JP5513714B2 - Detoxification liquid for substances containing asbestos or rock wool - Google Patents

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Description

本発明は、石綿(アスベスト類)やロックウールを用いて製作された各種の建材や構造物を化学的に無害化する処理液に関する。   The present invention relates to a treatment liquid for chemically detoxifying various building materials and structures manufactured using asbestos (asbestos) and rock wool.

過去に製作された石綿やロックウール含有物質による疾病の危険性を回避するための取り組みが、ワールドワイドになされている。ロックウールについては、アスベスト類に比べると危険度が低いとされていたが、最近ではその考え方が改められつつある。本明細書ではこれらの危険性のある物質を総称して「石綿等含有材料」と呼ぶことにする。   Efforts are being made worldwide to avoid the risk of illness caused by asbestos and rock wool-containing materials produced in the past. Rock wool is said to be less dangerous than asbestos, but the idea has recently been revised. In the present specification, these dangerous substances are collectively referred to as “asbestos-containing materials”.

これらの石綿等含有材料を無害化するための技術開発がさかんに行なわれているが、その無害化技術は高熱付与法と化学的方法とが主流である。高熱付与法は、石綿等含有材料を加熱して熱的に形態変化させる処理であり、化学的方法は薬剤を適用してアスベスト類やロックウールを別の物質に化学変化させる処理である。いずれも有害とされる繊維形態を無害の形態に形状変化させるか、或いは別の物質に変化させることができる。これらの方法はいずれも使用状態から撤去された石綿等含有材料に対して適用するのが通常である。使用中の建築材料に対してその使用状態のままコーティング材料やマスキング材料で表面を被覆してアスベスト類の飛散を防止する方法も知られているが、この方法では飛散防止が主眼であり、建材内部のアスベスト類を無害な形態にまで変化させてしまうものではない。したがって、この方法では、その建築材料の耐久年度が過ぎて廃棄処分されるときに、結局は無害化処理が必要となる。ただし、塗布剤等が内部に浸漬してアスベスト類を完全に無害化状態にまで改質できるのであれば、その方法も化学的無害化処理に含めることができる。   Technology development for detoxifying these asbestos-containing materials has been extensively carried out, but the detoxification techniques are mainly high heat application methods and chemical methods. The high heat application method is a treatment in which a material containing asbestos or the like is heated to thermally change its shape, and the chemical method is a treatment in which a chemical is applied to chemically change asbestos or rock wool into another substance. In either case, the fiber form regarded as harmful can be changed into a harmless form, or can be changed to another substance. These methods are usually applied to materials containing asbestos that have been removed from use. It is also known to prevent the scattering of asbestos by covering the surface with a coating material or masking material as it is in use, but this method is mainly used to prevent scattering. It does not change the asbestos inside to a harmless form. Therefore, this method eventually requires a detoxification process when the building material has passed its endurance year and is disposed of. However, the method can also be included in the chemical detoxification treatment as long as the coating agent or the like can be immersed therein to completely modify the asbestos to a detoxification state.

高熱付与法は、高温の処理を必要とするために、通常は、使用現場から除去された石綿等含有材料を炉内で加熱処理する方法が代表的である。しかし、この方法は、そのための炉を必要とし且つ炉操業時の安全管理に多大の費用を必要とする点で、経済的ではない。特に、炉操業中に発生する高温排ガスの集塵処理が完全でなければならず、材料投入時に装入口から大気中に噴出するガスにも微細なアスベスト類が同伴しやすいので、それを回避する対策も必要である。そして、そのような対策が完全になされたとしても、炉で処理するのは、セメント系の接合剤や骨材成分を多量に含む容量の大きな廃材である関係上、その廃材の運搬、貯蔵、仕分け等の作業工程中に大気中にアスベスト粉塵が飛散しやすく、その二次汚染を完全に抑制するのは至難である。   Since the high heat application method requires a high temperature treatment, a typical method is typically a heat treatment of a material containing asbestos removed from the use site in a furnace. However, this method is not economical in that it requires a furnace for that purpose and requires a great deal of cost for safety management during furnace operation. In particular, the dust collection treatment of the high-temperature exhaust gas generated during furnace operation must be complete, and the gas ejected from the inlet to the atmosphere at the time of material input is likely to be accompanied by fine asbestos, so avoid it Countermeasures are also necessary. And even if such countermeasures are completely taken, the treatment in the furnace is a waste material with a large capacity containing a large amount of cement-based cement and aggregate components, so that the transportation and storage of the waste material, Asbestos dust is likely to be scattered in the atmosphere during work processes such as sorting, and it is extremely difficult to completely suppress the secondary contamination.

これに対して化学的処理法は、高熱付与法の前記のような炉操業上の問題が回避できる点で有利である。これまで提案された石綿等含有材料の化学的無害化処理には種々のものがあるが、処理剤として「フッ素系化合物」を用いるものとして、例えば、特許文献1〜4に記載のものがある。   On the other hand, the chemical treatment method is advantageous in that it can avoid the above-mentioned problems in the furnace operation of the high heat application method. There are various chemical detoxification treatments for materials containing asbestos and the like that have been proposed so far. Examples of using a "fluorine-based compound" as a treating agent include those described in Patent Documents 1 to 4. .

特許文献1は、有機酸とフッ化物イオン源を含有する水溶液を石綿等含有材料に作用させる発明を開示している。フッ化物イオン源としてはフッ化アンモニウム、アルカリ金属フッ化物またはフッ化水素酸が例示され、有機酸としては酢酸、トリフルオロ酢酸、乳酸またはギ酸が例示されている。しかし、特許文献1の液では長時間反応させないとクリソタイル結晶を減少させることができない。例えばその実施例に示されているように、石綿等含有材料の無害化処理のために、常温処理では通常は2〜3日、実際には数周間の処理期間を必要とする。加温すれば処理時間の短縮が可能であるがそれでも数時間が必要である。また、特許文献1のように、フッ化水素酸の塩例えばフッ化水素酸のアンモニウム塩やアルカリ金属塩の溶液に酸を添加すると、これらの塩は酸と反応して、危険物質であるフッ化水素ガスを発生する危険がある。したがって、多量に発生する石綿等含有材料の無害化処理を迅速且つ安全に実現するための方法としては現実的ではなく、事実、成功裏に実施されているとの報告例はない。   Patent Document 1 discloses an invention in which an aqueous solution containing an organic acid and a fluoride ion source acts on a material containing asbestos. Examples of the fluoride ion source include ammonium fluoride, alkali metal fluoride, and hydrofluoric acid, and examples of the organic acid include acetic acid, trifluoroacetic acid, lactic acid, and formic acid. However, the liquid of Patent Document 1 cannot reduce chrysotile crystals unless it is reacted for a long time. For example, as shown in the Examples, in order to detoxify the asbestos-containing material, normal temperature treatment usually requires 2 to 3 days, and actually requires a treatment period of several cycles. Heating can reduce the processing time, but it still requires several hours. Further, as in Patent Document 1, when an acid is added to a solution of hydrofluoric acid salt such as an ammonium salt or an alkali metal salt of hydrofluoric acid, the salt reacts with the acid and is a fluorinated substance that is a dangerous substance. Risk of generating hydrogen fluoride gas. Therefore, it is not practical as a method for quickly and safely realizing the detoxification treatment of asbestos-containing materials generated in large quantities, and there are no reports of successful implementation in fact.

特許文献2には、ヘキサフルオロケイ酸塩と無機酸を溶解した水溶液を石綿等含有材料に作用させる発明が記載されている。ヘキサフルオロケイ酸塩の種類としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニアのヘキサフルオロケイ酸塩が例示されている。しかし、この処理液でもフッ化水素発生の危険はあるが、特許文献1のものよりは安全であるかも知れない。しかし、処理時間が長く少なくとも数10時間の浸漬を必要とするうえ、ヘキサフルオロケイ酸塩は殺菌剤や殺虫剤に使用されているように有毒物質であるから、処理操作に危険が伴う。したがって、処理操作の作業性および安全性に問題があることは否めない。   Patent Document 2 describes an invention in which an aqueous solution in which hexafluorosilicate and an inorganic acid are dissolved is allowed to act on a material containing asbestos. Examples of the hexafluorosilicate include alkali metal, alkaline earth metal or ammonia hexafluorosilicate. However, even with this treatment liquid, there is a risk of hydrogen fluoride generation, but it may be safer than that of Patent Document 1. However, since the treatment time is long and at least several tens of hours of immersion are required, and hexafluorosilicate is a toxic substance as used in fungicides and insecticides, there is a risk in the treatment operation. Therefore, it cannot be denied that there is a problem in workability and safety of the processing operation.

特許文献3には、アスベストを水中に添加し、金属、金属酸化物または金属フッ化物等の共存下で摩擦などの機械的エネルギーを与えてメカノ反応を行なわせる無害化処理法が記載されている。金属フッ化物としてはフッ化カルシウム粉末やフッ化ナトリウム粉末が例示されている。この方法は、機械的エネルギーを付与することにより、水中での酸化、還元、分解、合成などのメカノ反応を行なわせるものである。したがって、セメント系固化材などが存在する石綿等含有材料を細かく粉砕する必要があると共に、機械的エネルギーに反応が支配されるので多大の機械エネルギーを要する。しかも、反応速度が機械的エネルギーに依存するので処理時間が必然的に長くなり、しかも完全に無害化できたか否かの終点管理が難しいという問題がある。   Patent Document 3 describes a detoxification treatment method in which asbestos is added to water and mechanical energy such as friction is applied in the presence of metal, metal oxide or metal fluoride to cause mechano-reaction. . Examples of the metal fluoride include calcium fluoride powder and sodium fluoride powder. In this method, mechanical energy such as oxidation, reduction, decomposition and synthesis in water is performed by applying mechanical energy. Therefore, it is necessary to finely pulverize the asbestos-containing material in which a cement-based solidified material or the like is present, and a large amount of mechanical energy is required because the reaction is governed by mechanical energy. In addition, since the reaction rate depends on the mechanical energy, the processing time is inevitably long, and there is a problem that it is difficult to manage the end point of whether or not it can be completely rendered harmless.

特許文献4には、リン酸ないし酸性リン酸水溶液と、水性無機高分子化合物具体的には分子内にSi−O、Ti−OまたはAl−Oの結合を有する高分子化合物と、場合によってはさらに水溶性弗素化合物とからなる石綿処理剤が記載されている。水性無機高分子化合物としては水ガラス、アルキルシリケート部分加水分解物水溶液、コロイダルシリカ、アルキルチタネート部分加水分解水溶液、チタニアゾル、アルミナゾル等が例示され、水溶性弗素化合物としてはフッ化水素酸、珪弗化水素酸、チタン弗化水素酸、またはこれらのアンモニウム、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、ルビジウムの塩が例示されている。これらの水溶性弗化水素化合物を用いる場合には、弗化水素成分によってSiO2またはSiO2・Fe23 成分を溶解すると説明されているように、弗化水素成分が反応に関与するのであれば、やはり安全性の問題が伴うであろし、またその実施例に見られるように、常温の処理で数日の処理日数(実施例2では7日間)を必要とする。したがって、特許文献1や2と同様に安全面および作業性の面で難点がある。 Patent Document 4 discloses an aqueous solution of phosphoric acid or acidic phosphoric acid, an aqueous inorganic polymer compound, specifically, a polymer compound having a Si—O, Ti—O or Al—O bond in the molecule, and in some cases. Further, an asbestos treating agent comprising a water-soluble fluorine compound is described. Examples of aqueous inorganic polymer compounds include water glass, alkyl silicate partial hydrolyzate aqueous solution, colloidal silica, alkyl titanate partial hydrolyzed aqueous solution, titania sol, alumina sol, etc., and water-soluble fluorine compounds include hydrofluoric acid and silicofluorination. Illustrative are hydroacid, titanium hydrofluoric acid, or their salts of ammonium, sodium, potassium, strontium, rubidium. When these water-soluble hydrogen fluoride compounds are used, since the hydrogen fluoride component is involved in the reaction, as explained by dissolving the SiO 2 or SiO 2 · Fe 2 O 3 component by the hydrogen fluoride component, If so, there will still be a safety problem, and, as seen in the example, it takes several days of processing at room temperature (7 days in Example 2). Therefore, similarly to Patent Documents 1 and 2, there are difficulties in terms of safety and workability.

特表平4−506165号公報(国際公開WO90/1562)Japanese Patent Publication No. Hei 4-506165 (International Publication WO90 / 1562) 特表2000−514397号公報(国際公開WO98/13314)Japanese translation of PCT publication No. 2000-514397 (International publication WO98 / 13314) 特開2007−301423号公報JP 2007-301423 A 特開平2−51453号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2-51453

本発明は前記のような従来技術の問題を解決することを課題したものであり、化学的処理法により作業性良く安全且つ確実に石綿等含有材料を無害化できる技術の開発を目的としてなされたものである。   The present invention has been made to solve the problems of the prior art as described above, and has been made for the purpose of developing a technique capable of detoxifying asbestos and other containing materials with good workability by a chemical treatment method. Is.

本発明によれば、水と、フッ化アルミニウムと、無機酸とを含んだ、石綿またはロックウール含有物質の無害化処理液であって、フッ化アルミニウムがAlF3換算で5質量%を超えない量で液中に溶けており、無機酸の濃度が6 mol/L以下、好ましくは0.3〜6 mol/L、さらに好ましくは0.5〜6 mol/Lである石綿等含有材料の無害化処理液を提供する。使用する無機酸は、硫酸またはリン酸の1種または2種が好適である。 According to the present invention, a detoxification treatment liquid containing asbestos or rock wool containing water, aluminum fluoride, and an inorganic acid, the aluminum fluoride does not exceed 5% by mass in terms of AlF 3 Harmless to materials containing asbestos, etc., which are dissolved in the liquid in an amount and the concentration of inorganic acid is 6 mol / L or less, preferably 0.3 to 6 mol / L, more preferably 0.5 to 6 mol / L A chemical treatment solution is provided. The inorganic acid used is preferably one or two of sulfuric acid and phosphoric acid.

本発明に従う処理液は、石綿やロックウールと反応して無害な生成物に変性させることができる。しかも、石綿やロックウールとの反応速度は従来の処理液に比べて格段に速く、反応の途中や後でも有毒なフッ化水素は実質的に発生しない。したがって、石綿等含有材料の無害化処理を作業性よく安全且つ確実に行うことができる。   The treatment liquid according to the present invention can be modified into a harmless product by reacting with asbestos or rock wool. In addition, the reaction rate with asbestos and rock wool is much faster than conventional processing solutions, and toxic hydrogen fluoride is not substantially generated even during or after the reaction. Therefore, the detoxification treatment of the asbestos-containing material can be performed safely and reliably with good workability.

本発明者は、前記の目的を達成すべく、石綿公害が叫ばれ始めた時期から高温付与法についても、また化学的方法についても、石綿等含有材料の無害化処理技術の研究開発を長年行なってきたが、今回、多くの化学物質のうち特にフッ化アルミニウムを適量溶かした酸性液が石綿やロックウールに対して特異な反応を示すことを見い出した。しかも、この反応は、フッ化水素の発生を伴わずに速い反応速度のもとで無害な反応生成物に進行させることができる点で、他の化学的方法には見られない特徴がある。このため、簡便且つ安全確実に大量の石綿等含有材料の無害化処理を可能にする。   In order to achieve the above object, the present inventor has conducted research and development of detoxification technology for materials containing asbestos, etc. for many years from the time when asbestos pollution began to be screamed, both for high temperature application methods and chemical methods. However, this time, we have found that an acidic solution in which an appropriate amount of aluminum fluoride, among many chemical substances, is dissolved exhibits a specific reaction with asbestos and rock wool. Moreover, this reaction has a characteristic not seen in other chemical methods in that it can proceed to a harmless reaction product at a high reaction rate without generation of hydrogen fluoride. For this reason, the detoxification process of a large amount of materials such as asbestos can be easily and securely performed.

フッ素化合物を用いた石綿等含有材料の無害化処理には、有毒なフッ化水素の発生を伴わないことが実操業上望ましい。しかし、フッ素イオンの含有液で石綿等含有材料を無害化処理する場合、実操業が可能な程度に、無害化効率を高めようとすれば、フッ化水素の発生を完全に抑制できる反応条件に設定することは至難である。前掲の特許文献1や特許文献2の場合でも、アスベスト類の無害化をフッ化水素が発生しない条件で行うことは実質的にできない。ところが、フッ化アルミニウムが適量溶けている無機酸水溶液をアスベスト類に作用させた場合には、無害な生成物が生成する反応が迅速に進行し、しかもフッ化水素の発生が伴わないで、この反応を進行させ得ることが明らかになり、本発明を完成することができた。以下に本発明を詳細に説明する。   It is desirable in practical operation that the detoxification treatment of the asbestos-containing material using the fluorine compound does not involve generation of toxic hydrogen fluoride. However, when asbestos-containing materials are detoxified with a fluorine ion-containing solution, if the detoxification efficiency is increased to such an extent that actual operation is possible, the reaction conditions can completely suppress the generation of hydrogen fluoride. It is very difficult to set. Even in the case of Patent Document 1 and Patent Document 2 described above, it is substantially impossible to detoxify asbestos under the condition that hydrogen fluoride is not generated. However, when an inorganic acid aqueous solution in which an appropriate amount of aluminum fluoride is dissolved is allowed to act on asbestos, the reaction that produces a harmless product proceeds rapidly, and hydrogen fluoride is not generated. It became clear that the reaction could proceed, and the present invention could be completed. The present invention is described in detail below.

本発明が処理対象とする石綿等含有材料は、石綿(アスベスト類)やロックウールを用いて製作された各種の建材や構造物であり、石綿に関連した汚染防止等で対象となる石綿含有物質の実質上全てを包含することができる。本発明者の実験によれば、白石綿(クリソタイル)はもとより茶石綿(アモサイト)や青石綿(クロシドライト)などのあらゆる石綿とロックウールに対して、本発明の液組成物はこれらと接触すると迅速に反応して、無害な物質に安全に改質可能であることが判明したからである。したがって、本発明の液組成物は、過去に製造されたあらゆる石綿またはロックウール含有材料を処理対象とすることができる。   The asbestos-containing materials to be treated by the present invention are various building materials and structures manufactured using asbestos (asbestos) and rock wool, and the asbestos-containing materials that are targeted for the prevention of contamination related to asbestos. Substantially all of the above. According to the experiments of the present inventor, the liquid composition of the present invention is not only for white asbestos (chrysotile) but also for asbestos and rock wool such as tea asbestos (amosite) and blue asbestos (crocidolite). This is because it has been found that it can be safely modified into a harmless substance. Therefore, the liquid composition of the present invention can treat any asbestos or rock wool-containing material produced in the past.

これらを例示すれば、石綿含有製品としては、「建築材料」例えばセメント等を結合材とした石綿スレートや各種板材、石膏やスラグを共存させた各種の石綿含有セメント板、石綿含有ロックウール材(吸音板等)および樹脂を結合材としたタイル品やフロア材など:石綿を含有する「シール・断熱材」例えば石綿紡繊品、グランドパッキン、ジョイントシート、ガスケットまたは絶縁品、石綿含有耐火被覆板や石綿含有ケイ酸カルシウム板、屋根用折半裏石綿断熱材、煙突石綿断熱材など:石綿含有の「摩擦材」例えば車輌用ブレーキ部品や産業用モールド品等:石綿含有の「保温材」例えば石綿保温材、珪藻土、パーライト、珪酸カルシウム等を石綿と共存させた各種保温材などを挙げることができ、各種の「吹き付け材」例えば「吹き付け石綿」、「石綿含有吹き付けロックウール」または「湿式石綿含有吹き付け材」等を用いて吹き付け施工された壁、天井、梁、柱等の内外装材料等も挙げられる。   For example, asbestos-containing products include “building materials” such as asbestos slate and various boards with cement as a binder, various asbestos-containing cement boards in which gypsum and slag coexist, asbestos-containing rock wool materials ( Sound absorption board, etc.) and tile products and floor materials that use resin as a binder: “seal and heat insulating materials” containing asbestos, such as asbestos textiles, gland packing, joint sheets, gaskets or insulation, asbestos-containing fireproof coated boards Asbestos-containing calcium silicate board, roof folding back and back asbestos insulation, chimney asbestos insulation, etc .: “friction material” containing asbestos, for example, brake parts for vehicles and industrial mold products, etc .: “heat insulating material” containing asbestos, for example asbestos Insulating materials such as heat insulating materials, diatomaceous earth, pearlite, calcium silicate, etc. coexisting with asbestos can be mentioned. Only asbestos "," asbestos sprayed rock wool "or" wet asbestos-containing spraying material "such as spraying construction walls with the ceiling, the beams also include interior and exterior materials of the pillars and the like.

これらの石綿等含有材料は、石綿またはロックウール単味の状態で存在する例は少なく、殆んどの場合がセメントや樹脂などの結合材で材料中に分散固定された状態にある。本発明の液組成物は、各種の結合材で分散固定されていた石綿またはロックウールと反応してこれらを無害な生成物に改質できる。また本発明の液組成物は、石綿等含有材料をその使用状態で作用させることもできるし(その作業については「現位置処理」として後述する)、また使用状態にあったものを、その現位置から除去または回収して、石綿等含有材料の廃材として集荷し、これらの廃材に対して本発明の液組成物を作用させる(同「廃材処理」として後述する)こともできる。   These asbestos-containing materials are rarely present in a simple state of asbestos or rock wool, and in most cases are dispersed and fixed in the material with a binder such as cement or resin. The liquid composition of the present invention can react with asbestos or rock wool dispersed and fixed with various binders to modify them into harmless products. In addition, the liquid composition of the present invention can allow the asbestos-containing material to act in its use state (the operation will be described later as “current position treatment”), It is also possible to remove or collect from the position, collect the waste materials such as asbestos, and allow the liquid composition of the present invention to act on these waste materials (described later as “scrap material treatment”).

本発明の液組成物は、水、フッ化アルミニウムおよび無機酸からなり、これらの三成分は必須である。液中のフッ化アルミニウムは、AlF3換算で5質量%を超えない量で溶存させ、無機酸は6 mol/L以下、好ましくは0.3〜6 mol/L、さらに好ましくは0.5〜6 mol/Lで含有するのがよい。 The liquid composition of the present invention comprises water, aluminum fluoride and an inorganic acid, and these three components are essential. Aluminum fluoride in the liquid is dissolved in an amount not exceeding 5% by mass in terms of AlF 3 , and the inorganic acid is 6 mol / L or less, preferably 0.3 to 6 mol / L, more preferably 0.5 to 0.5%. It should be contained at 6 mol / L.

この液組成物を作製するために使用するフッ化アルミニウムの原料としては、フッ化アルミニウム(AlF3)であってもよいし、フッ化アルミニウム水和物であってもよい。フッ化アルミニウム(AlF3)は、常温の水100gに対して、0.55g溶解するとされている。フッ化アルミニウムのこれまでの主な用途はアルミニウムの電解製錬時の添加物であり、浴のアルミナの融点を下げ且つ導電性を高めるために用いられてきた。本発明の液組成物を作製するための原料としても、このフッ化アルミニウムを用いることができる。フッ化アルミニウム水和物としては、一般式AlF3・xH2Oのxの値が0.5、1.0、1.5、3.0、3.5、9.0のものが知られている。これらの水和物であっても、フッ化アルミニウムの溶存濃度がAlF3換算で5質量%以下の本発明の液組成物を作製できるものである限り、使用可能である。xの値が3.0と3.5のものは、いずれも結晶構造がα型とβ型が知られているが、x=3.0のものではα型が、またx=3.5のものではβ型の方が、水に対して溶解しやすいので、使用に便である。本発明の液組成物中にフッ化アルミニウムが溶存する濃度が5質量%を超えると、石綿やロックウールと反応したときにフッ化水素が発生するおそれがあるので、液組成物中のフッ化アルミニウムの溶存濃度はAlF3換算で5質量%以下とする。 As a raw material of aluminum fluoride used for producing this liquid composition, aluminum fluoride (AlF 3 ) or aluminum fluoride hydrate may be used. It is said that 0.55 g of aluminum fluoride (AlF 3 ) is dissolved in 100 g of water at room temperature. The main use of aluminum fluoride so far is an additive in the electrolytic smelting of aluminum, which has been used to lower the melting point of the alumina in the bath and to increase the conductivity. This aluminum fluoride can also be used as a raw material for producing the liquid composition of the present invention. As the aluminum fluoride hydrate, those having a value of x of 0.5, 1.0, 1.5, 3.0, 3.5, 9.0 of the general formula AlF 3 .xH 2 O are known. ing. Even these hydrates can be used as long as they can produce the liquid composition of the present invention in which the dissolved concentration of aluminum fluoride is 5% by mass or less in terms of AlF 3 . For those with x values of 3.0 and 3.5, the crystal structures of α type and β type are known. However, when x = 3.0, the α type is used, and x = 3.5. The β type is more convenient to use because it is more soluble in water. If the concentration of aluminum fluoride dissolved in the liquid composition of the present invention exceeds 5% by mass, hydrogen fluoride may be generated when it reacts with asbestos or rock wool. The dissolved concentration of aluminum is 5% by mass or less in terms of AlF 3 .

本発明の液組成物を作製するための無機酸としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、蓚酸などが使用できるが、これらのうちでも、硫酸またはリン酸の使用が好適である。硫酸とリン酸の混酸を使用することが好都合な場合もある。いずれにしても、液組成物中の酸濃度は6 mol/L以下であるのが良い。6 mol/Lを超える酸濃度では石綿またはロックウールとの反応が進行しないか、進行しても反応速度は遅いものとなるので実際的ではない。液組成物中の酸濃度は比較的低くても反応は進行するが、実際には0.3 mol/L未満では石綿またはロックウールとの反応速度が遅くなって、長い処理時間を要するので経済的ではない。好ましい酸濃度は0.3〜6 mol/Lであり、0.5〜6 mol/Lであるのが一層好ましい。   As the inorganic acid for producing the liquid composition of the present invention, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, succinic acid and the like can be used, and among these, use of sulfuric acid or phosphoric acid is preferable. It may be advantageous to use a mixed acid of sulfuric acid and phosphoric acid. In any case, the acid concentration in the liquid composition is preferably 6 mol / L or less. If the acid concentration exceeds 6 mol / L, the reaction with asbestos or rock wool does not proceed, or even if it proceeds, the reaction rate becomes slow, which is not practical. Although the reaction proceeds even when the acid concentration in the liquid composition is relatively low, the reaction rate with asbestos or rock wool is actually slow at less than 0.3 mol / L, and a long processing time is required. Not right. The preferred acid concentration is 0.3 to 6 mol / L, and more preferably 0.5 to 6 mol / L.

このようにして構成された、5質量%以下のフッ化アルミニウムを溶存した酸性水溶液は石綿またはロックウールと接触すると、従来の石綿等含有材料に対する化学的処理法と比べると予想外の速い反応速度で反応が進行し、繊維状の石綿またはロックウールは別の物質に形態変化する。実際には固形物としては微細な粒子が生成し、これらの粒子が懸濁した懸濁液となる。本発明者の経験によると、定量の液組成物を用いて石綿またはロックウールとバッチ式で反応させる場合には、反応の進行につれて液のpHは酸性域から中性帯域に向けて上昇するが、液のpHが酸性側にある限り、石綿またはロックウールとの反応が進み、中性域になると反応は非常に緩やかになり、やがて反応の進行が殆んど起きなくなる。しかし、驚くべきことに、液中のフッ化アルミニウムは、それらの反応が進行しても、別の物質に化学変化するようなことは、特別な状況以外には起こらない。このため、未だ正確には理論的に解明されたわけではないが、液中に溶存するフッ化アルミニウムは無機酸と石綿またはロックウールとの化学反応を促進させる触媒として作用しているのではないかと本発明者は考えている。このことは、無機酸と石綿またはロックウールとの化学反応は常温では殆んど進行しないが、その無機酸溶液中に適量のフッ化アルミニウムが溶存していると、石綿またはロックウールとの化学反応が常温でも急に促進され、pHが7近くになるまで、フッ化アルミニウムの消尽が起きないで、その反応が進行することからも支持されるし、フッ化水素の発生が起きないことからも支持され得る。   When the acidic aqueous solution in which 5% by mass or less of aluminum fluoride dissolved in this way is contacted with asbestos or rock wool, an unexpectedly fast reaction rate as compared with a conventional chemical treatment method for materials containing asbestos or the like. The reaction proceeds and the fibrous asbestos or rock wool is transformed into another substance. Actually, fine particles are generated as a solid, and a suspension in which these particles are suspended is obtained. According to the inventor's experience, when a batch of reaction is performed with asbestos or rock wool using a fixed amount of the liquid composition, the pH of the liquid rises from the acidic range toward the neutral zone as the reaction proceeds. As long as the pH of the liquid is on the acidic side, the reaction with asbestos or rock wool proceeds, and when it reaches a neutral range, the reaction becomes very slow and eventually the reaction hardly occurs. Surprisingly, however, the aluminum fluoride in the liquid does not chemically change into another substance even when the reaction proceeds, except in special circumstances. For this reason, although not yet theoretically clarified, the aluminum fluoride dissolved in the liquid may act as a catalyst that promotes the chemical reaction between the inorganic acid and asbestos or rock wool. The inventor thinks. This means that the chemical reaction between an inorganic acid and asbestos or rock wool hardly proceeds at room temperature, but if an appropriate amount of aluminum fluoride is dissolved in the inorganic acid solution, the chemical reaction with asbestos or rock wool The reaction is accelerated rapidly even at room temperature, and the aluminum fluoride is not exhausted until the pH is close to 7. This is supported by the progress of the reaction, and the generation of hydrogen fluoride does not occur. Can also be supported.

本発明の液組成物によって石綿等含有材料を「現位置処理」する場合と「廃材処理」する場合について説明する。   The case where the material containing asbestos and the like is “currently processed” and the case of “waste material processing” will be described with the liquid composition of the present invention.

現位置処理は、建物や構造物に使用中の石綿等含有材料に対してこれを無害化処理するのであるが、この場合には、本発明の液組成物を該石綿等含有材料に塗布またはスプレーすればよい。この作業は、酸濃度があまり高いと作業員の安全面で問題が起きることもあるので、リン酸等の弱酸を用いるのが好ましい。塗布用の液組成物の例を挙げると、使用する酸が硫酸、リン酸、または硫酸+リン酸の混酸の場合、次のとおりである。
イ) 硫酸濃度:0.5〜1.5 mol/L
ロ) リン酸濃度:0.5〜2.5 mol/L
ハ) 混酸濃度:0.5〜2.0 mol/L
いずれも、フッ化アルミニウムを0.1〜5質量%溶存させた状態の液組成物とし、これを使用中の石綿等含有材料の表面から刷毛等で塗布する。
In-situ treatment is to detoxify the asbestos-containing material currently used in the building or structure. In this case, the liquid composition of the present invention is applied to the asbestos-containing material or Just spray. In this operation, if the acid concentration is too high, there may be a problem in terms of safety of workers. Therefore, it is preferable to use a weak acid such as phosphoric acid. When the example of the liquid composition for application | coating is given, when the acid to be used is a sulfuric acid, phosphoric acid, or the mixed acid of a sulfuric acid + phosphoric acid, it is as follows.
B) Sulfuric acid concentration: 0.5-1.5 mol / L
B) Phosphoric acid concentration: 0.5-2.5 mol / L
C) Concentration of mixed acid: 0.5 to 2.0 mol / L
In any case, a liquid composition in which 0.1 to 5% by mass of aluminum fluoride is dissolved is applied, and this is applied with a brush or the like from the surface of the asbestos-containing material in use.

スプレーによって現位置処理する場合には、
ニ) リン酸濃度:0.5〜2.5 mol/L
とし、フッ化アルミニウムを0.1〜5質量%溶存させた状態の液組成物とし、これを使用中の石綿等含有材料の表面にスプレーガンを用いてスプレーする。
When processing the current position by spray,
D) Phosphoric acid concentration: 0.5-2.5 mol / L
And a liquid composition in which 0.1 to 5% by mass of aluminum fluoride is dissolved, and this is sprayed onto the surface of the containing material such as asbestos using a spray gun.

本発明の液組成物を現位置の石綿等含有材料に塗布またはスプレーによって含浸させると、該材料内に液が侵入して、分散含有されている石綿またはロックウールとの反応が直ぐに始まり、液が存在する限り、そして液のpHが酸性域を維持している限り、材料中に残存する石綿またはロックウールとの反応が進行してゆく。本発明の経験によると、反応の終点近くで、白色または茶色がかった色調の反応生成物が該材料の表面を覆う現象が見られる。すなわち反応生成物が自己硬化能をもつ。処理後の該材料は内部の石綿またはロックウールが減容した関係で、通常は凹凸のある表面を持つようになり、この凹凸表面に形成した反応生成物も通常は凹凸をもって存在することになる。   When the liquid composition of the present invention is impregnated into a material containing asbestos or the like at the current position by application or spraying, the liquid penetrates into the material and the reaction with the asbestos or rock wool contained in a dispersion immediately starts. As long as is present and as long as the pH of the liquid remains in the acidic range, the reaction with the asbestos or rock wool remaining in the material proceeds. According to the experience of the present invention, a phenomenon is observed in which the reaction product of white or brownish color covers the surface of the material near the end point of the reaction. That is, the reaction product has a self-curing ability. The treated material usually has an uneven surface because of the reduced volume of asbestos or rock wool inside, and the reaction product formed on the uneven surface usually also has unevenness. .

このようにして現位置で処理を終えた材料は、通常は硬化した反応生成物が固着して飛散せず、且つ該反応生成物自身は無害であるので、その状態で無害化処理を終えることができ、もはや石綿やロックウールの大気飛散は起きないようになる。   In this way, the material that has been processed at the current position normally has the cured reaction product not fixed and scattered, and the reaction product itself is harmless. Asbestos and rock wool no longer scatter in the air.

現位置での最も完全な処理は、石綿等含有材料中の全ての石綿またはロックウールを現位置で無害な反応生成物にすることであるが、本発明の液組成物を用いるとそれが可能である。本発明の液組成物は反応が進行して酸濃度が低下してもフッ化アルミニウムが消耗するようなことは実質的に起こらない。フッ化アルミニウムは、おそらくは酸と石綿等との反応を促進する触媒として機能して、内部に存在する石綿またはロックウールとの反応が進行してゆく。このため、酸が存在する限り、残存する石綿またはロックウールを無害な反応生成物に変えることができる。したがって、当該材料中に存在する石綿またはロックウールの存在量との反応の完了に見合った量の液組成物を該材料に適用すればよい。もし、過剰に使用した液が材料表面やその近傍に残ったならば中和材を用いて中和することもできるし、水洗してもよい。   The most complete treatment at the site is to make all asbestos or rock wool in the asbestos-containing material into a harmless reaction product at the site, but this is possible with the liquid composition of the present invention. It is. In the liquid composition of the present invention, aluminum fluoride is not substantially consumed even when the reaction proceeds and the acid concentration is lowered. Aluminum fluoride probably functions as a catalyst that promotes the reaction between acid and asbestos, and the reaction with asbestos or rock wool existing inside proceeds. Thus, as long as the acid is present, the remaining asbestos or rock wool can be converted into a harmless reaction product. Therefore, a liquid composition in an amount commensurate with the completion of the reaction with the amount of asbestos or rock wool present in the material may be applied to the material. If the excessively used liquid remains on the surface of the material or in the vicinity thereof, it can be neutralized using a neutralizing material, or it may be washed with water.

このようにして現位置で処理を終えた材料は、そのまま無公害の材料として使用できるが、その表面が前述のように凹凸があったり見栄えがよくない場合には、その表面に各種のプラスター材料や塗料などを塗布することができる。本発明者は種々の実験検討の結果、石膏に消石灰を混合して作製した混練物が、本発明の組成物で処理を終えた材料表面に対して、付着強度の面でも耐久性の面でも非常に好適な表面処理剤となり得ることが判明した。   The material thus processed at the current position can be used as a non-polluting material as it is, but if the surface is uneven or unsightly as described above, various plaster materials are used on the surface. Or paint can be applied. As a result of various experimental studies, the present inventor found that the kneaded material prepared by mixing slaked lime with gypsum, both in terms of adhesion strength and durability, with respect to the material surface that has been treated with the composition of the present invention. It has been found that it can be a very suitable surface treatment agent.

したがって、本発明によると、水、フッ化アルミニウムおよび無機酸からなる石綿またはロックウール含有物質の無害化処理液であって、フッ化アルミニウムがAlF3換算で5質量%を超えない量で液中に溶けており、無機酸の濃度が0.5〜1.5 mol/Lである該無害化処理液を用いて石綿またはロックウール含有物質を処理したあと、その処理済物質の表面に石膏と消石灰の混練物からなるプラスターを塗布することからなる石綿等含有材料の現位置無害化処理法を提供する。 Therefore, according to the present invention, an asbestos or rock wool-containing substance made of water, aluminum fluoride and an inorganic acid is made harmless, and the aluminum fluoride is contained in the liquid in an amount not exceeding 5% by mass in terms of AlF 3. The asbestos or rock wool-containing material is treated with the detoxifying solution having an inorganic acid concentration of 0.5 to 1.5 mol / L, and gypsum and Provided is an in-situ detoxification treatment method for asbestos-containing materials comprising applying a plaster made of a slaked lime kneaded material.

次に、使用状態にあった石綿等含有材料をその現位置から除去または回収して石綿等含有材料の廃材として集荷したものに対して、本発明の液組成物を適用する処理(廃材処理)について説明する。これまで、かような石綿等含有廃材については高熱付与法を適用する場合は別として、化学的処理法では安全且つ確実に無害化できる方法が確立しておらず、したがって、石綿やロックウールを含有したままの状態で、該廃材を廃棄物処分場に埋め立て処分を行なったりしていた。本発明によると、かような石綿等含有材料廃材に対して本発明の液組成物を適用するだけで、安全且つ確実に無害化処理でき、処理後の物質は資源用材料として再利用することも可能である。   Next, a treatment (waste material treatment) in which the liquid composition of the present invention is applied to a material containing asbestos or the like that has been used or removed from its current position and collected as waste of the asbestos-containing material Will be described. Up to now, with regard to such asbestos-containing waste materials, apart from the application of the high heat application method, there has not been established a method that can be safely and reliably rendered harmless by the chemical treatment method. In a state where it is contained, the waste material is disposed of in a landfill at a waste disposal site. According to the present invention, the liquid composition of the present invention can be safely and reliably rendered harmless simply by applying the asbestos-containing material waste material, and the treated material can be reused as a resource material. Is also possible.

本発明の液組成物による廃材処理は、タンクまたは槽等の容器に該廃材を装入し、本発明の液組成物と接触させる処理を行う方法が好適である。この場合、代表的には廃材の発生現場で処理する方法と、各所から集荷された廃材に対して処理する方法がある。前者では、移動式または組立式の処理装置を廃材発生現場に置いて処理することができ、後者では据え付けのプラントで処理することができる。容器内で液組成物と廃材との接触は連続式またはバッチ式のいずれでもよい。好ましくは攪拌下で接触させるのがよい。廃材処理では、現位置処理のように、吹き付けや塗布などのような作業とは異なり、容器内での処理が主体となるので、液組成物は比較的高濃度の酸を含有するものを使用することができる。また、実コストを考慮すると、酸は硫酸を使用することが好ましい。   The waste material treatment with the liquid composition of the present invention is preferably a method in which the waste material is charged into a container such as a tank or a tank and brought into contact with the liquid composition of the present invention. In this case, there are typically a method of processing at a site where waste materials are generated and a method of processing waste materials collected from various places. In the former case, a mobile or assembly type processing device can be disposed at the waste generation site, and in the latter case, it can be processed in an installed plant. Contact between the liquid composition and the waste material in the container may be either continuous or batch. The contact is preferably performed under stirring. Unlike in-situ processing such as spraying and coating, waste material processing is mainly performed in a container, so use a liquid composition that contains a relatively high concentration of acid. can do. In consideration of the actual cost, it is preferable to use sulfuric acid as the acid.

廃材処理の場合の液組成物の例を挙げると次のとおりである。
ホ) 硫酸濃度:1.5〜3 mol/L
ヘ) 混酸濃度:硫酸1〜2 mol/L+リン酸0.5〜1 mol/L
ト)硫酸濃度:3〜6 mol/L
いずれも、フッ化アルミニウムを0.1〜5質量%溶存させた状態の液組成物とし、廃材の種類や量、さらには処理現場の状況を考慮しながら、これらの液組成物を容器内で廃材と反応させる。
Examples of the liquid composition in the case of waste material treatment are as follows.
E) Sulfuric acid concentration: 1.5-3 mol / L
F) Mixed acid concentration: sulfuric acid 1-2 mol / L + phosphoric acid 0.5-1 mol / L
G) Sulfuric acid concentration: 3-6 mol / L
In any case, a liquid composition in which 0.1 to 5% by mass of aluminum fluoride is dissolved is used, and these liquid compositions are placed in a container while taking into account the type and amount of waste materials and the situation at the processing site. React with waste materials.

本発明の液組成物と石綿またはロックウールとの反応の機構は未だ完全に解明されていないが、白石綿(クリソタイル)に本発明の液組成物を適用したときの化学変化については、代表的な試験結果を参考にすると、次のようである。   Although the mechanism of the reaction between the liquid composition of the present invention and asbestos or rock wool has not yet been fully elucidated, the chemical change when the liquid composition of the present invention is applied to white asbestos (chrysotile) is a typical example. The following are the results of various test results.

試験1
リン酸濃度が1.5mol/Lで、AlF3の濃度がほぼ0.5質量%のAlF3酸性水溶液200mL中に、アスベスト鉱物(白石綿:クリソタイル)5gを投入して攪拌した。アスベスト鉱物は数秒してその形態を変化し、白色の沈殿物となった。この沈殿物をろ別して放置したところ、粉状体となった。この粉状体と、処理前のアスベスト鉱物とを、SEM観察およびXRD(X線回折)の測定に供した。これらの測定結果を図1〜4に示した。
Test 1
5 g of asbestos mineral (white asbestos: chrysotile) was added and stirred in 200 mL of an AlF 3 acidic aqueous solution having a phosphoric acid concentration of 1.5 mol / L and an AlF 3 concentration of approximately 0.5% by mass. The asbestos mineral changed its form after a few seconds and became a white precipitate. When this precipitate was separated by filtration and allowed to stand, it became a powder. This powder and the asbestos mineral before the treatment were subjected to SEM observation and XRD (X-ray diffraction) measurement. These measurement results are shown in FIGS.

図1は処理前のアスベスト鉱物のSEM像(×200倍)、図2は処理後粉体のSEM像(×2000倍)である。図1では繊維状の白石綿が分散しているのに対し、図2の粉体では微粒子の集積体となっており、各微粒子は板状の結晶体となっているものが多い。   FIG. 1 shows an SEM image (× 200 magnification) of the asbestos mineral before treatment, and FIG. 2 shows an SEM image (× 2000 magnification) of the powder after treatment. While fibrous white asbestos is dispersed in FIG. 1, the powder of FIG. 2 is an aggregate of fine particles, and each fine particle is often a plate-like crystal.

図3は、処理前のアスベスト鉱物をX線回折測定して得た回折ピークであり、図4は処理後粉体の回折ピークである。図4のピークは全て図3のものとは異なっており、処理後の粉体には処理前のアスベスト鉱物は存在していないことがわかる。   FIG. 3 is a diffraction peak obtained by X-ray diffraction measurement of the asbestos mineral before the treatment, and FIG. 4 is a diffraction peak of the powder after the treatment. The peaks in FIG. 4 are all different from those in FIG. 3, and it can be seen that the asbestos mineral before treatment does not exist in the powder after treatment.

なお、図3の各ピークに付した記号A、BおよびCは、それぞれ次の化合物に現れるピークに相当している。
A:CaCO3(方解石)
B:Ca54MgAl2Si1690(アリット)
C:Mg3Si25(OH)4(クリソタイル)
また、図4のピークに付した記号Dは、次の化合物に現れるピークに相当している。
D:Ca(H2PO42・H2O(リン酸二水素カルシウム・一水和物)
Note that the symbols A, B, and C attached to each peak in FIG. 3 correspond to peaks that appear in the following compounds, respectively.
A: CaCO 3 (Calcite)
B: Ca 54 MgAl 2 Si 16 O 90 (Alit)
C: Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 (Chrysotile)
Moreover, the symbol D attached to the peak in FIG. 4 corresponds to a peak appearing in the following compound.
D: Ca (H 2 PO 4 ) 2 .H 2 O (calcium dihydrogen phosphate monohydrate)

これらの結果から、処理前のアスベスト中の鉱物は全く別の物質に化学変化していることが明らかである。その反応生成物は、この試験ではリン酸二水素カルシウム・一水和物の結晶であった。反応に使用したAlF3のAl成分もフッ素成分も生成物中の結晶中には存在していない。 From these results, it is clear that the mineral in the asbestos before the treatment is chemically changed to a completely different substance. The reaction product was a crystal of calcium dihydrogen phosphate monohydrate in this test. Neither Al component nor fluorine component of AlF 3 used in the reaction is present in the crystals in the product.

以下に本発明の液組成物の代表的な実施例を挙げて、その効果を示す。   Hereinafter, representative examples of the liquid composition of the present invention will be given to show the effects thereof.

実施例1
リン酸濃度が1.0 mol/Lのリン酸水溶液1L(リットル)に無水のフッ化アルミニウム(AlF3)を5g溶解した。液のAlF3濃度は0.5質量%である。得られた液10mLを、ビーカに入れた白石綿(クリソタイル)50質量%とロックウール50質量%との混合物5gに対して、室温でスプレーした。スプレー後、数秒で反応が終了した。そのまま放置すると、約3時間後に硬化が始まった。さらに室温で2日間放置して得た塊状の物質を、JISA1481に従う分散染色位相差顕微鏡法で分析したところ、アスベストと一致する染色繊維は見いだされず、残存するクリソタイルおよびロックウールは0.1wt%未満であることが確認された。
Example 1
5 g of anhydrous aluminum fluoride (AlF 3 ) was dissolved in 1 L (liter) of an aqueous phosphoric acid solution having a phosphoric acid concentration of 1.0 mol / L. The AlF 3 concentration of the liquid is 0.5% by mass. 10 mL of the obtained liquid was sprayed at room temperature to 5 g of a mixture of 50% by mass of white asbestos (chrysotile) and 50% by mass of rock wool in a beaker. The reaction was completed within a few seconds after spraying. When left as it was, curing started after about 3 hours. Furthermore, when the aggregated substance obtained by leaving it to stand at room temperature for 2 days was analyzed by dispersive dyeing phase contrast microscopy according to JIS A1481, no dyed fiber consistent with asbestos was found, and the remaining chrysotile and rock wool were less than 0.1 wt%. It was confirmed that.

酸の種類または濃度を下記のように変えた以外は前記の例を繰り返した。前記の例をNo.1として各例(No.2〜5)の液組成およびそれらの処理結果を表1に示した。   The above example was repeated except that the type or concentration of acid was changed as follows. Table 1 shows the liquid composition of each example (Nos. 2 to 5) and the processing results thereof, with the above example being No. 1.

比較例1
酸の種類または濃度を下記のように変えた以外は実施例1の「No.1」の例を繰り返した。それらの液組成と処理結果を表2に示した。
Comparative Example 1
The example of “No. 1” in Example 1 was repeated except that the type or concentration of the acid was changed as follows. Their liquid compositions and treatment results are shown in Table 2.

実施例2
硫酸濃度が3.0 mol/Lの硫酸水溶液1L(リットル)に無水のフッ化アルミニウム(AlF3)を5g溶解した。液のAlF3濃度は0.5質量%である。得られた液200mLをビーカに入れ、白石綿(クリソタイル)50質量%とロックウール50質量%との混合物5gを該ビーカに入れて室温で掻き混ぜた。攪拌後、数秒で反応が終了した。そのまま1時間放置したあと、処理液中の固形分をろ別し、その固形分を室温で2日間放置して得た物質を、JISA1481に従う分散染色位相差顕微鏡法で分析したところ、アスベストと一致する染色繊維は見いだされず、残存するクリソタイルおよびロックウールは0.1wt%未満であることが確認された。本例を「No.8」の例と呼ぶ。
Example 2
5 g of anhydrous aluminum fluoride (AlF 3 ) was dissolved in 1 L (liter) of an aqueous sulfuric acid solution having a sulfuric acid concentration of 3.0 mol / L. The AlF 3 concentration of the liquid is 0.5% by mass. 200 mL of the obtained liquid was put into a beaker, and 5 g of a mixture of 50% by weight of white asbestos (chrysotile) and 50% by weight of rock wool was put into the beaker and stirred at room temperature. The reaction was completed within a few seconds after stirring. After standing for 1 hour, the solid content in the treatment solution was filtered off, and the substance obtained by allowing the solid content to stand at room temperature for 2 days was analyzed by dispersive staining phase contrast microscopy in accordance with JIS A1481, and was consistent with asbestos. No dyed fiber was found, and the remaining chrysotile and rock wool were confirmed to be less than 0.1 wt%. This example is referred to as “No. 8”.

酸の種類または濃度を表3のように変えた以外は前記「No.8」の例を繰り返した。それらの液組成と処理結果を表3に併記した。   The example of “No. 8” was repeated except that the type or concentration of the acid was changed as shown in Table 3. Their liquid compositions and treatment results are also shown in Table 3.

比較例2
酸の種類または濃度を下記のように変えた以外は実施例2の「No.8」の例を繰り返した。その液組成と処理結果を表4に示した。
Comparative Example 2
The example of “No. 8” in Example 2 was repeated except that the type or concentration of the acid was changed as follows. The liquid composition and treatment results are shown in Table 4.

本発明の液組成物で処理する前のアスベスト鉱物の走査型電子顕微鏡(SEM)像である。It is a scanning electron microscope (SEM) image of asbestos mineral before processing with the liquid composition of the present invention. 本発明の液組成物によって処理した後の生成物の走査型電子顕微鏡(SEM)像である。It is a scanning electron microscope (SEM) image of the product after processing with the liquid composition of the present invention. 本発明の液組成物で処理する前のアスベスト鉱物をX線回折測定して得られたX線回折ピークのチャートである。It is a chart of the X-ray diffraction peak obtained by carrying out X-ray diffraction measurement of the asbestos mineral before processing with the liquid composition of the present invention. 本発明の液組成物によって処理した後の生成物をX線回折測定して得られたX線回折ピークのチャートである。It is a chart of the X-ray diffraction peak obtained by carrying out X-ray diffraction measurement of the product after processing with the liquid composition of the present invention.

Claims (2)

水と、フッ化アルミニウムと、無機酸とを含んだ、石綿またはロックウール含有物質の無害化処理液であって、フッ化アルミニウムがAlF3換算で5質量%を超えない量で液中に溶けており、無機酸の濃度が0.3mol/L以上6mol/L以下である該無害化処理液。 A detoxification treatment liquid containing asbestos or rock wool containing water, aluminum fluoride, and inorganic acid, and aluminum fluoride dissolves in the liquid in an amount not exceeding 5% by mass in terms of AlF 3 The detoxifying solution having an inorganic acid concentration of 0.3 mol / L or more and 6 mol / L or less. 無機酸は、硫酸またはリン酸の1種または2種である請求項1に記載の石綿またはロックウール含有物質の無害化処理液。 The inorganic acid is one or two kinds of sulfuric acid or phosphoric acid. The asbestos- or rock-wool-containing substance detoxifying treatment liquid according to claim 1.
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