JP5506174B2 - Oxidative hair dye - Google Patents

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Description

本発明は、酸化染毛剤に関する。詳しくは、炭酸塩を含有する第3剤を用いる、三剤式の酸化染毛剤に関する。   The present invention relates to an oxidative hair dye. Specifically, the present invention relates to a three-component oxidative hair dye using a third agent containing carbonate.

染毛剤は、効果が持続的であるという理由から、酸化染毛剤が広く利用されている。酸化染毛剤は、酸化染料とアルカリ剤を含む第1剤と、過酸化水素を含む第2剤とからなる二剤式の酸化染毛剤が主流となっている。   As the hair dye, an oxidative hair dye is widely used because the effect is sustained. As the oxidative hair dye, a two-component oxidative hair dye composed of a first agent containing an oxidative dye and an alkali agent and a second agent containing hydrogen peroxide is mainly used.

二剤式の酸化染毛剤は、第1剤中のアルカリ剤が第2剤中の過酸化水素と作用して酸素を発生させ、これにより毛髪中のメラニンを分解して毛髪を脱色させると共に、第1剤中の酸化染料が毛髪内で酸化重合されて毛髪が染毛される。第1剤中のアルカリ剤は、過酸化水素との作用の他、毛髪表面のキューティクルを膨潤させ、染料を毛髪内部に浸透させて染毛効果を向上させるといった効果も有している。しかしながら、毛髪表面のケラチン蛋白はアルカリ剤によって分解され易いことから、高pHのアルカリ剤を用いると、毛髪が損傷し枝毛や断毛等が生じたり、頭皮に刺激が生ずるといった問題を有している。   In the two-component oxidative hair dye, the alkaline agent in the first agent acts with hydrogen peroxide in the second agent to generate oxygen, thereby decomposing melanin in the hair and decolorizing the hair. The oxidative dye in the first agent is oxidatively polymerized in the hair to dye the hair. In addition to the action of hydrogen peroxide, the alkaline agent in the first agent has an effect of improving the hair dyeing effect by swelling the cuticle on the hair surface and allowing the dye to penetrate into the hair. However, since the keratin protein on the hair surface is easily decomposed by the alkaline agent, the use of a high pH alkaline agent has the problem that the hair is damaged and split hairs and hair breaks occur, and the scalp is irritated. ing.

このような問題点を解決するために、第1剤のアルカリ剤として、アンモニアと炭酸塩とを併用した二剤式の酸化染毛剤が提案されている(例えば、特許文献1〜3参照)。これら提案により上記問題点の改善がなされるものの、アルカリ剤としてアンモニアを用いるため、染毛中のアンモニア臭を排除することができず、また、アンモニア量を低減すると、毛髪の脱色性や染色性に優れないという問題がある。   In order to solve such a problem, a two-component oxidative hair dye using ammonia and carbonate in combination has been proposed as an alkaline agent of the first agent (see, for example, Patent Documents 1 to 3). . Although these proposals improve the above problems, ammonia is used as an alkaline agent, so the ammonia odor in hair dye cannot be eliminated. There is a problem that it is not excellent.

一方、本発明に関連する技術としては、酸化染料を含有する第1剤、過酸化水素を含有する第2剤、及び過炭酸塩を含有する第3剤とかなる三剤式の酸化染毛剤が報告されている(特許文献4参照)。この過炭酸塩とは、炭酸塩の電解酸化や過酸化物と二酸化炭素の反応などにより生じる、強い酸化力を有する酸化剤であって、炭酸塩と異なる物質である。そして、特許文献4では、酸化剤として過酸化水素に加え、過炭酸塩をも用いることで、毛髪中のメラニンを効果的に分解させ、黒髪を白髪と同程度に脱色して白髪隠蔽性の改善を目的とするものであって、本発明と異なる技術である。   On the other hand, as a technique related to the present invention, a three-part oxidative hair dye comprising a first agent containing an oxidative dye, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing percarbonate is used. Has been reported (see Patent Document 4). This percarbonate is an oxidizing agent having a strong oxidizing power generated by electrolytic oxidation of carbonate or reaction of peroxide and carbon dioxide, and is a substance different from carbonate. And in patent document 4, in addition to hydrogen peroxide as an oxidizing agent, percarbonate is also effectively decomposed, melanin in hair is effectively decomposed, and black hair is discolored to the same extent as white hair, and has white hair concealing properties. The purpose of the improvement is a technique different from the present invention.

また、アルカリ剤を含有する第1剤、過酸化水素を含有する第2剤、及び過硫酸塩と炭酸塩を含有する第3剤とからなる三剤式の毛髪脱色剤が報告されている(例えば、特許文献5〜7参照)。しかしながら、特許文献5〜7に開示の三剤式の毛髪脱色剤は、過酸化水素の分解を促進する炭酸塩に加え、強い酸化力を有する過硫酸塩を併用することで、毛髪内のメラニンを十分に分解させ、毛髪の脱色を効果的に行おうとするものである。そして、このような強い酸化力を有する過硫酸塩を含有する第3剤を酸化染毛剤に用いると、酸化染料が毛髪内に浸透する前に染料が酸化されたり、酸化された染料の重合体が分解したりして、毛髪を十分に染毛することができないという問題がある。従って、このような三剤式の毛髪脱色剤を酸化染毛剤に応用することはできない。   In addition, a three-part hair bleaching agent comprising a first agent containing an alkaline agent, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing persulfate and carbonate has been reported ( For example, see Patent Documents 5 to 7). However, the three-part hair bleaching agents disclosed in Patent Documents 5 to 7 use a persulfate having strong oxidizing power in addition to a carbonate that promotes the decomposition of hydrogen peroxide, so that melanin in hair can be obtained. The hair is sufficiently decomposed to effectively decolorize the hair. If a third agent containing such a persulfate having a strong oxidizing power is used as an oxidative hair dye, the oxidative dye may be oxidized before penetrating into the hair, or the weight of the oxidized dye may be increased. There is a problem that the coalescence is decomposed and the hair cannot be dyed sufficiently. Therefore, such a three-part hair bleaching agent cannot be applied to an oxidative hair dye.

特公平5−53770号公報Japanese Patent Publication No. 5-53770 特開2001−206825号公報JP 2001-206825 A 特開2002−179539号公報JP 2002-179539 A 特開平3−258714号公報JP-A-3-258714 特開2007−15986号公報(段落番号〔0056〕)JP 2007-15986 A (paragraph number [0056]) 特開2006−200787号公報(段落番号〔0071〕)Japanese Patent Laying-Open No. 2006-200277 (paragraph number [0071]) 特開2005−154286号公報(段落番号〔0042〕)Japanese Patent Laying-Open No. 2005-154286 (paragraph number [0042])

本発明は、前記従来技術に鑑みなされたものであって、毛髪への施術時に頭皮にアルカリによる刺激感がなく、施述後は染色性に優れ、毛髪に損傷を与えない酸化染毛剤を提供することを課題とする。また、アルカリ剤として炭酸塩のみを用いた場合であっても、染色性に優れるとともに、毛髪を明るい色に染色することのできる酸化染毛剤を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above-described prior art, and there is no oxidative hair dye on the scalp during treatment to the hair, and there is no irritating sensation due to alkali, and after the treatment is excellent in dyeability and does not damage the hair. The issue is to provide. It is another object of the present invention to provide an oxidative hair dye that is excellent in dyeability and can dye hair in a bright color even when only carbonate is used as an alkaline agent.

すなわち、本発明は、
〔1〕アルカリ剤と酸化染料を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤と、炭酸塩を含有する第3剤とからなり、第1剤のアルカリ剤が、炭酸塩であり、炭酸塩の酸化染毛剤中の含有量が、炭酸ナトリウムに換算して10〜20重量%である、三剤式の酸化染毛剤、
〔2〕更に、第3剤に増粘剤を含有してなる、前記〔1〕に記載の酸化染毛剤、
〔3〕増粘剤が、セルロース系高分子である、前記〔2〕に記載の酸化染毛剤、
〔4〕第3剤が、粉末状である、前記〔1〕〜〔3〕の何れかに記載の酸化染毛剤、
に関する。
That is, the present invention
[1] A first agent containing an alkali agent and an oxidation dye, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing carbonate , wherein the alkali agent of the first agent is carbonate A three-component hair dye, wherein the content of carbonate in the hair dye is 10 to 20% by weight in terms of sodium carbonate,
[2] The oxidative hair dye according to [1], further comprising a thickener in the third agent,
[3] The oxidative hair dye according to [2], wherein the thickener is a cellulosic polymer,
[4] The oxidative hair dye according to any one of [1] to [3], wherein the third agent is in a powder form,
About.

本発明によれば、毛髪への施術時に頭皮にアルカリによる刺激感がなく、施述後の毛髪は染色性に優れ、毛髪への損傷を十分に抑制できるという効果を奏する。また、アルカリ剤として炭酸塩のみを用いた場合であっても、染色性に優れるとともに、毛髪を明るい色に染色することができるという効果を奏する。   According to the present invention, there is no irritating feeling due to alkali on the scalp during the treatment on the hair, and the hair after the treatment is excellent in dyeability, and it is possible to sufficiently suppress damage to the hair. Moreover, even when only carbonate is used as the alkaline agent, the dyeing properties are excellent and the hair can be dyed in a bright color.

本発明の酸化染毛剤は、アルカリ剤と酸化染料を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤と、炭酸塩を含有する第3剤とからなる、三剤式とすることに大きな特徴がある。   The oxidative hair dye of the present invention is a three-part formula comprising a first agent containing an alkali agent and an oxidative dye, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing carbonate. There is a big feature.

かかる特徴を有することで、酸化染毛剤の使用時の炭酸塩の濃度を高濃度とすることができ、アルカリ剤として炭酸塩のみを用いた場合であっても、優れた染色性を発揮することができ、施術後の毛髪の損傷を十分に抑制することができる。そして、毛髪の脱色力にも優れることから、黒髪を多様な明るい色へ染色することができる。   By having such characteristics, it is possible to increase the concentration of carbonate when using an oxidative hair dye, and even when only carbonate is used as an alkaline agent, it exhibits excellent dyeability. And damage to the hair after the treatment can be sufficiently suppressed. And since it is excellent also in the decoloring power of hair, black hair can be dye | stained to various bright colors.

まず、本発明の酸化染毛剤にかかる第1剤について説明する。本発明に用いる第1剤は、アルカリ剤と酸化染料を含有する。   First, the 1st agent concerning the oxidation hair dye of this invention is demonstrated. The first agent used in the present invention contains an alkali agent and an oxidation dye.

アルカリ剤としては、酸化染毛剤に通常使用されるものであれば特に限定されず、例えば、アンモニア;炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの炭酸塩;エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノールなどの有機アミン等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を適宜組合せて用いることもできる。   The alkali agent is not particularly limited as long as it is usually used for oxidative hair dyes. For example, ammonia; carbonates such as ammonium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, guanidine carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, etc. Organic organic amines such as ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like can be used, and one or more of these may be used in appropriate combination. it can.

第1剤中のアルカリ剤の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、染色性の観点から、0.1重量%以上が好ましく、0.3重量%以上がより好ましい。また、皮膚刺激や毛髪の損傷を防止する観点、及び製剤の安定性の観点から、5重量%以下が好ましく、4重量%以下がより好ましい。これらから、アルカリ剤の配合量は、0.1〜5重量%とすることが好ましく、より好ましくは0.3〜4重量%とするとよい。   The blending amount of the alkaline agent in the first agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited, but from the viewpoint of dyeability, it is preferably 0.1% by weight or more, and more preferably 0.3% by weight or more. Moreover, 5 weight% or less is preferable and 4 weight% or less is more preferable from the viewpoint of preventing skin irritation and hair damage and from the viewpoint of stability of the preparation. From these, it is preferable to make the compounding quantity of an alkali agent into 0.1 to 5 weight%, More preferably, it is good to set it as 0.3 to 4 weight%.

尚、第1剤中のアルカリ剤として炭酸塩のみを選択した場合、施術時のアンモニアやアミンなどの不快臭を除くことができる。そして、後述する第3剤の炭酸塩と相俟って、他のアルカリ剤を用いなくとも、毛髪を明るい色に染色することができるという利点がある。   In addition, when only carbonate is selected as the alkaline agent in the first agent, unpleasant odors such as ammonia and amine during treatment can be removed. And, together with the carbonate of the third agent described later, there is an advantage that the hair can be dyed in a bright color without using another alkaline agent.

本明細書において、第1剤中に用いられる酸化染料とは、酸化染料前駆体やカップラーなどの酸化染毛剤に用いられる染料を意味する。   In the present specification, the oxidation dye used in the first agent means a dye used for an oxidation hair dye such as an oxidation dye precursor or a coupler.

本発明に用いることのできる酸化染料は、特に限定されないが、例えば、酸化染料前駆体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩酸塩、硫酸塩等の塩類等が挙げられる。具体的には、p−フェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン、トルエン−3,4−ジアミン、2,5−ジアミノアニソール、N−フェニル−p−フェニレンジアミン、N−メチル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジメチル−p−フェニレンジアミン、6−メトキシ−3−メチル−p−フェニレンジアミン、N,N−ジエチル−2−メチル−p−フェニレンジアミン、N−エチル−N−(ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、N−(2−ヒドロキシプロピル)−p−フェニレンジアミン、2−クロル−6−メチル−p−フェニレンジアミン、2−クロロ−p−フェニレンジアミン、N,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、2,6−ジクロル−p−フェニレンジアミン、2−クロル−6−ブロム−p−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン類;p−アミノフェノール、o−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、5−アミノサリチル酸、2−メチル−4−アミノフェノール、3−メチル−4−アミノフェノール、2,6−ジメチル−4−アミノフェノール、3,5−ジメチル−4−アミノフェノール、2,3−ジメチル−4−アミノフェノール、2,5−ジメチル−4−アミノフェノール、2−クロロ−4−アミノフェノール、3−クロロ−4−アミノフェノール等のアミノフェノール類;2,5−ジアミノピリジン等のジアミノピリジン類等及びそれらの塩類等を例示することができる。   The oxidation dye that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, examples of the oxidation dye precursor include phenylenediamines, aminophenols, diaminopyridines, and salts thereof such as hydrochlorides and sulfates. Can be mentioned. Specifically, p-phenylenediamine, toluene-2,5-diamine, toluene-3,4-diamine, 2,5-diaminoanisole, N-phenyl-p-phenylenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, 6-methoxy-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N- (hydroxyethyl) -P-phenylenediamine, N- (2-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-chloro-6-methyl-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, N, N-bis- (2 -Hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-butyl Phenylenediamines such as mu-p-phenylenediamine; p-aminophenol, o-aminophenol, 2,4-diaminophenol, 5-aminosalicylic acid, 2-methyl-4-aminophenol, 3-methyl-4-amino Phenol, 2,6-dimethyl-4-aminophenol, 3,5-dimethyl-4-aminophenol, 2,3-dimethyl-4-aminophenol, 2,5-dimethyl-4-aminophenol, 2-chloro- Examples include aminophenols such as 4-aminophenol and 3-chloro-4-aminophenol; diaminopyridines such as 2,5-diaminopyridine, and salts thereof.

カップラーとしては、レゾルシン、m−アミノフェノール、m−フェニレンジアミン、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、5−アミノ−o−クレゾール、2−メチル−5−ヒドロキシエチルアミノフェノール、2,6−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸等及びそれらの塩類等を例示することができる。   Couplers include resorcin, m-aminophenol, m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, 5-amino-o-cresol, 2-methyl-5-hydroxyethylaminophenol, 2,6-diaminopyridine, catechol And pyrogallol, gallic acid, tannic acid and the like and salts thereof.

また、その他、「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行,薬事日報社)に収載されているものも適宜、用いることもできる。   In addition, those listed in "Quasi-drug raw material standards" (issued in June 1991, Yakuji Nippo) can be used as appropriate.

上記した酸化染料前駆体及びカップラーは、これのうちの1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができ、少なくとも、酸化染料前駆体を用いることが好ましい。   The above-mentioned oxidation dye precursor and coupler can be used alone or in combination of two or more, and at least an oxidation dye precursor is preferably used.

第1剤における酸化染料の含有量は、染毛性及び皮膚刺激等の安全性の観点から、通常、0.1〜10重量%程度であればよい。   The content of the oxidation dye in the first agent is usually about 0.1 to 10% by weight from the viewpoint of safety such as hair dyeing properties and skin irritation.

本発明にかかる第1剤には、酸化染料の製剤保存中での酸化を防止する観点から、アスコルビン酸やアスコルビン酸誘導体を含有させることができる。用いることのできるアスコルビン酸誘導体としては、例えば、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、クエン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド等が挙げられる。   The 1st agent concerning this invention can be made to contain ascorbic acid and an ascorbic acid derivative from a viewpoint which prevents the oxidation in the formulation preservation | save of an oxidation dye. Ascorbic acid derivatives that can be used include, for example, sodium ascorbate, potassium ascorbate, calcium ascorbate, ammonium ascorbate, erythorbic acid, sodium erythorbate, magnesium ascorbate phosphate, ascorbyl citrate, ascorbyl acetate, tartaric acid Examples include ascorbyl, ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, and ascorbyl glucoside.

次に、本発明の第2剤について説明する。本発明に係る第2剤には、毛髪中のメラニンを分解して毛髪を脱色させるとともに、第1剤中の酸化染料を毛髪内で酸化重合させるために、必須成分として過酸化水素が含有される。   Next, the second agent of the present invention will be described. The second agent according to the present invention contains hydrogen peroxide as an essential component in order to decolorize the hair by decomposing melanin in the hair and to oxidatively polymerize the oxidative dye in the first agent in the hair. The

過酸化水素の配合量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、染色性の観点から、0.01重量%以上が好ましく、0.1重量%以上がより好ましい。また、皮膚刺激や毛髪の損傷を防止する観点から、10重量%以下が好ましく、6重量%以下がより好ましい。これらから、酸化剤の配合量は、0.01〜10重量%とすることが好ましく、より好ましくは0.1〜6重量%とするとよい。   The blending amount of hydrogen peroxide is not particularly limited as long as the effects of the present invention are exhibited. However, from the viewpoint of dyeability, 0.01% by weight or more is preferable, and 0.1% by weight or more is more preferable. Further, from the viewpoint of preventing skin irritation and hair damage, it is preferably 10% by weight or less, more preferably 6% by weight or less. From these, it is preferable that the compounding quantity of an oxidizing agent shall be 0.01-10 weight%, More preferably, it is good to set it as 0.1-6 weight%.

また、本発明に係る第1剤及び/又は第2剤には、本発明の目的の効果を損なわない範囲であれば、上記した成分のほか、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール;ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール;ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸;ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソステアリル、ステアリン酸ステアリル等のエステル;アボガド油、オリーブ油、サフラワー油、硬化油等の動植物油;ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、1,3−ブチレングリコール、1,2−ペンタンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール;ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、及びこれらのアルキレンオキシド付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン等のノニオン性界面活性剤;高級脂肪酸石鹸、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸エステル、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルメチルタウリン塩、アルキルスルホコハク酸及びその塩等のアニオン性界面活性剤;アルキルグリシン塩、カルボキシメチルグリシン塩、N−アシルアミノエチル−N−2−ヒドロキシエチルグリシン塩等のグリシン型両性界面活性剤、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩等のアミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型両性界面活性剤等の両性界面活性剤;塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムなどのアルキルアミン塩;ミリスチン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミドなどの脂肪酸アミドアミン等のカチオン性界面活性剤;赤色2号、赤色102号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、黒色401号等の色素;pH安定剤、キレート剤、増粘剤、抗炎症剤、紫外線吸収、香料、水等を目的に応じて適宜含有させることができる。   In addition, the first agent and / or the second agent according to the present invention include, in addition to the above components, lower alcohols such as ethanol and isopropanol; lauryl alcohol, myristyl, as long as the effects of the object of the present invention are not impaired. Higher alcohols such as alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol; higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid; esters such as myristyl myristate, isostearyl myristate, stearyl stearate; avocado oil, olive oil, sa Animal and vegetable oils such as flower oil and hydrogenated oil; polyhydric alcohols such as polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,2-octanediol; sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid S And non-ionic surfactants such as these alkylene oxide adducts, polyglycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene lanolin; higher fatty acid soaps, Anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl ether phosphates, alkyl ether carboxylates, acylmethyl taurates, alkyl sulfosuccinic acids and salts thereof; alkyls Glycine salt, carboxymethylglycine salt, N-acylaminoethyl-N-2-hydroxyethylglycine salt and other glycine-type amphoteric surfactants, alkylaminopropionate, alkyliminodipropio Aminopropionic acid-type amphoteric surfactants such as acid salts, aminoacetic acid betaine-type amphoteric surfactants such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, and sulfobetaine-type amphoteric surfactants such as alkylhydroxysulfobetaine Amphoteric surfactants such as; alkylamine salts such as lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride; cationic surfactants such as fatty acid amidoamines such as dimethylaminoethylamide myristate and diethylaminopropylamide stearate Agents: Red No. 2, Red No. 102, Yellow No. 202 (1), Yellow No. 202 (2), Yellow No. 203, Black No. 401, etc. Dyes; pH stabilizer, chelating agent, thickener, anti-inflammatory Agent, ultraviolet Linear absorption, a fragrance | flavor, water, etc. can be suitably contained according to the objective.

尚、本発明に係る第1剤及び第2剤の剤型としては、液状、ジェル状、クリーム状等の種々の剤型で用いることができる。中でも、後述する第3剤との混合性を容易にする観点から、第1剤を液状、ジェル状又はクリーム状とし、第2剤を液状とするのが好ましい。   In addition, as a dosage form of the 1st agent and 2nd agent which concern on this invention, it can be used with various dosage forms, such as liquid form, gel form, and cream form. Among these, from the viewpoint of facilitating the mixing with the third agent described later, it is preferable that the first agent is liquid, gel or cream, and the second agent is liquid.

本発明の第3剤は、必須成分として、炭酸塩を含有する。用いられる炭酸塩としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどを例示することができる。なかでも、アルカリ濃度をより高める観点から、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを用いるのが好ましい。   The third agent of the present invention contains carbonate as an essential component. Examples of the carbonate used include ammonium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, guanidine carbonate, ammonium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like. Of these, ammonium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate are preferably used from the viewpoint of further increasing the alkali concentration.

炭酸塩の使用量は、本発明の効果を発揮すれば特に限定されないが、毛髪の損傷を抑制する観点から、酸化染毛剤全量中、炭酸ナトリウム(NaCO)に換算して、10重量%以上が好ましく、12重量%以上がより好ましい。また、皮膚刺激を抑制する観点から、20重量%以下が好ましく、18重量%がより好ましい。これらから、炭酸塩の総使用量は、10〜20重量%とすることが好ましく、より好ましくは12〜18重量%とするとよい。 The amount of carbonate used is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exerted. From the viewpoint of suppressing hair damage, the amount of carbonate converted to sodium carbonate (Na 2 CO 3 ) in the total amount of oxidative hair dye is 10 % By weight is preferable, and 12% by weight or more is more preferable. Moreover, from a viewpoint of suppressing skin irritation, 20 weight% or less is preferable and 18 weight% is more preferable. From these, the total amount of carbonate used is preferably 10 to 20% by weight, more preferably 12 to 18% by weight.

第3剤は、第1剤及び第2剤との分散・混合性を良好にする観点から、増粘剤を配合することができる。用い得る増粘剤としては、染毛剤に配合できるものであれば特に限定されないが、例えば、キサンタンガム、グアガム、カラギーナン、ローカストビーンガム等の天然高分子増粘剤;メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子;カルボキシビニルポリマー等を例示することができる。なかでも、炭酸塩の分散・混合性をより良好にする観点から、セルロース系高分子を用いるのが好ましい。   A 3rd agent can mix | blend a thickener from a viewpoint of making the dispersibility and mixing property with a 1st agent and a 2nd agent favorable. The thickener that can be used is not particularly limited as long as it can be blended into a hair dye, for example, natural polymer thickeners such as xanthan gum, guar gum, carrageenan, locust bean gum; methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, Examples thereof include cellulosic polymers such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose; carboxyvinyl polymers and the like. Among these, it is preferable to use a cellulosic polymer from the viewpoint of improving the dispersibility / mixability of the carbonate.

第3剤は炭酸塩のみで構成されていてもよいが、増粘剤と併用する場合、第1剤及び第2剤との分散・混合性を良好にする観点から、炭酸塩1重量部に対して、増粘剤を0.1〜2重量部で混合するのが好ましい。   The third agent may be composed only of carbonate, but when used in combination with a thickener, from the viewpoint of improving the dispersibility / mixability of the first agent and the second agent, 1 part by weight of carbonate. On the other hand, it is preferable to mix the thickener at 0.1 to 2 parts by weight.

また、本発明に係る第3剤には、本発明の目的の効果を損なわない範囲であれば、上記した成分のほか、塩化ナトリウム、酸化クロム、群青、ベンガラ等の粉体、油性成分、界面活性剤、精製水、香料等を目的に応じて適宜配合することができる。   In addition, the third agent according to the present invention includes powders such as sodium chloride, chromium oxide, ultramarine, bengara, oily components, interfaces, etc., in addition to the above components, as long as the effects of the object of the present invention are not impaired. An activator, purified water, a fragrance and the like can be appropriately blended depending on the purpose.

尚、第3剤の剤型は、液状、ジェル状、クリーム状等の種々の剤型で用いることができが、取扱いが容易な観点から、粉末状とするのが好ましい。   The dosage form of the third agent can be used in various dosage forms such as liquid, gel, cream, etc., but is preferably powdered from the viewpoint of easy handling.

本発明の酸化染毛剤は、使用時に各剤を均一に混合して用いる。通常、第2剤中に第1剤を投入し、その後に第3剤を混合すれば良く、例えば、1〜10重量部の第2剤が充填されたアプリケータ内に1〜10重量部の第1剤を加え、その後、1〜5重量部の第3剤を投入したのち、密閉して振とうすることにより均一に混合される。この場合、第1剤を液状、ジェル状又はクリーム状とし、第2剤を液状とし、第3剤は粉末状の剤型を用いるのが好ましい。尚、第1剤〜第3剤の混合方法は、上記混合順序に限定されるものではない。   The oxidative hair dye of the present invention is used by uniformly mixing each agent at the time of use. Usually, the first agent may be charged into the second agent and then mixed with the third agent. For example, 1 to 10 parts by weight of the applicator filled with 1 to 10 parts by weight of the second agent is used. After adding the first agent and then adding 1 to 5 parts by weight of the third agent, the mixture is sealed and shaken uniformly. In this case, it is preferable that the first agent is liquid, gel or cream, the second agent is liquid, and the third agent is in powder form. In addition, the mixing method of the 1st agent-the 3rd agent is not limited to the said mixing order.

以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。尚、配合量は特記しない限り、重量%である。また、「POE」は、ポリオキシエチレンの略であり、括弧内の数字は付加モル数を表す。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited only to this Example. The blending amount is wt% unless otherwise specified. “POE” is an abbreviation for polyoxyethylene, and the number in parentheses represents the number of added moles.

(試料の調製)
下記A−1、A−2、及びA−3のクリーム状の第1剤、下記B−1の液状の第2剤、並びに下記C−1の粉末状の第3剤をそれぞれ定法により調製し、表1に示す混合比で第1剤〜第3剤を混合して実施例、参考例及び比較例の酸化染毛剤を製造し、下記評価試験に供した。
(Sample preparation)
A cream-form first agent of the following A-1, A-2, and A-3, a liquid second agent of the following B-1, and a powdery third agent of the following C-1 were respectively prepared by conventional methods. The first agent to the third agent were mixed at the mixing ratio shown in Table 1 to produce oxidative hair dyes of Examples , Reference Examples and Comparative Examples, and were subjected to the following evaluation test.

〔酸化染毛剤第1剤(A−1)〕
炭酸ナトリウム 4.0
パラフェニレンジアミン 0.5
レゾルシン 0.3
メタアミノフェノール 0.1
POE(40)セチルエーテル 3.0
POE(20)セチルエーテル 2.0
流動パラフィン 2.0
セタノール 5.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1.0
無水亜硫酸ナトリウム 0.5
アスコルビン酸ナトリウム 0.5
エデト酸ニナトリウム 0.3
精製水 残 分
合 計 100.0
[Oxidative hair dye 1st agent (A-1)]
Sodium carbonate 4.0
Paraphenylenediamine 0.5
Resorcin 0.3
Metaaminophenol 0.1
POE (40) cetyl ether 3.0
POE (20) cetyl ether 2.0
Liquid paraffin 2.0
Cetanol 5.0
Stearyltrimethylammonium chloride 1.0
Anhydrous sodium sulfite 0.5
Sodium ascorbate 0.5
Edetate disodium 0.3
Purified water residue Total 100.0

〔酸化染毛剤第1剤(A−2)〕
炭酸ナトリウム 13.0
パラフェニレンジアミン 0.5
レゾルシン 0.3
メタアミノフェノール 0.1
POE(40)セチルエーテル 3.0
POE(20)セチルエーテル 2.0
流動パラフィン 2.0
セタノール 5.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1.0
無水亜硫酸ナトリウム 0.5
アスコルビン酸ナトリウム 0.5
エデト酸ニナトリウム 0.3
精製水 残 分
合 計 100.0
[Oxidative hair dye 1st agent (A-2)]
Sodium carbonate 13.0
Paraphenylenediamine 0.5
Resorcin 0.3
Metaaminophenol 0.1
POE (40) cetyl ether 3.0
POE (20) cetyl ether 2.0
Liquid paraffin 2.0
Cetanol 5.0
Stearyltrimethylammonium chloride 1.0
Anhydrous sodium sulfite 0.5
Sodium ascorbate 0.5
Edetate disodium 0.3
Purified water residue Total 100.0

〔酸化染毛剤第1剤(A−3)〕
28%アンモニア水 8.0
パラフェニレンジアミン 0.5
レゾルシン 0.3
メタアミノフェノール 0.1
POE(40)セチルエーテル 3.0
POE(20)セチルエーテル 2.0
流動パラフィン 2.0
セタノール 5.0
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1.0
無水亜硫酸ナトリウム 0.5
アスコルビン酸ナトリウム 0.5
エデト酸ニナトリウム 0.3
精製水 残 分
合 計 100.0
[Oxidative hair dye 1st agent (A-3)]
28% ammonia water 8.0
Paraphenylenediamine 0.5
Resorcin 0.3
Metaaminophenol 0.1
POE (40) cetyl ether 3.0
POE (20) cetyl ether 2.0
Liquid paraffin 2.0
Cetanol 5.0
Stearyltrimethylammonium chloride 1.0
Anhydrous sodium sulfite 0.5
Sodium ascorbate 0.5
Edetate disodium 0.3
Purified water residue Total 100.0

〔酸化染毛剤第2剤(B−1)〕
35%過酸化水素水 16.0
POE(40)セチルエーテル 0.5
POE(20)セチルエーテル 0.2
セタノール 1.0
ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.2
精製水 残 分
合 計 100.0
[Oxidative hair dye second agent (B-1)]
35% hydrogen peroxide solution 16.0
POE (40) cetyl ether 0.5
POE (20) cetyl ether 0.2
Cetanol 1.0
Hydroxyethanediphosphonic acid 0.2
Purified water residue Total 100.0

〔酸化染毛剤第3剤(C−1)〕
炭酸ナトリウム 90.0
カルボキシメチルセルロース 10.0
合 計 100.0
[Oxidative hair dye 3rd agent (C-1)]
Sodium carbonate 90.0
Carboxymethylcellulose 10.0
Total 100.0

Figure 0005506174
Figure 0005506174

(試験例1;第1剤の低温安定性の評価)
表1に記した実施例、参考例及び比較例の各染毛剤第1剤をスクリュー管に充填し、5℃で30日間保存後、試料の一部をガラス板上に延ばし、析出物の有無を下記評価基準に従って目視で評価した。結果を表2に示す。
(Test Example 1; Evaluation of low temperature stability of first agent)
Each hair dye first agent of Examples , Reference Examples and Comparative Examples shown in Table 1 is filled in a screw tube, stored at 5 ° C. for 30 days, a part of the sample is extended on a glass plate, The presence or absence was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.

<評価基準>
○:析出物が認められない。
△:わずかに析出物が認められる。
×:析出物が認められる。
<Evaluation criteria>
○: No precipitate is observed.
Δ: Slight deposits are observed.
X: Precipitates are observed.

(試験例2;第1剤の高温安定性の評価)
表1に記した実施例、参考例及び比較例の各染毛剤第1剤をスクリュー管に充填し、40℃で30日間保存後、下記評価基準に従って目視で評価した。結果を表2に示す。
(Test Example 2; Evaluation of high temperature stability of first agent)
Each hair dye 1st agent of the Example , the reference example, and the comparative example which were described in Table 1 was filled in the screw tube, and after 30-day preservation | save at 40 degreeC, it evaluated visually according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.

○:分離が認められない。
△:わずかに分離が認められる。
×:分離が認められる。
○: Separation is not recognized.
Δ: Slight separation is observed.
X: Separation is recognized.

(試験例3;混合性の評価)
表1に記した各実施例及び参考例の第1剤〜第3剤を混合し、或いは、各比較例の第1剤と第2剤を混合し、混合の容易性を評価した。すなわち、各実施例及び参考例の第1剤及び第2剤をアプリケータ内に充填し、軽く振とう後、第3剤を更に投入して振とうした。また、各比較例の第1剤及び第2剤をアプリケータ内に充填して振とうした。このときの混合の容易性を下記評価基準に基づいて評価した。結果を表2に記した。
(Test Example 3; Evaluation of mixing properties)
The 1st agent-3rd agent of each Example and reference example which were described in Table 1 were mixed, or the 1st agent and 2nd agent of each comparative example were mixed, and the ease of mixing was evaluated. That is, the first agent and the second agent of each Example and Reference Example were filled in the applicator and shaken lightly, and then the third agent was further added and shaken. Further, the first agent and the second agent of each comparative example were filled in the applicator and shaken. The ease of mixing at this time was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.

<評価基準>
○:均一に混合される。
△:僅かに均一に混合されない。
×:均一に混合されない。
<Evaluation criteria>
○: Uniformly mixed.
Δ: Slightly uniform mixing is not possible.
X: Not uniformly mixed.

(試験例4;皮膚刺激性の評価)
上記試験例1で混合した各実施例、参考例及び各比較例の試料を、10名のパネラーの前腕にスポットした。30分間放置後、水で洗い流し、1時間後の発赤の様子を評価した。結果を表2に記した。
(Test Example 4; Evaluation of skin irritation)
The samples of each Example , Reference Example and Comparative Example mixed in Test Example 1 were spotted on the forearms of 10 panelists. After standing for 30 minutes, it was washed away with water and the state of redness after 1 hour was evaluated. The results are shown in Table 2.

<皮膚刺激性の評価基準>
○:10名中2名以下で発赤が認められる。
△:10名中3〜5名で発赤が認められる。
×:10名中6名以上で発赤が認められる。
<Evaluation criteria for skin irritation>
○: Redness is observed in 2 or less of 10 people.
(Triangle | delta): Redness is recognized by 3-5 persons in 10 persons.
X: Redness is recognized in 6 or more of 10 people.

(試験例5;刺激臭の評価)
上記試験例1で混合した各実施例、参考例及び各比較例の試料の臭気について、10名のパネラーにより下記評価基準に基づいて評価した。結果を表2に記した。
(Test Example 5: Evaluation of irritating odor)
The odors of the samples of Examples , Reference Examples, and Comparative Examples mixed in Test Example 1 were evaluated by 10 panelists based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.

<刺激臭の評価基準>
○:10名中8名以上が刺激臭がないと回答。
△:10名中5〜7名が刺激臭がないと回答。
×:10名中4名以下が刺激臭がないと回答。
<Evaluation criteria for pungent odor>
○: 8 or more of 10 responded that there was no irritating odor.
Δ: 5 to 7 out of 10 responded that there was no irritating odor.
X: 4 or less of 10 responded that there was no irritating odor.

(試験例6;染色性・明度の評価)
上記試験例1で混合した各実施例、参考例及び各比較例の試料を、重さ3g、長さ10cmの人毛毛束(黒色)に均一に塗布した。塗布後30℃で30分間放置し、その後、水で洗浄しドライヤーを用いて毛束を乾燥し毛髪をブラウン色に染色した。乾燥後の毛束の染色の度合い(染色性)について、10名の専門パネラーにより下記評価基準に基づいて評価した。また、乾燥後の毛束の明るい色に染色(明度)されているかを、日本ヘアカラー協会(以下、JHCAと略す。)のヘアカラーリング・レベルスケールにより下記評価基準に基づいて評価した。結果を表2に記した。尚、使用した毛束の初期の明度は、JHCAのヘアカラーリング・レベルスケールで、レベル4であった。
(Test Example 6: Evaluation of dyeability and brightness)
The samples of Examples , Reference Examples and Comparative Examples mixed in Test Example 1 were uniformly applied to a human hair bundle (black) having a weight of 3 g and a length of 10 cm. After application, the mixture was allowed to stand at 30 ° C. for 30 minutes, then washed with water, the hair bundle was dried using a dryer, and the hair was dyed brown. The degree of dyeing (dyeability) of the hair bundle after drying was evaluated by 10 professional panelists based on the following evaluation criteria. Further, whether or not the hair bundle after drying was dyed in a bright color (lightness) was evaluated based on the following evaluation criteria using a hair coloring level scale of the Japan Hair Color Association (hereinafter abbreviated as JHCA). The results are shown in Table 2. The initial lightness of the hair bundle used was level 4 on the JHCA hair coloring level scale.

<染色性の評価基準>
○:10名中8名以上が良好な染色性であると回答。
△:10名中5〜7名が良好な染色性であると回答。
×:10名中4名以下が良好な染色性であると回答。
<Evaluation criteria for dyeability>
○: 8 or more out of 10 responded that the dyeability was good.
(Triangle | delta): 5-7 persons answered that it was favorable dyeing | staining property.
X: 4 or less of 10 responded that the dyeability was good.

<明度の評価基準>
○:JHCAのヘアカラーリング・レベルスケールでレベル9以上である。
△:JHCAのヘアカラーリング・レベルスケールでレベル6〜8である。
×:JHCAのヘアカラーリング・レベルスケールでレベル5以下である。
<Lightness evaluation criteria>
○: Level 9 or higher on the JHCA hair coloring level scale.
(Triangle | delta): It is level 6-8 in the hair coloring level scale of JHCA.
X: Level 5 or less on JHCA hair coloring level scale.

(試験例7;毛髪損傷度の評価)
上記試験例6の評価後の毛束の状態を電子顕微鏡(倍率3000倍)で観察し、毛髪の損傷について以下の評価基準に基づいて評価した。その結果を表2に示す。
(Test Example 7: Evaluation of hair damage degree)
The state of the hair bundle after the evaluation in Test Example 6 was observed with an electron microscope (magnification 3000 times), and hair damage was evaluated based on the following evaluation criteria. The results are shown in Table 2.

<毛髪損傷の評価基準>
○:毛小皮に損傷はほとんど認められなかった。
△:毛小皮に隆起、亀裂、剥離などの損傷が少し認められた。
×:毛小皮に隆起、亀裂、剥離などの損傷が明らかに認められた。
<Evaluation criteria for hair damage>
○: Almost no damage was observed in the hair cuticle.
Δ: Damages such as bulges, cracks, and peeling were slightly observed in the hair cuticle.
X: Damages such as bumps, cracks, and peeling were clearly observed in the hair cuticle.

Figure 0005506174
Figure 0005506174

表2の結果から、本発明の三剤式の酸化染毛剤(実施例1〜2、参考例1〜2)は、二剤式の酸化染毛剤(比較例1〜4)と比較して、染毛剤によるアルカリの刺激臭や皮膚刺激がないことが分かる。また、施述後の毛髪は染色性に優れ、毛髪への損傷を十分に抑制できることがわかる。 From the results in Table 2, the three-part oxidative hair dye of the present invention ( Examples 1-2 and Reference Examples 1-2 ) is compared with the two-part oxidative hair dye (Comparative Examples 1-4). Thus, it can be seen that there is no irritating odor or skin irritation caused by the hair dye. Moreover, it turns out that the hair after description is excellent in dyeability, and can fully suppress the damage to hair.

また、実施例1〜2のようにアルカリ剤を炭酸塩のみとした場合であっても、染色性に優れるとともに、毛髪を明るい色に染色することができるということが分かる。   Moreover, even if it is a case where only an alkali agent is carbonate like Examples 1-2, while being excellent in dyeability, it turns out that hair can be dye | stained to a bright color.

Claims (4)

アルカリ剤と酸化染料を含有する第1剤と、過酸化水素を含有する第2剤と、炭酸塩を含有する第3剤とからなり、第1剤のアルカリ剤が、炭酸塩であり、炭酸塩の酸化染毛剤中の含有量が、炭酸ナトリウムに換算して10〜20重量%である、三剤式の酸化染毛剤。 It consists of a first agent containing an alkali agent and an oxidation dye, a second agent containing hydrogen peroxide, and a third agent containing carbonate , wherein the alkaline agent of the first agent is a carbonate, A three-component oxidative hair dye, wherein the content of the salt in the oxidative hair dye is 10 to 20% by weight in terms of sodium carbonate. 更に、第3剤に増粘剤を含有してなる、請求項1に記載の酸化染毛剤。   Furthermore, the oxidative hair dye of Claim 1 formed by containing a thickener in the 3rd agent. 増粘剤が、セルロース系高分子である、請求項2に記載の酸化染毛剤。   The oxidative hair dye according to claim 2, wherein the thickener is a cellulosic polymer. 第3剤が、粉末状である、請求項1〜3の何れかに記載の酸化染毛剤。   The oxidative hair dye in any one of Claims 1-3 whose 3rd agent is a powder form.
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