JP5517511B2 - Manufacturing method for cosmetics - Google Patents

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Description

本発明は、安定性に優れた化粧料の製造法に関する。   The present invention relates to a method for producing a cosmetic material having excellent stability.

α−ゲルは、水和型の結晶構造であり、ラメラ構造を有する。皮膚最外層の角層に存在する角層細胞間脂質も、その大半がこのα−ゲル構造をとっており、皮膚に対して、外部からの物質の侵入、内部からの水分蒸散を抑制すると同時に、そのもの自身が水分を保持することで、皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を有している。皮膚中において、角層は、水分を結合水の形で約33%保持しており、角層細胞間脂質は、うち約13%の結合水(ここで、結合水とは、構成分子に束縛された水と定義する)を保持していることが報告されている(非特許文献1)。このようなα−ゲルを外用で補った場合には、角層細胞間脂質と同様、乾燥時において、水分を多く含有でき、潤い感を持続できることが期待される。   α-gel is a hydrated crystal structure and has a lamellar structure. Most of the stratum corneum intercellular lipids present in the outermost stratum corneum also have this α-gel structure, and at the same time suppress the invasion of substances from the outside and the evaporation of moisture from the inside to the skin. , By itself retaining moisture, it has the function of maintaining the skin's flexibility and smooth appearance. In the skin, the stratum corneum retains about 33% of water in the form of bound water, and intercellular lipids in the stratum corneum are about 13% of bound water (where bound water is bound to constituent molecules). It is reported that the water is retained (non-patent document 1). When such an α-gel is supplemented by external use, it is expected that, as with the stratum corneum intercellular lipid, it can contain a lot of water during drying and can maintain a moist feeling.

しかしながら、α−ゲルは準安定相であり、セラミドは、長面方向(二分子膜に垂直な方向)に強い水素結合を持つため、短時間で、最安定相であるγ−結晶相へと変化してしまう。そこで、耐温度保存安定性に優れたα−ゲルを得るためには、セラミド以外の両親媒性固体脂成分を組み合わせて、イオン性の界面活性剤で乳化する方法がとられているが、この方法では、固体脂成分の組成が限定され、かつ界面活性剤を多く使用しなければ、安定性に優れたα−ゲルが得られない。これに対し、スフィンゴシン類を使用してセラミドを乳化する方法もある(特許文献1)が、配合できる油剤やセラミドの量が限定される場合があった。   However, α-gel is a metastable phase, and ceramide has a strong hydrogen bond in the long plane direction (direction perpendicular to the bilayer), so that it becomes a most stable phase γ-crystal phase in a short time. It will change. Therefore, in order to obtain an α-gel excellent in temperature-resistant storage stability, an amphiphilic solid fat component other than ceramide is combined and emulsified with an ionic surfactant. In the method, the composition of the solid fat component is limited, and an α-gel excellent in stability cannot be obtained unless a large amount of surfactant is used. On the other hand, there is a method of emulsifying ceramide using sphingosines (Patent Document 1), but there are cases where the amount of oil or ceramide that can be blended is limited.

芋川玄繭,油化学,44,10,51−66(1995)Sasakawa Genso, Oil Chemistry, 44, 10, 51-66 (1995)

特開2003−171229号公報JP 2003-171229 A

本発明は、界面活性剤を多量に用いることなく、セラミド類の結晶化が抑制され、安定性に優れたα−ゲル構造を有する化粧料の製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a method for producing a cosmetic material having an α-gel structure with excellent stability, in which crystallization of ceramides is suppressed without using a large amount of a surfactant.

本発明者らは、特定のイオン性官能基を有する未中和の界面活性剤等とセラミド類を含む油相に、中和剤を含む水相を加えて混合することにより、セラミド類の結晶化が抑制され、保存安定性に優れたα−ゲル構造を有する化粧料が得られることを見出した。   The present inventors added ceramide crystals by adding an aqueous phase containing a neutralizing agent to an oil phase containing a ceramide and an unneutralized surfactant having a specific ionic functional group. It was found that a cosmetic having an α-gel structure excellent in storage stability can be obtained.

本発明は、次の成分(A)、(B)、(C)及び(D):
(A)硫酸基、スルホ基若しくはリン酸残基を有する未中和の界面活性剤、炭素数12〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、又は炭素数12〜22の高級脂肪酸、
(B)セラミド類、
(C)成分(A)の中和剤、
(D)水
を含有する化粧料の製造法であって、成分(A)及び(B)を加熱溶解し、これに成分(C)及び(D)を含む水相を撹拌しながら加え、更に撹拌しながら室温にすることを特徴とする化粧料の製造法を提供するものである。
The present invention includes the following components (A), (B), (C) and (D):
(A) an unneutralized surfactant having a sulfate group, a sulfo group or a phosphate residue, a polyoxyethylene alkyl ether acetic acid having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, or a higher fatty acid having 12 to 22 carbon atoms,
(B) Ceramides,
(C) the neutralizing agent of component (A),
(D) A method for producing a cosmetic containing water, wherein components (A) and (B) are dissolved by heating, and an aqueous phase containing components (C) and (D) is added to the mixture while stirring, The present invention provides a method for producing a cosmetic, characterized by being brought to room temperature while stirring.

本発明によれば、界面活性剤を多量に用いることなく、セラミド類の結晶化が抑制され、耐温度保存安定性に優れた化粧料を製造することができる。   According to the present invention, without using a large amount of a surfactant, crystallization of ceramides can be suppressed, and a cosmetic excellent in temperature-resistant storage stability can be produced.

本発明で用いる成分(A)は、硫酸基、スルホ基若しくはリン酸残基を有する未中和の界面活性剤、炭素数12〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、又は炭素数12〜22の高級脂肪酸である。
硫酸基を有する未中和の界面活性剤としては、アルキル硫酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸等が挙げられ、スルホ基を有する界面活性剤としては、N−アシル−N−メチルタウリン、アルキルスルホン酸、アルファオレフィンスルホン酸、高級脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルスルホンコハク酸などが挙げられ、リン酸残基を有する未中和の界面活性剤としては、アルキルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸等が挙げられる。これらの界面活性剤におけるアルキル基としては、炭素数12〜22、特に炭素数12〜14のものが好ましい。
また、高級脂肪酸は、炭素数12〜22のものであり、特に炭素数12〜16のものが好ましい。
The component (A) used in the present invention is an unneutralized surfactant having a sulfate group, a sulfo group or a phosphate residue, a polyoxyethylene alkyl ether acetic acid having an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms, or a carbon number 12 to 22 higher fatty acids.
Examples of the unneutralized surfactant having a sulfuric acid group include alkyl sulfuric acid and polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid, and the surfactant having a sulfo group includes N-acyl-N-methyltaurine and alkylsulfonic acid. , Alpha olefin sulfonic acid, higher fatty acid ester sulfonic acid, alkyl sulfone succinic acid and the like, and non-neutralized surfactant having a phosphoric acid residue include alkyl phosphoric acid, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid and the like. Can be mentioned. As an alkyl group in these surfactants, those having 12 to 22 carbon atoms, particularly those having 12 to 14 carbon atoms are preferable.
The higher fatty acids are those having 12 to 22 carbon atoms, and those having 12 to 16 carbon atoms are particularly preferable.

成分(A)として、より具体的には、ラウリル硫酸、ポリオキシエチレン(2)ラウリルエーテル硫酸、N−ステアロイル−N−メチルタウリン、ラウリルスルホン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル酢酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。
これらのうち、硫酸基やリン酸基を有するものが好ましく、硫酸基を有するものがより好ましい。
More specifically, as component (A), lauryl sulfate, polyoxyethylene (2) lauryl ether sulfate, N-stearoyl-N-methyltaurine, lauryl sulfonic acid, polyoxyethylene lauryl ether phosphate, polyoxyethylene lauryl Examples include ether acetic acid, polyoxyethylene myristyl ether acetic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid.
Among these, those having a sulfate group or a phosphate group are preferable, and those having a sulfate group are more preferable.

成分(A)は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.01〜10質量%、特に0.1〜5質量%、更に0.2〜2質量%含有されるのが、成分(B)の構造化や、感触の点から好ましい。   As the component (A), one or more kinds can be used, and 0.01 to 10% by mass, particularly 0.1 to 5% by mass, and further 0.2 to 2% by mass are contained in the total composition. It is preferable from the viewpoint of structuring and feel of the component (B).

本発明で用いる成分(B)はセラミド類である。セラミド類としては、一般式(1)で表わされるものが挙げられる。   Component (B) used in the present invention is ceramides. Examples of ceramides include those represented by the general formula (1).

Figure 0005517511
Figure 0005517511

(式中、R1はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;Zはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し;X1、X2及びX3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、X4は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Zがメチン基のとき、X1とX2のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X4がオキソ基を形成するとき、X3は存在しない。);R2及びR3は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;R4はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5〜60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;R5は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し(但し、R1が水素原子、Zが酸素原子のときR5は総炭素数10〜30の炭化水素基であり、R1が炭化水素基のときR5は総炭素数1〜8の炭化水素基である);破線部は不飽和結合であってもよいことを示す) (In the formula, R 1 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X 4 represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; or shown, together with the adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, either X 1 and X 2 is a hydrogen atom, is .X 4 the other is absent X 3 is not present when forming an oxo group.); R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R 4 is a hydroxyl group, a carbonyl group or A A linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted by a mino group R 5 represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group, and is a linear or branched chain having 1 to 30 carbon atoms in total A saturated or unsaturated hydrocarbon group (provided that when R 1 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 5 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R 1 is a hydrocarbon group) 5 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total); the broken line indicates that it may be an unsaturated bond)

式中、R1は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数4〜30の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7〜22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Zはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
In the formula, R 1 is a straight chain having 4 to 30 carbon atoms, preferably a hydroxyl group 7 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, A branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom.
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.

1、X2及びX3は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にX1、X2及びX3のうち0〜1個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Zがメチン基のとき、X1とX2のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、X4は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
2及びR3は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいR2は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいR3は水素原子である。
X 1 , X 2 and X 3 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group. In particular, 0 to 1 of X 1 , X 2 and X 3 are preferably hydroxyl groups, and the remainder is preferably a hydrogen atom. When Z is a methine group, only one of X 1 and X 2 is a hydrogen atom, and the other does not exist. X 4 is preferably a hydrogen atom or a glyceryl group.
R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group, preferred R 2 is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group, and preferred R 3 is a hydrogen atom.

4は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数5〜60の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5〜35の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数8〜22の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。 R 4 is a linear, branched or branched chain having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain, which may be substituted with a hydroxyl group, a carboxy group or an amino group. A cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group is shown. Preferably, the hydroxyl group or amino group may be substituted a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 35 carbon atoms, or a hydroxyl group at the ω position of the hydrocarbon group In which a linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted, is an ester bond or an amide bond. As the fatty acid to be bonded, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid is preferable.

5は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数1〜30の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。R1が水素原子、Zが酸素原子のときR5は総炭素数10〜30の炭化水素基である。また、R1が炭化水素基のときR5は総炭素数1〜8の炭化水素基である。特に、水素原子あるいは、ヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基から選ばれる1〜3個が置換していてもよい総炭素数1〜8の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数1〜7のものが好ましい。 R 5 represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group. It is a saturated hydrocarbon group. When R 1 is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R 5 is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total. When R 1 is a hydrocarbon group, R 5 is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total. In particular, a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in which 1 to 3 groups selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group may be substituted is preferable. Here, as a hydroxy alkoxy group and an alkoxy group, a C1-C7 thing is preferable.

一般式(1)で表わされるセラミド類としては、特に次の一般式(2)又は(3)で表わされるセラミド類であることが好ましい。
(I)一般式(2)で表わされる天然由来のセラミド類又は同構造の合成物及びその誘導体(以下、天然型セラミドと記載する。)。
The ceramides represented by the general formula (1) are particularly preferably ceramides represented by the following general formula (2) or (3).
(I) Naturally-derived ceramides represented by the general formula (2) or synthetic products having the same structure and derivatives thereof (hereinafter referred to as natural ceramides).

Figure 0005517511
Figure 0005517511

(式中、R11はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数7〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し;Z1はメチレン基又はメチン基を示し;X5、X6、及びX7は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し;X8は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し(但し、Z1がメチン基のとき、X5とX6のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。X8がオキソ基を形成するとき、X7は存在しない。);R12はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し;R13は水素原子を示すか、炭素数1〜4のアルキル基を示し;R14はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数5〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。) (Wherein R 11 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group; Z 1 represents a methylene group or a methine group; X 5 , X 6 and X 7 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group; X 8 represents a hydrogen atom or together with an adjacent oxygen atom, forms an oxo group. (However, when Z 1 is a methine group, one of X 5 and X 6 is a hydrogen atom and the other does not exist. When X 8 forms an oxo group, X 7 does not exist.); R 12 represents a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R 13 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 14 has 5 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group Whether it is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group Or a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω-terminal of the alkyl group; Indicates that it may be a bond.)

好ましくは、R11が炭素数7〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基;R14がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数9〜27の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数9〜27の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、X8は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、R14としては、トリコシル、1−ヒドロキシペンタデシル、1−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、1−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。 Preferably, R 11 is a linear alkyl group having 7 to 19 carbon atoms, more preferably 13 to 15 carbon atoms; R 14 is a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms that may be substituted by a hydroxyl group, or linoleic acid Is a straight-chain alkyl group having 9 to 27 carbon atoms with an ester bond. X 8 preferably represents a hydrogen atom or forms an oxo group together with an oxygen atom. In particular, R 14 is preferably tricosyl, 1-hydroxypentadecyl, 1-hydroxytricosyl, heptadecyl, 1-hydroxyundecyl, or a nonacosyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position.

天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType1〜7(例えば、J. Lipid Res., 24:759(1983)の図2、及びJ. Lipid. Res.,35:2069(1994)の図4記載のブタ及びヒトのセラミド類)が挙げられる。   Specific examples of natural ceramides include ceramides Type 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated (for example, J. Lipid Res., 24: 759 (1983), FIG. And porcine and human ceramides described in FIG. 4 of J. Lipid. Res., 35: 2069 (1994)).

更にこれらのN−アルキル体(例えばN−メチル体)も含まれる。
これらのセラミドは天然型(D(−)体)の光学活性体を用いても、非天然型(L(+)体)の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にCERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6IIの化合物(以上、INCI、8th Edition)及び次式で表わされるものが好ましい。
Furthermore, these N-alkyl bodies (for example, N-methyl body) are also included.
These ceramides may be either natural (D (−)) optically active or non-natural (L (+)) optically active, or a mixture of natural and nonnatural. May be used. The relative configuration of the above compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof. In particular, compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, CERAMIDE6II (above, INCI, 8th Edition) and those represented by the following formula are preferable.

Figure 0005517511
Figure 0005517511

これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、Ceramide VI(以上、コスモファーム社)、Ceramide TIC-001(高砂香料社)、CERAMIDE II(Quest International社)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN社)、CERAMIDE2(セダーマ社)が挙げられる。
These may be any of natural extracts and synthetic products, and commercially available products can be used.
Such commercially available natural ceramides are Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (above, Cosmo Farm), Ceramide TIC-001 (Takasago Inc.), CERAMIDE II (Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (DOOSAN), CERAMIDE2 (Cedama).

Figure 0005517511
Figure 0005517511

(II)一般式(3)で表わされる擬似型セラミド。 (II) A pseudo-ceramide represented by the general formula (3).

Figure 0005517511
Figure 0005517511

(式中、R15は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し;X9は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し;R16はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数5〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数8〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し;R17は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1〜30のアルキル基を示す。) (In the formula, R 15 represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group; X 9 represents a hydrogen atom; , An acetyl group or a glyceryl group; R 16 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group or an amino group; Or a hydrocarbon group having an ester bond with a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group at the ω-terminal; R 17 represents a hydrogen atom; Or a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group which may be substituted is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms in total.

16としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。 R 16 is particularly nonyl, tridecyl, pentadecyl, an undecyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position, a pentadecyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position, and a pentadecyl group in which 12-hydroxystearic acid is ester-bonded to the ω position. An undecyl group in which methyl branched isostearic acid is amide-bonded at the ω position is preferred.

17は、R15が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数10〜30の、好ましくは総炭素数12〜20のアルキル基であり、R15がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数1〜8のアルキル基を示すものが好ましい。R17のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数1〜7のものが好ましい。 R 17 is an alkyl having a total carbon number of 10 to 30, preferably a total carbon number of 12 to 20, which may be substituted by a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group when R 15 is a hydrogen atom. When R 15 is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, What shows a C1-C8 alkyl group which the hydroxyl group, the hydroxy alkoxy group, an alkoxy group, or an acetoxy group may substitute is preferable. The hydroxyalkoxy group or alkoxy group for R 17 is preferably one having 1 to 7 carbon atoms.

一般式(3)としては、R15がヘキサデシル基、X9が水素原子、R16がペンタデシル基、R17がヒドロキシエチル基のもの;R15がヘキサデシル基、X9が水素原子、R16がノニル基、R17がヒドロキシエチル基のもの;又はR15がヘキサデシル基、X9がグリセリル基、R16がトリデシル基、R17が3−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式(3)のR15がヘキサデシル基、X9が水素原子、R16がペンタデシル基、R17がヒドロキシエチル基のもの(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)が、特に好ましい。 In general formula (3), R 15 is a hexadecyl group, X 9 is a hydrogen atom, R 16 is a pentadecyl group, R 17 is a hydroxyethyl group; R 15 is a hexadecyl group, X 9 is a hydrogen atom, and R 16 is R 16 Preferred are pseudoceramides having a nonyl group, R 17 is a hydroxyethyl group; or R 15 is a hexadecyl group, X 9 is a glyceryl group, R 16 is a tridecyl group, and R 17 is a 3-methoxypropyl group. 3) R 15 is a hexadecyl group, X 9 is a hydrogen atom, R 16 is a pentadecyl group, and R 17 is a hydroxyethyl group (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide). Is particularly preferred.

Figure 0005517511
Figure 0005517511

成分(B)のセラミド類は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.001〜10質量%、特に0.01〜7質量%、更に0.1〜5質量%含有されるのが、セラミドを十分に皮膚へ浸透させられるので好ましい。   One or more ceramides of component (B) can be used, and are contained in the total composition in an amount of 0.001 to 10% by mass, particularly 0.01 to 7% by mass, and further 0.1 to 5% by mass. Is preferable because ceramide can be sufficiently permeated into the skin.

成分(C)の中和剤としては、成分(A)を中和できるものであれば特に制限されず、アルカリ金属水酸化物、有機アミン、塩基性アミノ酸などが挙げられる。より具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物;トリエタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等の有機アミン;L−アルギニン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。これらのうち、アルカリ金属水酸化物、有機アミンが好ましい。   The neutralizing agent for component (C) is not particularly limited as long as it can neutralize component (A), and examples thereof include alkali metal hydroxides, organic amines, and basic amino acids. More specifically, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; organic amines such as triethanolamine and 2-amino-2-methyl-1-propanol; basic amino acids such as L-arginine Is mentioned. Of these, alkali metal hydroxides and organic amines are preferred.

成分(C)の中和剤は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.005〜5質量%、特に0.05〜2.5質量%、更に0.1〜1質量%含有されるのが、成分(A)を十分に中和できる点で好ましい。なお、成分(A)と(C)との関係において、モル比が10:5〜10:15、更には10:8〜10:12の関係にあるとき、成分(A)を十分に中和でき、化粧料の乳化安定性の観点から好ましい。   One or more neutralizing agents for the component (C) can be used, and the total composition is 0.005 to 5% by mass, particularly 0.05 to 2.5% by mass, and further 0.1 to 1% by mass. It is preferable that it is contained because the component (A) can be sufficiently neutralized. In addition, when the molar ratio is in the relationship of 10: 5 to 10:15, and further 10: 8 to 10:12 in the relationship between the components (A) and (C), the component (A) is sufficiently neutralized. From the viewpoint of emulsion stability of cosmetics.

成分(D)は化粧料の溶媒になる水である。成分(D)は、各成分の残部となるが、具体的には、全組成中に20〜99.9質量%、特に40〜95質量%、更に50〜90質量%含有されるのが好ましい。   Component (D) is water that becomes a solvent for cosmetics. Component (D) is the balance of each component, and specifically, it is preferably 20 to 99.9% by mass, particularly 40 to 95% by mass, and more preferably 50 to 90% by mass in the total composition. .

本発明で製造される化粧料は、更に、(E)炭素数14〜22の高級アルコール及びステロール類から選ばれる1種以上の化合物を含有することができる。
成分(E)のうち、高級アルコールは、炭素数14〜22、好ましくは炭素数16〜18のもので、例えば、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
これらのうち、直鎖アルキル基を有するものが好ましく、特に、セタノール、ステアリルアルコールが好ましい。
The cosmetic produced in the present invention may further contain (E) one or more compounds selected from higher alcohols having 14 to 22 carbon atoms and sterols.
Among the components (E), higher alcohols have 14 to 22 carbon atoms, preferably 16 to 18 carbon atoms, and examples include myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol and the like.
Of these, those having a linear alkyl group are preferred, and cetanol and stearyl alcohol are particularly preferred.

また、ステロール類としては、コレステロール及びフィトステロールが挙げられる。フィトステロールは、β−シトステロール、カンペステロール、スティグマステロール、ブラシカステロール等の植物ステロールの総称であり、その組成は特に限定されるものではない。   Moreover, cholesterol and phytosterol are mentioned as sterols. Phytosterol is a general term for plant sterols such as β-sitosterol, campesterol, stigmasterol, and brassicasterol, and the composition thereof is not particularly limited.

成分(E)は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.001〜10質量%、特に0.05〜7質量%、更に0.1〜3質量%含有されるのが、耐温度保存安定性が高まるので好ましい。製造の際、成分(E)は、成分(A)、(B)とともに混合され、溶解されることが好ましい。   As the component (E), one or more kinds can be used, and 0.001 to 10% by mass, particularly 0.05 to 7% by mass, and further 0.1 to 3% by mass is contained in the total composition. This is preferable because the temperature storage stability is improved. During production, the component (E) is preferably mixed and dissolved together with the components (A) and (B).

本発明で製造される化粧料は、更に、(F)一般式(4):   The cosmetic produced according to the present invention further comprises (F) general formula (4):

Figure 0005517511
Figure 0005517511

(式中、Z1は、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール又はショ糖を示す構造であって、2個以上のヒドロキシ基を有し、Y1は、エステル結合又はエーテル結合を示すか、又は、式中、Z1がグリセリンを示す構造であって、2個以上のヒドロキシ基を有し、Y1は、エーテル結合を示し、Rは、炭素数14〜22の炭化水素基を示し、nは1〜4の数を示す)
で表される化合物を含有することができる。
(In the formula, Z 1 is a structure showing polyglycerin, sorbitan, sorbitol or sucrose and has two or more hydroxy groups, and Y 1 shows an ester bond or an ether bond, or In the structure, Z 1 represents glycerin, has two or more hydroxy groups, Y 1 represents an ether bond, R represents a hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms, and n represents 1 Indicates a number of ~ 4)
The compound represented by these can be contained.

式中、Rで示される炭素数14〜22の炭化水素基としては、直鎖炭化水素基が好ましく、例えば、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基等の直鎖アルキル基;パルミトイル基、オレイル基等が挙げられる。
一般式(4)で表される化合物としては、ポリグリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリグリセリンジ脂肪酸エステル、ソルビタンモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ソルビトールモノ脂肪酸エステル、ソルビタンジ脂肪酸エステル、ショ糖モノ脂肪酸エステル、グリセリンモノアルキルエーテル等が挙げられる。
In the formula, the hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms represented by R is preferably a linear hydrocarbon group, for example, a linear alkyl group such as a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group; a palmitoyl group; An oleyl group etc. are mentioned.
Examples of the compound represented by the general formula (4) include polyglycerin monofatty acid ester, polyglycerin difatty acid ester, sorbitan monofatty acid ester, sorbitan difatty acid ester, sorbitol monofatty acid ester, sorbitan difatty acid ester, and sucrose monofatty acid ester. And glycerin monoalkyl ether.

より具体的には、ジグリセリンジステアリン酸エステル、モノパルミチン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソリビタン、ジステアリン酸ソルビタン、ソルビトールモノパルミチン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、グリセリンステアリルエーテル、グリセリンパルミチルエーテル、グリセリンイソステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは、20℃で、液体、固体いずれでも良いが、固体であるのが、安定性の点から好ましい。
成分(F)としては、特に、グリセリンモノアルキルエーテルが好ましい。
More specifically, diglyceryl distearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monoisostearate, sorbitan distearate, sorbitol monopalmitate, sucrose laurate, sucrose oleate, glyceryl stearyl ether, glycerin paryl ether Examples include methyl ether and glycerin isostearyl ether. These may be liquid or solid at 20 ° C., but are preferably solid from the viewpoint of stability.
As the component (F), glycerol monoalkyl ether is particularly preferable.

成分(F)は、1種以上を用いることができ、全組成中に0.001〜10質量%、特に0.05〜7質量%、更に1〜5質量%含有されるのが、耐温度保存安定性が高まるので好ましい。製造の際、成分(F)は、成分(A)、(B)とともに混合され、溶解されることが好ましい。   One or more types of component (F) can be used, and 0.001 to 10% by mass, particularly 0.05 to 7% by mass, and further 1 to 5% by mass is contained in the total composition. It is preferable because storage stability is increased. During production, component (F) is preferably mixed and dissolved together with components (A) and (B).

本発明で製造される化粧料には、更に、多価アルコールを加えると、保存安定性がより増強され好ましい。多価アルコールとしては、例えばグリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリエチレングリコール等が挙げられる。特に、グリセリン、1,3−ブタンジオール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリエチレングリコールが好ましい。
多価アルコールは1種以上を用いることができ、全組成中に50質量%以下、特に0.01〜20質量%含有されるのが好ましい。多価アルコールは、製造時、成分(A)及び(B)の混合物、又は、成分(C)及び(D)の混合物のいずれに混合しても良い。
It is preferable to add a polyhydric alcohol to the cosmetic produced in the present invention because the storage stability is further enhanced. Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, sorbitol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, polyoxyethylene methyl glucoside, and polyethylene glycol. In particular, glycerin, 1,3-butanediol, polyoxyethylene methyl glucoside, and polyethylene glycol are preferable.
One or more polyhydric alcohols can be used, and it is preferably contained in the whole composition in an amount of 50% by mass or less, particularly 0.01 to 20% by mass. The polyhydric alcohol may be mixed with any of the mixture of components (A) and (B) or the mixture of components (C) and (D) at the time of production.

本発明においては、成分(A)及び(B)を含む油相成分を加熱溶解し、これに、成分(C)及び(D)を含む水相を撹拌しながら加え、乳化した後、更に撹拌しながら室温にすることにより、セラミド類がα−ゲル構造を有する乳化物が製造される。成分(E)、(F)は、先に示したように、成分(A)、(B)と共に混合し、加熱溶解することが好ましい。また、室温にするには、空冷、水冷など種々の冷却方法を用いることができる。
成分(D)の水は、成分(A)、(B)の混合物と混合し、乳化するときに全量を加えてもよいし、そのとき一部のみ加えて、その後室温まで冷却されるときに残部を加えてもよい。
In the present invention, the oil phase component containing the components (A) and (B) is dissolved by heating, and the aqueous phase containing the components (C) and (D) is added to this while stirring, followed by further stirring. However, by bringing to room temperature, an emulsion in which ceramides have an α-gel structure is produced. As described above, the components (E) and (F) are preferably mixed with the components (A) and (B) and dissolved by heating. Moreover, various cooling methods, such as air cooling and water cooling, can be used to bring it to room temperature.
When the water of component (D) is mixed with the mixture of components (A) and (B) and emulsified, the whole amount may be added, or when only a part is added and then cooled to room temperature The rest may be added.

本発明においては、製造の際、使用する成分(A)及び(B)が液状となる観点から、70℃以上、特に80℃以上が好ましく、乳化温度は、作業の容易性から100℃以下、特に95℃以下で行うのが好ましい。   In the present invention, at the time of production, the components (A) and (B) to be used are in a liquid state, and are preferably 70 ° C. or higher, particularly preferably 80 ° C. or higher. It is particularly preferable to carry out at 95 ° C. or lower.

従来、セラミド類の乳化では、中和された界面活性剤とセラミドを混合し、水を加えて乳化する方法、水に溶解した中和された界面活性剤とセラミドとを混合して乳化する一般的乳化方法が知られている。本発明では、セラミド類と未中和の界面活性剤とを混合溶解し、この後、中和剤を溶解させた水と混合させることが特徴である。これまでの方法では、長期の保存によって、セラミド類の結晶化が進み、セラミド結晶の分散物として、市場に供給されていた。そのため、肌に塗布した際、セラミドの浸透性が低く、セラミドの有する機能が十分に得られないという問題があった。しかし、本発明のような製造方法をとることによって、セラミドの結晶化が抑制され、α−ゲル構造を形成維持することができる。この結果、セラミド類の肌浸透性が向上し、より効果の高い化粧料を得ることができる。   Conventionally, in emulsification of ceramides, a method in which neutralized surfactant and ceramide are mixed and water is added to emulsify, and a neutralized surfactant dissolved in water and ceramide are mixed and emulsified in general. A known emulsification method is known. In the present invention, ceramides and an unneutralized surfactant are mixed and dissolved, and then mixed with water in which the neutralizing agent is dissolved. In the conventional methods, crystallization of ceramides has progressed due to long-term storage, and the ceramide crystals have been supplied to the market as a dispersion of ceramide crystals. Therefore, when applied to the skin, there is a problem that the permeability of ceramide is low and the function of ceramide cannot be obtained sufficiently. However, by adopting the production method as in the present invention, the crystallization of ceramide is suppressed and the α-gel structure can be formed and maintained. As a result, the skin permeability of ceramides is improved, and a more effective cosmetic can be obtained.

更に、本発明においては、成分(E)、(F)を加えることにより、セラミド類の結晶化抑制を高めることができる。製造時、成分(A)及び(B)と成分(E)又は成分(F)を混合することにより、成分(B)の配向分散性が高まるため、成分(B)の結晶としての析出をより抑制できるものと考えられる。特に、成分(E)の高級アルコールが分岐鎖を有する場合、成分(F)のアルキル鎖長が分岐鎖を有する場合、運動性の高いα−ゲル構造を形成するので、肌への浸透性がより高くなると考えられる。更に、本発明においては、多価アルコールを含むことにより、成分(B)の結晶化をより抑制することができ、また、肌への浸透性も向上させることができる。   Furthermore, in this invention, crystallization suppression of ceramides can be heightened by adding a component (E) and (F). By mixing the components (A) and (B) and the component (E) or the component (F) at the time of production, the orientation dispersibility of the component (B) is increased, so that the precipitation of the component (B) as crystals is further improved. It can be suppressed. In particular, when the higher alcohol of the component (E) has a branched chain, when the alkyl chain length of the component (F) has a branched chain, an α-gel structure with high mobility is formed. It will be higher. Furthermore, in the present invention, by including a polyhydric alcohol, the crystallization of the component (B) can be further suppressed, and the permeability to the skin can be improved.

本発明においては、特に、成分(B)、(C)、(E)、(F)において、
(E):(F)=95:5〜5:95、
(C)/((B)+(E)+(F))が0.05〜0.75、
(F)/((B)+(E)+(F))が0.05〜0.5、
(B)/((B)+(E)+(F))が0.05〜0.75
である場合に、長期保存での安定性や、使用感により優れた化粧料を得ることができる。
In the present invention, in particular, in the components (B), (C), (E), (F)
(E) :( F) = 95: 5-5: 95,
(C) / ((B) + (E) + (F)) is 0.05 to 0.75,
(F) / ((B) + (E) + (F)) is 0.05 to 0.5,
(B) / ((B) + (E) + (F)) is 0.05 to 0.75
In this case, it is possible to obtain a cosmetic material that is superior in terms of stability during long-term storage and use feeling.

本発明で得られる化粧料は、乳化組成物で、α−ゲル(α型結晶)であり、結晶(γ型結晶)の析出が抑制される。α−ゲルは、X線による構造解析により、確認することができる。α型構造は六方晶系のことであり、親油基が親水基層の面に対して直角に配向しており、Bragg角21〜23°付近に鋭い一本の回折ピークが現れるのが特徴である。   The cosmetic obtained by the present invention is an emulsified composition and is α-gel (α-type crystal), and the precipitation of crystals (γ-type crystal) is suppressed. The α-gel can be confirmed by structural analysis by X-ray. The α-type structure is a hexagonal system, and the lipophilic group is oriented perpendicular to the surface of the hydrophilic base layer, and a sharp single diffraction peak appears in the vicinity of a Bragg angle of 21 to 23 °. is there.

乳化に際して撹拌は、プロペラ等で20〜1000r/min、特に200〜1000r/min、更に200〜800r/minで行うのが好ましい。また、この撹拌の後にホモミキサーで1500〜10000r/min、特に4500〜9000r/minの撹拌を加えるのが好ましい。乳化時間は、1〜20分、特に5〜20分間であるのが好ましい。加熱温度下で乳化を行った場合は、0.1〜20℃/min、更に好ましくは0.1〜10℃/min、特に0.1〜5℃/minの降温速度で常温まで冷却するのが好ましい。   Stirring during emulsification is preferably carried out with a propeller or the like at 20 to 1000 r / min, particularly 200 to 1000 r / min, and more preferably 200 to 800 r / min. Moreover, it is preferable to add 1500-10000 r / min, especially 4500-9000 r / min stirring with a homomixer after this stirring. The emulsification time is preferably 1 to 20 minutes, particularly preferably 5 to 20 minutes. When emulsification is carried out at a heating temperature, it is cooled to room temperature at a temperature lowering rate of 0.1 to 20 ° C./min, more preferably 0.1 to 10 ° C./min, particularly 0.1 to 5 ° C./min. Is preferred.

このようにして製造された化粧料は、透明、半透明又は白濁した状態となる。ここで透明、半透明とは積分球光電散乱光度計により測定した濁度(カオリン標準:精製カオリン1ng/1リットル水の濁りを濁度1ppmとする。)が1〜1500ppmのものをいう。また、乳化物の油滴の平均粒子径は、3nm〜200μmで、外観、用途に応じて適宜製造されるが、乳化物の外観や安定性の点で5nm〜50μm、特に5nm〜10μmであるのが好ましい。平均粒子径は、動的光散乱式粒径分布測定装置(HORIBA LB-500)又はレーザー回折/散乱式粒度分布測定装置(HORIBA LA-920)で測定される。   The cosmetic thus produced is in a transparent, translucent or cloudy state. Here, transparent and translucent refer to those having a turbidity (kaolin standard: turbidity of purified kaolin of 1 ng / 1 liter of water is 1 ppm of turbidity of 1 ppm) measured with an integrating sphere photoelectric scattering photometer. The average particle size of the oil droplets of the emulsion is 3 nm to 200 μm, and is appropriately manufactured according to the appearance and use, but is 5 nm to 50 μm, particularly 5 nm to 10 μm in view of the appearance and stability of the emulsion. Is preferred. The average particle size is measured with a dynamic light scattering particle size distribution analyzer (HORIBA LB-500) or a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (HORIBA LA-920).

本発明で製造された化粧料は、半透明化粧水、半透明乳液、保湿美容液、美白美容液、保湿乳液、保湿クリーム等として適用することができる。   The cosmetics produced in the present invention can be applied as a translucent lotion, translucent milky lotion, moisturizing serum, whitening cosmetic liquid, moisturizing milk, moisturizing cream and the like.

更に、本発明で製造される化粧料は、フッ素系油剤又はシリコーンを加えると、乳化安定性及び使用感が向上するので好ましい。フッ素系油剤又はシリコーンは、成分(A)、(B)と混合されることが好ましい。
フッ素系油剤としては、次の一般式(5)
Furthermore, it is preferable to add a fluorine-based oil or silicone to the cosmetic produced in the present invention because the emulsion stability and the feeling in use are improved. The fluorinated oil or silicone is preferably mixed with the components (A) and (B).
As the fluorine-based oil, the following general formula (5)

Figure 0005517511
Figure 0005517511

(式中、R21は炭素数2〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、kは1又は2の整数を、Rfは末端炭素原子に水素原子を有していてもよい炭素数3〜20の直鎖又は分岐鎖のフッ化炭素基を示す)
で表わされる化合物が挙げられる。
(In the formula, R 21 represents a linear or branched alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, k represents an integer of 1 or 2, and Rf represents the number of carbon atoms optionally having a hydrogen atom at the terminal carbon atom. 3 to 20 linear or branched fluorocarbon groups)
The compound represented by these is mentioned.

21は、炭素数6〜18のアルキル基であるのが好ましく、特にヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基が好ましい。Rfで表わされる基としては、炭素数6〜12の鎖長を持つフッ素置換アルキル基が好ましい。
フッ素系油剤は1種以上を用いることができ、全組成中に50質量%以下、特に0.01〜10質量%含有するのが好ましい。
R 21 is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, particularly preferably a hexyl group, an octyl group, a decyl group or a dodecyl group. The group represented by Rf is preferably a fluorine-substituted alkyl group having a chain length of 6 to 12 carbon atoms.
One or more fluorine-based oils can be used, and the total amount is preferably 50% by mass or less, particularly preferably 0.01 to 10% by mass.

また、シリコーンとしては、環状ジメチルポリシロキサン、鎖状ジメチルポリシロキサン、高分子ジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の他、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。
シリコーンは1種以上を用いることができ、全組成中に50質量%以下、特に0.01〜10質量%含有するのが好ましい。
Examples of silicone include cyclic dimethylpolysiloxane, chain dimethylpolysiloxane, polymer dimethylsiloxane, methylphenylpolysiloxane, amino modified silicone, carboxy modified silicone, alkyl modified silicone, polyether modified silicone, alcohol modified silicone. And modified silicones such as fluorine-modified silicone.
One or more types of silicone can be used, and the total composition is preferably 50% by mass or less, particularly preferably 0.01 to 10% by mass.

上記成分のほか、必要に応じて、通常の化粧料に使用される成分を適宜用いることができる。例えば、グリシンベタイン、キシリトール、トレハロース、尿素、中性アミノ酸、塩基性アミノ酸等の保湿剤;キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアガム等の水溶性増粘剤;スクワラン、流動パラフィン、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸コレステリル等の油剤;アラントイン、酢酸トコフェロール等の薬効剤;塩化ジメチルジステアリルアンモニウム等のカチオン性界面活性剤;ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤;セルロースパウダー、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末、架橋型メチルポリシロキサン、多孔質セルロースパウダー、多孔質ナイロンパウダー等の有機粉体;無水シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体;メントール、カンファー等の清涼剤などの他、植物エキス、pH緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素などが挙げられる。   In addition to the above components, components used in normal cosmetics can be appropriately used as necessary. For example, humectants such as glycine betaine, xylitol, trehalose, urea, neutral amino acids, basic amino acids; water-soluble thickeners such as xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl guar gum; squalane, liquid paraffin, isotridecyl isononanoate, Oil agents such as cholesteryl isostearate; medicinal agents such as allantoin and tocopherol acetate; cationic surfactants such as dimethyl distearyl ammonium chloride; nonionic surfactants such as polyoxyethylene hydrogenated castor oil and polyoxyethylene alkyl ether; cellulose Organic powders such as powder, nylon powder, cross-linked silicone powder, cross-linked methylpolysiloxane, porous cellulose powder, porous nylon powder; anhydrous silica, zinc oxide, Inorganic powder such as titanium, other such as menthol, cooling agents such as camphor, plant extract, pH buffering agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, preservatives, perfumes, fungicides, etc. dyes.

実施例1
100mL乳化槽に、ステアリン酸(融点69℃)0.3g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、L−アルギニン0.18gと水95.52gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 1
To a 100 mL emulsifying tank, 0.3 g of stearic acid (melting point 69 ° C.) and pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 4.0 g are added, After dissolution by heating at 80 ° C., the mixture was stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Subsequently, a mixed solution of 0.18 g of L-arginine and 95.52 g of water was added over 1 minute with stirring while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C., and emulsified. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

実施例2
100mL乳化槽に、ポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル酢酸(融点69℃)0.42g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、L−アルギニン0.18gと水95.4gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。更に、ホモミキサーで80℃、9000r/minで5分間撹拌した後、撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 2
In a 100 mL emulsifying tank, 0.42 g of polyoxyethylene (4) lauryl ether acetic acid (melting point 69 ° C.), pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C. ) 4.0 g was added, heated and dissolved at 80 ° C., and then stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Subsequently, a mixed solution of 0.18 g of L-arginine and 95.4 g of water was added and emulsified with stirring for 1 minute while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C. Furthermore, after stirring for 5 minutes at 80 ° C. and 9000 r / min with a homomixer, the mixture was cooled to 25 ° C. at a temperature lowering rate of 1 ° C./min with stirring to produce a cosmetic.

実施例3
100mL乳化槽に、モノセチルリン酸(融点50℃)0.5g、セラミド類(Ceramide TIC-001)(融点100℃)4.0g、セチルアルコール(融点50℃)1.0gを加え、95℃にて加熱溶解後、90℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、水酸化ナトリウム0.15gと水94.35gの混合溶液を、乳化槽の温度を90℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。更に、ホモミキサーで90℃、9000r/minで5分間撹拌した後、撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 3
In a 100 mL emulsification tank, 0.5 g of monocetyl phosphoric acid (melting point: 50 ° C.), ceramides (Ceramide TIC-001) (melting point: 100 ° C.) 4.0 g, and cetyl alcohol (melting point: 50 ° C.) 1.0 g are added at 95 ° C. After dissolution by heating, the mixture was stirred at 90 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Subsequently, a mixed solution of 0.15 g of sodium hydroxide and 94.35 g of water was added over 1 minute with stirring while maintaining the temperature of the emulsification tank at 90 ° C., and emulsified. Furthermore, after stirring for 5 minutes at 90 ° C. and 9000 r / min with a homomixer, the mixture was cooled to 25 ° C. at a temperature lowering rate of 1 ° C./min with stirring to produce a cosmetic.

実施例4
100mL乳化槽に、モノセチルリン酸0.34g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0g、グリセリン10.0g、水2.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、L−アルギニン0.37gと水83.29gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 4
In a 100 mL emulsifying tank, monocetyl phosphate 0.34 g, pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 4.0 g, glycerin 10.0 g, water 2 0.0 g was added, heated and dissolved at 80 ° C., and then stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Next, a mixed solution of 0.37 g of L-arginine and 83.29 g of water was added over 1 minute while emulsifying while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C., and emulsified. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

実施例5
100mL乳化槽に、ポリオキエチレン(2)ラウリル硫酸0.5g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0g、ジメチルポリシロキサン5.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、水酸化ナトリウム0.065g、グリセリン10.0gと水80.435gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 5
In a 100 mL emulsifying tank, polyoxyethylene (2) lauryl sulfate 0.5 g, pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 4.0 g, dimethyl After adding 5.0 g of polysiloxane and dissolving by heating at 80 ° C., the mixture was stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Next, a mixed solution of 0.065 g of sodium hydroxide, 10.0 g of glycerin and 80.435 g of water was added and emulsified with stirring for 1 minute while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

実施例6
100mL乳化槽に、N−ステアロイル−N−メチルタウリン0.5g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0g、グリセリン10.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した、次いで、L−アルギニン0.21gと水81.29gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。その後、ジメチルポリシロキサン3.0g、スクワラン1.0gを加え、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 6
In a 100 mL emulsifying tank, 0.5 g of N-stearoyl-N-methyltaurine, pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 4.0 g, glycerin 10.0 g was added and heated and dissolved at 80 ° C., followed by stirring at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Then, a mixed solution of 0.21 g of L-arginine and 81.29 g of water was added at a temperature of While maintaining at a temperature of C and stirring, the mixture was added over 1 minute to emulsify. Thereafter, 3.0 g of dimethylpolysiloxane and 1.0 g of squalane were added, and the mixture was cooled to 25 ° C. at a temperature lowering rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

実施例7
100mL乳化槽に、パルミチン酸(融点63℃)0.2g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)2.0g、グリセリン10.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、L−アルギニン0.13gと水77.47gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、その後、カルボキシビニルポリマー0.2gと水10gの混合溶液を加え、化粧料を製造した。
Example 7
In a 100 mL emulsification tank, 0.2 g of palmitic acid (melting point 63 ° C.), pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 2.0 g, glycerin 10 0.0 g was added, heated and dissolved at 80 ° C., and then stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Subsequently, a mixed solution of 0.13 g of L-arginine and 77.47 g of water was added over 1 minute while emulsifying while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C., and emulsified. The mixture was cooled to 25 ° C. at a temperature drop rate of 1 ° C./min, and then a mixed solution of 0.2 g of carboxyvinyl polymer and 10 g of water was added to produce a cosmetic.

実施例8
100mL乳化槽に、モノセチルリン酸(融点69℃)0.5g、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0g、セチルアルコール(融点50℃)1.5g、モノセチルグリセリルエーテル(融点60℃)1.5g、グリセリン10.0g、ジメチルポリシロキサン5.0g、スクワラン3.0g、オリーブ油2.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、L−アルギニン0.61g、キサンタンガム0.2gと水71.69gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、乳化した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Example 8
In a 100 mL emulsification tank, 0.5 g of monocetyl phosphoric acid (melting point 69 ° C.), pseudoceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 4.0 g, cetyl alcohol (Melting point 50 ° C.) 1.5 g, monocetyl glyceryl ether (melting point 60 ° C.) 1.5 g, glycerin 10.0 g, dimethylpolysiloxane 5.0 g, squalane 3.0 g, olive oil 2.0 g are added, and at 80 ° C. After dissolution by heating, the mixture was stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Subsequently, a mixed solution of 0.61 g of L-arginine, 0.2 g of xanthan gum and 71.69 g of water was added and emulsified with stirring for 1 minute while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

実施例1〜8で得られた化粧料はいずれも、α−ゲル構造が確認され、乳化物としても、室温3ヶ月間安定なものであった。   All the cosmetics obtained in Examples 1 to 8 were confirmed to have an α-gel structure and were stable as an emulsion for 3 months at room temperature.

比較例1
100mL乳化槽に、ステアリン酸(融点69℃)0.3g、L−アルギニン0.18ggと水95.52gの混合溶液を加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、擬似型セラミド(i)(融点70℃)4.0gを加えた。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Comparative Example 1
Add a mixed solution of stearic acid (melting point 69 ° C) 0.3g, L-arginine 0.18gg and water 95.52g to a 100mL emulsifying tank, heat and dissolve at 80 ° C, then 80 ° C, 300r / min for 10 minutes. Stir. Next, while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C., 4.0 g of pseudo-ceramide (i) (melting point: 70 ° C.) was added with stirring. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

比較例2
100mL乳化槽に、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)4.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、80℃、300r/minで10分間撹拌した。次いで、L−アルギニン0.18gと水95.52gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、最後にポリオキシエチレン(4)ラウリルエーテル酢酸(融点69℃)0.3gを加え、乳化した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Comparative Example 2
To a 100 mL emulsification tank, 4.0 g of pseudo-ceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) is added, dissolved by heating at 80 ° C., then 10 ° C. at 80 ° C. and 300 r / min. Stir for minutes. Then, a mixed solution of 0.18 g of L-arginine and 95.52 g of water was added over 1 minute while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C., and finally polyoxyethylene (4) lauryl ether. Acetic acid (melting point 69 ° C.) 0.3 g was added and emulsified. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

比較例3
100mL乳化槽に、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、モノセチルリン酸0.34g、L−アルギニン0.37gと水95.29gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、80℃,300r/minで10分間撹拌した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Comparative Example 3
To a 100 mL emulsification tank, 4.0 g of pseudo-ceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point: 70 ° C.) is added, dissolved at 80 ° C. by heating, and then monocetyl phosphate 0 .34 g, a mixed solution of L-arginine 0.37 g and water 95.29 g was added over 1 minute while maintaining the temperature of the emulsification tank at 80 ° C., and stirred for 10 minutes at 80 ° C. and 300 r / min. Stir. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

比較例4
100mL乳化槽に、擬似型セラミド(N−(ヘキサデシロキシヒドロキシプロピル)−N−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド)(融点70℃)4.0g、ジメチルポリシロキサン5.0g、スクワラン3.0g、オリーブ油2.0gを加え、80℃にて加熱溶解後、N−ステアロイル−N−メチルタウリン0.5g、L−アルギニン0.21gと水85.29gの混合溶液を、乳化槽の温度を80℃で維持し、撹拌しながら、1分間かけて投入し、80℃、300r/minで10分間撹拌した。撹拌下、1℃/minの降温速度で25℃迄冷却し、化粧料を製造した。
Comparative Example 4
In a 100 mL emulsification tank, pseudo-ceramide (N- (hexadecyloxyhydroxypropyl) -N-hydroxyethylhexadecanamide) (melting point 70 ° C.) 4.0 g, dimethylpolysiloxane 5.0 g, squalane 3.0 g, olive oil After adding 2.0 g and heating and dissolving at 80 ° C., a mixed solution of N-stearoyl-N-methyltaurine 0.5 g, L-arginine 0.21 g and water 85.29 g is added, and the temperature of the emulsification tank is 80 ° C. While maintaining and stirring, the mixture was added over 1 minute and stirred at 80 ° C. and 300 r / min for 10 minutes. Under stirring, the mixture was cooled to 25 ° C. at a rate of 1 ° C./min to produce a cosmetic.

比較例1〜4で得られた化粧料はいずれも、α−ゲル構造が確認できず、乳化物としても、不安定であり、結晶の析出、粘度の低下が確認された。   None of the cosmetics obtained in Comparative Examples 1 to 4 showed an α-gel structure, was unstable even as an emulsion, and crystal precipitation and a decrease in viscosity were confirmed.

Claims (7)

次の成分(A)、(B)、(C)(D)及び(F)
(A)硫酸基、スルホ基若しくはリン酸残基を有する未中和の界面活性剤、又は炭素数1
2〜22のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸 0.01〜
10質量%、
(B)セラミド類 0.001〜10質量%、
(C)成分(A)の中和剤 0.005〜5質量%、
(D)水、
(F)一般式(4):
Figure 0005517511
(式中、Z 1 は、ポリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール又はショ糖を示す構造であ
って、2個以上のヒドロキシ基を有し、Y 1 は、エステル結合又はエーテル結合を示すか
、又は、式中、Z 1 がグリセリンを示す構造であって、2個以上のヒドロキシ基を有し、
1 は、エーテル結合を示し、Rは、炭素数14〜22の炭化水素基を示し、nは1〜4
の数を示す)
で表される化合物 0.001〜10質量%
を含有する化粧料の製造法であって、成分(A)(B)及び(F)を加熱溶解し、これに成分(C)及び(D)を含む水相を撹拌しながら加え、更に撹拌しながら室温にすることを特徴とする化粧料の製造法。
The following components (A), (B), (C) , (D) and (F) :
(A) Unneutralized surfactant having a sulfate group, a sulfo group or a phosphate residue, or carbon number 1
Polyoxyethylene alkyl ether acetic acid having 2 to 22 alkyl groups 0.01 to
10% by mass,
(B) Ceramides 0.001 to 10% by mass,
(C) Neutralizing agent of component (A) 0.005 to 5% by mass,
(D) water,
(F) General formula (4):
Figure 0005517511
(In the formula, Z 1 is a structure showing polyglycerin, sorbitan, sorbitol or sucrose.
Whether it has two or more hydroxy groups and Y 1 represents an ester bond or an ether bond
Or in the formula, Z 1 is a structure showing glycerin, and has two or more hydroxy groups,
Y 1 represents an ether bond, R represents a hydrocarbon group having 14 to 22 carbon atoms, and n represents 1 to 4
Indicates the number of
0.001 to 10% by mass of a compound represented by
The ingredients (A) , (B) and (F) are dissolved by heating, and the aqueous phase containing the ingredients (C) and (D) is added to this while stirring, A method for producing a cosmetic, characterized by being brought to room temperature while stirring.
更に、成分(E)炭素数14〜22の高級アルコール及びステロール類から選ばれる1
種以上の化合物を、成分(A)及び(B)と混合し、加熱溶解する請求項1記載の製造法
Further, component (E) 1 selected from higher alcohols having 14 to 22 carbon atoms and sterols
The production method according to claim 1, wherein the compound of two or more species is mixed with the components (A) and (B) and dissolved by heating.
更に、成分(A)、(C)において、モル比が10:5〜10:15である請求項1又は2記載の化粧料の製造法。 Furthermore, in component (A), (C), molar ratio is 10: 5-10: 15, The manufacturing method of the cosmetics of Claim 1 or 2 . 更に、成分(E)、(F)において、(E):(F)=95:5〜5:95である請求
2又は3記載の化粧料の製造法。
Furthermore, in component (E), (F), it is (E) :( F) = 95: 5-5: 95 The manufacturing method of the cosmetics of Claim 2 or 3 .
更に、成分(B)、(C)、(E)、(F)において、(C)/((B)+(E)+(
F))が0.05〜0.75である請求項のいずれか1項記載の化粧料の製造法。
Further, in the components (B), (C), (E), (F), (C) / ((B) + (E) + (
F)) is cosmetic of preparation of any one of claims 2 to 4 is 0.05 to 0.75.
更に、成分(B)、(E)、(F)において、(F)/((B)+(E)+(F))が
0.05〜0.5である請求項のいずれか1項記載の化粧料の製造法。
Furthermore, component (B), (E), in (F), (F) / ((B) + (E) + (F)) is one of the claims 2 to 5, from 0.05 to 0.5 A method for producing a cosmetic according to claim 1.
更に、成分(B)、(E)、(F)において、(B)/((B)+(E)+(F))が
0.05〜0.75である請求項のいずれか1項記載の化粧料の製造法。
Furthermore, component (B), (E), in (F), (B) / ((B) + (E) + (F)) is any of claims 2-6 is 0.05 to 0.75 A method for producing a cosmetic according to claim 1.
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