JP5453129B2 - Heat-shrinkable stretched laminated film, method for producing the same, and top seal package - Google Patents

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Description

本発明は、包装機による包装に適し、主にガスバリア性及び臭いバリア性が必要な食品包装分野に使用するのに好適な熱収縮性延伸積層フィルム及びその製造方法、並びに、トップシール包装体に関する。   The present invention relates to a heat-shrinkable stretched laminated film suitable for packaging by a packaging machine, and mainly suitable for use in the food packaging field where gas barrier properties and odor barrier properties are required, a method for producing the same, and a top seal package. .

飲食料品、医薬品、化粧品等を包装するために、様々な形態のプラスチック製包装容器が開発され提案されている。さらに近年では環境への配慮から、スーパーやコンビニ等で売れ残った食品等の廃棄を削減する意識が高まり、食品の長期保存、常温保存を目的としたガスパック包装が注目されている。   Various types of plastic packaging containers have been developed and proposed for packaging foods and drinks, pharmaceuticals, cosmetics, and the like. Furthermore, in recent years, due to environmental considerations, awareness of reducing the disposal of unsold foods at supermarkets and convenience stores has increased, and gas pack packaging for the purpose of long-term storage of foods and storage at room temperature has attracted attention.

使用する包装フィルムには、従来、バリア性の樹脂であるポリアミド系樹脂と、低温シール性を有するポリオレフィン系樹脂とを積層したフィルムが知られている。
例えば、特許文献1には、両表面層をポリプロピレン系樹脂とし、中間層を芳香族ポリアミド樹脂を含有する層として積層してなる延伸フィルムが開示されている。
特許文献2には、少なくとも一つの外層をポリプロピレン系樹脂からなる層とし、中間層を芳香族系ジアミン共重合体と芳香族系ジアミン重合体とを含むポリアミド系樹脂組成物からなる層として積層してなる二軸延伸フィルムが開示されている。
特許文献3には、変性ポリオレフィン系樹脂層、ポリアミド系樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層、変性ポリオレフィン系樹脂層、エチレン−α−オレフィン系共重合体樹脂層の順で積層されてなり、架橋して耐熱性を付与した延伸フィルムが開示されている。
Conventionally, a film in which a polyamide-based resin that is a barrier resin and a polyolefin-based resin having a low-temperature sealing property are laminated is known as a packaging film to be used.
For example, Patent Document 1 discloses a stretched film obtained by laminating both surface layers as a polypropylene resin and the intermediate layer as a layer containing an aromatic polyamide resin.
In Patent Document 2, at least one outer layer is a layer made of a polypropylene resin, and an intermediate layer is laminated as a layer made of a polyamide resin composition containing an aromatic diamine copolymer and an aromatic diamine polymer. A biaxially stretched film is disclosed.
In Patent Document 3, a modified polyolefin resin layer, a polyamide resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer, a modified polyolefin resin layer, and an ethylene-α-olefin copolymer resin layer are laminated in this order. Thus, a stretched film that has been crosslinked to impart heat resistance is disclosed.

特開平09−29908号公報JP 09-29908 A 特開2000−79669号公報JP 2000-79669 A 特開2007−185910号公報JP 2007-185910 A

しかしながら、特許文献1〜3のようにバリア性の良い樹脂、特にナイロン系樹脂層を有するフィルムを延伸すると、特有の強い熱収縮応力で、被包装物が軟弱な物又は容器の場合に被包装物が変形する場合がある。
さらには、特許文献1,2において両外層の樹脂が実質的に同じであり、ヒートシールバーが接触する面が耐熱性を有さないと、シール時に該シールバーにフィルムが融着する、又は表面が荒れる等の不良が発生しやすい点が課題となる。
特許文献3では、非シール面である外層に電子線架橋処理することにより耐熱性を付与しているが、コストや維持管理の手間がかかる場合がある。
However, as described in Patent Documents 1 to 3, when a film having a good barrier property, particularly a film having a nylon resin layer, is stretched, it is packaged when the packaged item is a soft item or a container with a strong strong heat shrinkage stress. Things may be deformed.
Furthermore, in Patent Documents 1 and 2, the resin of both outer layers is substantially the same, and if the surface that the heat seal bar contacts does not have heat resistance, the film is fused to the seal bar at the time of sealing, or The problem is that defects such as rough surfaces tend to occur.
In Patent Document 3, heat resistance is imparted to the outer layer, which is a non-sealing surface, by applying electron beam crosslinking treatment, but there are cases where cost and maintenance work are required.

また、環境への配慮として、食品を包装するフィルムの廃棄量を削減する意識も高まっている。従来の汎用の包装方式であるピローシュリンク包装は、包装体の外観が優れ、且つどんな容器にも対応できる点で優れているが、フィルムの使用面積が大きい点が欠点である。そのため、包装するトレー容器の天面に直接ヒートシールすることによりトレー容器の蓋の役割を果たすトップシール包装用途のフィルムが求められている。   In addition, as a consideration for the environment, there is a growing awareness of reducing the amount of film discarded for food packaging. Pillow shrink packaging, which is a conventional general-purpose packaging method, is excellent in that the package has an excellent appearance and can be applied to any container, but has a drawback in that the film uses a large area. Therefore, there is a need for a film for top seal packaging that serves as a lid for a tray container by directly heat-sealing the top surface of the tray container to be packaged.

本発明が解決しようとする課題は、熱収縮工程において容器の変形を抑制しつつヒートシール性よくトップシール包装することができると共に、トップシール包装体の蓋材として用いることができる熱収縮性延伸積層フィルム及びその製造方法、並びに、当該フィルムを備えるトップシール包装体を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is that heat-shrinkable stretching that can be used as a cover material of a top-seal packaging body while being capable of being top-sealed with good heat-sealing properties while suppressing deformation of the container in the heat-shrinking step. It is providing a laminated film, its manufacturing method, and a top seal package provided with the said film.

本発明者らは、上記課題を解決する為鋭意検討した結果、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、下記の通りである。
1. 融点が140℃以下のプロピレン系共重合体を含む表層(A)と、
接着層(B)と、
芳香族ポリアミド系共重合体を含む芯層(C)と、
接着層(D)と、
融点が155℃以上のプロピレン単独重合体45〜80重量%、及び、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体55〜20重量%を含む表層(E)と、
をこの順に備える熱収縮性延伸積層フィルムであり、
測定法ASTM−D2732に準拠して測定される熱収縮率が100℃で5〜20%であり、
測定法ASTM−D2838に準拠して測定されるTD方向の最大熱収縮応力が100℃で0.4N/cm以下である、熱収縮性延伸積層フィルム。
2. 前記芯層(C)の引張弾性率が3000MPa以上であり、且つ、前記芯層(C)の厚みが1〜5μmである、1.に記載の熱収縮性延伸積層フィルム。
3. 引張弾性率が700〜1600MPaであり、且つ、厚みが10〜25μmである、1.又は2.に記載の熱収縮性延伸積層フィルム。
4. 1.〜3.のいずれか一つに記載の熱収縮性延伸積層フィルムの製造方法であって、
前記表層(A)、前記接着層(B)、前記芯層(C)、前記接着層(D)及び前記表層(E)の各層が共押出法により積層された積層体をMD方向及びTD方向それぞれ延伸倍率5.0〜8.0倍で二軸延伸する製造方法。
5. 1.〜3.のいずれか一つに記載の熱収縮性延伸積層フィルムを備える、トップシール包装体。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have completed the present invention. That is, the present invention is as follows.
1. A surface layer (A) containing a propylene-based copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower;
An adhesive layer (B);
A core layer (C) containing an aromatic polyamide copolymer;
An adhesive layer (D);
A surface layer (E) containing 45 to 80% by weight of a propylene homopolymer having a melting point of 155 ° C. or higher, and 55 to 20% by weight of a propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower;
Is a heat shrinkable stretched laminated film comprising
The heat shrinkage rate measured according to the measurement method ASTM-D2732 is 5 to 20% at 100 ° C.,
A heat-shrinkable stretched laminated film having a maximum heat shrinkage stress in the TD direction measured in accordance with a measuring method ASTM-D2838 of 0.4 N / cm or less at 100 ° C.
2. 1. The tensile elastic modulus of the core layer (C) is 3000 MPa or more, and the thickness of the core layer (C) is 1 to 5 μm. The heat shrinkable stretched laminated film described in 1.
3. 1. Tensile elastic modulus is 700 to 1600 MPa and thickness is 10 to 25 μm. Or 2. The heat shrinkable stretched laminated film described in 1.
4). 1. ~ 3. A method for producing a heat-shrinkable stretched laminated film according to any one of
A laminate in which the surface layer (A), the adhesive layer (B), the core layer (C), the adhesive layer (D), and the surface layer (E) are laminated by a coextrusion method is used in an MD direction and a TD direction. A production method in which biaxial stretching is performed at a stretching ratio of 5.0 to 8.0.
5. 1. ~ 3. A top seal package comprising the heat-shrinkable stretched laminated film according to any one of the above.

本発明によれば、熱収縮性延伸積層フィルムが上記構成を備えることで、比較的高融点の樹脂を含む一方の表層(耐熱層)をトップシール包装においてヒートシールバーが接触するフィルム面として用いることが可能であると共に、比較的低融点の樹脂を含む他方の表層(シール層)と上記耐熱層との融点差を大きくすることが可能であることから、安定してヒートシールできる温度領域を大きくすることが可能であり、自動包装機でのシールトラブルを低減することができる。さらに、本発明は、熱収縮性延伸積層フィルムが、低収縮応力であることにより熱収縮工程においてトレー容器の変形を抑制しつつトップシール包装することができると共に、適度な剛性を有するためトップシール包装体の蓋材として用いることができる。また、本発明は、タイトで美麗に仕上がりつつ、気密シール性、耐ピンホール性、耐アルコール性及び防曇性に優れ、低コストで環境にやさしい。さらに、本発明は、バリア性に優れているため、においの強い食品の包装や、ガスパック包装に適している。   According to the present invention, when the heat-shrinkable stretched laminated film has the above-described configuration, one surface layer (heat-resistant layer) containing a resin having a relatively high melting point is used as a film surface with which a heat seal bar contacts in top-sealed packaging. In addition, it is possible to increase the difference in melting point between the heat-resistant layer and the other surface layer (sealing layer) containing a resin having a relatively low melting point. It can be enlarged, and sealing troubles in the automatic packaging machine can be reduced. Furthermore, since the heat-shrinkable stretched laminated film has a low shrinkage stress, it can be top-sealed while suppressing deformation of the tray container in the heat-shrinking process, and has an appropriate rigidity. It can be used as a lid for a package. In addition, the present invention has a tight and beautiful finish, is excellent in hermetic sealing properties, pinhole resistance, alcohol resistance and antifogging properties, and is low cost and environmentally friendly. Furthermore, since this invention is excellent in barrier property, it is suitable for packaging of food with strong smell and gas pack packaging.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムは、表層(A)、接着層(B)、芯層(C)、接着層(D)及び表層(E)をこの順に備える。   The heat-shrinkable stretched laminated film of this embodiment includes a surface layer (A), an adhesive layer (B), a core layer (C), an adhesive layer (D), and a surface layer (E) in this order.

表層(A)は、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体から構成される。表層(A)は、ヒートシールする際のシール層として機能する。プロピレン系共重合体は、適度な剛性を有する安価な樹脂であり、トップシール包装の蓋材用途フィルムのシーラント樹脂として適している。プロピレン系共重合体の融点が140℃を超えると、ヒートシール温度を高く設定することになり、小皺やピンホールが発生し易い上、消費電力も増加し易くなる。   The surface layer (A) is composed of a propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower. The surface layer (A) functions as a seal layer when heat-sealing. The propylene-based copolymer is an inexpensive resin having an appropriate rigidity, and is suitable as a sealant resin for a film for use as a lid material for top seal packaging. When the melting point of the propylene-based copolymer exceeds 140 ° C., the heat seal temperature is set high, and small wrinkles and pinholes are likely to occur, and the power consumption is likely to increase.

表層(A)のプロピレン系共重合体の具体例としては、プロピレンとエチレンとの共重合体、プロピレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンとエチレンと炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体が挙げられ、ランダム共重合体又はブロック共重合体のいずれであってもよい。   Specific examples of the propylene-based copolymer of the surface layer (A) include a copolymer of propylene and ethylene, a copolymer of propylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and propylene, ethylene and 4 to 4 carbon atoms. 8 is a copolymer with an α-olefin, and may be a random copolymer or a block copolymer.

炭素数4〜8のα−オレフィンの具体例としては、例えば、1−ブテン、4−メチル−ペンテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの共重合成分は、各々を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−1−ブテン共重合体が比較的安価であり、且つ厚み斑の少ない良好な品位のフィルムを生産しやすいため好ましい。   Specific examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include 1-butene, 4-methyl-pentene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene, but are not particularly limited thereto. These copolymerization components may be used alone or in combination of two or more. Among these, a propylene-ethylene copolymer and a propylene-ethylene-1-butene copolymer are preferable because they are relatively inexpensive and easy to produce a film of good quality with little thickness variation.

表層(A)のプロピレン系共重合体は、JIS−K−7210に準じて測定(温度230℃、荷重2.16kgf)されるメルトフローレート値(以下、MFR230℃ともいう)が、押出成型性、延伸安定性及び防曇剤の混練性に優れる点で0.5〜8.0であることが好ましい。また、表層(A)に、ポリプロピレン系樹脂改質剤を添加してもよい。ポリプロピレン系樹脂改質剤としては、1−ブテン、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー等が挙げられるが、ヒートシール性を維持するために融点が140℃以下のものが好ましい。該改質剤を添加することにより、二軸延伸して製膜した時に表層(A)の延伸配向度を抑制し、熱収縮応力を抑制することができる。 The propylene-based copolymer of the surface layer (A) has an melt flow rate value (hereinafter also referred to as MFR 230 ° C. ) measured according to JIS-K-7210 (temperature 230 ° C., load 2.16 kgf). It is preferable that it is 0.5-8.0 at the point which is excellent in the property, the stability of extending | stretching, and the kneadability of an antifogging agent. A polypropylene resin modifier may be added to the surface layer (A). Examples of the polypropylene-based resin modifier include 1-butene, ethylene-based elastomer, propylene-based elastomer, and the like, and those having a melting point of 140 ° C. or less are preferable in order to maintain heat sealability. By adding the modifier, when the film is formed by biaxial stretching, the stretching orientation degree of the surface layer (A) can be suppressed, and heat shrinkage stress can be suppressed.

融点が140℃以下のプロピレン系共重合体は、単独で使用しても2種以上を併用してもよい。融点が140℃以下のプロピレン系共重合体の含量は、表層(A)全体を基準として50〜100重量%であることが好ましく、60〜100重量%がより好ましく、70〜100重量%が更に好ましい。   Propylene copolymers having a melting point of 140 ° C. or lower may be used alone or in combination of two or more. The content of the propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 60 to 100% by weight, and further 70 to 100% by weight based on the entire surface layer (A). preferable.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムに防曇性を付与するため、表層(A)にグリセリン系脂肪酸エステルを添加することができる。グリセリン系脂肪酸エステルを添加する場合、その含量は、表層(A)全体を基準として0.1〜5.0重量%が好ましい。
グリセリン系脂肪酸エステルとしては、グリセリンのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステル、ポリ脂肪酸エステル等が挙げられ、炭素数が8〜18の飽和又は不飽和脂肪酸のモノグリセリンエステル、ジグリセリンエステル、トリグリセリンエステル、テトラグリセリンエステル等が挙げられる。その中でもジグリセリンオレート、ジグリセリンラウレート、グリセリンステアレート、グリセリンモノオレート、又はそれらの混合物を主成分としたものが、フィルムの滑り性や光学特性を阻害し難く、使い勝手が良いので好ましい。
In order to impart antifogging properties to the heat-shrinkable stretched laminated film of the present embodiment, a glycerin fatty acid ester can be added to the surface layer (A). When the glycerin fatty acid ester is added, the content is preferably 0.1 to 5.0% by weight based on the entire surface layer (A).
Examples of glycerin fatty acid esters include mono-fatty acid esters of glycerin, di-fatty acid esters, tri-fatty acid esters, poly fatty acid esters, etc., and mono-glycerin esters, diglycerin esters of saturated or unsaturated fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, A triglycerin ester, a tetraglycerin ester, etc. are mentioned. Among them, diglycerin oleate, diglycerin laurate, glyceryl stearate, glycerin monooleate, or a mixture thereof is preferable because it is difficult to inhibit the slipperiness and optical properties of the film and is easy to use.

さらに、表層(A)には、酸化防止剤、帯電防止剤、石油樹脂、ミネラルオイル等の液体添加剤を、防曇性を損なわない程度に添加してもよい。   Furthermore, you may add liquid additives, such as antioxidant, an antistatic agent, petroleum resin, and mineral oil, to the surface layer (A) to such an extent that antifogging property is not impaired.

接着層(B)は、表層(A)と芯層(C)とを接着する機能を有する層である。接着層(B)に用いる接着性樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂とポリアミド系樹脂とを接着できる公知のものを使用することができる。
上記接着性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂とα,β−不飽和カルボン酸及びその誘導体から選ばれる少なくとも一種のモノマーをグラフトした変性ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
The adhesive layer (B) is a layer having a function of adhering the surface layer (A) and the core layer (C). As the adhesive resin used for the adhesive layer (B), a known resin that can bond a polypropylene resin and a polyamide resin can be used.
Examples of the adhesive resin include a modified polypropylene resin obtained by grafting at least one monomer selected from a polyolefin resin, an α, β-unsaturated carboxylic acid and a derivative thereof.

芯層(C)は、芳香族ポリアミド系共重合体から構成される。芯層(C)に用いる芳香族ポリアミド系共重合体は、単独で使用しても2種以上を併用してもよい。芳香族ポリアミド系共重合体とは、主鎖中に芳香族環を有する結晶性ナイロン(ポリアミド)を意味し、その具体例としては、例えば、メタキシリレンアジパミド(MXD6Ny)や、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とイソフタル酸との重縮合物が挙げられる。芳香族ポリアミド系共重合体は、ナイロン6、ナイロン6/66等の脂肪族ナイロンに比べて、ガスバリア性や臭いバリア性に優れ、耐ピンホール性等の強度や延伸性、成型加工性等が良好であり、光による被包装物の色調の変化や劣化を抑制し、更に高剛性であるので、芯層(C)を構成する素材として適している。芳香族ポリアミド系共重合体の含量は、芯層(C)全体を基準として90〜100重量%であることが好ましい。   The core layer (C) is composed of an aromatic polyamide copolymer. The aromatic polyamide copolymer used for the core layer (C) may be used alone or in combination of two or more. The aromatic polyamide copolymer means crystalline nylon (polyamide) having an aromatic ring in the main chain. Specific examples thereof include, for example, metaxylylene adipamide (MXD6Ny), metaxylene Examples include polycondensates of range amine, adipic acid and isophthalic acid. Aromatic polyamide-based copolymers have better gas barrier properties and odor barrier properties than aliphatic nylons such as nylon 6 and nylon 6/66, and have strength such as pinhole resistance, stretchability, and moldability. It is good, suppresses changes in color tone and deterioration of the object to be packaged by light, and further has high rigidity, and is therefore suitable as a material constituting the core layer (C). The content of the aromatic polyamide-based copolymer is preferably 90 to 100% by weight based on the entire core layer (C).

芳香族ポリアミド系共重合体から構成される芯層(C)の引張弾性率は、3000MPa以上であることが好ましい。この場合、芯層(C)を薄くしてもトレー容器の蓋材としての剛性を保つことができる。また、引張弾性率が過剰に大きすぎると衝撃に対して脆くなる傾向があるため、芯層(C)の引張弾性率は5000MPa以下であることが好ましい。なお、引張弾性率は、ASTM−D882に準拠して測定することができる。   The tensile modulus of the core layer (C) composed of the aromatic polyamide copolymer is preferably 3000 MPa or more. In this case, even if the core layer (C) is thinned, the rigidity as a lid for the tray container can be maintained. Moreover, since there exists a tendency which becomes weak with respect to an impact when a tensile elasticity modulus is too large, it is preferable that the tensile elasticity modulus of a core layer (C) is 5000 Mpa or less. In addition, a tensile elasticity modulus can be measured based on ASTM-D882.

芯層(C)の厚みは1〜5μmが好ましい。一般にポリアミド樹脂等のバリア性樹脂は、ポリオレフィン樹脂に比べて高価であるため、5μm以下とすることで製造コストを低くすることができる。また、1μm以上とすることで剛性及びガスパック包装に必要な酸素バリア性能を保有し易い。   The thickness of the core layer (C) is preferably 1 to 5 μm. In general, a barrier resin such as a polyamide resin is more expensive than a polyolefin resin, so that the production cost can be reduced by setting the thickness to 5 μm or less. Moreover, it is easy to have oxygen barrier performance required for rigidity and gas pack packaging by setting it as 1 micrometer or more.

接着層(D)は、芯層(C)と表層(E)とを接着する機能を有する層であり、上述した接着層(B)と同様にプロピレン系樹脂とポリアミド系樹脂とを接着するための公知の接着性樹脂が用いられる。なお、接着層(B)及び接着層(D)に必ずしも同種のものを同時に使用する必要はない。   The adhesive layer (D) is a layer having a function of adhering the core layer (C) and the surface layer (E). In order to adhere the propylene-based resin and the polyamide-based resin in the same manner as the adhesive layer (B) described above. These known adhesive resins are used. Note that it is not always necessary to use the same type of adhesive layer (B) and adhesive layer (D) at the same time.

表層(E)は、表層(E)全体を基準として、融点が155℃以上のプロピレン単独重合体45〜80重量%と、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体55〜20重量%とを含む耐熱層である。   The surface layer (E) is composed of 45 to 80% by weight of a propylene homopolymer having a melting point of 155 ° C. or higher and 55 to 20% by weight of a propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower, based on the entire surface layer (E). It is a heat-resistant layer containing.

ここで、表層(E)に用いられるプロピレン共重合体は、表層(A)に用いられたプロピレン共重合体と同様であるが、両層に必ずしも同種のものを同時に使用する必要はない。表層(E)は、表層(A)と融点が異なる層であることが好ましく、表層(A)と表層(E)の融点の差が大きいほど(好ましくは10℃以上、より好ましくは20℃以上)シールバーに接触する表層(E)の表面荒れ、又はシールバーと表層(E)が熱融着してくっつく等の包装トラブルを抑制できる。なお、表層(A)及び表層(E)の融点は、それぞれ示差走査熱量計(DSC)により測定することができる。   Here, the propylene copolymer used for the surface layer (E) is the same as the propylene copolymer used for the surface layer (A), but it is not always necessary to use the same type for both layers. The surface layer (E) is preferably a layer having a melting point different from that of the surface layer (A). The larger the difference between the melting points of the surface layer (A) and the surface layer (E) (preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher). ) It is possible to suppress packaging troubles such as surface roughness of the surface layer (E) contacting the seal bar, or heat seal of the seal bar and the surface layer (E). In addition, melting | fusing point of surface layer (A) and surface layer (E) can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC), respectively.

融点が155℃以上のプロピレン単独重合体の含量が45重量%未満であると、表層(E)の耐熱性が低下し、ピンホール発生やシールバーへの融着等のトラブルが発生し易くなる。また、融点が155℃以上のプロピレン単独重合体の含量が80重量%を超えると、製膜時の延伸安定性が低下し、フィルムのカールも発生し易くなる。   When the content of the propylene homopolymer having a melting point of 155 ° C. or higher is less than 45% by weight, the heat resistance of the surface layer (E) is lowered, and troubles such as pinhole generation and fusion to a seal bar are likely to occur. . On the other hand, if the content of the propylene homopolymer having a melting point of 155 ° C. or higher exceeds 80% by weight, the stretching stability at the time of film formation is lowered, and the curling of the film is likely to occur.

また、融点が155℃以上のプロピレン単独重合体に、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体が20重量%以上混合されていないと、製膜安定性が劣り、生産性や品質が低下し易くなる。さらに、得られたフィルムの熱収縮応力が大きくなるため、得られたフィルムを用いて包装した場合に、包装体の容器変形が生じてしまうことがある。また、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体が55重量%を超えて混合されていると、ヒートシール性が低下し易くなる。   Also, if a propylene homopolymer having a melting point of 155 ° C. or higher is not mixed with a propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower by 20% by weight or more, the film-forming stability is deteriorated, and the productivity and quality are lowered. It becomes easy. Furthermore, since the thermal contraction stress of the obtained film becomes large, when packaging is performed using the obtained film, the container of the package may be deformed. Further, when the propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or less is mixed in an amount exceeding 55% by weight, the heat sealability tends to be lowered.

表層(E)のMFR230℃は、十分な熱収縮率が得られ且つフィルムの生産性(押出成型性及び延伸安定性)も優れる点で、プロピレン系共重合体及びプロピレン単独重合体それぞれ0.5〜8.0であることが好ましい。また、表層(E)に、ポリプロピレン系樹脂改質剤を添加してもよい。ポリプロピレン系樹脂改質剤としては、1−ブテン、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー等が挙げられるが、耐熱性を維持するために融点が155℃以上のものが好ましい。該改質剤を添加することにより、二軸延伸して製膜した時に表層(E)の延伸配向度を抑制し、熱収縮応力を抑制することができる。ポリプロピレン系樹脂改質剤の添加量としては、表層(E)全体を基準として、0〜30重量%が好ましい。 The MFR 230 ° C. of the surface layer (E) is a propylene-based copolymer and a propylene homopolymer, each having a sufficient heat shrinkage ratio and excellent film productivity (extrusion moldability and stretching stability). It is preferably 5 to 8.0. In addition, a polypropylene resin modifier may be added to the surface layer (E). Examples of the polypropylene-based resin modifier include 1-butene, ethylene-based elastomer, propylene-based elastomer, and the like, but those having a melting point of 155 ° C. or higher are preferable in order to maintain heat resistance. By adding the modifier, when the film is formed by biaxial stretching, the stretching orientation degree of the surface layer (E) can be suppressed, and heat shrinkage stress can be suppressed. The addition amount of the polypropylene resin modifier is preferably 0 to 30% by weight based on the entire surface layer (E).

上述した(A)〜(E)の各層は、可塑剤、酸化防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、滑剤、無機フィラー、結晶核剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。   Each of the layers (A) to (E) described above may contain various additives such as a plasticizer, an antioxidant, a colorant, an ultraviolet absorber, a lubricant, an inorganic filler, and a crystal nucleating agent.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムを用いて包装した時に好適な仕上がりの包装物を得るためには、当該フィルムにおける測定法ASTM−D2732に準拠して測定される熱収縮率が100℃で5〜20%であり、且つ、測定法ASTM−D2838に準拠して測定されるTD方向(横方向)の最大熱収縮応力が100℃で0.4N/cm以下であることが必要である。100℃に設定した理由は、トップシール包装分野において、フィルムの収縮を行わせるシュリンクトンネルの温度が100℃近辺であるからである。なお、「TD方向」とは、フィルムの流れ方向に対して直角の方向、すなわち原反ロールの巾方向をさし、後述する「MD方向」とは、フィルムの流れ方向、すなわち原反ロールの巻き方向をさす。   In order to obtain a package with a suitable finish when packaged using the heat-shrinkable stretched laminated film of the present embodiment, the heat shrinkage rate measured according to the measurement method ASTM-D2732 in the film is 100 ° C. It is necessary that the maximum heat shrinkage stress in the TD direction (lateral direction) measured in accordance with the measurement method ASTM-D2838 is 0.4 N / cm or less at 100 ° C. The reason why the temperature is set to 100 ° C. is that in the top seal packaging field, the temperature of the shrink tunnel that causes film shrinkage is around 100 ° C. The “TD direction” refers to the direction perpendicular to the film flow direction, that is, the width direction of the original roll, and the “MD direction” described later refers to the film flow direction, ie, the original roll. Point the winding direction.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムは、トップシール包装においてタイトな仕上がりの包装物を得るために熱収縮率は5%以上であることが必要であり、熱収縮率が20%を超えると、トレー容器が変形して、包装物の仕上がり性が低下し易くなる。熱収縮率は5〜15%であることが好ましい。   The heat-shrinkable stretched laminated film of the present embodiment requires that the heat shrinkage rate be 5% or more in order to obtain a tightly finished package in top seal packaging, and the heat shrinkage rate exceeds 20%. The tray container is deformed and the finish of the package tends to be lowered. The heat shrinkage rate is preferably 5 to 15%.

また、本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムのTD方向の最大熱収縮応力は、熱シュリンク時に発生するトレー容器の変形を実用上問題ないレベルに抑えるためには、100℃で0.4N/cm以下である必要があり、0.35N/cm以下が好ましい。   In addition, the maximum heat shrinkage stress in the TD direction of the heat shrinkable stretched laminated film of the present embodiment is 0.4 N / at 100 ° C. in order to suppress the deformation of the tray container that occurs at the time of heat shrinking to a level that causes no practical problem. It must be cm or less, and 0.35 N / cm or less is preferable.

ここで、トレー容器をトップシール包装するに際し、フィルムのTD方向をトレー容器の横方向(矩形状の容器における短辺方向、楕円形状の容器における短軸方向)に通常合わせる。この場合、熱シュリンク時に、トレー容器の構造上、トレー容器は横方向への変形が大きくなる傾向がある。本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムでは、TD方向の最大熱収縮応力が100℃で0.4N/cm以下であることにより、上記トップシール包装においても熱シュリンク時に発生するトレーの変形を実用上問題ないレベルに抑えることができる。   Here, when top-sealing the tray container, the TD direction of the film is usually aligned with the lateral direction of the tray container (the short side direction in the rectangular container, the short axis direction in the elliptical container). In this case, the tray container tends to be largely deformed in the lateral direction due to the structure of the tray container at the time of heat shrinking. In the heat-shrinkable stretched laminated film of this embodiment, the maximum heat-shrinkage stress in the TD direction is 0.4 N / cm or less at 100 ° C. It can be suppressed to a level where there is no problem.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムの厚みは、10〜25μmであることが好ましい。熱収縮応力は厚みにほぼ比例することから、フィルムの厚みが厚いほど熱収縮応力は増加して熱シュリンク時にトレー容器が変形し易いため、フィルムの厚みは25μm以下が好ましく、20μm以下がより好ましい。また、フィルムの厚みが10μm以上であれば、適度な剛性となり易く包装後の手触り感に優れる。   The thickness of the heat-shrinkable stretched laminated film of this embodiment is preferably 10 to 25 μm. Since the heat shrinkage stress is almost proportional to the thickness, the thicker the film, the more the heat shrinkage stress increases and the tray container is easily deformed at the time of heat shrinking. Therefore, the film thickness is preferably 25 μm or less, more preferably 20 μm or less. . Moreover, if the thickness of a film is 10 micrometers or more, it will become moderate rigidity and is excellent in the touch feeling after packaging.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムの引張弾性率(剛性)は、700〜1600MPaが好ましい。引張弾性率が1600MPa以下であると、熱シュリンク時に剛性による抵抗が小さく十分な収縮が得られ易い。引張弾性率が700MPa以上であると、トップシール包装の蓋材として適度な剛性が得られ易い。引張弾性率は1000〜1600MPaがより好ましい。なお、引張弾性率は、ASTM−D882に準拠して測定することができる。   The tensile elastic modulus (rigidity) of the heat-shrinkable stretched laminated film of this embodiment is preferably 700 to 1600 MPa. When the tensile modulus is 1600 MPa or less, resistance due to rigidity is small during thermal shrinkage, and sufficient shrinkage is easily obtained. When the tensile modulus is 700 MPa or more, it is easy to obtain an appropriate rigidity as a cover material for the top seal packaging. The tensile elastic modulus is more preferably 1000 to 1600 MPa. In addition, a tensile elasticity modulus can be measured based on ASTM-D882.

本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムを製膜する方法は、例えばTダイ式共押出法、サーキュラーダイ式共押出法等の公知の共押出法により、まずダイスから押出して(A)〜(E)の各層を積層した後、急冷して無延伸状態の原反(積層体)を採取する。   The method for forming the heat-shrinkable stretched laminated film of the present embodiment is first extruded from a die by a known co-extrusion method such as a T-die type co-extrusion method or a circular die type co-extrusion method (A) to ( After laminating each layer of E), it is rapidly cooled to extract an unstretched original fabric (laminate).

次に、このように(A)〜(E)の各層が積層された原反を加熱し、配向を付与するのに適当な温度条件下で二軸延伸して多層フィルムを製膜する。100℃における最大熱収縮応力が0.4N/cm以下の多層フィルムを得易いことから、延伸温度を好ましくは110〜130℃、より好ましくは115〜130℃とし、延伸倍率をMD方向及びTD方向それぞれ5.0〜8.0倍に設定することが好ましい。   Next, the raw material on which the layers (A) to (E) are laminated as described above is heated and biaxially stretched under a temperature condition suitable for imparting orientation to form a multilayer film. Since it is easy to obtain a multilayer film having a maximum heat shrinkage stress at 100 ° C. of 0.4 N / cm or less, the stretching temperature is preferably 110 to 130 ° C., more preferably 115 to 130 ° C., and the stretching ratio is MD direction and TD direction. Each is preferably set to 5.0 to 8.0 times.

また、延伸後に、熱風吹きつけ式、熱ローラ式、又は赤外加熱ヒーター等の間接加熱式等の熱処理を、単独又は併用して行うことが好ましい。上記の熱処理により、連続包装機での使用の際に使い勝手を悪くするフィルムのカールの発生を抑制する傾向にある。
さらに、印刷適正を向上させるために、延伸後にコロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を行ってもよい。
Moreover, it is preferable to perform heat processing, such as a hot air blowing type, a hot roller type, or an indirect heating type such as an infrared heater after stretching, alone or in combination. The above heat treatment tends to suppress the occurrence of curling of the film, which is unusable when used in a continuous packaging machine.
Furthermore, in order to improve printing suitability, surface treatment such as corona treatment or plasma treatment may be performed after stretching.

次に、本実施形態の熱収縮性延伸積層フィルムを包装フィルムとして用いてトップシール包装体を得るための工程の一例について説明する。まず、被包装物を詰めたプラスチック容器(トレー容器)の天面を直接包装フィルムで覆い、ヒートシールバーによりヒートシールすると同時にカッター刃で包装フィルムのカットを行い、個々の包装体を得る。次にこれらを予め100℃近辺に温度調節されている熱風シュリンクトンネルでフィルムを熱収縮させることでタイトに仕上がった包装体を得る。被包装物がフィルムと接触している場合は、接触している部分が熱風ではシュリンクしないため、蒸気や熱水を併用してもよい。   Next, an example of a process for obtaining a top seal package using the heat-shrinkable stretched laminated film of the present embodiment as a packaging film will be described. First, the top surface of a plastic container (tray container) filled with an article to be packaged is directly covered with a packaging film, heat sealed with a heat seal bar, and simultaneously cut with a cutter blade to obtain individual packages. Next, a tightly finished package is obtained by heat-shrinking the film with a hot-air shrink tunnel whose temperature is adjusted to around 100 ° C. in advance. When the object to be packaged is in contact with the film, the contacted part is not shrunk with hot air, so steam or hot water may be used in combination.

本実施形態の包装体の製造方法では、熱収縮性延伸積層フィルムにてトップシール包装する直前に、被包装物に向かって窒素、二酸化炭素、又はその混合ガスを吹付け、直ちに包装して密閉することによりガスパック包装することができる。ガスパック包装によって被包装物の酸化劣化を防ぐことができ、食品の保存期間の延長効果がある。   In the manufacturing method of the package of this embodiment, immediately before top-sealed packaging with a heat-shrinkable stretched laminated film, nitrogen, carbon dioxide, or a mixed gas thereof is sprayed toward the package, and the package is immediately packaged and sealed. By doing so, it can be packed in a gas pack. Gas pack packaging can prevent oxidative deterioration of the packaged item and has the effect of extending the shelf life of food.

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。実施例、比較例の積層フィルムの引張弾性率、熱収縮率、最大熱収縮応力、酸素バリア性、ヒートシール性、及び、包装体の仕上がり性を以下の方法により測定・評価した。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited only to these Examples. The tensile elastic modulus, heat shrinkage rate, maximum heat shrinkage stress, oxygen barrier property, heat sealability, and finish of the package body of the laminated films of Examples and Comparative Examples were measured and evaluated by the following methods.

[引張弾性率]
積層フィルム全体、及び、芯層(C)の引張弾性率をASTM−D882に準拠して測定した。芯層(C)の引張弾性率は、積層フィルムをテープ等で剥離することにより、芯層(C)の単層フィルムを得てサンプリングして測定した。MD方向(縦方向)及びTD方向(横方向)についてそれぞれ測定し、その平均値を引張弾性率として用いた。
[Tensile modulus]
The entire laminated film and the tensile elastic modulus of the core layer (C) were measured according to ASTM-D882. The tensile elastic modulus of the core layer (C) was measured by obtaining a single layer film of the core layer (C) by sampling the laminated film with a tape or the like. It measured about MD direction (longitudinal direction) and TD direction (transverse direction), respectively, and the average value was used as a tensile elasticity modulus.

[熱収縮率]
ASTM−D2732に準拠して、100℃の温度にて積層フィルムを10分間収縮させて、積層フィルムの熱収縮率を測定した。MD方向及びTD方向についてそれぞれ測定し、その平均値を熱収縮率として用いた。
[Heat shrinkage]
Based on ASTM-D2732, the laminated film was shrunk for 10 minutes at a temperature of 100 ° C., and the thermal shrinkage rate of the laminated film was measured. It measured about MD direction and TD direction, respectively, and the average value was used as a heat contraction rate.

[最大熱収縮応力]
ASTM−D2838に準拠して、積層フィルムのTD方向における100℃の熱収縮応力を測定した。測定は連続して5分間行い、その最大値を最大熱収縮応力として用いた。
[Maximum heat shrinkage stress]
Based on ASTM-D2838, the heat shrink stress at 100 ° C. in the TD direction of the laminated film was measured. The measurement was continuously performed for 5 minutes, and the maximum value was used as the maximum heat shrinkage stress.

[酸素バリア性]
MOCON社製の酸素透過分析装置(OX−TRAN(登録商標2/21SH))を用いて、酸素の条件を65%RH、測定温度を23℃として酸素透過率を測定し、測定開始3時間経過後の酸素透過率の値により酸素バリア性の評価を行った。なお、酸素透過率の測定値単位は「cc/m/MPa/day」である。
[Oxygen barrier properties]
Using an oxygen permeation analyzer manufactured by MOCON (OX-TRAN (registered trademark 2 / 21SH)), the oxygen transmission rate was measured at an oxygen condition of 65% RH and a measurement temperature of 23 ° C., and the measurement started for 3 hours. The oxygen barrier property was evaluated based on the value of oxygen permeability afterwards. The unit of measurement of oxygen permeability is “cc / m 2 / MPa / day”.

[ヒートシール性]
得られた積層フィルムを所定の幅にスリットし、茨木精機(株)製TL−3000Sを用いて、内部に200gの粘土を入れたポリプロピレン製トップシール用の楕円型のトレー容器を用い包装速度30パック/分で包装を行った。なお、積層フィルムのTD方向をトレー容器の短軸方向)に合わせて包装を行った。ヒートシール性は、シール部の表面荒れ及びピンホールの有無を目視にて外観評価を行って以下の基準により評価した。
<評価基準>
○:シール強度が2N/15mm幅以上となる下限のヒートシール設定温度において、シール部の表面が荒れず、ピンホールも発生しない。
×:シール強度が2N/15mm幅以上となる下限のヒートシール設定温度において、シール部の表面が荒れる、又はピンホールが発生する。
[Heat sealability]
The obtained laminated film was slit to a predetermined width, and a packaging speed of 30 using a TL-3000S manufactured by Ibaraki Seiki Co., Ltd. and an elliptical tray container for polypropylene top seal with 200 g of clay inside. Packaging was done at packs / minute. The laminated film was packaged by aligning the TD direction with the minor axis direction of the tray container. The heat sealability was evaluated based on the following criteria by visually evaluating the surface roughness of the seal portion and the presence or absence of pinholes.
<Evaluation criteria>
◯: At the lower limit heat seal setting temperature at which the seal strength is 2 N / 15 mm width or more, the surface of the seal portion is not rough and no pinhole is generated.
X: At the lower heat seal setting temperature at which the seal strength is 2 N / 15 mm width or more, the surface of the seal portion is roughened or pinholes are generated.

[包装体の仕上がり性]
得られた積層フィルムを所定の幅にスリットし、茨木精機(株)製TL−3000Sを用いて、内部に200gの粘土を入れたポリプロピレン製トップシール用の楕円型のトレー容器を用い包装速度30パック/分で包装を行った。なお、積層フィルムのTD方向をトレー容器の短軸方向)に合わせて包装を行った。熱風トンネルはK&Uシステム(株)製BBT−600Sを用い、熱風温度は100℃に設定し、目視にて外観評価を行って以下の基準により包装体の仕上がり性を評価した。
<評価基準>
○:トレー容器に変形(歪みや反り)が認められず、かつ角残りが少ない。
×:トレー容器に変形(歪みや反り)が認められる、又は収縮不足により角残りが多い。
[Package finish]
The obtained laminated film was slit to a predetermined width, and a packaging speed of 30 using a TL-3000S manufactured by Ibaraki Seiki Co., Ltd. and an elliptical tray container for polypropylene top seal with 200 g of clay inside. Packaging was done at packs / minute. The laminated film was packaged by aligning the TD direction with the minor axis direction of the tray container. The hot air tunnel used BBT-600S manufactured by K & U System Co., Ltd., the hot air temperature was set to 100 ° C., the appearance was visually evaluated, and the finish of the package was evaluated according to the following criteria.
<Evaluation criteria>
○: No deformation (distortion or warping) is observed in the tray container, and there is little corner residue.
X: Deformation (distortion or warping) is recognized in the tray container, or there are many corners remaining due to insufficient shrinkage.

実施例及び比較例において使用した合成樹脂の略号を、表1に記す。   Table 1 shows the abbreviations of the synthetic resins used in Examples and Comparative Examples.

Figure 0005453129
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[実施例1]
まず、表2に示す層構成にて環状5層ダイを用いて溶融共押出した後に約15℃の冷水で固化して、総厚みが約700μmのチューブ状の無延伸原反を作製した。ついで、この無延伸原反をインフレーション法により、表2に示した延伸倍率にて二軸延伸した後、90℃の加熱ロール及び100℃の赤外ヒーターにより熱処理することにより、最終厚み約20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。得られた積層フィルムは、剛性が優れ、TD方向の最大熱収縮応力が低いフィルムであり、包装後の仕上がりも良好であった。
[Example 1]
First, it melt-coextruded using the cyclic | annular 5-layer die with the layer structure shown in Table 2, Then, it solidified with the cold water of about 15 degreeC, and produced the tube-shaped unstretched original fabric of about 700 micrometers in total thickness. Next, the unstretched original fabric was biaxially stretched at a stretch ratio shown in Table 2 by an inflation method, and then heat-treated with a 90 ° C. heating roll and a 100 ° C. infrared heater to obtain a final thickness of about 20 μm. A coextrusion stretched laminated film was obtained.
The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2. The obtained laminated film was excellent in rigidity, had a low maximum thermal shrinkage stress in the TD direction, and had a good finish after packaging.

[実施例2〜4]
表2に示す樹脂にて、樹脂組成比、延伸倍率以外は実施例1と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。得られた積層フィルムは、剛性が優れ、TD方向の最大熱収縮応力が低いフィルムであり、包装後の仕上がりも良好であった。
[Examples 2 to 4]
The resin shown in Table 2 was used in the same manner as in Example 1 except for the resin composition ratio and the draw ratio to obtain a 20 μm coextruded stretched laminated film.
The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2. The obtained laminated film was excellent in rigidity, had a low maximum thermal shrinkage stress in the TD direction, and had a good finish after packaging.

[実施例5]
表2に示す樹脂にて、樹脂組成比、延伸倍率以外は実施例1と同様に行って17μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表2に示す。得られた積層フィルムは、剛性が優れ、TD方向の最大熱収縮応力が低いフィルムであり、包装後の仕上がりも良好であった。
[Example 5]
The resin shown in Table 2 was used in the same manner as in Example 1 except for the resin composition ratio and the draw ratio to obtain a 17 μm coextruded stretched laminated film.
The evaluation results of the obtained laminated film are shown in Table 2. The obtained laminated film was excellent in rigidity, had a low maximum thermal shrinkage stress in the TD direction, and had a good finish after packaging.

[比較例1]
表3に示す樹脂にて、延伸倍率以外は実施例2と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。延伸工程においてバブルが千切れるようにパンクし易く、また得られた積層フィルムは熱収縮率が高く、トップシール包装体にした際に容器変形が起こり包装フィルムとして不適切であった。
[Comparative Example 1]
The resin shown in Table 3 was used in the same manner as in Example 2 except for the draw ratio to obtain a 20 μm coextruded stretched laminated film.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. In the stretching process, the film was easily punctured so that bubbles were broken, and the obtained laminated film had a high heat shrinkage rate. When the top seal package was formed, the container was deformed and was unsuitable as a packaging film.

[比較例2]
表3に示す樹脂にて、樹脂組成比、延伸倍率以外は実施例1と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。実施例1〜5と同じヒートシール温度では十分なシール強度が得られないため、設定温度を上昇させたところ、シール部の表面が荒れて美麗性に劣った。
[Comparative Example 2]
The resin shown in Table 3 was used in the same manner as in Example 1 except for the resin composition ratio and the draw ratio to obtain a 20 μm coextruded stretched laminated film.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. Since sufficient seal strength could not be obtained at the same heat seal temperature as in Examples 1 to 5, when the set temperature was increased, the surface of the seal portion was rough and inferior in beauty.

[比較例3]
表3に示す樹脂にて、樹脂組成比、延伸倍率以外は実施例1と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを製膜したが、上記構成ではフィルム延伸性が実施例1〜5、及び比較例1,2,4〜6に比べて低下したため、厚み精度・透明性が劣り、且つインフレーションバブルがパンクしやすい等、製膜安定性が劣っていた。
また、得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。得られた積層フィルムは、TD方向の最大熱収縮応力が高いため包装体にした際に容器変形が起こり包装フィルムとして不適切であった。
[Comparative Example 3]
With the resins shown in Table 3, a 20 μm coextruded stretched laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except for the resin composition ratio and stretch ratio. And since it decreased compared with Comparative Examples 1, 2, 4 to 6, the film forming stability was inferior, for example, the thickness accuracy and transparency were inferior, and the inflation bubbles were easily punctured.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. Since the obtained laminated film had a high maximum thermal shrinkage stress in the TD direction, container deformation occurred when it was formed into a package, which was inappropriate as a packaging film.

[比較例4]
表3に示す樹脂にて、樹脂組成比、延伸倍率以外は実施例1と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。得られた積層フィルムは、実施例1〜5と同じ温度でヒートシールした時に、シール部の表面が荒れて美麗性に劣り、且つ部分的にピンホールが発生してガスパック包装フィルムとして非実用的であった。
[Comparative Example 4]
The resin shown in Table 3 was used in the same manner as in Example 1 except for the resin composition ratio and the draw ratio to obtain a 20 μm coextruded stretched laminated film.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. When the obtained laminated film is heat-sealed at the same temperature as in Examples 1 to 5, the surface of the seal portion is rough and inferior in beauty, and a pinhole is partially generated, which is impractical as a gas pack packaging film. It was the target.

[比較例5]
表3に示す樹脂にて、延伸倍率以外は実施例3と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。積層フィルムの熱収縮率が小さいため包装体のフィルムの緩みや弛みがあり、仕上がりの美麗性が低下した。
[Comparative Example 5]
The resin shown in Table 3 was used in the same manner as in Example 3 except for the draw ratio to obtain a 20 μm coextruded stretched laminated film.
Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. Since the heat shrinkage rate of the laminated film was small, there was a looseness or slackness of the film of the package, and the beauty of the finished product was lowered.

[比較例6]
芯層(C)の樹脂以外は実施例2と同様に行って20μmの共押出延伸積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムの評価結果を表3に示す。得られた積層フィルムは、引張弾性率が低いためトップシール包装体の蓋材として十分な剛性が得られず、また酸素透過率が高いためガスパック包装フィルムとしては不適であった。
[Comparative Example 6]
A 20 μm coextruded stretched laminated film was obtained in the same manner as in Example 2 except for the resin of the core layer (C).
Table 3 shows the evaluation results of the obtained laminated film. The obtained laminated film has a low tensile elastic modulus, so that sufficient rigidity as a cover material for a top seal package cannot be obtained. Further, since the oxygen permeability is high, it is not suitable as a gas pack packaging film.

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表2に示すように、実施例1〜5の積層フィルムはいずれも、トップシール包装した時の包装体が、容器変形を起こさず且つタイトな包装仕上がりを実現する熱収縮性延伸積層フィルムである。また、実施例1〜5の積層フィルムは、安定したヒートシール性、剛性、ガスパック包装に必要な酸素バリア性を併せ持つ熱収縮性延伸積層フィルムである。   As shown in Table 2, all of the laminated films of Examples 1 to 5 are heat-shrinkable stretched laminated films in which the package when top-sealed is packaged does not cause container deformation and realizes a tight packaging finish. . The laminated films of Examples 1 to 5 are heat-shrinkable stretched laminated films having both stable heat sealability, rigidity, and oxygen barrier properties necessary for gas pack packaging.

一方、比較例1の結果から、延伸倍率が高すぎると、バブルが千切れるようにパンクし易く、生産性が劣ることが分かる。また、得られた積層フィルムは、TD方向の最大熱収縮応力は0.4N/cm以下であるが、熱収縮率が高すぎるため、トップシール包装の熱シュリンク工程で容器変形が生じてしまうことが分かる。
比較例2の結果から、シーラント層である表層(A)のプロピレン系共重合体樹脂の融点が高すぎるとヒートシール温度を上昇させなければならず、シールバーに表層(E)が溶着したり、表面が荒れたり、ピンホールが発生するため、非実用的であることが分かる。
比較例3の結果から、表層(E)を融点が155℃以上のポリプロピレン系樹脂単独としてしまうと、製膜安定性が劣るため生産性や品質が低下することが分かる。さらに、得られた積層フィルムの最大熱収縮応力も大きくなるため、比較例1と同様に包装体の容器変形が生じてしまうことが分かる。
比較例4の結果から、表層(E)における、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体の含量が多すぎると、表層(E)の耐熱性が低下するためシールバーに表層(E)が溶着したり、表面が荒れたり、ピンホールが発生するため、非実用的であることが分かる。
比較例5の結果から、フィルム延伸倍率を低くして生産すると収縮率が低すぎるため、熱シュリンク工程での収縮が不十分となり包装体は緩みや弛みが生じて仕上がり不良となることが分かる。
比較例6の結果から、芯層(C)のポリアミド樹脂として脂肪族ポリアミドを使用すると、剛性が低いため蓋材としての手触り感が劣ることが分かる。さらに、芳香族ポリアミドに比べて酸素バリア性が低いため、ガスパック包装に適さないことが分かる。
On the other hand, it can be seen from the results of Comparative Example 1 that if the draw ratio is too high, the bubble is easily broken so that the bubble is broken, and the productivity is inferior. Moreover, although the obtained laminated film has a maximum heat shrinkage stress in the TD direction of 0.4 N / cm or less, the heat shrinkage rate is too high, and thus container deformation occurs in the heat shrink process of the top seal packaging. I understand.
From the result of Comparative Example 2, if the melting point of the propylene-based copolymer resin of the surface layer (A) that is the sealant layer is too high, the heat seal temperature must be increased, and the surface layer (E) is welded to the seal bar. It can be seen that the surface is rough and pinholes are generated, which is impractical.
From the results of Comparative Example 3, it can be seen that if the surface layer (E) is made of a polypropylene resin having a melting point of 155 ° C. or more, the film-forming stability is poor and the productivity and quality are lowered. Furthermore, since the maximum heat shrinkage stress of the obtained laminated film also becomes large, it turns out that the container deformation | transformation of a package body will arise like the comparative example 1. FIG.
From the result of Comparative Example 4, when the content of the propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower in the surface layer (E) is too large, the heat resistance of the surface layer (E) is lowered, so that the surface layer (E) is formed on the seal bar. It can be seen that it is impractical because of welding, rough surfaces, and pinholes.
From the results of Comparative Example 5, it can be seen that, when the film stretch ratio is lowered, the shrinkage rate is too low, so that the shrinkage in the heat shrink process is insufficient, and the package is loosened or loosened, resulting in poor finishing.
From the results of Comparative Example 6, it can be seen that when aliphatic polyamide is used as the polyamide resin of the core layer (C), the feel as a lid material is inferior due to low rigidity. Furthermore, since oxygen barrier property is low compared with aromatic polyamide, it turns out that it is not suitable for gas pack packaging.

本発明は、自動包装機にて包装するのに適し、飲食料品、医薬品、化粧品等をトップシール包装する用途として適している。   The present invention is suitable for packaging with an automatic packaging machine, and is suitable for use in top-sealing packaging of food and drink, pharmaceuticals, cosmetics, and the like.

Claims (5)

融点が140℃以下のプロピレン系共重合体を含む表層(A)と、
接着層(B)と、
芳香族ポリアミド系共重合体を含む芯層(C)と、
接着層(D)と、
融点が155℃以上のプロピレン単独重合体45〜80重量%、及び、融点が140℃以下のプロピレン系共重合体55〜20重量%を含む表層(E)と、
をこの順に備える熱収縮性延伸積層フィルムであり、
測定法ASTM−D2732に準拠して測定される熱収縮率が100℃で5〜20%であり、
測定法ASTM−D2838に準拠して測定されるTD方向の最大熱収縮応力が100℃で0.4N/cm以下である、熱収縮性延伸積層フィルム。
A surface layer (A) containing a propylene-based copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower;
An adhesive layer (B);
A core layer (C) containing an aromatic polyamide copolymer;
An adhesive layer (D);
A surface layer (E) containing 45 to 80% by weight of a propylene homopolymer having a melting point of 155 ° C. or higher, and 55 to 20% by weight of a propylene copolymer having a melting point of 140 ° C. or lower;
Is a heat shrinkable stretched laminated film comprising
The heat shrinkage rate measured according to the measurement method ASTM-D2732 is 5 to 20% at 100 ° C.,
A heat-shrinkable stretched laminated film having a maximum heat shrinkage stress in the TD direction measured in accordance with a measuring method ASTM-D2838 of 0.4 N / cm or less at 100 ° C.
前記芯層(C)の引張弾性率が3000MPa以上であり、且つ、前記芯層(C)の厚みが1〜5μmである、請求項1に記載の熱収縮性延伸積層フィルム。   2. The heat-shrinkable stretched laminated film according to claim 1, wherein the core layer (C) has a tensile modulus of 3000 MPa or more and the core layer (C) has a thickness of 1 to 5 μm. 引張弾性率が700〜1600MPaであり、且つ、厚みが10〜25μmである、請求項1又は2に記載の熱収縮性延伸積層フィルム。   The heat-shrinkable stretched laminated film according to claim 1 or 2, wherein the tensile elastic modulus is 700 to 1600 MPa and the thickness is 10 to 25 µm. 請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱収縮性延伸積層フィルムの製造方法であって、
前記表層(A)、前記接着層(B)、前記芯層(C)、前記接着層(D)及び前記表層(E)の各層が共押出法により積層された積層体をMD方向及びTD方向それぞれ延伸倍率5.0〜8.0倍で二軸延伸する製造方法。
A method for producing the heat-shrinkable stretched laminated film according to any one of claims 1 to 3,
A laminate in which the surface layer (A), the adhesive layer (B), the core layer (C), the adhesive layer (D), and the surface layer (E) are laminated by a coextrusion method is used in an MD direction and a TD direction. A production method in which biaxial stretching is performed at a stretching ratio of 5.0 to 8.0.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱収縮性延伸積層フィルムを備える、トップシール包装体。   A top seal package comprising the heat-shrinkable stretched laminated film according to any one of claims 1 to 3.
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