JP5467682B2 - Antiwear agent comprising lubricating composition - Google Patents

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Description

(発明の分野)
本発明は、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、有機硫化物とを含有する潤滑組成物に関する。この組成物は、硫黄0.3重量パーセントを超える硫黄含有率を有する。本発明は、潤滑組成物を用いることにより、動力伝達装置を滑らかにする方法をさらに提供する。
(Field of Invention)
The present invention relates to a lubricating composition containing a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound and an organic sulfide. The composition has a sulfur content greater than 0.3 weight percent sulfur. The present invention further provides a method of smoothing a power transmission device by using a lubricating composition.

(発明の背景)
ギアまたはトランスミッション等の動力伝達力伝達装置、特にアクスルフルードおよびマニュアルトランスミッションフルード(MTF)は、耐久性および清浄性を提供するが、複合的でしばしば相容れない潤滑の要件を満たすために非常に困難な技術的問題と解決とを呈する。耐久性に影響する重要な要因の1つは、荷重および速度の様々な条件の下での適切な保護を装置に提供するときの、リンの耐磨耗添加剤または極圧添加剤の有効性である。しかし、リンの耐磨耗添加剤または極圧添加剤の多くは硫黄を含有する。環境への関心の高まりのために、耐磨耗添加剤または極圧添加剤の中の硫黄の存在が望ましくなくなりつつある。さらに、硫黄を含有する耐磨耗添加剤または極圧添加剤の多くは、多くの揮発性硫黄化学種が存在するために硫黄を放出し、臭気を有する耐磨耗添加剤または極圧添加剤を含有する潤滑組成物をもたらし、健康および環境にも有害なことがある。
(Background of the Invention)
Power transmission devices such as gears or transmissions, especially axle fluids and manual transmission fluids (MTF), provide durability and cleanliness, but are very difficult technologies to meet complex and often incompatible lubrication requirements Presents problems and solutions. One important factor affecting durability is the effectiveness of phosphorus antiwear or extreme pressure additives in providing equipment with adequate protection under various load and speed conditions. It is. However, many of the phosphorus antiwear or extreme pressure additives contain sulfur. Due to increasing environmental concerns, the presence of sulfur in antiwear or extreme pressure additives is becoming undesirable. In addition, many of the antiwear or extreme pressure additives that contain sulfur release sulfur due to the presence of many volatile sulfur species and have an odor resistant or extreme pressure additive. Resulting in a lubricating composition that may be harmful to health and the environment.

リンの耐磨耗添加剤または極圧添加剤の適正なバランスを有する潤滑組成物は、沈着物の形成が抑制され酸化安定性を伴う、延長された寿命と効率とを動力伝達力伝達装置に提供する。しかし、用いられる多くの耐磨耗添加剤または極圧添加剤は、限定的な酸化安定性を有し、沈着物を形成し、または腐食を増大させる。さらに、多くのリンの耐磨耗添加剤または極圧添加剤は、臭気があるリンの耐磨耗添加剤または極圧添加剤を含有する潤滑組成物につながる硫黄も一般に含有する。   Lubricating compositions with the right balance of phosphorus anti-wear or extreme pressure additives provide extended power and transmission with reduced life and efficiency with reduced deposit formation and oxidative stability. provide. However, many antiwear or extreme pressure additives that are used have limited oxidative stability, form deposits, or increase corrosion. In addition, many phosphorus antiwear or extreme pressure additives generally also contain sulfur leading to lubricating compositions containing odorous phosphorus antiwear or extreme pressure additives.

したがって、既知の潤滑組成物の欠点がなく、動力伝達力伝達装置の必要を満たすバランスのとれた潤滑組成物を提供することが望ましいであろう。本発明は、このような潤滑組成物を提供する。   Therefore, it would be desirable to provide a balanced lubricating composition that does not have the disadvantages of known lubricating compositions and that meets the needs of power transmission devices. The present invention provides such a lubricating composition.

特許文献1は、少なくとも1種の、チオリン酸エステルもしくはリン酸エステルの2価の金属塩、および/またはチオリン酸もしくはリン酸の1価の金属塩もしくはアンモニウム塩を含有する潤滑油を開示している。この潤滑組成物は耐磨耗特性を有する。この潤滑組成物は、0.3重量%以下の硫黄含有率のものを含むエンジン潤滑剤に特に有用である。   Patent Document 1 discloses a lubricating oil containing at least one thiophosphate ester or divalent metal salt of phosphate ester, and / or monovalent metal salt or ammonium salt of thiophosphate or phosphate. Yes. This lubricating composition has anti-wear properties. This lubricating composition is particularly useful for engine lubricants including those with a sulfur content of 0.3 wt% or less.

特許文献2は、(i)リン酸エステルおよびその塩、(ii)リン酸エステルの金属塩を含有する潤滑組成物を開示している。実施例4および5は、リン酸ジメチルエステルおよびオクタデシルリン酸ジメチルエステルの亜鉛塩の組合せを開示している。この潤滑組成物は内燃エンジンに適している。   Patent Document 2 discloses a lubricating composition containing (i) a phosphate ester and a salt thereof, and (ii) a metal salt of the phosphate ester. Examples 4 and 5 disclose combinations of zinc salts of dimethyl phosphate and octadecyl phosphate. This lubricating composition is suitable for internal combustion engines.

特許文献3は、中性または過塩基性の金属サリチレート、リンに関して0.005から0.2重量%のリン含有耐磨耗剤、例えば亜鉛ジ(n−ブチル)ホスフェートを含有する潤滑組成物を開示している。この潤滑組成物は、0.3重量%以下の硫黄をさらに含有する。この潤滑組成物は内燃エンジンに適している。   US Pat. No. 6,057,033 describes a lubricating composition containing a neutral or overbased metal salicylate, 0.005 to 0.2% by weight phosphorus-containing antiwear agent, such as zinc di (n-butyl) phosphate, with respect to phosphorus. Disclosure. The lubricating composition further contains 0.3 wt% or less of sulfur. This lubricating composition is suitable for internal combustion engines.

特許文献4は、(i)リン酸エステルもしくはチオリン酸エステル、またはそのアミン塩もしくは金属塩であるリン化合物と、(ii)リンに関して0.005から0.5重量%の亜鉛ジチオホスフェートと、(iii)金属洗剤と、(iv)無灰分散剤と、(v)抗酸化剤とを含有する潤滑組成物を開示している。この潤滑組成物は、内燃エンジンに特に有用である。   Patent Document 4 describes (i) a phosphoric acid ester or thiophosphoric acid ester, or a phosphorus compound that is an amine salt or a metal salt thereof; and (ii) 0.005 to 0.5% by weight of zinc dithiophosphate with respect to phosphorus; A lubricating composition containing iii) a metal detergent, (iv) an ashless dispersant, and (v) an antioxidant is disclosed. This lubricating composition is particularly useful for internal combustion engines.

特許文献5は、トリホスフェート、スクシンイミド、金属洗剤、フェノール系抗酸化剤および/またはアミン系抗酸化剤を特定の範囲で含有する潤滑組成物を開示している。   Patent Document 5 discloses a lubricating composition containing triphosphate, succinimide, metal detergent, phenolic antioxidant and / or amine antioxidant in a specific range.

特許文献6は、金属水酸化物または金属酸化物を硫黄非含有リン含有酸エステルと反応させることから得られる添加剤を含有する油溶性金属の調製を開示している。この油溶性金属含有添加剤は、潤滑剤、燃料および機能性流体に適している。   U.S. Patent No. 6,057,031 discloses the preparation of an oil soluble metal containing an additive obtained from reacting a metal hydroxide or metal oxide with a sulfur-free phosphorus-containing acid ester. This oil-soluble metal-containing additive is suitable for lubricants, fuels and functional fluids.

特許文献7は、9未満のヨウ素価の鉱物油を含有するギア油およびトランスミッションフルードに適する潤滑組成物を開示している。この潤滑組成物は、リンの耐磨耗剤も含有する。リンの耐磨耗剤は、リン酸エステルまたはその塩、金属ジチオホスフェート、ホスファイト、不飽和化合物とのリン含有酸または無水物の反応生成物を含む。   Patent Document 7 discloses a lubricating composition suitable for gear oil and transmission fluid containing a mineral oil having an iodine value of less than 9. The lubricating composition also contains a phosphorus antiwear agent. Phosphorous anti-wear agents include phosphate esters or salts thereof, metal dithiophosphates, phosphites, reaction products of phosphorus-containing acids or anhydrides with unsaturated compounds.

特許文献8は、少なくとも4個の炭素原子の少なくとも1個のヒドロカルビル基を含有する油溶性亜鉛塩を含有する潤滑組成物を開示しており、この亜鉛塩は、亜鉛ホスフェート、または6個から8個の炭素原子を有するカルボン酸の少なくとも1種の亜鉛塩である。この潤滑組成物は、ジアルキルハイドロゲンホスファイト、アルキルハイドロゲンホスホネートまたはリン酸であるリン化合物も含有する。この油溶性亜鉛塩は、連続的に可変なトランスミッションに適しており、潤滑組成物のスチール・オン・スチールの動的摩擦係数を増加させる。   U.S. Patent No. 6,057,031 discloses a lubricating composition containing an oil soluble zinc salt containing at least one hydrocarbyl group of at least 4 carbon atoms, the zinc salt being zinc phosphate, or 6 to 8 At least one zinc salt of a carboxylic acid having one carbon atom. The lubricating composition also contains a phosphorus compound that is a dialkyl hydrogen phosphite, an alkyl hydrogen phosphonate, or phosphoric acid. This oil-soluble zinc salt is suitable for continuously variable transmissions and increases the dynamic friction coefficient of the steel-on-steel of the lubricating composition.

特許文献9は、硫黄非含有ホスフェート、モノチオホスフェート、ジチオホスフェートおよびアルカリ金属ボレートを含有する潤滑組成物を開示している。好ましい硫黄非含有ホスフェート化合物には、ドデシルまたはオレイルのジアルキル(C4〜C8)ホスフェートが挙げられる。   U.S. Patent No. 6,057,031 discloses a lubricating composition containing sulfur-free phosphate, monothiophosphate, dithiophosphate and alkali metal borate. Preferred sulfur-free phosphate compounds include dodecyl or oleyl dialkyl (C4-C8) phosphates.

特許文献10は、nが0から3である−P−S−(S)n−P−基を有するリン含有硫化物をもつ潤滑組成物を開示しており、第2のリン化合物が、リン含有酸、またはそのエステル、塩もしくは誘導体のいずれかである。この組成物は、少なくとも10個の脂肪族炭素原子をもつ置換基を有する窒素含有アシル化化合物も含有する。   Patent Document 10 discloses a lubricating composition having a phosphorus-containing sulfide having a -PS- (S) n-P- group in which n is 0 to 3, and the second phosphorus compound is a phosphorus compound. It is either a contained acid or an ester, salt or derivative thereof. The composition also contains a nitrogen-containing acylated compound having a substituent with at least 10 aliphatic carbon atoms.

特許文献11は、モノチオホスフェートを本質的に含まないホスフェートの混合物を含有する潤滑組成物を開示しており、このホスフェートは、(a)ジヒドロカルビルハイドロゲンチオホスフェート、(b)硫黄非含有ヒドロカルビルジハイドロゲンホスフェート、および(c)硫黄非含有ジヒドロカルビルハイドロゲンホスフェートである。硫黄非含有のヒドロカルビルジハイドロゲンホスフェート、およびジヒドロカルビルハイドロゲンホスフェートには、C1〜C6アルキルジハイドロゲンホスフェート、およびジC1〜C6アルキルハイドロゲンホスフェートが挙げられる。   U.S. Patent No. 6,057,031 discloses a lubricating composition containing a mixture of phosphates that are essentially free of monothiophosphates, the phosphate comprising (a) a dihydrocarbyl hydrogen thiophosphate, (b) a sulfur-free hydrocarbyl disulfate. Hydrogen phosphate, and (c) sulfur-free dihydrocarbyl hydrogen phosphate. Sulfur-free hydrocarbyl dihydrogen phosphate and dihydrocarbyl hydrogen phosphate include C1-C6 alkyl dihydrogen phosphate and di-C1-C6 alkyl hydrogen phosphate.

米国特許第6,656,887号明細書US Pat. No. 6,656,887 米国特許出願公開第2005/0143266号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0143266 米国特許出願公開第2005/0130855号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0130855 米国特許出願公開第2005/0107269号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0107269 米国特許出願公開第2004/0242434号明細書US Patent Application Publication No. 2004/0242434 欧州特許第287618号明細書European Patent No. 287618 米国特許第6,872,693号明細書US Pat. No. 6,872,693 米国特許第6,730,640号明細書US Pat. No. 6,730,640 米国特許第4,431,552号明細書US Pat. No. 4,431,552 米国特許第5,726,132号明細書US Pat. No. 5,726,132 米国特許第4,575,431号明細書US Pat. No. 4,575,431

(発明の要旨)
一実施形態において、本発明は、
(a)潤滑粘度の油と、
(b)(i)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、
(ii)場合によって、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含み、0.3重量%を超える範囲の硫黄含有率を有する潤滑組成物を提供する。
(Summary of the Invention)
In one embodiment, the present invention provides:
(A) an oil of lubricating viscosity;
(B) (i) a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) optionally a phosphorus-containing additive comprising an ammonium salt or metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i);
And (c) an organic sulfide, and a lubricating composition having a sulfur content in a range exceeding 0.3% by weight.

一実施形態において、このリン含有添加剤は、(i)硫黄非含有のヒドロカルビル置換リン化合物の金属塩と、(ii)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩とを含む。   In one embodiment, the phosphorus-containing additive comprises (i) a metal salt of a sulfur-free hydrocarbyl-substituted phosphorus compound and (ii) an ammonium salt or metal salt of a phosphate ester.

一実施形態において、本発明は、
(a)潤滑粘度の油と、
(b)(i)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、
(ii)場合によって、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含み、0.3重量%を超える、または約0.5重量%から約5重量%(もしくは約3重量%)、または約0.8重量%から約2.5重量%、または約1重量%から約2重量%の範囲の硫黄含有率を有する潤滑組成物を動力伝達装置に供給することを含む、動力伝達装置を滑らかにする方法を提供する。
In one embodiment, the present invention provides:
(A) an oil of lubricating viscosity;
(B) (i) a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) optionally a phosphorus-containing additive comprising an ammonium salt or metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i);
(C) an organic sulfide and greater than 0.3%, or from about 0.5% to about 5% (or about 3%), or from about 0.8% to about 2.5% A method of smoothing a power transmission device is provided that includes supplying the power transmission device with a lubricating composition having a weight percent, or a sulfur content ranging from about 1% to about 2% by weight.

一実施形態において、本発明は、
(a)潤滑粘度の油と、
(b)(i)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、
(ii)場合によって、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含み、0.3重量%を超える、または約0.5重量%から約5重量%(もしくは約3重量%)、または約0.8重量%から約2.5重量%、または約1重量%から約2重量%の範囲の硫黄含有率を有する潤滑組成物をギアに供給することを含む、ギアを滑らかにする方法を提供する。
In one embodiment, the present invention provides:
(A) an oil of lubricating viscosity;
(B) (i) a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) optionally a phosphorus-containing additive comprising an ammonium salt or metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i);
(C) an organic sulfide and greater than 0.3%, or from about 0.5% to about 5% (or about 3%), or from about 0.8% to about 2.5% A method of smoothing a gear is provided that includes supplying to the gear a lubricating composition having a weight percent, or a sulfur content ranging from about 1 wt% to about 2 wt%.

一実施形態において、本明細書に開示される潤滑組成物は、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩をさらに含む。   In one embodiment, the lubricating composition disclosed herein further comprises an ammonium or metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i).

一実施形態において、動力伝達装置は、マニュアルトランスミッションまたはアクスルギアの少なくとも1つを含む。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
(項目1)
(a)潤滑粘度の油と、
(b)(i)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、
(ii)場合によって、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含む潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、0.3重量%を超える硫黄含有率を有する、潤滑組成物。
(項目2)
約0.5重量%から約5重量%の硫黄含有率を有する、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目3)
前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、ヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスフィネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスファイトの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホナイトの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスフィナイトの金属塩、またはそれらの混合物を含む、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目4)
前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、ヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、またはそれらの混合物を含む、項目3に記載の潤滑組成物。
(項目5)
前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、モノヒドロカルビル置換ホスフェートまたはジヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩を含む、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目6)
前記金属塩の金属が、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛、マンガン、銀、およびそれらの混合物からなる群から選択される、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目7)
前記金属塩の金属が亜鉛である、項目6に記載の潤滑組成物。
(項目8)
(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩をさらに含む、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目9)
前記リン含有添加剤が、
(i)硫黄非含有ヒドロカルビル置換リン化合物の金属塩と、
(ii)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含む、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目10)
前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、前記潤滑組成物中に、該潤滑組成物の約0.001重量%から約10重量%、および約0.025重量%から約3重量%からなる群から選択される範囲で存在する、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目11)
前記有機硫化物が、ポリスルフィド、チアジアゾール化合物、またはそれらの混合物を含む、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目12)
前記有機硫化物がポリスルフィドを含む、項目11に記載の潤滑組成物。
(項目13)
前記有機硫化物がチアジアゾール化合物を含む、項目11に記載の潤滑組成物。
(項目14)
前記有機硫化物が、前記潤滑組成物の約0.01重量%から約10重量%、および約0.25重量%から約6重量%からなる群から選択される範囲で存在する、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目15)
前記潤滑粘度の油が、APIグループII、III、IVのベース油、またはそれらの混合物を含む、項目1に記載の潤滑組成物。
(項目16)
(a)潤滑粘度の油と、
(b)(i)硫黄非含有ヒドロカルビル置換リン化合物の金属塩と、
(ii)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含む潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、0.3重量%を超える範囲の硫黄含有率を有する、潤滑組成物。
(項目17)
潤滑組成物を動力伝達装置に供給することを含む、該動力伝達装置を滑らかにする方法であって、該潤滑組成物は、
(a)潤滑粘度の油と、
(b)(i)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、
(ii)場合によって、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩と
を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含み、そして0.3重量%を超える硫黄含有率を有する、方法。
(項目18)
前記動力伝達装置が、マニュアルトランスミッションまたはアクスルギアを含む、項目17に記載の方法。
(項目19)
耐磨耗性能、極圧性能、許容できる沈着物制御、許容できる酸化安定性、および低減された臭気の少なくとも1つを付与するための、ギアおよびトランスミッションにおける項目1に記載の潤滑組成物の使用。
In one embodiment, the power transmission device includes at least one of a manual transmission or an axle gear.
For example, the present invention provides the following items.
(Item 1)
(A) an oil of lubricating viscosity;
(B) (i) a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) an ammonium salt or metal salt of (thio) phosphate ester different from (i) in some cases
A phosphorus-containing additive comprising:
(C) with organic sulfides
A lubricating composition comprising: a lubricating composition, wherein the lubricating composition has a sulfur content greater than 0.3 wt%.
(Item 2)
The lubricating composition of item 1, having a sulfur content of about 0.5 wt% to about 5 wt%.
(Item 3)
The sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphinate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphite, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonite, a hydrocarbyl The lubricating composition of item 1, comprising a metal salt of a substituted phosphinite, or a mixture thereof.
(Item 4)
4. The lubricating composition of item 3, wherein the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound comprises a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonate, or a mixture thereof.
(Item 5)
The lubricating composition of item 1, wherein the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound comprises a metal salt of a monohydrocarbyl-substituted phosphate or a dihydrocarbyl-substituted phosphate.
(Item 6)
Item 2. The metal salt of item 1, wherein the metal of the metal salt is selected from the group consisting of aluminum, calcium, magnesium, strontium, chromium, iron, cobalt, nickel, zinc, tin, lead, manganese, silver, and mixtures thereof. Lubricating composition.
(Item 7)
Item 7. The lubricating composition according to item 6, wherein the metal of the metal salt is zinc.
(Item 8)
The lubricating composition according to item 1, further comprising an ammonium salt or a metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i).
(Item 9)
The phosphorus-containing additive is
(I) a metal salt of a sulfur-free hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) an ammonium salt or a metal salt of a phosphate ester
The lubricating composition according to item 1, comprising:
(Item 10)
The sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is present in the lubricating composition from about 0.001% to about 10%, and from about 0.025% to about 3% by weight of the lubricating composition. The lubricating composition according to item 1, which is present in a range selected from the group consisting of:
(Item 11)
The lubricating composition according to item 1, wherein the organic sulfide comprises a polysulfide, a thiadiazole compound, or a mixture thereof.
(Item 12)
Item 12. The lubricating composition according to Item 11, wherein the organic sulfide comprises polysulfide.
(Item 13)
Item 12. The lubricating composition according to Item 11, wherein the organic sulfide includes a thiadiazole compound.
(Item 14)
Item 1. The organic sulfide is present in a range selected from the group consisting of about 0.01% to about 10%, and about 0.25% to about 6% by weight of the lubricating composition. The lubricating composition described.
(Item 15)
The lubricating composition of claim 1, wherein the oil of lubricating viscosity comprises an API Group II, III, IV base oil, or a mixture thereof.
(Item 16)
(A) an oil of lubricating viscosity;
(B) (i) a metal salt of a sulfur-free hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) an ammonium salt or a metal salt of a phosphate ester
A phosphorus-containing additive comprising:
(C) with organic sulfides
A lubricating composition comprising: a lubricating composition having a sulfur content in the range of greater than 0.3% by weight.
(Item 17)
A method of smoothing a power transmission device comprising supplying a lubricating composition to a power transmission device, the lubricating composition comprising:
(A) an oil of lubricating viscosity;
(B) (i) a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(Ii) an ammonium salt or metal salt of (thio) phosphate ester different from (i) in some cases
A phosphorus-containing additive comprising:
(C) with organic sulfides
And having a sulfur content greater than 0.3% by weight.
(Item 18)
18. A method according to item 17, wherein the power transmission device comprises a manual transmission or an axle gear.
(Item 19)
Use of the lubricating composition of item 1 in gears and transmissions to impart at least one of anti-wear performance, extreme pressure performance, acceptable deposit control, acceptable oxidative stability, and reduced odor. .

(発明の詳細な説明)
本発明は、上記に開示するように、潤滑組成物と、動力伝達装置を滑らかにする方法とを提供する。
(Detailed description of the invention)
The present invention provides a lubricating composition and a method of smoothing a power transmission device as disclosed above.

別段の言及がなければ、有機硫化物とリン含有添加剤と他の性能の添加剤とについて示される重量%の範囲は、活性物質ベースで示され、すなわち、添加剤のための輸送媒体として一般に用いられる希釈油の量は、この範囲は除外する。希釈油は、市販されているように、様々な添加剤中に一般に約0重量%から約60重量%の範囲の様々な量で一般に存在する。   Unless otherwise stated, the weight percent ranges indicated for organic sulfides, phosphorus-containing additives and other performance additives are indicated on an active substance basis, ie, generally as a transport medium for additives. This range excludes the amount of diluent oil used. Diluent oils are generally present in various amounts in various additives, typically in the range of about 0% to about 60% by weight, as commercially available.

本明細書において用いられる「(チオ)リン酸エステル」の用語は、チオリン酸エステル(硫黄含有)およびリン酸エステル(硫黄非含有)を記述するために用いられる。   As used herein, the term “(thio) phosphate” is used to describe thiophosphate (sulfur-containing) and phosphate (non-sulfur).

本明細書において用いられる「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」の用語は、当業者に周知の、その通常の意味で用いられる。つまり、それは、分子の残余に直接結合している炭素原子を有し、主として炭化水素の性質を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
(i)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族(例えば、アルキルまたはアルケニル)、脂環式(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)の置換基、ならびに芳香族置換、脂肪族置換および脂環式置換の芳香族置換基の他に、環が分子の別の部分により完成される環状置換基(例えば、2個の置換基が一緒に環を形成する)と、
(ii)置換炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において、置換基の主として炭化水素の性質を変えない非炭化水素基(例えば、ハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソならびにスルホキシ)を含有する置換基と、
(iii)へテロ置換基、すなわち、主として炭化水素の性質を有するが、本発明の文脈において、そうでなければ炭素原子から構成される環および鎖の中に炭素以外を含有する置換基とが挙げられる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素、窒素、ならびにピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリル等の置換基が挙げられる。概して、ヒドロカルビル基中の炭素原子10個ごとに2個以下、好ましくは1個以下の非炭化水素置換基が存在し、典型的には、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基が存在しない。
As used herein, the term “hydrocarbyl substituent” or “hydrocarbyl group” is used in its ordinary sense, which is well-known to those skilled in the art. That is, it refers to a group that has a carbon atom directly attached to the rest of the molecule and has predominantly hydrocarbon character. Examples of hydrocarbyl groups include
(I) hydrocarbon substituents, ie aliphatic (eg alkyl or alkenyl), alicyclic (eg cycloalkyl, cycloalkenyl) substituents, and aromatic, aliphatic and alicyclic substituted In addition to aromatic substituents, cyclic substituents in which the ring is completed by another part of the molecule (eg, two substituents together form a ring);
(Ii) Substituted hydrocarbon substituents, ie non-hydrocarbon groups that do not change the predominantly hydrocarbon nature of the substituent in the context of the present invention (eg halo (especially chloro and fluoro), hydroxy, alkoxy, mercapto, alkyl Substituents containing mercapto, nitro, nitroso and sulfoxy);
(Iii) Hetero substituents, i.e., those that have predominantly hydrocarbon character, but in the context of the present invention are substituents that contain other than carbon in rings and chains otherwise composed of carbon atoms. Can be mentioned. Heteroatoms include sulfur, oxygen, nitrogen, and substituents such as pyridyl, furyl, thienyl and imidazolyl. Generally, there are no more than 2 and preferably no more than 1 non-hydrocarbon substituent for every 10 carbon atoms in the hydrocarbyl group, and typically there are no non-hydrocarbon substituents in the hydrocarbyl group.

一実施形態において、潤滑組成物は、約0.5重量%から約5重量%の範囲の硫黄含有率を有する。一実施形態において、潤滑組成物は、約0.5重量%から約3重量%の範囲の硫黄含有率を有する。一実施形態において、潤滑組成物は、約0.8重量%から約2.5重量%の範囲の硫黄含有率を有する。一実施形態において、潤滑組成物は、約1重量%から約2重量%の範囲の硫黄含有率を有する。   In one embodiment, the lubricating composition has a sulfur content ranging from about 0.5% to about 5% by weight. In one embodiment, the lubricating composition has a sulfur content ranging from about 0.5% to about 3% by weight. In one embodiment, the lubricating composition has a sulfur content ranging from about 0.8% to about 2.5% by weight. In one embodiment, the lubricating composition has a sulfur content ranging from about 1% to about 2% by weight.

リン含有添加剤
リン含有添加剤は、(i)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、(ii)場合によって、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩とを含む。
Phosphorus-containing additives Phosphorus-containing additives comprise (i) a non-sulfur-containing metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound, and (ii) an ammonium salt or metal salt of a (thio) phosphate ester that is different from (i) in some cases. Including.

リン含有添加剤は、潤滑組成物において、耐磨耗性能または極圧性能を一般に提供する。   Phosphorus-containing additives generally provide antiwear or extreme pressure performance in lubricating compositions.

一実施形態において、リン含有添加剤は、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩と、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩との混合物を含む。   In one embodiment, the phosphorus-containing additive comprises a mixture of a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound and an ammonium or metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i).

ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩
ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩は既知であり、EP287618、US Patent 2,228,658、US Patent 4,431,552およびUS Patent 2,310,175において開示されているように調製され得る。
Sulfur-free metal salts of hydrocarbyl-substituted phosphorus compounds Hydrosulfyl-substituted phosphorus compounds are not sulfur-containing metal salts are known, EP 287618, US Patent 2,228,658, US Patent 4,431,552 and US Patent 2,310,175. Can be prepared as disclosed in US Pat.

ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩には、ヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスフィネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスファイトの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホナイトの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスフィナイトの金属塩、またはそれらの混合物が挙げられる。   Non-sulfur-containing metal salts of hydrocarbyl substituted phosphorus compounds include metal salts of hydrocarbyl substituted phosphates, metal salts of hydrocarbyl substituted phosphonates, metal salts of hydrocarbyl substituted phosphinates, metal salts of hydrocarbyl substituted phosphites, metal salts of hydrocarbyl substituted phosphonites, hydrocarbyl Examples include metal salts of substituted phosphinites, or mixtures thereof.

一実施形態において、ヒドロカルビル置換リン化合物のリン原子は5価である。   In one embodiment, the phosphorus atom of the hydrocarbyl substituted phosphorus compound is pentavalent.

一実施形態において、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩は、ヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、またはそれらの混合物である。   In one embodiment, the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonate, or a mixture thereof.

一実施形態において、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩には、式中、RおよびRの少なくとも1つまたは両方がヒドロカルビル基であり、nが1、2、3または4であり、M’が金属である、式 In one embodiment, the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound has a formula in which at least one or both of R 1 and R 2 is a hydrocarbyl group, and n is 1, 2, 3, or 4. M ′ is a metal, the formula

Figure 0005467682
により表される化合物が挙げられる。
Figure 0005467682
The compound represented by these is mentioned.

ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩には、ヒドロカルビル1置換またはヒドロカルビル2置換のホスフェートが挙げられる。ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩のヒドロカルビル基には、直鎖のもしくは分岐したアルキル基、環状アルキル基、直鎖のもしくは分岐したアルケニル基、アリール基またはアリールアルキル基が挙げられる。   Non-sulfur-containing metal salts of hydrocarbyl substituted phosphorus compounds include hydrocarbyl monosubstituted or hydrocarbyl disubstituted phosphates. The hydrocarbyl group of the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound includes a linear or branched alkyl group, a cyclic alkyl group, a linear or branched alkenyl group, an aryl group, or an arylalkyl group.

一実施形態において、ヒドロカルビル置換リン化合物のヒドロカルビル基は、油溶性のアルキル基である。このアルキル基は、約1個から約40個、または約4個から約40個、または約4個から約20個、または約6個から約16個の炭素原子を一般に含む。   In one embodiment, the hydrocarbyl group of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is an oil-soluble alkyl group. The alkyl group generally contains from about 1 to about 40, or from about 4 to about 40, or from about 4 to about 20, or from about 6 to about 16 carbon atoms.

直鎖のまたは分岐したアルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシルの基が挙げられる。   Examples of linear or branched alkyl groups include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl groups Is mentioned.

一実施形態における環状アルキル基は、約5個から約7個の炭素原子、別の実施形態においては約6個から約11個の炭素原子の系を含有する。   The cyclic alkyl group in one embodiment contains a system of about 5 to about 7 carbon atoms, in another embodiment about 6 to about 11 carbon atoms.

環状アルキル基の例には、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、メチルエチルシクロペンチル、ジエチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、メチルエチルシクロヘキシル、ジエチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、ジメチルシクロヘプチル、メチルエチルシクロヘプチルおよびジエチルシクロヘプチルの基が挙げられる。   Examples of the cyclic alkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl group, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, methylethylcyclopentyl, diethylcyclopentyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, methylethylcyclohexyl, diethylcyclohexyl, methylcycloheptyl, dimethylcycloheptyl, Mention may be made of the groups methylethylcycloheptyl and diethylcycloheptyl.

一実施形態において、直鎖のまたは分岐したアルケニル基には、約2個から約30個、または約6個から約20個の炭素原子を有するものが挙げられる。アルケニル基の例には、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニルおよびオクタデセニルの基が挙げられる。   In one embodiment, straight chain or branched alkenyl groups include those having about 2 to about 30, or about 6 to about 20 carbon atoms. Examples of alkenyl groups include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl and octadecenyl.

一実施形態において、アリール基には、約6個から約18個の炭素原子を有するものが挙げられる。アリール基の例には、フェニルまたはナフチルが挙げられる。   In one embodiment, aryl groups include those having about 6 to about 18 carbon atoms. Examples of aryl groups include phenyl or naphthyl.

一実施形態において、アリール基は、約7個から約26個の炭素原子を有するアリールアルキル基である。アリールアルキル基の例には、トリル、キシリル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ウンデシルフェニル、ドデシルフェニル、ジエチルフェニル、ジブチルフェニルおよびジオクチルフェニルが挙げられる。   In one embodiment, the aryl group is an arylalkyl group having from about 7 to about 26 carbon atoms. Examples of arylalkyl groups include tolyl, xylyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, undecylphenyl, dodecylphenyl, diethylphenyl, dibutyl And phenyl and dioctylphenyl.

一実施形態において、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩は、モノアルキルホスフェートの金属塩であり、別の実施形態においては、ジアルキルホスフェートの金属塩である。   In one embodiment, the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is a metal salt of a monoalkyl phosphate, and in another embodiment, a metal salt of a dialkyl phosphate.

一実施形態において、金属塩の金属は1価の金属であり、別の実施形態においては、金属は2価であり、別の実施形態においては、金属は3価である。   In one embodiment, the metal salt metal is a monovalent metal, in another embodiment, the metal is divalent, and in another embodiment, the metal is trivalent.

金属塩の金属には、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛、マンガン、銀、またはそれらの混合物が挙げられる。一実施形態において、その金属は亜鉛である。   The metal of the metal salt includes aluminum, calcium, magnesium, strontium, chromium, iron, cobalt, nickel, zinc, tin, lead, manganese, silver, or mixtures thereof. In one embodiment, the metal is zinc.

一実施形態において、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.001重量%から約10重量%の範囲で存在する。一実施形態においては、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.001重量%から約5重量%の範囲で存在する。一実施形態においては、ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.025重量%から約3重量%の範囲で存在する。   In one embodiment, the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is present in the lubricating composition in the range of about 0.001% to about 10% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is present in the lubricating composition in the range of about 0.001% to about 5% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is present in the lubricating composition in the range of about 0.025% to about 3% by weight of the lubricating composition.

(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩
(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は既知である。
Ammonium salts or metal salts of (thio) phosphate esters Ammonium salts or metal salts of (thio) phosphate esters different from (i) are known.

(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩には、リンを含有する酸、塩、ポリマーまたはエステルが挙げられる。   Ammonium salts or metal salts of (thio) phosphate esters different from (i) include acids, salts, polymers or esters containing phosphorus.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩のリン原子の酸化状態は+5である。   In one embodiment, the oxidation state of the phosphorus atom of the ammonium or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) is +5.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、チオリン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩(すなわち、このリン酸は硫黄を含有する)である。   In one embodiment, the ammonium or metal salt of the (thio) phosphate that is different from (i) is an ammonium or metal salt of a thiophosphate (ie, the phosphate contains sulfur).

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩(すなわち、このリン酸は硫黄がない)である。   In one embodiment, the ammonium salt or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) is an ammonium salt or metal salt of the phosphate ester (ie, the phosphate is free of sulfur).

(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩には、灰分含有(すなわち、金属を含有する)または無灰(すなわち、金属がない(他成分と混合される前に))のものが挙げられる。   Ammonium or metal salts of (thio) phosphates different from (i) contain ash (ie contain metal) or ashless (ie no metal (before being mixed with other components)) Can be mentioned.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、金属ジアルキルジチオホスフェートを含む。ジアルキルジチオホスフェートのアルキル基には、炭素の総数が金属ジアルキルジチオホスフェートを油溶性にするのに十分であるならば、約2個から約20個の炭素原子を含有する直鎖のまたは分岐したものが挙げられる。金属ジアルキルジチオホスフェートの金属には、一般に、1価または2価の金属が挙げられる。適切な金属の例には、ナトリウム、カリウム、銅、カルシウム、マグネシウム、バリウムまたは亜鉛が挙げられる。一実施形態において、リンを含有する酸、塩またはエステルは、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。ZDDP、ZDPまたはZDTPとしばしば呼ばれる適切な亜鉛ジアルキルホスフェートの例には、亜鉛ジ−(2−メチルプロピル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(アミル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(1,3ジメチルブチル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(ヘプチル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(オクチル)ジチオホスフェートジ−(2−エチルヘキシル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(ノニル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(デシル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(ドデシル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(ドデシルフェニル)ジチオホスフェート、亜鉛ジ−(ヘプチルフェニル)ジチオホスフェート、またはそれらの混合物が挙げられる。   In one embodiment, the ammonium or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) comprises a metal dialkyldithiophosphate. The alkyl group of the dialkyldithiophosphate includes a straight or branched chain containing from about 2 to about 20 carbon atoms provided that the total number of carbons is sufficient to make the metal dialkyldithiophosphate oil-soluble. Is mentioned. The metal of the metal dialkyldithiophosphate generally includes a monovalent or divalent metal. Examples of suitable metals include sodium, potassium, copper, calcium, magnesium, barium or zinc. In one embodiment, the phosphorus-containing acid, salt or ester is a zinc dialkyldithiophosphate. Examples of suitable zinc dialkyl phosphates often referred to as ZDDP, ZDP or ZDTP include zinc di- (2-methylpropyl) dithiophosphate, zinc di- (amyl) dithiophosphate, zinc di- (1,3 dimethylbutyl) dithio Phosphate, zinc di- (heptyl) dithiophosphate, zinc di- (octyl) dithiophosphate di- (2-ethylhexyl) dithiophosphate, zinc di- (nonyl) dithiophosphate, zinc di- (decyl) dithiophosphate, zinc di- (Dodecyl) dithiophosphate, zinc di- (dodecylphenyl) dithiophosphate, zinc di- (heptylphenyl) dithiophosphate, or mixtures thereof.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、金属ジアルキルジチオホスフェート以外である。   In one embodiment, the ammonium or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) is other than a metal dialkyldithiophosphate.

(チオ)リン酸エステルアンモニウムには、リン酸エステルのアンモニア塩およびアミン塩と、ジアルキルジチオリン酸エステルと、ホスファイトのアミン塩と、リン含有カルボン酸のエステル、エーテルおよびアミドのアミン塩と、それらの混合物が挙げられる。   Ammonium (thio) phosphate esters include ammonia salts and amine salts of phosphate esters, dialkyldithiophosphate esters, phosphite amine salts, phosphorus-containing carboxylic acid esters, ether and amide amine salts, and Of the mixture.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩には、部分アミン塩−部分金属塩の化合物、またはそれらの混合物が挙げられる。   In one embodiment, the ammonium salt or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) includes a partial amine salt-partial metal salt compound, or a mixture thereof.

アミン塩としての使用に適したアミンには、第1級アミン、第2級アミン、第3級アミンおよびそれらの混合物が挙げられる。これらのアミンには、少なくとも1個のヒドロカルビル基、または、特定の実施形態においては、2個または3個のヒドロカルビル基をもつものが挙げられる。このヒドロカルビル基には、約2個から約30個、または約8個から約26個、または約10個から約20個、または約13個から約19個の炭素原子を含有するものが挙げられる。   Suitable amines for use as amine salts include primary amines, secondary amines, tertiary amines and mixtures thereof. These amines include those having at least one hydrocarbyl group, or in certain embodiments, two or three hydrocarbyl groups. The hydrocarbyl groups include those containing from about 2 to about 30, or from about 8 to about 26, or from about 10 to about 20, or from about 13 to about 19 carbon atoms. .

第1級アミンには、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、2−エチルヘキシルアミン、オクチルアミンおよびドデシルアミンの他に、n−オクチルアミン、n−デシルアミン、n−ドデシルアミン、n−テトラデシルアミン、n−ヘキサデシルアミン、n−オクタデシルアミンおよびオレイアミン等の脂肪アミンが挙げられる。他の有用な脂肪アミンには、Armeen C、Armeen O、Armeen OL、Armeen
T、Armeen HT、Armeen SおよびArmeen SD等の「Armeen(登録商標)」アミン(イリノイ州シカゴのAkzo Chemicalsから入手可能な製品)等の市販の脂肪アミンが挙げられ、この文字名称は、ココ、オレイル、タローまたはステアリルの基等の脂肪基に関する。
In addition to ethylamine, propylamine, butylamine, 2-ethylhexylamine, octylamine and dodecylamine, primary amines include n-octylamine, n-decylamine, n-dodecylamine, n-tetradecylamine, n- Examples include fatty amines such as hexadecylamine, n-octadecylamine and oleamine. Other useful fatty amines include Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen
Commercially available fatty amines such as T, Armeen HT, Armeen S and Armeen SD, etc., such as “Armeen®” amines (available from Akzo Chemicals, Chicago, Ill.) It relates to fatty groups such as oleyl, tallow or stearyl groups.

適切な第2級アミンの例には、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、メチルエチルアミン、エチルブチルアミンおよびエチルアミルアミンが挙げられる。第2級アミンには、ピペリジン、ピペラジンおよびモルホリン等の環状アミンが挙げられる。   Examples of suitable secondary amines include dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, diamylamine, dihexylamine, diheptylamine, methylethylamine, ethylbutylamine and ethylamylamine. Secondary amines include cyclic amines such as piperidine, piperazine and morpholine.

一実施形態において、アミンは、ターシャリー脂肪族の第1級アミンである。脂肪族基には、約2個から約30個、または約6個から約26個、または約8個から約24個の炭素原子を含有するアルキル基が挙げられる。ターシャリーアルキルアミンの例には、tert−ブチルアミン、tert−ヘキシルアミン、1−メチル−1−アミノ−シクロヘキサン、tert−オクチルアミン、tert−デシルアミン、tertドデシルアミン、tert−テトラデシルアミン、tert−ヘキサデシルアミン、tert−オクタデシルアミン、tert−テトラコサニルアミンおよびtert−オクタコサニルアミンが挙げられる。   In one embodiment, the amine is a tertiary aliphatic primary amine. Aliphatic groups include alkyl groups containing about 2 to about 30, or about 6 to about 26, or about 8 to about 24 carbon atoms. Examples of tertiary alkylamines include tert-butylamine, tert-hexylamine, 1-methyl-1-amino-cyclohexane, tert-octylamine, tert-decylamine, tert-dodecylamine, tert-tetradecylamine, tert-hexa Examples include decylamine, tert-octadecylamine, tert-tetracosanylamine, and tert-octacosanylamine.

異なる実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、ターシャリーアルキル第1級基をもつ、リン含有酸アミンもしくはリン含有エステルアミンのアミン塩、またはそれらの混合物を含み、このアルキル基は、約11個から約14個、または約14個から約18個、または約18個から約22個の炭素原子の混合体を含有する。   In a different embodiment, the ammonium salt or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) is a phosphorus acid amine or an amine salt of a phosphorus ester amine having a tertiary alkyl primary group, or a salt thereof. The alkyl group contains a mixture of about 11 to about 14, or about 14 to about 18, or about 18 to about 22 carbon atoms.

本発明においては、アミンの混合物も用いることができる。一実施形態において、アミンの有用な混合物は、「Primene(登録商標)81R」および「Primene(登録商標)JMT」である。Primene(登録商標)81RおよびPrimene(登録商標)JMT(いずれもRohm & Haasにより製造および販売されている)は、それぞれ、C11からC14のターシャリーアルキル第1級アミンの混合物、およびC18からC22のターシャリーアルキル第1級アミンの混合物である。   In the present invention, a mixture of amines can also be used. In one embodiment, a useful mixture of amines is “Primene® 81R” and “Primene® JMT”. Primene® 81R and Primene® JMT (both manufactured and sold by Rohm & Haas), respectively, are mixtures of C11 to C14 tertiary alkyl primary amines, and C18 to C22, respectively. It is a mixture of tertiary alkyl primary amines.

一実施形態において、リン含有酸またはリン含有エステルのアミン塩は、C14からC18のアルキル化リン酸の、C11からC14のターシャリーアルキル第1級アミンの混合物であるPrimene 81R(商標)(Rohm & Haasにより製造および販売されている)との反応生成物である。   In one embodiment, the amine salt of a phosphorus-containing acid or phosphorus-containing ester is Primene 81R ™ (Rohm & R) which is a mixture of C11 to C14 tertiary alkyl primary amines of C14 to C18 alkylated phosphoric acids. Product produced and sold by Haas).

(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩の例には、イソプロピル、メチル−アミル(4−メチル−2−ペンチルもしくはその混合物)、2−エチルヘキシルジチオリン酸、ヘプチルジチオリン酸、オクチルジチオリン酸またはノニルジチオリン酸の、2−エチルヘキシルアミン、エチレンジアミン、モルホリンもしくはPrimene 81R(商標)またはそれらの混合物との(1種または複数の)反応生成物が挙げられる。 Examples of ammonium or metal salts of (thio) phosphates different from (i) include isopropyl, methyl-amyl (4-methyl-2-pentyl or mixtures thereof), 2-ethylhexyl dithiophosphate , heptyl dithiophosphate , octyl dithiophosphoric acid or Noni distearate thiophosphoric acid, 2-ethylhexylamine, ethylenediamine, morpholine or Primene 81R (TM) or of a mixture thereof (one or more) reaction products thereof.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、エポキシドまたはグリコールと反応するジチオリン酸から調製される反応生成物である。この反応生成物は、リンを含有する酸、無水物または低級エステルとさらに反応させられる(ここで、「低級」は、エステルのアルコール由来部分における、約1個から約8個、または約1個から約6個、または約1個から約4個、または1個から約2個の炭素原子を表す)。このエポキシドには、脂肪族エポキシドまたはスチレンオキシドが挙げられる。有用なエポキシドの例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド、オクテンオキシド、ドデセンオキシドおよびスチレンオキシド等が挙げられる。一実施形態において、エポキシドはプロピレンオキシドである。このグリコールには、1個から約12個、または約2個から約6個、または約2個から約3個の炭素原子を有する脂肪族グリコールが挙げられる。ジチオリン酸、グリコール、エポキシド、無機リン試薬、およびその反応方法が、U.S.Patent numbers 3,197,405および3,544,465に記載されている。次いで、生成した酸をアミンにより塩にする。適切なジチオリン酸の例は、約45分の時間にわたって約58℃で、五酸化リン(約64グラム)を、ヒドロキシプロピルO,O−ジ(4−メチル−2−ペンチル)ホスホロジチオエート約514グラム(約25℃で、ジ(4−メチル−2−ペンチル)−ホスホロジチオ酸を、プロピレンオキシド約1.3モルと反応させることにより調製される)に加えることにより調製される。この混合物は、約75℃で約2.5時間加熱され、珪藻土と混合され、約70℃で濾過される。濾液は、約11.8重量%のリン、および約15.2重量%の硫黄を含有し、87の酸価(ブロモフェノールブルー)である。   In one embodiment, the ammonium or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) is a reaction product prepared from dithiophosphate that reacts with an epoxide or glycol. This reaction product is further reacted with an acid, anhydride, or lower ester containing phosphorus (where “lower” refers to about 1 to about 8, or about 1 in the alcohol-derived portion of the ester. To about 6, or about 1 to about 4, or 1 to about 2 carbon atoms). The epoxide includes an aliphatic epoxide or styrene oxide. Examples of useful epoxides include ethylene oxide, propylene oxide, butene oxide, octene oxide, dodecene oxide and styrene oxide. In one embodiment, the epoxide is propylene oxide. The glycol includes an aliphatic glycol having from 1 to about 12, or from about 2 to about 6, or from about 2 to about 3 carbon atoms. Dithiophosphoric acid, glycols, epoxides, inorganic phosphorus reagents, and reaction methods thereof are described in US Pat. S. Patent numbers 3,197,405 and 3,544,465. The resulting acid is then salted with an amine. Examples of suitable dithiophosphoric acids include phosphorous pentoxide (about 64 grams), hydroxypropyl O, O-di (4-methyl-2-pentyl) phosphorodithioate at about 58 ° C. for a time of about 45 minutes. Prepared by adding to 514 grams (prepared by reacting di (4-methyl-2-pentyl) -phosphorodithioic acid with about 1.3 moles of propylene oxide at about 25 ° C). The mixture is heated at about 75 ° C. for about 2.5 hours, mixed with diatomaceous earth, and filtered at about 70 ° C. The filtrate contains about 11.8 wt.% Phosphorus and about 15.2 wt.% Sulfur and has an acid number of 87 (bromophenol blue).

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、US Patent 6,468,946の実施例P−2からP−8(10段65行から12段23行を閲読されたい)において記載されているような反応生成物である。実施例P−2からP−8において記載されている生成物は、リン酸エステルのアミン塩である。   In one embodiment, ammonium salts or metal salts of (thio) phosphate esters different from (i) can be prepared according to Examples P-2 to P-8 of US Patent 6,468,946 (10 rows 65 rows to 12 columns 23). The reaction product as described in). The products described in Examples P-2 to P-8 are amine salts of phosphate esters.

一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0重量%から約10重量%の範囲で存在する。一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0重量%から約5重量%の範囲で存在する。一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.01重量%から約5重量%の範囲で存在する。一実施形態において、(i)と異なる(チオ)リン酸エステルのアンモニウム塩または金属塩は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.01重量%から約3重量%の範囲で存在する。   In one embodiment, the ammonium or metal salt of a (thio) phosphate ester different from (i) is present in the lubricating composition in the range of about 0% to about 10% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the ammonium or metal salt of the (thio) phosphate ester different from (i) is present in the lubricating composition in the range of about 0% to about 5% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the ammonium or metal salt of (thio) phosphate ester different from (i) is present in the lubricating composition in the range of about 0.01% to about 5% by weight of the lubricating composition. . In one embodiment, the ammonium or metal salt of (thio) phosphate ester different from (i) is present in the lubricating composition in the range of about 0.01% to about 3% by weight of the lubricating composition. .

有機硫化物
有機硫化物は、ポリスルフィド化合物、チアジアゾール化合物またはそれらの混合物の少なくとも1種を含む。
Organic sulfide The organic sulfide contains at least one of a polysulfide compound, a thiadiazole compound, or a mixture thereof.

一実施形態において、有機硫化物は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.01重量%から約10重量%の範囲で存在する。一実施形態において、有機硫化物は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.1重量%から約8重量%の範囲で存在する。一実施形態において、有機硫化物は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.25重量%から約6重量%の範囲で存在する。   In one embodiment, the organic sulfide is present in the lubricating composition in the range of about 0.01% to about 10% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the organic sulfide is present in the lubricating composition in the range of about 0.1% to about 8% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the organic sulfide is present in the lubricating composition in the range of about 0.25% to about 6% by weight of the lubricating composition.

チアジアゾール化合物
チアジアゾールの例には、2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールまたはそれらのオリゴマー、ヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾール、ヒドロカルビルチオ置換2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマーが挙げられる。2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾール単位の間に硫黄−硫黄結合を形成することにより、ヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾールのオリゴマーが一般に形成して、2つ以上のこのチアジアゾール単位のオリゴマーを形成する。
Thiadiazole compounds Examples of thiadiazoles include 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or oligomers thereof, hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1, 3-4-thiadiazole, hydrocarbylthio substituted 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole, or oligomers thereof. By forming sulfur-sulfur bonds between the 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole units, hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole oligomers generally form, Two or more oligomers of this thiadiazole unit are formed.

異なる実施形態において、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数には、約1個から約30個、約2個から約20個、または約3個から約16個の範囲が挙げられる。一実施形態において、チアジアゾール化合物、例えば、ヒドロカルビル置換メルカプトチアジアゾール(非置換材料も)は、約25℃の、潤滑粘度の油等の非極性媒体中で、一般に実質的に可溶である。このように、ヒドロカルビル置換基中の炭素原子の全数は、可溶性を助長する傾向があり、一般に、約8個以上、または約10個以上、または少なくとも約12個であろう。多数のヒドロカルビル置換基がある場合、一般に、それぞれの置換基は約8個以下の炭素原子を含有するだろう。一実施形態において、チアジアゾール化合物、例えば、ヒドロカルビル置換メルカプトチアダゾール(非置換材料も)は、約25℃の、潤滑粘度の油等の非極性媒体中で、一般に実質的に不溶である。このように、ヒドロカルビル置換基中の炭素原子の全数は、可溶性を助長する傾向があり、一般に、約8個、または約6個、または約4個未満であろう。多数のヒドロカルビル置換基がある場合、一般に、それぞれの置換基は約4個以下の炭素原子を含有するだろう。   In different embodiments, the number of carbon atoms on the hydrocarbyl substituent can range from about 1 to about 30, from about 2 to about 20, or from about 3 to about 16. In one embodiment, thiadiazole compounds, such as hydrocarbyl substituted mercaptothiadiazoles (also unsubstituted materials) are generally substantially soluble in nonpolar media such as oils of lubricating viscosity at about 25 ° C. Thus, the total number of carbon atoms in the hydrocarbyl substituent tends to promote solubility and will generally be about 8 or more, or about 10 or more, or at least about 12. If there are multiple hydrocarbyl substituents, generally each substituent will contain no more than about 8 carbon atoms. In one embodiment, thiadiazole compounds, such as hydrocarbyl substituted mercaptothiazoles (and unsubstituted materials) are generally substantially insoluble in nonpolar media, such as oils of lubricating viscosity, at about 25 ° C. Thus, the total number of carbon atoms in the hydrocarbyl substituent tends to promote solubility and will generally be less than about 8, or about 6, or less than about 4. If there are multiple hydrocarbyl substituents, generally each substituent will contain no more than about 4 carbon atoms.

「実質的に不溶」の用語により、チアジアゾール化合物、例えば、ジメルカプトチアジアゾール(DMTD)化合物は、室温(約25℃)の油中に、約0.1重量パーセント未満、または0.01もしくは約0.005重量パーセント未満の程度で一般に溶解し得ることが意味される。可溶性が評価され得る、潤滑粘度の適切な炭化水素油は、Chevron(商標)RLOP 100Nの油である。特定量のDMTDまたは置換DMTDを油と混合し、例えば1週間保管後に、残留沈殿物の出現と対比して透明度を観察することにより、溶解性が評価され得る。   By the term “substantially insoluble”, a thiadiazole compound, such as a dimercaptothiadiazole (DMTD) compound, is less than about 0.1 weight percent, or 0.01 or about 0 in oil at room temperature (about 25 ° C.). It is generally meant to be soluble to the extent of less than 0.005 weight percent. A suitable hydrocarbon oil of lubricating viscosity that can be evaluated for solubility is a Chevron ™ RLOP 100N oil. Solubility can be assessed by mixing a certain amount of DMTD or substituted DMTD with the oil and observing the transparency relative to the appearance of residual precipitate, for example after storage for 1 week.

適切なチアジアゾール化合物の例には、ジメルカプトチアジアゾール、2,5−ジメルカプト−[1,3,4]−チアジアゾール、3,5−ジメルカプト−[1,2,4]−チアジアゾール、3,4−ジメルカプト−[1,2,5]−チアジアゾールまたは4−5−ジメルカプト−[1,2,3]−チアジアゾールの少なくとも1種が挙げられる。2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールまたはヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾールまたはヒドロカルビルチオ置換2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール等の一般に容易に入手可能な材料が一般に利用され、入手可能性のために2,5−ジメルカプト−[1,3,4]−チアジアゾールが最も一般に利用される。いくつかの実施形態において、ヒドロカルビル置換基上の炭素原子数には、約1個から約30個、約2個から約25個、約4個から約20個、約6個から約16個、または約8個から約10個が挙げられる。   Examples of suitable thiadiazole compounds include dimercaptothiadiazole, 2,5-dimercapto- [1,3,4] -thiadiazole, 3,5-dimercapto- [1,2,4] -thiadiazole, 3,4-dimercapto At least one of-[1,2,5] -thiadiazole or 4-5-dimercapto- [1,2,3] -thiadiazole. Generally easy such as 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole or hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole or hydrocarbylthio substituted 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole Available materials are generally used, and 2,5-dimercapto- [1,3,4] -thiadiazole is most commonly used for availability. In some embodiments, the number of carbon atoms on the hydrocarbyl substituent can be from about 1 to about 30, from about 2 to about 25, from about 4 to about 20, from about 6 to about 16, Or about 8 to about 10.

一実施形態において、チアジアゾール化合物は、フェノールの、アルデヒドとジメルカプトチアジアゾールとの反応生成物である。フェノールには、アルキルフェノールが挙げられ、このアルキル基は、少なくとも約6個、例えば、約6個から24個、または約6個(もしくは約7個)から約12個の炭素原子を含有する。アルデヒドには、約1個から約7個の炭素原子を含有するアルデヒド、またはホルムアルデヒド等のアルデヒドシントンが挙げられる。一実施形態において、アルデヒドは、ホルムアルデヒドまたはパラホルムアルデヒドである。アルデヒドと、フェノールと、ジメルカプトチアジアゾールとは、一般に、約50℃から約130℃等の約150℃以下の温度で、ジメルカプトチアジアゾール1モルあたり、フェノール約0.5から約2モル、およびアルデヒド約0.5から約2モルのモル比で、それらを混合することにより反応させられる。一実施形態において、この3つの試薬は等モル量で反応させられる。この生成物は、アルキルヒドロキシフェニルメチルチオ置換[1,3,4]−チアジアゾールと記載されることができ、アルキル部分には、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはノニルが挙げられる。   In one embodiment, the thiadiazole compound is the reaction product of phenol with an aldehyde and dimercaptothiadiazole. Phenol includes alkylphenols, wherein the alkyl group contains at least about 6, for example, about 6 to 24, or about 6 (or about 7) to about 12 carbon atoms. Aldehydes include aldehydes containing from about 1 to about 7 carbon atoms, or aldehyde synthons such as formaldehyde. In one embodiment, the aldehyde is formaldehyde or paraformaldehyde. Aldehydes, phenols, and dimercaptothiadiazoles are generally about 0.5 to about 2 moles of phenol per mole of dimercaptothiadiazole at a temperature of about 150 ° C. or less, such as about 50 ° C. to about 130 ° C., and aldehydes They are reacted by mixing them in a molar ratio of about 0.5 to about 2 moles. In one embodiment, the three reagents are reacted in equimolar amounts. This product can be described as alkylhydroxyphenylmethylthio substituted [1,3,4] -thiadiazole, where the alkyl moiety includes hexyl, heptyl, octyl or nonyl.

有用なチアジアゾール化合物には、2−アルキルジチオ−5−メルカプト−[1,3,4]−チアジアゾール、2,5−ビス(アルキルジチオ)−[1,3,4]−チアジアゾール、2−アルキル−ヒドロキシフェニルメチルチオ−5−メルカプト−[1,3,4]−チアジアゾール、およびそれらの混合物が挙げられる。   Useful thiadiazole compounds include 2-alkyldithio-5-mercapto- [1,3,4] -thiadiazole, 2,5-bis (alkyldithio)-[1,3,4] -thiadiazole, 2-alkyl- Hydroxyphenylmethylthio-5-mercapto- [1,3,4] -thiadiazole, and mixtures thereof.

適切なチアジアゾール化合物の例には、2−オクチルジチオ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−ノニルジチオ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−ドデシジチオ−5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾール、または2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾールが挙げられる。適切な2,5−ビス(アルキル−ジチオ)−1,3,4−チアジアゾールの例には、2,5−ビス(tert−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−デシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ウンデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ドデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−トリデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−テトラデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ペンタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ヘキサデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ヘプタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−オクタデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ノナデシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールもしくは2,5−ビス(tert−エイコシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、またはそれらのオリゴマーが挙げられる。一実施形態において、ヒドロカルビル置換2,5−ジメルカプト−1,3−4−チアジアゾールは、2,5−ビス(tert−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール2,5−ビス(tert−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールまたは2,5−ビス(tert−デシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールの少なくとも1種を含む。   Examples of suitable thiadiazole compounds include 2-octyldithio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-nonyldithio-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 2-dodecidithio-5-mercapto- Examples include 1,3,4-thiadiazole or 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole. Examples of suitable 2,5-bis (alkyl-dithio) -1,3,4-thiadiazoles include 2,5-bis (tert-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (Tert-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-decyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-undecyldithio) -1,3,4 Thiadiazole, 2,5-bis (tert-dodecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-tridecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-tetra) Decyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-pentadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert Hexadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-heptadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-octadecyldithio) -1,3 4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-nonadecyldithio) -1,3,4-thiadiazole or 2,5-bis (tert-eicosyldithio) -1,3,4-thiadiazole, or oligomers thereof. In one embodiment, the hydrocarbyl substituted 2,5-dimercapto-1,3-4-thiadiazole is 2,5-bis (tert-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole 2,5-bis (tert-nonyldithio). ) -1,3,4-thiadiazole or 2,5-bis (tert-decyldithio) -1,3,4-thiadiazole.

一実施形態において、チアジアゾール化合物には、2,5−ビス(tert−オクチルジチオ)−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(tert−ノニルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールまたは2,5−ビス(tert−デシルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールの少なくとも1種が挙げられる。   In one embodiment, the thiadiazole compound includes 2,5-bis (tert-octyldithio) -1,3,4-thiadiazole, 2,5-bis (tert-nonyldithio) -1,3,4-thiadiazole or 2 , 5-bis (tert-decyldithio) -1,3,4-thiadiazole.

一実施形態において、本発明のチアジアゾール化合物は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0から約10重量%の範囲で存在する。一実施形態において、本発明のチアジアゾール化合物は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.01重量%から約10重量%の範囲で存在する。一実施形態において、本発明のチアジアゾール化合物は、潤滑組成物中に、約0.1重量%から約8重量%の範囲で存在する。一実施形態において、本発明のチアジアゾール化合物は、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.25重量%から約6重量%の範囲で存在する。   In one embodiment, the thiadiazole compound of the present invention is present in the lubricating composition in the range of about 0 to about 10% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the thiadiazole compound of the present invention is present in the lubricating composition in the range of about 0.01% to about 10% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the thiadiazole compound of the present invention is present in the lubricating composition in the range of about 0.1% to about 8% by weight. In one embodiment, the thiadiazole compound of the present invention is present in the lubricating composition in the range of about 0.25% to about 6% by weight of the lubricating composition.

ポリスルフィド
本発明は、当技術分野において既知のポリスルフィドを含む。本明細書において用いられるように、「ポリスルフィド」の用語は、ジスルフィド化合物の他に、3個以上の硫黄原子を含有し同一分子内に多数のモノスルフィド結合またはジスルフィド結合を有することがあるオリゴマー化学種を含む化合物を含む。
Polysulfides The present invention includes polysulfides known in the art. As used herein, the term "polysulfide", in addition to disulfide compounds, is to have a large number of monosulfide bonds or disulfide binding to the same molecule contains three or more sulfur atoms Includes compounds containing oligomeric species.

ポリスルフィドは、一般に、硫黄−硫黄結合を有することを特徴とする。一般に、この結合は、約2個から約8個の硫黄原子、または約2個から約6個の硫黄原子、または約2個から約4個の硫黄原子を有する。   Polysulfides are generally characterized by having sulfur-sulfur bonds. Generally, the bond has from about 2 to about 8 sulfur atoms, or from about 2 to about 6 sulfur atoms, or from about 2 to about 4 sulfur atoms.

一実施形態において、ポリスルフィドはジスルフィドである。   In one embodiment, the polysulfide is a disulfide.

一実施形態において、ポリスルフィドは、少なくとも約20重量%、または少なくとも約30重量%の、3個以上の硫黄原子を含有するポリスルフィド分子を含有する。   In one embodiment, the polysulfide contains at least about 20 wt%, or at least about 30 wt% polysulfide molecules containing 3 or more sulfur atoms.

一実施形態において、少なくとも約50重量%のポリスルフィド分子は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、少なくとも約55重量%、または少なくとも約60重量%のポリスルフィド分子は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。   In one embodiment, at least about 50% by weight of the polysulfide molecule is a mixture of trisulfides or tetrasulfides. In other embodiments, at least about 55% by weight, or at least about 60% by weight of the polysulfide molecule is a mixture of trisulfides or tetrasulfides.

一実施形態において、約90重量%以下のポリスルフィド分子は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。他の実施形態において、約80重量%以下のポリスルフィド分子は、トリスルフィドまたはテトラスルフィドの混合物である。   In one embodiment, up to about 90% by weight of the polysulfide molecule is a mixture of trisulfides or tetrasulfides. In other embodiments, up to about 80% by weight of the polysulfide molecule is a mixture of trisulfides or tetrasulfides.

他の実施形態におけるポリスルフィドは、約0重量%から約20重量%、または約0.1から約10重量%のペンタスルフィド、またはより大きいポリスルフィドを含有する。   The polysulfide in other embodiments contains from about 0% to about 20% by weight, or from about 0.1 to about 10% by weight pentasulfide, or larger polysulfide.

一実施形態において、ポリスルフィドは、ポリスルフィド中に、約30重量%未満または約40重量%未満のジスルフィドを含有する。   In one embodiment, the polysulfide contains less than about 30 wt% or less than about 40 wt% disulfide in the polysulfide.

ポリスルフィドは、一般に、約0.5から約5重量%、または約1から約3重量%の硫黄を潤滑組成物に提供する。   The polysulfide generally provides about 0.5 to about 5 wt%, or about 1 to about 3 wt% of sulfur to the lubricating composition.

ポリスルフィドには、油、脂肪酸もしくはエステル、オレフィンまたはポリオレフィンからの硫化有機ポリスルフィドが挙げられる。   Polysulfides include sulfurized organic polysulfides from oils, fatty acids or esters, olefins or polyolefins.

硫化され得る油には、鉱油と、ラード油と、脂肪族アルコールおよび脂肪酸または脂肪族カルボン酸から得られるカルボン酸エステル(例えば、ミリスチルオレエートおよびオレイルオレエート)と、合成不飽和のエステルまたはグリセリド等の、天然油または合成油が挙げられる。   Oils that can be sulfurized include mineral oil, lard oil, carboxylic acid esters (eg, myristyl oleate and oleyl oleate) obtained from fatty alcohols and fatty acids or aliphatic carboxylic acids, and synthetic unsaturated esters or glycerides. Natural oils or synthetic oils.

脂肪酸には、約8個から約30個、または約12個から約24個の炭素原子を含有するものが挙げられる。脂肪酸の例には、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、トール油酸およびロジン酸が挙げられる。硫化脂肪酸エステルは、トール油、あまに油、大豆油、菜種油および魚油を含む、動物性油脂および植物油から得られるもの等の混合不飽和脂肪酸エステルから調製される。 Fatty acids include those containing from about 8 to about 30, or from about 12 to about 24 carbon atoms. Examples of fatty acids include oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tall oil acid and rosin acid. Sulfurized fatty acid esters are prepared from mixed unsaturated fatty acid esters such as those obtained from animal and vegetable oils, including tall oil, linseed oil, soybean oil, rapeseed oil and fish oil.

ポリスルフィドには、幅広い種類のアルケンから得られるオレフィンが挙げられる。このアルケンは、一般に、1個または複数の二重結合を有する。一実施形態におけるオレフィンは、約3個から約30個の炭素原子を含有する。他の実施形態において、オレフィンは、約3個から約16個、または約3個から約9個の炭素原子を含有する。一実施形態において、硫化オレフィンには、プロピレン、イソブチレン、ペンテンまたはそれらの混合物から得られるオレフィンが挙げられる。   Polysulfides include olefins obtained from a wide variety of alkenes. The alkene generally has one or more double bonds. The olefin in one embodiment contains about 3 to about 30 carbon atoms. In other embodiments, the olefin contains from about 3 to about 16, or from about 3 to about 9 carbon atoms. In one embodiment, sulfurized olefins include olefins obtained from propylene, isobutylene, pentene, or mixtures thereof.

一実施形態において、ポリスルフィドは、既知の技術により、上述のようなオレフィンを重合させることから得られるポリオレフィンを含む。   In one embodiment, the polysulfide comprises a polyolefin obtained from polymerizing olefins as described above by known techniques.

一実施形態において、ポリスルフィドには、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化ジシクロペンタジエン、硫化テルペン、および硫化ディールスアルダー付加物リン化硫化炭化水素が挙げられる。 In one embodiment, the polysulfide includes dibutyl tetrasulfide, sulfurized methyl ester of oleic acid, sulfurized alkylphenol, sulfurized dipentene, sulfurized dicyclopentadiene, sulfurized terpene, and sulfurized Diels Alder adducts ;

実施形態において、ポリスルフィドは、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.01から約10重量%の範囲で存在する。実施形態において、ポリスルフィドは、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.1重量%から約8重量%の範囲で存在する。実施形態において、ポリスルフィドは、潤滑組成物中に、潤滑組成物の約0.25重量%から約6重量%の範囲で存在する。   In embodiments, the polysulfide is present in the lubricating composition in the range of about 0.01 to about 10% by weight of the lubricating composition. In embodiments, the polysulfide is present in the lubricating composition in the range of about 0.1% to about 8% by weight of the lubricating composition. In embodiments, the polysulfide is present in the lubricating composition in the range of about 0.25% to about 6% by weight of the lubricating composition.

潤滑粘度の油
潤滑油組成物には、潤滑粘度の天然油または合成油、水素化分解、水素化、水素化仕上げから得られる油、ならびに非精製、精製および再精製した油と、それらの混合物とが挙げられる。
Oils of lubricating viscosity Lubricating oil compositions include natural or synthetic oils of lubricating viscosity, oils obtained from hydrocracking, hydrogenation, hydrofinishing, and unrefined, refined and rerefined oils and mixtures thereof And so on.

天然油には、動物油、植物油、鉱物油、およびそれらの混合物が挙げられる。合成油には、炭化水素油と、シリコン系油と、リン含有酸の液体エステルとが挙げられる。合成油は、フィッシャートロプシュのガス・トゥ・リキッド合成法の他に、他のガス・トゥ・リキッド油により生成され得る。一実施形態において、本発明の組成物は、ガス・トゥ・リキッド油中で用いるときに有用である。フィッシャートロプシュの炭化水素またはワックスは、しばしば水素異性化されることがある。   Natural oils include animal oils, vegetable oils, mineral oils, and mixtures thereof. Synthetic oils include hydrocarbon oils, silicone oils, and liquid esters of phosphorus-containing acids. Synthetic oils can be produced by other gas-to-liquid oils in addition to Fischer-Tropsch gas-to-liquid synthesis. In one embodiment, the compositions of the present invention are useful when used in gas-to-liquid oil. Fischer-Tropsch hydrocarbons or waxes are often hydroisomerized.

一実施形態において、ベース油は、PAO−2、PAO−4、PAO−5、PAO−6、PAO−7またはPAO−8を含むポリアルファオレフィンを含む。一実施形態におけるポリアルファオレフィンは、ドデセンから、別の実施形態においてはデセンから調製される。   In one embodiment, the base oil comprises polyalphaolefins including PAO-2, PAO-4, PAO-5, PAO-6, PAO-7 or PAO-8. The polyalphaolefin in one embodiment is prepared from dodecene and in another embodiment from decene.

一実施形態において、潤滑粘度の油は、アジペート等のエステルである。   In one embodiment, the oil of lubricating viscosity is an ester such as adipate.

一実施形態において、潤滑粘度の油は、スチレンブタジエン水素化共重合体、エチレンプロピレンポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレンイソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレートおよび無水マレイン酸スチレン共重合体エステルを含むポリマー(粘度調整剤とも呼ばれることがある)である。いくつかの実施形態において、このポリマーには、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ポリアルキルメタクリレートおよび無水マレイン酸スチレン共重合体エステル、ポリイソブテン、またはそれらの混合物が挙げられる。   In one embodiment, the oil of lubricating viscosity is a styrene butadiene hydrogenated copolymer, an ethylene propylene polymer, a polyisobutene, a hydrogenated styrene isoprene polymer, a hydrogenated isoprene polymer, a polymethacrylate ester, a polyacrylate ester, a polyalkylstyrene, A polymer (sometimes referred to as a viscosity modifier) comprising an alkenylaryl conjugated diene copolymer, a polyolefin, a polyalkylmethacrylate, and a maleic anhydride styrene copolymer ester. In some embodiments, the polymer includes polymethacrylate esters, polyacrylate esters, polyalkyl methacrylates and maleic anhydride styrene copolymer esters, polyisobutenes, or mixtures thereof.

一実施形態において、潤滑粘度の油は、潤滑組成物の約0重量%から約70重量%の範囲で存在するポリマー(または粘度調整剤)を含有し得る。一実施形態において、潤滑粘度の油は、潤滑組成物の約5重量%から約65重量%の範囲で存在するポリマー(または粘度調整剤)を含有し得る。一実施形態において、潤滑粘度の油は、潤滑組成物の約10から約60重量%、または約15から約50重量%の範囲で存在するポリマー(または粘度調整剤)を含有し得る。一実施形態において、潤滑組成物は、粘度調整剤と、APIグループIIIまたはIVのベース油との混合物を含有する潤滑粘度の油を含む。一実施形態において、潤滑組成物は、潤滑粘度の合成油を含有する。   In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may contain a polymer (or viscosity modifier) present in the range of about 0% to about 70% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may contain a polymer (or viscosity modifier) present in the range of about 5% to about 65% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the oil of lubricating viscosity may contain a polymer (or viscosity modifier) present in the range of about 10 to about 60% by weight, or about 15 to about 50% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, the lubricating composition comprises an oil of lubricating viscosity containing a mixture of a viscosity modifier and an API Group III or IV base oil. In one embodiment, the lubricating composition contains a synthetic oil of lubricating viscosity.

潤滑粘度の油は、米国石油協会(API)のベース油互換性ガイドラインに明示されるように定義され得る。一実施形態において、潤滑粘度の油は、APIグループI、II、III、IV、V、VIのベース油、またはそれらの混合物、別の実施形態においては、APIグループII、III、IVのベース油、またはそれらの混合物を含む。別の実施形態において、潤滑粘度の油は、グループIIIまたはIVのベース油、別の実施形態においては、グループIVのベース油である。   Oils of lubricating viscosity may be defined as specified in the American Petroleum Institute (API) Base Oil Compatibility Guidelines. In one embodiment, the oil of lubricating viscosity is an API Group I, II, III, IV, V, VI base oil, or mixtures thereof, in another embodiment, an API Group II, III, IV base oil. Or a mixture thereof. In another embodiment, the oil of lubricating viscosity is a Group III or IV base oil, and in another embodiment, a Group IV base oil.

潤滑粘度の油の存在量は、一般に、約100重量%から、リン含有添加剤、有機硫化物、および他の性能の添加剤(以下に記載)の合計量を差し引いた後に残る残分である。   The amount of oil of lubricating viscosity is generally the residue remaining after subtracting the total amount of phosphorus-containing additives, organic sulfides, and other performance additives (described below) from about 100% by weight. .

一実施形態において、潤滑組成物は、濃縮物の形、かつ/または完全に調合された潤滑剤の形である。リン含有添加剤、有機硫化物、および他の性能の添加剤が、濃縮物(追加の油と合わせて、全体的または部分的に、完成した潤滑剤を形成することができる)の形であるならば、潤滑組成物成分と、潤滑粘度の油、および/または希釈油との比率には、重量で約1:99から約99:1、または重量で約80:20から約10:90の範囲が挙げられる。   In one embodiment, the lubricating composition is in the form of a concentrate and / or a fully formulated lubricant. Phosphorus-containing additives, organic sulfides, and other performance additives are in the form of concentrates, which can be combined with additional oils, in whole or in part, to form finished lubricants. If so, the ratio of the lubricating composition component to the oil of lubricating viscosity and / or diluent oil is about 1:99 to about 99: 1 by weight, or about 80:20 to about 10:90 by weight. A range is mentioned.

他の性能の添加剤
本発明の組成物は、場合によって、少なくとも1種の他の性能の添加剤をさらに含む。他の性能の添加剤には、金属不活性化剤、洗剤、分散剤、粘度調整剤、分散剤粘度調整剤、抗酸化剤、腐食防止剤、抑泡剤、解乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物が挙げられる。
Other Performance Additives The composition of the present invention optionally further comprises at least one other performance additive. Other performance additives include metal deactivators, detergents, dispersants, viscosity modifiers, dispersant viscosity modifiers, antioxidants, corrosion inhibitors, foam inhibitors, demulsifiers, pour point depressants, Seal swelling agents, and mixtures thereof.

存在する他の性能の添加剤化合物の、油非含有ベースでの全合計量には、潤滑組成物の約0重量%から約25重量%の範囲が挙げられ得る。一実施形態において、存在する他の性能の添加剤化合物は、油非含有ベースで、潤滑組成物の約0.1重量%から約15重量%の範囲が挙げられ得る。一実施形態において、存在する他の性能の添加剤化合物は、油非含有ベースで、潤滑組成物の約0.5重量%から約10重量%の範囲が挙げられ得る。1種または複数の他の性能の添加剤は存在し得るが、他の性能の添加剤は互いに対して異なる量で存在するのが一般的である。   The total amount of other performance additive compounds present, on an oil-free basis, can range from about 0% to about 25% by weight of the lubricating composition. In one embodiment, other performance additive compounds present may range from about 0.1% to about 15% by weight of the lubricating composition on an oil-free basis. In one embodiment, other performance additive compounds present may range from about 0.5% to about 10% by weight of the lubricating composition on an oil-free basis. One or more other performance additives may be present, but the other performance additives are generally present in different amounts relative to each other.

抗酸化剤には、モリブデンジチオカルバメート等のモリブデン化合物、硫化オレフィン、ヒンダードフェノール、アミン性化合物(アルキル化ジフェニルアミン(一般に、ジノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジオクチルジフェニルアミン)等)が挙げられる。   Antioxidants include molybdenum compounds such as molybdenum dithiocarbamate, sulfurized olefins, hindered phenols, and amine compounds (alkylated diphenylamines (generally dinonyldiphenylamine, octyldiphenylamine, dioctyldiphenylamine) and the like).

洗剤には、中性または過塩基性の洗剤、すなわち、1種または複数のフェネート、硫化フェネート、スルホネート、カルボン酸、リン含有酸、モノチオリン酸および/またはジチオリン酸、サリゲニン、アルキルサリチレートならびにサリキサレートとの、ニュートン性または非ニュートン性の、アルカリ金属、アルカリ土類金属または遷移金属の塩基性塩が挙げられる。   Detergents include neutral or overbased detergents, i.e. one or more phenates, sulfurized phenates, sulfonates, carboxylic acids, phosphorus-containing acids, monothiophosphoric and / or dithiophosphoric acids, saligenin, alkyl salicylates and salixarates And basic salts of alkali metals, alkaline earth metals, or transition metals that are Newtonian or non-Newtonian.

分散剤には、N−置換長鎖アルケニルスクシンイミドの他に、マンニッヒ縮合生成物と同様に、それらを後処理したものが挙げられる。後処理した分散剤には、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル、エポキシド、ホウ素化合物およびリン化合物との反応によるものが挙げられる。   In addition to the N-substituted long-chain alkenyl succinimide, the dispersant may be one obtained by post-treating them in the same manner as the Mannich condensation product. Post-treated dispersants include those by reaction with urea, thiourea, dimercaptothiadiazole, carbon disulfide, aldehydes, ketones, carboxylic acids, hydrocarbon-substituted succinic anhydrides, nitriles, epoxides, boron compounds and phosphorus compounds. Can be mentioned.

粘度調整剤には、スチレンブタジエン水素化共重合体、エチレンプロピレン共重合体、ポリイソブテン、水素化スチレンイソプレンポリマー、水素化イソプレンポリマー、ポリメタクリレート酸エステル、ポリアクリレート酸エステル、ポリアルキルスチレン、アルケニルアリール共役ジエン共重合体、ポリオレフィン、ポリアルキルメタクリレートおよび無水マレイン酸スチレン共重合体エステルが挙げられる。分散剤粘度調整剤(しばしばDVMと呼ばれる)には、官能化ポリオレフィン、例えば、無水マレイン酸およびアミンの反応生成物により官能化されたエチレンプロピレン共重合体、アミンにより官能化したポリメタクリレート、またはアミンと反応したスチレン無水マレイン酸共重合体が挙げられ、本発明の組成物において用いられることもある。   Viscosity modifiers include styrene butadiene hydrogenated copolymer, ethylene propylene copolymer, polyisobutene, hydrogenated styrene isoprene polymer, hydrogenated isoprene polymer, polymethacrylate ester, polyacrylate ester, polyalkylstyrene, alkenyl aryl conjugate Examples include diene copolymers, polyolefins, polyalkylmethacrylates, and maleic anhydride styrene copolymer esters. Dispersant viscosity modifiers (often referred to as DVMs) include functionalized polyolefins such as ethylene propylene copolymers functionalized with the reaction product of maleic anhydride and amines, polymethacrylates functionalized with amines, or amines. Styrene maleic anhydride copolymer reacted with, and may be used in the composition of the present invention.

摩擦調整剤には、脂肪アミン、ホウ素化グリセロールエステル等のエステル、脂肪ホスファイト、脂肪酸アミド、脂肪エポキシド、ホウ素化脂肪エポキシド、アルコキシル化脂肪アミン、ホウ素化アルコキシル化脂肪アミン、脂肪酸の金属塩、または脂肪イミダゾリン、脂肪酸の、グアニジン、アミノグアニジン、尿素、チオ尿素もしくはそれらの誘導体との縮合生成物、カルボン酸およびポリアルキレン−ポリアミンの縮合生成物が挙げられる。   Friction modifiers include fatty amines, esters such as boronated glycerol esters, fatty phosphites, fatty acid amides, fatty epoxides, boronated fatty epoxides, alkoxylated fatty amines, boronated alkoxylated fatty amines, metal salts of fatty acids, or Mention may be made of the condensation products of fatty imidazolines, fatty acids with guanidine, aminoguanidine, urea, thiourea or their derivatives, the condensation products of carboxylic acids and polyalkylene-polyamines.

腐食防止剤には、オクチルアミンオクタノエート、ドデセニルコハク酸またはドデセニルコハク酸無水物およびオレイン酸等の脂肪酸のポリアミンとの縮合生成物とが挙げられる。金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾールの誘導体(一般に、トリルトリアゾール)、1,2,4−トリアゾール、ベンズイミダゾール、2−アルキルジチオベンズイミダゾールまたは2−アルキルジチオベンゾチアゾールが挙げられる。   Corrosion inhibitors include octylamine octanoate, dodecenyl succinic acid or dodecenyl succinic anhydride and condensation products of fatty acids such as oleic acid with polyamines. Metal deactivators include derivatives of benzotriazole (generally tolyltriazole), 1,2,4-triazole, benzimidazole, 2-alkyldithiobenzimidazole or 2-alkyldithiobenzothiazole.

抑泡剤には、アクリル酸エチルと、2−アクリル酸エチルヘキシルと、場合によって酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる。解乳化剤には、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよび(エチレンオキシド−プロピレンオキシド)ポリマーが挙げられる。流動点降下剤には、無水マレイン酸スチレンエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレートまたはポリアクリルアミドが挙げられる。シール膨潤剤には、Exxon Necton−37(商標)(FN 1380)およびExxon Mineral Seal Oil(FN 3200)が挙げられる。   Anti-foaming agents include copolymers of ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and optionally vinyl acetate. Demulsifiers include trialkyl phosphates, polyethylene glycol, polyethylene oxide, polypropylene oxide and (ethylene oxide-propylene oxide) polymers. Pour point depressants include maleic anhydride styrene ester, polymethacrylate, polyacrylate or polyacrylamide. Seal swelling agents include Exxon Necton-37 ™ (FN 1380) and Exxon Mineral Seal Oil (FN 3200).

(産業上の利用可能性)
本発明の方法は、様々な動力伝達装置を滑らかにするために有用である。動力伝達装置は、ギア、ギアボックス、アクスルギア、トラクションドライブトランスミッション、オートマチックトランスミッションまたはマニュアルトランスミッションの少なくとも1種を含む。一実施形態において、動力伝達装置は、マニュアルトランスミッションまたはギア、ギアボックス、アクスルギアである。
(Industrial applicability)
The method of the present invention is useful for smoothing various power transmission devices. The power transmission device includes at least one of a gear, a gear box, an axle gear, a traction drive transmission, an automatic transmission, or a manual transmission. In one embodiment, the power transmission device is a manual transmission or gear, gear box, axle gear.

オートマチックトランスミッションには、連続可変トランスミッション(CVT)、無限可変トランスミッション(IVT)、トロイダルトランスミッション、連続スリップトルク変換クラッチ(CSTCC)、ステップオートマチックトランスミッションまたはデュアルクラッチトランスミッション(DCT)が挙げられる。   Automatic transmissions include a continuously variable transmission (CVT), an infinitely variable transmission (IVT), a toroidal transmission, a continuous slip torque conversion clutch (CSTCC), a step automatic transmission or a dual clutch transmission (DCT).

一実施形態において、本発明は、耐磨耗性能、極圧性能、許容できる沈着物制御、許容できる酸化安定性、および低減された臭気の少なくとも1つを付与するために、ギアおよびトランスミッションにおける、本明細書に開示される潤滑組成物の使用を提供する。   In one embodiment, the present invention provides in gears and transmissions to provide at least one of anti-wear performance, extreme pressure performance, acceptable deposit control, acceptable oxidative stability, and reduced odor. Provided is the use of the lubricating composition disclosed herein.

以下の実施例は、本発明の例証を提供する。これらの実施例は、非包括的であり、本発明の範囲を制限することを意図するものではない。   The following examples provide an illustration of the present invention. These examples are non-inclusive and are not intended to limit the scope of the invention.

(実施例1)
グループIIIおよびグループIVのベース油の混合物から構成されるギア油潤滑組成物。この潤滑組成物は、亜鉛ジアルキルホスフェート約0.3重量%と、アミンホスフェート約0.3重量%と、硫化オレフィン約3重量%と、腐食防止剤、分散剤、摩擦調整剤および抑泡剤を含む他の添加剤約0.7重量%と、希釈油約4.7重量%とをさらに含有する。この潤滑組成物の総リン含有率は、約0.05重量%である。
Example 1
A gear oil lubricating composition comprised of a mixture of Group III and Group IV base oils. This lubricating composition comprises about 0.3% by weight zinc dialkyl phosphate, about 0.3% by weight amine phosphate, about 3% by weight sulfurized olefin, corrosion inhibitors, dispersants, friction modifiers and foam inhibitors. It further contains about 0.7% by weight of other additives including and about 4.7% by weight of diluent oil. The total phosphorus content of this lubricating composition is about 0.05% by weight.

(実施例2)
APIグループIVのベース油と、ポリイソブチレンとの混合物から構成されるギア油潤滑組成物。この潤滑組成物は、亜鉛ジアルキルホスフェート約1.3重量%と、アミンホスフェート約0.3重量%と、硫化オレフィン約4重量%と、腐食防止剤、分散剤、摩擦調整剤および抑泡剤を含む他の添加剤約1.6重量%と、希釈油約3重量%とをさらに含有する。この潤滑組成物の全リン含有率は、約0.14重量%である。
(Example 2)
A gear oil lubricating composition comprising a mixture of API Group IV base oil and polyisobutylene. This lubricating composition comprises about 1.3 wt.% Zinc dialkyl phosphate, about 0.3 wt.% Amine phosphate, about 4 wt.% Sulfurized olefin, corrosion inhibitor, dispersant, friction modifier and foam inhibitor. It contains about 1.6% by weight of other additives and about 3% by weight of diluent oil. The total phosphorus content of this lubricating composition is about 0.14% by weight.

試験1:実施例1および2は、ASTM法D130−04e1を用い、銅板上での腐食について評価される。得られた結果は、実施例1が3Bの評価を有し、実施例2が1Bの評価を有することを示している。   Test 1: Examples 1 and 2 are evaluated for corrosion on copper plates using ASTM method D130-04e1. The results obtained show that Example 1 has a rating of 3B and Example 2 has a rating of 1B.

試験2:実施例1および2は、ASTM法D6121−05aを用い、低速、高トルクの運転条件下で、ハイポイドアクスルにおける負荷特性、磨耗特性および極圧特性についての性能を評価される。得られた結果が、以下の表に示されている。   Test 2: Examples 1 and 2 use ASTM method D6121-05a to evaluate the performance on load, wear and extreme pressure characteristics of hypoid axles under low speed, high torque operating conditions. The results obtained are shown in the table below.

Figure 0005467682
結果全体として、本発明の潤滑組成物は、臭気の少ない耐磨耗添加剤を利用しつつ、許容できるギア性能を提供できる。
Figure 0005467682
Overall, the lubricating composition of the present invention can provide acceptable gear performance while utilizing anti-wear additives with low odor.

上述の材料のいくつかは、最終調合において相互作用し得るので、最終調合の成分は、最初に加えられたものとは異なることがあるのがわかる。本発明の潤滑剤組成物を用いることによりその意図的な使用時に形成される生成物を含む、それにより形成される生成物は、安易な記述の影響を受けることはないであろう。それでも、こうしたすべての変更および反応生成物は、本発明の範囲内に含まれ、本発明は、上述の成分を混合することにより調製される潤滑剤組成物を含む。   It will be appreciated that some of the materials described above may interact in the final formulation, so that the components of the final formulation may differ from those originally added. The product formed thereby, including the product formed during its intended use by using the lubricant composition of the present invention, will not be affected by the easy statement. Nevertheless, all such modifications and reaction products are included within the scope of the present invention, which includes a lubricant composition prepared by mixing the components described above.

本発明を、その好ましい実施形態に関して説明したが、その様々な変更が、明細書を読むことにより当業者には明らかとなるであろうことを理解されたい。したがって、本明細書に開示される発明は、添付の特許請求の範囲内に入る変更を含むことが意図されることを理解されたい。
Although the present invention has been described in terms of its preferred embodiments, it is to be understood that various modifications thereof will become apparent to those skilled in the art upon reading the specification. Accordingly, it is to be understood that the invention disclosed herein is intended to include modifications that fall within the scope of the appended claims.

Claims (14)

(a)グループIIIおよびグループIVのベース油の混合物を含む潤滑粘度の油と、
(b)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含む、アクスルギアを滑らかにするための潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、0.3重量%を超える硫黄含有率を有し、該潤滑組成物はさらにアミンホスフェートを含む、アクスルギアを滑らかにするための潤滑組成物。
(A) an oil of lubricating viscosity comprising a mixture of Group III and Group IV base oils ;
(B) a phosphorus-containing additive comprising a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
(C) containing an organic sulfide, a lubricating composition to smooth the axle gear, the lubricating composition may have a sulfur content of more than 0.3 wt%, the lubricating composition A lubricating composition for smoothing axle gears, further comprising an amine phosphate .
0.5重量%から5重量%の硫黄含有率を有する、請求項1に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1 having a sulfur content of 0.5 wt% to 5 wt%. 前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、ヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスフィネートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスファイトの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホナイトの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスフィナイトの金属塩、またはそれらの混合物を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。   The sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is a metal salt of hydrocarbyl-substituted phosphate, a metal salt of hydrocarbyl-substituted phosphonate, a metal salt of hydrocarbyl-substituted phosphinate, a metal salt of hydrocarbyl-substituted phosphite, a metal salt of hydrocarbyl-substituted phosphonite, The lubricating composition of claim 1, comprising a metal salt of a substituted phosphinite, or a mixture thereof. 前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、ヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩、ヒドロカルビル置換ホスホネートの金属塩、またはそれらの混合物を含む、請求項3に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 3, wherein the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound comprises a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphate, a metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphonate, or a mixture thereof. 前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、モノヒドロカルビル置換ホスフェートまたはジヒドロカルビル置換ホスフェートの金属塩を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound comprises a metal salt of a monohydrocarbyl-substituted phosphate or a dihydrocarbyl-substituted phosphate. 前記金属塩の金属が、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、クロム、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、鉛、マンガン、銀、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の潤滑組成物。   The metal of the metal salt is selected from the group consisting of aluminum, calcium, magnesium, strontium, chromium, iron, cobalt, nickel, zinc, tin, lead, manganese, silver, and mixtures thereof. Lubricating composition. 前記金属塩の金属が亜鉛である、請求項6に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition according to claim 6, wherein the metal of the metal salt is zinc. 前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、前記潤滑組成物中に、該潤滑組成物の0.001重量%から10重量%範囲で存在する、請求項1に記載の潤滑組成物。 The lubricating composition of claim 1, wherein the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is present in the lubricating composition in the range of 0.001% to 10% by weight of the lubricating composition. 前記ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩が、前記潤滑組成物中に、該潤滑組成物の0.025重量%から3重量%の範囲で存在する、請求項8に記載の潤滑組成物。The lubricating composition according to claim 8, wherein the sulfur-free metal salt of the hydrocarbyl-substituted phosphorus compound is present in the lubricating composition in the range of 0.025% to 3% by weight of the lubricating composition. 前記有機硫化物が、ポリスルフィド、チアジアゾール化合物、またはそれらの混合物を含む、請求項1に記載の潤滑組成物。   The lubricating composition of claim 1, wherein the organic sulfide comprises a polysulfide, a thiadiazole compound, or a mixture thereof. 前記有機硫化物が、前記潤滑組成物の0.01重量%から10重量%範囲で存在する、請求項1に記載の潤滑組成物。 The lubricating composition of claim 1, wherein the organic sulfide is present in the range of 0.01% to 10% by weight of the lubricating composition. 前記有機硫化物が、前記潤滑組成物の0.25重量%から6重量%の範囲で存在する、請求項11に記載の潤滑組成物。The lubricating composition of claim 11, wherein the organic sulfide is present in a range of 0.25% to 6% by weight of the lubricating composition. 潤滑組成物をアクスルギアに供給することを含む、該アクスルギアを滑らかにする方法であって、該潤滑組成物は、
(a)グループIIIおよびグループIVのベース油の混合物を含む潤滑粘度の油と、
(b)ヒドロカルビル置換リン化合物の硫黄非含有金属塩を含むリン含有添加剤と、
(c)有機硫化物と
を含み、そして該潤滑組成物は0.3重量%を超える硫黄含有率を有し、該潤滑組成物はさらにアミンホスフェートを含む、方法。
A method of smoothing the axle gear comprising supplying a lubricating composition to the axle gear, the lubricating composition comprising:
(A) an oil of lubricating viscosity comprising a mixture of Group III and Group IV base oils ;
(B) a phosphorus-containing additive comprising a sulfur-free metal salt of a hydrocarbyl-substituted phosphorus compound;
And (c) an organic sulfide, and the lubricating composition have a sulfur content of more than 0.3 wt%, the lubricating composition further comprises an amine phosphate method.
耐磨耗性能、極圧性能、許容できる沈着物制御、許容できる酸化安定性、および低減された臭気の少なくとも1つを付与するための、アクスルギアおける請求項1に記載の潤滑組成物の使用。 Abrasion performance, extreme pressure performance, acceptable deposit control, acceptable oxidative stability, and reduced to impart at least one of the odor, the lubricating composition according to claim 1, definitive axle gear use.
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