化カルシウム水溶液を得る工程を含む。なお、この工程において、スラリーに含まれる特定重金属の水酸化物並びに特定元素Ａ及びＢのマグネシウム化合物等の不純物の大部分は、水酸化マグネシウムに担持され、除去される。したがって、ろ液又は上澄液として得られた塩化カルシウム水溶液中の不純物は極微量である。この結果、最終的に高純度の水酸化カルシウム粉末を得ることができる。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention includes (3) filtering or coagulating and precipitating magnesium hydroxide and other impurities from the slurry containing magnesium hydroxide and other impurities produced as described above. Removing, and obtaining a calcium chloride aqueous solution as a filtrate or supernatant. In this step, most of the impurities such as the hydroxide of the specific heavy metal and the magnesium compounds of the specific elements A and B contained in the slurry are supported on the magnesium hydroxide and removed. Therefore, the amount of impurities in the calcium chloride aqueous solution obtained as a filtrate or supernatant is extremely small. As a result, high-purity calcium hydroxide powder can be finally obtained.
上記塩化カルシウム水溶液を水を用いて希釈することにより、塩化カルシウム水溶液の濃度を調製することができる。塩化カルシウム濃度は適宜選択することができるが、例えば、約１．５モル／Ｌ（ｍｏｌ／リットル）とすることができる。 By diluting the aqueous calcium chloride solution with water, the concentration of the aqueous calcium chloride solution can be adjusted. The calcium chloride concentration can be appropriately selected, and can be, for example, about 1.5 mol / L (mol / liter).
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（４）水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が５〜２０モル％、具体例としては１０モル％となるような量の水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）を、水酸化ナトリウム水溶液として塩化カルシウム水溶液に添加し、反応させ、水酸化カルシウム及びその他の不純物を含むスラリーを得る工程を含む。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention comprises (4) sodium hydroxide in such an amount that the reaction rate between sodium hydroxide and calcium chloride is 5 to 20 mol%, specifically 10 mol%. (NaOH) is added to a calcium chloride aqueous solution as a sodium hydroxide aqueous solution and reacted to obtain a slurry containing calcium hydroxide and other impurities.
具体的には、塩化カルシウムの反応率が１０モル％となるように、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液を調製する。例えば、塩化カルシウム濃度が約１．５モル／Ｌの場合には、水酸化ナトリウム濃度１８．１６モル／Ｌのものを用いることができる。次に、塩化カルシウム水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液を、それぞれ定量ポンプを用いてリアクターに送液する。リアクター内で、塩化カルシウム及び水酸化ナトリウムの連続反応を行うことができる。 Specifically, an aqueous sodium hydroxide (NaOH) solution is prepared so that the reaction rate of calcium chloride is 10 mol%. For example, when the calcium chloride concentration is about 1.5 mol / L, a sodium hydroxide concentration of 18.16 mol / L can be used. Next, the calcium chloride aqueous solution and the sodium hydroxide aqueous solution are respectively sent to the reactor using a metering pump. A continuous reaction of calcium chloride and sodium hydroxide can be carried out in the reactor.
リアクター内の反応スラリー（水酸化カルシウムスラリー）は、所定の滞留時間でリアクターよりオーバーフローさせることができる。滞留時間は、例えば３０分間とすることができる。 The reaction slurry (calcium hydroxide slurry) in the reactor can overflow from the reactor in a predetermined residence time. The residence time can be, for example, 30 minutes.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（５）水酸化カルシウム及びその他の不純物を含むスラリー中の水酸化カルシウムをろ過又は凝集沈殿させ、ろ液又は上澄液として精製塩化カルシウム水溶液を得る工程を含む。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention includes (5) filtering or agglomerating and precipitating calcium hydroxide in a slurry containing calcium hydroxide and other impurities, and purifying calcium chloride aqueous solution as a filtrate or supernatant. The process of obtaining.
凝集沈殿の具体的方法は、上述のようにオーバーフローした反応スラリーを回収し、攪拌しながら、反応スラリー（水酸化カルシウムスラリー）に対し、凝集剤を添加して、スラリー中の水酸化カルシウムを凝集させ、沈降させる。凝集剤は、アクリルアミド・アクリル酸ソーダ共重合物、アクリルアミド・アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ共重合物、ポリアクリルアミド、アルキルアミノメタクリレート４級塩重合物、アルクルアミノアクリレート４級塩・アクリルアミド共重合物及び／又はポリアミジン塩酸塩等を主成分とした凝集剤を適宜選択することができ、添加量はスラリーの量に対して５００質量ｐｐｍとなるように添加することができる。 The specific method of coagulation sedimentation is to collect the reaction slurry overflowed as described above, add a coagulant to the reaction slurry (calcium hydroxide slurry) while stirring, and coagulate the calcium hydroxide in the slurry. And let it settle. Flocculants include acrylamide / sodium acrylate copolymer, acrylamide / acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid soda copolymer, polyacrylamide, alkylaminomethacrylate quaternary salt polymer, alkulaminoacrylate quaternary salt / acrylamide copolymer. A flocculant mainly composed of a polymer and / or polyamidine hydrochloride can be appropriately selected, and the addition amount can be 500 ppm by mass with respect to the amount of slurry.
沈降後、上澄液を回収する。この上澄液は、精製塩化カルシウム水溶液である。 After settling, the supernatant is collected. This supernatant is a purified calcium chloride aqueous solution.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（６）水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が８０〜９５モル％となるように、精製塩化カルシウム水溶液に対して水酸化ナトリウム水溶液を添加し反応させ、高純度水酸化カルシウムスラリーを得る工程を含む。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder according to the present invention comprises: (6) a sodium hydroxide aqueous solution is added to a purified calcium chloride aqueous solution so that the reaction rate between sodium hydroxide and calcium chloride is 80 to 95 mol%. Adding and reacting to obtain a high purity calcium hydroxide slurry.
具体的には、ろ液又は上澄液として回収した精製塩化カルシウム水溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が８０〜９５モル％、具体例としては９０モル％となるような量の水酸化ナトリウムを精製塩化カルシウム水溶液に添加し、その後３０分間水溶液を攪拌する。水酸化ナトリウム水溶液としては、例えば、１８．１６モル／Ｌの濃度のものを用いることができる。このとき、必要であれば、塩酸、硫酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸及び／又は酪酸など他の無機酸及び／又は有機酸等の酸、メタノール、エタノール、エチレングルコール及び／又はグリセリン等のアルコール類、グルコース、マルトース、ラクトース、セロビオース、トレハロース、シクロデキストリン、グリコーゲン、アミロペクチン、アミロース、デンプン及び／又はセルトース等の糖、その他界面活性剤を添加することで、得られる水酸化カルシウムの結晶形状及び粒子径を０．１μ〜１０μの幅でコントロールすることができる。 Specifically, while stirring the purified calcium chloride aqueous solution recovered as a filtrate or supernatant, the reaction rate of sodium hydroxide and calcium chloride is 80 to 95 mol%, and specifically 90 mol%. A sufficient amount of sodium hydroxide is added to the purified calcium chloride aqueous solution and then the aqueous solution is stirred for 30 minutes. As the sodium hydroxide aqueous solution, for example, one having a concentration of 18.16 mol / L can be used. At this time, if necessary, acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid and / or butyric acid and other inorganic acids and / or organic acids, alcohols such as methanol, ethanol, ethylene glycol and / or glycerin , Calcium hydroxide crystal shape and particles obtained by adding sugars such as glucose, maltose, lactose, cellobiose, trehalose, cyclodextrin, glycogen, amylopectin, amylose, starch and / or cellulose, and other surfactants The diameter can be controlled with a width of 0.1 μm to 10 μm.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（６’）このようにして高純度水酸化カルシウムスラリーを得た後に、高純度水酸化カルシウムスラリーの昇温降温サイクルを２〜１０サイクル繰り返す工程をさらに含むことが好ましい。昇温降温サイクルとしては、具体的には、高純度水酸化カルシウムスラリーを０．１〜５℃／分で６０〜９５℃、具体例としては１℃／分で８５℃まで昇温し、６０〜１８０分間、具体例としては１２０分間保持し、０．１〜５℃／分、具体例としては１℃／分で０〜４０℃まで降温する昇温降温サイクルを用いることができる。水酸化カルシウムの溶解度は低温のほうが高く、結晶成長速度が高く、結晶粒子径が大きくなり、（昇温降温サイクル回数により結晶粒子径は約０．５μｍ〜１０μｍに変化する）高純度の結晶を得やすい。さらに、昇温降温サイクルを行うことにより、さらに結晶成長速度が向上し、昇温降温サイクルを行わないものに比べ、より純度の高い水酸化カルシウムを得ることができる。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention is (6 ') After obtaining a high-purity calcium hydroxide slurry in this way, the temperature increasing / decreasing cycle of the high-purity calcium hydroxide slurry is repeated 2 to 10 cycles. It is preferable to further include a step. Specifically, as the temperature increase / decrease cycle, the high-purity calcium hydroxide slurry is heated from 60 to 95 ° C. at 0.1 to 5 ° C./min, and specifically as 1 to 85 ° C. at 1 ° C./min. For example, a temperature rising / falling cycle in which the temperature is held for 120 minutes as an example for 0.1 to 5 minutes, and the temperature is lowered to 0 to 40 ° C. at 0.1 to 5 ° C./minute, specifically 1 ° C./minute can be used. The solubility of calcium hydroxide is higher at low temperatures, the crystal growth rate is higher, the crystal particle size is larger, and the crystal of the high purity is changed (the crystal particle size changes from about 0.5 μm to 10 μm depending on the number of temperature increase / decrease cycle). Easy to get. Furthermore, by performing the temperature raising / decreasing cycle, the crystal growth rate is further improved, and calcium hydroxide with higher purity can be obtained as compared with those not performing the temperature raising / decreasing cycle.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、（７）高純度水酸化カルシウムスラリーから、高純度水酸化カルシウムを回収する工程を含む。すなわち、高純度水酸化カルシウムスラリーを、ろ過し、水洗し、乾燥し、及び破砕することによって、本発明の高純度の水酸化カルシウム粉末を得ることができる。 The manufacturing method of the high purity calcium hydroxide powder of this invention includes the process of collect | recovering high purity calcium hydroxide from (7) high purity calcium hydroxide slurry. That is, the high purity calcium hydroxide powder of the present invention can be obtained by filtering, washing with water, drying and crushing the high purity calcium hydroxide slurry.
次に、本発明の高純度炭酸カルシウム粉末の製造方法について説明する。本発明の高純度炭酸カルシウム粉末は、上述の本発明の高純度水酸化カルシウム粉末を原料とすることにより、製造することができる。 Next, the manufacturing method of the high purity calcium carbonate powder of this invention is demonstrated. The high purity calcium carbonate powder of the present invention can be produced by using the above-described high purity calcium hydroxide powder of the present invention as a raw material.
本発明の高純度炭酸カルシウム粉末の製造方法は、上述の高純度水酸化カルシウム粉末を、水を用いてスラリー化して、高純度水酸化カルシウムスラリーを調製する工程を含む。調製する水酸化カルシウムスラリーの濃度は適宜選択することができるが、例えば、７重量％とすることができる。 The manufacturing method of the high purity calcium carbonate powder of the present invention includes a step of preparing the high purity calcium hydroxide slurry by slurrying the above high purity calcium hydroxide powder with water. Although the density | concentration of the calcium hydroxide slurry to prepare can be selected suitably, it can be 7 weight%, for example.
本発明の高純度炭酸カルシウム粉末の製造方法は、高純度水酸化カルシウムスラリーを昇温し、スラリーに対して硝酸の添加及びＣＯ２ガスの供給を行うことによって、高純度炭酸カルシウムスラリーを得る工程を含む。具体的には、上記高純度水酸化カルシウムスラリーを、ホモディスパーを用いて攪拌速度４０００〜８０００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃〜９０℃に昇温する。昇温後、水酸化カルシウム１００ｇに対して０．０５モル以下になるように、高純度水酸化カルシウムスラリーに対して硝酸を添加する。ここで、硝酸添加は、反応液のｐＨを下げ、カルサイト化しやすくするために行い、硝酸の代わりに、塩酸、硫酸、蟻酸、酢酸、プロピオン酸及び／又は酪酸など他の無機酸及び／又は有機酸を用いることができる。不純物の混入を避けるため、高純度の硝酸等の無機酸及び／又は有機酸を用いることが好ましい。 The method for producing high-purity calcium carbonate powder of the present invention is a step of obtaining a high-purity calcium carbonate slurry by heating a high-purity calcium hydroxide slurry and adding nitric acid and supplying CO 2 gas to the slurry. including. Specifically, the high purity calcium hydroxide slurry is heated to 60 ° C. to 90 ° C. while stirring at a stirring speed of 4000 to 8000 rpm using a homodisper. After the temperature increase, nitric acid is added to the high-purity calcium hydroxide slurry so as to be 0.05 mol or less with respect to 100 g of calcium hydroxide. Here, nitric acid is added to lower the pH of the reaction solution to facilitate calcite. Instead of nitric acid, other inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid and / or butyric acid and / or Organic acids can be used. In order to avoid contamination with impurities, it is preferable to use an inorganic acid and / or an organic acid such as high-purity nitric acid.
また、水酸化カルシウムとＣＯ２ガスとの反応率が１００モル％となるようにＣＯ２ガスをスラリーに対して供給する。このときのＣＯ２の供給量（ガス流量）は、例えば、１００〜２００ｍＬ／分とすることができる。不純物の混入を避けるため、ＣＯ２ガスは、高純度のものを用いることが好ましい。このとき、ＣＯ２ガスの流量、反応時の温度、ｐＨを調整することにより得られる炭酸カルシウムの結晶形状及び粒子径を０．１μ〜５μの幅でコントロールすることができる。 Also, supplying the CO 2 gas to the slurry so that the reaction rate of the calcium hydroxide and the CO 2 gas is 100 mol%. The supply amount (gas flow rate) of CO 2 at this time can be set to 100 to 200 mL / min, for example. In order to avoid contamination with impurities, it is preferable to use high purity CO 2 gas. At this time, the crystal shape and particle diameter of calcium carbonate obtained by adjusting the flow rate of CO 2 gas, the temperature during reaction, and the pH can be controlled within a range of 0.1 μm to 5 μm.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法は、高純度炭酸カルシウムスラリーから、高純度炭酸カルシウムを回収する工程を含む。具体的には、高純度炭酸カルシウムスラリーを、ろ過し、水洗し、乾燥し、及び破砕することによって、本発明の高純度の炭酸カルシウム粉末を得ることができる。 The method for producing high-purity calcium hydroxide powder of the present invention includes a step of recovering high-purity calcium carbonate from a high-purity calcium carbonate slurry. Specifically, the high purity calcium carbonate powder of the present invention can be obtained by filtering, washing with water, drying and crushing the high purity calcium carbonate slurry.
次に、本発明の高純度酸化カルシウム粉末の製造方法について説明する。 Next, the manufacturing method of the high purity calcium oxide powder of this invention is demonstrated.
上述の製造方法により得られた本発明の高純度水酸化カルシウム粉末又は高純度炭酸カルシウム粉末を、電気炉等を用いて、大気雰囲気中で焼成することによって、高純度酸化カルシウム粉末を得ることができる。焼成条件は、例えば、焼成温度１２００℃及び焼成時間６０分とすることができる。 It is possible to obtain a high purity calcium oxide powder by firing the high purity calcium hydroxide powder or high purity calcium carbonate powder of the present invention obtained by the above-described production method in an air atmosphere using an electric furnace or the like. it can. The firing conditions can be, for example, a firing temperature of 1200 ° C. and a firing time of 60 minutes.
本発明の高純度水酸化カルシウム粉末、高純度炭酸カルシウム粉末及び高純度酸化カルシウム粉末は、医療用、食品添加物、樹脂充填剤及び電子デバイス材料として使用することができる。 The high-purity calcium hydroxide powder, high-purity calcium carbonate powder and high-purity calcium oxide powder of the present invention can be used as medical, food additives, resin fillers and electronic device materials.
下記実施例１〜３及び比較例１〜４として得られた試料中のＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）、純度及び不純物元素濃度（質量ｐｐｍ）を測定した。 The BET specific surface area (m 2 / g), purity, and impurity element concentration (mass ppm) in the samples obtained as Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were measured.
＜不純物量の測定＞
測定した微量不純物は、表１に記載の元素である。これらの元素の含有量は、ＩＣＰ発光分光分析装置（商品名：ＳＰＳ−５１００、セイコーインスツルメンツ（株）製）を使用し、試料を酸溶解したのち測定した。純度は、１００．００００質量％から、測定した表１に記載の不純物量の合計値を差し引いた値として算出した。
<Measurement of impurity amount>
The trace impurities measured are the elements listed in Table 1. The content of these elements was measured after the sample was acid-dissolved using an ICP emission spectroscopic analyzer (trade name: SPS-5100, manufactured by Seiko Instruments Inc.). The purity was calculated as a value obtained by subtracting the total value of the measured impurity amounts shown in Table 1 from 100.000 mass%.
＜ＢＥＴ比表面積の測定＞
比表面積測定装置（商品名：Ｍａｃｓｏｒｂ１２１０、（株）マウンテック製）を使用して、ガス吸着法により比表面積を測定した。
<Measurement of BET specific surface area>
The specific surface area was measured by a gas adsorption method using a specific surface area measuring device (trade name: Macsorb 1210, manufactured by Mountec Co., Ltd.).
＜実施例１＞
原料となる生石灰は、純度９０％以上の宇部マテリアルズ製のものを使用した。
<Example 1>
The quicklime used as a raw material was made of Ube Materials having a purity of 90% or more.
苦汁をイオン交換水で希釈し、塩化マグネシウム濃度１０重量％の塩化マグネシウム含有水溶液を調製した。次に、生石灰をイオン交換水と反応させてスラリー化することにより、２０重量％の水酸化カルシウムスラリーを調製した。 The bitter juice was diluted with ion-exchanged water to prepare a magnesium chloride-containing aqueous solution having a magnesium chloride concentration of 10% by weight. Next, the calcium hydroxide slurry of 20 weight% was prepared by making quick lime react with ion-exchange water, and making it a slurry.
上述のように調製した塩化マグネシウム含有水溶液及び水酸化カルシウムスラリーを、それぞれ定量ポンプを用いてリアクターに送液した。リアクター内で塩化マグネシウム及び水酸化カルシウムの連続反応を行うことにより、水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーを作製した。作製した水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーから、水酸化マグネシウム及びその他の不純物をろ過することによって除去し、ろ液として塩化カルシウム水溶液を回収した。 The magnesium chloride-containing aqueous solution and calcium hydroxide slurry prepared as described above were each sent to the reactor using a metering pump. A slurry containing magnesium hydroxide and other impurities was prepared by continuously reacting magnesium chloride and calcium hydroxide in the reactor. Magnesium hydroxide and other impurities were removed by filtration from the prepared slurry containing magnesium hydroxide and other impurities, and an aqueous calcium chloride solution was recovered as a filtrate.
次に、上記塩化カルシウム水溶液をイオン交換水を用いて希釈することにより、約１．４モル／Ｌの塩化カルシウム水溶液を作製した。次に、塩化カルシウムの反応率が１０モル％となるように、１８．１６モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を調製した。このようにして得られた塩化カルシウム水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液を、それぞれ定量ポンプを用いてリアクターに送液し、リアクター内で、塩化カルシウム及び水酸化ナトリウムの連続反応を行い、水酸化カルシウムを生成した。リアクター内の反応スラリー（水酸化カルシウムスラリー）は、３０分間の滞留時間でリアクターよりオーバーフローさせた。オーバーフローした反応スラリーを回収し、攪拌しながら、反応スラリー（水酸化カルシウムスラリー）に対し、凝集剤をスラリーの量に対して５００質量ｐｐｍとなるように添加して、スラリー中の水酸化カルシウムを凝集させ、沈降後、上澄液を回収した。 Next, the calcium chloride aqueous solution was diluted with ion-exchanged water to prepare an about 1.4 mol / L calcium chloride aqueous solution. Next, an aqueous 18.16 mol / L sodium hydroxide solution was prepared so that the reaction rate of calcium chloride would be 10 mol%. The calcium chloride aqueous solution and sodium hydroxide aqueous solution thus obtained are respectively sent to the reactor using a metering pump, and the calcium chloride and sodium hydroxide are continuously reacted in the reactor to produce calcium hydroxide. did. The reaction slurry (calcium hydroxide slurry) in the reactor overflowed from the reactor with a residence time of 30 minutes. The overflowing reaction slurry is recovered, and while stirring, the flocculant is added to the reaction slurry (calcium hydroxide slurry) so as to be 500 ppm by mass with respect to the amount of the slurry, and the calcium hydroxide in the slurry is added. After coagulation and sedimentation, the supernatant was collected.
回収した精製塩化カルシウム水溶液を攪拌しながら、１８．１６モル／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を、塩化カルシウムの反応率が９０モル％となるように投入し、その後３０分間攪拌した。 While stirring the recovered purified calcium chloride aqueous solution, an 18.16 mol / L sodium hydroxide aqueous solution was added so that the reaction rate of calcium chloride would be 90 mol%, and then stirred for 30 minutes.
得られた水酸化カルシウムスラリーを約１℃／分で８５℃まで昇温し、１２０分保持、その後、約１℃／分で４０℃まで降温した。この昇温降温サイクルを２サイクル繰り返した。 The obtained calcium hydroxide slurry was heated to 85 ° C. at about 1 ° C./min, held for 120 minutes, and then cooled to 40 ° C. at about 1 ° C./min. This temperature increase / decrease cycle was repeated two times.
昇温降温サイクルを２サイクル繰り返した後、水酸化カルシウムスラリーを、ろ過し、水洗し、乾燥し、及び破砕することによって、本発明の高純度の水酸化カルシウム粉末（実施例１）を得た。 After repeating the temperature raising / decreasing cycle two cycles, the calcium hydroxide slurry was filtered, washed with water, dried, and crushed to obtain the high-purity calcium hydroxide powder (Example 1) of the present invention. .
＜実施例２＞
実施例１により得られた水酸化カルシウム粉末３７．５ｇを、イオン交換水５００ｇを用いてスラリー化し、７重量％の水酸化カルシウムスラリーを調製した。
<Example 2>
37.5 g of the calcium hydroxide powder obtained in Example 1 was slurried with 500 g of ion-exchanged water to prepare a 7% by weight calcium hydroxide slurry.
上記水酸化カルシウムスラリーを、ホモディスパーを用いて攪拌速度５０００〜７５００ｒｐｍで攪拌しながら、６０℃〜９０℃に昇温した。昇温後、水酸化カルシウム１００ｇに対して０．０５モル以下になるように硝酸を添加した。 The calcium hydroxide slurry was heated to 60 ° C. to 90 ° C. while stirring at a stirring speed of 5000 to 7500 rpm using a homodisper. After the temperature increase, nitric acid was added so as to be 0.05 mol or less with respect to 100 g of calcium hydroxide.
その後、純度９５％以上のＣＯ２ガスを、水酸化カルシウムとＣＯ２ガスとの反応率が１００モル％となるように供給した。このときのＣＯ２の供給量（ガス流量）は、具体的には、１００〜２００ｍＬ／分だった。この反応により、炭酸カルシウムスラリーを得た。 Thereafter, CO 2 gas having a purity of 95% or more was supplied so that the reaction rate between calcium hydroxide and CO 2 gas was 100 mol%. Specifically, the supply amount (gas flow rate) of CO 2 at this time was 100 to 200 mL / min. By this reaction, a calcium carbonate slurry was obtained.
上記のようにして得られた炭酸カルシウムスラリーを、ろ過し、水洗し、乾燥し、及び破砕することによって、本発明の高純度の炭酸カルシウム粉末（実施例２）を得た。 The calcium carbonate slurry obtained as described above was filtered, washed with water, dried and crushed to obtain a high-purity calcium carbonate powder (Example 2) of the present invention.
＜実施例３＞
実施例１で得られた水酸化カルシウム粉末を、電気炉を用いて大気雰囲気中で１３００℃、６０分焼成することによって、本発明の高純度酸化カルシウム粉末（実施例３）を得た。
<Example 3>
The calcium hydroxide powder obtained in Example 1 was baked at 1300 ° C. for 60 minutes in an air atmosphere using an electric furnace to obtain a high-purity calcium oxide powder (Example 3) of the present invention.
＜比較例１＞
関東化学株式会社製試薬（３Ｎ）の水酸化カルシウムを用いた。
<Comparative Example 1>
The reagent (3N) calcium hydroxide manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used.
＜比較例２＞
宇部マテリアルズ株式会社製（商品名：３Ｎ−Ａ）の炭酸カルシウムを用いた。
<Comparative example 2>
Calcium carbonate made by Ube Materials Co., Ltd. (trade name: 3NA) was used.
＜比較例３＞
備北粉化工業株式会社製（商品名：ソフトン♯３２００）の炭酸カルシウムを用いた。
<Comparative Example 3>
Calcium carbonate manufactured by Bihoku Flour Industry Co., Ltd. (trade name: Softon # 3200) was used.
＜比較例４＞
関東化学株式会社製試薬（３Ｎ）の酸化カルシウムを用いた。
<Comparative Example 4>
The reagent (3N) calcium oxide manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. was used.
表１に、上記実施例及び比較例の試料の不純物測定及びＢＥＴ比表面積の測定結果を示す。表中、「＜０．０１」とは、測定対象不純物元素濃度が測定限界０．０１質量ｐｐｍ以下であったことを示す。また、「純度」欄の「＞９９．９」とは、測定対象不純物元素濃度の合計が、０．０１質量％未満であったことを示す。 Table 1 shows the measurement results of the impurity measurement and the BET specific surface area of the samples of the above Examples and Comparative Examples. In the table, “<0.01” indicates that the impurity element concentration to be measured was a measurement limit of 0.01 mass ppm or less. Further, “> 99.9” in the “Purity” column indicates that the total concentration of impurity elements to be measured was less than 0.01% by mass.
表１に示すように、比較例１〜４のカルシウム化合物と比較し、実施例１〜３のカルシウム化合物中の不純物元素濃度は非常に低いことが明らかとなった。 As shown in Table 1, it became clear that the impurity element concentration in the calcium compounds of Examples 1 to 3 was very low as compared with the calcium compounds of Comparative Examples 1 to 4.
Claims (4)
（２）前記水酸化カルシウムスラリーと塩化マグネシウム含有水溶液とを反応率９５モル％以上で反応させて水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーを得る工程と、
（３）前記水酸化マグネシウム及びその他の不純物を含むスラリーから水酸化マグネシウム及びその他の不純物をろ過又は凝集沈殿することによって除去し、ろ液又は上澄液として塩化カルシウム水溶液を得る工程と、
（４）水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が５〜２０モル％となるように、前記塩化カルシウム水溶液に対して水酸化ナトリウム水溶液を添加し反応させ、水酸化カルシウム及びその他の不純物を含むスラリーを得る工程と、
（５）前記水酸化カルシウム及びその他の不純物を含むスラリー中の水酸化カルシウムをろ過又は凝集沈殿させ、ろ液又は上澄液として精製塩化カルシウム水溶液を得る工程と、
（６）水酸化ナトリウムと塩化カルシウムとの反応率が８０〜９５モル％となるように、前記精製塩化カルシウム水溶液に対して水酸化ナトリウム水溶液を添加し反応させ高純度水酸化カルシウムスラリーを得る工程と、
（７）前記高純度水酸化カルシウムスラリーから高純度水酸化カルシウムを回収する工程と
を含む、純度が９９．９質量％以上、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が１質量ｐｐｍ以下、及び特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が０．１質量ｐｐｍ以下である高純度水酸化カルシウム粉末の製造方法。 (1) a step of obtaining a calcium hydroxide slurry using quicklime and water;
(2) a step of reacting the calcium hydroxide slurry with a magnesium chloride-containing aqueous solution at a reaction rate of 95 mol% or more to obtain a slurry containing magnesium hydroxide and other impurities;
(3) removing magnesium hydroxide and other impurities from the slurry containing magnesium hydroxide and other impurities by filtration or coagulating precipitation, and obtaining a calcium chloride aqueous solution as a filtrate or supernatant;
(4) so that the reaction rate of sodium hydroxide and calcium chloride is 5 to 20 mol%, the added for reaction of aqueous sodium hydroxide with respect to calcium chloride aqueous solution, containing calcium hydroxide and other impurities Obtaining a slurry;
(5) the calcium hydroxide and then filtered or aggregated precipitate of calcium hydroxide in the slurry containing the other impurities, and obtaining a purified calcium chloride solution as the filtrate or supernatant,
(6) so that the reaction rate of sodium hydroxide and calcium chloride is 80 to 95 mol%, to obtain a high-purity calcium hydroxide slurry was added aqueous sodium hydroxide to the purified calcium chloride solution reaction When,
(7) a step of recovering high-purity calcium hydroxide from the high-purity calcium hydroxide slurry, a purity of 99.9% by mass or more, the sum of specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) A method for producing a high purity calcium hydroxide powder having a content of 1 mass ppm or less and a total content of the specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl, Zr and P) of 0.1 mass ppm or less .
前記昇温降温サイクルが、前記高純度水酸化カルシウムスラリーを６０〜９５℃まで昇温し、６０〜１８０分間保持し、４０℃まで降温する昇温降温サイクルである、請求項１記載の製造方法。 (6 ') after the step of obtaining the high-purity calcium hydroxide slurry (6), further comprising the step of repeating the heating cooling cycle 2-10 cycles,
The heating cooling cycle, the high-purity calcium hydroxide slurry was heated to 60 to 95 ° C., and held for 60 to 180 minutes, a heating cooling cycle to cool to 40 ° C., The method according to claim 1, wherein .
前記高純度水酸化カルシウムスラリーを昇温し、前記スラリーに対して硝酸の添加及びＣＯ２ガスの供給を行うことによって、高純度炭酸カルシウムスラリーを得る工程と、
前記高純度炭酸カルシウムスラリーから、高純度炭酸カルシウムを回収する工程と、
を含む、純度が９９．９質量％以上、特定重金属（Ｐｂ、Ｈｇ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｓｎ及びＣｕ）の合計含有量が１質量ｐｐｍ以下、特定元素Ａ（Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｚｒ及びＰ）の合計含有量が０．１質量ｐｐｍ以下である高純度炭酸カルシウム粉末の製造方法。 Slurrying the high-purity calcium hydroxide powder produced by the production method according to claim 1 or 2 with water to prepare a high-purity calcium hydroxide slurry;
The high-purity calcium hydroxide slurry was heated to, by performing the supply of the additive and the CO 2 gas of nitric acid to the slurry, obtaining a high purity calcium carbonate slurry,
From the high purity calcium carbonate slurry, and recovering the high purity calcium carbonate,
The total content of the specific heavy metals (Pb, Hg, Bi, Cd, Sn and Cu) is 1 mass ppm or less, and the specific element A (Ba, Bi, Cd, Pb, Tl) , Zr and P) is a method for producing a high-purity calcium carbonate powder having a total content of 0.1 ppm by mass or less .
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