JP5499837B2 - Heat ray shielding film - Google Patents
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本発明は、熱線遮蔽フィルムに関し、さらに詳しくは、建物や乗り物の窓ガラスなどに貼着されて熱線を遮蔽するとともに、透明性に優れ、低ヘイズ性の熱線遮蔽フィルムに関するものである。 The present invention relates to a heat ray shielding film, and more particularly, to a heat ray shielding film that is adhered to a window glass of a building or a vehicle to shield the heat rays and has excellent transparency and low haze.
近年における省エネルギー化の進展に伴い、建物の窓、車両の窓、あるいは冷蔵庫、冷凍庫、冷凍用ショーケースの窓などにおいては、さらなる暑さの軽減、省エネルギー化を図るために、これらの窓に熱線（赤外線）を遮蔽する機能を有する熱線遮蔽膜付き透明フィルム（以下、熱線遮蔽フィルム）を貼着することが提案されている。 With the progress of energy conservation in recent years, building windows, vehicle windows, refrigerators, freezers, showcase windows for freezing, etc. have been heated to these windows to further reduce heat and save energy. It has been proposed to stick a transparent film with a heat ray shielding film (hereinafter referred to as a heat ray shielding film) having a function of shielding (infrared rays).
このような熱線遮蔽フィルムは、熱的作用の大きい近赤外領域の波長帯の光（近赤外線）を主として遮蔽する材料を含んで形成されている。このような材料としては、熱線遮蔽フィルムに高い耐候性を求められる観点から、無機材料である金属酸化物の微粒子（無機微粒子）が好適に用いられる。熱線遮蔽フィルム中の無機微粒子に近赤外線が照射されると、近赤外線は無機微粒子により反射される。また、反射の方向によっては微粒子間で近赤外線の反射が繰り返され、熱として吸収される。熱線遮蔽フィルムでは、このようにして近赤外線を遮蔽している。 Such a heat ray shielding film is formed including a material that mainly shields light in the near-infrared wavelength band (near-infrared ray) having a large thermal action. As such a material, metal oxide fine particles (inorganic fine particles), which are inorganic materials, are preferably used from the viewpoint that high heat resistance is required for the heat ray shielding film. When near infrared rays are irradiated to the inorganic fine particles in the heat ray shielding film, the near infrared rays are reflected by the inorganic fine particles. Depending on the direction of reflection, near-infrared reflection is repeated between the fine particles and absorbed as heat. The heat ray shielding film shields near infrared rays in this way.
このような熱線遮蔽フィルムとして、透明フィルム基体の一面上に、アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）微粒子または錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子を含有したハードコート層を形成し、他の一面上に粘着剤層、剥離層を順次積層した積層構造の膜を形成し、このハードコート層が熱線遮蔽の機能を有する熱線遮蔽フィルムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。 As such a heat ray shielding film, a hard coat layer containing antimony-containing tin oxide (ATO) fine particles or tin-doped indium oxide (ITO) fine particles is formed on one surface of a transparent film substrate, and an adhesive is formed on the other surface. There has been proposed a heat ray shielding film in which a layered structure film in which a layer and a release layer are sequentially laminated is formed, and this hard coat layer has a heat ray shielding function (see, for example, Patent Document 1).
また、セシウムをドープした酸化タングステンとバインダー樹脂とを溶媒中で混合し、得られる溶液を透明な基材フィルムに塗布して形成される塗膜を、赤外線吸収（熱線遮蔽）層とする熱線遮蔽フィルムを形成することが提案されている（例えば、特許文献２参照）。 In addition, heat ray shielding that uses an infrared absorption (heat ray shielding) layer as a coating film formed by mixing tungsten oxide doped with cesium and a binder resin in a solvent and applying the resulting solution to a transparent base film. It has been proposed to form a film (see, for example, Patent Document 2).
熱線遮蔽フィルムは、本来の機能である赤外線の遮蔽とともに、フィルムの貼付対象である窓の光透過性を損なわないように、可視光領域の波長帯の光（可視光線）を透過する、すなわち透明であることが求められる。しかしながら、上記特許文献で提案された技術には、この点について次のような問題がある。 The heat ray shielding film transmits the light (visible light) in the wavelength band of the visible light region so as not to impair the light transmittance of the window to which the film is attached, in addition to the infrared shielding that is the original function, that is, transparent. It is required to be. However, the technique proposed in the above patent document has the following problem in this respect.
すなわち、特許文献１で示された熱線遮蔽フィルムでは、可視光線の透過率が７０％以上となるような高い光透過性を有することとすると、あわせて赤外線の透過率も上昇し、熱線の遮蔽性能が低下してしまう。そのため、高透明な熱線遮蔽フィルムとすることが困難である。
That is, if the heat ray shielding film shown in
特許文献２で示された熱線遮蔽フィルムでは、セシウムドープ酸化タングステンが長波長の可視光線も遮蔽するので、塗膜が青色に着色する。そのため、特許文献２の熱線遮蔽フィルムでは、熱線遮蔽フィルムを貼付する箇所（建物や車体の窓など）の意匠性を損ねてしまう。 In the heat ray shielding film shown in Patent Document 2, cesium-doped tungsten oxide also shields visible light having a long wavelength, so that the coating is colored blue. Therefore, in the heat ray shielding film of patent document 2, the designability of the location (a building, the window of a vehicle body, etc.) which affixes a heat ray shielding film will be impaired.
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって、熱線を遮蔽する性能が高く、また可視光線透過率が高く、さらに着色が低減された熱線遮蔽フィルムを提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a situation, Comprising: It aims at providing the heat ray shielding film with the high performance which shields a heat ray, the visible light transmittance | permeability high, and also the coloring was reduced. .
上記の課題を解決するため、本発明の熱線遮蔽フィルムは、透明基材と、前記透明基材上に形成された熱線遮蔽膜と、を備え、前記熱線遮蔽膜は、光透過性を有する樹脂材料と、前記樹脂材料中に分散する無機微粒子と、を有し、前記無機微粒子は、第１の金属酸化物と第２の金属酸化物とを含み、前記熱線遮蔽膜は、前記第１の金属酸化物を含む第１熱線遮蔽膜と、前記第２の金属酸化物を含む第２熱線遮蔽膜と、を有し、前記第１の金属酸化物と前記第２の金属酸化物は、赤外線の吸収波長帯域が互いに異なっており、且つ、互いに補色となる色を呈し、前記第１の金属酸化物がアンチモン含有酸化物であり、前記第２の金属酸化物がセシウム含有酸化タングステンであり、ＪＩＳ Ｚ ８７２９−１９９４に規定されるＣＩＥ Ｌ ＊ ａ ＊ ｂ ＊ 表色系において、Ｃ光源及び２°視野条件で測定されるａ ＊ 値及びｂ ＊ 値が、−４．３≦ａ ＊ ≦０．５、且つ−１．５≦ｂ ＊ ≦０．５であり、可視光線透過率が７０％以上であり、赤外線透過率が９００〜２５００ｎｍの波長領域に渡って１０％以下であることを特徴とする。
In order to solve the above problems, a heat ray shielding film of the present invention includes a transparent substrate and a heat ray shielding film formed on the transparent substrate, and the heat ray shielding film is a resin having light transmittance. A material and inorganic fine particles dispersed in the resin material, the inorganic fine particles including a first metal oxide and a second metal oxide, and the heat ray shielding film includes the first heat-shielding film. A first heat ray shielding film containing a metal oxide, and a second heat ray shielding film containing the second metal oxide, wherein the first metal oxide and the second metal oxide are infrared rays are different absorption wavelength bands of each other and caused a color which is a complementary color to each other, said first metal oxide is antimony-containing oxide, the second metal oxide be a cesium-containing tungsten oxide CIE L * a * specified in JIS Z 8729-1994 In the b * color system, the a * value and b * value measured with a C light source and a 2 ° viewing condition are −4.3 ≦ a * ≦ 0.5 and −1.5 ≦ b * ≦ 0. The visible light transmittance is 70% or more, and the infrared transmittance is 10% or less over a wavelength region of 900 to 2500 nm .
本発明においては、前記第１熱線遮蔽膜は、前記透明基材の一方の面に形成され、前記第２熱線遮蔽膜は、前記透明基材の他方の面に形成されていることが望ましい。 In the present invention, it is preferable that the first heat ray shielding film is formed on one surface of the transparent substrate, and the second heat ray shielding film is formed on the other surface of the transparent substrate.
本発明においては、前記無機微粒子は、平均二次粒子径が１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることが望ましい。
In the present invention, the inorganic fine particles preferably have an average secondary particle size of 1 nm to 800 nm .
本発明においては、前記無機微粒子は、平均二次粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが望ましい。
In the present invention, the inorganic fine particles preferably have an average secondary particle diameter of 1 nm to 200 nm .
本発明においては、前記第１の金属酸化物が、アンチモン含有酸化スズであることが望ましい。
In the present invention, the first metal oxide is preferably antimony-containing tin oxide .
本発明の熱線遮蔽フィルムによれば、２種の金属酸化物を併用するため、可視光線の透過率の低下を抑制しつつ、幅広い波長帯域の赤外線を吸収することが可能となる。加えて、個々の金属酸化物が互いに補色となる色を呈しているため、併用することにより、フィルムを透過する光が一方の金属酸化物の色を呈する色光となることを抑制し、着色を抑制する（透過光を無彩色に近づける）ことができる。さらに、前記第１の金属酸化物がアンチモン含有酸化物であり、前記第２の金属酸化物がセシウム含有酸化タングステンであり、ＪＩＳ Ｚ ８７２９−１９９４に規定されるＣＩＥ Ｌ ＊ ａ ＊ ｂ ＊ 表色系において、Ｃ光源及び２°視野条件で測定されるａ ＊ 値及びｂ ＊ 値が、−４．３≦ａ ＊ ≦０．５、且つ−１．５≦ｂ ＊ ≦０．５であり、可視光線透過率が７０％以上であり、赤外線透過率が９００〜２５００ｎｍの波長領域に渡って１０％以下であることとしている。したがって、幅広い赤外線波長領域にわたって遮蔽し、透明性および意匠性に優れた熱線遮蔽フィルムを提供することが出来る。
According to the heat ray shielding film of the present invention, since two kinds of metal oxides are used in combination, it is possible to absorb infrared rays in a wide wavelength band while suppressing a decrease in visible light transmittance. In addition, since the individual metal oxides exhibit colors that are complementary to each other, the combined use suppresses the light transmitted through the film from becoming colored light that exhibits the color of one metal oxide. It can be suppressed (transmitted light is brought closer to an achromatic color). Further, the first metal oxide is an antimony-containing oxide, the second metal oxide is a cesium-containing tungsten oxide, and CIE L * a * b * color specification defined in JIS Z 8729-1994. In the system, a * value and b * value measured with C light source and 2 ° viewing condition are −4.3 ≦ a * ≦ 0.5 and −1.5 ≦ b * ≦ 0.5, The visible light transmittance is 70% or more, and the infrared transmittance is 10% or less over a wavelength region of 900 to 2500 nm. Therefore, it is possible to provide a heat ray shielding film that shields over a wide infrared wavelength region and is excellent in transparency and design.
以下、図１を参照しながら、本発明の実施形態に係る熱線遮蔽フィルムについて説明する。なお、以下の図面においては、図面を見やすくするため、各構成要素の寸法や比率などは適宜異ならせてある。 Hereinafter, the heat ray shielding film according to the embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. In the following drawings, the dimensions, ratios, and the like of the respective components are appropriately changed in order to make the drawings easy to see.
「熱線遮蔽フィルム」
図１は、本実施形態に係る熱線遮蔽フィルム１を示す概略断面図である。図に示すように、熱線遮蔽フィルム１は、透明フィルム（透明基材）２と、透明フィルム２の上面（一主面）に形成された第１熱線遮蔽膜３と、透明フィルム２の下面（他の一主面）上に形成された第２熱線遮蔽膜４と、第２熱線遮蔽膜４上に貼着された粘着剤層５とを有している。
"Heat ray shielding film"
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a heat
透明フィルム２は、可視光線を透過する樹脂材料を用いて形成されたフィルムである。樹脂材料としては、例えば、ポリエステル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、ポリ塩化三フッ化エチレン（ＰＣＴＦＥ）等のフッ素樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリエステルを材料としたフィルムが透明性、安定性、コストなどの面から好ましく、同じ観点からポリエステルの中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが特に好ましい。
この透明フィルム２の厚さは、透明フィルム２の形成材料や、形成される熱線遮蔽フィルム１の用途等に応じて適宜選択できるが、例えば、２５μｍ〜２００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
The transparent film 2 is a film formed using a resin material that transmits visible light. Examples of the resin material include polyester, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyamide (PA), polyvinyl chloride (PVC), polycarbonate (PC), polyvinyl alcohol (PVA), polymethyl methacrylate (PMMA), and polyethylene. Examples of the fluororesin include terephthalate (PET), polyvinylidene fluoride (PVDF), polytetrafluoroethylene (PTFE), and polychloroethylene trifluoride (PCTFE). Among these, a film made of polyester is preferable from the viewpoint of transparency, stability, cost, and the like, and from the same viewpoint, a polyethylene terephthalate (PET) film is particularly preferable among the polyesters.
Although the thickness of this transparent film 2 can be suitably selected according to the formation material of the transparent film 2, the use of the heat
第１熱線遮蔽膜３および第２熱線遮蔽膜４は、熱線（赤外線）を遮蔽する能力を有する無機微粒子を、可視光線を透過する透明性樹脂（バインダー）中に分散したものである。第１熱線遮蔽膜３および第２熱線遮蔽膜４に含まれる無機微粒子は、赤外線を吸収しかつ可視光線を透過させることにより、熱線遮蔽性と透明性とを両立している。 The first heat ray shielding film 3 and the second heat ray shielding film 4 are obtained by dispersing inorganic fine particles having the ability to shield heat rays (infrared rays) in a transparent resin (binder) that transmits visible light. The inorganic fine particles contained in the first heat ray shielding film 3 and the second heat ray shielding film 4 have both heat ray shielding properties and transparency by absorbing infrared rays and transmitting visible rays.
このような無機微粒子としては、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、セシウム含有酸化タングステン、アンチモン含有酸化亜鉛、ガリウム含有酸化亜鉛などを挙げることができる。さらに、以下の理由から、ＡＴＯ微粒子とセシウム含有酸化タングステン微粒子との組み合わせが好ましい。 Examples of such inorganic fine particles include antimony-doped tin oxide (ATO), cesium-containing tungsten oxide, antimony-containing zinc oxide, and gallium-containing zinc oxide. Furthermore, a combination of ATO fine particles and cesium-containing tungsten oxide fine particles is preferable for the following reasons.
まず、ＡＴＯ微粒子とセシウム含有酸化タングステン微粒子とは、赤外線の吸収波長帯域が互いに一部が重なりながら異なっている。そのため、これらの微粒子を含む第１熱線遮蔽膜３および第２熱線遮蔽膜４は、協働して広い波長帯域の赤外線を遮蔽することとなる。 First, the ATO fine particles and the cesium-containing tungsten oxide fine particles have different infrared absorption wavelength bands while partially overlapping each other. Therefore, the first heat ray shielding film 3 and the second heat ray shielding film 4 containing these fine particles cooperate to shield infrared rays in a wide wavelength band.
地上付近での太陽光のスペクトルを見ると９００ｎｍ付近は、近赤外領域で最もエネルギーが強い。また人が不快に感じる暑さは、１５００ｎｍ〜２５００ｎｍの波長領域が原因とも言われている。従って、暑さ対策を目的の１つとする熱線遮蔽フィルムでは、９００〜２５００ｎｍの近赤外領域の赤外線を遮蔽することが好ましく、この領域の赤外線の透過率を１０％以下にすることが望ましい。 Looking at the spectrum of sunlight near the ground, the energy is strongest in the near infrared region around 900 nm. It is also said that the heat that people feel unpleasant is due to the wavelength range of 1500 nm to 2500 nm. Therefore, it is preferable to shield infrared rays in the near infrared region of 900 to 2500 nm in a heat ray shielding film intended for heat countermeasures, and it is desirable that the infrared transmittance of this region be 10% or less.
本発明の熱線遮蔽フィルムを断熱目的で用いる場合、赤外線の透過率は低ければ低いほど良く、車や家の窓に貼るときの室温の温度上昇を抑制する効果が高くなる。例として挙げるならば、アルミ蒸着膜により赤外線を反射する構成の通常知られた熱線遮蔽フィルムでは、近赤外領域（８００〜２５００ｎｍ）での透過率は１０％以下となっている。しかし、このような構成の熱線遮蔽フィルムでは、可視光線の透過率も低くなり透明性が悪くなる。 When using the heat ray shielding film of the present invention for the purpose of heat insulation, the lower the infrared transmittance, the better, and the higher the effect of suppressing the temperature rise at room temperature when pasting on a car or house window. As an example, in a commonly known heat ray shielding film configured to reflect infrared rays by an aluminum vapor deposition film, the transmittance in the near infrared region (800 to 2500 nm) is 10% or less. However, in the heat ray shielding film having such a configuration, the transmittance of visible light is lowered and the transparency is deteriorated.
また、誘電体膜を積層した多層膜を形成することで近赤外領域の赤外線透過率を１０％以下とする熱線遮蔽フィルムを構成することもできる。この場合、可視光透過率も７０％以上を達成することが可能であるが、製造工程が複雑になりコストがかかる。さらに、フィルム表面で可視光が反射するため、フィルム表面がぎらつき視認性が悪くなる。
Moreover, the heat ray shielding film which makes the infrared transmittance of a near
対して、本発明の熱線遮蔽フィルムは、近赤外領域の赤外線透過率を１０％以下としたとしても、後述のように可視光透過率を７０％以上とすることができ好ましい。 On the other hand, even if the infrared ray transmittance in the near infrared region is 10% or less, the heat ray shielding film of the present invention is preferable because the visible light transmittance can be 70% or more as described later.
ここで、図２に示すように、ＡＴＯは１５００ｎｍより長波長の近赤外線をよく遮蔽する（１５００ｎｍより長波長の近赤外線の透過率が低い）が、可視光領域に近い赤外線はあまり遮蔽しない。対して、セシウム含有酸化タングステンは、可視光領域に近い近赤外線をよく遮蔽する（可視光領域に近い近赤外線の透過率が低い）が、１５００ｎｍより長波長側の赤外線に対しては遮蔽力が低下してくる。そのため、例えばいずれか一方の微粒子のみを用いて熱線遮蔽膜を形成しようとすると、９００〜２５００ｎｍの幅広い領域にわたって赤外線の透過率を１０％以下にしようとするためには、多くの微粒子量（塗布量）が必要となる。そうすると、各無機微粒子による可視光線の吸収量および反射量が増加（可視光線の透過率が低下）するため、視認性が損なわれることとなる。
しかし、本実施形態では、１５００ｎｍより長波長の近赤外線の透過率がセシウム含有酸化タングステンよりも低いＡＴＯ微粒子と、可視光領域に近い近赤外線の透過率がＡＴＯよりも低いセシウム含有酸化タングステン微粒子とを併用するため、可視光線の透過率の低下を抑制しつつ、幅広い波長帯域の赤外線を吸収することが可能となっている。
Here, as shown in FIG. 2, ATO well shields near infrared light having a wavelength longer than 1500 nm (low transmittance of near infrared light having a wavelength longer than 1500 nm), but does not shield much infrared light near the visible light region. On the other hand, cesium-containing tungsten oxide shields near infrared rays close to the visible light region well (low transmittance of near infrared rays close to the visible light region), but has shielding power against infrared rays having a wavelength longer than 1500 nm. It will decline. Therefore, for example, when a heat ray shielding film is formed using only one of the fine particles, a large amount of fine particles (coating is required in order to reduce the infrared transmittance to 10% or less over a wide range of 900 to 2500 nm. Amount) is required. As a result, the amount of visible light absorbed and reflected by each inorganic fine particle increases (the transmittance of visible light decreases), and visibility is impaired.
However, in the present embodiment, ATO fine particles having a near-infrared transmittance of longer than 1500 nm lower than that of cesium-containing tungsten oxide, and a cesium-containing tungsten oxide fine particle having a near-infrared transmittance close to the visible light region lower than that of ATO, Therefore, it is possible to absorb infrared rays in a wide wavelength band while suppressing a decrease in visible light transmittance.
また、ＡＴＯとセシウム含有酸化タングステンとは、互いに補色の関係にある色を呈している。具体的には、ＡＴＯを含有する塗膜は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてｂ＊値がプラス値を示す色であり、セシウム含有酸化タングステンを含有する塗膜は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてｂ＊値がマイナス値を示す色である。ａ＊値については、通常のガラスの色がＬ*ａ*ｂ*表色系においてａ＊値がマイナスであり、少し緑色に色づいているため、貼付対象とするガラスの色に基づいて設計すると良い。 In addition, ATO and cesium-containing tungsten oxide exhibit colors that are complementary to each other. Specifically, the coating film containing ATO is a color having a positive b * value in the L * a * b * color system, and the coating film containing cesium-containing tungsten oxide is L * a *. In the b * color system, the b * value is a negative value. Regarding the a * value, the normal glass color is L * a * b * in the color system and the a * value is negative and slightly green, so if you design based on the color of the glass to be applied good.
そのため、一方の微粒子（例えばＡＴＯ微粒子）を含む第１熱線遮蔽膜３を透過した光が、更に他方の微粒子（例えばセシウム含有酸化タングステン微粒子）を含む第２熱線遮蔽膜４を透過することにより、無彩色またはそれに近い透過光となるように含有量比を規定することができる。これにより、熱線遮蔽フィルム１を貼付する部分の意匠性を損なうことがない。
Therefore, the light transmitted through the first heat ray shielding film 3 containing one fine particle (for example, ATO fine particle) is further transmitted through the second heat ray shielding film 4 containing the other fine particle (for example, cesium-containing tungsten oxide fine particle), The content ratio can be defined so that the transmitted light is achromatic or close to it. Thereby, the designability of the part which affixes the heat
熱線遮蔽膜に含まれる無機微粒子として、ＡＴＯとセシウム含有酸化タングステンとを例に挙げたが、他にも、互いに赤外線吸収帯域が一部重なりながら異なり、且つ互いに補色の関係にある色を呈する金属酸化物の微粒子を用いることができる。 As the inorganic fine particles contained in the heat ray shielding film, ATO and cesium-containing tungsten oxide are taken as an example, but other metals exhibiting colors that are different from each other while partially overlapping with each other and have a complementary color relationship with each other. Fine oxide particles can be used.
さらに、これらの無機微粒子を含んで形成される第１熱線遮蔽膜３および第２熱線遮蔽膜４は、フィルムを介した視認性を保つために、可視光線透過率が７０％以上であることが望ましい。 Further, the first heat ray shielding film 3 and the second heat ray shielding film 4 formed by including these inorganic fine particles may have a visible light transmittance of 70% or more in order to maintain visibility through the film. desirable.
透明性を損なわないためには、ヘイズ（Ｈｚ）値は２％以下が必要で、さらには１％以下であることが望ましい。そのためには、無機微粒子の平均二次粒子径は１ｎｍ以上８００ｎｍ以下であることが必要で、好ましくは１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。
無機微粒子の粒径が２００ｎｍ以下の粒径となると、無機微粒子による可視光線のミー散乱が抑制されるため、高い透明性を実現しやすくなる。無機微粒子の粒径の下限を１ｎｍとしたのは、再凝集のため１ｎｍよりも小さい微粒子を合成するのが困難だからである。
In order not to impair the transparency, the haze (Hz) value needs to be 2% or less, and more preferably 1% or less. For that purpose, the average secondary particle diameter of the inorganic fine particles needs to be 1 nm or more and 800 nm or less, and preferably 1 nm or more and 200 nm or less.
When the particle size of the inorganic fine particles is 200 nm or less, visible light Mie scattering by the inorganic fine particles is suppressed, so that high transparency is easily realized. The reason why the lower limit of the particle size of the inorganic fine particles is set to 1 nm is that it is difficult to synthesize fine particles smaller than 1 nm due to reaggregation.
また、第１熱線遮蔽膜３および第２熱線遮蔽膜４は、樹脂材料のバインダーに上述の無機材料が混入したもので形成されている。バインダーの種類は、透明であれば特に限定されることはなく、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの熱硬化型のバインダー、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂などの紫外線硬化型のバインダーなどが好適に用いられる。 Moreover, the 1st heat ray shielding film 3 and the 2nd heat ray shielding film 4 are formed by what mixed the above-mentioned inorganic material in the binder of the resin material. The type of the binder is not particularly limited as long as it is transparent, and is a thermosetting binder such as phenol resin, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, acrylic urethane resin, polyester acrylate resin. An ultraviolet curable binder such as a resin or an epoxy acrylate resin is preferably used.
熱線遮蔽膜の形成材料である塗料における、無機微粒子/バインダーの割合は、必要な光学特性と耐擦傷性の観点から適切に定められる必要がある。また熱線遮蔽膜の膜厚は、紫外線硬化型バインダーを使用した場合、酸素による紫外線硬化阻害を避けるためにも１．０μｍ以上が望ましい。施工性の観点から熱線遮蔽膜の表面は、滑り性が付与されているのが望ましい。 The ratio of inorganic fine particles / binder in the coating material, which is a material for forming the heat ray shielding film, needs to be appropriately determined from the viewpoints of necessary optical characteristics and scratch resistance. In addition, when the ultraviolet ray curable binder is used, the thickness of the heat ray shielding film is preferably 1.0 μm or more in order to avoid ultraviolet ray inhibition by oxygen. From the viewpoint of workability, it is desirable that the surface of the heat ray shielding film is provided with slipperiness.
本実施形態の熱線遮蔽機フィルム１は、樹脂材料のバインダーに上述の無機材料を混入した塗料を透明フィルム２上に塗布することで形成している。塗布方法としては、バーコート法、スピンコート法、スプレーコート法、インクジェット法、ディップ法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースロールコート法、ナイフコータ法、スクリーン印刷法、キスコータ法、などの通常知られた塗布方法を用いることができる。
The heat ray shielding
ここで、本発明の熱線遮蔽フィルム１では、透明フィルム２の一主面に第１熱線遮蔽膜３を、他の主面に第２熱線遮蔽膜４を、それぞれ形成することとしている。これは次の理由によるものである。
Here, in the heat
まず、アンチモン含有酸化物微粒子とセシウム含有酸化タングステン微粒子を混合した塗料を調整し、透明フィルム２の一主面に塗布することで熱線遮蔽膜を形成することとしても、幅広い波長帯域での高い熱線遮蔽、高い可視光線透過率、着色の低減、の効果が付与された熱線遮蔽フィルムとすることは困難である。この塗料は、塗料中の微粒子の分散安定性が低いため、微粒子が凝集し熱線遮蔽性能や透明性が悪化する。またこのような塗料は、塗料を安定して使用できる期間が短く量産性が低い。また、微粒子の分散安定性が低いために微粒子同士が凝集しやすく、微粒子が塗膜中で目視可能な大きさの凝集物となりムラが生じやすい。 First, a heat ray shielding film can be formed by preparing a heat-shielding film by adjusting a paint mixed with antimony-containing oxide fine particles and cesium-containing tungsten oxide fine particles, and applying it to one main surface of the transparent film 2. It is difficult to obtain a heat ray shielding film provided with the effects of shielding, high visible light transmittance, and reduction in coloring. Since this paint has a low dispersion stability of the fine particles in the paint, the fine particles aggregate to deteriorate the heat ray shielding performance and transparency. In addition, such a paint has a short period during which the paint can be used stably and has low mass productivity. Further, since the dispersion stability of the fine particles is low, the fine particles are likely to aggregate, and the fine particles become aggregates having a size that can be visually observed in the coating film, and unevenness is likely to occur.
調整する塗料がこのような性質であるため、塗料中の微粒子の含有量を増やしにくい。そのため、十分な熱線遮蔽が可能となるようにするためには、塗膜の膜厚を厚くする必要が生じる。そうすると、塗料を塗布する際のムラや、乾燥不良を生じ易く、生産不良を生じやすいという新たな課題が生じるおそれがある。 Since the coating material to be adjusted has such properties, it is difficult to increase the content of fine particles in the coating material. Therefore, in order to enable sufficient heat ray shielding, it is necessary to increase the thickness of the coating film. If it does so, there exists a possibility that the new subject that it may be easy to produce the nonuniformity at the time of apply | coating a coating material, a drying defect, and a production defect easily will arise.
また、透明フィルム２の一方の面に、第１熱線遮蔽膜３と第２熱線遮蔽膜４とを積層して形成することとしても、幅広い波長帯域での高い熱線遮蔽、高い可視光線透過率、着色の低減、の効果が付与された熱線遮蔽フィルムとすることはできる。しかしこの場合、透明フィルム２上に形成した熱線遮蔽膜上に、無機微粒子を含む塗料を塗布する際の表面平滑性が悪くなるおそれがあり、その結果、塗膜にムラやハジキ等が生じるおそれがある。また、フィルムの片面に塗膜を厚く形成することとなるため、得られる熱線遮蔽フィルムが反りやすく、塗膜形成後の工程やガラス等への貼付の際のハンドリング性が悪くなる。加えて、下層側の熱線遮蔽膜と上層側の熱線遮蔽膜との間の密着性が悪いため、耐久性が低下するという課題も生じ易い。 Moreover, as one layer of the transparent film 2 is formed by laminating the first heat ray shielding film 3 and the second heat ray shielding film 4, high heat ray shielding in a wide wavelength band, high visible light transmittance, It can be set as the heat ray shielding film to which the effect of reduction of coloring was provided. However, in this case, the surface smoothness when applying a coating containing inorganic fine particles on the heat ray shielding film formed on the transparent film 2 may be deteriorated, and as a result, unevenness or repellency may occur in the coating film. There is. Moreover, since a coating film is formed thickly on one side of the film, the resulting heat ray shielding film is likely to warp, and the handling properties at the time of application to a process or glass after forming the coating film are deteriorated. In addition, since the adhesion between the heat ray shielding film on the lower layer side and the heat ray shielding film on the upper layer side is poor, there is a problem that the durability is lowered.
これらの理由により、透明フィルム２の両面に第１熱線遮蔽膜３と第２熱線遮蔽膜４とをそれぞれ形成することとしている。この構成により、各々の熱線遮蔽膜の膜厚を制御することで、熱線遮蔽フィルムが有する無機微粒子量を調整することが容易となり、色味や可視光線透過率、熱線遮蔽性能を微調整することが容易となる。 For these reasons, the first heat ray shielding film 3 and the second heat ray shielding film 4 are formed on both surfaces of the transparent film 2, respectively. With this configuration, it is easy to adjust the amount of inorganic fine particles of the heat ray shielding film by controlling the film thickness of each heat ray shielding film, and finely adjust the color, visible light transmittance, and heat ray shielding performance. Becomes easy.
粘着剤層５は、必要に応じて設けられるものであり、要求される熱線遮蔽フィルム１の仕様や用途により適宜選択される。本実施形態の熱線遮蔽フィルム１では、第２熱線遮蔽膜４の下面側に粘着剤層５を形成している。粘着剤層５は、透明樹脂からなる粘着剤を用いて透明フィルム１の下面上に形成されたものであり、例えば、アクリル系重合体、シリコーン系重合体、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の透明樹脂粘着剤が好適に用いられる。耐候性の観点からアクリル系の粘着剤が好ましい。
The pressure-
粘着剤層５を第２熱線遮蔽膜４に直接塗工した場合、層間密着性が低いため、熱線遮蔽フィルムを貼付した箇所から再剥離する際に、貼付箇所（窓ガラス等）に粘着剤層５の接着剤が残るといった問題が起こりやすくなる。そのため粘着剤層５を形成する際には、熱線遮蔽膜にプライマー層を設けたり、コロナ処理を行って表面改質を行ったりすることにより、強固に粘着剤層５が密着するようにすると良い。生産コスト低減の観点から、プライマー層を設けるよりもコロナ処理による表面改質の方が好ましい。
When the
粘着剤層５は、紫外線吸収剤を含むこととしても良い。紫外線吸収剤としては、透明性、紫外線遮蔽力が十分あり、経時によるブリードアウトがなければ適宜の材料が用いられ、紫外線を９９％以上遮蔽するように添加量を規定すると良い。紫外線吸収剤を含む事により、粘着剤層５は紫外線遮蔽層としても機能する。
The pressure-
このような紫外線吸収剤としては、有機系のものでは、フェニルサリシレート、p−tert−ブチルフェニルサリレシート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系、2，4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、2−(2’−ヒドロキシ−5−tert−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3，3’−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3，3’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
また、無機系紫外線吸収剤としては、酸化亜鉛があげられる。フィルムの透明性が悪化しないように平均二次粒子径は１００ｎｍ以下のものが好ましく用いられる。
Examples of such ultraviolet absorbers include organic salicylates such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4- Benzophenone series such as methoxybenzophenone, 2- (2′-hydroxy-5-tert-methylphenyl) benzotriazole, benzotriazole series such as 2- (2′-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- Cyanoacrylate-based UV absorbers such as ethylhexyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate are preferably used.
Moreover, zinc oxide is mention | raise | lifted as an inorganic type ultraviolet absorber. An average secondary particle diameter of 100 nm or less is preferably used so that the transparency of the film does not deteriorate.
その他、粘着剤層５を保護するため、粘着剤層５の下面側に剥離可能な剥離フィルムを設けることとしても良い。
剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましく用いられ、熱線遮蔽フィルム１を窓ガラス等に貼着する際に取り去って粘着剤層５を露出させるものである。剥離フィルムは透明でも不透明でも良いが、剥離する際に第１熱線遮蔽膜３等との区別がつきやすいように不透明なものが好ましく、所定の色調に着色したものであっても良い。
In addition, in order to protect the pressure-
For example, a polyethylene terephthalate (PET) film is preferably used as the release film, and is removed when the heat
以上のような構成の熱線遮蔽フィルム１によれば、２種の金属酸化物を併用するため、可視光線の透過率の低下を抑制しつつ、幅広い波長帯域の赤外線を吸収することが可能となる。加えて、個々の金属酸化物が互いに補色となる色を呈しているため、併用することにより、フィルムを透過する光が一方の金属酸化物の色を呈する色光となることを抑制し、着色を抑制する（透過光を無彩色に近づける）ことができる。したがって、幅広い赤外線波長領域にわたって遮蔽し、透明性および意匠性に優れた熱線遮蔽フィルムを提供することが出来る。
According to the heat
以上、添付図面を参照しながら本発明に係る好適な実施の形態例について説明したが、本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。上述した例において示した各構成部材の諸形状や組み合わせ等は一例であって、本発明の主旨から逸脱しない範囲において設計要求等に基づき種々変更可能である。 The preferred embodiments of the present invention have been described above with reference to the accompanying drawings, but it goes without saying that the present invention is not limited to such examples. Various shapes, combinations, and the like of the constituent members shown in the above-described examples are examples, and various modifications can be made based on design requirements and the like without departing from the gist of the present invention.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.
以下の実施例及び比較例では、下記方法で調整した無機微粒子を含む塗料を用いて熱線遮蔽フィルムを作成し、各々の物性を評価した。 In the following Examples and Comparative Examples, a heat ray shielding film was prepared using a paint containing inorganic fine particles prepared by the following method, and each physical property was evaluated.
［ＡＴＯ微粒子含有塗料の調製方法］
アンチモン含有酸化スズ（ＡＴＯ）分散液（平均二次粒子径６０ｎｍ、ＡＴＯ濃度５０％、分散媒トルエン）４１．６ｇ、トルエン１０．７ｇ、多官能アクリレート化合物Ａ（ＰＥＴ−３０、日本化薬社製）９．０ｇ、多官能アクリレート化合物Ｂ（ＤＰＨＡ、日本化薬社製）３．０ｇ、光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．７ｇを攪拌混合して、ＡＴＯ微粒子含有塗料を得た。
[Method for preparing coating material containing ATO fine particles]
Antimony-containing tin oxide (ATO) dispersion (average
［アンチモン含有酸化亜鉛微粒子含有塗料の調整方法］
アンチモン含有酸化亜鉛分散液（セルナックスＣＸ−Ｚ６０３Ｍ、日産化学製、ＳｂＺｎｘＯｙ濃度６０ｗｔ％）３７．０ｇ、メチルイソブチルケトン１５．３ｇ、多感応アクリレート化合物Ａ９．０ｇ、多官能アクリレート化合物Ｂ３．０ｇ、光重合開始剤０．７ｇを攪拌混合して、アンチモン含有酸化亜鉛微粒子含有塗料を得た。
[Method for preparing antimony-containing zinc oxide fine particle-containing paint]
Antimony-containing zinc oxide dispersion (Celnax CX-Z603M, Nissan Chemical Industries, SbZn x O y concentration 60 wt%) 37.0 g, methyl isobutyl ketone 15.3 g, multi-sensitive acrylate compounds A9.0G, polyfunctional acrylate compound B3. 0 g and 0.7 g of a photopolymerization initiator were mixed with stirring to obtain a paint containing antimony-containing zinc oxide fine particles.
［セシウム含有酸化タングステン微粒子含有塗料の調製方法］
セシウム含有酸化タングステン分散液（ＹＭＦ−０２、住友金属鉱山社製、ＣｓＷｘＯｙ濃度１８ｗｔ％）１７．８ｇ、トルエン１３．８ｇ、多官能アクリレート化合物Ａ５．０ｇ、多官能アクリレート化合物Ｂ３．０ｇ、光重合開始剤０．４ｇを攪拌混合して、セシウム含有酸化タングステン微粒子含有塗料を得た。
[Method for preparing cesium-containing tungsten oxide fine particle-containing paint]
Cesium-containing tungsten oxide dispersion (YMF-02, manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., CsW x O y concentration 18 wt%) 17.8 g, toluene 13.8 g, polyfunctional acrylate compound A 5.0 g, polyfunctional acrylate compound B 3.0 g, 0.4 g of a photopolymerization initiator was mixed with stirring to obtain a paint containing cesium-containing tungsten oxide fine particles.
［ＡＴＯ微粒子とセシウム含有酸化タングステン微粒子を含有する塗料の調製方法］
ＡＴＯ分散液２７．３ｇ、セシウム含有酸化タングステン分散液１２．２ｇ、トルエン７．１ｇ、多官能アクリレート化合物Ａ６．０ｇ、多官能アクリレート化合物Ｂ２．０ｇ、光重合開始剤０．４ｇを攪拌混合して、ＡＴＯ微粒子とセシウム含有酸化タングステン微粒子を含有する塗料（以下、混合塗料と称する）を得た。
[Preparation method of paint containing ATO fine particles and cesium-containing tungsten oxide fine particles]
27.3 g of ATO dispersion, 12.2 g of cesium-containing tungsten oxide dispersion, 7.1 g of toluene, 6.0 g of polyfunctional acrylate compound A, 2.0 g of polyfunctional acrylate compound B, and 0.4 g of photopolymerization initiator were stirred and mixed. A paint containing ATO fine particles and cesium-containing tungsten oxide fine particles (hereinafter referred to as a mixed paint) was obtained.
［塗料の物性測定］
これら３種の塗料に含まれる微粒子の平均二次粒子径を、粒子径・粒度分布測定装置（マイクロトラックＵＰＡ１５０、日機装社製）によって測定した。測定条件は、測定溶液の濃度が塗料の原液濃度、測定温度が２５℃であった。その結果、ＡＴＯ微粒子含有塗料に含まれるＡＴＯ微粒子の平均二次粒子径は約６０ｎｍであった。
また、アンチモン含有酸化亜鉛微粒子含有塗料に含まれるアンチモン含有酸化亜鉛微粒子の平均二次粒子径は約１４０ｎｍであった。
同様に、セシウム酸化タングステン微粒子含有塗料に含まれるセシウム酸化タングステン微粒子の平均二次粒子径は約１５０ｎｍであった。
[Measurement of paint properties]
The average secondary particle size of the fine particles contained in these three kinds of paints was measured by a particle size / particle size distribution measuring device (Microtrac UPA150, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The measurement conditions were that the concentration of the measurement solution was the stock solution concentration of the paint, and the measurement temperature was 25 ° C. As a result, the average secondary particle diameter of the ATO fine particles contained in the coating containing ATO fine particles was about 60 nm.
The average secondary particle diameter of the antimony-containing zinc oxide fine particles contained in the antimony-containing zinc oxide fine particle-containing coating was about 140 nm.
Similarly, the average secondary particle diameter of the cesium tungsten oxide fine particles contained in the paint containing cesium tungsten oxide fine particles was about 150 nm.
また、上記３種の塗料を用いて、ＰＥＴ製のフィルム状試験片の表面に厚さ約２．５μｍの塗膜を塗料毎に形成し、塗膜の色彩を紫外・可視光分光光度計（Ｕ-４１００、日立社製）を用いて測定した。その結果、ＡＴＯ微粒子含有塗料は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてａ*＝−０．８、ｂ*＝１．０であった。
また、アンチモン含有酸化亜鉛微粒子含有塗料は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてａ*＝−１．１、ｂ*＝０．５であった。
同様に、セシウム酸化タングステン微粒子含有塗料は、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてａ*＝−４．２、ｂ*＝−２．５であった。
In addition, a coating film having a thickness of about 2.5 μm is formed on the surface of a PET film-shaped test piece using the above three types of coating materials, and the color of the coating film is measured with an ultraviolet / visible light spectrophotometer ( U-4100, manufactured by Hitachi, Ltd.). As a result, the coating material containing ATO fine particles had a * = − 0.8 and b * = 1.0 in the L * a * b * color system.
In addition, the antimony-containing zinc oxide fine particle-containing paint had a * = − 1.1 and b * = 0.5 in the L * a * b * color system.
Similarly, the paint containing fine cesium tungsten oxide particles had a * = − 4.2 and b * = − 2.5 in the L * a * b * color system.
［実施例１］
厚み３８μｍのＰＥＴフィルムの両面に易接着層（プライマー層）が設けられた、易接着層付きＰＥＴフィルム（Ａ−４３００、東洋紡製）の一主面（易接着層上）に、バーコート法で、ＡＴＯ微粒子含有塗料を塗工した。そして、８０℃に加熱した乾燥機にて１分乾燥させた後、高圧水銀灯（主ピーク：２５４ｎｍ）を用いて紫外線を照射量３００ｍＪ/ｃｍ２にて照射して硬化させ、膜厚約２.５μｍの透明なハードコート膜である熱線遮蔽膜（第１熱線遮蔽膜）を形成した。
次いで、ＰＥＴフィルムの別の一主面（易接着層上）に、バーコート法によりセシウム酸化タングステン微粒子含有塗料を塗工し、８０℃に加熱した乾燥機にて１分間乾燥させた後、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射量３００ｍＪ/ｃｍ２にて照射して硬化させ、膜厚約２.５μｍの透明なハードコート膜である熱線遮蔽膜（第２熱線遮蔽膜）を形成した。
次いで、第２熱線遮蔽膜上にコロナ処理をした後、紫外線吸収剤を添加した透明なアクリル共重合系の粘着剤を塗工し、実施例１の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 1]
With a bar coating method on one main surface (on the easy-adhesion layer) of a PET film with an easy-adhesion layer (A-4300, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) provided with an easy-adhesion layer (primer layer) on both sides of a 38 μm thick PET film The coating material containing ATO fine particles was applied. Then, after drying for 1 minute in a drier heated to 80 ° C., the film was cured by irradiating with ultraviolet light at a dose of 300 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp (main peak: 254 nm). A heat ray shielding film (first heat ray shielding film), which is a 5 μm transparent hard coat film, was formed.
Next, another main surface (on the easy-adhesion layer) of the PET film was coated with a cesium tungsten oxide fine particle-containing paint by a bar coating method and dried for 1 minute in a dryer heated to 80 ° C. Using a mercury lamp, ultraviolet rays were irradiated at a dose of 300 mJ / cm 2 and cured to form a heat ray shielding film (second heat ray shielding film) which was a transparent hard coat film having a film thickness of about 2.5 μm.
Next, after the corona treatment was performed on the second heat ray shielding film, a transparent acrylic copolymer-based pressure-sensitive adhesive added with an ultraviolet absorber was applied to obtain the heat ray shielding film of Example 1.
［実施例２］
第１熱線遮蔽膜の膜厚を４．０μｍ、第２熱線遮蔽膜の膜厚を１．５μｍにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 2]
A heat ray shielding film of Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that the film thickness of the first heat ray shielding film was 4.0 μm and the film thickness of the second heat ray shielding film was 1.5 μm.
［実施例３］
第２熱線遮蔽膜上ではなく、第１熱線遮蔽膜上にコロナ処理をして粘着剤を塗工した以外は、実施例１と同様にして、実施例３の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 3]
A heat ray shielding film of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure sensitive adhesive was applied on the first heat ray shielding film instead of on the second heat ray shielding film.
［実施例４］
第１熱線遮蔽膜の形成において、ＡＴＯ微粒子含有塗料をアンチモン含有酸化亜鉛微粒子含有塗料にした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 4]
In the formation of the first heat ray shielding film, a heat ray shielding film of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ATO fine particle-containing paint was changed to an antimony-containing zinc oxide fine particle-containing paint.
［実施例５］
ＰＥＴフィルムの一主面に、実施例１と同様にしてＡＴＯ微粒子含有塗料を塗工して、膜厚２．５μｍの第１熱線遮蔽膜を形成し、該第１熱線遮蔽膜の上に、実施例１と同様にしてセシウム酸化タングステン微粒子含有塗料を塗工して、膜厚２．５μｍの第２熱線遮蔽膜を積層して形成した。その後、ＰＥＴフィルムの別の一主面に紫外線吸収剤を含有する粘着剤を塗工し、実施例５の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Example 5]
On one main surface of the PET film, a coating containing ATO fine particles was applied in the same manner as in Example 1 to form a first heat ray shielding film having a thickness of 2.5 μm. On the first heat ray shielding film, In the same manner as in Example 1, a coating containing cesium tungsten oxide fine particles was applied, and a second heat ray shielding film having a thickness of 2.5 μm was laminated. Then, the adhesive containing an ultraviolet absorber was applied to another main surface of the PET film, and the heat ray shielding film of Example 5 was obtained.
［比較例１］
第１熱線遮蔽膜の膜厚を５．０μｍ、第２熱線遮蔽膜の膜厚を１．０μｍにした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
A heat ray shielding film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the first heat ray shielding film was 5.0 μm and the film thickness of the second heat ray shielding film was 1.0 μm.
［比較例２］
第１熱線遮蔽膜の膜厚を１．０μｍ、第２熱線遮蔽膜の膜厚を３．５μｍにした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
A heat ray shielding film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness of the first heat ray shielding film was 1.0 μm and the film thickness of the second heat ray shielding film was 3.5 μm.
［比較例３］
第１熱線遮蔽膜を形成せず、ＰＥＴフィルムの一主面（易接着層上）に、バーコート法によりセシウム酸化タングステン微粒子含有塗料を塗工し、８０℃に加熱した乾燥機にて１分間乾燥させた後、高圧水銀灯を用いて紫外線を照射量３００ｍＪ/ｃｍ２にて照射して硬化させ、膜厚約４.０μｍの透明な熱線遮蔽膜（第２熱線遮蔽膜）を形成した。
次いで、ＰＥＴフィルムの別の一主面（易接着層上）に、紫外線を遮蔽する粘着剤を塗工し、比較例３の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 3]
The first heat ray shielding film is not formed, and a coating containing cesium tungsten oxide fine particles is applied to one main surface (on the easily adhesive layer) of the PET film by a bar coating method, and heated at 80 ° C. for 1 minute. After drying, ultraviolet rays were irradiated with a high pressure mercury lamp at an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 and cured to form a transparent heat ray shielding film (second heat ray shielding film) having a film thickness of about 4.0 μm.
Subsequently, the adhesive which shields an ultraviolet-ray was apply | coated to another main surface (on an easily bonding layer) of PET film, and the heat ray shielding film of the comparative example 3 was obtained.
［比較例４］
第２熱線遮蔽膜の膜厚を５．０μｍにした以外は、比較例３と同様にして、比較例４の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 4]
A heat ray shielding film of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as Comparative Example 3 except that the thickness of the second heat ray shielding film was changed to 5.0 μm.
［比較例５］
第２熱線遮蔽膜の膜厚を０μｍ（第２熱線遮蔽膜を形成しない）にしたことと、コロナ処理を行わないこと以外は、実施例１と同様にして、比較例５の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 5]
The heat ray shielding film of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the second heat ray shielding film was 0 μm (no second heat ray shielding film was formed) and no corona treatment was performed. Obtained.
［比較例６］
第１熱線遮蔽膜の膜厚を５．０μｍにした以外は、比較例５と同様にして、比較例６の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 6]
A heat ray shielding film of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as Comparative Example 5 except that the thickness of the first heat ray shielding film was changed to 5.0 μm.
［比較例７］
第２熱線遮蔽膜の膜厚を０μｍ（第２熱線遮蔽膜を形成しない）にしたことと、コロナ処理を行わないこと以外は、実施例４と同様にして、比較例７の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 7]
The heat ray shielding film of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 4 except that the thickness of the second heat ray shielding film was 0 μm (no second heat ray shielding film was formed) and no corona treatment was performed. Obtained.
［比較例８］
第１熱線遮蔽膜の膜厚を２．５μｍにした以外は、比較例７と同様にして、比較例８の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 8]
A heat ray shielding film of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as Comparative Example 7 except that the thickness of the first heat ray shielding film was changed to 2.5 μm.
［実施例６］
第２熱線遮蔽膜上にコロナ処理をすることなく、第２熱線遮蔽膜上に粘着剤を塗布した以外は、実施例１と同様にして、実施例６の熱線遮蔽フィルムを得た。
[ Example 6 ]
A heat ray shielding film of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the adhesive was applied to the second heat ray shielding film without performing corona treatment on the second heat ray shielding film.
［比較例９］
ＰＥＴフィルムの一主面に混合塗料を塗工して、ＡＴＯ微粒子とセシウム含有酸化タングステン微粒子を含有する熱線遮蔽膜（以下、混合膜）を形成し、別の一主面にコロナ処理を行うことなく紫外線吸収剤を含有する粘着剤を塗工し、比較例９の熱線遮蔽フィルムを得た。
[Comparative Example 9 ]
Applying mixed paint to one main surface of a PET film to form a heat ray shielding film (hereinafter referred to as a mixed film) containing ATO fine particles and cesium-containing tungsten oxide fine particles, and subjecting another main surface to corona treatment A pressure-sensitive adhesive containing an ultraviolet absorber was applied to obtain a heat ray shielding film of Comparative Example 9 .
［物性評価］
上記の実施例１〜３および比較例１〜９で得られた熱線遮蔽フィルムについて、次に掲げる方法により物性を測定し、本発明の熱線遮蔽フィルムの評価を行った。
[Evaluation of the physical properties]
About the heat ray shielding film obtained in said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-9, the physical property was measured by the method hung up next, and the heat ray shielding film of this invention was evaluated.
（１）ヘイズ（Ｈｚ，曇価）
日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」に準拠して、熱線遮蔽フィルムのヘイズ値を測定した。
(1) Haze (Hz, haze)
The haze value of the heat ray shielding film was measured in accordance with Japanese Industrial Standard JIS-K7105 “Plastic Optical Properties Test Method”.
（２）可視光線透過率
日本工業規格ＪＩＳ−Ｒ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、紫外・可視光・近赤外分光光度計（Ｖ−５７０、日本分光社製）により各波長の分光透過率を測定し、この測定値に比視感度値を乗じて熱線遮蔽フィルムの可視光線透過率を算出した。
(2) Visible light transmittance Ultraviolet / visible / near-infrared spectrophotometer according to Japanese Industrial Standard JIS-R3106 “Testing method of transmittance, reflectance, emissivity, and solar heat gain of plate glass” (V-570, manufactured by JASCO Corp.), the spectral transmittance of each wavelength was measured, and the visible light transmittance of the heat ray shielding film was calculated by multiplying this measured value by the specific visibility value.
（３）近赤外線透過率
日本工業規格ＪＩＳ−Ｒ３１０６「板ガラス類の透過率・反射率・放射率・日射熱取得率の試験方法」に準拠して、紫外・可視光・近赤外分光光度計（Ｖ−５７０、日本分光社製）を用いて、各波長の分光透過率を測定した。
(3) Near-infrared transmittance Ultraviolet / visible / near-infrared spectrophotometer according to Japanese Industrial Standard JIS-R3106 “Testing method of transmittance, reflectance, emissivity, and solar heat gain of plate glass” (V-570, manufactured by JASCO Corporation) was used to measure the spectral transmittance of each wavelength.
（４）膜色調
日本工業規格ＪＩＳ−Ｋ５６００−４−５「塗料一般試験方法−第４部：塗膜の視覚特性−第５節：測色（測定）」に準拠して、紫外・可視光分光光度計（Ｕ−４１００、日立社製）を用いて光源Ｄ６５、視野角１０°で測定した。また、併せて目視観察を行った。
(4) Film color tone In accordance with Japanese Industrial Standard JIS-K5600-4-5 “General test method for paints—Part 4: Visual characteristics of coating film—Section 5: Colorimetry (measurement)”, UV / visible light Measurement was performed using a spectrophotometer (U-4100, manufactured by Hitachi) at a light source D65 and a viewing angle of 10 °. In addition, visual observation was also performed.
（５）粘着剤残り
熱線遮蔽フィルムをガラス板に貼着し、４０℃で４８時間保持した後、該フィルムを剥離した際の粘着剤の残り方を評価した。評価基準としては、ガラス板に粘着剤残りのない状態を○、ガラス板に粘着剤残りのある状態を×とした。
(5) Adhesive residue After sticking a heat ray shielding film on a glass plate and hold | maintaining at 40 degreeC for 48 hours, the remaining way of the adhesive at the time of peeling this film was evaluated. As the evaluation criteria, a state where no adhesive remains on the glass plate was marked with ◯, and a state where the adhesive remained on the glass plate was marked with x.
（６）密着性
日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６「塗料一般試験法」の碁盤目剥離法の操作に準拠して、粘着剤を塗工する前の第１熱線遮蔽膜または第２熱線遮蔽膜の表面において、１０ｍｍ角の各辺にカッターナイフで１ｍｍ間隔の切り込みを縦１１本、横１１本入れることにより、合計１００個の升目を形成し、その上に２４ｍｍ幅のセロハンテープを密着させ、素早くこのセロハンテープを強制剥離した。
このセロハンテープの密着、剥離の操作を３回繰り返し、升目が剥がれていない場合○、はがれている場合×とした。
(6) Adhesion The first heat ray shielding film or the second heat ray before applying the adhesive in accordance with the operation of the cross-cut peeling method of Japanese Industrial Standard JIS K 5600-5-6 “Paint General Test Method” On the surface of the shielding film, a total of 100 squares are formed by making 11 vertical cuts and 11 horizontal cuts on each side of a 10 mm square with a cutter knife, and a cellophane tape with a width of 24 mm is adhered on the top. The cellophane tape was forcibly peeled off quickly.
This cellophane tape adhesion / peeling operation was repeated three times. The case where the cell was not peeled off was marked as o, and the case where it was peeled off was marked as x.
実施例１〜６および比較例１〜９について、得られた熱線遮蔽フィルムの組成を表１に、得られた熱線遮蔽フィルムの評価結果を表２に示す。
About Examples 1-6 and Comparative Examples 1-9, the composition of the obtained heat ray shielding film is shown in Table 1, and the evaluation result of the obtained heat ray shielding film is shown in Table 2.
表中では、ＡＴＯと、実施例４におけるアンチモン含有酸化亜鉛と、を「アンチモン含有酸化物」として記載している。また、セシウム含有酸化タングステンを「ＣｓＷｘＯｙ」として記載している。 In the table, ATO and the antimony-containing zinc oxide in Example 4 are described as “antimony-containing oxide”. Further, cesium-containing tungsten oxide is described as “CsW x O y ”.
実施例１から実施例６では、９００ｎｍから２５００ｎｍの幅広い領域に渡って赤外線の透過率が１０％以下となり、赤外線（熱線）を良く遮蔽する熱線遮蔽フィルムが得られた。これらは、可視光線透過率が７０％以上、ヘイズが１％以下であり、高い透明性を有すると共に、透過光の着色が抑制され無彩色に近い色であり、高品質な熱線遮蔽フィルムとなっていた。実施例５，６では、密着性において他の実施例１から４よりも劣る結果となっているが、本願発明の目的である高い熱線遮蔽、高い可視光線透過性、および着色の低減は実現している。
対して、比較例１〜８では、アンチモン含有酸化物塗料の膜厚を適切に調整しないとフィルムの色調や熱線遮蔽性が劣る結果となった。
また、比較例９では、混合膜を形成した熱線遮蔽フィルムは、ヘイズおよび可視光領域に近い赤外線の遮蔽が実施例のサンプルよりも劣る結果となった。
In Example 1 to Example 6 , the infrared ray transmittance was 10% or less over a wide range from 900 nm to 2500 nm, and a heat ray shielding film that well shielded infrared rays (heat rays) was obtained. These have a visible light transmittance of 70% or more and a haze of 1% or less, and have high transparency, and are near achromatic colors with suppressed coloring of transmitted light, resulting in high-quality heat ray shielding films. It was. In Examples 5 and 6 , the adhesiveness is inferior to that of the other Examples 1 to 4, but the high heat ray shielding, high visible light permeability, and coloring reduction, which are the objects of the present invention, are realized. ing.
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 8, if the film thickness of the antimony-containing oxide paint was not properly adjusted, the film color tone and heat ray shielding were inferior.
Moreover, the specific Comparative Examples 9, a heat ray shielding film formed of the mixed film, the infrared shielding near haze and the visible light region becomes poorer results than the sample of Example.
以上の結果より、本発明の有用性が確かめられた。 From the above results, the usefulness of the present invention was confirmed.
１ 熱線遮蔽フィルム
２ 透明フィルム
３ 第１熱線遮蔽膜
４ 第２熱線遮蔽膜
５ 粘着剤層
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記熱線遮蔽膜は、光透過性を有する樹脂材料と、前記樹脂材料中に分散する無機微粒子と、を有し、
前記無機微粒子は、第１の金属酸化物と第２の金属酸化物とを含み、
前記熱線遮蔽膜は、前記第１の金属酸化物を含む第１熱線遮蔽膜と、前記第２の金属酸化物を含む第２熱線遮蔽膜と、を有し、
前記第１の金属酸化物と前記第２の金属酸化物は、赤外線の吸収波長帯域が互いに異なっており、且つ、互いに補色となる色を呈し、
前記第１熱線遮蔽膜は、前記透明基材の一方の面に形成され、前記第２熱線遮蔽膜は、前記透明基材の他方の面に形成されており、
前記第１の金属酸化物がアンチモン含有酸化物であり、前記第２の金属酸化物がセシウム含有酸化タングステンであり、
ＪＩＳ Ｚ ８７２９−１９９４に規定されるＣＩＥ Ｌ ＊ ａ ＊ ｂ ＊ 表色系において、Ｃ光源及び２°視野条件で測定されるａ ＊ 値及びｂ ＊ 値が、−４．３≦ａ ＊ ≦０．５、且つ−１．５≦ｂ ＊ ≦０．５であり、
可視光線透過率が７０％以上であり、赤外線透過率が９００〜２５００ｎｍの波長領域に渡って１０％以下であることを特徴とする熱線遮蔽フィルム。 A transparent base material, and a heat ray shielding film formed on the transparent base material,
The heat ray shielding film has a resin material having light permeability and inorganic fine particles dispersed in the resin material,
The inorganic fine particles include a first metal oxide and a second metal oxide,
The heat ray shielding film has a first heat ray shielding film containing the first metal oxide, and a second heat ray shielding film containing the second metal oxide,
The first metal oxide and the second metal oxide has an absorption wavelength band of infrared rays are different from each other, and, caused a color which is a complementary color to each other,
The first heat ray shielding film is formed on one surface of the transparent substrate, and the second heat ray shielding film is formed on the other surface of the transparent substrate,
The first metal oxide is an antimony-containing oxide, and the second metal oxide is a cesium-containing tungsten oxide;
In the CIE L * a * b * color system defined in JIS Z 8729-1994, the a * value and b * value measured with a C light source and a 2 ° viewing condition are −4.3 ≦ a * ≦ 0. .5 and −1.5 ≦ b * ≦ 0.5,
A heat ray shielding film having a visible light transmittance of 70% or more and an infrared transmittance of 10% or less over a wavelength region of 900 to 2500 nm .
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|---|---|---|---|---|
| JP5953322B2 (en) * | 2013-02-14 | 2016-07-20 | 富士フイルム株式会社 | Infrared absorbing composition or infrared absorbing composition kit, infrared cut filter using the same, manufacturing method thereof, camera module and manufacturing method thereof |
| ES2629901T3 (en) * | 2013-02-25 | 2017-08-16 | Saint-Gobain Glass France | Arrangement of moons with infrared buffer coating |
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|---|---|---|---|---|
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| JP4906283B2 (en) * | 2005-07-20 | 2012-03-28 | リンテック株式会社 | Infrared absorption film |
| JP2008044609A (en) * | 2006-03-30 | 2008-02-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Sunshine screen for vehicle window and vehicle window |
| JP4881208B2 (en) * | 2007-03-30 | 2012-02-22 | リンテック株式会社 | Solar radiation shielding film adhesive and solar radiation shielding film |
| JP2009051010A (en) * | 2007-08-23 | 2009-03-12 | Nof Corp | Front filter for plasma display panel and method of manufacturing the same |
| JP2010002825A (en) * | 2008-06-23 | 2010-01-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Antireflection material having near-infrared ray absorptivity |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102014327B1 (en) | 2018-10-23 | 2019-08-26 | 이기호 | Insulating interlayer composition and manufacturing method therof |
Also Published As
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