JP2005002020A - Oil-in-water type emulsion cosmetic - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare an oil-in-water type emulsion cosmetic which has a visual refrigerant feeling, an excellent skin-improving effect and good emulsion stability, and gives a good sense of use. <P>SOLUTION: This oil-in-water type emulsion cosmetic is characterized by comprising (A) a sphingosine compound represented by formula (1), (B) an acidic compound selected from inorganic acids or ≤5C organic acids; (C) a ceramide compound represented by formula (2), (D) an oily component, such as a hydrocarbon oil, liquid at 25°C, and (E) an aqueous phase component, wherein the total amount of components (C) and (D) is 0.0001 to 14 mass% and ä(A)+(B)+(C)}/(E) mass ratio is 0.00001 to 0.1. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００１１】
（式中、Ｒ^１はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ^４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙがメチン基のとき、Ｘ^１とＸ^２のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ^４がオキソ基を形成するとき、Ｘ^３は存在しない。）；Ｒ^２及びＲ^３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲは各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｂ）無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物、
（Ｃ）一般式（２）で表わされるセラミド類
【００１２】
【化４】

【００１３】
（式中、Ｒ^７はヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し；Ｘ^５、Ｘ^６及びＸ^７は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ^４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚがメチン基のとき、Ｘ^５とＸ^６のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ^４がオキソ基を形成するとき、Ｘ^７は存在しない。）；Ｒ^８及びＲ^９は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ^１０はヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｒ^１１は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい、総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し（但し、Ｒ^７が水素原子、Ｚが酸素原子のときＲ^１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基であり、Ｒ^７が炭化水素基のときＲ^１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である）；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す）、
（Ｄ）炭素数１２〜２２の高級アルコール、脂肪酸コレステロールエステル、及び２５℃で液状の炭化水素油から選ばれる油性成分、
（Ｅ）水、並びに炭素数１〜４の低級アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれるアルコール類を含んでもよい水相、
を含有し、成分（Ｃ）＋（Ｄ）の含有量が０．０００１〜１４質量％で、｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｅ）の質量比率が０．００００１〜０．１である水中油型乳化化粧料を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の水中油型乳化化粧料によると、一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類と無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物により、スフィンゴシン類がカチオン化されて活性剤的な働きをするようになると考えられる。このスフィンゴシン類と、一般式（２）で表わされるセラミド類及び油性成分を、水相に対して特定の比率で乳化することにより、セラミド類の結晶化が抑制され、セラミド類を含む油性成分の乳化安定性が著しく良好になり、かつ視覚的な清涼感と潤い感を呈する半透明の水中油型乳化物が得られると考えられる。
【００１５】
本発明で用いる成分（Ａ）のスフィンゴシン類は、前記一般式（１）で表わされるものである。
式中、Ｒ^１は、ヒドロキシル基、カルボニル基又はアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、Ｙ側末端にヒドロキシル基を持つ炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基で、分岐鎖アルキル基の場合は分岐鎖がメチル分岐のもの等が好ましい。具体的には、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、１−ヒドロキシトリデシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソステアリル基が好ましい。
【００１６】
Ｙはメチレン基（ＣＨ_２）、メチン基（ＣＨ）又は酸素原子のいずれかを示す。
Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^３は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ^４は水素原子、アセチル基、グリセリル基、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成する置換基を示す。特に、Ｘ^１、Ｘ^２、及びＸ^３のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子、及びＸ^４が水素原子であるものが好ましい。なお、Ｙがメチン基のとき、Ｘ^１とＸ^２のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ^４がオキソ基を形成するとき、Ｘ^３は存在しない。
【００１７】
Ｒ^２及びＲ^３は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、特にＲ^３は水素原子であることが好ましい。
【００１８】
また、ａは２又は３の数を示し、ａが２のときＲはＲ^４及びＲ^５を示し、ａが３のときＲはＲ^４、Ｒ^５及びＲ^６を示す。
【００１９】
Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は、各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。ここで炭化水素基に置換し得るヒドロキシアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のヒドロキシアルコキシ基が好ましい。またアルコキシ基としては炭素数１〜７の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましい。Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６としては、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖アルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜６個が置換した総炭素数１〜８の炭化水素基が挙げられる。
【００２０】
特に水素原子、又はメチル基、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよいアルキル基が好ましい。
【００２１】
一般式（１）で表わされるスフィンゴシン類としては、次の一般式（３）で表わされる天然又は天然型スフィンゴシン類、及びその誘導体（以下、天然型スフィンゴシンと記載する。）又は一般式（４）で表わされるスフィンゴシン構造を有する擬似型スフィンゴシン類（以下、擬似型スフィンゴシンと記載する。）が好ましい。
（Ｉ）一般式（３）で表わされる天然型スフィンゴシン。
【００２２】
【化５】

【００２３】
（式中、Ｒ^１２はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｙ_１はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ^８、Ｘ^９及びＸ^１０は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し、Ｘ^１１は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｙ_１がメチン基のとき、Ｘ^８とＸ^９のいずれか一方が水素原子を示し、他方は存在しない。Ｘ^１１がオキソ基を形成するとき、Ｘ^１０は存在しない。）；Ｒ^１３はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；ａ個のＲ_１は各々独立して水素原子又はアミジノ基であるか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和炭化水素基を示し；ａは２又は３の数を示し；破線部は不飽和結合があってもよいことを示す）
【００２４】
ここでＲ^１２としては、炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましく、特に炭素数１３〜１５の直鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。ａは２が好ましく、Ｒ_１は各々独立して水素原子、又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基が好ましい。
【００２５】
一般式（３）で表わされる天然型スフィンゴシンとしては、具体的には、天然のスフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、及びこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）等が挙げられる。
これらのスフィンゴシンは天然型（Ｄ（＋）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（−）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。
特に、ＰＨＹＴＯＳＰＨＩＮＧＯＳＩＮＥ（ＩＮＣＩ名；８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）及び次式で表わされるものが好ましい。
【００２６】
【化６】

【００２７】
これらは、天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
天然型スフィンゴシンの市販のものとしては、例えば、Ｄ−Ｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ（４−Ｓｐｈｉｎｇｅｎｉｎｅ） （ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社）、ＤＳ−ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ （ＤＯＯＳＡＮ社）、ｐｈｙｔｏｓｐｈｉｎｇｏｓｉｎｅ（コスモファーム社）が挙げられる。
【００２８】
（ＩＩ）一般式（４）で表わされる擬似型スフィンゴシン。
【００２９】
【化７】

【００３０】
（式中、Ｒ^１７はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｘ^４は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；ａ個のＲ_２は各々独立して水素原子又はアミジノ基を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、ａは２又は３の数を示す）
【００３１】
ここでＲ^１７としては、炭素数１４〜２０のイソ分岐アルキル基が好ましく、特にイソステアリル基が好ましい。イソステアリル基は、動植物油由来の脂肪酸を用いたダイマー酸製造時の副生成物由来のイソステアルアルコールを原料油として得られるイソステアリル基がもっとも好ましい。
また、ａが２のときＲ_２はＲ^１８及びＲ^１９を示し、ａが３のときＲ_２はＲ^１８、Ｒ^１９及びＲ^２０である。
【００３２】
Ｒ^１８、Ｒ^１９及びＲ^２０は、例えば水素原子；メチル、エチル、プロピル、２−エチルへキシル、イソプロピル等の直鎖又は分岐鎖のアルキル基；ビニル、アリル等のアルケニル基；アミジノ基；ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル、２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシへキシル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−メトキシエチル、１−メチル−２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、３−メトキシプロピル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル等のヒドロキシ、ヒドロキシアルコキシ及びアルコキシから選ばれる置換基を有する総炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。
特に、Ｒ^１８及びＲ^１９のいずれか１つが水素原子で、他方が２−ヒドロキシエチル、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルである２級アミンが好ましい。
【００３３】
擬似型スフィンゴシンとしては、Ｒ^１７がイソステアリル基、Ｘ^４は水素原子で、Ｒ^１８が水素原子、Ｒ^１９が２−ヒドロキシエチル基、１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル基、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル基、又は２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基等のヒドロキシル基及びヒドロキシアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換したアルキル基であるものが好ましい。
擬似型スフィンゴシンの具体例としては、次の擬似型スフィンゴシン（ｉ）〜（ｉｖ）が挙げられる。
【００３４】
【化８】

【００３５】
成分（Ａ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００３６】
本発明で用いる成分（Ｂ）の無機酸及び炭素数５以下の有機酸から選ばれる酸性化合物は、成分（Ａ）のスフィンゴシン類のアミン基と酸−塩基の中和反応により塩を形成することにより、スフィンゴシン類がカチオン化されて活性剤的な働きをするようになると考えられる。そして、後記の成分（Ｃ）のセラミド類は、スフィンゴシンの親水部と強い相互関係を有するため、カチオン化されたスフィンゴシン塩により、結晶化を抑制されると考えられる。スフィンゴシン類の塩は、通常化合物の構造を特定するために用いられる、赤外吸収分光法やプロトン核磁気共鳴分光法等を用いて確認することができる。
成分（Ｂ）は、２５℃における０．１ｍｏｌ／Ｌ水溶液のｐＨが１以上７未満、特にｐＨ１〜６．５であるものが好ましい。
【００３７】
成分（Ｂ）のうち、無機酸としては、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸、炭酸等が挙げられ、特にリン酸、塩酸が好ましい。
有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等のモノカルボン酸；コハク酸、フタル酸、フマル酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸等のジカルボン酸；グリコール酸、クエン酸、乳酸、ピルビン酸、リンゴ酸、酒石酸等のオキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等のアミノ酸等が挙げられる。
【００３８】
これらのうち、リン酸、塩酸、コハク酸、クエン酸、乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が好ましく、特に乳酸、グルタミン酸、アスパラギン酸等が好ましい。
【００３９】
成分（Ｂ）は、２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００４０】
また、成分（Ｂ）は、スフィンゴシン類ををカチオン化するために、成分（Ａ）１モルに対して０．３モル以上、特に０．３〜５モル、更に０．５〜３モル含有するのが好ましい。例えば、成分（Ａ）と等モル混合した水溶液のｐＨが、２５℃で２〜６になるのが好ましい（フタル酸塩標準液で補正後、ＨＯＲＩＢＡ ｐＨ ＭＥＴＥＲ Ｆ−２２で測定）。
【００４１】
本発明で用いる成分（Ｃ）のセラミド類は、前記一般式（２）で表わされるものである。
式中、Ｒ^７は、ヒドロキシル基、カルボニル基若しくはアミノ基が置換していてもよい、炭素数４〜３０の、好ましくはヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子である。
Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子のいずれかを示す。
【００４２】
Ｘ^５、Ｘ^６及びＸ^７は、各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示す。特にＸ^５、Ｘ^６、及びＸ^７のうち０〜１個がヒドロキシル基で、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｚがメチン基のとき、Ｘ^５とＸ^６のいずれか一方のみが水素原子であり、他方は存在しない。また、Ｘ^４は水素原子かグリセリル基であるのが好ましい。
Ｒ^８及びＲ^９は、水素原子、ヒドロキシル基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、好ましいＲ^８は水素原子又はヒドロキシメチル基であり、好ましいＲ^９は水素原子である。
【００４３】
Ｒ^１０は、ヒドロキシル基、カルボキシ基又はアミノ基が置換していてもよい、主鎖にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有していてもよい炭素数５〜６０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。好ましくは、ヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基、又は該炭化水素基のω位に、ヒドロキシル基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐又は環状の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合又はアミド結合したものが挙げられる。結合する脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸又はリノール酸が好ましい。
【００４４】
Ｒ^１１は、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有していてもよい総炭素数１〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基である。特に、Ｒ^７が水素原子、Ｚが酸素原子のときは、Ｒ^１１は総炭素数１０〜３０の炭化水素基である。また、Ｒ^７が炭化水素基のときは、Ｒ^１１は総炭素数１〜８の炭化水素基である。このうち水素原子あるいは、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。ここで、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００４５】
一般式（２）で表わされるセラミド類としては、特に次の一般式（５）又は（６）で表わされるセラミド類であることが好ましい。
（Ｉ）一般式（５）で表わされる天然又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、天然型セラミドと記載する。）。
【００４６】
【化９】

【００４７】
（式中、Ｒ^２１はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し；Ｚ_１はメチレン基又はメチン基を示し；Ｘ^１２、Ｘ^１３、及びＸ^１４は各々独立して水素原子、ヒドロキシル基又はアセトキシ基を示し；Ｘ^１５は水素原子を示すか、隣接する酸素原子と一緒になってオキソ基を形成し（但し、Ｚ_１がメチン基のとき、Ｘ^１２とＸ^１３のいずれか一方が水素原子であり、他方は存在しない。Ｘ^１５がオキソ基を形成するとき、Ｘ^１４は存在しない。）；Ｒ^２２はヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し；Ｒ^２３は水素原子を示すか、炭素数１〜４のアルキル基を示し；Ｒ^２４はヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該アルキル基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；破線部は不飽和結合であってもよいことを示す。）
【００４８】
好ましくは、Ｒ^２１が炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｒ^２４がヒドロキシル基が置換しても良い炭素数９〜２７の直鎖アルキル基又はリノール酸がエステル結合した炭素数９〜２７の直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ^１５は水素原子を示すか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ^２４としては、トリコシル、１−ヒドロキシペンタデシル、１−ヒドロキシトリコシル、ヘプタデシル、１−ヒドロキシウンデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００４９】
天然型セラミドの具体的な例示として、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（例えば、Ｊ． Ｌｉｐｉｄ Ｒｅｓ．， ２４：７５９（１９８３）の図２、及びＪ． Ｌｉｐｉｄ． Ｒｅｓ．，３５：２０６９（１９９４）の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００５０】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も含まれる。
これらのセラミドは天然型（Ｄ（−）体）の光学活性体を用いても、非天然型（Ｌ（＋）体）の光学活性体を用いても、更に天然型と非天然型の混合物を用いてもよい。上記化合物の相対立体配置は、天然型の立体配置のものでも、それ以外の非天然型の立体配置のものでも良く、また、これらの混合物によるものでもよい。特にＣＥＲＡＭＩＤＥ１、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２、ＣＥＲＡＭＩＤＥ３、ＣＥＲＡＭＩＤＥ５、ＣＥＲＡＭＩＤＥ６ＩＩの化合物（以上、ＩＮＣＩ、８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）及び次式で表わされるものが好ましい。
【００５１】
【化１０】

【００５２】
これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
このような天然型セラミドの市販のものとしては、Ｃｅｒａｍｉｄｅ Ｉ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＩＩＩ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＩＩＩＡ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＩＩＩＢ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＩＩＩＣ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＶＩ（以上、コスモファーム社）、Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＴＩＣ−００１（高砂香料社）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ ＩＩ（Ｑｕｅｓｔ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社）、ＤＳ−Ｃｅｒａｍｉｄｅ ＶＩ、ＤＳ−ＣＬＡ−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、Ｃ６−Ｐｈｙｔｏｃｅｒａｍｉｄｅ、ＤＳ−ｃｅｒａｍｉｄｅ Ｙ３Ｓ（ＤＯＯＳＡＮ社）、ＣＥＲＡＭＩＤＥ２（セダーマ社）が挙げられる。
【００５３】
【化１１】

【００５４】
（ＩＩ）一般式（６）で表わされる擬似型セラミド。
【００５５】
【化１２】

【００５６】
（式中、Ｒ^２５は、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和若しくは不飽和の炭化水素基又は水素原子を示し；Ｘ^１６は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し；Ｒ^２６はヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端に、ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものを示し；Ｒ^２７は水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜３０のアルキル基を示す。）
【００５７】
Ｒ^２６としては、特にノニル、トリデシル、ペンタデシル、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。
【００５８】
Ｒ^２７は、Ｒ^２５が水素原子の場合は、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１０〜３０の、好ましくは総炭素数１２〜２０のアルキル基であり、Ｒ^２５がヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基である場合には、水素原子を示すか、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜７のアルキル基を示すのものが好ましい。
Ｒ^２７のヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜７のものが好ましい。
【００５９】
一般式（６）としては、Ｒ^２５がヘキサデシル基、Ｘ^１６が水素原子、Ｒ^２６がペンタデシル基、Ｒ^２７がヒドロキシエチル基のもの；Ｒ^２５がヘキサデシル基、Ｘ^１６が水素原子、Ｒ^２６がノニル基、Ｒ^２７がヒドロキシエチル基のもの；又はＲ^２５がヘキサデシル基、Ｘ^１６がグリセリル基、Ｒ^２６がトリデシル基、Ｒ^２７が３−メトキシプロピル基の擬似型セラミド類が好ましく、一般式（６）のＲ^２５がヘキサデシル基、Ｘ^４が水素原子、Ｒ^２６がペンタデシル基、Ｒ^２７がヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。
【００６０】
このうち、成分（Ｃ）のセラミド類は、特に成分（Ａ）が一般式（３）であれば成分（Ｃ）は一般式（５）を、成分（Ａ）が一般式（４）であれば成分（Ｃ）は一般式（６）を組み合わせるのが好ましい。特に、成分（Ｃ）一般式（２）の窒素に結合したＣＯＲ^１０をＨに置換したものを、成分（Ａ）の一般式（１）として用いるのが、安定性及び効果の点で好ましい。
【００６１】
成分（Ｃ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、０．００１〜７質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
【００６２】
本発明で用いる成分（Ｄ）は、炭素数１２〜２２の高級アルコール、脂肪酸コレステロールエステル、及び２５℃で液状の炭化水素油から選ばれる油性成分である。
炭素数１２〜２２の高級アルコールとしては、ステアリルアルコール、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール等が含まれる。特に、炭素数１４〜２０のものが好ましく、例えばステアリルアルコール、セチルアルコール等が挙げられる。
脂肪酸コレステロールエステルとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸とのコレステロールエステルが好ましく、例えばラウリン酸コレステリル、ミリスチン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、リノール酸コレステリル等が挙げられる。
【００６３】
２５℃で液状の炭化水素油としては、例えばスクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が挙げられる。
これらのうち、安定性及び視覚的な半透明性を得るため、特にスクワラン、ステアリルアルコール、セチルアルコール、イソステアリン酸コレステリルが好ましい。
【００６４】
成分（Ｄ）は２種以上を併用してもよい。本発明の化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、０．００１〜１０質量％、特に０．０１〜５質量％、更に０．０１〜１．５質量％であるのが好ましい。
また、成分（Ｄ）は、成分（Ｃ）のセラミド類に対し、１０倍量以下であることが好ましい。
【００６５】
本発明の水中油型乳化化粧料においては、乳化の安定性に優れ、且つさっぱりした使用感と視覚的な清涼感を実現させる点から、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）の油分の合計量は０．０００１〜１４質量％であり、好ましくは０．００５〜１２質量％、特に好ましくは０．０１〜１２質量％である。
【００６６】
本発明において、成分（Ｅ）は、主成分が水であるか、又は水と炭素数１〜４の低級アルコール及び水溶性多価アルコールから選ばれる１種以上のアルコール類の混合物として構成されるものである。炭素数１〜４の低級アルコールとしては、エタノール、プロパノール等が挙げられ、水溶性の多価アルコールとしては、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ジグリセリン、ポリオキシエチレンメチルグルコシド等が挙げられる。ポリエチレングリコールの平均分子量は、４００〜３００，０００、特に４００〜１０，０００であることが好ましい。
アルコール類としては、エタノール、グリセリン、ポリエチレングリコール、及び１，３ブチレングリコールが、乳化安定性、使用感、及び視覚的な清涼感と潤い感の点から好ましい。
【００６７】
成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に７０〜９９．９９質量％、特に７５〜９９．９質量％、更に７８〜９９．９質量％であるのが好ましい。また、成分（Ｅ）が水とアルコール類の混合物の場合、水以外のアルコール類の含有量は、組成物中に０．０１〜３０質量％、特に０．０１〜２０質量％、更に０．５〜１５質量％であることが好ましい。
成分（Ｅ）でアルコール類としてグリセリンを含む際には、成分（Ｂ）を添加する前に成分（Ａ）と混合しておくことが、安定な乳化を行なう上で好ましい。
【００６８】
また、化粧料中の全油性成分と水相の質量比率｛（Ａ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ｅ）は、乳化安定性と視覚的な清涼感の点から、０．００００１〜０．１であり、好ましくは０．０００１〜０．０５、特に好ましくは０．０００１〜０．０３である。
【００６９】
本発明においては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）により、セラミド類を含めた油性成分を乳化することが可能であるため、油性成分を乳化するための界面活性剤を実質的に必要としない。従って、界面活性剤の含有量は０〜１．０質量％であるのが好ましい。
【００７０】
本発明の水中油型乳化化粧料には、上記成分以外に、通常の化粧料で使用される成分、例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアガム等の水溶性増粘剤；グリシンベタイン、トレハロース、尿素、アミノ酸等の保湿剤；アラントイン、酢酸トコフェロール等の薬効剤；セルロースパウダー、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末、架橋型メチルポリシロキサン、多孔質セルロースパウダー、多孔質ナイロンパウダー等の有機粉体；無水シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体；メントール、カンファー等の清涼剤；ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料、殺菌剤、色素などを含有させることができる。
【００７１】
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）によってマイクロエマルション相を形成させ、それを水により希釈し、その他の成分を加えることにより製造することができる。特に、成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を溶解した後に、成分（Ｂ）を加えることが好ましい。また、成分（Ｅ）としてグリセリンを含む際には、成分（Ｂ）を添加する前に、成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）と混合しておくことが、操作の容易性及び安定な乳化物を得る上で好ましい。
【００７２】
本発明の水中油型乳化化粧料は、視覚的な清涼感を呈する半透明の乳化物であり、波長５５０ｎｍでの光透過率（セル長１ｃｍ）が０．１〜９２％、好ましくは１〜８６％である。ここで、光透過率の測定は、可視分光光度計（例えば、島津製作所、紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０）により専用セル（ＳＡＲＳＴＥＤＴ社、Ｃｕｖｅｔｔｅｓ、Ｎｏ．／ＲＥＦ ６７．７３８）により測定することにより行なう。
この方法を用いて、一般の透明な外観を有する可溶化系化粧水を測定するとその値は９８％以上と高い値を示す。一方、比較的粘張な白濁不透明な乳液では完全に５５０ｎｍ光を遮光し、透過率は値を示さず０となる。本発明の化粧料では、そのような透明可溶化化粧水と白濁不透明乳液の中間の透過性を有し、透過率が０．１〜９２％となる半透明化粧料である。
【００７３】
また、本発明の水中油型乳化化粧料の油滴の平均粒子径は０．０１〜３μｍであり、目的とする外観および用途により適宜製造されるが、安定性の点で０．０１〜１μｍが好ましく、特に０．０１〜０．８μｍが好ましい。平均粒子径は動的光散乱式粒径分布測定装置（例えば、堀場製作所、ＨＯＲＩＢＡ ＬＢ−５００）又はレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所、ＨＯＲＩＢＡ ＬＡ−９２０）で測定される。
【００７４】
また、視覚的な側面と同様に、使用時の清涼感を有するため、２５℃における粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以下、特に１〜３０００ｍＰａ・ｓ、更に１〜５００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。ここで、粘度の測定は、回転型粘度計（例えば、東京計器社、Ｂ８Ｌ型粘度計）により測定される。
【００７５】
本発明の水中油型乳化化粧料は、例えば、化粧水、乳液、保湿液、美白美容液、保湿乳液等として使用するのが好ましい。
【００７６】
【実施例】
実施例１〜６、比較例１〜３
表１に示す組成の水中油型乳化化粧料を下記方法により製造した。得られた化粧料について、光透過率、油滴の平均粒径、保存安定性、使用感及び肌改善効果を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００７７】
（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及びグリセリンを８０〜９０℃に加熱撹拌して溶解させ、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、成分（Ｂ）と水の一部（１０質量％）を８０〜９０℃で加熱溶解したものを添加し、マイクロエマルション相を得た。別途、８０〜９０℃で水の一部（１０質量％）にメチルパラベンを加え、加熱溶解し、パラベン溶解相を得た。室温下にある残りの水に、攪拌しながらマイクロエマルション相を添加し、室温に冷却した後、パラベン溶解相を添加して、水中油型乳化化粧料を得た。
【００７８】
（評価方法）
（１）光透過率：
装置：島津製作所、紫外可視分光光度計ＵＶ−１６０、
セル：ＳＡＲＳＴＥＤＴ社製、Ｃｕｖｅｔｔｅｓ、Ｎｏ．／ＲＥＦ ６７．７３８、
測定方法：対照セルに水を入れ、試料セルに各化粧料を入れて測定、
測定波長：５５０ｎｍ光
【００７９】

【００８０】
（３）保存安定性：
各化粧料を５０℃に１ヶ月静置した後の外観を、肉眼で判定した。
○：分離、結晶後析出は認められなかった。
△：分離又は結晶析出を僅かに認めた。
×：分離又は結晶析出を認めた。
【００８１】
（４）使用感：
１０名の専門パネラーにより、各化粧料を使用したときの使用感（べたつきのなさ）を官能評価し、次の基準により判定した。
○：７以上が良好（良い）と評価した。
△：４〜６名が良好（良い）と評価した。
×：３名以下が良好（良い）と評価した。
【００８２】
（５）肌改善効果：
試験方法：アセトン（５０％）／エーテル（５０％）溶液で皮膚を擬似的に荒れさせ、その後各化粧料を１週間塗布（朝・晩２回づつ）して皮膚の改善程度を比較する。
評価方法：皮膚水分量の程度を示す物性値として皮膚コンダクタンス値を測定。測定にはスキンコンダクター（ＩＢＳ社、ＳＫＩＣＯＮ−２００）を用いる。健常状態（皮膚を擬似的に荒れさせる直前）の皮膚コンダクタンスと、試料塗布後の皮膚コンダクタンス値を測定する。
被試験者：１０名のパネラー。
解析方法：各被試験者において、試料塗布後の皮膚コンダクタンス値を、健常状態の皮膚コンダクタンス値を１００％として示す。全被試験者でその値を平均し、下記の基準で判定した。
○：８０％以上。
△：５０〜７９％。
×：５０％未満。
【００８３】
【表１】

【００８４】
実施例１〜６は、保存安定性、使用感、及び肌改善効果が良好であり、視覚的な清涼感と潤い感を呈するのに適した光透過率、油滴の平均粒径を有する化粧料であった。油性成分量（成分（Ｃ）＋（Ｄ））が多い比較例１及び２は、乳化が十分でなく乳化安定性及び使用感に劣るものであった。成分（Ｄ）を含まない比較例３は、乳化安定性に劣るものであった。
【００８５】
実施例７（化粧水）
表２に示す組成の化粧水を下記方法により製造した。得られた化粧水は、光透過率８２％、油滴の平均粒径１８０ｎｍであり、外観は半透明を呈し、使用感が良好で、肌改善効果及び保存安定性に優れたものであった。
【００８６】
（製造方法）
成分（１）、（３）〜（６）を８０〜９０℃に加熱撹拌して溶解させ、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、成分（２）と水の一部（２０質量％）を８０〜９０℃で加熱溶解したものを添加し、マイクロエマルション相を得た。別途、８０〜９０℃で水の一部（２０質量％）に成分（７）〜（９）、（１４）を加え、加熱溶解し、パラベン溶解相を得た。室温下にある残りの水に、攪拌しながらマイクロエマルション相を添加し、室温に冷却した後、パラベン溶解相を添加し、さらに室温に冷却してから成分（１０）〜（１３）、（１５）を加え、化粧水を得た。
【００８７】
【表２】

【００８８】
実施例８（保湿液）
表３に示す組成の保湿液を下記方法により製造した。得られた保湿液は、光透過率４２％、油滴の平均粒径２４０ｎｍであり、外観は半透明を呈し、使用感が良好で、肌改善効果及び保存安定性に優れたものであった。
【００８９】
（製造方法）
成分（１）、（３）〜（６）を８０〜９０℃に加熱撹拌して溶解させ、これに撹拌（３００ｒ／ｍｉｎ）しながら、成分（２）と水の一部（２０質量％）を８０〜９０℃で加熱溶解したものを添加し、マイクロエマルション相を得た。別途、８０〜９０℃で水の一部（２０質量％）に成分（７）〜（１０）、（１５）を加え、加熱溶解し、パラベン溶解相を得た。室温下にある残りの水に、攪拌しながらマイクロエマルション相を添加し、室温に冷却した後、パラベン溶解相を添加し、さらに室温に冷却してから成分（１１）〜（１４）、（１６）を加え、保湿液を得た。
【００９０】
【表３】

【００９１】
【発明の効果】
本発明の水中油型乳化化粧料は、視覚的な清涼感と潤い感を有し、かつ使用感が良好で、肌改善効果に優れ、しかも乳化安定性も良好である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic that has a visual refreshing feeling and a moist feeling, has a good feeling in use, and has an excellent skin improvement effect.
[0002]
[Prior art]
Cosmetics with a translucent appearance are commercially available in order to produce a visually moisturizing feeling while being a low-viscosity liquid and refreshing use feeling. In many cases, such cosmetics provide a non-sticky feeling and a gentle feeling to the skin, and in many cases, the continuous phase (external phase) is water, and the oil content is included in the skin so as to achieve a wide range of skin improvement effects. Is in the form of an oil-in-water emulsion composition that exists in a finely divided state. In order to obtain a sufficient skin improvement effect, it is effective to use a solid / semi-solid oil, particularly ceramide, as the oil dispersed in the cosmetic.
[0003]
However, when a solid or semi-solid oil such as ceramide is blended in cosmetics containing a large amount of water, it is necessary to emulsify using a large amount of surfactant, resulting in a sticky feeling. Usability may be impaired. In order to reduce the feeling of stickiness, if only liquid oil is used as the oil, or if the oil content is reduced, a sufficient skin improvement effect cannot be obtained. Therefore, various emulsifiers and emulsification methods have been studied in order to emulsify solid and semi-solid oil components.
[0004]
Patent Document 1 describes a transparent or translucent cosmetic that uses a nonionic surfactant and an ionic surfactant in a specific ratio. Patent Document 2 discloses a mixture containing a solid or pasty compound selected from an ionic surfactant, an aliphatic amide derivative and an aliphatic amine derivative at a normal temperature, and a liquid oily substance in a specific ratio with a strong shearing force. An emulsified microemulsion is described. However, in any case, it was not possible to obtain a stable translucent cosmetic having a good feeling of use and a sufficient skin improvement effect.
[0005]
On the other hand, in order to make the appearance of the cosmetic material translucent, a method of increasing the amount of the oil agent with respect to the surfactant or blending a suspending agent made of a polymer is generally used. However, when the amount of the oil agent relative to the surfactant is increased, the stability is impaired, and when a suspending agent composed of a high molecular weight polymer is used, the appearance quality is not stable.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-193814
[Patent Document 2]
JP 2001-157835 A
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified cosmetic having a visual refreshing feeling and a moist feeling, having a good feeling of use, excellent skin improvement effect, and good emulsification stability. .
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor emulsifies ceramides and specific oily components having affinity for ceramides with sphingosines and acidic compounds, thereby having a good feeling of use and sufficient skin improvement effect, and being stable. The present inventors have found that a cosmetic material which is excellent and has an oily component in a finely divided state and exhibits a visual refreshing feeling and a moist feeling can be obtained.
[0009]
The present invention includes the following components (A) to (E):
(A) Sphingosines represented by the general formula (1)
[0010]
[Chemical 3]

[0011]
(Wherein R ¹ Represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group; Y represents a methylene group, a methine group or Represents an oxygen atom; X ¹ , X ² And X ³ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X ⁴ Represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or together with an adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Y is a methine group, ¹ And X ² Any one of these is a hydrogen atom, and the other does not exist. X ⁴ When X forms an oxo group, X ³ Does not exist. ; R ² And R ³ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; a R's are each independently a hydrogen atom or an amidino group, or a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; A linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent selected from a group; a represents a number of 2 or 3; Indicates that it may be an unsaturated bond),
(B) an acidic compound selected from inorganic acids and organic acids having 5 or less carbon atoms,
(C) Ceramides represented by the general formula (2)
[0012]
[Formula 4]

[0013]
(Wherein R ⁷ Represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group; Z represents a methylene group; Represents a methine group or an oxygen atom; X ⁵ , X ⁶ And X ⁷ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X ⁴ Represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group, or together with an adjacent oxygen atom, forms an oxo group (provided that when Z is a methine group, ⁵ And X ⁶ Any one of these is a hydrogen atom, and the other does not exist. X ⁴ When X forms an oxo group, X ⁷ Does not exist. ; R ⁸ And R ⁹ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R ¹⁰ May be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group, may have an ether bond, an ester bond or an amide bond in the main chain, and is a linear, branched or cyclic saturated group having 5 to 60 carbon atoms Or represents an unsaturated hydrocarbon group; R ¹¹ Represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group, and is a linear or branched saturated or unsaturated group having 1 to 30 carbon atoms in total Indicates a hydrocarbon group (provided that R ⁷ R is hydrogen atom and Z is oxygen atom ¹¹ Is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, R ⁷ R is a hydrocarbon group ¹¹ Is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total; the broken line portion may indicate an unsaturated bond)
(D) an oil component selected from higher alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acid cholesterol esters, and hydrocarbon oils that are liquid at 25 ° C.,
(E) water, and an aqueous phase that may contain alcohols selected from lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms and water-soluble polyhydric alcohols,
The content of component (C) + (D) is 0.0001-14% by mass, and the mass ratio of {(A) + (C) + (D)} / (E) is 0.00001- An oil-in-water emulsified cosmetic that is 0.1 is provided.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
According to the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, the sphingosines are cationized by the sphingosine represented by the general formula (1) and an acidic compound selected from an inorganic acid and an organic acid having 5 or less carbon atoms. It is thought that it will come to work. By emulsifying the sphingosine and the ceramide represented by the general formula (2) and the oil component at a specific ratio with respect to the aqueous phase, the crystallization of the ceramide is suppressed, and the oil component containing the ceramide It is considered that a translucent oil-in-water emulsion exhibiting remarkably good emulsification stability and a visual refreshing feeling and moist feeling can be obtained.
[0015]
The component (A) sphingosine used in the present invention is represented by the general formula (1).
Where R ¹ Is a linear, branched or cyclic saturated group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 7 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. Or it is an unsaturated hydrocarbon group. In particular, a straight chain or branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, a straight chain or branched chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms having a hydroxyl group at the Y-side end, and a branched chain in the case of a branched chain alkyl group. Are preferably methyl-branched. Specifically, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a 1-hydroxytridecyl group, a 1-hydroxypentadecyl group, an isohexadecyl group, and an isostearyl group are preferable.
[0016]
Y is a methylene group (CH ₂ ), A methine group (CH) or an oxygen atom.
X ¹ , X ² And X ³ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group; ⁴ Represents a substituent which forms an oxo group together with a hydrogen atom, an acetyl group, a glyceryl group or an adjacent oxygen atom. In particular, X ¹ , X ² And X ³ Of which 0 to 1 is a hydroxyl group, the remainder is a hydrogen atom, and X ⁴ Is preferably a hydrogen atom. When Y is a methine group, X ¹ And X ² Only one of these is a hydrogen atom, and the other does not exist. X ⁴ When X forms an oxo group, X ³ Does not exist.
[0017]
R ² And R ³ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group, particularly R ³ Is preferably a hydrogen atom.
[0018]
A represents a number of 2 or 3, and when a is 2, R is R ⁴ And R ⁵ When a is 3, R is R ⁴ , R ⁵ And R ⁶ Indicates.
[0019]
R ⁴ , R ⁵ And R ⁶ Are each independently a hydrogen atom or an amidino group, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group. Indicates a saturated or unsaturated hydrocarbon group in the chain. Here, the hydroxyalkoxy group that can be substituted with a hydrocarbon group is preferably a linear or branched hydroxyalkoxy group having 1 to 7 carbon atoms. Moreover, as an alkoxy group, a C1-C7 linear or branched alkoxy group is preferable. R ⁴ , R ⁵ And R ⁶ As, for example, a hydrogen atom; a linear or branched alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, 2-ethylhexyl and isopropyl; an alkenyl group such as vinyl and allyl; an amidino group; hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 1 , 1-dimethyl-2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyl, 2-hydroxy-3-methoxypropyl, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 1,1- Bis (hydroxymethyl) ethyl, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl, 2-methoxyethyl, 1-methyl-2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 3-methoxypropyl, 1,1-bis (hydroxymethyl) 2-hydroxyethyl and other hydroxyl groups, hydroxyalkoxy groups and alkoxy groups Et 1-6 selected are exemplified total hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which is substituted.
[0020]
In particular, hydrogen atom or hydroxyl group such as methyl group, 2-hydroxyethyl, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl, 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl and hydroxy An alkyl group that may be substituted by 1 to 3 groups selected from alkoxy groups is preferred.
[0021]
As the sphingosine represented by the general formula (1), natural or natural sphingosines represented by the following general formula (3) and derivatives thereof (hereinafter referred to as natural sphingosine) or the general formula (4) Pseudo-type sphingosines having a sphingosine structure represented by (hereinafter referred to as pseudo-type sphingosine) are preferred.
(I) A natural sphingosine represented by the general formula (3).
[0022]
[Chemical formula 5]

[0023]
(Wherein R ¹² Represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group; Y ₁ Represents a methylene group or a methine group; X ⁸ , X ⁹ And X ¹⁰ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X ¹¹ Represents a hydrogen atom or together with an adjacent oxygen atom forms an oxo group (provided that Y represents ₁ X is methine group ⁸ And X ⁹ One of these represents a hydrogen atom, and the other does not exist. X ¹¹ When X forms an oxo group, X ¹⁰ Does not exist. ; R ¹³ Represents a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; a R ₁ Are each independently a hydrogen atom or an amidino group, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group. A represents a number of 2 or 3; a broken line indicates that an unsaturated bond may be present)
[0024]
Where R ¹² Is preferably a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms, particularly preferably a linear saturated or unsaturated hydrocarbon group having 13 to 15 carbon atoms. a is preferably 2, R ₁ Are each independently preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
[0025]
Specific examples of the natural sphingosine represented by the general formula (3) include natural sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, sphingadienin, dehydrosphingosine, dehydrophytosphingosine, and N-alkyl derivatives thereof (for example, N-methyl form) and the like.
These sphingosines may be either natural (D (+)) optically active or non-natural (L (-)) optically active, or a mixture of natural and non-natural types. May be used. The relative configuration of the compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof.
In particular, PHYTOSPHINGOSINE (INCI name: 8th Edition) and the following formula are preferable.
[0026]
[Chemical 6]

[0027]
These may be any of natural extracts and synthetic products, and commercially available products can be used.
Examples of commercially available natural sphingosine include D-Sphingosine (4-Sphingine) (SIGMA-ALDRICH), DS-physphingosine (DOOSAN), and phytosphingosine (Cosmo Farm).
[0028]
(II) A pseudo-type sphingosine represented by the general formula (4).
[0029]
[Chemical 7]

[0030]
(Wherein R ¹⁷ Represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group; X ⁴ Represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; a R ₂ Each independently represents a hydrogen atom or an amidino group, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group. A saturated or unsaturated hydrocarbon group, and a represents a number of 2 or 3)
[0031]
Where R ¹⁷ Is preferably an isobranched alkyl group having 14 to 20 carbon atoms, particularly preferably an isostearyl group. The isostearyl group is most preferably an isostearyl group obtained by using, as a raw material oil, an isosteal alcohol derived from a by-product during production of a dimer acid using a fatty acid derived from an animal or vegetable oil.
When a is 2, R ₂ Is R ¹⁸ And R ¹⁹ When a is 3, R ₂ Is R ¹⁸ , R ¹⁹ And R ²⁰ It is.
[0032]
R ¹⁸ , R ¹⁹ And R ²⁰ Is, for example, a hydrogen atom; a linear or branched alkyl group such as methyl, ethyl, propyl, 2-ethylhexyl or isopropyl; an alkenyl group such as vinyl or allyl; an amidino group; hydroxymethyl, 2-hydroxyethyl, 1 , 1-dimethyl-2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2,3-dihydroxypropyl, 2-hydroxy-3-methoxypropyl, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 1,1- Bis (hydroxymethyl) ethyl, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl, 2-methoxyethyl, 1-methyl-2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 3-methoxypropyl, 1,1-bis (hydroxymethyl) Selected from hydroxy such as -2-hydroxyethyl, hydroxyalkoxy and alkoxy Include alkyl group having a total carbon number of 1 to 8 having a substituent.
In particular, R ¹⁸ And R ¹⁹ Any one of which is a hydrogen atom and the other is 2-hydroxyethyl, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl, 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl Secondary amines are preferred.
[0033]
As pseudo-type sphingosine, R ¹⁷ Is an isostearyl group, X ⁴ Is a hydrogen atom, R ¹⁸ Is a hydrogen atom, R ¹⁹ Are hydroxyl groups and hydroxyalkoxy groups such as 2-hydroxyethyl, 1,1-bis (hydroxymethyl) ethyl, 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl, or 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl Those wherein 1 to 3 selected from are substituted alkyl groups are preferred.
Specific examples of the pseudo-sphingosine include the following pseudo-sphingosines (i) to (iv).
[0034]
[Chemical 8]

[0035]
Two or more components (A) may be used in combination. The content of the component (A) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.001 to 10% by mass, particularly 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.
[0036]
The acidic compound selected from the inorganic acid of the component (B) and the organic acid having 5 or less carbon atoms used in the present invention forms a salt by the neutralization reaction between the amine group and the acid-base of the sphingosine of the component (A). Thus, sphingosines are thought to be cationized to act as active agents. And since the ceramide of the component (C) mentioned later has a strong correlation with the hydrophilic part of sphingosine, it is thought that crystallization is suppressed by the cationized sphingosine salt. The salt of sphingosines can be confirmed using infrared absorption spectroscopy, proton nuclear magnetic resonance spectroscopy, or the like, which is usually used to specify the structure of a compound.
The component (B) preferably has a pH of 0.1 mol / L aqueous solution at 25 ° C. of 1 or more and less than 7, and particularly pH 1 to 6.5.
[0037]
Among the components (B), examples of the inorganic acid include phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, perchloric acid, and carbonic acid, and phosphoric acid and hydrochloric acid are particularly preferable.
Examples of organic acids include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, and valeric acid; dicarboxylic acids such as succinic acid, phthalic acid, fumaric acid, oxalic acid, malonic acid, and glutaric acid; glycolic acid, Examples thereof include oxycarboxylic acids such as citric acid, lactic acid, pyruvic acid, malic acid and tartaric acid; amino acids such as glutamic acid and aspartic acid.
[0038]
Of these, phosphoric acid, hydrochloric acid, succinic acid, citric acid, lactic acid, glutamic acid, aspartic acid and the like are preferable, and lactic acid, glutamic acid, aspartic acid and the like are particularly preferable.
[0039]
Two or more components (B) may be used in combination. The content of the component (B) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.001 to 10% by mass, particularly 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.
[0040]
Further, the component (B) contains 0.3 mol or more, particularly 0.3 to 5 mol, and more preferably 0.5 to 3 mol with respect to 1 mol of the component (A) in order to cationize sphingosine. Is preferred. For example, the pH of the aqueous solution mixed with the component (A) in an equimolar amount is preferably 2 to 6 at 25 ° C. (measured with HORIBA pH METER F-22 after correction with a phthalate standard solution).
[0041]
The ceramide of component (C) used in the present invention is represented by the general formula (2).
Where R ⁷ Is a linear, branched or cyclic group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 7 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, which may be substituted with a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. A saturated or unsaturated hydrocarbon group or a hydrogen atom.
Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom.
[0042]
X ⁵ , X ⁶ And X ⁷ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group. Especially X ⁵ , X ⁶ And X ⁷ Of these, 0 to 1 are preferably a hydroxyl group and the remainder is a hydrogen atom. When Z is a methine group, X ⁵ And X ⁶ Only one of these is a hydrogen atom, and the other does not exist. X ⁴ Is preferably a hydrogen atom or a glyceryl group.
R ⁸ And R ⁹ Represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group, preferably R ⁸ Is a hydrogen atom or a hydroxymethyl group, preferably R ⁹ Is a hydrogen atom.
[0043]
R ¹⁰ Is a linear, branched or cyclic group having 5 to 60 carbon atoms which may have an ether bond, ester bond or amide bond in the main chain, which may be substituted by a hydroxyl group, a carboxy group or an amino group Saturated or unsaturated hydrocarbon group is shown. Preferably, the hydroxyl group or amino group may be substituted a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 35 carbon atoms, or a hydroxyl group at the ω position of the hydrocarbon group In which a linear, branched, or cyclic saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, which may be substituted, is an ester bond or an amide bond. As the fatty acid to be bonded, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid or linoleic acid is preferable.
[0044]
R ¹¹ Represents a hydrogen atom, or may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group, and an acetoxy group, a straight or branched chain saturated or unsaturated group having 1 to 30 carbon atoms in total It is a hydrocarbon group. In particular, R ⁷ Is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R ¹¹ Is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total. R ⁷ When is a hydrocarbon group, R ¹¹ Is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in total. Among these, a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in which 1 to 3 groups selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group and an alkoxy group may be substituted is preferable. Here, as a hydroxy alkoxy group and an alkoxy group, a C1-C7 thing is preferable.
[0045]
The ceramides represented by the general formula (2) are particularly preferably ceramides represented by the following general formula (5) or (6).
(I) Natural or natural ceramides represented by the general formula (5) and derivatives thereof (hereinafter referred to as natural ceramide).
[0046]
[Chemical 9]

[0047]
(Wherein R ²¹ Represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 7 to 19 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group; ₁ Represents a methylene group or a methine group; X ¹² , X ¹³ And X ¹⁴ Each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group; X ¹⁵ Represents a hydrogen atom or together with an adjacent oxygen atom forms an oxo group (provided that Z ₁ X is methine group ¹² And X ¹³ Any one of these is a hydrogen atom, and the other does not exist. X ¹⁵ When X forms an oxo group, X ¹⁴ Does not exist. ; R ²² Represents a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R ²³ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R ²⁴ Is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, or a hydroxyl group is substituted at the ω terminal of the alkyl group. The linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may have an ester bond is shown; the broken line part shows that it may be an unsaturated bond. )
[0048]
Preferably R ²¹ Is a linear alkyl group having 7 to 19 carbon atoms, more preferably 13 to 15 carbon atoms; R ²⁴ Is a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or a linear alkyl group having 9 to 27 carbon atoms in which linoleic acid is ester-bonded. X ¹⁵ Preferably represents a hydrogen atom or together with an oxygen atom forms an oxo group. In particular, R ²⁴ Are preferably tricosyl, 1-hydroxypentadecyl, 1-hydroxytricosyl, heptadecyl, 1-hydroxyundecyl, and a nonacosyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω position.
[0049]
Specific examples of natural ceramides include ceramide types 1 to 7 in which sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine or sphingadienin is amidated (for example, J. Lipid Res., 24: 759 (1983), FIG. And J. Lipid.Res., 35: 2069 (1994), porcine and human ceramides described in FIG.
[0050]
Furthermore, these N-alkyl bodies (for example, N-methyl body) are also included.
These ceramides may be either natural (D (−)) optically active or non-natural (L (+)) optically active, or a mixture of natural and nonnatural. May be used. The relative configuration of the compound may be a natural configuration, a non-natural configuration other than that, or a mixture thereof. In particular, compounds of CERAMIDE1, CERAMIDE2, CERAMIDE3, CERAMIDE5, CERAMIDE6II (hereinafter referred to as INCI, 8th Edition) and those represented by the following formula are preferable.
[0051]
Embedded image

[0052]
These may be any of natural extracts and synthetic products, and commercially available products can be used.
Examples of such commercially available ceramides include Ceramide I, Ceramide III, Ceramide IIIA, Ceramide IIIB, Ceramide IIIC, Ceramide VI (above, Cosmo Farm Co., Ltd.), Ceramide TIC-001 (Takasam RAM E), C (Quest International), DS-Ceramide VI, DS-CLA-Phytoceramide, C6-Phytoceramide, DS-ceramide Y3S (DOOSAN), CERAMIDE2 (Cederma).
[0053]
Embedded image

[0054]
(II) A pseudo-ceramide represented by the general formula (6).
[0055]
Embedded image

[0056]
(Wherein R ²⁵ Represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group; X ¹⁶ Represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; R ²⁶ Is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or an amino group, or a hydroxyl group at the ω-terminal of the hydrocarbon group An ester bond of a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted; R ²⁷ Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group. )
[0057]
R ²⁶ In particular, nonyl, tridecyl, pentadecyl, an undecyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω-position, a pentadecyl group in which linoleic acid is ester-bonded to the ω-position, a pentadecyl group in which 12-hydroxystearic acid is ester-bonded to the ω-position, ω An undecyl group in which methyl branched isostearic acid is amide-bonded at the position is preferable.
[0058]
R ²⁷ Is R ²⁵ Is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group or an acetoxy group which may be substituted is an alkyl group having a total carbon number of 10 to 30, preferably a total carbon number of 12 to 20, ²⁵ Is a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 10 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group, it represents a hydrogen atom or is a hydroxyl group or a hydroxyalkoxy group. , An alkyl group or an acetoxy group which may be substituted may preferably be an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms in total.
R ²⁷ As the hydroxyalkoxy group or alkoxy group, those having 1 to 7 carbon atoms are preferable.
[0059]
As general formula (6), R ²⁵ Is a hexadecyl group, X ¹⁶ Is a hydrogen atom, R ²⁶ Is pentadecyl group, R ²⁷ Having a hydroxyethyl group; R ²⁵ Is a hexadecyl group, X ¹⁶ Is a hydrogen atom, R ²⁶ Is a nonyl group, R ²⁷ Is a hydroxyethyl group; or R ²⁵ Is a hexadecyl group, X ¹⁶ Is a glyceryl group, R ²⁶ Is a tridecyl group, R ²⁷ Is preferably a pseudo-ceramide having a 3-methoxypropyl group, R in the general formula (6) ²⁵ Is a hexadecyl group, X ⁴ Is a hydrogen atom, R ²⁶ Is pentadecyl group, R ²⁷ Is particularly preferably a hydroxyethyl group.
[0060]
Of these, the ceramides of component (C), particularly if component (A) is general formula (3), component (C) should be general formula (5) and component (A) should be general formula (4). For example, component (C) is preferably combined with general formula (6). In particular, COR bonded to nitrogen of component (C) general formula (2) ¹⁰ It is preferable in terms of stability and effects to use a compound in which is substituted with H as the general formula (1) of the component (A).
[0061]
Two or more components (C) may be used in combination. The content of the component (C) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.001 to 7% by mass, particularly 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.
[0062]
Component (D) used in the present invention is an oily component selected from higher alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acid cholesterol esters, and hydrocarbon oils that are liquid at 25 ° C.
Examples of the higher alcohol having 12 to 22 carbon atoms include stearyl alcohol, cetyl alcohol, isostearyl alcohol, cetostearyl alcohol and the like. In particular, those having 14 to 20 carbon atoms are preferred, and examples thereof include stearyl alcohol and cetyl alcohol.
The fatty acid cholesterol ester is preferably a cholesterol ester with a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, and examples thereof include cholesteryl laurate, cholesteryl myristate, cholesteryl oleate, cholesteryl isostearate, and cholesteryl linoleate.
[0063]
Examples of the hydrocarbon oil that is liquid at 25 ° C. include squalane, liquid isoparaffin, and liquid paraffin.
Of these, squalane, stearyl alcohol, cetyl alcohol, and cholesteryl isostearate are particularly preferable in order to obtain stability and visual translucency.
[0064]
Two or more components (D) may be used in combination. The content of the component (D) in the cosmetic of the present invention is preferably 0.001 to 10% by mass, particularly 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 1.5% by mass.
Moreover, it is preferable that a component (D) is 10 times or less with respect to the ceramides of a component (C).
[0065]
In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, the total amount of oils of the component (C) and the component (D) is excellent in the stability of emulsification, and realizes a refreshing use feeling and a visual refreshing feeling. Is 0.0001 to 14% by mass, preferably 0.005 to 12% by mass, and particularly preferably 0.01 to 12% by mass.
[0066]
In the present invention, the component (E) is composed mainly of water, or a mixture of water and one or more alcohols selected from lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms and water-soluble polyhydric alcohols. Is. Examples of the lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms include ethanol and propanol, and examples of the water-soluble polyhydric alcohol include glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3 butylene glycol, diglycerin, poly Examples thereof include oxyethylene methyl glucoside. The average molecular weight of polyethylene glycol is preferably 400 to 300,000, particularly 400 to 10,000.
As alcohols, ethanol, glycerin, polyethylene glycol, and 1,3 butylene glycol are preferable from the viewpoints of emulsification stability, feeling of use, and a visual refreshing feeling and moist feeling.
[0067]
The content of the component (E) is preferably 70 to 99.99% by mass, particularly 75 to 99.9% by mass, and more preferably 78 to 99.9% by mass in the total composition. Further, when the component (E) is a mixture of water and alcohol, the content of alcohols other than water is 0.01 to 30% by mass, particularly 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0. It is preferable that it is 5-15 mass%.
When component (E) contains glycerin as an alcohol, it is preferable to mix with component (A) before adding component (B) for stable emulsification.
[0068]
In addition, the mass ratio {(A) + (C) + (D)} / (E) of the total oil component and the aqueous phase in the cosmetic is 0.00001 from the viewpoint of emulsification stability and visual coolness. It is -0.1, Preferably it is 0.0001-0.05, Most preferably, it is 0.0001-0.03.
[0069]
In the present invention, since it is possible to emulsify oily components including ceramides by component (A) and component (B), a surfactant for emulsifying oily components is substantially unnecessary. . Therefore, the surfactant content is preferably 0 to 1.0% by mass.
[0070]
In the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention, in addition to the above-mentioned components, water-soluble thickeners such as xanthan gum, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, and hydroxypropyl guar gum; glycine betaine and trehalose Moisturizers such as urea, amino acids; medicinal agents such as allantoin and tocopherol acetate; organic powders such as cellulose powder, nylon powder, crosslinked silicone powder, crosslinked methylpolysiloxane, porous cellulose powder, porous nylon powder; Inorganic powders such as anhydrous silica, zinc oxide and titanium oxide; refreshing agents such as menthol and camphor; pH buffers, antioxidants, ultraviolet absorbers, preservatives, fragrances, bactericides, pigments, etc. .
[0071]
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention forms a microemulsion phase with components (A), (B), (C), (D) and (E), for example, and is diluted with water to obtain other components. It can manufacture by adding. In particular, it is preferable to add the component (B) after dissolving the components (A), (C) and (D). In addition, when glycerin is included as component (E), it is easy to operate and stabilize mixing with components (A), (C) and (D) before adding component (B). It is preferable when obtaining an emulsion.
[0072]
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is a translucent emulsion exhibiting a visual refreshing feeling, and has a light transmittance (cell length 1 cm) at a wavelength of 550 nm of 0.1 to 92%, preferably 1 to 1. 86%. Here, the light transmittance is measured with a dedicated cell (SARSTTED, Cuvettes, No./REF 67.738) using a visible spectrophotometer (for example, Shimadzu Corporation, UV-visible spectrophotometer UV-160). To do.
Using this method, when a solubilized lotion having a general transparent appearance is measured, the value is as high as 98% or more. On the other hand, a relatively viscous white turbid opaque emulsion completely blocks light at 550 nm, and the transmittance is 0 with no value. The cosmetic composition of the present invention is a translucent cosmetic composition having an intermediate permeability between such a transparent solubilized lotion and a cloudy opaque emulsion and a transmittance of 0.1 to 92%.
[0073]
Moreover, the average particle diameter of the oil droplets of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is 0.01 to 3 μm, and is appropriately manufactured depending on the intended appearance and use, but 0.01 to 1 μm in terms of stability. Is preferable, and 0.01 to 0.8 μm is particularly preferable. The average particle size is measured by a dynamic light scattering particle size distribution measuring device (for example, Horiba, HORIBA LB-500) or a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (for example, Horiba, HORIBA LA-920). .
[0074]
Moreover, since it has the refreshing feeling at the time of use similarly to a visual side, it is preferable that the viscosity in 25 degreeC is 5000 mPa * s or less, Especially 1-3000 mPa * s, Furthermore, it is 1-500 mPa * s. Here, the viscosity is measured with a rotary viscometer (for example, Tokyo Keiki Co., Ltd., B8L viscometer).
[0075]
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is preferably used as, for example, a lotion, a milky lotion, a moisturizing liquid, a whitening cosmetic liquid, a moisturizing milky lotion or the like.
[0076]
【Example】
Examples 1-6, Comparative Examples 1-3
An oil-in-water emulsified cosmetic composition having the composition shown in Table 1 was produced by the following method. About the obtained cosmetics, light transmittance, the average particle diameter of oil droplets, storage stability, a feeling of use, and the skin improvement effect were evaluated. The results are also shown in Table 1.
[0077]
(Production method)
Components (A), (C), (D) and glycerin are dissolved by heating and stirring at 80 to 90 ° C., and stirring (300 r / min), while component (B) and a part of water (10 mass) %) Was dissolved by heating at 80 to 90 ° C. to obtain a microemulsion phase. Separately, methylparaben was added to a part of water (10% by mass) at 80 to 90 ° C. and dissolved by heating to obtain a paraben-dissolved phase. The microemulsion phase was added to the remaining water at room temperature while stirring, and after cooling to room temperature, the paraben dissolved phase was added to obtain an oil-in-water emulsion cosmetic.
[0078]
(Evaluation methods)
(1) Light transmittance:
Apparatus: Shimadzu Corporation, UV-visible spectrophotometer UV-160,
Cell: SARSTED, Cuvettes, No. / REF 67.738,
Measurement method: Put water in the control cell and put each cosmetic in the sample cell
Measurement wavelength: 550 nm light
[0079]

[0080]
(3) Storage stability:
The appearance of each cosmetic after standing at 50 ° C. for 1 month was judged with the naked eye.
○: No separation or precipitation after crystallization was observed.
Δ: Slight separation or crystal precipitation was observed.
X: Separation or crystal precipitation was observed.
[0081]
(4) Feeling of use:
The feeling of use (non-stickiness) when each cosmetic was used was sensory-evaluated by 10 professional panelists, and judged according to the following criteria.
○: 7 or more were evaluated as good (good).
(Triangle | delta): Four to six persons evaluated it as favorable (good).
X: Three or less evaluated as good (good).
[0082]
(5) Skin improvement effect:
Test method: The skin is artificially roughened with an acetone (50%) / ether (50%) solution, and then each cosmetic is applied for one week (twice in the morning and in the evening) to compare the degree of improvement of the skin.
Evaluation method: The skin conductance value is measured as a physical property value indicating the degree of skin moisture. Skin conductor (IBS, SKICON-200) is used for the measurement. The skin conductance in a normal state (immediately before the skin is artificially roughened) and the skin conductance value after application of the sample are measured.
Test subjects: 10 panelists.
Analysis method: For each subject, the skin conductance value after application of the sample is shown with the skin conductance value in a normal state as 100%. The values were averaged for all subjects and judged according to the following criteria.
○: 80% or more.
Δ: 50-79%.
X: Less than 50%.
[0083]
[Table 1]

[0084]
Examples 1 to 6 have good storage stability, a feeling of use, and a skin improvement effect, a light transmittance suitable for presenting a visual refreshing feeling and a moist feeling, and a makeup having an average particle diameter of oil droplets. It was a fee. In Comparative Examples 1 and 2 having a large amount of oil component (component (C) + (D)), the emulsification was not sufficient and the emulsion stability and the feeling of use were inferior. The comparative example 3 which does not contain a component (D) was inferior to emulsion stability.
[0085]
Example 7 (lotion)
A lotion having the composition shown in Table 2 was produced by the following method. The obtained lotion had a light transmittance of 82%, an oil droplet average particle size of 180 nm, an appearance that was translucent, a good feeling in use, and an excellent skin improvement effect and storage stability. .
[0086]
(Production method)
Ingredients (1) and (3) to (6) are dissolved by heating and stirring at 80 to 90 ° C., while stirring (300 r / min), a part of component (2) and water (20% by mass) Was dissolved by heating at 80 to 90 ° C. to obtain a microemulsion phase. Separately, components (7) to (9) and (14) were added to a part (20% by mass) of water at 80 to 90 ° C., and dissolved by heating to obtain a paraben dissolved phase. The microemulsion phase is added to the remaining water at room temperature while stirring, and after cooling to room temperature, the paraben-dissolved phase is added, and the mixture is further cooled to room temperature before components (10) to (13), (15 ) To obtain a lotion.
[0087]
[Table 2]

[0088]
Example 8 (moisturizing liquid)
A moisturizing liquid having the composition shown in Table 3 was produced by the following method. The obtained moisturizing liquid had a light transmittance of 42%, an average particle size of oil droplets of 240 nm, an appearance that was translucent, good usability, and excellent skin improvement effect and storage stability. .
[0089]
(Production method)
Ingredients (1) and (3) to (6) are dissolved by heating and stirring at 80 to 90 ° C., while stirring (300 r / min), a part of component (2) and water (20% by mass) Was dissolved by heating at 80 to 90 ° C. to obtain a microemulsion phase. Separately, components (7) to (10) and (15) were added to a part (20% by mass) of water at 80 to 90 ° C. and dissolved by heating to obtain a paraben dissolved phase. The microemulsion phase is added to the remaining water at room temperature while stirring, and after cooling to room temperature, the paraben-dissolved phase is added and further cooled to room temperature, and then components (11) to (14), (16 ) Was added to obtain a moisturizing liquid.
[0090]
[Table 3]

[0091]
【The invention's effect】
The oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention has a visual refreshing feeling and moist feeling, has a good feeling in use, has an excellent skin improvement effect, and also has good emulsification stability.

Claims (4)

The following components (A) to (E):
(A) Sphingosines represented by the general formula (1)

(In the formula, R ¹ represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group; A methylene group, a methine group or an oxygen atom; each of X ¹ , X ² and X ³ independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X ⁴ represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group Together with an adjacent oxygen atom to form an oxo group (provided that when Y is a methine group, ^one of X ¹ and X ² is a hydrogen atom and the other does not exist. X ⁴ is an oxo group) X ³ is not present in the formation of); R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; a R each independently represents a hydrogen atom Or an amidino group Or a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms which may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group A represents a number of 2 or 3; a broken line indicates that it may be an unsaturated bond);
(B) an acidic compound selected from inorganic acids and organic acids having 5 or less carbon atoms,
(C) Ceramides represented by the general formula (2)

(In the formula, R ⁷ represents a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated hydrocarbon group or hydrogen atom having 4 to 30 carbon atoms, which may be substituted by a hydroxyl group, a carbonyl group or an amino group. Z represents a methylene group, a methine group or an oxygen atom; X ⁵ , X ⁶ and X ⁷ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an acetoxy group, and X ⁴ represents a hydrogen atom, an acetyl group or a glyceryl group; Or forms an oxo group together with an adjacent oxygen atom (provided that when Z is a methine group, one of X ⁵ and X ⁶ is a hydrogen atom and the other does not exist. X ⁴ is X ⁷ is not present when forming an oxo group.); R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a hydroxymethyl group or an acetoxymethyl group; R ¹⁰ is a hydroxyl group, A carbonyl group or an amino group may be substituted, and the main chain may have an ether bond, an ester bond or an amide bond, a straight chain, branched chain or cyclic saturated or unsaturated group having 5 to 60 carbon atoms A hydrocarbon group; R ¹¹ represents a hydrogen atom, or a straight chain having 1 to 30 carbon atoms, which may have a substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkoxy group, an alkoxy group and an acetoxy group; A branched saturated or unsaturated hydrocarbon group (provided that when R ⁷ is a hydrogen atom and Z is an oxygen atom, R ¹¹ is a hydrocarbon group having 10 to 30 carbon atoms in total, and R ⁷ is a hydrocarbon group) R ¹¹ is a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms in the case of a group); the broken line portion may indicate an unsaturated bond)
(D) an oil component selected from higher alcohols having 12 to 22 carbon atoms, fatty acid cholesterol esters, and hydrocarbon oils that are liquid at 25 ° C.,
(E) water, and an aqueous phase that may contain alcohols selected from lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms and water-soluble polyhydric alcohols,
The content of component (C) + (D) is 0.0001-14% by mass, and the mass ratio of {(A) + (C) + (D)} / (E) is 0.00001- Oil-in-water emulsified cosmetic that is 0.1. The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1, wherein the light transmittance at a wavelength of 550 nm (cell length 1 cm) is 0.1 to 92%. The oil-in-water emulsified cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the content of the component (E) is 70 to 99.9% by mass. The oil-in-water emulsified cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant content is 0 to 1.0 mass%.