JP2013001771A - Liquid mold control detergent composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、カビ防除洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a mold control cleaning composition.
日本は高温多湿であるので微生物が増殖し易く、浴室のタイル目地およびシャワーカーテンへのカビの繁殖が問題になっている。このため、イソチアゾリン系化合物、ニトロアルコール系化合物、ニトリル系化合物、ジチオール系化合物、フェノール系化合物、フェニルウレア系化合物、カーバメート系化合物、スルファミド系化合物、フタルイミド系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、トリアゾール系化合物、チアゾール系化合物、ベンゾイミダゾール系化合物等の防カビ剤が塗料、プラスチック、タイルの目地等に添加されている。 Since Japan is hot and humid, microorganisms tend to multiply, and mold growth on bathroom tile joints and shower curtains has become a problem. Therefore, isothiazoline compounds, nitro alcohol compounds, nitrile compounds, dithiol compounds, phenol compounds, phenyl urea compounds, carbamate compounds, sulfamide compounds, phthalimide compounds, pyridine compounds, guanidine compounds, triazoles An antifungal agent such as a series compound, a thiazole type compound or a benzimidazole type compound is added to joints of paints, plastics and tiles.
しかしながら、これらの防カビ剤の効果は一時的なものであり、カビの繁殖を永久的に防止することは出来ない。 However, the effect of these fungicides is temporary, and it is not possible to permanently prevent mold growth.
繁殖したカビを殺して除去する目的で、次亜塩素酸ナトリウムが用いられている。しかし、次亜塩素酸ナトリウムは特異的な臭気を有していること、酸性物質と混合すると有毒のガスを発生すること、次亜塩素酸ナトリウムが付着すると衣服等が変色すること等の問題がある。 Sodium hypochlorite is used to kill and remove the propagated mold. However, sodium hypochlorite has a specific odor, generates toxic gases when mixed with acidic substances, and discolors clothing when sodium hypochlorite adheres. is there.
このため、カビを殺す目的で、７０〜８０％エタノールの製剤がスプレーとして市販されている。カビの胞子は常に空気中を漂っていて、対象物に付着して繁殖するので、カビの防除を行うためには、エタノール製剤の噴霧を頻繁に行う必要がある。しかし、エタノールは引火性が高くて危険であること、また、高濃度のエタノールは中毒を起こす危険性があることから、その使用は限定され、カビを防除することは出来ていない。 For this reason, for the purpose of killing mold, a preparation of 70 to 80% ethanol is commercially available as a spray. Mold spores always float in the air and adhere to the object and propagate. Therefore, in order to control mold, it is necessary to frequently spray the ethanol preparation. However, since ethanol is highly flammable and dangerous, and high concentrations of ethanol can cause poisoning, its use is limited and it cannot control mold.
四級アンモニウム塩とキレート剤の混合物を対象物に接触させ、乾燥させる方法が提案されている（特許文献１）。しかし、この方法はカビの増殖を抑制するものであって、カビ胞子を殺す効果は示されていない。しかも、四級アンモニウム塩は喉に対して刺激性があり、これのミストを吸い込むと咳き込む等の問題がある。 There has been proposed a method in which a mixture of a quaternary ammonium salt and a chelating agent is brought into contact with an object and dried (Patent Document 1). However, this method suppresses mold growth and has not been shown to kill mold spores. Moreover, the quaternary ammonium salt is irritating to the throat, and there are problems such as coughing when the mist is inhaled.
浴室の洗浄剤については多数の組成物が提案されており、これらの中には抗菌性を有する四級アンモニウム塩を配合した組成物が報告されている（特許文献２〜７）。しかし、これらの組成物は洗浄性の向上を目的としたものであり、カビ防除効果を有する組成物については報告されていない。 Many compositions have been proposed for bathroom cleaners, and compositions containing quaternary ammonium salts having antibacterial properties have been reported (Patent Documents 2 to 7). However, these compositions are intended to improve detergency, and no composition having a fungus control effect has been reported.
本発明の目的は、カビ防除洗浄剤組成物を提供することである。 An object of the present invention is to provide a mold control cleaning composition.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、特定の四級アンモニウム塩、両性界面活性剤およびグリコールエーテル系溶剤を組み合わせることにより、洗浄力、カビ防除力に優れ、喉への刺激がない組成が得られることを見出した。本発明は、このような知見に基づき完成されたものであり、以下の態様の液状組成物を提供する。
項１ （ａ）カチオン界面活性剤、（ｂ）両性界面活性剤、（ｃ）非イオン性界面活性剤、（ｄ）グリコールエーテル系溶剤、並びに水を含有することを特徴とする液状カビ防除洗浄剤組成物
項２ （ａ）が下記式（Ｉ）又は（II）で表されるカチオン界面活性剤であることを特徴とする請求項１に記載の液状カビ防除洗浄剤組成物
The present inventor has conducted extensive research to solve the above-mentioned problems. As a result, the combination of a specific quaternary ammonium salt, an amphoteric surfactant and a glycol ether-based solvent has excellent detergency and fungicide control power, and can be applied to the throat. It was found that a composition without irritation was obtained. The present invention has been completed based on such findings, and provides the following liquid composition.
Item 1 (a) A cationic surfactant, (b) an amphoteric surfactant, (c) a nonionic surfactant, (d) a glycol ether solvent, and water The liquid mold controlling detergent composition according to claim 1, wherein the composition 2 (a) is a cationic surfactant represented by the following formula (I) or (II):
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一又は異なって、C6〜C18のアルキル基、アラルキル基、C5〜C8のシクロアルキル基、シクロアルキルアルキル基を示し、Ｒ３、Ｒ４は、同一又は異なって、C1〜C3のアルキル基を示す。Ｘ−は、アニオンを示す］ [Wherein, R 1 and R 2 are the same or different and each represents a C6 to C18 alkyl group, an aralkyl group, a C5 to C8 cycloalkyl group or a cycloalkylalkyl group, and R 3 and R 4 are the same or Differently, it represents a C1-C3 alkyl group. X − represents an anion]
［式中、Ｒ5及びＲ6は炭素数１〜４の直鎖または分岐の同一又は異なるアルキレン基であり、Ｒ7およびＲ8は、水素原子、同一又は異なるハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルキレン基であり、Ｒ9は、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｍは２〜１２の整数を示す。また、Ｚ−は、水中で解離可能な陰イオンである。］
項３ （ｂ）が下記式（III）〜（IV）で表される両性界面活性剤であることを特徴とする液状カビ防除洗浄剤組成物
[Wherein, R 5 and R 6 are linear or branched identical or different alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 and R 8 are hydrogen atoms, identical or different halogen atoms, lower alkyl groups or lower It is an alkylene group, R < 9 > is a C1-C18 linear or branched alkyl group, m shows the integer of 2-12. Z − is an anion that can be dissociated in water. ]
Item 3 (b) is an amphoteric surfactant represented by the following formulas (III) to (IV):
[式中、Ｒ10は炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、Ｒ11及びＲ12は同一又は異なって、炭素数１〜５のアルキル基を示す。R13は炭素数７〜２１の直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、ｎ、o及びpは各々同一又は異なって１〜３の整数を示す。] [Wherein, R 10 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and R 11 and R 12 are the same or different and represent an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R 13 represents a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and n, o and p are the same or different and each represents an integer of 1 to 3. ]
本発明においては、本発明の液状組成物対象物に接触させてスポンジ等で擦ることにより、汚れが除去されると共に、カビ胞子は非可逆的な傷害を受け、発芽できなくなる。本発明の好ましい実施形態においては、本発明の液状組成物をそのまま、或いは水で希釈して対象物に噴霧し、または、液状組成物を染み込ませた紙や布で対象物を拭いて使用する。 In the present invention, the soil is removed by contacting with the liquid composition object of the present invention and rubbing with a sponge or the like, and mold spores are irreversibly damaged and cannot germinate. In a preferred embodiment of the present invention, the liquid composition of the present invention is used as it is, or diluted with water and sprayed onto the object, or the object is wiped with paper or cloth soaked with the liquid composition. .
本明細書において、C6〜C18のアルキル基としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどのC6〜C18の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。 In this specification, the C6-C18 alkyl group includes hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, and the like. Examples include a chain or branched alkyl group.
C1〜C3のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピルが挙げられる。 Examples of the C1-C3 alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, and isopropyl.
アラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどが挙げられる。 Aralkyl groups include benzyl, phenethyl, naphthylmethyl and the like.
C5〜C8のシクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチルが挙げられる。 C5-C8 cycloalkyl groups include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl.
シクロアルキルアルキル基としては、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクチルメチルなどのC5〜C8のシクロアルキル基で置換されたC1〜C4のアルキル基が挙げられる。 Examples of the cycloalkylalkyl group include C1-C4 alkyl groups substituted with C5-C8 cycloalkyl groups such as cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cycloheptylmethyl, and cyclooctylmethyl.
Ｘ−で表されるアニオンとしては、1/2SO4 2-、NO3 -、Cl-、Br-、F-、I-、1/3PO4 3-、1/2CO3 2-、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、蟻酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンなどが挙げられる。 Examples of the anion represented by X − include 1 / 2SO 4 2− , NO 3 − , Cl − , Br − , F − , I − , 1 / 3PO 4 3− , 1 / 2CO 3 2− , p-toluene. Examples thereof include sulfonate ions, methanesulfonate ions, formate ions, acetate ions, propionate ions, and the like.
炭素数１〜４の直鎖または分岐のアルキレン基としては、CH2、CH2CH2、CH2 CH2 CH2、CH2CH2 CH2 CH2、CH2 CH(CH3)などが挙げられる。 Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , and CH 2 CH (CH 3 ). It is done.
ハロゲン原子としては、F、Cl、Br、Iが挙げられる。 Examples of the halogen atom include F, Cl, Br, and I.
低級アルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのC1〜C6、好ましくはC1〜C4の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。 Examples of the lower alkyl group include C1-C6, preferably C1-C4 linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl and the like. It is done.
低級アルキレン基としては、CH2、CH2CH2、CH2 CH2 CH2、CH2CH2 CH2 CH2、CH2 CH(CH3)などのC1〜C4の直鎖または分岐のアルキレン基が挙げられる。 The lower alkylene group, CH 2, CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2, CH 2 CH 2 CH 2 CH 2, CH 2 CH (CH 3) C1~C4 straight or branched alkylene group, such as Is mentioned.
炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどが挙げられる。 Examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl Decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl and the like.
ｍは２〜１２の整数、好ましくは４〜８の整数である。 m is an integer of 2 to 12, preferably an integer of 4 to 8.
Ｚ−で表されるアニオンとしては、1/2SO4 2-、NO3 -、Cl-、Br-、F-、I-、1/3PO4 3-、1/2CO3 2-、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、蟻酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオンなどが挙げられる。 Examples of the anion represented by Z − include 1 / 2SO 4 2− , NO 3 − , Cl − , Br − , F − , I − , 1 / 3PO 4 3− , 1 / 2CO 3 2− , p-toluene. Examples thereof include sulfonate ions, methanesulfonate ions, formate ions, acetate ions, propionate ions, and the like.
炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキルとしては、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシルなどが挙げられる。 Examples of linear or branched alkyl having 8 to 22 carbon atoms include octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl, docosyl, etc. Is mentioned.
炭素数８〜２２の直鎖または分岐鎖のアルケニルとしては、−(CH2)q− （ｑは８〜２２の整数を示す）で表される基が挙げられる。 Examples of the linear or branched alkenyl having 8 to 22 carbon atoms include a group represented by-(CH2) q- (q represents an integer of 8 to 22).
炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ペンチルなどの直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, and pentyl.
炭素数７〜２１の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシルなどが挙げられる。 Examples of the linear or branched alkyl group having 7 to 21 carbon atoms include heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, heneicosyl Etc.
炭素数７〜２１の直鎖または分岐鎖のアルケニル基としては、−(CH2)q− （ｑは７〜２１の整数を示す）で表される基が挙げられる。
ｎは１〜３の整数、好ましくは１〜２である。
ｏは１〜３の整数、好ましくは３である。
ｐは１〜３の整数、好ましくは１である。
Examples of the linear or branched alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms include a group represented by — (CH 2) q — (q represents an integer of 7 to 21).
n is an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2.
o is an integer of 1 to 3, preferably 3.
p is an integer of 1 to 3, preferably 1.
（ａ）で表されるカチオン界面活性剤としては、四級アンモニウム塩が好ましい。 As the cationic surfactant represented by (a), a quaternary ammonium salt is preferable.
本発明において用いられる四級アンモニウム塩は特に限定されないが、式（Ｉ）で表される分子内に疎水基を二つ（Ｒ１，Ｒ２）有する化合物又は式（II）で表されるビスタイプの化合物が好ましく、式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等が、式（II）で表される化合物としてはハイジェニア（タマ化学工業株式会社製）が挙げられる。 Although the quaternary ammonium salt used in the present invention is not particularly limited, a compound having two hydrophobic groups (R 1 , R 2 ) in the molecule represented by the formula (I) or a bis represented by the formula (II) A compound of the type is preferred, and examples of the compound represented by the formula (I) include lauryldimethylbenzylammonium chloride, benzalkonium chloride, didecyldimethylammonium chloride and the like represented by the formula (II). Hygenia (manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd.) can be mentioned.
本発明における液状カビ防除洗浄剤組成物の（ａ）カチオン界面活性剤の配合量は、０．０００１〜１５重量％、好ましくは、０．０１〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％である。配合量が０．０００１重量％未満では十分な殺カビ効果を得ることが出来ず、一方、１５重量％を超える濃度では効果が飽和して経済的でない。 The blending amount of the (a) cationic surfactant in the liquid mold control cleaning composition in the present invention is 0.0001 to 15% by weight, preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5%. % By weight. If the blending amount is less than 0.0001% by weight, a sufficient fungicidal effect cannot be obtained, whereas if the concentration exceeds 15% by weight, the effect is saturated and it is not economical.
本発明において用いられる（ｂ）両性界面活性剤は特に限定されないが、例えば式（III）で表されるアミノベタイン型(例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等)、式（IV）で表される脂肪酸アミドベタイン型（例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、オクチル酸アミドプロピルベタイン等）、アルキルアミンオキシドが挙げられる。アルキルアミンオキシドのアルキル基は、炭素原子数８〜１８が好ましい。具体的に例示すると、ジメチルデシルアミンオキサイド、ジメチルドデシルアミンオキサイド等が挙げられる。 The (b) amphoteric surfactant used in the present invention is not particularly limited. For example, an aminobetaine type represented by the formula (III) (for example, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine), a formula (IV ) Fatty acid amide betaine type (for example, lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, octylic acid amidopropyl betaine, etc.) and alkylamine oxide. The alkyl group of the alkylamine oxide preferably has 8 to 18 carbon atoms. Specific examples include dimethyldecylamine oxide and dimethyldodecylamine oxide.
本発明における液状組成物の両性界面活性剤の配合量は、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、更に好ましくは１〜２０重量％である。これより低い濃度では洗浄効果が低く、これを超える濃度では効果が飽和する。 The compounding amount of the amphoteric surfactant in the liquid composition in the present invention is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight. At a concentration lower than this, the cleaning effect is low, and at a concentration exceeding this, the effect is saturated.
本発明で使用される非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（平均炭素数６〜１２、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加モル数の総和１〜３０）、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、平均炭素数が１０〜２０の脂肪酸とショ糖からなるショ糖脂肪酸エステル、平均炭素数が１０〜２０の脂肪酸とグリセリンからなる脂肪酸グリセリンモノエステルが挙げられるが、中でもポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル（平均炭素数１０〜２０、エチレンオキサイド付加モル数１〜２０）が好ましい。 Examples of the nonionic surfactant used in the present invention include polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether (average carbon number 10-20, ethylene oxide addition mole number 1-20), polyoxyethylene alkylphenyl ether (average carbon number). 6-12, ethylene oxide addition mole number 1-20), polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether (average carbon number 10-20, ethylene oxide addition mole number 1-20), polyoxyethylene / polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether (Average carbon number 10-20, sum total 1-30 of added mole number of ethylene oxide and propylene oxide), fatty acid alkanolamide or its alkylene oxide adduct, sucrose consisting of fatty acid having average carbon number 10-20 and sucrose Fatty acid beauty treatment salon Fatty acid glycerin monoester composed of fatty acid having an average carbon number of 10 to 20 and glycerin can be mentioned, among which polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether (average carbon number of 10 to 20, ethylene oxide addition mole number of 1 to 20) is preferable. .
非イオン性界面活性剤の配合量は０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。 The compounding quantity of a nonionic surfactant is 0.1 to 30 weight%, Preferably it is 1 to 20 weight%.
本発明において液状組成物に配合されるグリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、グリセンモノエチルエーテル、グリセリンモノプロピルエーテル、グリセリンモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート等が挙げられる。 Examples of the glycol ether solvent blended in the liquid composition in the present invention include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol mono Hexyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene Recall dibutyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, Dipropylene glycol monoethyl ether, glycerin monomethyl ether, glycene monoethyl ether, glycerin monopropyl ether, glycerin monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, Ethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, and the like.
本発明において、液状組成物のグリコールエーテル系溶剤の配合量は、０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは３〜２０重量％である。 In the present invention, the amount of the glycol ether solvent in the liquid composition is 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight.
本発明において、液状組成物の水は、残量であり、水を加えて１００重量％とする。 In the present invention, the water of the liquid composition is the remaining amount, and is added to 100% by weight.
本発明の液状組成物には、適宜、金属イオン封鎖剤、保湿剤、香料、増粘剤、消泡剤等を添加することができる。金属イオン封鎖剤としては、通常使用されるものであればいずれのものも使用でき、特に限定されないが、例えば、リン酸系化合物（例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸等）、ホスホン酸類（例えば、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１、２−トリホスホン酸、エタン−１―ヒドロキシ−１，２−ジホスホン酸、エタン−１―ヒドロキシ−１，１、２−トリホスホン酸、エタン−１―ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等）、ホスホノカルボン酸類（例えば、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、αメチルホスホノコハク酸等）、アミノポリ酢酸類（例えば、ニトリロトリ酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸等）、有機酸（例えば、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、アジピン酸、スベリン酸等）、アミノ酸（例えば、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等）、これらのアルカリ金属塩、アンモニア塩又はアルカノールアミン塩が挙げられる。 A metal ion sequestering agent, a humectant, a fragrance, a thickener, an antifoaming agent, and the like can be appropriately added to the liquid composition of the present invention. Any sequestering agent can be used as long as it is usually used, and is not particularly limited. For example, phosphoric acid compounds (for example, orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid). ), Phosphonic acids (e.g., ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,2-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1) 2-triphosphonic acid, ethane-1-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, etc.), phosphonocarboxylic acids (for example, 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2) , 3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, etc.), aminopolyacetic acids (for example, nitrilotriacetic acid, Nodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxyethylenediamineacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, etc.), organic acids (eg, diglycolic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyl) Oxysuccinic acid, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, adipic acid, suberic acid, etc.), amino acids (eg aspartic acid, glutamic acid, glycine, etc.), their alkali metal salts, ammonia salts or Examples include alkanolamine salts.
増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ポリアクリル酸ナトリウム、グアーガム、タマリントガム、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、ラポナイト等が挙げられる。 Examples of thickeners include gum arabic, carrageenan, gum karaya, gum tragacanth, casein, dextrin, gelatin, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, PVA, sodium polyacrylate, guar gum, tamarind gum, Examples include xanthan gum, aluminum magnesium silicate, bentonite, montmorillonite, hectorite, vermiculite, and laponite.
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、マルチトール等が挙げられる。 Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, xylitol, sorbitol, maltitol and the like.
着色料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、チタン酸鉄、黄酸化鉄、黄土、黒酸化鉄、コバルトバイオレット、チタン酸コバルト、群青、パール顔料、金属粉末顔料、有機顔料、クロロフィル、β―カロチン等が挙げられる。 Examples of the colorant include titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, iron titanate, yellow iron oxide, ocher, black iron oxide, cobalt violet, cobalt titanate, ultramarine, pearl pigment, metal powder pigment, organic pigment, chlorophyll , Β-carotene and the like.
香料としては、ジャコウ、ライム、ビャクダン、ハッカ、バニリン、シトロネラール、オイゲノール、リナロール、クマリン、ケイ皮酸エチル等が挙げられる。 Examples of the fragrances include musk, lime, sandalwood, mint, vanillin, citronellal, eugenol, linalool, coumarin, and ethyl cinnamate.
消泡剤としては、シリコーン系消泡剤等が挙げられる。 Examples of the antifoaming agent include silicone-based antifoaming agents.
本発明の液状組成物は、以上に列挙した添加剤の１種以上と適宜併用することで、各目的により適した殺菌剤とすることが出来る。 The liquid composition of the present invention can be made into a bactericidal agent suitable for each purpose by appropriately using in combination with one or more of the additives listed above.
本発明において、液状カビ防除剤組成物を適用する対象物としては、浴室のタイル目地、浴室の壁、シャワーカーテンなどが挙げられる。適用の方法としては、噴霧、液状組成物を染み込ませた紙や布で対象物を拭くなどの方法が挙げられる。本発明のカビ防除剤組成物は、胞子の発芽を抑制する力が特に強いので、黴の発生前に噴霧等により、対象物に適用するのが好ましい。 In the present invention, the objects to which the liquid mold control composition is applied include bathroom tile joints, bathroom walls, shower curtains, and the like. Application methods include spraying and wiping the object with paper or cloth soaked with a liquid composition. The fungicide composition of the present invention has a particularly strong ability to suppress spore germination, and is therefore preferably applied to an object by spraying or the like before the occurrence of wrinkles.
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより詳細に説明するが、本発明が実施例に限定されないことはいうまでもない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail using an Example and a comparative example, it cannot be overemphasized that this invention is not limited to an Example.
実施例１〜４、比較例１〜２
実施例１〜４、比較例１〜２に組成を示したカビ防除洗浄剤組成物を常法に従い調製した。得られた各組成物について、洗浄力、殺カビ力、喉刺激性を、それぞれ下記の方法に従い評価した。結果を表１に示す。
Examples 1-4, Comparative Examples 1-2
The mold control cleaning composition which showed a composition in Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 was prepared in accordance with the conventional method. About each obtained composition, the detergency, mold killing power, and throat irritation were evaluated according to the following method, respectively. The results are shown in Table 1.
（洗浄力）１０ｃｍ各のタイルの重量を測定した後、これにスレアリン酸、塩化カルシウムおよびラードの混合物（１：０．５：１）約０．２ｇを付着させ、８０℃に加熱しながら、ガラス棒で表面に押し拡げた。タイルを冷却した後、各組成物を染み込ませたスポンジで５往復回擦った。タイル表面の汚れの除去状態を、視覚によって下記の５段階に評価した。
５：汚れ落ちが非常に良好
４：汚れ落ちが良好
３：汚れ落ちにむらがある
２：若干汚れが落ちる程度
１：殆ど汚れが落ちない
(Detergency) After measuring the weight of each 10 cm tile, about 0.2 g of a mixture of srealic acid, calcium chloride and lard (1: 0.5: 1) was adhered to the tile and heated to 80 ° C., It was spread on the surface with a glass rod. After cooling the tile, it was rubbed 5 times with a sponge soaked with each composition. The removal state of the dirt on the tile surface was visually evaluated in the following five levels.
5: Very good removal of dirt 4: Good removal of dirt 3: Unevenness in removal of dirt 2: Degree of slight removal of dirt 1: Almost no dirt removed
（殺カビ性） 黒麹黴（Aspergillus niger JCM16264）の胞子を、６００ｎｍの吸光度が約０．１となるように、０．０１％ツイーン８０を含有する生理食塩液に懸濁して実験に用いた。 (Mungicide) Aspergillus niger JCM16264 spores were suspended in a physiological saline containing 0.01% Tween 80 so that the absorbance at 600 nm was about 0.1, and used for the experiment. .
各組成物２０ｍｌまたは滅菌蒸留水２０ｍｌに、黒麹かびの懸濁液０．２ｍｌを添加した。５分後、１ｍｌを採取し、セルロースアセテート膜のメンブランフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ製、径：４７ｍｍ、孔径：０．４５μｍ）をセットしたろ過器でろ過して、胞子をメンブタンフィルターに捕捉した。直ちに、滅菌蒸留水５０ｍｌで洗浄した後、ろ過器からメンブランフィルターを取り出し、ポテトデキストロース寒天培地の上に置いて、３０℃で２日間培養した。視覚により、カビの生育状態を表１に示す１〜５の５段階に設定し数値化した。
５：全く生育していない
４：僅かに生育（生育面積は２０％以下）
３：中程度に生育（生育面積は２０〜４０％）
２：かなり生育（生育面積は４０〜８０％）
１：旺盛に生育（生育面積は８０％以上）
0.2 ml of black mold fungus suspension was added to 20 ml of each composition or 20 ml of sterile distilled water. Five minutes later, 1 ml was collected and filtered through a filter set with a membrane filter (manufactured by ADVANTEC, diameter: 47 mm, pore diameter: 0.45 μm) of a cellulose acetate membrane, and spores were captured on a membrane filter. Immediately after washing with 50 ml of sterilized distilled water, the membrane filter was taken out from the filter, placed on a potato dextrose agar medium, and cultured at 30 ° C. for 2 days. Visually, the growth state of the mold was set to five levels 1 to 5 shown in Table 1 and digitized.
5: Not growing at all 4: Slightly growing (Growth area is 20% or less)
3: Medium growth (growth area 20-40%)
2: considerably growing (growing area is 40-80%)
1: Growing vigorously (growing area is 80% or more)
（喉刺激性） 各組成物を噴霧し、喉への刺激の有無を調査した。被検者６人の官能検査の結果から、喉への刺激性を○又は×の２段階に設定して数値化した。
○：全員が刺激を感じない
×：１人以上、刺激を感じる
(Throat irritation) Each composition was sprayed to investigate the presence or absence of irritation to the throat. Based on the results of the sensory test of six subjects, the irritation to the throat was set to two levels of ◯ or × and digitized.
○: Everyone does not feel stimulation ×: More than one person feels stimulation
表１の結果からわかるように、本発明品は優れた洗浄力と殺カビ力を有し、喉刺激性の問題も解決された。一方、両性界面活性剤を配合しなかった場合には喉刺激性、非イオン性界面活性剤を配合しなかった場合には洗浄性、カチオン界面活性剤を配合しなかった場合には殺カビ性の面で課題を解決できなかった。 As can be seen from the results in Table 1, the product of the present invention has excellent cleaning power and fungicidal power, and the problem of throat irritation was also solved. On the other hand, when no amphoteric surfactant is added, throat irritation, when no nonionic surfactant is added, detergency, and when no cationic surfactant is added, it is fungicidal Could not solve the problem.
Claims (3)
［式中、Ｒ5及びＲ6は炭素数１〜４の直鎖または分岐の同一又は異なるアルキレン基であり、Ｒ7およびＲ8は、水素原子、同一又は異なるハロゲン原子、低級アルキル基または低級アルキレン基であり、Ｒ9は、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ｍは２〜１２の整数を示す。また、Ｚ−は、水中で解離可能な陰イオンである。］ 2. The liquid mold control cleaning composition according to claim 1, wherein (a) is a cationic surfactant represented by the following formula (I) or (II).
[Wherein, R 5 and R 6 are linear or branched identical or different alkylene groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 and R 8 are hydrogen atoms, identical or different halogen atoms, lower alkyl groups or lower It is an alkylene group, R < 9 > is a C1-C18 linear or branched alkyl group, m shows the integer of 2-12. Z − is an anion that can be dissociated in water. ]
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|---|---|---|---|---|
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| CN108485843A (en) * | 2018-03-05 | 2018-09-04 | 苏州绿叶日用品有限公司 | One kind removing mould detergent |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000230199A (en) * | 1999-03-19 | 2000-08-22 | Nisshin Medeiko:Kk | Detergent for air conditioner for car and washing of air conditioner for car |
| JP2001152200A (en) * | 1999-12-01 | 2001-06-05 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2002348596A (en) * | 2001-05-23 | 2002-12-04 | Kao Corp | Cleanser composition |
| JP2004162041A (en) * | 2002-10-25 | 2004-06-10 | Johnson Professional Co Ltd | Stain-proofing detergent composition |
| JP2005008703A (en) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Lion Corp | Mildewproofing method for hard surface |
| JP2006143843A (en) * | 2004-11-18 | 2006-06-08 | Kao Corp | Cleaning agent for hard surface |
| WO2006137554A1 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Kao Corporation | Liquid detergent composition |
| JP2007031692A (en) * | 2005-06-22 | 2007-02-08 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2007308555A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Kao Corp | Cleanser composition for hard surface |
| WO2009001438A1 (en) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Dainihon Jochugiku Co., Ltd. | Antifungal and fungus removal sheet |
| JP2009096997A (en) * | 2007-09-26 | 2009-05-07 | Johnson Diversey Co Ltd | Conveyor-sterilizing lubricant composition and method for use thereof |
| JP2009542760A (en) * | 2006-07-13 | 2009-12-03 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | Improvements on nanodispersions |
| JP2010138287A (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Kao Corp | Liquid detergent composition for hard surface |
| JP2011072851A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | Scale inhibitor containing amino group-containing copolymer |
| JP2011084790A (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Aqueous cleaning solution |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2319180B (en) * | 1996-11-12 | 2001-01-17 | Reckitt & Colman Inc | Mycobacterial compositions |
| JP5225651B2 (en) * | 2007-10-26 | 2013-07-03 | 花王株式会社 | Anti-fungal composition |
| CN101492632B (en) * | 2009-03-02 | 2012-10-31 | 上海九誉生物科技有限公司 | Composite disinfection detergent |
-
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-
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Patent Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000230199A (en) * | 1999-03-19 | 2000-08-22 | Nisshin Medeiko:Kk | Detergent for air conditioner for car and washing of air conditioner for car |
| JP2001152200A (en) * | 1999-12-01 | 2001-06-05 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2002348596A (en) * | 2001-05-23 | 2002-12-04 | Kao Corp | Cleanser composition |
| JP2004162041A (en) * | 2002-10-25 | 2004-06-10 | Johnson Professional Co Ltd | Stain-proofing detergent composition |
| JP2005008703A (en) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Lion Corp | Mildewproofing method for hard surface |
| JP2006143843A (en) * | 2004-11-18 | 2006-06-08 | Kao Corp | Cleaning agent for hard surface |
| WO2006137554A1 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Kao Corporation | Liquid detergent composition |
| JP2007031692A (en) * | 2005-06-22 | 2007-02-08 | Kao Corp | Liquid detergent composition |
| JP2007308555A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Kao Corp | Cleanser composition for hard surface |
| JP2009542760A (en) * | 2006-07-13 | 2009-12-03 | ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ | Improvements on nanodispersions |
| WO2009001438A1 (en) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Dainihon Jochugiku Co., Ltd. | Antifungal and fungus removal sheet |
| JP2009096997A (en) * | 2007-09-26 | 2009-05-07 | Johnson Diversey Co Ltd | Conveyor-sterilizing lubricant composition and method for use thereof |
| JP2010138287A (en) * | 2008-12-11 | 2010-06-24 | Kao Corp | Liquid detergent composition for hard surface |
| JP2011072851A (en) * | 2009-09-29 | 2011-04-14 | Nippon Shokubai Co Ltd | Scale inhibitor containing amino group-containing copolymer |
| JP2011084790A (en) * | 2009-10-16 | 2011-04-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Aqueous cleaning solution |
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| Publication number | Publication date |
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