JP5513836B2 - Water-soluble cleaning solution - Google Patents

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JP5513836B2 JP2009239851A JP2009239851A JP5513836B2 JP 5513836 B2 JP5513836 B2 JP 5513836B2 JP 2009239851 A JP2009239851 A JP 2009239851A JP 2009239851 A JP2009239851 A JP 2009239851A JP 5513836 B2 JP5513836 B2 JP 5513836B2
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本発明は、特にアルミニウム及びアルミニウム合金用として好適な水溶性洗浄液に関し、さらに詳しくは、金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金に対して、良好な耐食性を有すると共に、新生面の変色を防止し、かつ防錆性及び消泡性にも優れる水溶性洗浄液に関するものである。   The present invention relates to a water-soluble cleaning solution particularly suitable for aluminum and aluminum alloys. More specifically, the present invention has good corrosion resistance with respect to aluminum and aluminum alloys after metal processing, and prevents discoloration of the new surface. The present invention relates to a water-soluble cleaning solution that is also excellent in rust and defoaming properties.

金属加工に用いられる金属加工液には油系と水系があるが、冷却性、浸潤性に優れ、火災の危険がない水系が多用されている。
水系金属加工液による加工後のワークは、水溶性洗浄液による洗浄が行われ、ワークに付着した水溶性切削・研削液や切粉が除去される。
水系金属加工液による加工後に使用される水溶性洗浄液の要求性能は、洗浄性、耐食性(アルミニウム、アルミニウム合金、鉄などの金属)、耐変色性、消泡性、耐腐敗性、安全性などが挙げられる。特に、アルミニウムやアルミニウム合金材料の場合、耐食性、耐変色性が重要となる。
Metalworking fluids used for metalworking include oil and water systems, but water systems that are excellent in cooling and infiltration properties and do not pose a fire hazard are often used.
The workpiece after machining with the water-based metal machining fluid is cleaned with a water-soluble cleaning solution, and the water-soluble cutting / grinding fluid and chips adhering to the workpiece are removed.
The required performance of water-soluble cleaning solutions used after processing with aqueous metal processing fluids includes cleanability, corrosion resistance (metals such as aluminum, aluminum alloys, and iron), discoloration resistance, antifoaming properties, rot resistance, and safety. Can be mentioned. In particular, in the case of aluminum or an aluminum alloy material, corrosion resistance and discoloration resistance are important.

アルミニウムやアルミニウム合金用の腐食・変色防止剤や水溶性洗浄液の先行技術としては、例えば以下に示す特許文献1〜7を挙げることができる。
特許文献1には、台所製品、厨房製品などのA1系材質からなる表面の腐食、変色の影響を軽減乃至防止することができるA1系材質用腐食・変色防止剤として、特定のポリアミンカルボン酸塩及び/又は特定のホスホノカルボン酸塩が開示されている。しかしながら、この技術においては、消泡性については全く考慮されていないため、工業用水溶性洗浄液には、そのまま適用しにくい。
特許文献2には、アルミニウムやアルミニウム合金の変色しやすいpH(9以上)領域でも変色防止することができ、かつ調合安定性が良好な変色防止剤として、ヒドロキシ脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸の脱水縮合物のリン酸エステルのアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の中から選ばれる少なくとも1種を含有するものが開示されているが、製造法が煩雑である上、消泡性が全く考慮されていないため、工業用水溶性洗浄液にはそのまま適用しにくい。
Examples of the prior art of corrosion / discoloration inhibitors for aluminum and aluminum alloys and water-soluble cleaning liquids include Patent Documents 1 to 7 shown below.
Patent Document 1 discloses a specific polyamine carboxylate as a corrosion / discoloration inhibitor for A1 materials that can reduce or prevent the effects of surface corrosion and discoloration of A1 materials such as kitchen products and kitchen products. And / or certain phosphonocarboxylates are disclosed. However, in this technique, no consideration is given to antifoaming properties, so it is difficult to apply as it is to industrial water-soluble cleaning liquids.
Patent Document 2 discloses a hydroxy fatty acid or a dehydrated condensate of hydroxy fatty acid as a discoloration preventing agent capable of preventing discoloration even in a pH (9 or more) region where aluminum or aluminum alloy is easily discolored and having good blending stability. Although what contains at least 1 sort (s) chosen from the alkali metal salt, ammonium salt, or amine salt of phosphate ester is disclosed, since a manufacturing method is complicated and defoaming property is not considered at all It is difficult to apply as it is to industrial water-soluble cleaning solutions.

特許文献3には、アルミニウム又はその合金材料の切削・研削加工時やその加工後の放置期間中における該金属の変色を効果的に防止できる水溶性切削・研削油剤として炭素数13〜25の主鎖を有する二塩基酸塩を含有するものが開示されているが、二塩基酸が比較的油溶性のため、希釈液の外観が不透明になったり、原液保管時に層分離する恐れがあり、また、消泡性が悪化する場合がある。
特許文献4には、炭素数14〜22の不飽和脂肪酸と無水マレイン酸またはアクリル酸との熱による付加反応生成物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、または、アミン塩を含有するアルミニウム及びその合金用変色防止剤が開示されている。しかしながら、製造法が煩雑である上、消泡性が全く考慮されていないため、工業用水溶性洗浄液にはそのまま適用しにくい。
特許文献5には、分子量500〜2000のポリブチレングリコールと酸無水物とのジアシル化反応物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、または、アミン塩を含有するアルミニウム及びその合金用変色防止剤が開示されている。しかしながら、前記特許文献4と同様に、製造法が煩雑である上、消泡性が全く考慮されていないため、工業用水溶性洗浄液にはそのまま適用しにくい。
In Patent Document 3, a main component having 13 to 25 carbon atoms is used as a water-soluble cutting / grinding fluid that can effectively prevent discoloration of the metal during the cutting / grinding of aluminum or its alloy material and during the standing period after the machining. Although those containing a dibasic acid salt having a chain are disclosed, the dibasic acid is relatively oil-soluble, so the appearance of the diluted solution may become opaque, or the layers may be separated during storage of the stock solution. The antifoaming property may be deteriorated.
Patent Document 4 discloses aluminum containing an alkali metal salt, ammonium salt, or amine salt of an addition reaction product of an unsaturated fatty acid having 14 to 22 carbon atoms and maleic anhydride or acrylic acid, and an alloy thereof. Discoloration inhibitors are disclosed. However, since the production method is complicated and defoaming properties are not considered at all, it is difficult to apply as it is to an industrial water-soluble cleaning solution.
Patent Document 5 discloses aluminum containing an alkali metal salt, ammonium salt, or amine salt of a diacylation reaction product of polybutylene glycol having a molecular weight of 500 to 2000 and an acid anhydride, and an anti-discoloration agent for an alloy thereof. ing. However, as in Patent Document 4, since the production method is complicated and defoaming properties are not considered at all, it is difficult to apply as it is to an industrial water-soluble cleaning solution.

特許文献6には、特定のアンモニウムカチオンと、ハロゲン原子を有しないアニオンとからなる化合物を含有するアルミニウム材用表面防汚剤が開示されている。しかしながら、この表面防汚剤は、消泡性については全く考慮されていないため、工業用水溶性洗浄液にはそのまま適用しにくい。
さらに、特許文献7には、厨房の食器や調理器具に利用されているアルミニウム製品の洗浄剤として、少なくとも分岐鎖を有し、主鎖から分岐する炭素原子に不飽和結合を有する不飽和二塩基酸と、アルカノールアミンと、ケイ酸塩を含むアルカリ洗浄剤用添加剤が開示されている。しかしながら、該二塩基酸が比較的油溶性のため、希釈液の外観が不透明になったり、原液保管時に層分離する恐れがあり、また、消泡性が悪化する場合がある。さらに、ケイ酸塩は、水リンスがない場合が多い工業洗浄ではワーク表面の白残りが問題になる。
Patent Document 6 discloses a surface antifouling agent for an aluminum material containing a compound composed of a specific ammonium cation and an anion having no halogen atom. However, since this surface antifouling agent is not considered at all for antifoaming properties, it is difficult to apply as it is to industrial water-soluble cleaning liquids.
Further, Patent Document 7 discloses an unsaturated dibasic having an at least branched chain and an unsaturated bond at a carbon atom branched from the main chain as a cleaning agent for aluminum products used in kitchen utensils and cooking utensils. Additives for alkaline detergents including acids, alkanolamines and silicates are disclosed. However, since the dibasic acid is relatively oil-soluble, the appearance of the diluted solution may become opaque, or the layers may be separated during storage of the stock solution, and the antifoaming property may deteriorate. Furthermore, silicate has a problem of white residue on the workpiece surface in industrial cleaning, which often has no water rinse.

特開平11−269673号公報JP-A-11-269673 特開2000−313975号公報JP 2000-313975 A 特開2003−41285号公報JP 2003-41285 A 特開2006−9105号公報JP 2006-9105 A 特開2006−213982号公報JP 2006-213982 A 特開2008−50409号公報JP 2008-50409 A 特開2008−297469号公報JP 2008-297469 A

本発明は、このような状況下になされたもので、特に、金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金に対して、良好な耐食性を有すると共に、新生面の変色を防止し、かつ防錆性及び消泡性に優れる水溶性洗浄液を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made under such circumstances, and in particular, has good corrosion resistance with respect to aluminum and aluminum alloy after metal processing, prevents discoloration of a new surface, and prevents rust and defoaming. An object of the present invention is to provide a water-soluble cleaning solution having excellent properties.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、(A)成分グループとして、特定の有機スルホン酸ナトリウム及び特定のアルキル硫酸ナトリウムの中から選ばれる少なくとも一種と、(B)成分グループとして、特定の有機モノカルボン酸又はジカルボン酸、及び特定のアルキル基やシクロアルキル基を有するモノ又はジエタノールアミンの中から選ばれる少なくとも一種とを、所定の組合せで含む水溶性洗浄液が、その目的に適合し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
なお、(A)成分グループの成分は、(A)炭素数8〜18のアルキル基を有するジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、炭素数8〜18のアルキル基を有するナフタレンスルホン酸ナトリウム、炭素数15〜18のアルキル硫酸ナトリウム、及び炭素数8〜18のオレフィンスルホン化物のナトリウム塩の中から選ばれる少なくとも一種である。
また、(B)成分グループの成分は、(B)炭素数6〜18のアルカン若しくはアルケンモノ又はジカルボン酸、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN−シクロアルキルモノ又はジエタノールアミン、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN,N−ジシクロアルキルモノエタノールアミン及びアルキル基の炭素数が1〜6のN−アルキルモノ又はジエタノールアミンの中から選ばれる少なくとも一種である。
The present inventors have made intensive studies in order to achieve the object, at least one selected from among (A) as a component group, sodium particular organic sulfonic acids and certain alkyl sodium sulfate, (B ) As a component group , a water-soluble cleaning solution containing a specific organic monocarboxylic acid or dicarboxylic acid and at least one selected from mono- or diethanolamine having a specific alkyl group or cycloalkyl group in a predetermined combination, It was found that it can be adapted to the purpose. The present invention has been completed based on such findings.
In addition, the component of (A) component group is (A) sodium diphenyl ether disulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, sodium naphthalene sulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and 15 to 18 carbon atoms. It is at least one selected from sodium alkyl sulfate and sodium salt of olefin sulfonate having 8 to 18 carbon atoms.
In addition, the component (B) component group includes (B) an alkane or alkene mono or dicarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms, an N-cycloalkyl mono or diethanolamine having a cycloalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, or a cycloalkyl group. Is at least one selected from N, N-dicycloalkylmonoethanolamine having 4 to 10 carbon atoms and N-alkylmono or diethanolamine having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group.

すなわち、本発明は、
[1]炭素数8〜18のアルキル基を有するジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムと、
炭素数6〜18のアルカン若しくはアルケンモノ又はジカルボン酸と
を含み、かつ、
シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN−シクロアルキルモノ又はジエタノールアミン、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN,N−ジシクロアルキルモノエタノールアミン及びアルキル基の炭素数が1〜6のN−アルキルモノ又はジエタノールアミンの中から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする水溶性洗浄液、
[2]アルミニウム及びアルミニウム合金の変色防止用である上記[1]に記載の水溶性洗浄液、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] and sodium disulfonate having an alkyl group of carbon number 8-18,
An alkane or alkene mono- or dicarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms;
Including, and
N-cycloalkylmono or diethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group, N, N-dicycloalkylmonoethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group, and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group A water-soluble cleaning solution comprising at least one selected from the group consisting of N-alkylmono and diethanolamine
[2] aqueous cleaning solution according to [1], which is used for preventing discoloration of A aluminum and aluminum alloys,
Is to provide.

本発明によれば、特に金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金に対して、良好な耐食性を有すると共に、新生面の変色を防止し、かつ防錆性及び消泡性にも優れる水溶性洗浄液を提供することができる。   According to the present invention, there is provided a water-soluble cleaning liquid that has good corrosion resistance, prevents discoloration of a new surface, and is excellent in rust prevention and antifoaming properties, particularly with respect to aluminum and aluminum alloy after metal processing. be able to.

本発明の水溶性洗浄液は、(A)炭素数8〜18のアルキル基を有するジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、炭素数8〜18のアルキル基を有するナフタレンスルホン酸ナトリウム、炭素数15〜18のアルキル硫酸ナトリウム、及び炭素数8〜18のオレフィンスルホン化物のナトリウム塩の中から選ばれる少なくとも一種を含むことを特徴とする。   The water-soluble cleaning liquid of the present invention includes (A) sodium diphenyl ether disulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, sodium naphthalene sulfonate having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and sodium alkyl sulfate having 15 to 18 carbon atoms. And at least one selected from sodium salts of olefin sulfonates having 8 to 18 carbon atoms.

[(A)成分]
本発明の水溶性洗浄液においては、(A)成分として、下記の一般式で示される、炭素数8〜18のアルキル基を有するジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム[式(A−1)]、炭素数8〜18のアルキル基を有するナフタレンスルホン酸ナトリウム[式(A−2)]、炭素数15〜18のアルキル硫酸ナトリウム[式(A−3)]、及び炭素数8〜18のオレフィン[式(A−4)]スルホン化物のナトリウム塩の中から選ばれる少なくとも一種が用いられる。
[(A) component]
In the water-soluble cleaning liquid of the present invention, as component (A), diphenyl ether disulfonate sodium having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms represented by the following general formula [formula (A-1)], having 8 to 8 carbon atoms. Sodium naphthalenesulfonate having 18 alkyl groups [formula (A-2)], sodium alkylsulfate having 15 to 18 carbon atoms [formula (A-3)], and olefin having 8 to 18 carbon atoms [formula (A- 4)] At least one selected from sodium sulfonated salts is used.

Figure 0005513836
Figure 0005513836

(式中、nは8〜18の整数、mは15〜18の整数を示す。R1は水素原子又は直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、R2は直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、R1とR2との合計炭素数は6〜16である。) (In the formula, n represents an integer of 8 to 18, m represents an integer of 15 to 18. R 1 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, and R 2 represents a linear or branched alkyl group. And the total carbon number of R 1 and R 2 is 6 to 16.)

前記の式(A−1)及び式(A−2)におけるCn(2n+1)−で示される炭素数8〜18のアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、例えば各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基などの炭素数8〜18の各種アルキル基を挙げることができる。なお、各種アルキル基とは、同一炭素数のアルキル基において、全ての異性体を含むことを意味する。
前記式(A−3)におけるCm(2m+1)−で示される炭素数15〜18のアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよく、例えば各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、各種オクタデシル基を挙げることができる。
また、式(A−1)において、SO3Na基は、2個のベンゼン環のそれぞれに結合しているが、これに限定されるものではなく、2個のSO3Na基は、ベンゼン環のどこの位置に結合していてもかまわない。式(A−2)においても、上記と同様に、SO3Na基はナフタレン環のどこの位置に結合していてもかまわない。
また、式(A−3)で示されるアルキル硫酸ナトリウムのCm(2m+1)−O−SO3Naは炭素数15〜18の直鎖状又は分岐状アルキルアルコールの硫酸エステルナトリウム塩であり、具体的には、直鎖状のセチルアルコールの硫酸エステルナトリウム塩であるCH3(CH214CH2OSO3Naなどを例示することができる。
Above formula (A-1) and Formula (A-2) in the C n H (2n + 1) - alkyl group having 8 to 18 carbon atoms represented by the be either linear or branched For example, various alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms such as various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups, various octadecyl groups and the like can be mentioned. The various alkyl groups mean that all isomers are included in the alkyl group having the same carbon number.
C m H (2m + 1) in the formula (A-3) - alkyl group of carbon atoms represented by 15 to 18 may be either linear or branched, such as various hexadecyl groups, various A heptadecyl group and various octadecyl groups can be mentioned.
In the formula (A-1), the SO 3 Na group is bonded to each of the two benzene rings. However, the present invention is not limited to this, and the two SO 3 Na groups are bonded to the benzene ring. It doesn't matter if it is connected to any position. Also in the formula (A-2), the SO 3 Na group may be bonded to any position of the naphthalene ring as described above.
In addition, C m H (2m + 1) -O—SO 3 Na of sodium alkyl sulfate represented by the formula (A-3) is a sodium ester salt of a linear or branched alkyl alcohol having 15 to 18 carbon atoms. Specific examples include CH 3 (CH 2 ) 14 CH 2 OSO 3 Na, which is a sodium salt of a linear cetyl alcohol sulfate.

一方、炭素数8〜18のオレフィンスルホン化物のナトリウム塩において、式(A−4)で示されるオレフィンは、α位に二重結合を有するα−オレフィン(R1が水素原子の場合)、及びα位以外に二重結合を有する内部オレフィン(R1が直鎖状又は分岐状のアルキル基の場合)を含み、いずれも直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。
当該オレフィンのスルホン化物のナトリウム塩は、通常下記の一般式(A−4−a)で示されるスルホン酸ナトリウム塩と、一般式(A−4−b)で示されるスルホン酸ナトリウム塩の混合物となる。
On the other hand, in the sodium salt of an olefin sulfonated product having 8 to 18 carbon atoms, the olefin represented by the formula (A-4) is an α-olefin having a double bond at the α-position (when R 1 is a hydrogen atom), and It contains an internal olefin having a double bond other than the α-position (when R 1 is a linear or branched alkyl group), and any of them may be linear or branched.
The sodium salt of the sulfonated product of the olefin is usually a mixture of a sulfonic acid sodium salt represented by the following general formula (A-4-a) and a sulfonic acid sodium salt represented by the general formula (A-4-b): Become.

Figure 0005513836
Figure 0005513836

(式中、R'は水素原子又は直鎖状若しくは分岐状のアルキル基を示し、R'の炭素数と(CH2pの合計炭素数は6〜16である。)
前記式(A−4−a)で示されるスルホン酸ナトリウム塩としては、具体的には、R'がC1123であり、(CH2pのpが1であるテトラデセンスルホン酸ナトリウムなどを例示することができる。
(In the formula, R ′ represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group, and the total carbon number of R ′ and (CH 2 ) p is 6 to 16).
Specific examples of the sodium sulfonate salt represented by the formula (A-4-a) include sodium tetradecene sulfonate in which R ′ is C 11 H 23 and p in (CH 2 ) p is 1. Etc. can be illustrated.

これらの(A)成分は、金属に対する洗浄作用を有すると共に、特に金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金に対して、新生面の変色を防止する作用を有する。本発明の水溶性洗浄液においては、当該(A)成分は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。   These components (A) have a cleaning action on metal, and have an action of preventing discoloration of a new surface, particularly for aluminum and aluminum alloy after metal processing. In the water-soluble cleaning liquid of the present invention, the component (A) may be used alone or in combination of two or more.

[(B)成分]
本発明の水溶性洗浄液においては、前述した(A)成分と共に、(B)成分として、炭素数6〜18のアルカン若しくはアルケンモノ又はジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸成分、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN−シクロアルキルモノ又はジエタノールアミン、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN,N−ジシクロアルキルモノエタノールアミン及びアルキル基の炭素数が1〜6のN−アルキルモノ又はジエタノールアミンなどの脂肪族アミン成分の中から選ばれる少なくとも一種を含有させることができる。
この(B)成分は、前述した(A)成分の変色防止作用を助長すると共に、アルミニウム及びアルミニウム合金に対する腐食防止作用を有する。また、当該水溶性洗浄液の防腐性及び関連する機器や装置の防錆性を向上させる上、当該水溶性洗浄液における前記(A)成分の安定化に寄与する。
[Component (B)]
In the water-soluble cleaning liquid of the present invention, together with the component (A) described above, as the component (B), an aliphatic carboxylic acid component such as an alkane having 6 to 18 carbon atoms, an alkene mono- or dicarboxylic acid, or the carbon number of a cycloalkyl group. N-cycloalkylmono or diethanolamine having 4 to 10 carbon atoms, N, N-dicycloalkylmonoethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group and N-alkylmono having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group or At least one selected from aliphatic amine components such as diethanolamine can be contained.
This (B) component promotes the anti-discoloring action of the above-described (A) component and has a corrosion preventing action on aluminum and aluminum alloys. Moreover, it contributes to the stabilization of the component (A) in the water-soluble cleaning liquid, as well as improving the antiseptic properties of the water-soluble cleaning liquid and the rust resistance of related equipment and devices.

前記アルカン若しくはアルケンモノ又はジカルボン酸におけるアルカン及びアルケンの炭素数は、前述した効果及び当該水溶性洗浄液における溶解性などの観点から、好ましくは6〜18の範囲で選定される。該アルカン及びアルケンは、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。
アルカンモノカルボン酸としては、例えばヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸、イソオクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ノナン酸、イソノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、イソドデカン酸、ミリスチン酸、イソテトラデカン酸、パルミチン酸、イソヘキサデカン酸、ステアリン酸、イソオクタデカン酸などが挙げられる。
アルケンモノカルボン酸としては、例えばウンデシレン酸、cis−4−テトラデセン酸(ツズ酸)、cis−5−テトラデセン酸(フィゼテリン酸)、cis−9−テトラデセン酸(ミリストレイン酸)、cis−6−ヘキサデセン酸、cis−9−ヘキサデセン酸(パルミトレイン酸)、cis−6−オクタデセン酸(ペトロセリン酸)、cis−9−オクタデセン酸(オレイン酸)、trans−9−オクタデセン酸(エライジン酸)、cis−11−オクタデセン酸(アスクレピン酸)、trans−11−オクタデセン酸などが挙げられる。
The number of carbons of the alkane and alkene in the alkane or alkene mono or dicarboxylic acid is preferably selected in the range of 6 to 18 from the viewpoints of the effects described above and the solubility in the water-soluble cleaning solution. The alkane and alkene may be either linear or branched.
Examples of the alkane monocarboxylic acid include heptanoic acid, isoheptanoic acid, octanoic acid, isooctanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, isononanoic acid, decanoic acid, isodecanoic acid, lauric acid, isododecanoic acid, myristic acid, isotetradecanoic acid. , Palmitic acid, isohexadecanoic acid, stearic acid, isooctadecanoic acid and the like.
Examples of the alkene monocarboxylic acid include undecylenic acid, cis-4-tetradecenoic acid (tuzuic acid), cis-5-tetradecenoic acid (phyzeteric acid), cis-9-tetradecenoic acid (myristoleic acid), and cis-6-6. Hexadecenoic acid, cis-9-hexadecenoic acid (palmitoleic acid), cis-6-octadecenoic acid (petroceric acid), cis-9-octadecenoic acid (oleic acid), trans-9-octadecenoic acid (elaidic acid), cis-11 -Octadecenoic acid (asclepic acid), trans-11-octadecenoic acid, etc. are mentioned.

アルカンジカルボン酸としては、例えばノナン二酸(アゼライン酸)、デカン二酸(セバシン酸)、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸などが挙げられ、アルケンジカルボン酸としては、例えばデセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘキサデセン二酸、オクタデセン二酸などが挙げられる。
また、本発明の水溶性洗浄液においては、(B)成分のうちの脂肪族カルボン酸成分として、前記のアルカン若しくはアルケンモノ又はジカルボン酸以外に、炭素数7〜19のモノ又はジヒドロキシ脂肪酸を用いることができる。このモノ又はジヒドロキシ脂肪酸としては、例えば、オキシラウリン酸(サビニン酸)、2−ヒドロキシテトラデカン酸、ヤラピノール酸、16−ヒドロキシヘキサデカン酸、2−ヒドロキシオクタデカン酸、12−ヒドロキシ−9−オクタデセン酸、12−ヒドロキシオクタデカン酸、3−ヒドロキシオクタン酸、3,11−ジヒドロキシテトラデカン酸、9,10−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられる。
Examples of the alkanedicarboxylic acid include nonanedioic acid (azelaic acid), decanedioic acid (sebacic acid), undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, and the like, and alkenedicarboxylic acid. Examples thereof include decenedioic acid, undecenedioic acid, dodecenedioic acid, tetradecenedioic acid, hexadecenedioic acid, and octadecenedioic acid.
Moreover, in the water-soluble cleaning liquid of the present invention, a mono- or dihydroxy fatty acid having 7 to 19 carbon atoms is used as the aliphatic carboxylic acid component of the component (B) in addition to the alkane, alkene mono or dicarboxylic acid. Can do. Examples of the mono- or dihydroxy fatty acid include oxylauric acid (sabinic acid), 2-hydroxytetradecanoic acid, yarapinolic acid, 16-hydroxyhexadecanoic acid, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 12-hydroxy-9-octadecenoic acid, 12- Examples include hydroxyoctadecanoic acid, 3-hydroxyoctanoic acid, 3,11-dihydroxytetradecanoic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, and the like.

一方、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN−シクロアルキルモノ又はジエタノールアミンとしては、例えばN−シクロペンチルモノエタノールアミン、N−シクロペンチルジエタノールアミン、N−シクロヘキシルモノエタノール、N−シクロヘキシルジエタノールアミン、N−シクロオクチルモノエタノールアミン、N−シクロオクチルジエタノールアミンなどが挙げられる。シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN,N−ジシクロアルキルモノエタノールアミンとしては、例えばN,N−ジシクロペンチルモノエタノールアミン、N,N−ジシクロヘキシルモノエタノールアミン、N,N−ジシクロオクチルモノエタノールアミンなどが挙げられる。
アルキル基の炭素数が1〜6のN−アルキルモノ又はジエタノールアミンとしては、例えばN−メチルモノエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルモノエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−プロピルモノエタノールアミン、N−プロピルジエタノールアミン、N−イソプロピルモノエタノールアミン、N−イソプロピルジエタノールアミン、N−ブチルモノエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−イソブチルモノエタノールアミン、N−イソブチルジエタノールアミン、N−ペンチルモノエタノールアミン、N−ペンチルジエタノールアミン、N−ヘキシルモノエタノールアミン、N−ヘキシルジエタノールアミンなどが挙げられる。
また、本発明の水溶性洗浄液においては、(B)成分のうちの脂肪族アミン成分として、前記のN−シクロアルキルモノ又はジエタノールアミン、N,N−ジシクロアルキルモノエタノールアミン及びN−アルキルモノ又はジエタノールアミン以外に、炭素数1〜6のアルカノールアミン(例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)、炭素数4〜10のシクロアルキルアミン(例えば、シクロヘキシルアミン等)、モルホリン、3,3−ジメチルプロパンジアミン等を用いることができる。
On the other hand, examples of N-cycloalkylmono or diethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group include N-cyclopentylmonoethanolamine, N-cyclopentyldiethanolamine, N-cyclohexylmonoethanol, N-cyclohexyldiethanolamine, and N-cyclohexane. Examples include octyl monoethanolamine and N-cyclooctyl diethanolamine. Examples of N, N-dicycloalkylmonoethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group include N, N-dicyclopentylmonoethanolamine, N, N-dicyclohexylmonoethanolamine, and N, N-dicyclohexane. Examples include octyl monoethanolamine.
Examples of the N-alkyl mono- or diethanolamine having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group include N-methylmonoethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethylmonoethanolamine, N-ethyldiethanolamine, and N-propylmonoethanolamine. N-propyldiethanolamine, N-isopropylmonoethanolamine, N-isopropyldiethanolamine, N-butylmonoethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-isobutylmonoethanolamine, N-isobutyldiethanolamine, N-pentylmonoethanolamine, N -Pentyldiethanolamine, N-hexylmonoethanolamine, N-hexyldiethanolamine and the like.
In the water-soluble cleaning liquid of the present invention, as the aliphatic amine component of the component (B), the N-cycloalkylmono or diethanolamine, N, N-dicycloalkylmonoethanolamine and N-alkylmono or In addition to diethanolamine, alkanolamines having 1 to 6 carbon atoms (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, etc.), cycloalkylamines having 4 to 10 carbon atoms (for example, , Cyclohexylamine, etc.), morpholine, 3,3-dimethylpropanediamine, and the like.

本発明の水溶性洗浄液においては、これらの(B)成分は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよいが、前述した当該(B)成分の効果の観点から、脂肪族カルボン酸成分と脂肪族アミン成分の両方を含むことが好ましく、それらの含有割合は、質量比で通常30:70〜55:45程度、好ましくは35:65〜50:50である。
また、本発明の水溶性洗浄液においては、当該(B)成分の含有量は、前述した(B)成分の効果が十分に発揮される観点から、前記(A)成分100質量部に対して、通常1000〜5000質量部程度、好ましくは1500〜3500質量部である。
In the water-soluble cleaning liquid of the present invention, these (B) components may be used singly or in combination of two or more, but from the viewpoint of the effect of the aforementioned (B) component Therefore, it is preferable that both the aliphatic carboxylic acid component and the aliphatic amine component are included, and the content ratio thereof is usually about 30:70 to 55:45, preferably 35:65 to 50:50 by mass ratio. .
Moreover, in the water-soluble cleaning liquid of the present invention, the content of the component (B) is based on 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of sufficiently exerting the effect of the component (B) described above. Usually, it is about 1000-5000 mass parts, Preferably it is 1500-3500 mass parts.

[他の配合成分]
本発明の水溶性洗浄液においては、前述した(A)成分及び(B)成分と共に、必要に応じて他の配合成分として、防錆剤、防食剤、防腐・抗菌剤、消泡剤などを含有させることができる。
<防錆剤>
防錆剤としては、例えば炭素数14〜36の脂肪族カルボン酸アミド(ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド及びオレイルアミド等);炭素数6〜36のアルケニルコハク酸アミド(オクテニルコハク酸アミド、ドデセニルコハク酸アミド、ペンタデセニルコハク酸アミド及びオクテニルコハク酸アミド等);シクロヘキシルアミンナイトライト;ベンゾトリアゾール;メルカプトベンゾチアゾール;N,N'−ジサリチリデン−1,2−ジアミノプロパン;アリザリン;脂肪族アミンおよびそのアルキレンオキサイド(AO)付加物等が挙げられる。
これらのうち、好ましいのは脂肪族アミンのAO付加物であり、特に好ましいのはトリエタノールアミン、エチレンジアミンのプロピレンオキサイド(PO)2〜8モル、特に4モル付加物及びジエチレントリアミンのPO3〜8モル、特に5モル付加物である。
これらは、前記(A)成分100質量部に対して、通常10〜200質量部程度である。
[Other ingredients]
In the water-soluble cleaning liquid of the present invention, together with the components (A) and (B) described above, as necessary, other ingredients include a rust inhibitor, an anticorrosive agent, an antiseptic / antibacterial agent, an antifoaming agent, and the like. Can be made.
<Rust preventive>
Examples of the rust preventive include aliphatic carboxylic acid amides having 14 to 36 carbon atoms (such as myristic acid amide, palmitic acid amide and oleyl amide); alkenyl succinic acid amides having 6 to 36 carbon atoms (octenyl succinic acid amide, dodecenyl succinic acid amide) , Pentadecenyl succinic acid amide and octenyl succinic acid amide); cyclohexylamine nitrite; benzotriazole; mercaptobenzothiazole; N, N′-disalicylidene-1,2-diaminopropane; alizarin; aliphatic amine and its alkylene oxide (AO) adducts and the like can be mentioned.
Of these, preferred are aliphatic amine AO adducts, particularly preferred are triethanolamine, ethylenediamine propylene oxide (PO) 2 to 8 mol, particularly 4 mol adduct and diethylenetriamine PO 3 to 8 mol, In particular, 5 mol adduct.
These are about 10-200 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said (A) component.

<防食剤>
防食剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の各化合物を挙げることができる。これらは、前記(A)成分100質量部に対して、通常10〜200質量部程度である。
<Anticorrosive>
Examples of the anticorrosive include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds. These are about 10-200 mass parts normally with respect to 100 mass parts of said (A) component.

<防腐・抗菌剤>
防腐・抗菌剤としては、従来公知の化合物、例えばo−フェニルフェノール、o−フェニルフェノールNa塩、2,3,4,6−テトラクロロフェノール、o−ベンジル−p−クロロフェノール、p−クロロ−m−キシレノールなどのフェノール系化合物;2−ヒドロキシメチル−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン、ヘキサヒドロ−1,3,5−トリエチル−s−トリアジン、1−(3−クロロアリル)−3,5,7−トリアザ−1−アゾニアアダマンタンなどのホルムアルデヒド供与体化合物;サリチルアニリド系化合物;メチレンビスチオシアナート、6−アセトキシ−2,4−ジメチル−m−ジオキサン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、4−(2−ニトロブチル)モルホリン、4,4’−(2−エチル−2−ニトロトリメチレン)ジモルホリンなどのその他化合物を挙げることができる。含有量は特に制限はなく、適宜量用いられる。
<Antiseptic and antibacterial agent>
As antiseptic / antibacterial agents, conventionally known compounds such as o-phenylphenol, o-phenylphenol Na salt, 2,3,4,6-tetrachlorophenol, o-benzyl-p-chlorophenol, p-chloro- phenolic compounds such as m-xylenol; 2-hydroxymethyl-2-nitro-1,3-propanediol, hexahydro-1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) -s-triazine, hexahydro-1,3 Formaldehyde donor compounds such as 1,5-triethyl-s-triazine, 1- (3-chloroallyl) -3,5,7-triaza-1-azoniaadamantane; salicylanilide compounds; methylenebisthiocyanate, 6- Acetoxy-2,4-dimethyl-m-dioxane, 5-chloro-2-methyl-4-isothia Other compounds such as phosphorus-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 4- (2-nitrobutyl) morpholine, 4,4 ′-(2-ethyl-2-nitrotrimethylene) dimorpholine be able to. There is no restriction | limiting in particular, Content is used suitably.

<消泡剤>
消泡剤としては、高分子シリコーン系消泡剤が好ましく、この高分子シリコーン系消泡剤を含有させることにより、消泡性が効果的に発揮される。
前記高分子シリコーン系消泡剤としては、例えばオルガノポリシロキサンを挙げることができ、特にトリフルオロプロピルメチルシリコーン油などの含フッ素オルガノポリシロキサンが好適である。この高分子シリコーン系消泡剤は消泡効果及び経済性のバランスの点から、前記(A)成分100質量部に対して、通常10〜100質量部程度である。
<Antifoaming agent>
As the antifoaming agent, a high molecular silicone antifoaming agent is preferable, and by including this high molecular silicone antifoaming agent, antifoaming properties are effectively exhibited.
Examples of the polymer silicone antifoaming agent include organopolysiloxane, and fluorine-containing organopolysiloxane such as trifluoropropylmethyl silicone oil is particularly suitable. The high molecular silicone antifoaming agent is usually about 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), from the viewpoint of a balance between the antifoaming effect and economy.

[水溶性洗浄液の使用形態]
本発明の水溶性洗浄液の使用形態については特に制限はないが、通常、前記(B)成分、防錆剤、防食剤、防腐・抗菌剤、消泡剤、水などを含む洗浄剤原液(以下、「洗浄剤原液A」と称することがある。)に、前記(A)成分を配合して、水溶性洗浄液原液(以下、「洗浄液原液B」と称することがある。)を調製し、この原液を水に希釈して使用する。もちろん、この場合、洗浄剤原液Aを前もって水に希釈した後に、(A)成分を配合して使用してもよく、また、(A)成分のみを前もって水に希釈した後に、(B)成分を配合して使用しもよい。
前記洗浄液原液Bにおける各成分の含有量については、通常、(A)成分を0.5〜2質量%程度を含有し、(B)成分は、前記(A)成分含有量に対して、10〜50倍質量%程度、好ましくは15〜35倍質量%含有する。
前記(B)成分は、脂肪族カルボン酸成分と脂肪族アミン成分の両方を、質量比で30:70〜55:45程度、好ましくは35:65〜50:50の割合で含有するのがよい。
また、防錆剤及び防食剤は、前記(A)成分含有量に対して、それぞれ0.1〜2倍質量%程度含有し、防腐・抗菌剤の含有量は適量である。
消泡剤は、前記(A)成分含有量に対して、0.1〜1.0倍質量%程度含有し、水は残量である。
[Usage of water-soluble cleaning solution]
Although there is no restriction | limiting in particular about the usage form of the water-soluble cleaning liquid of this invention, Usually, the washing | cleaning agent stock solution (following and below) which contains the said (B) component, a rust preventive agent, anticorrosive agent, antiseptic | antibacterial agent, antifoamer, water In some cases, the component (A) is blended with a “cleaning agent stock solution A” to prepare a water-soluble cleaning solution stock solution (hereinafter sometimes referred to as “cleaning solution stock solution B”). Dilute the stock solution in water. Of course, in this case, the cleaning agent stock solution A may be used after being diluted in water, and the component (A) may be used in combination. Alternatively, after only the component (A) is diluted in water in advance, the component (B) May be used in combination.
About content of each component in the said washing | cleaning liquid undiluted solution B, (A) component contains about 0.5-2 mass% normally, (B) component is 10 with respect to said (A) component content. About 50 times mass%, Preferably it contains 15-35 times mass%.
The component (B) contains both the aliphatic carboxylic acid component and the aliphatic amine component in a mass ratio of about 30:70 to 55:45, preferably 35:65 to 50:50. .
Moreover, a rust preventive agent and an anticorrosive agent contain about 0.1 to 2 times mass% with respect to said (A) component content, respectively, and content of antiseptic | preservative and antibacterial agent is a suitable quantity.
An antifoamer contains about 0.1-1.0 times mass% with respect to said (A) component content, and water is a residual amount.

本発明の水溶性洗浄液を金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金の洗浄に使用する場合、前述した洗浄液原液Bをそのまま用いてもよいが、一般に該原液を水に2〜100倍程度に希釈して使用され、その希釈倍率は、被洗浄材の材質などに応じて適宜選定すればよい。
この水に希釈した当該水溶性洗浄液を、アルミニウム及びアルミニウム合金に適用する場合、そのpHは、良好な耐食性を有すると共に、新生面の変色を防止し、かつ防錆性及び消泡性に優れる洗浄液とするためには、9以下が好ましく、7.5〜9の範囲にあることがより好ましい。なお、上記pHは、(B)成分である脂肪族カルボン酸成分と脂肪族アミン成分との比率を変えることにより、調整することができる。
本発明の水溶性洗浄液は、特にアルミニウム及びアルミニウム合金に適用されるが、アルミニウム合金としては、Al−Si合金系、Al−Mn−(Mg)合金系、Al−Mg合金系、Al−Cu合金系、Al−Cu−Mg合金系、Al−Mg−Si合金系、Al−Zn−Mg−(Cu)合金系、Al−Li合金系などがある。
本発明の水溶性洗浄液は、特に金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金に対して、良好な耐食性を有すると共に、新生面の変色を防止し、かつ防錆性及び消泡性に優れるなどの効果を奏する。
When the water-soluble cleaning liquid of the present invention is used for cleaning aluminum and aluminum alloys after metal processing, the above-mentioned cleaning liquid stock solution B may be used as it is, but generally the stock solution is diluted to about 2 to 100 times in water. What is necessary is just to select the dilution rate suitably according to the material etc. of a to-be-cleaned material.
When the water-soluble cleaning liquid diluted in water is applied to aluminum and an aluminum alloy, the pH of the cleaning liquid has good corrosion resistance, prevents discoloration of the new surface, and is excellent in rust prevention and antifoaming properties. In order to do so, 9 or less is preferable, and it is more preferable that it exists in the range of 7.5-9. In addition, the said pH can be adjusted by changing the ratio of the aliphatic carboxylic acid component which is (B) component, and an aliphatic amine component.
The water-soluble cleaning liquid of the present invention is applied particularly to aluminum and aluminum alloys, and examples of aluminum alloys include Al—Si alloy, Al—Mn— (Mg) alloy, Al—Mg alloy, and Al—Cu alloy. Type, Al—Cu—Mg alloy type, Al—Mg—Si alloy type, Al—Zn—Mg— (Cu) alloy type, Al—Li alloy type, and the like.
The water-soluble cleaning liquid of the present invention has effects such as excellent corrosion resistance, prevention of discoloration of a new surface, and excellent rust prevention and antifoaming properties, particularly for aluminum and aluminum alloys after metal processing. .

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例1
(1)洗浄剤原液の調製
攪拌機付き容器に、所定量のイソノナン酸、粗ドデカン二酸、1,2,3−ベンゾトリアゾール、N−メチルジエタノールアミン及びN−シクロヘキシルジエタノールアミンと、使用すべき量の50%に相当する量の水道水を順に投入し、50〜60℃にて30分間攪拌して、固体の溶解を確認した。
次いで、加熱を止め、残りの50%に相当する量の水道水を投入し、15分間攪拌した。その後、30〜40℃にて所定量の消泡剤[出光興産社製、商品名「クールコンセントFS」、シリコーンエマルジョン系]を投入し、約20分間攪拌することで洗浄剤原液を調製した。
この洗浄剤原液中の各成分の含有量は、イソノナン酸0.70質量%、粗ドデカン二酸10.30質量%、N−メチルジエタノールアミン10.30質量%、N−シクロヘキシルジエタノールアミン7.00質量%、1,2,3−ベンゾトリアゾール1.00質量%、防腐・抗菌剤(イソチアゾリン系とピリジン系の混合物)0.40質量%、消泡剤0.30質量%、及び水70.00質量%(合計100.00質量%))であった。
(2)水溶性洗浄液の調製
上記(1)で得た洗浄剤原液をイオン交換水で希釈して得られた原液5質量%を含む希釈液100gに、アルミ変色防止剤として、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム(変色防止剤a)を加え、変色防止剤a0.05質量%を含む水溶性洗浄液を調製した。この水溶性洗浄液のpHは8.25であった。なお、上記pHは、pH測定機器[DKK社製、機種名「PHL−20」]を用い、温度25℃にて測定した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Example 1
(1) Preparation of detergent stock solution In a container equipped with a stirrer, a predetermined amount of isononanoic acid, crude dodecanedioic acid, 1,2,3-benzotriazole, N-methyldiethanolamine and N-cyclohexyldiethanolamine, and an amount of 50 to be used. % Of tap water corresponding to% was sequentially added and stirred at 50 to 60 ° C. for 30 minutes to confirm dissolution of the solid.
Next, the heating was stopped, the amount of tap water corresponding to the remaining 50% was added, and the mixture was stirred for 15 minutes. Thereafter, a predetermined amount of antifoaming agent (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., trade name “Cool Outlet FS”, silicone emulsion system) was added at 30 to 40 ° C. and stirred for about 20 minutes to prepare a detergent stock solution.
The content of each component in the detergent stock solution is 0.70% by mass of isononanoic acid, 10.30% by mass of crude dodecanedioic acid, 10.30% by mass of N-methyldiethanolamine, and 7.00% by mass of N-cyclohexyldiethanolamine. , 1,2,3-benzotriazole 1.00% by mass, antiseptic / antibacterial agent (mixture of isothiazoline and pyridine) 0.40% by mass, antifoaming agent 0.30% by mass, and water 70.00% by mass (Total 100.00% by mass)).
(2) Preparation of water-soluble cleaning solution Dodecyl diphenyl ether disulfonic acid as an aluminum discoloration inhibitor was added to 100 g of a diluted solution containing 5% by mass of the stock solution obtained by diluting the stock solution obtained in (1) above with ion-exchanged water. Sodium (discoloration inhibitor a) was added to prepare a water-soluble cleaning solution containing 0.05% by weight of discoloration inhibitor a. The pH of this water-soluble cleaning solution was 8.25. The pH was measured at a temperature of 25 ° C. using a pH measuring device [DKK, model name “PHL-20”].

(3)水溶性洗浄液の評価
<アルミ半浸漬試験による変色防止性の評価>
アルミテストピースとして、長さ75mm、幅25mm、厚さ1mmのA−6061と、長さ56mm、幅10mm、厚さ2.5mmのADC12を用いた。
まず、各テストピースの両面を紙やすり(C320番)で均一に磨いたのち、磨いたテストピースの粉を拭き取る。次いで、ビーカーに磨いたテストピースを入れ、アセトンを該テストピースが浸るぐらいまで入れて、超音波洗浄機[アズワン社製、機種名「USD−2R」]で10分間洗浄したのち、各テストピースを重ならないようにカゴに入れて乾燥させる。
次に、100mL蓋付きサンプルびんに、被検洗浄液約25mLを入れ、磨いたテストピース全体に該洗浄液が浸るようにしたのち、テストピースを半浸漬させ、蓋をして60℃の恒温槽に2時間静置する。その後テストピースを取り出し、水道水、アセトンの順で洗ったのち、水分を拭き取る。
このようにして得られた各テストピースについて、A−6061気相部、A−6061液相部、ADC12気相部、ADC12液相部の外観の変色具合を目視観察して、下記の判定基準で変色防止性を評価した。
S:変色なし
A:僅かに変色
B:50%以上変色
C:黒色に変色
<シリンダー法試験による消泡性の評価>
被検洗浄液100mLを共栓付き100mLメスシリンダーに入れ、5秒間激しく振ったのち、目視観察により、表面の泡が表面積の50%以下になるまでの時間を測定し、下記の判定基準で消泡性を評価した。
S:10秒以内に消泡する。
A:30秒以内に消泡する。
C:30秒後に泡が残る。
これらの評価結果を、アルミ変色防止剤の種類と共に、第1表に示す。
(3) Evaluation of water-soluble cleaning solution <Evaluation of discoloration prevention property by aluminum semi-immersion test>
As an aluminum test piece, A-6061 having a length of 75 mm, a width of 25 mm and a thickness of 1 mm and an ADC 12 having a length of 56 mm, a width of 10 mm and a thickness of 2.5 mm were used.
First, after both surfaces of each test piece are uniformly polished with a sandpaper (C320), the powder of the polished test piece is wiped off. Next, put the polished test piece into a beaker, put acetone to the extent that the test piece is immersed, and wash for 10 minutes with an ultrasonic cleaner [manufactured by ASONE, model name “USD-2R”]. Put them in a basket so that they don't overlap.
Next, about 25 mL of the cleaning solution to be tested is placed in a 100 mL sample bottle with a lid, so that the cleaning solution is immersed in the entire polished test piece, and then the test piece is semi-immersed and the lid is put on a 60 ° C. thermostatic bath. Let stand for 2 hours. Then take out the test piece, wash in order of tap water and acetone, and then wipe off the moisture.
The test pieces thus obtained were visually observed for changes in appearance of the A-6061 gas phase part, the A-6061 liquid phase part, the ADC12 gas phase part, and the ADC12 liquid phase part. The anti-discoloration property was evaluated.
S: No discoloration A: Slight discoloration B: Discoloration of 50% or more C: Discoloration to black <Evaluation of defoaming property by cylinder method test>
Put 100 mL of the test cleaning liquid into a 100 mL measuring cylinder with a stopper and shake vigorously for 5 seconds. Then, by visual observation, measure the time until the foam on the surface is 50% or less of the surface area. Sex was evaluated.
S: Defoaming within 10 seconds.
A: Defoaming within 30 seconds.
C: Bubbles remain after 30 seconds.
These evaluation results are shown in Table 1 together with the type of aluminum discoloration inhibitor.

参考例2〜5及び比較例1〜15
実施例1(2)において、アルミ変色防止剤として、ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムの代わりに、第1表に示す種類のものを用いた以外は、実施例1と同様な操作を行い、水溶性洗浄液を調製し、その評価を行った。結果を第1表に示す。
Reference Examples 2-5 and Comparative Examples 1-15
In Example 1 (2), the same procedure as in Example 1 was carried out except that the aluminum discoloration inhibitor was of the type shown in Table 1 instead of sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate. Were prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

参考例1
実施例1(2)において、アルミ変色防止剤を加えなかったこと以外は、実施例1と同様な操作を行い、水溶性洗浄液を調製し、その評価を行った。結果を第1表に示す。
Reference example 1
In Example 1 (2), the same operation as in Example 1 was performed except that the aluminum discoloration inhibitor was not added, and a water-soluble cleaning solution was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.

Figure 0005513836
Figure 0005513836

Figure 0005513836
Figure 0005513836

[注] [note]

第1表−1及び第1表−2において、アルミ変色防止剤の種類における各記号の意味は次のとおりである。
a:ドデシルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、花王社製「ペレックスSS−L」
b:セチル硫酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製「NIKKOL SCS」
c:C12〜C14α−オレフィンスルホン化物のナトリウム塩、ライオン社製「リポランPB−800」
d:テトラデセン(C1225CH=CH2)スルホン化物のナトリウム塩、日光ケミカルズ社製「NIKKOL OS−14」
e:アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、花王社製「ペレックス NBL」、アルキル基の炭素数6〜12
f:有機リン酸エステル,トリエタノールアミン塩、キレスト社製「キレスライト AL−3」
g:ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、花王社製「ペレックス OTP」
h:酸化プロピレン・酸化エチレンブロック共重合物、三洋化成社製「ニューポール PE−62」
i:酸化プロピレン・酸化エチレンブロック共重合物、三洋化成社製「ニューポール PE−64」
j:ポリイソプレンスルホン酸ナトリウム、JSR社製「ダイナフロー CS2109」、ポリイソプレンの分子量;12,000〜18,000
k:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ソフト)、花王社製「ネオプレックス F−25」
m:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ソフト)、花王社製「ネオプレックス F−65」
n:ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(ハード)、花王社製「ネオプレックス No.6」
o:ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、花王社製「レベノール WX」
p:ラウリルリン酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製「NIKKOL SLP−N」
q:ラウリル硫酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製「NIKKOL SLS」
r:有機酸アミン塩、キレスト社製「キレスライト AL−2」
s:ミリスチル硫酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製「NIKKOL SMS−F」
t:硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製「NIKKOL SGC−80N」
u:有機酸アミン塩、キレスト社製「キレスライトAL−6」
In Table 1 and Table 1, the meaning of each symbol in the type of aluminum discoloration inhibitor is as follows.
a: Sodium dodecyl diphenyl ether disulfonate, “Perex SS-L” manufactured by Kao Corporation
b: Sodium cetyl sulfate, “NIKKOL SCS” manufactured by Nikko Chemicals
c: Sodium salt of C 12 -C 14 α-olefin sulfonated product, “Lipolane PB-800” manufactured by Lion Corporation
d: Sodium salt of tetradecene (C 12 H 25 CH═CH 2 ) sulfonated product, “NIKKOL OS-14” manufactured by Nikko Chemicals
e: Sodium alkyl naphthalenesulfonate, “Perex NBL” manufactured by Kao Corporation, alkyl group having 6 to 12 carbon atoms
f: Organophosphate, triethanolamine salt, “Chilleslite AL-3” manufactured by Kirest
g: Sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, “Perex OTP” manufactured by Kao Corporation
h: Propylene oxide / ethylene oxide block copolymer, “New Pole PE-62” manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
i: Propylene oxide / ethylene oxide block copolymer, “New Pole PE-64” manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
j: Sodium polyisoprene sulfonate, “DYNAFLOW CS2109” manufactured by JSR, molecular weight of polyisoprene: 12,000 to 18,000
k: Sodium dodecylbenzenesulfonate (soft), “Neoplex F-25” manufactured by Kao Corporation
m: Sodium dodecylbenzenesulfonate (soft), “Neoplex F-65” manufactured by Kao Corporation
n: Sodium dodecylbenzenesulfonate (hard), “Neoplex No. 6” manufactured by Kao Corporation
o: Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, “Lebenol WX” manufactured by Kao Corporation
p: Sodium lauryl phosphate, “NIKKOL SLP-N” manufactured by Nikko Chemicals
q: Sodium lauryl sulfate, “NIKKOL SLS” manufactured by Nikko Chemicals
r: Organic acid amine salt, “Chilleslite AL-2” manufactured by Kirest
s: Sodium myristyl sulfate, “NIKKOL SMS-F” manufactured by Nikko Chemicals
t: Hardened coconut oil fatty acid sodium glyceryl sulfate, “NIKKOL SGC-80N” manufactured by Nikko Chemicals
u: Organic acid amine salt, “Chilleslite AL-6” manufactured by Kirest

第1表から分かるように、実施例1の水溶性洗浄液は、変色防止性の評価及び消泡性の評価において、「B」、「C」はない。一方、比較例1〜15の水溶性洗浄液は、変色防止性の評価及び消泡性の評価において、1つ以上の「B」及び/又は「C」がある。 As can be seen from Table 1, aqueous cleaning solution of Example 1 in the evaluation of discoloration preventing properties and evaluation of defoaming, "B", "C" does not. On the other hand, the water-soluble cleaning liquids of Comparative Examples 1 to 15 have one or more “B” and / or “C” in the evaluation of discoloration prevention and the evaluation of defoaming property.

本発明の水溶性洗浄液は、特にアルミニウム及びアルミニウム合金用として好適であって、金属加工後のアルミニウム及びアルミニウム合金に対して、良好な耐食性を有すると共に、新生面の変色を防止し、かつ防錆性及び消泡性にも優れている。   The water-soluble cleaning liquid of the present invention is particularly suitable for aluminum and aluminum alloys, has good corrosion resistance with respect to aluminum and aluminum alloys after metal processing, prevents discoloration of a new surface, and is rust-proof. Also excellent in antifoaming properties.

Claims (2)

素数8〜18のアルキル基を有するジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウムと、
炭素数6〜18のアルカン若しくはアルケンモノ又はジカルボン酸と
を含み、かつ、
シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN−シクロアルキルモノ又はジエタノールアミン、シクロアルキル基の炭素数が4〜10のN,N−ジシクロアルキルモノエタノールアミン及びアルキル基の炭素数が1〜6のN−アルキルモノ又はジエタノールアミンの中から選ばれる少なくとも一種を含む水溶性洗浄液。
And diphenyl ether sodium disulfonate having an alkyl group of carbon number 8-18,
An alkane or alkene mono- or dicarboxylic acid having 6 to 18 carbon atoms;
Including, and
N-cycloalkylmono or diethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group, N, N-dicycloalkylmonoethanolamine having 4 to 10 carbon atoms in the cycloalkyl group, and 1 to 6 carbon atoms in the alkyl group A water-soluble cleaning solution containing at least one selected from N-alkyl mono or diethanolamine .
アルミニウム及びアルミニウム合金の変色防止用である請求項1に記載の水溶性洗浄液。 The water-soluble cleaning liquid according to claim 1, which is used for preventing discoloration of aluminum and aluminum alloys.
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