JP5508779B2 - Release sheet and manufacturing method thereof - Google Patents

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本発明は剥離シート及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は電子部品の接着やラベル用途、及び半導体ウェハ加工用粘着シートなど、粘着剤面に移行したケイ素化合物が問題となる用途において、好適に用いられる剥離シート及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a release sheet and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a release sheet and a method for producing the same that are suitably used in applications in which silicon compounds that have migrated to the pressure-sensitive adhesive surface are problematic, such as adhesion of electronic parts and labeling, and pressure-sensitive adhesive sheets for processing semiconductor wafers. Is.

近年、粘着シートは、セラミックコンデンサー、ハードディスクドライブ、半導体装置等の精密電子機器の製造工程の種々の段階、形式で使用されている。このような精密電子機器の製造工程で使用される粘着シートにおいては、シリコーン系粘着剤は含有する低分子量のケイ素化合物により電子部品がトラブルを起こすおそれがあるため、一般に、非シリコーン系の粘着剤、例えばアクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などが用いられる。この非シリコーン系の粘着シートは、使用時まで粘着剤層を保護するためには、基材上に剥離剤層を設けてなる剥離シートが積層されている。   In recent years, pressure-sensitive adhesive sheets have been used in various stages and types of manufacturing processes for precision electronic devices such as ceramic capacitors, hard disk drives, and semiconductor devices. In pressure-sensitive adhesive sheets used in the manufacturing process of such precision electronic devices, silicone-based pressure-sensitive adhesives may cause troubles in electronic parts due to the low molecular weight silicon compound contained therein. For example, an acrylic adhesive, a polyester adhesive, a urethane adhesive, or the like is used. In order to protect the pressure-sensitive adhesive layer until use, this non-silicone-based pressure-sensitive adhesive sheet is laminated with a release sheet provided with a release agent layer on a substrate.

この剥離シートには、現在主にシリコーン系剥離剤が使用されているが、シリコーン系剥離剤に粘着シートを貼合すると粘着剤面へケイ素化合物の転移が少なからず生じるといわれており、このような粘着シートを例えばハードディスク(HDD)用ラベルとして利用すると、粘着面に転移した微少なケイ素化合物が、上記ディスク内で不具合を起こすといった問題が生じるといわれている。このため剥離シートからのケイ素化合物の転移を減少させる検討が行われている。また、非シリコーン系剥離剤として知られているアルキド系の樹脂(例えば、特許文献1参照)、長鎖アルキル系の樹脂(例えば、特許文献2参照)及びポリオレフィン樹脂(例えば、特許文献3参照)を剥離剤層に使用することが試みられている。
しかしながら、これらの樹脂を剥離剤層に用いた場合、粘着剤層との剥離力が高くて、粘着剤層と剥離剤層とが剥離しない場合があるという問題が生じる。また、電子材料分野においては、基材との関係から剥離剤層を低温で形成することや、有機溶剤への耐性が要求されることが多い。
Currently, silicone release agents are mainly used for this release sheet, but it is said that when a pressure sensitive adhesive sheet is bonded to a silicone release agent, transfer of the silicon compound to the pressure sensitive adhesive surface occurs. When a simple adhesive sheet is used as a label for, for example, a hard disk (HDD), it is said that there is a problem that a minute silicon compound transferred to the adhesive surface causes a malfunction in the disk. For this reason, examination which reduces transfer of the silicon compound from a peeling sheet is performed. Further, alkyd resins known as non-silicone release agents (see, for example, Patent Document 1), long-chain alkyl resins (see, for example, Patent Document 2) and polyolefin resins (see, for example, Patent Document 3) Attempts have been made to use for the release agent layer.
However, when these resins are used in the release agent layer, there is a problem that the release force from the adhesive layer is high and the adhesive layer and the release agent layer may not be released. In the field of electronic materials, it is often required to form a release agent layer at a low temperature and to be resistant to an organic solvent because of the relationship with the base material.

特開昭57−49685号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-49585 特開2002−249757号公報JP 2002-249757 A 特開2002−59515号公報JP 2002-59515 A

本発明は、このような状況下で、非シリコーン系であって、粘着剤層との剥離性が良好で、かつ剥離剤層を低温で形成することができ、剥離剤層の脱落等がなく、耐溶剤性を有する剥離シートを提供することを目的とするものである。   Under such circumstances, the present invention is non-silicone, has good peelability from the pressure-sensitive adhesive layer, can form the release agent layer at a low temperature, and does not drop off the release agent layer. An object of the present invention is to provide a release sheet having solvent resistance.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを所定の割合で含むオレフィン系未架橋ゴムを、電子吸引基含有多官能モノマーの存在下で、活性エネルギー線を照射することにより、該未架橋ゴムを効率よく架橋し得ること、そして、このようにして架橋した硬化物を剥離剤層とする剥離シートは、良好な剥離力を有し、かつ該剥離剤層と基材との密着性に優れることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
(1)粘着シートの粘着層を保護するために用いられる剥離シートであって、基材シートと、剥離剤層とを有し、かつ該剥離剤層が、(A)分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴム、及び(B)電子吸引基含有多官能モノマーを含む未架橋ゴム材料層に、活性エネルギー線を照射することにより形成された硬化層であることを特徴とする剥離シート、
(2)活性エネルギー線が紫外線であって、未架橋ゴム材料層が、さらに光重合開始剤を含む、上記(1)項に記載の剥離シート、
(3)未架橋ゴム材料層が、(A)成分のオレフィン系未架橋ゴム100質量部に対し、光重合開始剤を0.01〜20質量部の割合で含む、上記(2)項に記載の剥離シート、
(4)未架橋ゴム材料層が、(A)成分100質量部に対し、(B)成分を0.1〜30質量部の割合で含む、上記(1)〜(3)項のいずれかに記載の剥離シート、
(5)剥離剤層の厚みが、0.02〜5.0μmである、上記(1)〜(4)項のいずれかに記載の剥離シート、
(6)基材シート上に、(A)分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴム、及び(B)電子吸引基含有多官能モノマーを含む剥離剤層形成用塗工液を塗布、乾燥して未架橋ゴム材料層を設けたのち、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする剥離シートの製造方法、及び
(7)活性エネルギー線が紫外線であって、剥離剤層形成用塗工液が、さらに光重合開始剤を含む、上記(6)項に記載の剥離シートの製造方法、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have determined that an olefin-based uncrosslinked rubber containing a monomer that induces an unsaturated bond in a molecule at a predetermined ratio is an electron-withdrawing group-containing polyfunctional monomer. The uncrosslinked rubber can be efficiently cross-linked by irradiating with active energy rays in the presence of, and the release sheet using the thus cured product as a release agent layer has a good release force. And having excellent adhesion between the release agent layer and the substrate. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
(1) A release sheet used to protect an adhesive layer of an adhesive sheet, which has a base sheet and a release agent layer, and the release agent layer is (A) an unsaturated bond in the molecule. Irradiation of active energy rays to an uncrosslinked rubber material layer containing an olefin-based uncrosslinked rubber obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer for deriving water and (B) an electron withdrawing group-containing polyfunctional monomer A release sheet characterized by being a cured layer formed by
(2) The release sheet according to (1), wherein the active energy ray is ultraviolet light, and the uncrosslinked rubber material layer further contains a photopolymerization initiator,
(3) The uncrosslinked rubber material layer contains the photopolymerization initiator in a proportion of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin-based uncrosslinked rubber as the component (A). Release sheet,
(4) The non-crosslinked rubber material layer includes any of (1) to (3) above, wherein the component (B) is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). The release sheet as described,
(5) The release sheet according to any one of (1) to (4) above, wherein the release agent layer has a thickness of 0.02 to 5.0 μm.
(6) On the base sheet, (A) an olefin-based uncrosslinked rubber obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the molecule, and (B) containing an electron withdrawing group Applying a drying agent layer-forming coating solution containing a polyfunctional monomer, drying to provide an uncrosslinked rubber material layer, and then irradiating with active energy rays to cure, and a method for producing a release sheet, and (7) The method for producing a release sheet according to (6) above, wherein the active energy ray is ultraviolet light, and the release agent layer forming coating solution further contains a photopolymerization initiator,
Is to provide.

本発明の剥離シートは、粘着剤層面へのケイ素化合物の移行がなく、かつ優れた剥離性を有する。また本発明の剥離シートの製造方法では、低温での剥離剤層を形成することが可能であることから、耐熱性に乏しい基材上への剥離剤層の形成が可能である。さらに本発明の剥離シートは、トルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン(MEK)といった有機溶剤への耐性に優れるといった特性を有しており、粘着剤の転写塗工への対応も可能である。したがって本発明の剥離シートは、電子部品の接着やラベル用途、及び半導体ウェハ加工用粘着シートなど、粘着剤層面に移行したケイ素化合物が問題となる用途において好適に用いることができる。   The release sheet of the present invention does not migrate the silicon compound to the pressure-sensitive adhesive layer surface and has excellent peelability. Moreover, in the manufacturing method of the peeling sheet of this invention, since it is possible to form a releasing agent layer at low temperature, it is possible to form a releasing agent layer on a substrate having poor heat resistance. Furthermore, the release sheet of the present invention has characteristics such as excellent resistance to organic solvents such as toluene, ethyl acetate, and methyl ethyl ketone (MEK), and can also cope with transfer coating of an adhesive. Therefore, the release sheet of the present invention can be suitably used in applications where adhesion of electronic parts and labels, and silicon compounds that have migrated to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer are problematic, such as pressure-sensitive adhesive sheets for processing semiconductor wafers.

まず、本発明の剥離シートについて説明する。
本発明の剥離シートは、基材シートと、剥離剤層とを有し、かつ該剥離剤層が、(A)分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴム、及び(B)電子吸引基含有多官能モノマーを含む未架橋ゴム材料層に、活性エネルギー線を照射することにより形成された硬化層であることを特徴とする。
First, the release sheet of the present invention will be described.
The release sheet of the present invention has a base sheet and a release agent layer, and the release agent layer (A) contains 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the molecule. It is a cured layer formed by irradiating an active energy ray to an uncrosslinked rubber material layer containing a polymerized olefinic uncrosslinked rubber and (B) an electron-withdrawing group-containing polyfunctional monomer. .

[基材シート]
本発明の剥離シートに用いる基材シートとしては特に制限はないが、当該剥離シートの使用目的に応じて適宜選定される。例えば上質紙、アート紙、コート紙、グラシン紙等や、これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙等の各種紙類、各種合成紙、アルミニウム箔や銅箔や鉄箔などの金属箔、不織布などの多孔質材料、及びポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、アセテート樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂などのプラスチックのフィルム、シート及びこれらの樹脂の混合物又は積層物からなるプラスチックフィルム、シート等が挙げられる。プラスチックフィルム・シート等の基材シートは、未延伸でもよいし、縦又は横などの一軸方向又は二軸方向に延伸されていてもよい。
[Base material sheet]
Although there is no restriction | limiting in particular as a base material sheet used for the peeling sheet of this invention, According to the intended purpose of the said peeling sheet, it selects suitably. For example, various types of paper such as fine paper, art paper, coated paper, glassine paper, laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene on these paper base materials, various synthetic papers, aluminum foil, copper foil and iron foil Porous materials such as metal foil, nonwoven fabric, and the like, and polyolefin resins such as polyethylene resin and polypropylene resin, polyester resins such as polybutylene terephthalate resin and polyethylene terephthalate resin, acetate resin, ABS resin, polystyrene resin, vinyl chloride resin, etc. Examples thereof include a plastic film, a sheet, and a plastic film or sheet made of a mixture or laminate of these resins. The substrate sheet such as a plastic film or sheet may be unstretched, or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction such as longitudinal or lateral.

当該基材シートとして、プラスチックフィルム、シートを用いる場合には、その上に設けられる剥離剤層との密着性を向上させるために、所望により酸化法や凹凸化法などの表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、特には限定されないが、例えばコロナ放電処理法、クロム酸酸化(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、特には限定されないが、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理法は基材シートの種類に応じて適宜選定されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー処理を施すこともできる。   When a plastic film or sheet is used as the substrate sheet, a surface treatment such as an oxidation method or a concavo-convex method may be applied as desired in order to improve adhesion to the release agent layer provided on the sheet. it can. Examples of the oxidation method include, but are not limited to, corona discharge treatment method, chromic acid oxidation (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Is not limited, and examples thereof include a sand blasting method and a solvent processing method. These surface treatment methods are appropriately selected depending on the type of the base sheet, but generally, a corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. Moreover, primer treatment can also be performed.

また、基材シートと剥離剤層との間に、所望により目止め層を設けてもよい。この目止め層は、剥離剤の基材シートへの浸透防止のほかに、基材シートと剥離剤層との密着性をさらに向上させる目的で、また基材シートが紙類で柔軟すぎる場合には、剛性を付与する目的で設けられる。このような目止め層としては、特には限定されないが例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などを主成分として、必要に応じ、クレー、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛などのフィラーを添加したものなどからなる層が挙げられる。この目止め層の厚さは、特には制限されないが、通常0.001〜5.0μm程度である。
基材シートの厚みは、特に制限はされないが、通常10〜250μmである。
Further, a sealing layer may be provided as desired between the base sheet and the release agent layer. In addition to preventing the release agent from penetrating into the base sheet, this sealing layer is used for the purpose of further improving the adhesion between the base sheet and the release agent layer, and when the base sheet is too flexible with paper. Is provided for the purpose of imparting rigidity. Such a sealing layer is not particularly limited, for example, a styrene-butadiene copolymer, an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a polystyrene resin, etc. as a main component, if necessary, clay, Examples thereof include a layer made of a material to which a filler such as silica, calcium carbonate, titanium oxide, or zinc oxide is added. The thickness of the sealing layer is not particularly limited, but is usually about 0.001 to 5.0 μm.
The thickness of the base sheet is not particularly limited, but is usually 10 to 250 μm.

[(A)分子内に不飽和結合を有する未架橋ゴム]
本発明の剥離シートにおいて、前記基材シート上に設けられる剥離剤層の(A)成分として用いる分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴムは、特に制限されず、例えば天然ゴムやエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDMゴム)、ブチルゴム、スチレン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合ゴムなどが挙げられる。これらの未架橋ゴムは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、前記のオレフィン系未架橋ゴムは、ポリマー鎖中に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合してなるものであることを要し、0.01〜1.3モル%重合してなるものが好ましい。
具体的には、ポリマー鎖中に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合してなるEPDMゴムやスチレン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムが好ましく、EPDMゴムがより好ましい。
本発明においては、架橋速度が遅いEPDMゴムでも、効果的に架橋することができる。
不飽和結合を誘導するモノマーとしては、例えばイソプレン、1,3−ブタジエン、エチリデンノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエンが挙げられる。
[(A) Uncrosslinked rubber having an unsaturated bond in the molecule]
In the release sheet of the present invention, an olefin obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the molecule used as the component (A) of the release agent layer provided on the base sheet. The non-crosslinked rubber is not particularly limited. For example, natural rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM rubber), butyl rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene-butylene- Examples thereof include styrene copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene copolymer rubber, and styrene-butadiene-styrene copolymer rubber. These uncrosslinked rubbers may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, the olefin-based uncrosslinked rubber is required to be obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the polymer chain. Those obtained by polymerization of ˜1.3 mol% are preferred.
Specifically, EPDM rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, and styrene-butadiene copolymer rubber obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the polymer chain are preferable. EPDM Rubber is more preferred.
In the present invention, even an EPDM rubber having a low crosslinking rate can be effectively crosslinked.
Examples of the monomer that induces an unsaturated bond include isoprene, 1,3-butadiene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene.

[(B)電子吸引基含有多官能モノマー]
多官能モノマーにおける電子吸引基としては、例えば−NO2、−CN、−COR(Rはアルキル基を表す。以下において同じ)、−CONR2、−CONHR、−COOR等の基を挙げることができる。
前記電子吸引基は、多官能モノマーにおける官能基の炭素−炭素二重結合(以下官能性二重結合という)の近傍にあることが好ましく、特に、官能性二重結合を構成する炭素原子に直接結合していることが好ましい。
本発明で用いる電子吸引基含有多官能モノマーに特に制限はないが、入手性及び反応性などの観点から、(メタ)アクリル酸系多官能性モノマーが好ましい。
[(B) Electron withdrawing group-containing polyfunctional monomer]
Examples of the electron withdrawing group in the polyfunctional monomer include groups such as —NO 2 , —CN, —COR (R represents an alkyl group; the same applies hereinafter), —CONR 2 , —CONHR, —COOR and the like. .
The electron withdrawing group is preferably in the vicinity of a carbon-carbon double bond (hereinafter referred to as a functional double bond) of the functional group in the polyfunctional monomer, and in particular, directly on the carbon atom constituting the functional double bond. Bonding is preferred.
Although there is no restriction | limiting in particular in the electron withdrawing group containing polyfunctional monomer used by this invention, From viewpoints, such as availability and reactivity, a (meth) acrylic-acid type polyfunctional monomer is preferable.

(メタ)アクリル酸系多官能性モノマーとしては、例えば、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加2−メチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、プロピレンオキシド/エチレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加グリセリントリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの両方を意味する。
本発明においては、これらの(メタ)アクリル酸系多官能性モノマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
この(B)成分の電子吸引基含有多官能モノマーの配合量は、(A)成分のオレフィン系未架橋ゴム100質量部に対して、通常0.1〜30質量部程度である。
0.1質量部未満では、架橋を十分に行うことができず、また30質量部を超えると、未架橋ゴムと相溶しない成分が増加したり、未反応の多官能モノマーが増大し、移行成分が増加し粘着シート等に不具合が発生する。
Examples of the (meth) acrylic acid-based polyfunctional monomer include tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, and propylene oxide-added bisphenol A di (meta). ) Acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added 2-methyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, propylene oxide / ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonane Di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) ) Acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ethylene oxide-added pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate , Propylene oxide-added pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate , Cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate, ethylene oxide addition cyclohexanedimethanol di (meth) acrylate and ethylene oxide addition glycerin tri (meth) acrylate. In addition, (meth) acrylate means both acrylate and methacrylate.
In the present invention, these (meth) acrylic acid polyfunctional monomers may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the (B) component electron-withdrawing group-containing polyfunctional monomer is usually about 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (A) component olefinic uncrosslinked rubber.
If the amount is less than 0.1 parts by mass, the crosslinking cannot be sufficiently performed. If the amount exceeds 30 parts by mass, components that are not compatible with the uncrosslinked rubber increase, or the number of unreacted polyfunctional monomers increases. Ingredients increase, causing problems with the adhesive sheet.

[光重合開始剤]
本発明の剥離シートにおいては、未架橋ゴム材料層を、活性エネルギー線の照射により架橋させて、剥離剤層を形成させるが、前記活性エネルギー線としては、装置や生産性、経済性などの観点から、紫外線が好ましく用いられる。
活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合には、必要に応じ、光重合開始剤を用いることができる。なお、電子線を用いる場合には、光重合開始剤を用いる必要はない。
本発明において、用いることのできる光重合開始剤としては特に制限はなく、例えば2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−1−[4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル]−2−メチル−プロパン−1−オン、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルホリノプロパン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−ブタノン−1、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン等のアルキルフェノン系光重合開始剤、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス[2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル]チタニウム等のチタノセン系光重合開始剤、1,2−オクタンジオン−1−[4−(フェニルチオ)−2−(O−ベンゾイルオキシム)]、エタノン−1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−1−(O−アセチルオキシム)等のオキシムエステル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、p−クロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−メチルベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4'−メチル−ジフェニルサルファイド、3,3'−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−(13−アクリロイル−1,4,7,10,13−ペンタオキサトリデシル)−ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、3−メチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤等が挙げられる。
[Photopolymerization initiator]
In the release sheet of the present invention, the uncrosslinked rubber material layer is crosslinked by irradiation with active energy rays to form a release agent layer. The active energy rays include the viewpoints of equipment, productivity, economy, and the like. Therefore, ultraviolet rays are preferably used.
When ultraviolet rays are used as the active energy rays, a photopolymerization initiator can be used as necessary. In addition, when using an electron beam, it is not necessary to use a photoinitiator.
In the present invention, the photopolymerization initiator that can be used is not particularly limited. For example, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy 2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy- 1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl] -2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2- Morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] Alkylphenone-based photopolymerization initiators such as -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethyl) Acylphosphine oxide photopolymerization initiators such as benzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis [2,6-difluoro-3- (1H-pyrrole-1- Yl) -phenyl] titanium and other titanocene-based photopolymerization initiators, 1,2-octanedione-1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime)], ethanone-1- [9-ethyl- Oxime ester photopolymerization initiators such as 6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), benzophenone, p-chloroben Phenone, benzoylbenzoic acid, methyl o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenylsulfide, 3,3'-dimethyl-4 Benzophenone photopolymerization initiators such as -methoxybenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4- (13-acryloyl-1,4,7,10,13-pentaoxatridecyl) -benzophenone, thioxanthone, 2- Chlorothioxanthone, 3-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropyl Examples thereof include thioxanthone photopolymerization initiators such as thioxanthone and 4-isopropylthioxanthone.

これらの光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記光重合開始剤には、例えばトリイソプロパノールアミンや、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノンなどの光重合開始助剤などを併用してもよい。
前記光重合開始剤の使用量は、固形分として、前述した(A)成分のオレフィン系未架橋ゴム100質量部(固形分)に対して、通常0.01〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部の範囲で選定される。光重合開始剤の使用量が0.01質量部未満では、十分な架橋を行うことができず、一方20質量部を超えると、紫外線照射時に(A)成分であるオレフィン系未架橋ゴムの主骨格の分解が促進されたりする。
These photoinitiators may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The photopolymerization initiator may be used in combination with a photopolymerization initiation assistant such as triisopropanolamine or 4,4′-diethylaminobenzophenone.
The amount of the photopolymerization initiator used is usually 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 100 parts by mass (solid content) of the olefin-based uncrosslinked rubber (A) described above as a solid content. It is selected in the range of 5 to 10 parts by mass. When the amount of the photopolymerization initiator used is less than 0.01 parts by mass, sufficient crosslinking cannot be performed. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by mass, the main component of the olefin-based uncrosslinked rubber which is the component (A) at the time of ultraviolet irradiation. The decomposition of the skeleton is promoted.

[その他成分]
本発明の剥離シートにおいては、酸化防止剤を含有させることが好ましい。酸化防止剤としては、特に制限はなく、公知のホスファイト系酸化防止剤、有機イオウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
[Other ingredients]
The release sheet of the present invention preferably contains an antioxidant. There is no restriction | limiting in particular as antioxidant, Well-known phosphite type antioxidant, organic sulfur type antioxidant, hindered phenolic antioxidant, etc. are mentioned.

[有機溶媒]
当該剥離剤層形成用塗工液は、有機溶媒に、前記各成分を溶解して調製することが好ましい。この際用いられる有機溶媒としては、(A)成分のオレフィン系未架橋ゴムに対する溶解性が良好である公知の溶媒の中から適宜選択して用いることができる。このような有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソブタノール、n−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該塗工液の固形分濃度としては、0.1〜15質量%程度が好ましい。
[Organic solvent]
The release agent layer-forming coating solution is preferably prepared by dissolving the components described above in an organic solvent. The organic solvent used at this time can be appropriately selected from known solvents having good solubility in the olefin-based uncrosslinked rubber of the component (A). Examples of such an organic solvent include toluene, xylene, methanol, ethanol, isobutanol, n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, and tetrahydrofuran. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
The solid content concentration of the coating solution is preferably about 0.1 to 15% by mass.

次に、本発明の剥離シートの製造方法について説明する。
[剥離シートの製造方法]
本発明の剥離シートの製造方法は、基材シート上に、前記のようにして調製した、(A)分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴム、及び(B)電子吸引基含有多官能モノマーを含む剥離剤層形成用塗工液を塗布、乾燥して未架橋ゴム材料層を設けたのち、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、剥離シートを製造する。なお、上記剥離剤層形成用塗工液には、活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合には、前述したように、通常光重合開始剤が含まれる。
Next, the manufacturing method of the peeling sheet of this invention is demonstrated.
[Method for producing release sheet]
In the method for producing a release sheet of the present invention, 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the molecule (A) prepared as described above is polymerized on a base sheet. After applying an olefin-based uncrosslinked rubber and (B) a release agent layer-forming coating solution containing an electron-withdrawing group-containing polyfunctional monomer and drying to provide an uncrosslinked rubber material layer, irradiation with active energy rays is performed. The release sheet is manufactured by curing. In addition, as above-mentioned, when using an ultraviolet-ray as an active energy ray, the said peeling agent layer forming coating liquid contains a photoinitiator normally as mentioned above.

当該塗工液の基材シート上への塗工は例えばバーコート法、リバースロールコート法、ナイフコート法、ロールナイフコート法、グラビアコート法、エアドクターコート法、ドクターブレードコート法など、従来公知の塗工方法により行うことができる。
本発明において剥離剤層は、このように当該塗工液を前記基材シート上へ塗工し、乾燥後、活性エネルギー線を照射することにより形成される。用いられる活性エネルギー線としては、例えば電子線や紫外線が挙げられ、用いる光開始剤の吸収波長や、基材劣化のダメージといった点から紫外線が好適である。
紫外線照射に使用する紫外線ランプとしては、従来公知の高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハイパワーメタルハライドランプ、無電極ランプなどが使用できるが、(A)成分の未架橋ゴムの硬化性の点で無電極ランプが最も適している。
紫外線の照射量は、基材シートと剥離剤層との高密着性を得るという観点及び軽剥離を得るという観点からは、光量で10〜300mJ/cm2の範囲が好ましい。
Coating of the coating liquid on the base sheet is conventionally known, for example, bar coating method, reverse roll coating method, knife coating method, roll knife coating method, gravure coating method, air doctor coating method, doctor blade coating method, etc. The coating method can be used.
In the present invention, the release agent layer is thus formed by applying the coating liquid onto the substrate sheet, and irradiating active energy rays after drying. Examples of the active energy ray used include an electron beam and ultraviolet rays, and ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of the absorption wavelength of the photoinitiator used and damage due to deterioration of the base material.
Conventionally known high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, high-power metal halide lamps, electrodeless lamps and the like can be used as ultraviolet lamps used for ultraviolet irradiation, but there are no electrodes in terms of curability of the uncrosslinked rubber of component (A). A lamp is most suitable.
The amount of UV irradiation is preferably in the range of 10 to 300 mJ / cm 2 in terms of the amount of light from the viewpoint of obtaining high adhesion between the base sheet and the release agent layer and obtaining light release.

このようにして形成された剥離剤層の厚みは、当該塗工液を基材フィルム上へ塗工し、乾燥し硬化させた状態で、0.02〜5.0μmとすることが好ましく、さらに好ましくは0.05〜1.5μmである。0.02μm以上とすることにより十分な剥離性が得られ、また、5.0μm以下とすることにより剥離シートの背面と剥離剤層とのブロッキング等の不具合を生じる恐れがない。
本発明の剥離シートに適用される粘着剤としては特に制限はなく、例えば、例えばアクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤などの、従来公知の粘着剤の中から適宜選択することができる。
The thickness of the release agent layer thus formed is preferably 0.02 to 5.0 μm in a state where the coating liquid is applied onto the base film, dried and cured, and Preferably it is 0.05-1.5 micrometers. When the thickness is 0.02 μm or more, sufficient peelability is obtained, and when the thickness is 5.0 μm or less, there is no possibility of causing problems such as blocking between the back surface of the release sheet and the release agent layer.
There is no restriction | limiting in particular as an adhesive applied to the peeling sheet of this invention, For example, selecting suitably from conventionally well-known adhesives, such as an acrylic adhesive, a polyester-type adhesive, a urethane type adhesive, for example, for example. Can do.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
<剥離力の測定>
剥離剤層に粘着シート[日東電工社製、「31Bテープ」]を貼り合わせ、温度23℃、相対湿度50%の条件下で30分間放置後の剥離力を、JIS Z 0237に準拠して、剥離速度0.3m/分の条件で180°ピール試験を行い、測定した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
<Measurement of peel force>
An adhesive sheet [“31B tape” manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.] is bonded to the release agent layer, and the release force after standing for 30 minutes under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% is based on JIS Z 0237, A 180 ° peel test was performed under the condition of a peeling speed of 0.3 m / min.

<硬化性の評価>
剥離シートの剥離剤層が設けられた面を、指で10回擦り、曇り(スミア)があるかを目視にて確認した。また擦った部分に上記粘着テープを貼り、上記剥離力の測定により剥離力を測定し、擦る前後の剥離力の変化により、塗工膜の脱落(ラブオフ)の有無を確認し、以下の評価基準により評価した。
[スミアの評価基準]
○:スミアは全く確認されないか又は僅かに確認されても実用範囲内である。
△:スミアが若干確認される(実用上問題が生じる場合がある)。
×:スミアが顕著に確認される。
[ラブオフの評価基準]
○:ラブオフは全く確認されないか又は僅かに確認されても実用範囲内である。
△:ラブオフが若干確認される(実用上問題が生じる場合がある)。
×:ラブオフが顕著に確認される。
<Evaluation of curability>
The surface of the release sheet on which the release agent layer was provided was rubbed 10 times with a finger and visually checked for cloudiness (smear). In addition, the adhesive tape is applied to the rubbed part, the peel force is measured by measuring the peel force, and the presence or absence of the coating film is removed (rub off) by the change in peel force before and after rubbing. The following evaluation criteria It was evaluated by.
[Smear evaluation criteria]
◯: Smear is not confirmed at all or even if it is slightly confirmed, it is within the practical range.
Δ: Smear is slightly confirmed (practical problems may occur).
X: Smear is remarkably confirmed.
[Evaluation criteria for love-off]
○: No rub-off is confirmed, or even if it is confirmed slightly, it is within the practical range.
Δ: Some rub-off is confirmed (a problem may occur in practice).
X: Love-off is remarkably confirmed.

実施例1
(A)成分のオレフィン系未架橋ゴムとしてエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム[JSR社製、製品名「JSR EP43」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:0.01モル%]100質量部(固形分)と、光重合開始剤としてベンゾフェノン[東京化成工業社製]3質量部(固形分)と、(B)成分の電子吸引基含有多官能モノマーとして、トリメチロールプロパントリアクリレート[新中村化学工業社製、製品名「NKエステル A−TMPT」]5質量部を、固形分濃度が約0.5質量%になるようにトルエンにて希釈した。この剥離剤溶液をマイヤーバーを用い、基材シートとしてポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム[三菱化学ポリエステルフィルム社製、商品名「PET38T−100」]の片面に塗工した後、90℃で約1分間溶剤乾燥させて未架橋ゴム材料層を設け、無電極ランプにて紫外線照射(約200mJ/cm2)を行い、硬化させて膜厚が0.1μmの剥離剤層を有する剥離シートを得た。剥離力の測定結果及び硬化性の評価結果を第1表に示す。
Example 1
(A) Ethylene-propylene-diene copolymer rubber [manufactured by JSR, product name “JSR EP43”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 0.01 mol%] as olefin-based uncrosslinked rubber of component (A) 100 3 parts by mass (solid content), 3 parts by mass (solid content) of benzophenone [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.] as a photopolymerization initiator, and trimethylolpropane triacrylate [B] as an electron withdrawing group-containing polyfunctional monomer 5 parts by mass of product name “NK Ester A-TMPT” manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. was diluted with toluene so that the solid content concentration was about 0.5% by mass. The release agent solution was applied to one side of a polyethylene terephthalate (PET) film [trade name “PET38T-100” manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.] as a base sheet using a Mayer bar, and then at 90 ° C. for about 1 minute. The solvent was dried to provide an uncrosslinked rubber material layer, which was irradiated with ultraviolet rays (about 200 mJ / cm 2 ) with an electrodeless lamp and cured to obtain a release sheet having a release agent layer with a thickness of 0.1 μm. Table 1 shows the peel force measurement results and the curability evaluation results.

実施例2〜11ならびに比較例1〜10
未架橋ゴム、電子吸引基含有多官能モノマー及び光重合開始剤の組成、配合を第1表に従って変更した以外は、実施例1と同様に剥離シートを作製し、剥離力の測定及び硬化性の評価を実施した。その結果を第1表に示す。
Examples 2-11 and Comparative Examples 1-10
Except for changing the composition and blending of the uncrosslinked rubber, the electron-withdrawing group-containing polyfunctional monomer and the photopolymerization initiator according to Table 1, a release sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and the peel force was measured and cured. Evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

Figure 0005508779
Figure 0005508779

[注]
A−1:エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム[JSR社製、製品名「JSR EP43」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:0.01モル%]
A−2:エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム[JSR社製、製品名「JSR EP21」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:0.07モル%]
A−3:エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム[JSR社製、製品名「JSR EP33」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:0.04モル%]
A−4:スチレン−イソプレン共重合体[日本ゼオン社製、製品名「Quintac 3520」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:1.24モル%]
A−5:スチレン−ブタジエン共重合体[クレイトンポリマー社製、製品名「Kraton D1101」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:1.28モル%]
A−6:ポリイソブチレンゴム[BASF社製、製品名「オパノールB30」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:0%]
A−7:ブチルゴム[JSR社製、製品名「Butyl365」、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合:2モル%]
B−1:ベンゾフェノン[東京化成工業社製]
B−2:1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、製品名「IRGACURE184」]
C−1:トリメチロールプロパントリアクリレート[新中村化学工業社製、製品名「NKエステル A−TMPT」]
C−2:トリメチロールプロパントリメタクリレート[新中村化学工業社製、製品名「NKエステル TMPT」]
[note]
A-1: Ethylene-propylene-diene copolymer rubber [manufactured by JSR, product name “JSR EP43”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 0.01 mol%]
A-2: Ethylene-propylene-diene copolymer rubber [manufactured by JSR, product name “JSR EP21”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 0.07 mol%]
A-3: Ethylene-propylene-diene copolymer rubber [manufactured by JSR, product name “JSR EP33”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 0.04 mol%]
A-4: Styrene-isoprene copolymer [manufactured by Zeon Corporation, product name “Quintac 3520”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 1.24 mol%]
A-5: Styrene-butadiene copolymer [manufactured by Kraton Polymer Co., Ltd., product name “Kraton D1101”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 1.28 mol%]
A-6: Polyisobutylene rubber [manufactured by BASF, product name “Opanol B30”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 0%]
A-7: Butyl rubber [manufactured by JSR, product name “Butyl 365”, polymerization ratio of monomer that induces unsaturated bond: 2 mol%]
B-1: Benzophenone [manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.]
B-2: 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone [manufactured by Ciba Specialty Chemicals, product name “IRGACURE184”]
C-1: Trimethylolpropane triacrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “NK Ester A-TMPT”]
C-2: Trimethylolpropane trimethacrylate [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “NK ester TMPT”]

第1表からわかるように、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合が0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系ゴムに多官能モノマーを加え、紫外線を照射して架橋させてなる実施例1〜11の剥離シートは、剥離力が100〜700mNの範囲にあり、かつ硬化性試験は良好であった。これに対し架橋を行っていない比較例1〜8は、剥離力、硬化性いずれも悪かった。また、不飽和結合を誘導するモノマーの重合割合が0モル%、及び2.0モル%重合されてなるオレフィン系ゴムに多官能モノマーを加え、紫外線を照射して架橋させてなる比較例9、10は、硬化性は良好だったものの、剥離力が2300mN/25mm以上と極めて悪いものだった。   As can be seen from Table 1, a polyfunctional monomer is added to an olefin rubber obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond, followed by crosslinking by irradiation with ultraviolet rays. The release sheets of Examples 1 to 11 had a peel force in the range of 100 to 700 mN, and the curability test was good. On the other hand, Comparative Examples 1 to 8, which were not crosslinked, were poor in both peel strength and curability. In addition, Comparative Example 9 in which a polyfunctional monomer is added to an olefin rubber obtained by polymerization of 0 mol% and 2.0 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond, and is crosslinked by irradiation with ultraviolet rays. No. 10 had very good curability but was very bad with a peel strength of 2300 mN / 25 mm or more.

本発明の剥離シートは、粘着剤層面へのケイ素化合物の移行がなく、かつ優れた剥離性を有し、電子部品の接着やラベル用途、及び半導体ウェハ加工用粘着シートなど、粘着剤面に移行したケイ素化合物が問題となる用途において好適に用いられる。   The release sheet of the present invention has no migration of the silicon compound to the pressure-sensitive adhesive layer surface, has excellent releasability, and migrates to the pressure-sensitive adhesive surface such as an adhesive sheet for electronic parts, label application, and semiconductor wafer processing pressure-sensitive adhesive sheet. The silicon compound is preferably used in applications where there is a problem.

Claims (7)

粘着シートの粘着層を保護するために用いられる剥離シートであって、基材シートと、剥離剤層とを有し、かつ該剥離剤層が、(A)分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴム、及び(B)電子吸引基含有多官能モノマーを含む未架橋ゴム材料層に、活性エネルギー線を照射することにより形成された硬化層であることを特徴とする剥離シート。 A release sheet used for protecting an adhesive layer of an adhesive sheet, which has a base sheet and a release agent layer, and the release agent layer induces an unsaturated bond in the molecule (A). Formed by irradiating active energy rays to an uncrosslinked rubber material layer containing an olefinic uncrosslinked rubber obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer and (B) an electron withdrawing group-containing polyfunctional monomer. A release sheet, which is a cured layer. 活性エネルギー線が紫外線であって、未架橋ゴム材料層が、さらに光重合開始剤を含む、請求項1に記載の剥離シート。   The release sheet according to claim 1, wherein the active energy ray is ultraviolet rays, and the uncrosslinked rubber material layer further contains a photopolymerization initiator. 未架橋ゴム材料層が、(A)成分のオレフィン系未架橋ゴム100質量部に対し、光重合開始剤を0.01〜20質量部の割合で含む、請求項2に記載の剥離シート。   The release sheet according to claim 2, wherein the uncrosslinked rubber material layer contains a photopolymerization initiator in a proportion of 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin-based uncrosslinked rubber as the component (A). 未架橋ゴム材料層が、(A)成分100質量部に対し、(B)成分を0.1〜30質量部の割合で含む、請求項1〜3のいずれかに記載の剥離シート。   The release sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the uncrosslinked rubber material layer comprises 0.1 to 30 parts by mass of component (B) with respect to 100 parts by mass of component (A). 剥離剤層の厚みが、0.02〜5.0μmである、請求項1〜4のいずれかに記載の剥離シート。   The release sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the release agent layer has a thickness of 0.02 to 5.0 µm. 基材シート上に、(A)分子内に不飽和結合を誘導するモノマーを0.005〜1.5モル%重合されてなるオレフィン系未架橋ゴム、及び(B)電子吸引基含有多官能モノマーを含む剥離剤層形成用塗工液を塗布、乾燥して未架橋ゴム材料層を設けたのち、活性エネルギー線を照射して硬化させることを特徴とする剥離シートの製造方法。   An olefin-based uncrosslinked rubber obtained by polymerizing 0.005 to 1.5 mol% of a monomer that induces an unsaturated bond in the molecule on the base sheet, and (B) a polyfunctional monomer containing an electron withdrawing group A method for producing a release sheet, comprising: applying a coating solution for forming a release agent layer containing, drying and providing an uncrosslinked rubber material layer; 活性エネルギー線が紫外線であって、剥離剤層形成用塗工液が、さらに光重合開始剤を含む、請求項6に記載の剥離シートの製造方法。   The method for producing a release sheet according to claim 6, wherein the active energy ray is ultraviolet light, and the release agent layer forming coating solution further contains a photopolymerization initiator.
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