JP5450171B2 - Optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、光学フィルム、偏光板及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an optical film, a polarizing plate, and an image display device.
液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)のような様々な画像表示装置において、外光の反射や像の映り込みによるコントラスト低下を防止するために、ディスプレイの表面には、防眩性反射防止フィルム等の光学フィルムが使用される。このような反射防止フィルムは、光の散乱や干渉によって、像の写り込みを抑制したり反射率を低減したりするものである。最近、オフィスや家庭環境でのLCD使用が広がっており、室内の蛍光灯や視聴者の像がディスプレイ表面に写りこむことを防止する防眩性の向上と、明所での表示コントラストの更なる向上が要求されている。 In various image display devices such as liquid crystal display (LCD), plasma display panel (PDP), electroluminescence display (ELD), and cathode ray tube display (CRT), contrast reduction due to reflection of external light and image reflection In order to prevent this, an optical film such as an antiglare antireflection film is used on the surface of the display. Such an antireflection film suppresses the reflection of an image or reduces the reflectance due to light scattering or interference. Recently, the use of LCDs in office and home environments has been spreading, improving the anti-glare property that prevents indoor fluorescent lights and viewers' images from appearing on the display surface, and further improving the display contrast in bright places. Improvement is required.
安価であって、かつ大量生産も可能な、防眩性を有する光学フィルムに関しては、透明支持体の表面に、透光性微粒子を含む樹脂を塗工して、表面に凹凸を有する防眩層を形成したものが挙げられる。 For an optical film having an antiglare property that is inexpensive and can be mass-produced, an antiglare layer having irregularities on the surface by coating a resin containing translucent fine particles on the surface of the transparent support. Is formed.
このような光学フィルムとして、防眩層の膜厚みが透光性微粒子の直径より大きく、透光性微粒子が、フィルムの水平・垂直方向に複数凝集し、防眩層の凹凸を形成している粒子凝集型や、防眩層の膜厚みが透光性微粒子の直径より小さく、防眩層中に1段積みで透光性微粒子が並び、防眩層の凹凸を形成する粒子接地型(例えば、特許文献1)の光学フィルムが知られている。 As such an optical film, the film thickness of the antiglare layer is larger than the diameter of the translucent fine particles, and a plurality of the translucent fine particles are aggregated in the horizontal and vertical directions of the film to form irregularities of the antiglare layer. Particle aggregation type or particle grounding type in which the film thickness of the anti-glare layer is smaller than the diameter of the light-transmitting fine particles, and the light-transmitting fine particles are arranged in a single layer in the anti-glare layer to form irregularities of the anti-glare layer (for example, Patent Document 1) is known as an optical film.
上記のように、防眩性付与のために透光性微粒子が添加されて表面に凹凸が形成されるが、防眩層中での粒子の状態によってはフィルム全体で凹凸の傾斜が急峻なものとなってしまい、その結果、フィルムが白っぽくなり、画面表示における黒色再現性が悪化することがある。近年、液晶ディスプレイがテレビの主流となり、この黒色再現性、特に艶黒感(濡れたように艶のある黒色)のある黒色再現性がより求められるようになってきている。
しかし、従来の光学フィルムでは、「黒色再現性」、「防眩性」及び「コントラスト向上」等のすべての性質を満足させることは困難であった。
上記の粒子凝集型の光学フィルムでは、防眩性を満足させるためには、ある程度の透光性微粒子量(透光性微粒子が凝集し、大きな塊ができる量)が必要である。その一方で、黒色再現性やコントラスト向上のために透光性微粒子量を減らすと、防眩性が無くなってしまう。そのため、黒色再現性及びコントラスト向上と防眩性とを両立する透光性微粒子量の幅が狭く、上記諸性能を満足するフィルムを安定に製造することが難しい。かつ、透光性微粒子量を少なくすると、透光性微粒子が垂直方向に複数凝集した部分(粗大粒子)の凹凸が相対的に大きな山となり、点欠陥として視認される問題が発生する。
一方、後者の粒子接地型では防眩性を満足させるための透光性微粒子の必要量が粒子凝集型に比べ少ないため、コントラスト向上を図ることが容易である。また、透光性微粒子の直径が一定であれば、防眩層の凹凸は一定であり、点欠陥が少ない光学フィルムとなる。しかし、透光性微粒子量を調整しても、防眩層の膜厚が薄いため凹凸の傾斜を調整することが難しく、黒色再現性を良くすることができない問題があった。
As described above, translucent fine particles are added to impart antiglare properties to form irregularities on the surface, but depending on the state of the particles in the antiglare layer, the entire film has a steep inclination As a result, the film becomes whitish and the black reproducibility in the screen display may deteriorate. In recent years, liquid crystal displays have become the mainstream of televisions, and this black reproducibility, in particular, black reproducibility with a glossy black feeling (glossy black as wet) has been increasingly demanded.
However, it has been difficult for conventional optical films to satisfy all of the properties such as “black reproducibility”, “antiglare” and “contrast improvement”.
In order to satisfy the antiglare property, the above-mentioned particle aggregation type optical film requires a certain amount of light-transmitting fine particles (amount that allows the light-transmitting fine particles to aggregate to form a large lump). On the other hand, if the amount of light-transmitting fine particles is reduced for improving black reproducibility and contrast, the antiglare property is lost. For this reason, it is difficult to stably produce a film that satisfies the above-mentioned various performances because the width of the amount of translucent fine particles that achieves both black reproducibility and contrast improvement and anti-glare properties is narrow. In addition, when the amount of the light-transmitting fine particles is reduced, the unevenness of a portion (coarse particles) in which a plurality of light-transmitting fine particles are aggregated in the vertical direction becomes a relatively large mountain, causing a problem of being visually recognized as a point defect.
On the other hand, in the latter particle grounding type, the required amount of translucent fine particles for satisfying the antiglare property is less than that in the particle aggregation type, so that it is easy to improve the contrast. Moreover, if the diameter of translucent fine particle is constant, the unevenness | corrugation of an anti-glare layer will be constant and it will become an optical film with few point defects. However, even if the amount of the light-transmitting fine particles is adjusted, it is difficult to adjust the slope of the unevenness because the film thickness of the antiglare layer is thin, and there is a problem that the black reproducibility cannot be improved.
「黒色再現性」と「防眩性」とを両立させる方法として、特許文献2に、凹凸構造の光拡散層上に表面調整層を形成することが記載されている。しかしながら、特許文献2に記載のフィルムは、光拡散層の膜厚みが透光性微粒子の直径より厚いもの(粒子凝集型)であるため、透光性微粒子が垂直方向に複数凝集した部分(粗大粒子)の凹凸が大きな山となり、表面調整層を形成した後も、点欠陥として視認される問題が発生する。また、光拡散層を硬膜した後に表面調整層を形成しているため、光拡散層と表面調整層の界面が明確に存在し、界面による干渉ムラや、光拡散層と表面調整層との密着性が悪化する問題があった。また、光拡散層と表面調整層をそれぞれ塗布、乾燥させるため、塗布・乾燥の製造装置を2回通す(生産性低い)、あるいは、塗布・乾燥・塗布・乾燥のように製造装置を大がかりにする必要があった。 As a method for achieving both “black reproducibility” and “antiglare property”, Patent Document 2 describes forming a surface adjustment layer on a light diffusion layer having an uneven structure. However, since the film described in Patent Document 2 is such that the thickness of the light diffusion layer is larger than the diameter of the light-transmitting fine particles (particle aggregation type), a portion where the light-transmitting fine particles are aggregated in the vertical direction (coarse) The unevenness of the particles becomes a large mountain, and a problem of being visually recognized as a point defect occurs even after the surface adjustment layer is formed. In addition, since the surface adjustment layer is formed after the light diffusion layer is hardened, the interface between the light diffusion layer and the surface adjustment layer is clearly present, and interference unevenness due to the interface and between the light diffusion layer and the surface adjustment layer are There was a problem that adhesion deteriorated. In addition, in order to apply and dry the light diffusion layer and the surface adjustment layer, respectively, the manufacturing apparatus for coating / drying is passed twice (low productivity), or the manufacturing apparatus is used as a large scale such as coating / drying / coating / drying. There was a need to do.
本発明の目的は、黒色再現性と防眩性の両方が良好で、干渉ムラや粗大粒子による点欠陥がなく、防眩層の密着性にも優れ、生産収率のよい光学フィルムの提供することである。
更に、本発明の別の目的は、該光学フィルムを含む、偏光板、及び画像表示装置を提供することにある。
An object of the present invention is to provide an optical film that has both good black reproducibility and antiglare property, is free from spot defects due to interference unevenness and coarse particles, is excellent in adhesion of the antiglare layer, and has a good production yield. That is.
Furthermore, another object of the present invention is to provide a polarizing plate and an image display device including the optical film.
本発明者らは、鋭意検討の結果、下記手段により上記課題を解決した。 As a result of intensive studies, the present inventors have solved the above problems by the following means.
(1)
支持体上に、バインダー及び透光性微粒子を含有する防眩層を有する光学フィルムであって、
前記透光性微粒子の平均粒子径rが3μm以上15μm以下であり、
前記防眩層中の前記透光性微粒子の含有量が前記防眩層の全固形分に対し0.1質量%以上1.0質量%以下であり、
前記防眩層の平均膜厚が前記透光性微粒子の平均粒子径rより大きく、かつ
前記透光性微粒子の中心と前記防眩層の前記支持体に近い側の界面の平均距離をhとしたときに、該平均距離hと前記透光性微粒子の平均粒子径rとが下記の式1を満たすことを特徴とする光学フィルム。
式1 : r×0.5≦h≦r×0.6
(2)
前記防眩層の平均膜厚が、前記透光性微粒子の平均粒子径rの1.01倍以上2.00倍以下であることを特徴とする上記(1)に記載の光学フィルム。
(3)
前記防眩層中の隣り合う前記透光性微粒子の平均距離が、前記透光性微粒子の平均粒子径rの1.5倍以上10倍以下であることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の光学フィルム。
(4)
前記防眩層が更に無機微粒子を含有し、該無機微粒子が前記防眩層の膜厚方向で前記支持体から遠い側に存在することを特徴とする上記(1)〜(3)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(5)
前記無機微粒子が、平均粒子径が1nm以上1μm以下のシリカを主成分とする無機微粒子であることを特徴とする上記(4)に記載の光学フィルム。
(6)
前記無機微粒子が、該粒子の表面及び内部の少なくとも一方に空孔を有することを特徴とする上記(4)又は(5)に記載の光学フィルム。
(7)
前記無機微粒子が、導電性粒子であることを特徴とする上記(4)〜(6)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(8)
前記防眩層が更に反応性シリコーン及び反応性フッ素化合物の少なくとも一種を含有し、該反応性シリコーン及び反応性フッ素化合物の少なくとも一種が前記防眩層の膜厚方向で前記支持体から遠い側のみに存在することを特徴とする上記(1)〜(7)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(9)
前記防眩層の表面自由エネルギーが、30mN/m以下であることを特徴とする上記(1)〜(8)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(10)
前記防眩層の表面屈折率が、1.25以上1.49以下であることを特徴とする上記(1)〜(9)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(11)
前記支持体の厚みが、15μm以上60μm以下であることを特徴とする上記(1)〜(10)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(12)
前記防眩層上に、更に低屈折率層を有することを特徴とする上記(1)〜(11)のいずれか一項に記載の光学フィルム。
(13)
偏光膜と、該偏光膜の両側に保護フィルムとを有する偏光板であって、該保護フィルムの少なくとも一方が、上記(1)〜(12)のいずれか一項に記載の光学フィルムであることを特徴とする偏光板。
(14)
上記(1)〜(12)のいずれか一項に記載の光学フィルム、又は上記(13)に記載の偏光板を有することを特徴とする画像表示装置。
(1)
An optical film having an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles on a support,
The translucent fine particles have an average particle diameter r of 3 μm or more and 15 μm or less,
The content of the translucent fine particles in the antiglare layer is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total solid content of the antiglare layer,
The average film thickness of the antiglare layer is larger than the average particle diameter r of the translucent fine particles, and the average distance between the center of the translucent fine particles and the interface of the antiglare layer near the support is h. Then, the average distance h and the average particle diameter r of the translucent fine particles satisfy the following formula 1.
Formula 1: r × 0.5 ≦ h ≦ r × 0.6
(2)
The optical film as described in (1) above, wherein the antiglare layer has an average film thickness of 1.01 to 2.00 times the average particle diameter r of the translucent fine particles.
(3)
(1) or (1) above, wherein an average distance between adjacent translucent fine particles in the antiglare layer is 1.5 to 10 times the average particle diameter r of the translucent fine particles. The optical film as described in 2).
(4)
Any of (1) to (3) above, wherein the antiglare layer further contains inorganic fine particles, and the inorganic fine particles are present on the side far from the support in the film thickness direction of the antiglare layer. The optical film according to one item.
(5)
The optical film as described in (4) above, wherein the inorganic fine particles are inorganic fine particles mainly composed of silica having an average particle diameter of 1 nm to 1 μm.
(6)
The optical film as described in (4) or (5) above, wherein the inorganic fine particles have pores on at least one of the surface and the inside of the particles.
(7)
The optical film according to any one of (4) to (6), wherein the inorganic fine particles are conductive particles.
(8)
The antiglare layer further contains at least one kind of reactive silicone and reactive fluorine compound, and at least one kind of the reactive silicone and reactive fluorine compound is only on the side far from the support in the film thickness direction of the antiglare layer. The optical film as described in any one of (1) to (7) above,
(9)
The surface free energy of the antiglare layer is 30 mN / m or less, The optical film as described in any one of (1) to (8) above.
(10)
The optical film according to any one of (1) to (9) above, wherein a surface refractive index of the antiglare layer is 1.25 or more and 1.49 or less.
(11)
The thickness of the said support body is 15 micrometers or more and 60 micrometers or less, The optical film as described in any one of said (1)-(10) characterized by the above-mentioned.
(12)
The optical film according to any one of (1) to (11) above, further comprising a low refractive index layer on the antiglare layer.
(13)
It is a polarizing plate which has a polarizing film and a protective film on both sides of this polarizing film, Comprising: At least one of this protective film is an optical film as described in any one of said (1)-(12). A polarizing plate characterized by.
(14)
It has an optical film as described in any one of said (1)-(12), or the polarizing plate as described in said (13), The image display apparatus characterized by the above-mentioned.
また、以下の手段により、上記課題の光学フィルムを提供することができる。
(15)
支持体上に、バインダー及び透光性微粒子を含有する防眩層を有する光学フィルムの製造方法であって、
前記光学フィルムが、
前記透光性微粒子の平均粒子径rが3μm以上15μm以下であり、
前記防眩層中の前記透光性微粒子の含有量が前記防眩層の全固形分に対し0.1質量%以上1.0質量%以下であり、
前記防眩層の平均膜厚が前記透光性微粒子の平均粒子径rより大きく、かつ
前記透光性微粒子の中心と前記防眩層の前記支持体に近い側の界面の平均距離をhとしたときに、該平均距離hと前記透光性微粒子の平均粒子径rとが下記の式1を満たす、光学フィルムであり、
式1 :r×0.5≦h≦r×0.6
前記透光性微粒子及び前記バインダーを含有する塗布組成物(a)と、前記透光性微粒子を含有せず前記バインダーを含有する塗布組成物(b)とを各々を前記支持体上に同時に塗布し、硬化させることで前記防眩層を形成する工程を有し、
前記塗布液組成物(a)が、前記支持体に近い側に塗布される
ことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
(16)
前記塗布液組成物(a)の平均塗布膜厚が前記透光性微粒子の平均粒子径rの0.10倍以上0.70倍以下であることを特徴とする上記(16)に記載の光学フィルムの製造方法。
(17)
前記支持体を支持するバックアップローラと、少なくとも1つのスロットダイと、該スロットダイの先端部の近傍に配置される少なくとも1つのスライド型塗布ヘッドとを有する塗布装置を用いて、前記支持体を前記バックアップローラで支持して走行させながら、前記少なくとも1つのスロットダイ及び前記少なくとも1つのスライド型塗布ヘッドの各々から前記支持体上に前記塗布組成物(a)及び前記塗布組成物(b)を同時に塗布する上記(15)又は(16)に記載の光学フィルムの製造方法。
Moreover, the optical film of the said subject can be provided by the following means.
(15)
A method for producing an optical film having an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles on a support,
The optical film is
The translucent fine particles have an average particle diameter r of 3 μm or more and 15 μm or less,
The content of the translucent fine particles in the antiglare layer is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total solid content of the antiglare layer,
The average film thickness of the antiglare layer is larger than the average particle diameter r of the translucent fine particles, and the average distance between the center of the translucent fine particles and the interface of the antiglare layer near the support is h. When this is the optical film, the average distance h and the average particle diameter r of the translucent fine particles satisfy the following formula 1.
Formula 1: r × 0.5 ≦ h ≦ r × 0.6
The coating composition (a) containing the light-transmitting fine particles and the binder and the coating composition (b) containing the binder without containing the light-transmitting fine particles are simultaneously coated on the support. And having the step of forming the antiglare layer by curing,
The method for producing an optical film, wherein the coating liquid composition (a) is coated on a side close to the support.
(16)
The optical coating according to (16) above, wherein the coating film composition (a) has an average coating film thickness of 0.10 to 0.70 times the average particle diameter r of the translucent fine particles. A method for producing a film.
(17)
Using a coating apparatus having a backup roller for supporting the support, at least one slot die, and at least one slide-type coating head disposed in the vicinity of the tip of the slot die, The coating composition (a) and the coating composition (b) are simultaneously applied to the support from each of the at least one slot die and the at least one slide-type coating head while being supported by a backup roller. The manufacturing method of the optical film as described in said (15) or (16) to apply | coat.
本発明によれば、黒色再現性と防眩性の両方が良好で、干渉ムラや粗大粒子による点欠陥がなく、防眩層の密着性にも優れる光学フィルムを生産収率のよく提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an optical film with good production yield that has both good black reproducibility and anti-glare properties, is free from spot defects due to interference unevenness and coarse particles, and has excellent adhesion to the anti-glare layer. Can do.
以下、本発明について更に詳細に説明する。なお、本明細書において、数値が物性値、特性値等を表す場合に、「(数値1)〜(数値2)」という記載は「(数値1)以上(数値2)以下」の意味を表す。また、本明細書において、「(メタ)アクリレート」との記載は、「アクリレート及びメタクリレートの少なくともいずれか」の意味を表す。「(メタ)アクリル酸」等も同様である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present specification, when a numerical value represents a physical property value, a characteristic value, etc., the description “(numerical value 1) to (numerical value 2)” means “(numerical value 1) or more and (numerical value 2) or less”. . In the present specification, the description “(meth) acrylate” means “at least one of acrylate and methacrylate”. The same applies to “(meth) acrylic acid” and the like.
(光学フィルムの構成)
本発明の光学フィルムは、支持体上に、バインダー及び透光性微粒子を含有する防眩層を有し、
前記透光性微粒子の平均粒子径rが3μm以上15μm以下であり、
前記防眩層中の前記透光性微粒子の含有量が前記防眩層の全固形分に対し0.1質量%以上1.0質量%以下であり、
前記防眩層の平均膜厚が前記透光性微粒子の平均粒子径rより大きく、かつ
前記透光性微粒子の中心と前記防眩層の前記支持体に近い側の界面の平均距離をhとしたときに、該平均距離hと前記透光性微粒子の平均粒子径rとが下記の式1を満たす光学フィルムである。
式1 : r×0.5≦h≦r×0.6
なお、透光性微粒子が不定形の場合は、透光性微粒子の重心と該微粒子表面までの最も距離の短い値をrと定義し、透光性微粒子の重心を該微粒子の「中心」と定義する。
(Configuration of optical film)
The optical film of the present invention has an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles on a support,
The translucent fine particles have an average particle diameter r of 3 μm or more and 15 μm or less,
The content of the translucent fine particles in the antiglare layer is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total solid content of the antiglare layer,
The average film thickness of the antiglare layer is larger than the average particle diameter r of the translucent fine particles, and the average distance between the center of the translucent fine particles and the interface of the antiglare layer near the support is h. When the optical film is an optical film, the average distance h and the average particle diameter r of the translucent fine particles satisfy the following formula 1.
Formula 1: r × 0.5 ≦ h ≦ r × 0.6
When the translucent fine particles are indefinite, the shortest distance from the center of the translucent fine particles to the surface of the fine particles is defined as r, and the center of the translucent fine particles is defined as the “center” of the fine particles. Define.
図1に、本発明の光学フィルムの一例を模式的に示す。
図1に示すように、本発明の一実施態様において、光学フィルム100は支持体101上に防眩層102を有する。防眩層102は透光性微粒子103を有し、これにより防眩層102の表面に凹凸が形成されている。防眩層102の平均膜厚は透光性微粒子103の平均粒子径より大きくされている。
上記式1における平均距離hとは、光学フィルム100においては、透光性微粒子103の中心oと支持体101との距離h1の平均値となる。この平均距離hと透光性微粒子103の平均粒子径(r)とが上記式1を満たす場合、透光性微粒子103が防眩層102の支持体101側界面に接地し、透光性微粒子103同士で防眩層102の膜厚方向(透明支持体101に対して垂直な方向)に多段に積まれているものが実質的にない。
このような構成により、良好な黒色再現性と防眩性とを得ることができ、更に、粗大粒子による点欠陥の発生を抑えることができる。
FIG. 1 schematically shows an example of the optical film of the present invention.
As shown in FIG. 1, in one embodiment of the present invention, the
The average distance h in the formula 1, in the
With such a configuration, it is possible to obtain good black reproducibility and anti-glare properties, and to suppress the occurrence of point defects due to coarse particles.
図1に示すような、透光性微粒子が支持体側界面に接地する防眩層は、バインダー及び透光性微粒子を含有する塗布組成物(a)と、該バインダーを含有するが透光性微粒子を含まない塗布組成物(b)とを支持体上に塗布し、各組成物からなる層を積層することにより形成することができる。
以下、本明細書においては、塗布組成物(a)からなる層を層A、塗布組成物(b)からなる層をオーバーコート層と呼ぶ。
防眩層の密着性(より具体的には、層Aとオーバーコート層との密着性)や干渉ムラ抑制の観点から、層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在しないことが好ましい。「界面が実質的に存在しない」とは、層Aとオーバーコート層との界面が明瞭でない、両層を形成した後に断面をSEMや光学顕微鏡で観察しても両層の界面が識別されないことを言う。層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在しない防眩層を実現する手段としては、例えば、塗布組成物(a)と塗布組成物(b)とを支持体上に同時に重層塗布することで、塗布・乾燥中に塗布組成物(a)と塗布組成物(b)との界面を一部混合させることが挙げられる。なお、防眩層の具体的な作製方法については後述する。
As shown in FIG. 1, the antiglare layer in which the translucent fine particles are grounded to the support side interface includes a coating composition (a) containing a binder and the translucent fine particles, and the translucent fine particles containing the binder. It can form by apply | coating the coating composition (b) which does not contain on a support body, and laminating | stacking the layer which consists of each composition.
Hereinafter, in this specification, a layer made of the coating composition (a) is called a layer A, and a layer made of the coating composition (b) is called an overcoat layer.
From the viewpoint of adhesion of the antiglare layer (more specifically, adhesion between the layer A and the overcoat layer) and suppression of interference unevenness, it is preferable that the interface between the layer A and the overcoat layer does not substantially exist. . “The interface is not substantially present” means that the interface between the layer A and the overcoat layer is not clear, and the interface between the two layers cannot be identified even if the cross section is observed with an SEM or an optical microscope after forming both layers. Say. As a means for realizing an antiglare layer substantially free from the interface between the layer A and the overcoat layer, for example, the coating composition (a) and the coating composition (b) are simultaneously coated on the support in a multilayer manner. Thus, it is possible to partially mix the interface between the coating composition (a) and the coating composition (b) during coating and drying. A specific method for producing the antiglare layer will be described later.
図2に、層Aとオーバーコート層とを含む防眩層を有する光学フィルムの一例を模式的に示す。図2に示す光学フィルム200は、図1の光学フィルム100と同様に、支持体201上に、透光性微粒子203を有する防眩層202を有する。防眩層202は層Aとオーバーコート層Bからなる。図2では、便宜上、層Aとオーバーコート層Bとの界面が点線で示されているが、上記のとおり、この界面を実質的に存在させないことが好ましい。
層Aとオーバーコート層Bとは、透光性微粒子203以外の組成が同じであっても、異なってもよい。防眩層202には、防眩性以外の機能付与等のために、バインダー及び透光性微粒子203以外に更に添加剤を含んでもよい。この場合、塗布組成物(a)及び塗布組成物(b)のいずれか一方に添加剤を含ませることで、該添加剤を層A及びオーバーコート層Bの一方に存在させることができる。
例えば、本発明では、無機微粒子、又は反応性シリコーン及び反応性フッ素化合物の少なくとも一種を防眩層202に含んでもよい。これらの添加剤は、その効果の観点から、防眩層202の膜厚方向で支持体201から遠い側のみに存在させることが好ましい。ここで、防眩層202の支持体201から「遠い側」とは層Aに対するオーバーコート層Bのことを指し、塗布組成物(b)のみに上記添加剤を含ませることで該添加剤をオーバーコート層Bのみ、即ち支持体201から「遠い側」に存在させることができる。
FIG. 2 schematically shows an example of an optical film having an antiglare layer including the layer A and an overcoat layer. An
The layer A and the overcoat layer B may have the same composition other than the translucent
For example, in the present invention, the
(光学フィルムの層構成)
本発明の光学フィルムは、支持体上に、層A及びオーバーコート層以外の層を有してもよい。このような層としては、例えば、防眩性を付与する透光性微粒子のないハ−ドコート層、帯電防止層、反射防止層(低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など)、防汚層等が挙げられる。本発明では、これらの層を有することで、光学フィルムとして好適に利用できる。
本発明の光学フィルムとして好ましい層構成の例を下記に示す。下記の各層構成において、少なくとも「層A/オーバーコート層」が本発明における防眩層に相当する。
・支持体/層A/オーバーコート層
・支持体/帯電防止層/層A/オーバーコート層
・支持体/層A/オーバーコート層/低屈折率層
・支持体/層A/オーバーコート層/帯電防止層/低屈折率層
・支持体/ハードコート層/層A/オーバーコート層/低屈折率層
・支持体/ハードコート層/層A/オーバーコート層/帯電防止層/低屈折率層
・支持体/ハードコート層/帯電防止層/層A/オーバーコート層/低屈折率層
・支持体/層A/オーバーコート層/高屈折率層/低屈折率層
・支持体/層A/オーバーコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・帯電防止層/支持体/層A/オーバーコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・支持体/帯電防止層/層A/オーバーコート層/中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
・帯電防止層/支持体/層A/オーバーコート層/高屈折率層/低屈折率層/高屈折率層/低屈折率層
(Layer structure of optical film)
The optical film of the present invention may have a layer other than the layer A and the overcoat layer on the support. As such a layer, for example, a hard coat layer having no light-transmitting fine particles imparting antiglare properties, an antistatic layer, an antireflection layer (low refractive index layer, medium refractive index layer, high refractive index layer, etc.) And antifouling layer. In this invention, it can use suitably as an optical film by having these layers.
Examples of preferred layer structures for the optical film of the present invention are shown below. In each of the following layer configurations, at least “Layer A / Overcoat layer” corresponds to the antiglare layer in the present invention.
Support / Layer A / Overcoat layerSupport / Antistatic layer / Layer A / Overcoat layerSupport / Layer A / Overcoat layer / Low refractive index layerSupport / Layer A / Overcoat layer / Antistatic layer / low refractive index layer / support / hard coat layer / layer A / overcoat layer / low refractive index layer / support / hard coat layer / layer A / overcoat layer / antistatic layer / low refractive index layer Support / Hard coat layer / Antistatic layer / Layer A / Overcoat layer / Low refractive index layerSupport / Layer A / Overcoat layer / High refractive index layer / Low refractive index layerSupport / Layer A / Overcoat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer / Antistatic layer / Support / Layer A / Overcoat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer / Support / Antistatic layer / Layer A / Overcoat layer / Medium refractive index layer / High refractive index layer / Low refractive index layer Antistatic layer / support / layer A / overcoat layer / high refractive index layer / low refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer
本発明においては、層Aが帯電防止層等の機能、オーバーコート層が帯電防止層、防汚層、低屈折率層等の機能を同時に有することも好ましい。
また、本発明の光学フィルムが、低反射化の点から、低屈折率層を有する構成の反射防止フィルムであるのも好ましい。更に、中屈折率層/高屈折率層/低屈折率層を含む構成の反射防止フィルムであることも好ましく、例えば、特開平8−122504号公報、同8−110401号公報、同10−300902号公報、特開2002−243906号公報、特開2000−111706号公報等に記載の構成が挙げられる。
In the present invention, it is also preferable that the layer A has a function of an antistatic layer and the like, and the overcoat layer has a function of an antistatic layer, an antifouling layer, a low refractive index layer and the like at the same time.
In addition, the optical film of the present invention is preferably an antireflection film having a low refractive index layer from the viewpoint of low reflection. Further, an antireflection film comprising a medium refractive index layer / high refractive index layer / low refractive index layer is also preferred. For example, JP-A-8-122504, 8-110401, 10-300902 Configurations described in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-243906, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-11706, and the like.
以下、本発明の光学フィルムの各構成層について説明する。
(防眩層)
本発明の光学フィルムにおける防眩層は、少なくともバインダー及び透光性微粒子を含む。
防眩層中の透光性微粒子の含有量は防眩層の全固形分に対し0.1質量%以上1.0質量%以下であり、防眩層の平均膜厚は透光性微粒子の平均粒子径rより大きい。また、上記のとおり、透光性微粒子は前記式1を満足するので、実質的に全ての透光性微粒子が防眩層の支持体に近い側の界面に接地し、透光性微粒子同士で多段に積まれるものが実質的にない。ここで言う「実質的に全て」とは光学フィルムの断面を光学顕微鏡で観察し、透光性微粒子を100個観察し、96個以上が該当することを指す。以上により、防眩層表面に緩い弧を描く凹凸を形成することができるので、黒色再現性と防眩性とを両立することができ、点欠陥の発生を抑制することができる。
Hereinafter, each constituent layer of the optical film of the present invention will be described.
(Anti-glare layer)
The antiglare layer in the optical film of the present invention contains at least a binder and translucent fine particles.
The content of the light-transmitting fine particles in the antiglare layer is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less with respect to the total solid content of the antiglare layer, and the average film thickness of the antiglare layer is that of the light transmitting fine particles. It is larger than the average particle diameter r. Further, as described above, since the translucent fine particles satisfy the above-described formula 1, substantially all the translucent fine particles are grounded to the interface near the support of the antiglare layer, and the translucent fine particles There is virtually nothing stacked in multiple stages. Here, “substantially all” means that the cross section of the optical film is observed with an optical microscope, 100 translucent fine particles are observed, and 96 or more correspond. By the above, since the unevenness | corrugation which draws a loose arc can be formed in the glare-proof layer surface, black reproducibility and glare-proof property can be made compatible, and generation | occurrence | production of a point defect can be suppressed.
防眩層中の透光性微粒子の含有量が0.1質量%以上であると、防眩層表面に凹凸が形成され、良好な防眩性を得ることができる。また、含有量が1.0質量%以下であると、透光性微粒子同士が多段に積み重なることが実質的になく、黒色再現性と防眩性を両立することができ、また点欠陥を防ぐことができる。防眩層中の透光性微粒子の含有量は、防眩層の全固形分に対して、好ましくは0.1質量%以上0.8質量%以下であり、更に好ましくは0.2質量%以上0.5質量%以下である。
防眩層の平均膜厚が透光性微粒子の平均粒子径rより小さいと、凹凸が急峻となり、フィルムが白っぽくなり、良好な黒色再現性を得ることが難しい。良好な黒色再現性と防眩性とを両立する観点から、防眩層の平均膜厚は、透光性微粒子の平均粒子径rの1.01倍以上2.00倍以下が好ましく、1.10倍以上1.80倍以下であることがより好ましい。
防眩層の平均膜厚が透光性微粒子の平均粒子径rより大きい場合であっても、透光性微粒子は前記式1を満足しない場合には、透光性微粒子同士が多段に積み重なるために防眩層の表面凹凸が鋭くなり、黒色再現性と防眩性とを両立させることができない。
前記式1は、透光性微粒子の中心と防眩層の支持体側の界面との距離の平均値hが、透光性粒子の平均粒子径rの0.50倍以上0.60倍以下であることを意味する。この場合、透光性微粒子は防眩層の支持体側界面に接していて、透光性微粒子同士が積み上がった多段積みが実質的に存在しない。これにより、黒色再現性を良好なものとし、点欠陥を低減することができる。
なお、透光性微粒子の平均粒子径r、及び透光性微粒子の中心と防眩層の支持体側界面との平均距離hは、光学フィルムの断面をSEMや光学顕微鏡で観察し、100個の透光性微粒子を任意に選び出し、各粒子について、粒子径、及び粒子中心と防眩層の支持体側界面との距離を測定し、前記100個の粒子の平均値として算出することができる。
When the content of the light-transmitting fine particles in the antiglare layer is 0.1% by mass or more, irregularities are formed on the surface of the antiglare layer, and good antiglare properties can be obtained. Further, when the content is 1.0% by mass or less, the translucent fine particles are not substantially stacked in multiple stages, and both black reproducibility and antiglare properties can be achieved, and point defects are prevented. be able to. The content of the light-transmitting fine particles in the antiglare layer is preferably 0.1% by mass or more and 0.8% by mass or less, and more preferably 0.2% by mass with respect to the total solid content of the antiglare layer. It is 0.5 mass% or less.
If the average film thickness of the antiglare layer is smaller than the average particle diameter r of the translucent fine particles, the unevenness becomes steep, the film becomes whitish, and it is difficult to obtain good black reproducibility. From the viewpoint of achieving both good black reproducibility and antiglare property, the average film thickness of the antiglare layer is preferably 1.01 to 2.00 times the average particle diameter r of the light-transmitting fine particles. It is more preferably 10 times or more and 1.80 times or less.
Even if the average film thickness of the antiglare layer is larger than the average particle diameter r of the light-transmitting fine particles, the light-transmitting fine particles are stacked in multiple stages if the above-mentioned formula 1 is not satisfied. Further, the surface unevenness of the antiglare layer becomes sharp, and it is impossible to achieve both black reproducibility and antiglare property.
In Formula 1, the average value h of the distance between the center of the light-transmitting fine particles and the interface on the support side of the antiglare layer is 0.50 to 0.60 times the average particle diameter r of the light-transmitting particles. It means that there is. In this case, the translucent fine particles are in contact with the support side interface of the antiglare layer, and there is substantially no multi-stage stacking of the translucent fine particles. Thereby, black reproducibility can be made favorable and point defects can be reduced.
The average particle diameter r of the translucent fine particles and the average distance h between the center of the translucent fine particles and the support side interface of the antiglare layer are obtained by observing the cross section of the optical film with an SEM or an optical microscope. Translucent fine particles can be arbitrarily selected, and for each particle, the particle diameter and the distance between the particle center and the support side interface of the antiglare layer can be measured and calculated as the average value of the 100 particles.
防眩層中の隣り合う透光性微粒子の平均距離は、透光性微粒子の平均粒子径rの1.5倍以上10倍以下であることが好ましく、1.8倍以上7.0倍以下であることがより好ましく、2.0倍以上5.0倍以下であることが更に好ましい。ここで言う「隣り合う透光性微粒子平均距離」とは、防眩層の面内方向(支持体面に平行な方向)で隣り合う透光性微粒子の距離(図1で示す距離l1)の平均距離を指す。上記範囲の粒子間距離であれば、透光性微粒子の頻度が小さく、ほとんどの粒子が単独で存在し、粒子同士が多段に積み重ているものではない。
ここで、隣り合う透光性微粒子の平均距離は、光学フィルムを透過光下で光学顕微鏡観察し、任意の30個の透光性微粒子を選び出し、各粒子についてそれと最も近い透光性微粒子との距離を測定し、前記30個の粒子の平均値として算出することができる。
The average distance between adjacent light-transmitting fine particles in the antiglare layer is preferably 1.5 times or more and 10 times or less, and 1.8 times or more and 7.0 times or less the average particle diameter r of the light-transmitting fine particles. It is more preferable that it is 2.0 times or more and 5.0 times or less. The “average distance between adjacent translucent fine particles” referred to here is the distance between the adjacent translucent fine particles in the in-plane direction of the antiglare layer (direction parallel to the support surface) (distance l 1 shown in FIG. 1 ). Refers to the average distance. If the distance between the particles is in the above range, the frequency of the light-transmitting fine particles is small, most of the particles are present alone, and the particles are not stacked in multiple stages.
Here, the average distance between adjacent translucent fine particles is determined by observing the optical film under an optical microscope under transmitted light, selecting any 30 translucent fine particles, and for each particle with the closest translucent fine particles. The distance can be measured and calculated as the average value of the 30 particles.
防眩層の1つの凸部は、実質的に3個以下の透光性微粒子によって形成されていることが好ましく、実質的に1個の透光性微粒子によって形成されていることがより好ましい。ここで「実質的に3個以下(又は、1個)」とは、それぞれ、防眩層の凸部のうち90%以上の凸部が3個以下(又は1個)の透光性微粒子によって形成されているを意味する。
透光性微粒子については、前述の平均粒子径、及び後述する光学フィルムの内部ヘイズの値を満たすものが好ましく用いられるが、凸部は実質的に1個の透光性微粒子によって形成されていることがより好ましいため、分散性の良好な粒子を選定することが好ましい。
One convex part of the antiglare layer is preferably formed substantially by 3 or less translucent fine particles, and more preferably substantially formed by one translucent fine particle. Here, “substantially 3 or less (or 1)” means that 90% or more of the protrusions of the antiglare layer are 3 or less (or 1) translucent fine particles. Means formed.
As the translucent fine particles, those satisfying the above-mentioned average particle diameter and the value of the internal haze of the optical film described later are preferably used, but the convex portion is substantially formed of one translucent fine particle. Therefore, it is preferable to select particles having good dispersibility.
防眩層の平均膜厚は、1.8〜40.5μmが好ましく、2.8〜30.8μmがより好ましく、3.3〜27.0μmが更に好ましい。防眩層の平均膜厚は本発明の光学フィルムの断面を電子顕微鏡で観察し、膜厚をランダムに30ヶ所測定した平均値から算出することができる。 The average film thickness of the antiglare layer is preferably 1.8 to 40.5 μm, more preferably 2.8 to 30.8 μm, and still more preferably 3.3 to 27.0 μm. The average film thickness of the antiglare layer can be calculated from an average value obtained by observing the cross section of the optical film of the present invention with an electron microscope and measuring 30 film thicknesses randomly.
(透光性微粒子)
本発明の透光性微粒子の屈折率は、内部散乱性付与の観点から、1.46〜1.65が好ましく、より好ましくは1.47〜1.60であり、更に好ましくは1.49〜1.58である。
(Translucent fine particles)
The refractive index of the translucent fine particles of the present invention is preferably from 1.46 to 1.65, more preferably from 1.47 to 1.60, still more preferably from 1.49 to 1,5, from the viewpoint of imparting internal scattering properties. 1.58.
本発明において、防眩層内の透光性微粒子の平均粒子径rは3μm以上15μm以下である。平均粒子径rは3μm以上10μm以下が好ましく、3.5μm以上8μm以下が更に好ましい。平均粒子径が3μm未満では、防眩層の膜厚を薄くする必要が生じ、フィルムの硬度が不足するため、好ましくない。一方、15μmを超えると、防眩層の膜厚をかなり厚くする必要が生じ、カールやコスト上昇といった問題が生じる。 In the present invention, the average particle diameter r of the translucent fine particles in the antiglare layer is 3 μm or more and 15 μm or less. The average particle diameter r is preferably 3 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 3.5 μm or more and 8 μm or less. If the average particle diameter is less than 3 μm, it is necessary to reduce the film thickness of the antiglare layer and the film hardness is insufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 15 μm, it is necessary to make the film thickness of the antiglare layer considerably thick, which causes problems such as curling and cost increase.
本発明の透光性微粒子の具体例としては、例えば、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−架橋変性アクリレート共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子等が好ましい。 Specific examples of the light-transmitting fine particles of the present invention include, for example, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles, crosslinked methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer particles, and crosslinked acrylate-styrene copolymer particles. Preferred are resin particles such as crosslinked polystyrene particles, crosslinked methyl methacrylate-crosslinked modified acrylate copolymer particles, melamine / formaldehyde resin particles, and benzoguanamine / formaldehyde resin particles. Of these, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles, and the like are preferable.
本発明の透光性微粒子としては、1種類であってもよいが、2種以上を併用してもよい。2種以上を併用する場合、光学フィルムの耐久性向上の観点から、いずれか2種の透光性微粒子の屈折率は異なっていることが望ましい。該2種以上の透光性微粒子は、それぞれ、樹脂粒子及び無機微粒子のいずれであってもよい。該2種以上の透光性微粒子は平均粒子径が互いに同じでも異なっていてもよいが、平均粒子径の最も大きい透光性微粒子は層Aの平均膜厚が該透光性微粒子の平均粒子径の0.10〜0.70倍となるようなものが好ましい。また、該2種以上の透光性微粒子は、少なくともいずれか1種が前記式1を満足する。好ましくは、平均粒子径の最も大きな透光性微粒子が前記式1を満たすことであり、より好ましくは全ての種類の透光性微粒子が前記式1を満たすことである。 As the translucent fine particles of the present invention, one kind may be used, but two or more kinds may be used in combination. When using 2 or more types together, from the viewpoint of improving the durability of the optical film, it is desirable that the refractive index of any two types of translucent fine particles is different. The two or more kinds of translucent fine particles may be either resin particles or inorganic fine particles, respectively. The two or more kinds of translucent fine particles may have the same or different average particle diameter, but the translucent fine particles having the largest average particle diameter have an average film thickness of layer A of the average particle of the translucent fine particles. Those that are 0.10 to 0.70 times the diameter are preferred. In addition, at least one of the two or more kinds of translucent fine particles satisfies the above formula 1. Preferably, the translucent fine particles having the largest average particle diameter satisfy the formula 1, and more preferably all kinds of translucent fine particles satisfy the formula 1.
2種以上の透光性微粒子を併用する場合、いずれか2種の透光性微粒子のうち一方が防眩層(好ましくは層A)のバインダーよりも屈折率が低く、他方が該バインダーよりも屈折率が高い態様をとることが好ましい。例えば、該2種の透光性微粒子のうち高屈折率粒子は屈折率がバインダーに対して0.010〜0.050高いのが好ましく、更に好ましくは0.010〜0.030高いことであり、低屈折率粒子はバインダーに対して0.010〜0.050低いのが好ましく、更に好ましくは0.010〜0.030低いことである。バインダーとの屈折率差が異なる2種の透光性微粒子があることで内部散乱と表面の形状の制御が容易となる。 When two or more kinds of translucent fine particles are used in combination, one of the two translucent fine particles has a refractive index lower than that of the binder of the antiglare layer (preferably layer A), and the other is less than the binder. It is preferable to take an embodiment with a high refractive index. For example, among the two kinds of translucent fine particles, the high refractive index particles preferably have a refractive index higher by 0.010 to 0.050 than that of the binder, more preferably 0.010 to 0.030 higher. The low refractive index particles are preferably 0.010 to 0.050 lower than the binder, and more preferably 0.010 to 0.030 lower. Since there are two kinds of light-transmitting fine particles having different refractive index differences from the binder, it is easy to control internal scattering and the shape of the surface.
ここで、バインダーの屈折率は、アッベ屈折計で直接測定するか、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量評価できる。前記透光性微粒子の屈折率は、屈折率の異なる2種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性微粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。 Here, the refractive index of the binder can be quantitatively evaluated by directly measuring it with an Abbe refractometer or by measuring a spectral reflection spectrum or a spectral ellipsometry. The refractive index of the light-transmitting fine particles is obtained by measuring the turbidity by dispersing an equal amount of the light-transmitting fine particles in a solvent in which the refractive index is changed by changing the mixing ratio of two types of solvents having different refractive indexes. It is measured by measuring the refractive index of the solvent when the turbidity is minimized with an Abbe refractometer.
2種の透光性微粒子を用いる場合、一方の透光性微粒子の具体例は前述のものが挙げられる。もう一方の透光性微粒子の具体例としては、例えば、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が好ましく挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子等が好ましい。更にはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた所謂表面修飾した粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も好ましく挙げられる。また、透光性微粒子として、無機微粒子を用いることもできる。無機微粒子の具体例としては、シリカ粒子、アルミナ粒子等が好ましく挙げられるが、シリカ粒子が特に好ましく用いられる。 When two kinds of translucent fine particles are used, specific examples of one translucent fine particle include those described above. Specific examples of the other translucent fine particles include, for example, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles, crosslinked polystyrene particles, crosslinked methyl methacrylate-methyl acrylate copolymer particles, crosslinked acrylate- Preferred examples include resin particles such as styrene copolymer particles, melamine / formaldehyde resin particles, and benzoguanamine / formaldehyde resin particles. Of these, crosslinked styrene particles, crosslinked polymethyl methacrylate particles, crosslinked methyl methacrylate-styrene copolymer particles and the like are preferable. Furthermore, the surface of these resin particles is a so-called surface-modified particle in which a compound containing fluorine atom, silicon atom, carboxyl group, hydroxyl group, amino group, sulfonic acid group, phosphoric acid group or the like is chemically bonded, or nano-particle such as silica or zirconia. The particle | grains which couple | bonded the size inorganic particle to the surface are also mentioned preferably. Moreover, inorganic fine particles can also be used as the translucent fine particles. Specific examples of the inorganic fine particles include silica particles and alumina particles, and silica particles are particularly preferably used.
透光性微粒子の平均粒子径は、防眩層中で2つ以上の粒子が隣接して存在している場合も、独立して存在している場合も、平均粒子径は一次粒子径を指す。但し、一次粒子径が0.1μm程度の凝集性の無機粒子が二次粒子として、本願の粒子サイズを満たす大きさで塗布液中に分散され、その後塗布されている場合には二次粒子の大きさとする。 The average particle diameter of the light-transmitting fine particles refers to the primary particle diameter regardless of whether two or more particles are present adjacent to each other in the antiglare layer or independently. . However, agglomerated inorganic particles having a primary particle size of about 0.1 μm are dispersed as secondary particles in the coating solution in a size that satisfies the particle size of the present application, and then applied to the secondary particles. Magnitude.
本発明の透光性微粒子の形状は、真球又は不定形のいずれも使用できる。粒度分布はヘイズ値と拡散性の制御性、塗布面状の均質性から単分散性粒子が好ましい。例えば平均粒子径よりも33%以上粒子径が大きな粒子を粗大粒子と規定した場合、この粗大粒子の割合は全粒子数の1%以下であることが好ましく、より好ましくは0.8%以下であり、更に好ましくは、0.4%以下である。この場合、防眩層上に低屈折率層などを設置しても、粗大粒子による凹凸がないため、凹凸に起因する塗布ムラやハジキが生じず、低屈折率層の膜厚が均一になるため、反射率の低い、黒色再現性に優れる光学フィルムを得ることができる。 As the shape of the translucent fine particles of the present invention, either a true sphere or an indefinite shape can be used. The particle size distribution is preferably monodisperse particles because of the haze value, controllability of diffusibility, and uniformity of the coated surface. For example, when particles having a particle size of 33% or more than the average particle size are defined as coarse particles, the proportion of coarse particles is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less of the total number of particles. Yes, and more preferably 0.4% or less. In this case, even if a low refractive index layer or the like is provided on the antiglare layer, there is no unevenness due to coarse particles, so coating unevenness and repellency due to the unevenness do not occur, and the film thickness of the low refractive index layer becomes uniform. Therefore, an optical film having low reflectance and excellent black reproducibility can be obtained.
また、例えば平均粒子径よりも16%以上粒子径が小さな粒子を微小粒子と規定した場合、この微小粒子の割合は全粒子数の10%以下であることが好ましく、より好ましくは6%以下であり、更に好ましくは、4%以下である。このような粒子径分布を持つ粒子は通常の合成反応後に、分級によって得られ、分級の回数を上げることやその程度を強くすることにより、より好ましい分布の粒子を得ることができる。分級には風力分級法、遠心分級法、沈降分級法、濾過分級法、静電分級法等の方法を用いることが好ましい。 For example, when a particle having a particle size of 16% or more smaller than the average particle size is defined as a fine particle, the proportion of the fine particle is preferably 10% or less of the total number of particles, more preferably 6% or less. Yes, more preferably 4% or less. Particles having such a particle size distribution are obtained by classification after a normal synthesis reaction, and particles having a more preferable distribution can be obtained by increasing the number of classifications or increasing the degree of classification. It is preferable to use a method such as an air classification method, a centrifugal classification method, a sedimentation classification method, a filtration classification method, or an electrostatic classification method for classification.
粒子の粒度分布はコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算する。平均粒径は得られた粒子分布から算出したり、光散乱法や電子顕微鏡写真により測定できる。 The particle size distribution of the particles is measured by a Coulter counter method, and the measured distribution is converted into a particle number distribution. The average particle diameter can be calculated from the obtained particle distribution or measured by a light scattering method or an electron micrograph.
バインダー中で透光性微粒子が沈降し易い場合、沈降防止のためにシリカ等の無機フィラーを添加してもよい。なお、無機フィラーは添加量が増す程、透光性微粒子の沈降防止に有効であるが、塗膜の透明性に悪影響を与える。従って、好ましくは、粒径0.5μm以下の無機フィラーを、バインダーに対して塗膜の透明性を損なわない程度に、0.1質量%未満程度含有させるとよい。 When translucent fine particles easily settle in the binder, an inorganic filler such as silica may be added to prevent sedimentation. As the amount of the inorganic filler added increases, it is more effective in preventing the sedimentation of the translucent fine particles, but adversely affects the transparency of the coating film. Therefore, preferably, an inorganic filler having a particle size of 0.5 μm or less is contained in an amount of less than 0.1% by mass so as not to impair the transparency of the coating film with respect to the binder.
具体的な透光性微粒子の一例としては、市販されている樹脂粒子を挙げることができ、例えば、綜研化学(株)製のケミスノー、MX−300、MX−600、MX−675、MX−1000、RX−0855、MX−800、SX−350HL、SX−713L、MX−1500H等、あるいは積水化成品工業(株)製のテックポリマー、SSX108HXE、SSX108LXE SSX−106TN、SSX−106FB、XX120S等を用いることができる。 Specific examples of translucent fine particles include commercially available resin particles. For example, Chemisnow, MX-300, MX-600, MX-675, MX-1000 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. , RX-0855, MX-800, SX-350HL, SX-713L, MX-1500H, etc., or Sekisui Plastics Co., Ltd. Techpolymer, SSX108HXE, SSX108LXE SSX-106TN, SSX-106FB, XX120S, etc. are used. be able to.
(透光性微粒子の調製)
本発明に係る透光性微粒子の製造法は、懸濁重合法、乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、分散重合法、シード重合法等を挙げることができ、いずれの方法で製造されてもよい。これらの製造法は、例えば「高分子合成の実験法」(大津隆行、木下雅悦共著、化学同人社)130頁及び146頁から147頁の記載、「合成高分子」1巻、p.246〜290、同3巻、p.1〜108等に記載の方法、及び特許第2543503号明細書、同第3508304号明細書、同第2746275号明細書、同第3521560号明細書、同第3580320号明細書、特開平10−1561号公報、特開平7−2908号公報、特開平5−297506号公報、特開2002−145919号公報等に記載の方法を参考にすることができる。
(Preparation of translucent fine particles)
Examples of the method for producing the light-transmitting fine particles according to the present invention include a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a soap-free emulsion polymerization method, a dispersion polymerization method, a seed polymerization method, and the like. Good. These production methods are described in, for example, “Experimental Methods for Polymer Synthesis” (Takayuki Otsu and Masaaki Kinoshita, Chemical Dojinsha), pages 130 and 146 to 147, “Synthetic Polymers”, Vol. 246-290, 3rd volume, p. 1 to 108, etc., and Japanese Patent Nos. 2543503, 3508304, 2746275, 3521560, 3580320, and Japanese Patent Laid-Open No. 10-1561. Reference can be made to methods described in JP-A No. 7-2908, JP-A No. 5-297506, JP-A No. 2002-145919, and the like.
(バインダー)
防眩層のマトリックスを形成するバインダーとしては、特に限定されないが、電離放射線等による硬化後に飽和炭化水素鎖、又はポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーであることが好ましい。また、硬化後の主たるバインダーポリマーは架橋構造を有することが好ましい。
(binder)
The binder for forming the matrix of the antiglare layer is not particularly limited, but is preferably a polymer having a saturated hydrocarbon chain or a polyether chain as a main chain after curing with ionizing radiation or the like. Moreover, it is preferable that the main binder polymer after hardening has a crosslinked structure.
必要な内部散乱性を得るために、透光性微粒子とバインダーとの屈折率を調節する必要がある。透光性微粒子とバインダーの屈折率差の絶対値は0.001〜0.050が好ましく、更に好ましくは0.015〜0.040であり、最も好ましくは0.010〜0.030である。 In order to obtain a necessary internal scattering property, it is necessary to adjust the refractive indexes of the light-transmitting fine particles and the binder. The absolute value of the refractive index difference between the translucent fine particles and the binder is preferably 0.001 to 0.050, more preferably 0.015 to 0.040, and most preferably 0.010 to 0.030.
硬化後に飽和炭化水素鎖を主鎖として有するポリマーとしては、エチレン性不飽和モノマーの重合体が挙げられる。また、ポリエーテル鎖を主鎖として有するポリマーとしては、エポキシ系モノマーの開環による重合体が好ましい。バインダーポリマーとしては、これらのモノマー類の混合物の重合体も好ましい。 Examples of the polymer having a saturated hydrocarbon chain as a main chain after curing include a polymer of an ethylenically unsaturated monomer. Moreover, as a polymer which has a polyether chain as a principal chain, the polymer by ring-opening of an epoxy-type monomer is preferable. As the binder polymer, a polymer of a mixture of these monomers is also preferable.
エチレン性不飽和モノマーの重合体であって架橋構造を有するものとしては、2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの(共)重合体が好ましい。高屈折率化するために、このモノマーの構造中に芳香族環や、フッ素以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子、及び窒素原子から選ばれた少なくとも1種を含むことが好ましい。 As a polymer of ethylenically unsaturated monomers having a cross-linked structure, a (co) polymer of monomers having two or more ethylenically unsaturated groups is preferable. In order to increase the refractive index, the monomer structure preferably contains at least one selected from an aromatic ring, a halogen atom other than fluorine, a sulfur atom, a phosphorus atom, and a nitrogen atom.
2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとしては、具体的には、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル{例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2,3−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート}、ビニルベンゼン及びその誘導体(例えば、1,4−ジビニルベンゼン、4−ビニル安息香酸−2−アクリロイルエチルエステル、1,4−ジビニルシクロヘキサノン)、ビニルスルホン(例えば、ジビニルスルホン)、(メタ)アクリルアミド(例えば、メチレンビスアクリルアミド)等が挙げられる。 As the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, specifically, an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid {for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanediacrylate , Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-chlorohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, poly Ester polyacrylate}, vinylbenzene and derivatives thereof (for example, 1,4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinyl sulfone (for example, divinyl sulfone), ( And (meth) acrylamide (for example, methylenebisacrylamide).
更に、2個以上のエチレン性不飽和基を有する樹脂をモノマーとして含んでもよい。例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂及び多価アルコール等の、多官能化合物などのオリゴマー又はプレポリマー等が挙げられる。
これらのモノマーは2種以上併用してもよく、また、2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーはバインダーポリマーを形成する全モノマーの10〜100%であることが好ましい。
Further, a resin having two or more ethylenically unsaturated groups may be included as a monomer. For example, oligomers such as polyfunctional compounds such as relatively low molecular weight polyester resins, polyether resins, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins and polyhydric alcohols Examples include prepolymers.
Two or more of these monomers may be used in combination, and the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups is preferably 10 to 100% of the total monomers forming the binder polymer.
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行なうことができる。従って、エチレン性不飽和基を有するモノマー、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤、及び粒子、必要に応じて無機フィラー、塗布助剤、その他の添加剤、有機溶媒等を含有する塗布液を調製し、該塗布液を透明支持体上に塗布後、電離放射線又は熱による重合反応により硬化して防眩層を形成する。電離放射線硬化と熱硬化を合わせて行なうことも好ましい。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新UV硬化技術」(p.159,発行人;高薄一弘,発行所;(株)技術情報協会,1991年発行)や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)のカタログに記載されている。 Polymerization of these monomers having an ethylenically unsaturated group can be carried out by irradiation with ionizing radiation or heating in the presence of a photo radical polymerization initiator or a thermal radical polymerization initiator. Therefore, a coating solution containing a monomer having an ethylenically unsaturated group, a photo radical polymerization initiator or a thermal radical polymerization initiator, and particles, and if necessary, an inorganic filler, a coating aid, other additives, an organic solvent and the like. After coating the coating solution on a transparent support, it is cured by a polymerization reaction with ionizing radiation or heat to form an antiglare layer. It is also preferable to combine ionizing radiation curing and heat curing. Commercially available compounds can be used as the photo and thermal polymerization initiators, and they are described in “Latest UV Curing Technology” (p. 159, publisher: Kazuhiro Takahisa, publisher; Technical Information Association, 1991). Issued) and Ciba Specialty Chemicals catalog.
防眩層中のバインダーの量は、30〜99.9質量%が好ましく、50〜99.9質量%がより好ましく、80〜99.5質量%が特に好ましい。 30-99.9 mass% is preferable, as for the quantity of the binder in an anti-glare layer, 50-99.9 mass% is more preferable, and 80-99.5 mass% is especially preferable.
前述のとおり、本発明の防眩層は、バインダー及び透光性微粒子を含有する塗布組成物(a)からなる層Aと、該バインダーを含有するが透光性微粒子を含まない塗布組成物(b)からなるオーバーコート層を積層させることにより形成することができる。
以下、層A及びオーバーコート層について説明する。
As described above, the antiglare layer of the present invention comprises a layer A comprising the coating composition (a) containing a binder and translucent fine particles, and a coating composition containing the binder but not containing translucent fine particles ( It can be formed by laminating an overcoat layer comprising b).
Hereinafter, the layer A and the overcoat layer will be described.
(層A)
本発明において、層Aは少なくともバインダーと透光性微粒子を含む。層Aはオーバーコート層より支持体側に位置し、実質的に透光性微粒子が層Aの支持体側界面(即ち、防眩層の支持体側界面)に接地し、透光性微粒子同士で多段に積まれているものは実質的にない。
層Aの平均膜厚は、透光性微粒子の平均粒子径の0.10〜0.70倍であることが好ましく、透光性微粒子の平均粒子径の0.15〜0.55倍であることがより好ましく、透光性微粒子の平均粒子径の0.20〜0.40倍であることが更に好ましい。
層Aの平均膜厚は0.3〜10.5μmが好ましく、0.4〜8.3μmがより好ましく、0.6〜6.0μmが更に好ましい。層Aの平均膜厚は本発明の光学フィルムの断面を電子顕微鏡で観察し、膜厚をランダムに30ヶ所測定した平均値から算出することができる。
なお、層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在しない場合、上記平均膜厚は、層A形成用の塗布組成物の平均塗布膜厚を指すものとする。ここで、ある層の塗布膜厚とは、該層形成用の塗布組成物を単独で支持体上に塗布、乾燥して該層を形成した場合の該層の膜厚を意味する。塗布膜厚の平均膜厚についても、上記と同様に、形成後の層の断面を電子顕微鏡で観察し、膜厚をランダムに30ヶ所測定した平均値から算出することができる。
(Layer A)
In the present invention, the layer A contains at least a binder and translucent fine particles. The layer A is located on the support side of the overcoat layer, and the light-transmitting fine particles are substantially grounded to the support-side interface of the layer A (that is, the support-side interface of the antiglare layer). There is virtually nothing on board.
The average film thickness of the layer A is preferably 0.10 to 0.70 times the average particle diameter of the translucent fine particles, and is 0.15 to 0.55 times the average particle diameter of the translucent fine particles. It is more preferable that the average particle diameter of the translucent fine particles is 0.20 to 0.40 times.
The average film thickness of the layer A is preferably from 0.3 to 10.5 μm, more preferably from 0.4 to 8.3 μm, still more preferably from 0.6 to 6.0 μm. The average film thickness of the layer A can be calculated from an average value obtained by observing a cross section of the optical film of the present invention with an electron microscope and measuring 30 film thicknesses randomly.
In addition, when the interface of the layer A and an overcoat layer does not exist substantially, the said average film thickness shall point out the average coating film thickness of the coating composition for layer A formation. Here, the coating film thickness of a certain layer means the film thickness of the layer when the layer-forming coating composition is independently coated on a support and dried to form the layer. Similarly to the above, the average film thickness of the coating film can be calculated from an average value obtained by observing the cross section of the layer after formation with an electron microscope and measuring the film thickness at 30 random locations.
層Aの塗布組成物(a)(以下、単に層Aの塗布液と言う)の塗布量は、オーバーコート層と同時に重層塗布するために、1〜40cc/m2がが好ましく、2〜30cc/m2がより好ましく、3〜20cc/m2が更に好ましい。この範囲の塗布量であると、オーバーコート層と同時塗布した場合に、層Aとオーバーコート層の液が混合し過ぎないため、好ましい。 The coating amount of the coating composition (a) for layer A (hereinafter simply referred to as the coating liquid for layer A) is preferably 1 to 40 cc / m 2 , and preferably 2 to 30 cc in order to perform multilayer coating simultaneously with the overcoat layer. / m 2, more preferably, 3~20Cc / m 2 is more preferable. When the coating amount is within this range, the liquid of the layer A and the overcoat layer is not excessively mixed when applied simultaneously with the overcoat layer, which is preferable.
層Aの塗布液への透光性微粒子の添加量は、塗布液の全固形分に対して、0.5〜4.0質量%であることが好ましく、0.5〜3.0質量%であることがより好ましく、0.8〜2.0質量%であることが更に好ましい。添加量この範囲であると、防眩層の表面凹凸の凸部が実質的に1個の透光性微粒子によって形成されるので、好ましい。
透光性微粒子としては、前述の防眩層の透光性微粒子として説明したものを用いることができる。
The amount of translucent fine particles added to the coating solution of layer A is preferably 0.5 to 4.0% by mass, and preferably 0.5 to 3.0% by mass with respect to the total solid content of the coating solution. It is more preferable that it is 0.8-2.0 mass%. The amount of addition within this range is preferable because the convex portion of the surface unevenness of the antiglare layer is formed substantially by one translucent fine particle.
As the light-transmitting fine particles, those described as the light-transmitting fine particles of the above-described antiglare layer can be used.
層Aのバインダーは、特に限定されないが、前述の防眩層のバインダーとして説明したものを用いることができる。
層Aの塗布液へのバインダーの添加量は、塗布液の全固形分に対して、70〜99.5質量%であることが好ましく、80〜99.5質量%であることがより好ましく、90〜99.2質量%であることが更に好ましい。
The binder for the layer A is not particularly limited, and those described as the binder for the antiglare layer can be used.
The amount of the binder added to the coating solution of layer A is preferably 70 to 99.5% by mass, more preferably 80 to 99.5% by mass, based on the total solid content of the coating solution. More preferably, it is 90-99.2 mass%.
層Aの塗布液は、例えば、電離放射線等で硬化されて形成するポリマーの原料となる主たるマトリックス形成バインダー用モノマー類、特定粒子径の透光性微粒子、重合開始剤、好ましくは、塗布液の粘度を調整するための高分子化合物、カール低減や屈折率調節等のための無機微粒フィラー、塗布助剤、レベリング剤等を含む。 The coating liquid for layer A is, for example, main matrix-forming binder monomers that are raw materials for polymers formed by curing with ionizing radiation or the like, translucent fine particles having a specific particle diameter, a polymerization initiator, It contains a polymer compound for adjusting viscosity, inorganic fine particle filler for curling reduction and refractive index adjustment, coating aid, leveling agent and the like.
(層Aの高分子化合物)
本発明の層Aは、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、塗布液の粘度調整を行なうことができる。
(Polymer compound of layer A)
Layer A of the present invention may contain a polymer compound. By adding a polymer compound, curing shrinkage can be reduced and the viscosity of the coating solution can be adjusted.
高分子化合物は、塗布液に添加する時点で既に重合体を形成している。該高分子化合物としては、例えば、セルロースエステル類(例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースナイトレート等)、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート類、(メタ)アクリル酸エステル類(例えば、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル/スチレン共重合体、メタクリル酸メチル/(メタ)アクリル酸共重合体、ポリメタクリル酸メチル等)、ポリスチレン等の樹脂が好ましく用いられる。 The polymer compound has already formed a polymer when added to the coating solution. Examples of the polymer compound include cellulose esters (eg, cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose nitrate), urethane acrylates, and polyester acrylates. , (Meth) acrylic acid esters (for example, methyl methacrylate / (meth) methyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / (meth) ethyl acrylate copolymer, methyl methacrylate / butyl (meth) acrylate) A resin such as a copolymer, a methyl methacrylate / styrene copolymer, a methyl methacrylate / (meth) acrylic acid copolymer, a polymethyl methacrylate, or the like) or polystyrene is preferably used.
高分子化合物は、硬化収縮への効果や塗布液の粘度増加効果の観点から、層Aの全バインダーに対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜40質量%の範囲で含有することが好ましい。
また、高分子化合物の分子量は質量平均で0.3万〜40万が好ましく、0.5万〜30万がより好ましく、0.5万〜20万が更に好ましい。
The polymer compound is preferably contained in the range of 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, based on the total binder of the layer A, from the viewpoint of the effect on curing shrinkage and the effect of increasing the viscosity of the coating solution. It is preferable to do.
The molecular weight of the polymer compound is preferably from 30,000 to 400,000 in terms of mass average, more preferably from 50,000 to 300,000, and even more preferably from 50,000 to 200,000.
(層Aの無機フィラー)
本発明の層Aには、透光性微粒子に加えて、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、更に低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的に応じて、無機微粒子を無機フィラーを使用することもできる。例えば、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも1種の金属元素を含有する酸化物からなり、一次粒子の平均粒子径が、一般に0.2μm以下、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.06μm以下1nm以上である微細な高屈折率無機フィラーを含有することも好ましい。
(Inorganic filler of layer A)
In addition to the light-transmitting fine particles, the layer A of the present invention is inorganic depending on the purpose of adjusting the refractive index, adjusting the film strength, reducing the shrinkage of curing, and reducing the reflectance when a low refractive index layer is provided. It is also possible to use inorganic fillers for the fine particles. For example, it is composed of an oxide containing at least one metal element selected from titanium, zirconium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony, and the average particle diameter of primary particles is generally 0.2 μm or less, preferably It is also preferable to contain a fine high refractive index inorganic filler that is 0.1 μm or less, more preferably 0.06 μm or less and 1 nm or more.
透光性微粒子との屈折率差を調整するために、マトリックスの屈折率を低くする必要が生じた場合は、無機フィラーとして、シリカ微粒子、中空シリカ微粒子等の微細な低屈折率無機フィラーを用いることができる。好ましい粒子径は、前記の微細な高屈折率無機フィラーと同じである。 When it is necessary to lower the refractive index of the matrix in order to adjust the difference in refractive index from the translucent fine particles, a fine low refractive index inorganic filler such as silica fine particles or hollow silica fine particles is used as the inorganic filler. be able to. The preferred particle size is the same as that of the fine high refractive index inorganic filler.
無機フィラーは、表面をシランカップリング処理又はチタンカップリング処理されることも好ましく、フィラー表面にバインダー種と反応できる官能基を有する表面処理剤が好ましく用いられる。 The surface of the inorganic filler is preferably subjected to a silane coupling treatment or a titanium coupling treatment, and a surface treatment agent having a functional group capable of reacting with a binder species on the filler surface is preferably used.
層Aの塗布液への無機フィラーの添加量は、塗布液の全固形分に対して、10〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは20〜80質量%であり、特に好ましくは30〜75質量%である。 The amount of the inorganic filler added to the coating solution of layer A is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and particularly preferably 30% with respect to the total solid content of the coating solution. -75 mass%.
なお、無機フィラーは、粒径が光の波長よりも十分短いために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質の性質を有する。 In addition, since the inorganic filler has a particle size sufficiently shorter than the wavelength of light, scattering does not occur, and the dispersion in which the filler is dispersed in the binder polymer has the property of an optically uniform substance.
(レベリング剤)
特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を層Aの塗布液中に含有することが好ましい。特に、フッ素系の界面活性剤は、より少ない添加量において、本発明の光学フィルムの塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状故障を改良する効果が現れるため、好ましく用いられる。面状均一性を高めつつ、高速塗布適性を持たせることにより生産性を高めることが目的である。フッ素系の界面活性剤の好ましい例としては、例えば、特開2007−188070号公報の段落番号0049〜0074に記載の化合物が挙げられる。
(Leveling agent)
In particular, in order to ensure surface uniformity such as coating unevenness, drying unevenness, point defects, etc., it is preferable to contain either a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant, or both in the coating solution of layer A. . In particular, a fluorine-based surfactant is preferably used because an effect of improving surface defects such as coating unevenness, drying unevenness, and point defects of the optical film of the present invention appears with a smaller addition amount. The purpose is to increase productivity by giving high-speed coating suitability while improving surface uniformity. Preferable examples of the fluorine-based surfactant include compounds described in paragraph numbers 0049 to 0074 of JP2007-188070A.
本発明で用いられるレベリング剤(特に、フッ素系ポリマー)の好ましい層Aの塗布液への添加量は、塗布液に対して0.001〜5質量%の範囲であり、好ましくは0.005〜3質量%の範囲であり、更に好ましくは0.01〜1質量%の範囲である。レベリング剤の添加量が0.001質量%以上で効果が十分であり、また5質量%以下とすることで、塗膜の乾燥が十分に行われ、塗膜としての良好な性能(例えば反射率、耐擦傷性)が得られる。 The addition amount of the leveling agent (particularly fluoropolymer) used in the present invention to the coating liquid of the preferred layer A is in the range of 0.001 to 5% by mass, preferably 0.005 to the coating liquid. It is in the range of 3% by mass, more preferably in the range of 0.01-1% by mass. When the leveling agent is added in an amount of 0.001% by mass or more, the effect is sufficient, and when the leveling agent is 5% by mass or less, the coating film is sufficiently dried and good performance as a coating film (for example, reflectance) , Scratch resistance).
(層Aの塗布液の有機溶媒)
層Aの塗布液には、有機溶媒を添加することができる。
(Organic solvent for the coating solution of layer A)
An organic solvent can be added to the coating solution for layer A.
有機溶媒としては、例えばアルコール系では、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、イソアミルアルコール、1−ペンタノール、n−ヘキサノール、メチルアミルアルコール等、ケトン系では、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール等、エステル系では、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸n−アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酢酸メチル、乳酸メチル、乳酸エチル等、エーテル、アセタール系では、1,4ジオキサン、テトラヒドロフラン、2−メチルフラン、テトラヒドロピラン、ジエチルアセタール等、炭化水素系では、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、リグロイン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、ジビニルベンゼン等、ハロゲン炭化水素系では、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、塩化エチレン、1,1,1−トリクロルエタン、1,1,2−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、1,1,1,2−テトラクロルエタン等、多価アルコール及びその誘導体系では、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、1,5−ペンタンジオール、グリセリンモノアセテート、グリセリンエーテル類、1,2,6−ヘキサントリオール等、脂肪酸系では、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、絡酸、イソ絡酸、イソ吉草酸、乳酸等、窒素化合物系では、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル等、イオウ化合物系では、ジメチルスルホキシド等、が挙げられる。 As an organic solvent, for example, in an alcohol system, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, isoamyl alcohol, 1-pentanol, n-hexanol, methyl amyl alcohol In the ketone system, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, acetone, cyclohexanone, diacetone alcohol, etc., in the ester system, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, n-butyl acetate, Isoamyl acetate, n-amyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl butyrate, methyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, ether, acetal, 1,4 dioxane, te In hydrocarbons such as lahydrofuran, 2-methylfuran, tetrahydropyran, diethyl acetal, etc., hexane, heptane, octane, isooctane, ligroin, cyclohexane, methylcyclohexane, toluene, xylene, ethylbenzene, styrene, divinylbenzene, etc., halogen hydrocarbons In, carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, ethylene chloride, 1,1,1-trichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, 1,1,1,2-tetrachloroethane In the case of polyhydric alcohol and derivatives thereof, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoacetate, diethylene glycol, propylene Glycolic acid, dipropylene glycol, butanediol, hexylene glycol, 1,5-pentanediol, glycerin monoacetate, glycerin ethers, 1,2,6-hexanetriol, etc. In fatty acid systems, formic acid, acetic acid, propionic acid, In the case of nitrogen compounds such as entrained acid, isoentangled acid, isovaleric acid, and lactic acid, formamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, acetonitrile, and the like, and in the case of sulfur compounds, dimethyl sulfoxide and the like can be mentioned.
有機溶媒の中でメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、1−ペンタノール等が特に好ましい。また、有機溶媒には、凝集性制御の目的でアルコール、多価アルコール系の溶媒を適宜混合して用いてもよい。
これらの有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、層Aの塗布液中に有機溶媒総量として、20質量%〜90質量%含有することが好ましく、30質量%〜80質量%含有することがより好ましく、40質量%〜70質量%含有することが最も好ましい。層Aの表面形状の安定化のためには、沸点が100℃未満の溶媒と沸点が100℃以上の溶媒を併用することが好ましい。
Among organic solvents, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, acetone, toluene, xylene, ethyl acetate, 1-pentanol and the like are particularly preferable. In addition, an alcohol or a polyhydric alcohol solvent may be appropriately mixed with the organic solvent for the purpose of controlling cohesion.
These organic solvents may be used alone or in combination, and the total amount of the organic solvent in the coating solution of layer A is preferably 20% by mass to 90% by mass, and more preferably 30% by mass to 80% by mass. More preferably, it is most preferable to contain 40 mass%-70 mass%. In order to stabilize the surface shape of the layer A, it is preferable to use a solvent having a boiling point of less than 100 ° C. and a solvent having a boiling point of 100 ° C. or more.
(層Aの粘度)
層Aとオーバーコート層を同時に重層塗布するために、層Aの塗布液の粘度は10mPa・S以上が好ましく、30mPa・S以上がより好ましく、100mPa・S以上1000mPa・S以下が更に好ましい。層Aの塗布液の粘度を調整する方法は制限ないが、特開2007−233185号に記載の増粘剤やチキソトロピー剤を使用することができる。
(Viscosity of layer A)
In order to simultaneously coat the layer A and the overcoat layer, the viscosity of the coating solution for the layer A is preferably 10 mPa · S or more, more preferably 30 mPa · S or more, and further preferably 100 mPa · S or more and 1000 mPa · S or less. The method for adjusting the viscosity of the coating solution for layer A is not limited, but thickeners and thixotropic agents described in JP-A-2007-233185 can be used.
(オーバーコート層)
本発明において、オーバーコート層は層Aの上に位置し、透光性微粒子の平均粒子径より大きな平均膜厚を有する防眩層を層Aとともに形成する。
オーバーコート層の平均膜厚は、透光性微粒子の平均粒子径の0.50〜1.90倍であることが好ましく、0.80〜1.50倍であることがより好ましく、透光性微粒子の平均粒子径の0.90〜1.40倍であることが更に好ましい。
オーバーコート層の平均膜厚は、1.5〜30.0μmが好ましく、2.4〜22.5μmがより好ましく、2.7〜21.0μmが更に好ましい。オーバーコート層の平均膜厚は光学フィルムの断面を電子顕微鏡で観察し、膜厚をランダムに30ヶ所測定した平均値から算出することができる。
平均膜厚が上記範囲にあると、黒色再現性と防眩性とを両立することができ、好ましい。
なお、層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在させない場合、上記平均膜厚は、オーバーコート層形成用の塗布組成物の平均塗布膜厚を指すものとする。
(Overcoat layer)
In the present invention, the overcoat layer is located on the layer A, and an antiglare layer having an average film thickness larger than the average particle diameter of the translucent fine particles is formed together with the layer A.
The average film thickness of the overcoat layer is preferably 0.50 to 1.90 times, more preferably 0.80 to 1.50 times the average particle diameter of the translucent fine particles, and the translucent property. More preferably, it is 0.90 to 1.40 times the average particle diameter of the fine particles.
The average film thickness of the overcoat layer is preferably 1.5 to 30.0 μm, more preferably 2.4 to 22.5 μm, still more preferably 2.7 to 21.0 μm. The average film thickness of the overcoat layer can be calculated from an average value obtained by observing the cross section of the optical film with an electron microscope and measuring 30 film thicknesses randomly.
When the average film thickness is in the above range, black reproducibility and antiglare properties can both be achieved, which is preferable.
In addition, when the interface of the layer A and an overcoat layer does not exist substantially, the said average film thickness shall point out the average coating film thickness of the coating composition for overcoat layer formation.
層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在させないことが好ましい。層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在させないことで、硬化収縮や硬度の急激な変化が抑制され、カールの低減、密着性(層Aとオーバーコート層との剥離)の改良、干渉ムラの抑制に有効である。 It is preferable that the interface between the layer A and the overcoat layer is not substantially present. By substantially preventing the interface between the layer A and the overcoat layer from being present, curing shrinkage and rapid changes in hardness are suppressed, curling is reduced, and adhesion (peeling between the layer A and the overcoat layer) is improved. This is effective in suppressing interference unevenness.
オーバーコート層の塗布組成物(b)(以下、単にオーバーコート層の塗布液と言う)の塗布量は、層Aと同時に重層塗布するために、5〜50cc/m2が好ましく、6〜40cc/m2がより好ましく、10〜30cc/m2が更に好ましい。この範囲の塗布量であれば、オーバーコート層と同時塗布した場合に、層Aとオーバーコート層の液が混合し過ぎないため、好ましい。 The coating amount of the overcoat layer coating composition (b) (hereinafter simply referred to as the overcoat layer coating solution) is preferably 5 to 50 cc / m 2 in order to be applied simultaneously with the layer A, and 6 to 40 cc. / m 2, more preferably, 10~30Cc / m 2 is more preferable. A coating amount within this range is preferable because the liquid of the layer A and the overcoat layer is not excessively mixed when simultaneously applied with the overcoat layer.
オーバーコート層の塗布液は、例えば、電離放射線等で硬化されて形成する透光性ポリマーの原料となる主たるマトリックス形成バインダー用モノマー類、重合開始剤、好ましくは、塗布液の粘度を調整するための高分子化合物、カール低減や屈折率調節等のための無機微粒フィラー、塗布助剤、レベリング剤、反応性シリコーン化合物、反応性フッ素化合物等を含む。 The coating liquid for the overcoat layer is, for example, a main monomer for matrix-forming binders, which is a raw material of a light-transmitting polymer formed by curing with ionizing radiation or the like, a polymerization initiator, preferably for adjusting the viscosity of the coating liquid. High molecular weight compounds, inorganic fine fillers for curling reduction and refractive index adjustment, coating aids, leveling agents, reactive silicone compounds, reactive fluorine compounds, and the like.
(オーバーコート層のバインダー)
オーバーコート層のマトリックスを形成するバインダーとしては、特に限定されないが、前述の防眩層のバインダーとして説明したものを使用することが好ましい。
オーバーコート層の塗布液へのバインダーの添加量は、塗布液の全固形分に対して、30〜100質量%であることが好ましく、50〜100質量%であることがより好ましく、80〜100質量%であることが更に好ましい。
(Binder for overcoat layer)
The binder for forming the matrix of the overcoat layer is not particularly limited, but it is preferable to use those described as the binder for the antiglare layer.
The amount of the binder added to the overcoat layer coating solution is preferably 30 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and more preferably 80 to 100%, based on the total solid content of the coating solution. More preferably, it is mass%.
(オーバーコート層の高分子化合物)
本発明のオーバーコート層は、高分子化合物を含有してもよい。高分子化合物を添加することで、硬化収縮を小さくしたり、塗布液の粘度調整を行なったりすることができる。
高分子化合物は、前述の層Aの高分子化合物として説明したものを用いることができ、好ましい化合物及び使用量も同じである。
(High molecular compound of overcoat layer)
The overcoat layer of the present invention may contain a polymer compound. By adding a polymer compound, curing shrinkage can be reduced or the viscosity of the coating solution can be adjusted.
What was demonstrated as a high molecular compound of the above-mentioned layer A can be used for a high molecular compound, and a preferable compound and the usage-amount are also the same.
(オーバーコート層の無機フィラー)
本発明のオーバーコート層には、屈折率の調整、膜強度の調整、硬化収縮減少、更に低屈折率層を設けた場合の反射率低減の目的に応じて、無機フィラーとして無機微粒子を使用することもできる。無機微粒子としては、前述の層Aの無機フィラーとして説明したものが用いることができ、好ましい例及び使用量も同じである。ただし、反射率低減の観点から、無機微粒子は、防眩層中ではオーバーコート層のみに含ませることが好ましい。
また、オーバーコート層に含有させる無機微粒子としては、平均粒子径が1nm以上1μm以下のシリカが好ましく、また、表面及び内部の少なくとも一方に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子としては中空シリカ粒子が好ましく、その具体例は、特開2002−79616号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は1.15〜1.40が好ましく、1.20〜1.30が更に好ましい。
(Inorganic filler for overcoat layer)
In the overcoat layer of the present invention, inorganic fine particles are used as the inorganic filler depending on the purpose of adjusting the refractive index, adjusting the film strength, reducing curing shrinkage, and further reducing the reflectance when a low refractive index layer is provided. You can also. As the inorganic fine particles, those described as the inorganic filler of the layer A described above can be used, and preferable examples and use amounts thereof are also the same. However, from the viewpoint of reducing the reflectance, the inorganic fine particles are preferably included only in the overcoat layer in the antiglare layer.
Further, as the inorganic fine particles to be contained in the overcoat layer, silica having an average particle diameter of 1 nm or more and 1 μm or less is preferable, and particles having pores on at least one of the surface and the inside are preferable. As the hollow particles, hollow silica particles are preferable, and specific examples thereof are described in silica-based particles described in JP-A No. 2002-79616. The particle refractive index is preferably 1.15 to 1.40, more preferably 1.20 to 1.30.
(レベリング剤)
特に塗布ムラ、乾燥ムラ、点欠陥等の面状均一性を確保するために、フッ素系、シリコーン系の何れかの界面活性剤、あるいはその両者を塗布組成物中に含有することが好ましい。レベリング剤としては、前述の層Aのレベリング剤として説明したものを用いることができ、好ましい化合物及び使用量も同じである。
(Leveling agent)
In particular, in order to ensure surface uniformity such as coating unevenness, drying unevenness, and point defects, it is preferable to contain either a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant, or both in the coating composition. As a leveling agent, what was demonstrated as the leveling agent of the above-mentioned layer A can be used, and a preferable compound and the usage-amount are also the same.
(反応性シリコーン又は反応性フッ素化合物)
本発明のオーバーコート層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知の反応性シリコーン又はフッ素化合物(防汚剤、滑り剤)等を適宜添加することができる。これらの反応性シリコーン又はフッ素化合物は、光学フィルムの表面物性を変え、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等を改良させる観点から防眩層中ではオーバーコート層のみに含ませることが好ましい。また、反応性素材にすることで、後述の鹸化を行なっても、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を目減らさなく、好ましい。
これらの添加剤を添加する場合には、オーバーコート層の塗布液中、全固形分に対して、0.01〜20質量%の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは0.05〜0質量%の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは0.1〜5質量%の場合である。
(Reactive silicone or reactive fluorine compound)
For the purpose of imparting antifouling properties, water resistance, chemical resistance, slipping properties, etc., the overcoat layer of the present invention is appropriately added with known reactive silicones or fluorine compounds (antifouling agents, slipping agents), etc. Can be added. These reactive silicones or fluorine compounds should be included only in the overcoat layer in the antiglare layer from the viewpoint of changing the surface physical properties of the optical film and improving antifouling properties, water resistance, chemical resistance, slipperiness, etc. Is preferred. Further, it is preferable to use a reactive material, even if saponification described later is performed, the characteristics such as antifouling property, water resistance, chemical resistance, and slipping property are not lost.
When these additives are added, it is preferably added in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to the total solid content in the overcoat layer coating solution. It is a case where it is added in the range of 0% by mass, and particularly preferably 0.1 to 5% by mass.
(反応性シリコーン化合物)
前記反応性シリコーン化合物としては、滑り性付与による耐擦傷性向上、及び防汚性の付与を目的としてポリシロキサン構造を有する化合物を用いることができる。化合物の構造は特に制限はなく、ジメチルシリルオキシ単位を繰り返し単位として複数個含む、化合物鎖の末端及び/又は側鎖に置換基を有するものが好ましい。また、ジメチルシリルオキシを繰り返し単位として含む化合物鎖中にはジメチルシリルオキシ以外の構造単位を含んでもよい。以下、シリコーン系化合物と称する。
(Reactive silicone compound)
As the reactive silicone compound, a compound having a polysiloxane structure can be used for the purpose of improving scratch resistance by imparting slipperiness and imparting antifouling property. There is no restriction | limiting in particular in the structure of a compound, The thing which has a substituent in the terminal and / or side chain of a compound chain | strand which contains multiple dimethylsilyloxy units as a repeating unit is preferable. The compound chain containing dimethylsilyloxy as a repeating unit may contain a structural unit other than dimethylsilyloxy. Hereinafter, it is referred to as a silicone compound.
前記置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、オキセタニル基、フルオロアルキル基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基などを含む基が挙げられる。
シリコーン系化合物の膜内での固定性向上、防汚性向上の観点からは、分子内に(メタ)アクリロイル基又はエポキシ基を2つ以上含有する化合物が好ましく、更に好ましくは4つ以上含有する化合物である。
分子量に特に制限はないが、10万以下であることが好ましく、5万以下であることがより好ましく、3000〜30000であることが特に好ましく、5000〜20000であることが最も好ましい。シリコーン系化合物のシリコーン原子含有量には特に制限はないが18.0質量%以上であることが好ましく、25.0〜37.0質量%であることが特に好ましく、30.0〜37.0質量%であることが最も好ましい。
The substituents may be the same or different, and a plurality of substituents are preferable. Examples of preferred substituents include groups including acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, aryl group, cinnamoyl group, oxetanyl group, fluoroalkyl group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, amino group, epoxy group and the like.
From the viewpoint of improving the fixing property and antifouling property of the silicone compound in the film, a compound containing two or more (meth) acryloyl groups or epoxy groups in the molecule is preferred, and more preferably containing four or more. A compound.
Although there is no restriction | limiting in particular in molecular weight, It is preferable that it is 100,000 or less, It is more preferable that it is 50,000 or less, It is especially preferable that it is 3000-30000, It is most preferable that it is 5000-20000. Although there is no restriction | limiting in particular in silicone atom content of a silicone type compound, it is preferable that it is 18.0 mass% or more, it is especially preferable that it is 25.0-37.0 mass%, and 30.0-37.0. Most preferably, it is mass%.
好ましいシリコーン系化合物の例としては、信越化学(株)製、X‐22‐160AS、X‐22‐162C、X‐22‐163C、X‐22‐164B、X22‐164C、X‐22‐170DX、X‐22‐173DX、X‐22‐174DX、X‐22‐176D、X‐22‐176DX、X‐22‐176F、X‐22‐1821、X‐22‐2426、KF‐105、KF‐6001、KF‐6002、KF‐6003、(以上商品名)やチッソ(株)製、FM‐0411、FM‐0421、FM‐0425、FM‐0725、FM‐1121、FM‐4411、FM‐4421、FM‐4425、FM‐5511、FM‐5521、FM‐5525、FM‐6611、FM‐6621、FM‐6625、FM‐7725、FM‐DA11、FM‐DA21、FM‐DA25(以上商品名)やGelest製、CMS‐626、CMS‐222、DMS‐U22、RMS‐033、RMS‐083、UMS‐182、DMS‐H21、DMS‐H31、HMS‐301、FMS121、FMS123、FMS131、FMS141、FMS221(以上商品名)などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
これらの添加剤を添加する場合には、オーバーコート層の塗布液中、全固形分に対して0.01〜20質量%の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは0.05〜10質量%の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは0.1〜5質量%の場合である。
Examples of preferable silicone compounds include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-160AS, X-22-162C, X-22-163C, X-22-164B, X22-164C, X-22-170DX, X-22-173DX, X-22-174DX, X-22-176D, X-22-176DX, X-22-176F, X-22-1821, X-22-2426, KF-105, KF-6001, KF-6002, KF-6003, (trade name) manufactured by Chisso Corporation, FM-0411, FM-0421, FM-0425, FM-0725, FM-1121, FM-4411, FM-4421, FM- 4425, FM-5511, FM-5521, FM-5525, FM-6611, FM-6621, FM-6625, FM-7725, FM- A11, FM-DA21, FM-DA25 (named above) or Gelest, CMS-626, CMS-222, DMS-U22, RMS-033, RMS-083, UMS-182, DMS-H21, DMS-H31, Examples thereof include, but are not limited to, HMS-301, FMS121, FMS123, FMS131, FMS141, and FMS221 (hereinafter, trade names).
When these additives are added, it is preferably added in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.05 to 10%, based on the total solid content in the overcoat layer coating solution. It is a case where it is added in the range of mass%, particularly preferably 0.1 to 5 mass%.
(反応性フッ素化合物)
前記反応性フッ素化合物(以下、単にフッ素系化合物と称する)としては、防汚剤として用いられるフッ素系化合物が好ましく、フルオロアルキル基を有する化合物がより好ましい。該フルオロアルキル基は炭素数1〜20であることが好ましく、より好ましくは1〜10であり、直鎖(例えば‐CF2CF3,‐CH2(CF2)4H,‐CH2(CF2)8CF3,‐CH2CH2(CF2)4H等)であっても、分岐構造(例えば−CH(CF3)2,−CH2CF(CF3)2,−CH(CH3)CF2CF3,−CH(CH3)(CF2)5CF2H等)であっても、脂環式構造(好ましくは5員環又は6員環、例えばパーフルオロシクロへキシル基、パーフルオロシクロペンチル基又はこれらで置換されたアルキル基等)であっても良く、エーテル結合を有していても良い(例えば−CH2OCH2CF2CF3,−CH2CH2OCH2C4F8H,−CH2CH2OCH2CH2C8F17,−CH2CH2OCF2CF2OCF2CF2H等)。該フルオロアルキル基は同一分子中に複数含まれていてもよい。
(Reactive fluorine compounds)
As the reactive fluorine compound (hereinafter simply referred to as a fluorine compound), a fluorine compound used as an antifouling agent is preferable, and a compound having a fluoroalkyl group is more preferable. The fluoroalkyl group preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 10 carbon atoms, and a straight chain (for example, —CF 2 CF 3 , —CH 2 (CF 2 ) 4 H, —CH 2 (CF 2 ) 8 CF 3 , —CH 2 CH 2 (CF 2 ) 4 H, etc.), but branched structures (eg, —CH (CF 3 ) 2 , —CH 2 CF (CF 3 ) 2 , —CH (CH 3 ) CF 2 CF 3 , —CH (CH 3 ) (CF 2 ) 5 CF 2 H, etc.), even an alicyclic structure (preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring such as a perfluorocyclohexyl group) , A perfluorocyclopentyl group or an alkyl group substituted with these, and may have an ether bond (for example, —CH 2 OCH 2 CF 2 CF 3 , —CH 2 CH 2 OCH 2 C). 4 F 8 H, -CH CH 2 OCH 2 CH 2 C 8 F 17, -CH 2 CH 2 OCF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 H , etc.). A plurality of the fluoroalkyl groups may be contained in the same molecule.
フッ素系化合物は、更にオーバーコート層皮膜との結合形成あるいは相溶性に寄与する置換基を有していることが好ましい。該置換基は同一であっても異なっていてもよく、複数個あることが好ましい。好ましい置換基の例としてはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリール基、シンナモイル基、エポキシ基、オキセタニル基、水酸基、ポリオキシアルキレン基、カルボキシル基、アミノ基などが挙げられる。
フッ素系化合物は、ポリマー又はオリゴマーであってもよく、フッ素原子を含まないモノマーとフッ素原子を含むモノマーとからなるポリマーであってもオリゴマーであってもよく、分子量に特に制限はない。フッ素系化合物のフッ素原子含有量には特に制限は無いが20質量%以上であることが好ましく、30〜70質量%であることが特に好ましく、40〜70質量%であることが最も好ましい。好ましいフッ素系化合物の例としてはダイキン化学工業(株)製、R‐2020、M‐2020、R‐3833、M‐3833(以上商品名)、大日本インキ(株)製、メガファックF‐171、F‐172、F‐179A、ディフェンサMCF‐300(以上商品名)などが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
The fluorine-based compound preferably further has a substituent that contributes to bond formation or compatibility with the overcoat layer film. The substituents may be the same or different, and a plurality of substituents are preferable. Examples of preferred substituents include acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, aryl group, cinnamoyl group, epoxy group, oxetanyl group, hydroxyl group, polyoxyalkylene group, carboxyl group, amino group and the like.
The fluorine-based compound may be a polymer or an oligomer, and may be a polymer or an oligomer composed of a monomer containing no fluorine atom and a monomer containing a fluorine atom, and the molecular weight is not particularly limited. Although there is no restriction | limiting in particular in fluorine atom content of a fluorine-type compound, It is preferable that it is 20 mass% or more, It is especially preferable that it is 30-70 mass%, It is most preferable that it is 40-70 mass%. Examples of preferred fluorine-based compounds include Daikin Chemical Industries, Ltd., R-2020, M-2020, R-3833, M-3833 (named above), Dainippon Ink, Megafac F-171. , F-172, F-179A, and defender MCF-300 (trade name), but are not limited thereto.
オーバーコート層の防汚性の向上、塗膜の耐擦傷性改良の観点からは、(メタ)アクリレート基を有するフッ素系化合物が特に好ましい。以下、好ましい構造について説明する。 From the viewpoint of improving the antifouling property of the overcoat layer and improving the scratch resistance of the coating film, a fluorine-based compound having a (meth) acrylate group is particularly preferable. Hereinafter, a preferable structure will be described.
[フッ素原子を含むテロマー型アクリレート]
(メタ)アクリレート基を有するフッ素系化合物としては、フッ素原子を含むテロマー型アクリレート、例えば、下記一般式(T‐1)で示される重合度nがk以上である含フッ素(メタ)アクリル酸エステルの混合物(以下、「フッ素原子を含むテロマー型アクリレート」あるいは単に「テロマー」とも呼ぶ)である。この混合物は、重合度nがそれぞれk、k+1、k+2、...であるテロマーの混合物である。尤も、この混合物は、テロメリゼーションの条件及び反応混合物の分離条件等によって、nがkより小さいテロマー等を不可避的に含むことがある。
[Telomer-type acrylate containing fluorine atoms]
As the fluorine-based compound having a (meth) acrylate group, a telomer acrylate containing a fluorine atom, for example, a fluorine-containing (meth) acrylic acid ester having a polymerization degree n represented by the following general formula (T-1) of k or more (Hereinafter also referred to as “telomer acrylate containing fluorine atoms” or simply “telomer”). This mixture has a degree of polymerization n of k, k + 1, k + 2,. . . Is a mixture of telomers. However, this mixture may inevitably contain telomers where n is smaller than k depending on the conditions of telomerization and the separation conditions of the reaction mixture.
具体的な例としては、下記一般式(T‐1)の基Rf(CF2CF2)nR2CH2CH2O‐のnがそれぞれk、k+1、k+2、...である複数の含フッ素(メタ)アクリル酸エステルを含む混合物である。 As specific examples, n in the group Rf (CF 2 CF 2 ) n R 2 CH 2 CH 2 O— in the following general formula (T-1) is k, k + 1, k + 2,. . . Is a mixture containing a plurality of fluorine-containing (meth) acrylic acid esters.
一般式(T‐1): Rf(CF2CF2)nCH2CH2R2OCOCR1=CH2
(式中、Rfは、炭素数が1〜10であるフルオロアルキル基のいずれかを示し、R1は水素原子又はメチル基を示し、R2は単結合又はアルキレン基を示し、nは重合度を示す整数であり、重合度nはk(kは3以上の整数のいずれかを示す)以上である。)
Formula (T-1): Rf ( CF 2 CF 2) nCH 2 CH 2 R 2 OCOCR 1 = CH 2
(In the formula, Rf represents any of a fluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents a single bond or an alkylene group, and n represents a degree of polymerization. The degree of polymerization n is k or more (k is any integer of 3 or more).)
一般式(T‐1)におけるフッ素原子を含むテロマー型アクリレートとしては、(メタ)アクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類等が挙げられる。
本発明に用いることができるフッ素原子を含むテロマー型アクリレートの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。
Examples of the telomer acrylate containing a fluorine atom in the general formula (T-1) include a (meth) acrylic acid moiety or a fully fluorinated alkyl ester derivative.
Specific examples of the telomer acrylate containing a fluorine atom that can be used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[炭素数10のフルオロアルキル基を有するアクリレート]
フッ素系化合物としては、以下の一般式(T‐2)で表される化合物も好ましい。
一般式(T‐2)
[Acrylate having a C10 fluoroalkyl group]
As the fluorine-based compound, a compound represented by the following general formula (T-2) is also preferable.
General formula (T-2)
(式中、X及びYは(メタ)アクリロイルオキシ基又は水酸基のいずれかであり、少なくとも一方は(メタ)アクリロイルオキシ基である。) (In the formula, X and Y are either a (meth) acryloyloxy group or a hydroxyl group, and at least one is a (meth) acryloyloxy group.)
一般式(T‐2)で表される含フッ素(メタ)アクリル酸エステルは、この末端にトリフルオロメチル基(CF3‐)をもつ炭素数10のフルオロアルキル基を有しており、この含フッ素(メタ)アクリル酸エステルは少量でもトリフルオロメチル基がオーバーコート層表面に有効に配向される。フルオロアルキルの炭素数が少ないとオーバーコート層表面への配向性が低下する傾向にある。炭素数11以上のフルオロアルキル基を有する含フッ素(メタ)アクリル酸エステルは、製造や入手が困難である。 The fluorine-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (T-2) has a fluoroalkyl group having 10 carbon atoms having a trifluoromethyl group (CF 3- ) at its terminal. Even if a small amount of fluorine (meth) acrylate is used, the trifluoromethyl group is effectively oriented on the surface of the overcoat layer. If the fluoroalkyl has a small number of carbon atoms, the orientation on the surface of the overcoat layer tends to decrease. The fluorine-containing (meth) acrylic acid ester having a fluoroalkyl group having 11 or more carbon atoms is difficult to produce and obtain.
一般式(T‐2)で表される含フッ素(メタ)アクリル酸エステルの具体例としては、1‐(メタ)アクリロイルオキシ‐2‐ヒドロキシ‐4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13‐ヘンエイコサフルオロトリデカン、2‐(メタ)アクリロイルオキシ‐1‐ヒドロキシ‐4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13‐ヘンエイコサフルオロトリデカン及び1,2‐ビス(メタ)アクリロイルオキシ4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13‐ヘンエイコサフルオロトリデカン等が挙げられる。 Specific examples of the fluorine-containing (meth) acrylic acid ester represented by the general formula (T-2) include 1- (meth) acryloyloxy-2-hydroxy-4,4,5,5,6,6,7. , 7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-heneicosafluorotridecane, 2- (meth) acryloyloxy-1-hydroxy-4 4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-heneicosafluorotridecane and 1,2 -Bis (meth) acryloyloxy 4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,13-hen Examples include eicosafluorotridecane.
[パーフルオロポリエーテル基を有するアクリレート]
本発明において、防汚性に加えて表面の滑り性向上にも特に有用なフッ素系化合物としては、パーフルオロポリエーテル基含有アクリレート系化合物を挙げることができる。なかでも、ヘプタフルオロプロピレンオキサイド基含有アクリレートが好ましい。化合物例を以下に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[Acrylate having perfluoropolyether group]
In the present invention, perfluoropolyether group-containing acrylate compounds may be mentioned as fluorine compounds particularly useful for improving the slipperiness of the surface in addition to antifouling properties. Of these, heptafluoropropylene oxide group-containing acrylate is preferable. Although the example of a compound is given to the following, this invention is not limited to these.
(FC-1):HFPO-C(O)N(H)CH2CH20C(O)CH=CH2
(FC-2):HFPO-C(O)N(H)CH2CH20CH2CH20C(O)CH=CH2
(FC-3):HFPO-C(O)N(H)CH2CH2CH2N(H)CH3とTMPTAの等モルのマイケル付加物
(FC-4):HFPO-C(O)N(H)C(CH20C(O)CH=CH2)2CH2CH3
(FC-5):HFPO-C(O)N(H)C(CH20C(O)CH=CH2)2H
ここで、HFPO-は、F(CF(CF3)CF20)aCF(CF3)-を表し、aの平均値は6〜7(例えば6.3)である。TMPTAはトリメチロールプロパントリアクリレートを表す。
(FC-1): HFPO-C (O) N (H) CH 2 CH 2 0C (O) CH = CH 2
(FC-2): HFPO-C (O) N (H) CH 2 CH 2 0CH 2 CH 2 0C (O) CH = CH 2
(FC-3): HFPO-C (O) N (H) CH 2 CH 2 CH 2 N (H) CH 3 and equimolar Michael adduct of TMPTA
(FC-4): HFPO-C (O) N (H) C (CH 2 0C (O) CH = CH 2 ) 2 CH 2 CH 3
(FC-5): HFPO-C (O) N (H) C (CH 2 0C (O) CH = CH 2 ) 2 H
Here, HFPO- represents F (CF (CF 3 ) CF 2 0) aCF (CF 3 )-, and the average value of a is 6 to 7 (for example, 6.3). TMPTA represents trimethylolpropane triacrylate.
これら化合物の合成方法については、国際特許公報WO2005/113690に記載されている。これらの添加剤を添加する場合には、オーバーコート層塗布液中、塗布液の全固形分の0.01〜20質量%の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは0.05〜15質量%の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは0.1〜10質量%の場合である。 A method for synthesizing these compounds is described in International Patent Publication WO2005 / 113690. When adding these additives, it is preferable to add in the range of 0.01-20 mass% of the total solid of a coating liquid in an overcoat layer coating liquid, More preferably, it is 0.05-15. It is a case where it is added in the range of mass%, particularly preferably 0.1 to 10 mass%.
(オーバーコート用塗布液の有機溶媒)
オーバーコート層の塗布液には、有機溶媒を添加することができる。
有機溶媒としては、前述の層Aと同様の有機溶剤が挙げられる。
有機溶媒は、単独でも混合して用いてもよく、オーバーコート層の塗布液中に有機溶媒総量として、220質量%〜90質量%含有することが好ましく、30質量%〜80質量%含有することがより好ましく、40質量%〜70質量%含有することが最も好ましい。層Aの表面形状の安定化のためには、沸点が100℃未満の溶媒と沸点が100℃以上の溶媒を併用することが好ましい。
層Aとオーバーコート層のそれぞれ塗布液中の有機溶剤は、各々任意の有機溶媒を選択することができるが、層Aとオーバーコート層に使用する溶媒同士がお互いに溶解する有機溶媒の組み合わせが好ましい。更に好ましくは、層Aとオーバーコート層に使用する有機溶媒の一部が同一の有機溶媒である。層Aとオーバーコート層に使用する溶媒同士がお互いに溶解場合には、同時重層した際に、層Aとオーバーコート層との界面に析出物がでることないため、密着性に優れ、かつ、層Aとオーバーコート層の界面が実質的になくなることにより、干渉ムラを低減することができる。
(Organic solvent for overcoat coating solution)
An organic solvent can be added to the coating liquid for the overcoat layer.
Examples of the organic solvent include the same organic solvents as those in the layer A described above.
The organic solvent may be used alone or in combination, and it is preferably contained in the coating solution for the overcoat layer in an amount of 220% by mass to 90% by mass as the total amount of the organic solvent, and 30% by mass to 80% by mass. Is more preferable, and it is most preferable to contain 40 mass%-70 mass%. In order to stabilize the surface shape of the layer A, it is preferable to use a solvent having a boiling point of less than 100 ° C. and a solvent having a boiling point of 100 ° C. or more.
Any organic solvent can be selected as the organic solvent in each of the coating liquids of the layer A and the overcoat layer, but there is a combination of organic solvents in which the solvents used for the layer A and the overcoat layer are mutually soluble. preferable. More preferably, a part of the organic solvent used for the layer A and the overcoat layer is the same organic solvent. When the solvents used for the layer A and the overcoat layer are dissolved in each other, when they are simultaneously layered, no precipitates are formed at the interface between the layer A and the overcoat layer, so that the adhesion is excellent, and Interference unevenness can be reduced by substantially eliminating the interface between the layer A and the overcoat layer.
(防眩層/オーバーコート層の屈折率)
本発明の光学フィルムにおいて、防眩層の表面屈折率は1.25以上1.49以下が好ましく、1.25以上1.49以下がより好ましい。ここで、「表面屈折率」とは、防眩層の最表面(即ち、オーバーコート層の最表面)から100nmまでの深さの平均屈折率である。表面屈折率が上記範囲にあると、反射率が低減し、黒色再現性が向上するので、好ましい。
オーバーコート層の屈折率(オーバーコート層全体の平均屈折率)は、特に制限はないが、1.25以上2.00以下が好ましく、より好ましくは1.25以上1.49以下である。本発明の光学フィルムをディスプレイ材料の最表面に用い、オーバーコート層がフィルムの最上層になる場合には、オーバーコート層の屈折率は1.25以上1.49以下が好ましく、更に好ましくは1.30以上1.47以下である。特に、指紋付着跡を目立ちにくくするためには、1.45以上1.48以下にすることで指紋の油脂と屈折率が近くなり有効である。また、光学フィルムに防眩性が付与されているので、更に指紋跡が視認されにくくなり特に有効である。
(Refractive index of antiglare layer / overcoat layer)
In the optical film of the present invention, the surface refractive index of the antiglare layer is preferably from 1.25 to 1.49, more preferably from 1.25 to 1.49. Here, the “surface refractive index” is an average refractive index at a depth from the outermost surface of the antiglare layer (that is, the outermost surface of the overcoat layer) to 100 nm. When the surface refractive index is in the above range, the reflectance is reduced and black reproducibility is improved, which is preferable.
The refractive index of the overcoat layer (average refractive index of the entire overcoat layer) is not particularly limited, but is preferably from 1.25 to 2.00, more preferably from 1.25 to 1.49. When the optical film of the present invention is used as the outermost surface of the display material and the overcoat layer is the uppermost layer of the film, the refractive index of the overcoat layer is preferably from 1.25 to 1.49, more preferably 1 30 to 1.47. In particular, in order to make the fingerprint adhering mark inconspicuous, by setting it to 1.45 or more and 1.48 or less, it is effective because the fat and oil of the fingerprint becomes close to the refractive index. Moreover, since the anti-glare property is imparted to the optical film, the fingerprint mark is further less visible and is particularly effective.
一方、オーバーコート層の上に更に光学干渉層として低屈折率層を設ける場合には、オーバーコート層の屈折率は1.46以上2.00以下が好ましく、1.49以上2.00以下が更に好ましく、1.58以上1.70以下が最も好ましい。高屈折率化するには、オーバーコート層用の無機微粒子として高屈折率のものを使用する態様が好ましい。 On the other hand, when a low refractive index layer is further provided as an optical interference layer on the overcoat layer, the refractive index of the overcoat layer is preferably 1.46 or more and 2.00 or less, and 1.49 or more and 2.00 or less. More preferred is 1.58 or more and 1.70 or less. In order to increase the refractive index, it is preferable to use an inorganic fine particle having a high refractive index for the overcoat layer.
(防眩層/オーバーコート層の表面自由エネルギー)
本発明の光学フィルムにおいて、防眩層の表面自由エネルギー(即ち、オーバーコート層の表面自由エネルギー)は30mN/m以下であることが好ましく、20mN/m以下であることがより好ましい。表面自由エネルギーが上記範囲あると、指紋やマジックインキが付着しにくく、防汚性が向上するので、好ましい。本発明のフィルムの表面自由エネルギー(γsv:単位、mN/m)はD.K.Owens:J.Appl.Polym.Sci.,13,1741(1969)を参考に、フィルム上で実験的に求めた純水とヨウ化メチレンCH2I2のそれぞれの接触角から求めることができる。
(Surface free energy of antiglare layer / overcoat layer)
In the optical film of the present invention, the surface free energy of the antiglare layer (that is, the surface free energy of the overcoat layer) is preferably 30 mN / m or less, and more preferably 20 mN / m or less. When the surface free energy is within the above range, it is preferable because fingerprints and magic ink are less likely to adhere and the antifouling property is improved. The surface free energy (γsv: unit, mN / m) of the film of the present invention is D.E. K. Owens: J.M. Appl. Polym. Sci. , 13, 1741 (1969), and can be determined from the contact angles of pure water and methylene iodide CH 2 I 2 experimentally determined on the film.
(オーバーコート層の粘度)
層Aとオーバーコート層を同時に重層塗布するために、オーバーコート層の塗布液粘度は30mPa・S以下が好ましく、10mPa・S以下がより好ましく、0.4mPa・S以上5mPa・S以下が更に好ましい。オーバーコート層の塗布液の粘度を調整する方法は制限ないが、特開2007−233185号に記載の増粘剤やチキソトロピー剤を使用することができる。
(Viscosity of overcoat layer)
In order to simultaneously apply the layer A and the overcoat layer, the viscosity of the overcoat layer is preferably 30 mPa · S or less, more preferably 10 mPa · S or less, and further preferably 0.4 mPa · S or more and 5 mPa · S or less. The method for adjusting the viscosity of the overcoat layer coating solution is not limited, but thickeners and thixotropic agents described in JP-A-2007-233185 can be used.
(層Aとオーバーコート層の界面)
本発明においては、層Aとオーバーコート層の界面が明瞭であってもよいが、前述のとおり、界面密着、耐擦傷性、干渉ムラ防止等の観点からその界面が明瞭でなく、実質的に存在しない構成も好ましい。
(Interface between layer A and overcoat layer)
In the present invention, the interface between the layer A and the overcoat layer may be clear. A configuration that does not exist is also preferable.
層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在しない好ましい第1の態様としては、両層の界面付近に組成が徐々に変化している領域(組成変化層)がある態様挙げられる。本発明において、組成とはバインダー及び/又は透光性微粒子の硬化膜中の構成比率を言う。
この態様においては、組成変化層の厚みが0.05〜5μmが好ましく、更に好ましくは0.1〜2μmである。オーバーコート層成分単独の屈折率と層A成分単独の屈折率が0.02以上異なる場合には、組成変化層の厚みは0.05〜1μmであることが特に好ましい。組成変化層とは、その上端から下端の間で、組成がバルクのオーバーコート層の組成からバルクの層Aの組成に徐々に変化する層である。
As a preferable first embodiment in which the interface between the layer A and the overcoat layer does not substantially exist, there is an embodiment in which there is a region (composition change layer) in which the composition gradually changes in the vicinity of the interface between both layers. In the present invention, the composition refers to the constituent ratio of the binder and / or translucent fine particles in the cured film.
In this embodiment, the thickness of the composition change layer is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 2 μm. When the refractive index of the overcoat layer component alone is different from the refractive index of the layer A component alone by 0.02 or more, the thickness of the composition change layer is particularly preferably 0.05 to 1 μm. The composition change layer is a layer whose composition gradually changes from the composition of the bulk overcoat layer to the composition of the bulk layer A between the upper end and the lower end.
層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在しない好ましい第2の態様としては、層Aとオーバーコート層がその界面で更に別の界面混合層を形成しているものである。該態様においては、界面混合層の厚みは、0.05〜1μmが好ましく、更に好ましくは0.05〜0.5μmである。 As a preferred second embodiment in which the interface between the layer A and the overcoat layer does not substantially exist, the layer A and the overcoat layer further form another interface mixed layer at the interface. In this embodiment, the thickness of the interfacial mixed layer is preferably 0.05 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm.
層Aとオーバーコート層との界面が実質的に存在しない好ましい第3の態様としては、層Aとオーバーコート層の成分が、その界面で相分離した海島構造又は共連続相を形成しているものである。該態様においては、相分離した島構造部分の球相当直径は、0.01〜μmが好ましく、0.02〜0.3μmが更に好ましく、最も好ましくは0.02〜0.15μmである。これら界面が実質的に存在しない態様のうち第1の態様が特に好ましい。 As a preferred third embodiment in which the interface between the layer A and the overcoat layer does not substantially exist, the components of the layer A and the overcoat layer form a sea-island structure or a co-continuous phase that is phase-separated at the interface. Is. In this embodiment, the equivalent sphere diameter of the phase-separated island structure portion is preferably 0.01 to μm, more preferably 0.02 to 0.3 μm, and most preferably 0.02 to 0.15 μm. Of these embodiments in which the interface is not substantially present, the first embodiment is particularly preferable.
これら界面状態は、層Aとオーバーコート層を同時に重層塗布して形成することに加え、層Aに浸透しやすい成分をオーバーコート層に用いることや、オーバーコート層に抽出されやすい成分を層A中に含ませることにより制御することが可能である。 These interfacial states are formed by simultaneously applying layers A and an overcoat layer, and using a component that easily penetrates the layer A as an overcoat layer or a component that is easily extracted into the overcoat layer as a layer A. It is possible to control by including it.
また、界面間の密着性を向上させるために、層Aとオーバーコート層の両方あるいは一方に、特開2007−233185号に記載のオルガノシラン化合物の加水分解物及び部分縮合物を含有することが好ましい。オルガノシラン化合物の加水分解物及び部分縮合物の含有量は、比較的薄膜である層Aの場合は少なく、厚膜であるオーバーコート層の場合は多いことが好ましい。含有量は効果の発現、屈折率、膜の形状・面状等を考慮すると、含有層(添加層)の全固形分の0.1〜50質量%が好ましく、0.5〜30質量%がより好ましく、1〜15質量%が最も好ましい。 Moreover, in order to improve the adhesiveness between interfaces, the hydrolyzate and partial condensate of the organosilane compound of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-233185 may be contained in both or one of the layer A and an overcoat layer. preferable. The content of the hydrolyzate and partial condensate of the organosilane compound is preferably small in the case of the layer A that is a relatively thin film and large in the case of the overcoat layer that is a thick film. The content is preferably 0.1 to 50% by mass, and preferably 0.5 to 30% by mass based on the total solid content of the containing layer (added layer), considering the effect, refractive index, film shape / surface shape, and the like. More preferred is 1 to 15% by mass.
(防眩層の形成)
本発明において、防眩層はバインダー及び透光性微粒子を含有する塗布組成物(a)(層Aの塗布液)と、該バインダーを含有するが透光性微粒子を含まない塗布組成物(b)(オーバーコート層の塗布液)とを支持体上に同時に重層塗布することで形成することができる。ここで、透光性微粒子を支持体側界面に接地させる観点から、塗布組成物(a)の方を支持体に近い側に塗布することが好ましい。
図4は本発明を実施するために使用可能なコーターの断面図である。図4のコーター10はバックアップロール11に支持されて連続走行する透明支持体のウェブWに対して、スロットダイ13から最下層の塗布液14をビード14aにして塗布する。スロットダイ13の先端部の近傍ににスライド型の塗布ヘッドが設けられ、中間層塗布液はスライド51を流れ、最上層塗布液はスライド53を流れることで、その最下層を含めウェブW上に同時に3層が塗布され、塗膜14bが形成される。スライド53に塗布液を流さず、スロットダイ13とスライド51のみを用いることで、同時に2層塗布することができる。例えば、塗布組成物(a)をスロットダイ13から塗布し、塗布組成物(b)をスライド51から塗布することで、層A及びオーバーコート層を同時重層塗布で形成することができる。
(Formation of antiglare layer)
In the present invention, the antiglare layer comprises a coating composition (a) (a coating liquid for layer A) containing a binder and translucent fine particles, and a coating composition (b) containing the binder but not containing translucent fine particles. ) (Coating solution for overcoat layer) and a multilayer coating on the support at the same time. Here, from the viewpoint of grounding the translucent fine particles to the support side interface, it is preferable to apply the coating composition (a) to the side closer to the support.
FIG. 4 is a cross-sectional view of a coater that can be used to practice the present invention. The
スロットダイ13の内部にはポケット15、スロット16、ポケット50,52が形成されている。ポケット15、50、52は、その断面が曲線及び直線で構成されており、例えば略円形でもよいし、あるいは半円形でもよい。ポケット15、50、52は、スロットダイ13の幅方向にその断面形状をもって延長された塗布液の液溜め空間で、その有効延長の長さは、塗布幅と同等か若干長めにするのが一般的である。ポケット15、50、52への塗布液の供給は、スロットダイ13の側面から、あるいはスロット開口部16aとは反対側の面中央から行う。また、ポケット15、50、52には塗布液が漏れ出ることを防止する栓が設けられている。
Inside the slot die 13, a pocket 15, a
スロット16は、ポケット15からウェブWへの塗布液14の流路であり、ポケット15と同様にスロットダイ13の幅方向にその断面形状をもち、ウェブ側に位置する開口部16aは、一般に、図示しない幅規制板のようなものを用いて、概ね塗布幅と同じ長さの幅になるように調整する。このスロット16のスロット先端における、バックアップロール11のウェブ走行方向の接線とのなす角は、30°以上90°以下が好ましい。
The
スロット16の開口部16aが位置するスロットダイ13の先端リップ17は先細り状に形成されており、その先端はランドと呼ばれる平坦部18とされている。このランド18であって、スロット16に対してウェブWの走行方向の上流側を上流側リップランド18a、下流側を下流側リップランド18bと称する。
The
スライド51、53はスロットダイ13の上面にあり、ポケット50、52からそれぞれ塗布液が流れ、概ね塗布幅と同じ長さの幅になるように調整する。
The
スライド面の長さは1.5mm〜50mmまでの範囲とすることが好ましく、1.5mm〜20mmがより好ましく、2mm〜10mmであることが最も好ましい。スライド面の長さは塗布液の粘度や、使用する溶媒の揮発性のしやすさに応じて、調節することが望ましい。 The length of the slide surface is preferably in the range of 1.5 mm to 50 mm, more preferably 1.5 mm to 20 mm, and most preferably 2 mm to 10 mm. It is desirable to adjust the length of the slide surface according to the viscosity of the coating solution and the volatility of the solvent used.
スライド型塗布ヘッドから流す塗布量は100cc/m2以下が好ましく、より好ましくは1〜80cc/m2、更に好ましくは2〜50cc/m2である。
特に4cc/m2より塗布量が少ない場合は、スライド面で液が切れやすいため、5cc/m2以上の流量で垂れ流したのち、所定量に調節した方が良い。
The coating amount to flow from the slide type coating head is preferably 100 cc / m 2 or less, more preferably 1~80cc / m 2, more preferably from 2~50cc / m 2.
Especially if the coating amount than 4 cc / m 2 is small, since the slide surface scissile the liquid, then was runaway at 5 cc / m 2 or more flow, better adjusted to a predetermined amount.
スライド面での塗布液の揮発を防止するために、スライド面全体を覆うカバーをつけることが望ましい。カバー55とスライド面51、53、バックアップロールWを囲む断面積は550mm2以下が望ましく、250mm2以下がより好ましく、60mm2以下であることが最も好ましい。
なおスライド型の塗布ヘッドは公知であり、例えば特開2003−164788号公報い開示されている。
In order to prevent volatilization of the coating liquid on the slide surface, it is desirable to attach a cover that covers the entire slide surface.
Note that slide-type coating heads are known and disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-164788.
(層A/オーバーコート層の硬化)
層Aとオーバーコート層は、支持体上に同時に重層で塗布後、硬化させる。硬化は、光照射、電子線ビーム照射、加熱処理などを実施して、各塗布液中のバインダー成分を架橋又は重合反応させて行うことができる。
紫外線照射の場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。紫外線による硬化は、窒素パージ等で酸素濃度が4体積%以下、更に好ましくは2体積%以下、最も好ましくは0.5体積%以下の雰囲気下で硬化することが好ましい。
(Layer A / Cure of overcoat layer)
The layer A and the overcoat layer are simultaneously applied as a multilayer on the support and then cured. Curing can be performed by carrying out light irradiation, electron beam irradiation, heat treatment or the like, and crosslinking or polymerizing the binder component in each coating solution.
In the case of ultraviolet irradiation, ultraviolet rays emitted from light such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc, a xenon arc, a metal halide lamp, etc. can be used. Curing with ultraviolet rays is preferably performed under an atmosphere of oxygen concentration of 4% by volume or less, more preferably 2% by volume or less, and most preferably 0.5% by volume or less by nitrogen purge or the like.
(光学フィルムの物性)
本発明の光学フィルムにおいて、表面散乱に起因するヘイズ値は0〜10%であることが好ましく、より好ましくは0〜7%である、更に好ましくは0.5〜5%である。内部ヘイズ値は0〜25%であることが好ましく、より好ましくは0〜10%である、更に好ましくは0〜1%である。表面散乱に起因するヘイズ、内部ヘイズがこの範囲の場合は、防眩性、黒色再現性が両立するに加え、LCDパネルにしたときにコントラストの高いものが得られる。
表面散乱に起因するヘイズ値は以下の[1]〜[3]により、測定することができる。
[1]JIS−K7136に準じて、得られたフィルムの全ヘイズ値(H)を測定する。
[2]得られたフィルムの表面及び裏面に亜麻仁油を数滴添加し、厚さ1mmのガラス板(ミクロスライドガラス品番S9111、MATSUNAMI製)を2枚用いて裏表より挟んで、完全に2枚のガラス板と得られたフィルムを密着し、表面ヘイズを除去した状態でヘイズを測定し、別途測定したガラス板2枚の間にシリコーンオイルのみを挟みこんで測定したヘイズを引いた値をフィルムの内部ヘイズ(Hi)として算出した。
[3]上記[1]で測定した全ヘイズ(H)から上記[2]で算出した内部ヘイズ(Hi)を引いた値をフィルムの表面ヘイズ(Hs)として算出した。
(Physical properties of optical film)
In the optical film of the present invention, the haze value resulting from surface scattering is preferably 0 to 10%, more preferably 0 to 7%, and further preferably 0.5 to 5%. The internal haze value is preferably 0 to 25%, more preferably 0 to 10%, still more preferably 0 to 1%. When the haze due to surface scattering and the internal haze are in this range, in addition to achieving both antiglare properties and black reproducibility, a high contrast can be obtained when an LCD panel is used.
The haze value resulting from surface scattering can be measured by the following [1] to [3].
[1] The total haze value (H) of the obtained film is measured according to JIS-K7136.
[2] Add a few drops of linseed oil to the front and back of the obtained film, and use two 1 mm thick glass plates (micro slide glass product number S9111, made by MATSUNAMI) from the front and back to make two completely The value obtained by subtracting the haze measured by sandwiching only silicone oil between two separately measured glass plates was measured with the surface of the glass plate closely adhered and the surface haze removed. The internal haze (Hi) was calculated.
[3] A value obtained by subtracting the internal haze (Hi) calculated in [2] from the total haze (H) measured in [1] above was calculated as the surface haze (Hs) of the film.
本発明の光学フィルムにおいて、JIS−B0601(1994)に準じて算術平均粗さRaが0.05以上0.25μm以下であることが好ましく、更に好ましくは0.07以上0.20μm以下、最も好ましくは0.08以上0.18μm以下である。凹凸の平均間隔Smが0.03以上0.5mm以下であることが好ましく、更に好ましくは0.04以上0.3mm以下、最も好ましくは0.06以上0.2mm以下である。10点平均粗さRzが0.2以上2.0μm以下であることが好ましく、更に好ましくは0.25以上1.6μm以下、最も好ましくは0.3以上1.3μm以下である。 In the optical film of the present invention, the arithmetic average roughness Ra is preferably from 0.05 to 0.25 μm, more preferably from 0.07 to 0.20 μm, most preferably according to JIS-B0601 (1994). Is 0.08 or more and 0.18 μm or less. The average interval Sm between the irregularities is preferably 0.03 or more and 0.5 mm or less, more preferably 0.04 or more and 0.3 mm or less, and most preferably 0.06 or more and 0.2 mm or less. The 10-point average roughness Rz is preferably 0.2 to 2.0 μm, more preferably 0.25 to 1.6 μm, and most preferably 0.3 to 1.3 μm.
本発明の光学フィルムにおいて、防眩層表面の凹凸の傾斜角θは0°≦θ≦1°の領域が占める割合θ(1)[定面積に対する0°≦θ≦1°の領域が占める面積の割合]が60%以上99%以下であることが好ましく、70%以上94%以下であることが更に好ましく、85%以上93%以下であることが特に好ましい。θ(1)は防眩層の表面凹凸の傾斜角θが0°≦θ≦1°と低角度のため、実質防眩層の凹凸ピークのない領域、すなわち平らな領域の比率を表す尺度である。
θ(1)が上記範囲にあれば、良好な防眩性が得られ、ディスプレイ表面に蛍光灯等が映り込みことによる眩しさを抑えることができ、また、粗大粒子による点欠陥を低減することができる。更に、本発明の光学フィルムをディスプレイの最表面に配置し、ディスプレイを黒表示した場合に白茶けが発生することもなく、良好な黒色再現性が得られる。
In the optical film of the present invention, the inclination angle θ of the irregularities on the surface of the antiglare layer is a ratio θ (1) occupied by a region of 0 ° ≦ θ ≦ 1 ° [area occupied by a region of 0 ° ≦ θ ≦ 1 ° with respect to a constant area. %] Is preferably 60% or more and 99% or less, more preferably 70% or more and 94% or less, and particularly preferably 85% or more and 93% or less. θ (1) is a scale representing the ratio of a region having no uneven peak of the anti-glare layer, that is, a flat region because the inclination angle θ of the surface unevenness of the anti-glare layer is 0 ° ≦ θ ≦ 1 °. is there.
If θ (1) is in the above range, good antiglare property can be obtained, glare caused by reflection of a fluorescent lamp or the like on the display surface can be suppressed, and point defects due to coarse particles can be reduced. Can do. Furthermore, when the optical film of the present invention is arranged on the outermost surface of the display and the display is displayed in black, no white-brown color occurs and good black reproducibility can be obtained.
傾斜角度θの分布は以下の方法で決定される。
即ち、面積が0.5乃至2平方マイクロメートルである三角形の頂点をフィルム基材面(支持体面)に仮定し、その点から鉛直上向きに伸ばした3つの垂線がフィルム表面と交わる3点によって形成される三角形の面の法線が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線となす角θを表面の傾斜角度とし、基材上で250000平方マイクロメートル(0.25平方ミリメートル)以上の面積を該三角形に分割して測定した時の全測定点の傾斜角度分布を調べる。
The distribution of the inclination angle θ is determined by the following method.
In other words, assuming that the apex of a triangle having an area of 0.5 to 2 square micrometers is the film substrate surface (support surface), three perpendicular lines extending vertically upward from that point are formed by three points intersecting the film surface. The angle θ formed between the normal of the triangular surface and the perpendicular extending vertically upward from the support is the surface inclination angle, and an area of 250,000 square micrometers (0.25 square millimeters) or more on the substrate The inclination angle distribution at all measurement points when measuring by dividing into triangles is examined.
傾斜角度を測定する方法を図5〜7を参照して詳細に述べる。
まず支持体面における面積が0.5乃至2平方マイクロメートルとなるようなメッシュにフィルムを分割する(図5参照)。図6は分割したメッシュのうちの3点を抽出した図である。この支持体上の3点から鉛直上向きに垂線を伸ばし、その3点が表面と交わった点をA、B、Cとする。三角形ABC面の法線DD’が、支持体から鉛直上向きに伸ばした垂線OO’と為す角度θを傾斜角度とする。図7は点O’DD’を含む平面Pで切ったときのフィルムの断面図である。線分EFは三角形ABCと平面Pとの交線である。測定面積は支持体上で250000平方マイクロメートル(0.25平方ミリメートル)以上が好ましく、この面を支持体上で三角形に分割して測定し、傾斜角度を求める。測定する装置はいくつかあるが、一例を述べる。装置はマイクロマップ社(米国)製SXM520−AS150型を用いた場合を説明する。例えば対物レンズが10倍の時、傾斜角度の測定単位は0.8平方マイクロメートルであり、測定範囲は500000平方マイクロメートル(0.5平方ミリメートル)である。対物レンズの倍率を大きくすれば、それに合わせて測定単位と測定範囲は小さくなる。測定データはMAT−LAB等のソフトを用いて解析し、傾斜角度分布を算出することができる。
A method for measuring the tilt angle will be described in detail with reference to FIGS.
First, the film is divided into meshes having an area on the support surface of 0.5 to 2 square micrometers (see FIG. 5). FIG. 6 is a diagram in which three points of the divided mesh are extracted. A perpendicular line is extended vertically upward from three points on the support, and points where the three points intersect the surface are designated as A, B, and C. An inclination angle is defined as an angle θ formed by a normal line DD ′ of the triangle ABC plane and a perpendicular line OO ′ extending vertically upward from the support. FIG. 7 is a cross-sectional view of the film taken along the plane P including the point O′DD ′. A line segment EF is an intersection line between the triangle ABC and the plane P. The measurement area is preferably 250,000 square micrometers (0.25 square millimeters) or more on the support, and this surface is divided into triangles on the support and measured to determine the inclination angle. There are several devices to measure, but an example will be described. A case will be described in which an SXM520-AS150 model manufactured by Micromap (USA) is used as the apparatus. For example, when the objective lens is 10 times, the measurement unit of the tilt angle is 0.8 square micrometers, and the measurement range is 500,000 square micrometers (0.5 square millimeters). If the magnification of the objective lens is increased, the measurement unit and the measurement range are reduced accordingly. The measurement data can be analyzed using software such as MAT-LAB, and the tilt angle distribution can be calculated.
本発明の光学フィルムにおいて、表面粗さ、防眩層表面の凹凸の傾斜角頻度を上記の範囲にすることで点欠陥が視認しにくく、反射防止層をコーティングした場合、反射率の低い、黒色再現性に優れた光学フィルムが得られる。 In the optical film of the present invention, when the surface roughness and the inclination angle frequency of the irregularities on the surface of the antiglare layer are in the above range, it is difficult to visually recognize point defects, and when the antireflection layer is coated, the reflectance is low, black An optical film having excellent reproducibility can be obtained.
以下、本発明の光学フィルムの防眩層(層A/オーバーコート層)以外の層について説明する。 Hereinafter, layers other than the antiglare layer (layer A / overcoat layer) of the optical film of the present invention will be described.
(低屈折率層)
本発明の光学フィルムでは、反射率を低減するため、オーバーコート層よりも屈折率が低い低屈折率層を有することが好ましい。低屈折率層の屈折率は、1.20〜1.46であることが好ましく、1.25〜1.46であることがより好ましく、1.30〜1.40であることが特に好ましい。低屈折率層の厚さは、50〜200nmであることが好ましく、70〜100nmであることが更に好ましい。低屈折率層のヘイズは、3%以下であることが好ましく、2%以下であることが更に好ましく、1%以下であることが最も好ましい。
(Low refractive index layer)
The optical film of the present invention preferably has a low refractive index layer having a lower refractive index than the overcoat layer in order to reduce the reflectance. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.20 to 1.46, more preferably 1.25 to 1.46, and particularly preferably 1.30 to 1.40. The thickness of the low refractive index layer is preferably 50 to 200 nm, and more preferably 70 to 100 nm. The haze of the low refractive index layer is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less.
低屈折率層を形成するための好ましい硬化性組成物の態様としては、
(1)架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物を含有する組成物、
(2)含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物、
(3)2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物、
が挙げられる。
As a preferable curable composition for forming the low refractive index layer,
(1) A composition containing a fluorine-containing compound having a crosslinkable or polymerizable functional group,
(2) a composition comprising as a main component a hydrolysis-condensation product of a fluorine-containing organosilane material;
(3) a composition containing a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups and inorganic fine particles having a hollow structure;
Is mentioned.
(1)架橋性若しくは重合性の官能基を有する含フッ素化合物
架橋性又は重合性の官能基を有する含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーと架橋性又は重合性の官能基を有するモノマーの共重合体を挙げることができる。これら含フッ素ポリマーの具体例は、特開2003−222702号公報、特開2003−183322号公報等に記載されている。
(1) Fluorine-containing compound having a crosslinkable or polymerizable functional group As the fluorine-containing compound having a crosslinkable or polymerizable functional group, co-polymerization of a fluorine-containing monomer and a monomer having a crosslinkable or polymerizable functional group Coalescence can be mentioned. Specific examples of these fluorine-containing polymers are described in JP2003-222702A, JP2003-183322A, and the like.
上記のポリマーに対しては特開2000−17028号公報に記載のごとく適宜重合性不飽和基を有する硬化剤を併用してもよい。また、特開2002−145952号に記載のごとく含フッ素の多官能の重合性不飽和基を有する化合物との併用も好ましい。多官能の重合性不飽和基を有する化合物の例としては、上記の2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを挙げることができる。また、特開2004−170901号公報に記載のオルガノランの加水分解縮合物も好ましく、特に(メタ)アクリロイル基を含有するオルガノシランの加水分解縮合物が好ましい。これら化合物は、特にポリマー本体に重合性不飽和基を有する化合物を用いた場合に耐擦傷性改良に対する併用効果が大きく好ましい。 As described in JP 2000-17028 A, a curing agent having a polymerizable unsaturated group may be used in combination with the above polymer. Moreover, combined use with the compound which has a fluorine-containing polyfunctional polymerizable unsaturated group as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-145952 is also preferable. Examples of the compound having a polyfunctional polymerizable unsaturated group include the above-described monomers having two or more ethylenically unsaturated groups. Moreover, the hydrolysis-condensation product of the organolane described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-170901 is also preferable, and the hydrolysis-condensation product of the organosilane containing a (meth) acryloyl group is especially preferable. These compounds are particularly preferred because they have a large combined effect for improving scratch resistance, particularly when a compound having a polymerizable unsaturated group is used in the polymer body.
ポリマー自身が単独で十分な硬化性を有しない場合には、架橋性化合物を配合することにより、必要な硬化性を付与することができる。例えばポリマー本体に水酸基含有する場合には、各種アミノ化合物を硬化剤として用いることが好ましい。架橋性化合物として用いられるアミノ化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミノ基及びアルコキシアルキルアミノ基のいずれか一方又は両方を合計で2個以上含有する化合物であり、具体的には、例えば、メラミン系化合物、尿素系化合物、ベンゾグアナミン系化合物、グリコールウリル系化合物等を挙げることができる。これら化合物の硬化には、有機酸又はその塩を用いるのが好ましい。 When the polymer itself does not have sufficient curability, necessary curability can be imparted by blending a crosslinkable compound. For example, when the polymer body contains a hydroxyl group, various amino compounds are preferably used as the curing agent. The amino compound used as the crosslinkable compound is, for example, a compound containing one or both of a hydroxyalkylamino group and an alkoxyalkylamino group in total, specifically, for example, a melamine compound, Examples include urea compounds, benzoguanamine compounds, glycoluril compounds, and the like. For curing these compounds, an organic acid or a salt thereof is preferably used.
(2)含フッ素のオルガノシラン材料の加水分解縮合物を主成分とする組成物
含フッ素のオルガノシラン化合物の加水分解縮合物を主成分とする組成物も屈折率が低く、塗膜表面の硬度が高く好ましい。フッ素化アルキル基に対して片末端又は両末端に加水分解性のシラノールを含有する化合物とテトラアルコキシシランの縮合物が好ましい。具体的組成物は、特開2002−265866号公報、317152号公報に記載されている。
(2) Composition mainly composed of hydrolyzed condensate of fluorine-containing organosilane material The composition mainly composed of hydrolyzed condensate of fluorine-containing organosilane compound also has a low refractive index and the hardness of the coating surface. Is preferable. A condensate of a tetraalkoxysilane with a hydrolyzable silanol-containing compound at one or both ends with respect to the fluorinated alkyl group is preferred. The specific composition is described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-265866, 317152.
(3)2個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーと中空構造を有する無機微粒子を含有する組成物
更に別の好ましい態様として、低屈折率の粒子とバインダーからなる低屈折率層が挙げられる。低屈折率粒子としては、有機でも無機でも良いが、内部に空孔を有する粒子が好ましい。中空粒子としては中空シリカ粒子が好ましく、その具体例は、特開2002−79616号公報に記載のシリカ系粒子に記載されている。粒子屈折率は1.15〜1.40が好ましく、1.20〜1.30が更に好ましい。バインダーとしては、上記防眩層Aの頁で述べた二個以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーや、特開2002−243907号、特開2002−372601号、特開2003−26732号、特開2003−222702号、特開2003−294911号、特開2003−329804号、特開2004−4444、特開2004−45462号に記載のパーフルオロオレフィンとビニルエーテル類又はビニルエステル類との共重合体を挙げることができる。
(3) A composition containing a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups and inorganic fine particles having a hollow structure As yet another preferred embodiment, a low refractive index layer comprising low refractive index particles and a binder can be mentioned. . The low refractive index particles may be organic or inorganic, but particles having pores inside are preferable. As the hollow particles, hollow silica particles are preferable, and specific examples thereof are described in silica-based particles described in JP-A No. 2002-79616. The particle refractive index is preferably 1.15 to 1.40, more preferably 1.20 to 1.30. Examples of the binder include a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups described on the page of the antiglare layer A, JP-A No. 2002-243907, JP-A No. 2002-372601, JP-A No. 2003-26732, Copolymers of perfluoroolefin and vinyl ethers or vinyl esters described in JP-A-2003-222702, JP-A-2003-294911, JP-A-2003-329804, JP-A-2004-4444, and JP-A-2004-45462 Can be mentioned.
本発明の低屈折率層には、重合開始剤を添加することが好ましい。ラジカル重合性化合物を含有する場合には、該化合物に対して1〜10質量部、好ましくは1〜5質量部の重合開始剤を使用できる。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新UV硬化技術」(p.159,発行人;高薄一弘,発行所;(株)技術情報協会,1991年発行)や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)のカタログに記載されている。 It is preferable to add a polymerization initiator to the low refractive index layer of the present invention. When a radically polymerizable compound is contained, 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass of a polymerization initiator can be used with respect to the compound. Commercially available compounds can be used as the photo and thermal polymerization initiators, and they are described in “Latest UV Curing Technology” (p. 159, publisher: Kazuhiro Takahisa, publisher; Technical Information Association, 1991). Issued) and Ciba Specialty Chemicals catalog.
本発明の低屈折層には、無機微粒子を併用することができる。耐擦傷性を付与するために、低屈折率層の厚みの15%〜150%、好ましくは30%〜100%、更に好ましくは45%〜60%の粒径を有する微粒子を使用することができる。 In the low refractive layer of the present invention, inorganic fine particles can be used in combination. In order to impart scratch resistance, fine particles having a particle size of 15% to 150%, preferably 30% to 100%, more preferably 45% to 60% of the thickness of the low refractive index layer can be used. .
本発明の低屈折率層には、防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、公知のポリシロキサン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することができる。
また、耐擦傷性、あるいは薬品処理後の耐擦傷性の特性を付与する目的で、特開平10−25388号公報、特開2000−17028号公報及び特開2002−145952号に記載に記載の重合性の不飽和結合を有する化合物を併用することが好ましい。
In the low refractive index layer of the present invention, for the purpose of imparting properties such as antifouling property, water resistance, chemical resistance, and slipping property, a known polysiloxane-based or fluorine-based antifouling agent, slipping agent, etc. are appropriately used. Can be added.
In addition, for the purpose of imparting scratch resistance or scratch resistance after chemical treatment, the polymerization described in JP-A-10-25388, JP-A-2000-17028 and JP-A-2002-145952 It is preferable to use a compound having an unsaturated bond in combination.
低屈折率層は、低屈折率層を形成するための塗布液を、下層(防眩層など)の上に塗布し、光照射あるいは加熱し(紫外線など電離放射線を照射、好ましくは加熱下で電離放射線を照射することにより硬化させ、)低屈折率層が形成される。 The low refractive index layer is formed by applying a coating solution for forming the low refractive index layer on the lower layer (such as an antiglare layer) and irradiating with light or heating (irradiating with ionizing radiation such as ultraviolet rays, preferably under heating. It is cured by irradiation with ionizing radiation, and a low refractive index layer is formed.
図3に、低屈折率層を含む学フィルムの一例を模式的に示す。図3に示す光学フィルム300は、支持体301上に、透光性微粒子303を有する防眩層302を有する。防眩層302は、層Aとオーバーコート層Bからなる。光学フィルム303では、更に、防眩層302上に低屈折率層304を有する。この構成により、黒色再現性と防眩性とが両立に加え、反射防止性に更に優れるフィルムが得られる。
FIG. 3 schematically shows an example of an academic film including a low refractive index layer. The
(高屈折率層、中屈折率層)
本発明の光学フィルムは、反射防止性を高めるために、前記防眩層と前記低屈折率層との間に、前記防眩層(オーバーコート層)、前記低屈折率層よりも屈折率が高い、高屈折率層を更に有することが好ましい。
また、前記防眩層と前記高屈折率層との間に、前記防眩層よりも屈折率が高く、前記高屈折率層よりも屈折率の低い、中屈折率層を更に有することも好ましい。
以下、本明細書では、この高屈折率層と中屈折率層を高屈折率層と総称して呼ぶことがある。なお、本発明において、高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層の「高」、「中」、「低」とは層相互の相対的な屈折率の大小関係を表す。また、支持体との関係で言えば屈性率は、支持体>低屈折率層、高屈折率層>支持体の関係を満たすことが好ましい。
また、本明細書では高屈折率層、中屈折率層、低屈折率層を反射防止層と総称して呼ぶことがある。
高屈折率層及び中屈折率層の具体的態様としては、特開2008−262187号公報に記載の高屈折率層及び中屈折率層が挙げられ、これらの態様は本発明にも適用することができる。
(High refractive index layer, medium refractive index layer)
The optical film of the present invention has a refractive index higher than that of the antiglare layer (overcoat layer) and the low refractive index layer between the antiglare layer and the low refractive index layer in order to enhance antireflection properties. It is preferable to further have a high, high refractive index layer.
It is also preferable to further include a middle refractive index layer having a refractive index higher than that of the antiglare layer and lower than that of the high refractive index layer between the antiglare layer and the high refractive index layer. .
Hereinafter, in the present specification, the high refractive index layer and the medium refractive index layer may be collectively referred to as a high refractive index layer. In the present invention, “high”, “medium”, and “low” in the high refractive index layer, medium refractive index layer, and low refractive index layer represent the relative refractive index relationship between the layers. In terms of the relationship with the support, the refractive index preferably satisfies the relationship of support> low refractive index layer, high refractive index layer> support.
In the present specification, the high refractive index layer, the middle refractive index layer, and the low refractive index layer may be collectively referred to as an antireflection layer.
Specific examples of the high refractive index layer and the medium refractive index layer include the high refractive index layer and the medium refractive index layer described in JP-A-2008-262187, and these aspects are also applicable to the present invention. Can do.
(導電性粒子)
本発明の光学フィルムには導電性を付与するために、各種の導電性粒子を用いることができる。特に、ゴミ付着防止の観点から、オーバーコート層に用いる無機微粒子が導電性微粒子であることが好ましい。
導電性粒子は、金属の酸化物又は窒化物から形成することが好ましい。金属の酸化物又は窒化物の例には、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛及び窒化チタンが含まれる。酸化錫及び酸化インジウムが特に好ましい。導電性無機粒子は、これらの金属の酸化物又は窒化物を主成分とし、更に他の元素を含むことができる。主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量(質量%)が多い成分を意味する。他の元素の例には、Ti、Zr、Sn、Sb、Cu、Fe、Mn、Pb、Cd、As、Cr、Hg、Zn、Al、Mg、Si、P、S、B、Nb、In、V及びハロゲン原子が含まれる。酸化錫及び酸化インジウムの導電性を高めるために、Sb、P、B、Nb、In、V及びハロゲン原子を添加することが好ましい。Sbを含有する酸化錫(ATO)及びSnを含有する酸化インジウム(ITO)が特に好ましい。ATO中のSbの割合は、3〜20質量%であることが好ましい。ITO中のSnの割合は、5〜20質量%であることが好ましい。
(Conductive particles)
In order to impart conductivity to the optical film of the present invention, various conductive particles can be used. In particular, from the viewpoint of preventing dust adhesion, the inorganic fine particles used for the overcoat layer are preferably conductive fine particles.
The conductive particles are preferably formed from a metal oxide or nitride. Examples of metal oxides or nitrides include tin oxide, indium oxide, zinc oxide and titanium nitride. Tin oxide and indium oxide are particularly preferred. The conductive inorganic particles are mainly composed of oxides or nitrides of these metals, and can further contain other elements. The main component means a component having the largest content (mass%) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, Si, P, S, B, Nb, In, V and halogen atoms are included. In order to increase the conductivity of tin oxide and indium oxide, it is preferable to add Sb, P, B, Nb, In, V and a halogen atom. Particularly preferred are tin oxide (ATO) containing Sb and indium oxide (ITO) containing Sn. The ratio of Sb in ATO is preferably 3 to 20% by mass. The ratio of Sn in ITO is preferably 5 to 20% by mass.
導電性無機粒子を表面処理してもよい。表面処理は、無機化合物又は有機化合物を用いて実施する。表面処理に用いる無機化合物の例には、アルミナ及びシリカが含まれる。シリカ処理が特に好ましい。表面処理に用いる有機化合物の例には、ポリオール、アルカノールアミン、ステアリン酸、シランカップリング剤及びチタネートカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤が最も好ましい。二種類以上の表面処理を組み合わせて実施してもよい。
導電性無機粒子の形状は、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状あるいは不定形状であることが好ましい。また、二種類以上の導電性粒子を特定の層内あるいはフィルムとして併用してもよい。
導電性無機粒子は、分散物の状態で帯電防止層の形成に使用することができる。
The conductive inorganic particles may be surface treated. The surface treatment is performed using an inorganic compound or an organic compound. Examples of inorganic compounds used for the surface treatment include alumina and silica. Silica treatment is particularly preferred. Examples of the organic compound used for the surface treatment include polyols, alkanolamines, stearic acid, silane coupling agents, and titanate coupling agents. Silane coupling agents are most preferred. Two or more kinds of surface treatments may be performed in combination.
The shape of the conductive inorganic particles is preferably a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a spindle shape or an indefinite shape. Two or more kinds of conductive particles may be used in combination in a specific layer or as a film.
The conductive inorganic particles can be used for forming an antistatic layer in a dispersion state.
(分散剤)
本発明に使用する無機微粒子、導電性粒子の分散液安定性や、硬化後の膜強度等を確保するために、特開平11−153703号公報や米国特許第6210858号明細書等に記載されているような、多官能(メタ)アクリレートモノマーとアニオン性基含有(メタ)アクリレート分散剤とが塗布組成物中に含まれることが好ましい。
(Dispersant)
In order to ensure the dispersion stability of inorganic fine particles and conductive particles used in the present invention, film strength after curing, etc., it is described in JP-A-11-153703, US Pat. No. 6,210,858 and the like. Such a polyfunctional (meth) acrylate monomer and an anionic group-containing (meth) acrylate dispersant are preferably contained in the coating composition.
(レベリング剤)
本発明の高屈折率層及び中屈折率層の少なくとも1層に前述のレベリング剤を使用することが好ましい。本発明の高屈折率層、あるいは中屈折率層に使用することで防眩層の表面凹凸に起因した膜厚の不均一性や塗布物のハジキを改良することができる。すなわち本発明においては、前記高屈折率層がレベリング剤を含有するのが好ましく、また前記中屈折率層がレベリング剤を含有するのが好ましい。
(Leveling agent)
It is preferable to use the aforementioned leveling agent in at least one of the high refractive index layer and the medium refractive index layer of the present invention. By using it for the high refractive index layer or the medium refractive index layer of the present invention, it is possible to improve the film thickness non-uniformity and the repellency of the coated material due to the surface irregularities of the antiglare layer. That is, in the present invention, the high refractive index layer preferably contains a leveling agent, and the medium refractive index layer preferably contains a leveling agent.
本発明において、低屈折率層等を設けた反射防止性光学フィルムの好ましい積分反射率は、3.0%以下が好ましく、更に好ましくは2.0%以下であり、最も好ましくは1.5%以下0.2%以上である。積分反射率を下げることで光学フィルムの表面での光散乱を小さくしても十分な防眩性が得られるため、黒色再現性に優れた防眩性反射防止フィルムが得られる。 In the present invention, the preferred integrated reflectance of the antireflection optical film provided with a low refractive index layer or the like is preferably 3.0% or less, more preferably 2.0% or less, and most preferably 1.5%. Below 0.2% or more. Since sufficient anti-glare property can be obtained even if light scattering on the surface of the optical film is reduced by lowering the integrated reflectance, an anti-glare anti-reflection film excellent in black reproducibility can be obtained.
(支持体)
本発明の光学フィルムの支持体としては、プラスチックフィルムを用いることが好ましい。プラスチックフィルムを形成するポリマーとしては、セルロースアシレート(例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、代表的には富士フイルム社製TAC−TD80U,TD80UFなど)、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル(例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリスチレン、ポリオレフィン、ノルボルネン系樹脂(アートン:商品名、JSR社製)、非晶質ポリオレフィン(ゼオネックス:商品名、日本ゼオン社製)、(メタ)アクリル系樹脂(アクリペットVRL20A:商品名、三菱レイヨン社製、特開2004−70296号公報や特開2006−171464号公報記載の環構造含有アクリル系樹脂)などが挙げられる。このうちトリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、が好ましく、特にトリアセチルセルロースが好ましい。
支持体の厚みは、LCDパネルの薄層化の観点から、15〜100μmが好ましく、15〜80μmがより好ましく、15〜60μmが更に好ましい。
(Support)
As the support for the optical film of the present invention, a plastic film is preferably used. Examples of the polymer forming the plastic film include cellulose acylate (eg, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, typically TAC-TD80U, TD80UF, etc., manufactured by Fuji Film), polyamide, polycarbonate, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene). Naphthalate), polystyrene, polyolefin, norbornene resin (Arton: trade name, manufactured by JSR), amorphous polyolefin (ZEONEX: trade name, manufactured by ZEON CORPORATION), (meth) acrylic resin (ACRYPET VRL20A: product) Name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and ring structure-containing acrylic resins described in JP-A No. 2004-70296 and JP-A No. 2006-171464). Of these, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, and polyethylene naphthalate are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable.
The thickness of the support is preferably 15 to 100 μm, more preferably 15 to 80 μm, and still more preferably 15 to 60 μm, from the viewpoint of thinning the LCD panel.
本発明の光学フィルムを液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置する。また、本発明の光学フィルムと偏光板を組み合わせてもよい。該透明支持体がトリアセチルセルロースの場合は偏光板の偏光膜を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明の光学フィルムをそのまま保護フィルムに用いることがコストの上では好ましい。 When the optical film of the present invention is used in a liquid crystal display device, it is disposed on the outermost surface of the display by providing an adhesive layer on one side. Moreover, you may combine the optical film and polarizing plate of this invention. When the transparent support is triacetyl cellulose, triacetyl cellulose is used as a protective film for protecting the polarizing film of the polarizing plate. Therefore, it is preferable in terms of cost to use the optical film of the present invention as it is for the protective film.
(鹸化処理)
本発明の光学フィルムは、片面に粘着層を設ける等してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させるためには透明支持体上に最外層を形成した後、鹸化処理を実施することが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に該フィルムを適切な時間浸漬して実施される。アルカリ液に浸漬した後は、該フィルムの中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に水洗したり、希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和することが好ましい。
鹸化処理することにより、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面が親水化される。
(Saponification treatment)
When the optical film of the present invention is disposed on the outermost surface of a display by providing an adhesive layer on one side or used as it is as a protective film for a polarizing plate, the optical film on the transparent support is sufficient for adhesion. It is preferable to carry out a saponification treatment after forming the outermost layer. The saponification treatment is performed by a known method, for example, by immersing the film in an alkali solution for an appropriate time. After being immersed in the alkaline solution, it is preferable to sufficiently wash with water or neutralize the alkaline component by dipping in a dilute acid so that the alkaline component does not remain in the film.
By saponification treatment, the surface of the transparent support opposite to the side having the outermost layer is hydrophilized.
(塗布方式)
本発明の光学フィルムの各層は以下の塗布方法により形成することができるが、この方法に制限されない。ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法(ダイコート法)(米国特許2681294号明細書参照)、マイクログラビアコート法等の公知の方法が用いられ、その中でもマイクログラビアコート法、ダイコート法が好ましい。
(Application method)
Each layer of the optical film of the present invention can be formed by the following coating method, but is not limited to this method. Dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method and extrusion coating method (die coating method) (see US Pat. No. 2,681,294), micro gravure coating method, etc. Known methods are used, and among them, the micro gravure coating method and the die coating method are preferable.
特に、層Aの上にオーバーコート層を同時に塗設する場合は、一つの塗布装置で2層以上を同時に塗設する方法(特開2002‐86050号、特開2003‐260400号、特開平7‐108213号、特開2007−121426号、特開2007−164166号明細書参照)が好ましい。塗布・乾燥・硬化装置を多段階に並べることで、1回の巻取りで2層以上塗布する方法(特開2003‐205264号参照)が開示されているが、この方法の場合、防眩層とオーバーコート層の界面が明瞭になり、密着性、干渉ムラ、カールの問題が発生し、好ましくない。 In particular, when an overcoat layer is simultaneously coated on the layer A, a method of simultaneously coating two or more layers with a single coating apparatus (Japanese Patent Laid-Open Nos. 2002-86050, 2003-260400, and 7). -108213, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-112426, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-164166) are preferable. A method of applying two or more layers in one winding by arranging coating / drying / curing devices in multiple stages (see Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-205264) has been disclosed. The interface between the overcoat layer and the overcoat layer becomes clear, causing problems of adhesion, uneven interference, and curling.
その後、光照射あるいは加熱して、各機能層に含まれるモノマーを重合して硬化する。これにより各層が形成される。ここで必要であれば、機能層を複数層とすることができる。 Thereafter, the monomer contained in each functional layer is polymerized and cured by light irradiation or heating. Thereby, each layer is formed. If necessary, the functional layer can be a plurality of layers.
(偏光板)
偏光板は、偏光膜の表側及び裏側の両面を保護する2枚の保護フィルムで主に構成される。本発明の光学フィルムは、偏光膜を両面から挟む2枚の保護フィルムのうち少なくとも1枚に用いることが好ましい。本発明の光学フィルムが保護フィルムを兼ねることで、偏光板の製造コストを低減できる。また、本発明の光学フィルムを最表層に使用することにより、外光の映り込み等が防止され、耐傷性、防汚性等も優れた偏光板とすることができる。
(Polarizer)
The polarizing plate is mainly composed of two protective films that protect both the front and back sides of the polarizing film. The optical film of the present invention is preferably used for at least one of the two protective films sandwiching the polarizing film from both sides. The manufacturing cost of a polarizing plate can be reduced because the optical film of the present invention also serves as a protective film. In addition, by using the optical film of the present invention as the outermost layer, reflection of external light and the like can be prevented, and a polarizing plate having excellent scratch resistance, antifouling property and the like can be obtained.
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏光膜との接着性を改良するのに特に有効である。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏光膜と接着させる際に偏光膜と光学フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。 The hydrophilized surface is particularly effective for improving the adhesion with a polarizing film containing polyvinyl alcohol as a main component. In addition, the hydrophilic surface makes it difficult for dust in the air to adhere to it, making it difficult for dust to enter between the polarizing film and the optical film when bonded to the polarizing film, and is effective in preventing point defects caused by dust. It is.
鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明支持体の表面の水に対する接触角が40゜以下になるように実施することが好ましい。更に好ましくは30゜以下、特に好ましくは20゜以下である。 The saponification treatment is preferably carried out so that the contact angle of water on the surface of the transparent support opposite to the side having the outermost layer is 40 ° or less. More preferably, it is 30 ° or less, particularly preferably 20 ° or less.
(画像表示装置)
本発明の光学フィルムは、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)や陰極管表示装置(CRT)、表面電界ディスプレイ(SED)のような画像表示装置に適用することができる。特に好ましくは液晶表示装置(LCD)に用いられる。本発明の光学フィルムは透明支持体を有しているので、透明支持体側を画像表示装置の画像表示面に接着して用いられる。
(Image display device)
The optical film of the present invention is applied to an image display device such as a liquid crystal display device (LCD), a plasma display panel (PDP), an electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display device (CRT), and a surface electric field display (SED). can do. It is particularly preferably used for a liquid crystal display (LCD). Since the optical film of the present invention has a transparent support, it is used by bonding the transparent support side to the image display surface of the image display device.
本発明の光学フィルムは、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等のモードの透過型、反射型、又は半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。 When the optical film of the present invention is used as one side of a surface protective film of a polarizing film, it is twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically. It can be preferably used for a transmissive, reflective, or semi-transmissive liquid crystal display device in a mode such as a compensated bend cell (OCB).
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「%」は質量基準である。 In order to describe the present invention in detail, examples will be described below, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
[実施例1]
(ゾル液aの調製)
攪拌機、還流冷却器を備えた反応器に、メチルエチルケトン120部、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−5103、信越化学工業(株)製)100部、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート3部を加え混合したのち、イオン交換水30部を加え、60℃で4時間反応させたのち、室温まで冷却し、ゾル液aを得た。質量平均分子量は1600であり、オリゴマー成分以上の成分のうち、分子量が1000〜20000の成分は100%であった。また、ガスクロマトグラフィー分析から、原料のアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランは全く残存していなかった。
[Example 1]
(Preparation of sol solution a)
To a reactor equipped with a stirrer and a reflux condenser, 120 parts of methyl ethyl ketone, 100 parts of acryloyloxypropyltrimethoxysilane (KBM-5103, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), 3 parts of diisopropoxyaluminum ethyl acetoacetate are added and mixed. After that, 30 parts of ion exchanged water was added and reacted at 60 ° C. for 4 hours, and then cooled to room temperature to obtain a sol solution a. The mass average molecular weight was 1600, and among the components higher than the oligomer component, the component having a molecular weight of 1000 to 20000 was 100%. Further, from the gas chromatography analysis, the raw material acryloyloxypropyltrimethoxysilane did not remain at all.
(層A形成用塗布液及びオーバーコート層形成用塗布液の調製)
本実施例に使用した層A形成用塗布液及びオーバーコート層形成用塗布液の組成を以下に記載する。
(Preparation of coating liquid for forming layer A and coating liquid for forming overcoat layer)
The composition of the coating solution for forming layer A and the coating solution for forming overcoat layer used in this example is described below.
層A形成用塗布液1の組成
PET−30 30.0質量部
DPHA 18.0質量部
MX−600(透光性微粒子) 0.20質量部
SSX106FB(透光性微粒子) 0.34質量部
イルガキュア127 1.5質量部
SP−13 0.14質量部
ポリメチルメタクリレート(20%) 9.0質量部
メチルイソブチルケトン 28.0質量部
メチルエチルケトン 13.0質量部
Composition of coating liquid 1 for forming layer A PET-30 30.0 parts by mass DPHA 18.0 parts by mass MX-600 (translucent fine particles) 0.20 parts by mass SSX106FB (translucent fine particles) 0.34 parts by mass Irgacure 127 1.5 parts by mass SP-13 0.14 parts by mass Polymethyl methacrylate (20%) 9.0 parts by mass Methyl isobutyl ketone 28.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 13.0 parts by mass
層A形成用塗布液2の組成
PET−30 28.0質量部
DPHA 16.8質量部
SX−350HL(透光性微粒子) 0.25質量部
イルガキュア127 1.5質量部
SP−13 0.14質量部
ポリメチルメタクリレート(20%) 4.0質量部
メチルイソブチルケトン 20.3質量部
メチルエチルケトン 13.4質量部
Composition of coating liquid 2 for forming layer A PET-30 28.0 parts by mass DPHA 16.8 parts by mass SX-350HL (translucent fine particles) 0.25 parts by mass Irgacure 127 1.5 parts by mass SP-13 0.14 Parts by weight polymethyl methacrylate (20%) 4.0 parts by weight methyl isobutyl ketone 20.3 parts by weight methyl ethyl ketone 13.4 parts by weight
層A形成用塗布液3の組成
PET−30 45.9質量部
MX−1000(透光性微粒子) 3.12質量部
イルガキュア127 1.5質量部
SP−13 0.1質量部
ポリメチルメタクリレート(20%) 6.0質量部
メチルイソブチルケトン 23.0質量部
メチルエチルケトン 13.4質量部
Composition of coating liquid 3 for forming layer A PET-30 45.9 parts by mass MX-1000 (translucent fine particles) 3.12 parts by mass Irgacure 127 1.5 parts by mass SP-13 0.1 parts by mass Polymethyl methacrylate ( 20%) 6.0 parts by weight Methyl isobutyl ketone 23.0 parts by weight Methyl ethyl ketone 13.4 parts by weight
層A形成用塗布液4の組成
PET−30 30.0質量部
DPHA 18.0質量部
MX−150H(透光性微粒子) 0.53質量部
イルガキュア127 1.5質量部
SP−13 0.14質量部
ポリメチルメタクリレート(20%) 9.0質量部
メチルイソブチルケトン 28.0質量部
メチルエチルケトン 13.0質量部
Composition of coating liquid 4 for forming layer A PET-30 30.0 parts by mass DPHA 18.0 parts by mass MX-150H (translucent fine particles) 0.53 parts by mass Irgacure 127 1.5 parts by mass SP-13 0.14 Parts by weight polymethyl methacrylate (20%) 9.0 parts by weight methyl isobutyl ketone 28.0 parts by weight methyl ethyl ketone 13.0 parts by weight
層A形成用塗布液5の組成
PET−30 25.0質量部
DPHA 15.0質量部
MX−600(透光性微粒子) 0.30質量部
SSX106FB(透光性微粒子) 0.30質量部
イルガキュア127 1.6質量部
SP−13 0.14質量部
ポリメチルメタクリレート(20%) 3.5質量部
メチルイソブチルケトン 32.0質量部
メチルエチルケトン 11.0質量部
Composition of coating liquid 5 for forming layer A PET-30 25.0 parts by mass DPHA 15.0 parts by mass MX-600 (translucent fine particles) 0.30 parts by mass SSX106FB (translucent fine particles) 0.30 parts by mass Irgacure 127 1.6 parts by mass SP-13 0.14 parts by mass Polymethyl methacrylate (20%) 3.5 parts by mass Methyl isobutyl ketone 32.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 11.0 parts by mass
層A形成用塗布液6の組成
PET−30 27.0質量部
DPHA 15.0質量部
MX−600(透光性微粒子) 0.19質量部
SSX106FB(透光性微粒子) 0.33質量部
イルガキュア127 1.5質量部
SP−13 0.14質量部
ポリメチルメタクリレート(20%) 9.0質量部
KBM−5103 6.0質量部
メチルイソブチルケトン 28.0質量部
メチルエチルケトン 13.0質量部
Composition of coating liquid 6 for forming layer A PET-30 27.0 parts by mass DPHA 15.0 parts by mass MX-600 (translucent fine particles) 0.19 parts by mass SSX106FB (translucent fine particles) 0.33 parts by mass Irgacure 127 1.5 parts by mass SP-13 0.14 parts by mass Polymethyl methacrylate (20%) 9.0 parts by mass KBM-5103 6.0 parts by mass Methyl isobutyl ketone 28.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 13.0 parts by mass
オーバーコート層形成用塗布液1の組成(層屈折率1.54、表面屈折率1.54)
PET−30 32.9質量部
イルガキュア127 1.1質量部
SP−13 0.1質量部
メチルイソブチルケトン 46.1質量部
メチルエチルケトン 20.0質量部
Composition of coating liquid 1 for overcoat layer formation (layer refractive index 1.54, surface refractive index 1.54)
PET-30 32.9 parts by mass Irgacure 127 1.1 parts by mass SP-13 0.1 parts by mass Methyl isobutyl ketone 46.1 parts by mass Methyl ethyl ketone 20.0 parts by mass
オーバーコート層形成用塗布液2の組成(層屈折率1.52、表面屈折率1.52)
PET−30 21.7質量部
イルガキュア127 1.1質量部
SP−13 0.1質量部
ゾル液a 11.2重量部
メチルイソブチルケトン 46.1質量部
メチルエチルケトン 20.0質量部
Composition of coating liquid 2 for overcoat layer formation (layer refractive index 1.52, surface refractive index 1.52)
PET-30 21.7 parts by mass Irgacure 127 1.1 parts by mass SP-13 0.1 parts by mass Sol solution a 11.2 parts by weight Methyl isobutyl ketone 46.1 parts by mass Methyl ethyl ketone 20.0 parts by mass
層A形成用塗布液については、透光性微粒子を30質量%メチルイソブチルケトン溶液にし、ポリトロン分散機にて10000rpmで20分分散し、その後、上記組成比となるようにその他の成分を添加して塗布液を調液した。その塗布液を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して層A形成用塗布液1〜6を調製した。
また、オーバーコート層形成用塗布液については、上記組成比となるように成分を添加して塗布液を調液した。その塗布液を孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過してオーバーコート層形成用塗布液1〜2を調製した。
For the coating solution for forming layer A, the translucent fine particles are made into a 30% by mass methyl isobutyl ketone solution, dispersed at 10,000 rpm for 20 minutes in a polytron disperser, and then other components are added so as to achieve the above composition ratio. To prepare a coating solution. The coating solution was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 μm to prepare coating solutions 1 to 6 for forming layer A.
Moreover, about the coating liquid for overcoat layer formation, the component was added so that it might become the said composition ratio, and the coating liquid was prepared. The coating solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare coating solutions 1 and 2 for forming an overcoat layer.
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
・KBM−5103:シランカップリング剤[信越化学工業(株)製]
・DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
・PET−30:ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物[日本化薬(株)製]
・イルガキュア127:重合開始剤[チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製]
・ポリメチルメタクリレート(20%):ポリメチルメタクリレート粉末(質量平均分子量12万、アルドリッチ社製)20質量部をメチルエチルケトン80質量部に溶解した液
・MX−150H:平均粒径1.5μm架橋ポリメチルメタクリレート微粒子、屈折率1.50、綜研化学(株)製
・MX−600:平均粒径6.0μm架橋ポリメチルメタクリレート微粒子、屈折率1.50、綜研化学(株)製
・MX−1000:平均粒径10μm架橋ポリメチルメタクリレート微粒子、屈折率1.50、綜研化学(株)製
・SX−350HL:平均粒径3.5μm架橋アクリル−スチレン微粒子、屈折率1.55、綜研化学(株)製
・SSX106FB:平均粒径6.0μm架橋アクリル−スチレン微粒子、屈折率1.55、積水化成品工業(株)製
The compounds used are shown below.
KBM-5103: Silane coupling agent [Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.]
DPHA: Mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
PET-30: A mixture of pentaerythritol triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.]
・ Irgacure 127: Polymerization initiator [Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.]
-Polymethyl methacrylate (20%): a solution in which 20 parts by mass of polymethyl methacrylate powder (mass average molecular weight 120,000, manufactured by Aldrich) was dissolved in 80 parts by mass of methyl ethyl ketone. MX-150H: cross-linked polymethyl having an average particle size of 1.5 µm Methacrylate fine particles, refractive index 1.50, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-600: average particle size 6.0 μm crosslinked polymethyl methacrylate fine particles, refractive index 1.50, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., MX-1000:
上記SP−13の構造式中、「90」及び「10」は繰り返し単位のモル比を表す。 In the structural formula of SP-13, “90” and “10” represent the molar ratio of repeating units.
(光学フィルム101の作製)
トリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製、厚み80μm)をロール形態から巻き出して、図4記載のスロットダイとスライドを有するコーターを用いて、層A形成用塗布液1をスロット16、オーバーコート層形成用塗布液1をスライド51で直接押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布し、30℃で15秒間、90℃で20秒間乾燥の後、更に窒素パージ下で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量90mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、平均膜厚1.8μmの層Aと平均膜厚6.0μmのオーバーコート層を形成し、光学フィルム101を作製した。
なお、本実施例において、オーバーコート層の「層屈折率」と「表面屈折率」は、以下のように測定した。各オーバーコート層形成用塗布液を単独でトリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製、厚み80μm)上に塗布し、他の条件は該塗布液を用いた光学フィルム試料における層形成条件と同じ条件でオーバーコート層のみを形成し、該層全体の平均屈折率と、表面から100nmまでの領域の平均屈折率とを測定し、それぞれ「層屈折率」及び「表面屈折率」とした。(以下、同じである。)屈折率の測定は光の干渉を利用した反射分光膜厚計“FE−3000”(大塚電子(株)製)を用いて計測した。
(Preparation of optical film 101)
A triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by FUJIFILM Corporation, thickness 80 μm) is unwound from the roll form, and the coating liquid 1 for forming layer A is prepared using a coater having a slot die and a slide shown in FIG. The
In this example, the “layer refractive index” and “surface refractive index” of the overcoat layer were measured as follows. Each overcoat layer-forming coating solution is independently applied on a triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm), and other conditions are layers in an optical film sample using the coating solution. Only the overcoat layer is formed under the same conditions as the formation conditions, and the average refractive index of the entire layer and the average refractive index of the region from the surface to 100 nm are measured, and “layer refractive index” and “surface refractive index”, respectively. It was. (The same applies hereinafter.) The refractive index was measured using a reflection spectral film thickness meter “FE-3000” (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) utilizing light interference.
(光学フィルム102〜108,110の作製)
光学フィルム101の作製において、層A形成用塗布液、オーバーコート層形成用塗布液、それぞれの膜厚を表1のように変更した以外は光学フィルム101と同様にして、光学フィルム102〜108、110を作製した。
(Production of optical films 102-108, 110)
In the production of the
(光学フィルム109の作製)
光学フィルム101の作製において、層A形成用塗布液、オーバーコート層形成用塗布、それぞれの膜厚を表1のように変更し、90℃で20秒間乾燥の後に、110℃で10分間の熱硬化した以外は光学フィルム101と同様にして、光学フィルム109を作製した。
(Preparation of optical film 109)
In the production of the
(光学フィルム111の作製)
トリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製、厚み80μm)をロール形態から巻き出して、層A形成用塗布液4をスロットダイを有するコーターを用いて押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布し、30℃で15秒間、90℃で20秒間乾燥の後、更に窒素パージ下で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量90mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、平均膜厚0.5μmの層Aを形成した。層Aの上に、オーバーコート層形成用塗布液1をスロットダイを有するコーターを用いて押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布し、30℃で15秒間、90℃で20秒間乾燥の後、更に窒素パージ下で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量90mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、平均膜厚1.5μmのオーバーコート層を形成し、光学フィルム111を作製した。
(Preparation of optical film 111)
A triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm) was unwound from the roll form, and the coating solution 4 for forming layer A was extruded and applied using a coater having a slot die. After coating at a transfer speed of 30 m / min, drying at 30 ° C. for 15 seconds and 90 ° C. for 20 seconds, and further using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) under a nitrogen purge. The coating layer was cured by irradiating with an ultraviolet ray having an irradiation amount of 90 mJ / cm 2 to form a layer A having an average film thickness of 0.5 μm. On the layer A, the overcoat layer forming coating solution 1 was applied by extrusion using a coater having a slot die. After coating at a transfer speed of 30 m / min, drying at 30 ° C. for 15 seconds and 90 ° C. for 20 seconds, and further using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) under a nitrogen purge. The coating layer was cured by irradiating with an ultraviolet ray with an irradiation amount of 90 mJ / cm 2 to form an overcoat layer with an average film thickness of 1.5 μm, and an optical film 111 was produced.
(光学フィルム112の作製)
トリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製、厚み80μm)をロール形態から巻き出して、層A形成用塗布液1をスロットダイを有するコーターを用いて押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布した。この層A形成用塗布液1の塗布層の上に、オーバーコート層形成用塗布液1をスロットダイを有するコーターを用いて押し出して塗布した。搬送速度30m/分の条件で塗布し、30℃で15秒間、90℃で20秒間乾燥の後、更に窒素パージ下で160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照射量90mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、平均膜厚1.8μmの層Aと平均膜厚6.0μmのオーバーコート層を形成し、光学フィルム112を作製した。
(Preparation of optical film 112)
A triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm) was unwound from the roll form, and the coating solution 1 for forming layer A was extruded and applied using a coater having a slot die. It apply | coated on conditions with a conveyance speed of 30 m / min. The overcoat layer forming coating solution 1 was applied onto the coating layer of the layer A forming coating solution 1 by using a coater having a slot die. After coating at a transfer speed of 30 m / min, drying at 30 ° C. for 15 seconds and 90 ° C. for 20 seconds, and further using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) under a nitrogen purge. The coating layer was cured by irradiating with an ultraviolet ray with an irradiation amount of 90 mJ / cm 2 to form a layer A having an average film thickness of 1.8 μm and an overcoat layer having an average film thickness of 6.0 μm, whereby an optical film 112 was produced.
なお、層A及びオーバーコート層の平均膜厚は、各層形成用塗布液を単独で支持体上に塗布し、他の条件は実際に作製した光学フィルムと同条件で、硬化させて形成した層の平均膜厚である。 In addition, the average film thickness of the layer A and the overcoat layer is a layer formed by applying each layer-forming coating solution on the support alone, and curing under the same conditions as the actually produced optical film. The average film thickness.
(光学フィルムの評価)
以下の方法により、作製した光学フィルムの諸特性の評価を行った。結果を表1、表2に示す。
なお、防眩層における透光性微粒子の中心と支持体側界面との平均距離hは、フィルム断面を光学顕微鏡を用いて500倍に拡大し、観察し、100個の透光性微粒子の平均値として算出した。
また、防眩層の面内方向で隣り合う透光性微粒子の平均距離lは、透過光下、光学顕微鏡を用いて200倍に拡大してフィルムを観察し、30個の透光性微粒子について各々もっとも近い透光性微粒子との距離を測り、30個の平均値として算出した。
表1中、上記hとl、及び防眩層の膜厚は、透光性微粒子の平均粒子径rに対する比(1/r)として記載した。
(Evaluation of optical film)
Various characteristics of the produced optical film were evaluated by the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2.
In addition, the average distance h between the center of the translucent fine particles in the antiglare layer and the support side interface is observed by enlarging the cross section of the film 500 times using an optical microscope, and the average value of 100 translucent fine particles. Calculated as
Further, the average distance l of the light-transmitting fine particles adjacent to each other in the in-plane direction of the anti-glare layer is magnified 200 times using a light microscope under transmitted light, and the film is observed. The distance from each closest translucent fine particle was measured and calculated as an average value of 30 particles.
In Table 1, the thicknesses of h and l and the antiglare layer are described as a ratio (1 / r) to the average particle diameter r of the light-transmitting fine particles.
(黒表示時の黒の締まり<黒色再現性>)
延伸したポリビニルアルコールフィルムに、ヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。光学フィルム101〜112をそれぞれ鹸化処理を行い、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、各光学フィルムのトリアセチルセルロース側が偏光膜側となるように偏光膜の片側に貼り付けた。また、市販のトリアセチルセルロースフィルム「フジタックTD80UF」{富士フイルム(株)製}をポリビニルアルコール系接着剤を用いて、偏光膜の、光学フィルム101〜112を貼った側とは反対側に貼り付けた。このようにして光学フィルム101〜112付き偏光板(HKH−01)〜(HKH−12)を作製した。
32型フルハイビジョン液晶TV“LC−32GS10”{シャープ(株)製、画素サイズ370μm}の視認側の偏光板を剥がし、代わりに偏光板(HKH−01)〜(HKH−12)を、光学フィルムが最表面となるように粘着剤を介して、視認側に貼り付けた。一般的にTVを用いる一般家庭環境下(約200Lx)にてパネルを黒表示にて駆動させて白茶け感を目視にて確認した。目視の際の判定基準は、黒が漆黒で非常に良好な場合を◎、黒の程度が良好な場合を○、やや白茶けが発生しているが、気にならない場合を△、白茶けが発生している場合を×とし、△以上を合格とした。
(Black tightening when displaying black <Black reproducibility>)
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film. Each of the
32-inch full high-definition liquid crystal TV “LC-32GS10” {manufactured by Sharp Corporation, pixel size 370 μm} is peeled off the polarizing plate on the viewing side, and polarizing plates (HKH-01) to (HKH-12) are used instead of the optical film Attached to the viewing side through an adhesive so that becomes the outermost surface. In general, the panel was driven with a black display in a general home environment (about 200 Lx) using a TV, and a white-brown feeling was visually confirmed. The criteria for visual inspection are: ◎ when black is jet black and very good, ○ when black is good, slightly browned, △ when not interested, whitedish The case where it is “×” and the case where Δ is more than “good” were accepted.
(映り込み:防眩性)
光学フィルム101〜112の裏面を黒マジックで塗りつぶした後に、フィルムの表面に蛍光灯の光を反射させた際の光の映り込みの様子を評価した。
○:十分に反射が抑えられている、又は十分に光が拡散されており、気にならない。
△:やや蛍光灯の形状が映りこんでいるが、気にならない。
×:蛍光灯の形がはっきりと映り込み、眩しくて気になる。
△以上のレベルを合格と判定した。
(Reflection: Anti-glare)
After the back surfaces of the
○: Reflection is sufficiently suppressed, or light is sufficiently diffused, so there is no concern.
Δ: The shape of the fluorescent lamp is slightly reflected, but I do not care.
X: The shape of the fluorescent light is clearly reflected, and it is dazzling and worrisome.
A level of △ or higher was determined to be acceptable.
(層Aとオーバーコート層界面観察)
各光学フィルムを50nmの厚さの切片として、その断面を透過型電子顕微鏡を用いて15万倍の写真を撮影し、防眩層における層Aとオーバーコート層との界面の混合の様子を観察した。表2中、「明瞭」とは観察により層Aとオーバーコート層の界面の存在が確認されたなことを表し、「混合あり」とは観察により界面の存在が確認されなかったものを表す。
(Layer A and overcoat layer interface observation)
Taking each optical film as a 50 nm thick slice, the cross section was photographed 150,000 times using a transmission electron microscope, and the mixing of the interface between the layer A and the overcoat layer in the antiglare layer was observed. did. In Table 2, “clear” means that the presence of the interface between the layer A and the overcoat layer was not confirmed by observation, and “mixed” means that the presence of the interface was not confirmed by observation.
(密着性試験)
得られたフィルム試料をJIS D0202−1988に準拠して碁盤目テープ剥離試験を行った。セロハンテープ(「CT24」,ニチバン(株)製)を用い、指の腹でフィルムに密着させた後剥離した。判定は100マスの内、剥離しないマス目の数で表し、機能層が剥離しない場合を100/100、完全に剥離する場合を0/100として表した。
(Adhesion test)
The obtained film sample was subjected to a cross cut tape peeling test in accordance with JIS D0202-1988. Using cellophane tape (“CT24”, manufactured by Nichiban Co., Ltd.), the film was adhered to the film with the belly of the finger and then peeled off. Judgment is represented by the number of squares that do not peel out of 100 squares. The case where the functional layer does not peel is represented as 100/100, and the case where the functional layer peels completely is represented as 0/100.
(干渉ムラ)
光学フィルム101〜112の裏面を黒マジックで塗りつぶした後に、暗室下で3波長蛍光灯を映り込ませた場合、映り込んだ蛍光灯像のエッジ部分を以下の基準で目視評価した。
○:映り込む蛍光灯のエッジ部には虹色状のムラは発生していない。
×:虹色状のムラが発生。
(Interference unevenness)
When the three-wavelength fluorescent lamp was reflected in the dark room after the back surfaces of the
○: Iridescent unevenness does not occur at the edge of the fluorescent lamp.
X: Iridescent unevenness occurs.
(粗大粒子による点欠陥の評価)
光学フィルム101〜112において、1.34m×5.00mの範囲を透過光で目視により粗大粒子による点欠陥を数えた。
○:1個未満。
△:1個以上2個未満。
×:2個以上
△以上のレベルを合格と判定した。
(Evaluation of point defects due to coarse particles)
In the optical films 101-112, the point defect by the coarse particle was counted by visual observation with the transmitted light in the range of 1.34 m × 5.00 m.
○: Less than one.
Δ: 1 or more and less than 2
X: Two or more △ or more levels were judged to be acceptable.
評価結果を表1及び表2に示す。 The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
上記結果から、バインダー及び透光性微粒子を含有する防眩層を有する光学フィルムであって、透光性微粒子の平均粒子径が3μm以上15μm以下であり、防眩層の平均膜厚が透光性微粒子の平均粒子径より大きく、かつ平均距離hが0.5以上0.6以下である光学フィルムは、黒締まりが良く、映り込みが少なく、密着が良く、干渉ムラ・透光性微粒子の粗大粒子による点欠陥が視認しにくい優れた光学フィルムであることがわかった。
また、フィルム104と111と比較により、層A形成用塗布液とオーバーコート層形成用塗布液を同時に重層塗布して層Aとオーバーコート層を形成した場合(同時重層塗布の場合:フィルム104)の方が、層A形成した後に該層A上にオーバーコート層形成用塗布液を塗布しオーバーコート層を形成した場合(逐次塗布の場合:フィルム111)に比べて、密着性、干渉ムラ、点欠陥の面で優れていることがわかった。これは、同時重層塗布の場合、層Aとオーバーコート層との層界面が混合するためと推測している。
From the above results, an optical film having an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles, wherein the average particle size of the translucent fine particles is 3 μm or more and 15 μm or less, and the average film thickness of the antiglare layer is translucent. An optical film having an average particle diameter larger than the average particle diameter and having an average distance h of not less than 0.5 and not more than 0.6 has good black tightening, little reflection, good adhesion, interference unevenness and translucent fine particles. It turned out that it is an excellent optical film in which the point defect by a coarse particle is hard to visually recognize.
In addition, in comparison with the films 104 and 111, when the layer A forming coating solution and the overcoat layer forming coating solution are simultaneously applied to form a layer A and an overcoat layer (in the case of simultaneous multilayer application: film 104). Compared with the case where the overcoat layer was formed by applying an overcoat layer forming coating solution on the layer A after forming the layer A, the adhesion, interference unevenness, It turned out to be excellent in terms of point defects. This is presumed to be because the layer interface between the layer A and the overcoat layer is mixed in the case of simultaneous multilayer coating.
[実施例2]
以下のオーバーコート層形成用塗布液3〜7を調整した。
[Example 2]
The following coating liquids 3-7 for forming an overcoat layer were prepared.
オーバーコート層形成用塗布液3の組成(層屈折率1.54、表面屈折率1.54)
PET−30 31.9質量部
イルガキュア127 1.1質量部
SP−13 0.1質量部
X22−164C 1.0質量部
メチルイソブチルケトン 46.1質量部
メチルエチルケトン 20.0質量部
Composition of coating liquid 3 for overcoat layer formation (layer refractive index 1.54, surface refractive index 1.54)
PET-30 31.9 parts by weight Irgacure 127 1.1 parts by weight SP-13 0.1 part by weight X22-164C 1.0 part by weight Methyl isobutyl ketone 46.1 parts by weight Methyl ethyl ketone 20.0 parts by weight
オーバーコート形成用塗布液3のX22−164Cの代わりに、RMS−033、MCF−323、オプツールDACを用いたものをそれぞれオーバーコート層形成用塗布液4〜6(層屈折率1.545、表面屈折率1.54)とする。 In place of X22-164C of overcoat forming coating solution 3, those using RMS-033, MCF-323, and OPTOOL DAC were applied to overcoat layer forming coating solutions 4 to 6 (layer refractive index 1.545, surface The refractive index is 1.54).
オーバーコート層形成用塗布液7の組成(層屈折率1.52、表面屈折率1.51)
PET−30 25.6質量部
イルガキュア127 1.1質量部
SP−13 0.1質量部
オプツールDAC 1.0質量部
導電性粒子 6.3質量部
メチルイソブチルケトン 46.1質量部
メチルエチルケトン 20.0質量部
Composition of overcoat layer forming coating solution 7 (layer refractive index 1.52, surface refractive index 1.51)
PET-30 25.6 parts by mass Irgacure 127 1.1 parts by weight SP-13 0.1 parts by weight Optool DAC 1.0 part by weight Conductive particles 6.3 parts by weight Methyl isobutyl ketone 46.1 parts by weight Methyl ethyl ketone 20.0 Parts by mass
使用した化合物の詳細を以下に示す。
・X22‐164C:(両末端メタクリル変性ジメチルシロキサン、平均分子量約5000、信越化学(株)製)
・RMS‐033:(アクリル変性ジメチルシロキサン、平均分子量約25000、Gelest社製)
・MCF−323:ディフェンサMCF−323 非フルオロエーテル型フッ素系界面活性剤(大日本インキ化学工業(株)製)
・オプツールDAC:パーフルオロポリエーテル含有UV硬化型防汚添加剤(ダイキン化学工業(株)製)
・導電性粒子:
(特開2005‐119909の実施例1に準じて作製した酸化アンチモン被覆シリカ微粒子、20%イソプロピルアルコール分散液、平均粒子サイズ60nm、屈折率1.41、体積抵抗1500Ω・cm、無機粒子固形分当たり4%のメタクリル系シランカップリング剤(信越化学(株)製:KBM‐503)で表面処理)
Details of the compounds used are shown below.
-X22-164C: (Both-ends methacryl-modified dimethylsiloxane, average molecular weight of about 5000, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
RMS-033: (acryl-modified dimethylsiloxane, average molecular weight of about 25000, manufactured by Gelest)
MCF-323: Defender MCF-323 Non-fluoroether type fluorosurfactant (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
-OPTOOL DAC: UV curable antifouling additive containing perfluoropolyether (Daikin Chemical Industries, Ltd.)
・ Conductive particles:
(Antimony oxide-coated silica fine particles prepared according to Example 1 of JP-A-2005-119909, 20% isopropyl alcohol dispersion, average particle size 60 nm, refractive index 1.41, volume resistance 1500 Ω · cm, per inorganic particle solid content 4% methacrylic silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KBM-503) surface treatment)
(光学フィルム113〜117の作製)
光学フィルム101の作製において、オーバーコート層塗布液3〜7にそれぞれ変更した以外は光学フィルム101と同様にして、光学フィルム113〜117を作製した。光学フィルム113〜117の防眩層における透光性微粒子含有量は、フィルム113:0.23質量%、フィルム114:0.23質量%、フィルム115:0.23質量%、フィルム116:0.23質量%、フィルム117:0.23質量%であった。実施例1と同様の評価を行なった結果、製造した光学フィルム113〜117は黒締まりが良く、映り込みが少なく、密着が良く、干渉ムラ・透光性微粒子の粗大粒子による点欠陥が視認しにくい優れた光学フィルムであることがわかった。
(Production of optical films 113 to 117)
Optical films 113 to 117 were prepared in the same manner as the
(表面自由エネルギー)
25℃60RH%の条件下で、純水とヨウ化メチレンで接触角を測定し、D.K.Owens:J.Appl.Polym.Sci.,13,1741(1969)を参考に表面自由エネルギー(γsv:単位、mN/m)を算出した。光学フィルム101は40mN/mに対し、光学フィルム113〜117は30mN/m以下であることがわかった。
(Surface free energy)
The contact angle was measured with pure water and methylene iodide under the conditions of 25 ° C. and 60 RH%. K. Owens: J.M. Appl. Polym. Sci. , 13, 1741 (1969), the surface free energy (γsv: unit, mN / m) was calculated. It was found that the
(防汚耐久性)
光学フィルム101、113〜117をガラス面上に粘着剤で固定し、25℃60RH%の条件下で黒マジック「マッキー極細(商品名:ZEBRA製)」のペン先(細)にて直径5mmの円形を3周書き込み、5秒後に10枚重ねに折り束ねたベンコット(商品名、旭化成(株))でベンコットの束がへこむ程度の荷重で20往復拭き取る。
マジック跡が拭き取りで消えなくなるまで前記の書き込みと拭き取りを前記条件で繰り返し、拭き取りできた回数により防汚性を評価した。光学フィルム101が消えなくなるまでの回数が1回に対し、光学フィルム113〜117はいずれも消えなくなるまでの回数は10回以上であり、防汚耐久性が優れている。特に、光学フィルム115、116は、30回以上であり、防汚耐久性が非常に優れている。
(Anti-fouling durability)
The
The writing and wiping were repeated under the above conditions until the magic traces were not erased by wiping, and the antifouling property was evaluated by the number of times that the wiping was completed. While the number of times until the
(塵埃除去性)
本発明の光学フィルム116、117をモニターに張り付け、モニター表面に塵埃(蒲団、衣服の繊維屑)を振りかけ、クリーニングクロスで塵埃を拭き取り、塵埃除去性を評価した。光学フィルム116は10回の拭取りで取除けるに対し、光学フィルム117は3回の拭取りで完全に取り除ける塵埃除去性に優れるフィルムである。
(Dust removal)
The optical films 116 and 117 of the present invention were attached to a monitor, dust (a garment, fiber waste from clothes) was sprinkled on the monitor surface, the dust was wiped off with a cleaning cloth, and the dust removal property was evaluated. The optical film 116 can be removed by wiping 10 times, whereas the optical film 117 is a film having excellent dust removing properties that can be completely removed by wiping 3 times.
[実施例3]
以下のオーバーコート層形成用塗布液8を調整した。
[Example 3]
The following overcoat layer forming coating solution 8 was prepared.
オーバーコート層形成用塗布液8の組成(層屈折率1.52、表面屈折率1.39)
PET−30 30.0質量部
イルガキュア127 1.1質量部
SP−13 0.1質量部
MEK−ST−L 0.5質量部
低屈折率シリカ 5.0質量部
メチルイソブチルケトン 43.1質量部
メチルエチルケトン 19.0質量部
Composition of overcoat layer forming coating solution 8 (layer refractive index 1.52, surface refractive index 1.39)
PET-30 30.0 parts by mass Irgacure 127 1.1 parts by mass SP-13 0.1 parts by mass MEK-ST-L 0.5 parts by mass Low refractive index silica 5.0 parts by mass Methyl isobutyl ketone 43.1 parts by mass Methyl ethyl ketone 19.0 parts by mass
使用した化合物の詳細を以下に示す。
・MEK−ST−L:(コロイダルシリカ、平均粒子径約50nm、固形分30%、メチルエチルケトン分散液、日産化学(株)製)
・低屈折率シリカ:(直径約60nm、内部に空隙を有するシリカ、屈折率1.25、表面処理剤として、トリメチルメトキシシラン3%及びアクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン7%を含む、固形分33%、メチルイソブチルケトン分散液、特開2002−79616の実施例4に準じてサイズを変更して作製)
Details of the compounds used are shown below.
MEK-ST-L: (Colloidal silica, average particle diameter of about 50 nm, solid content of 30%, methyl ethyl ketone dispersion, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
Low refractive index silica: (silica having a diameter of about 60 nm, voids inside, refractive index 1.25, 3% trimethylmethoxysilane and 7% acryloyloxypropyltrimethoxysilane as a surface treatment agent, solid content 33% , Methyl isobutyl ketone dispersion, prepared by changing the size according to Example 4 of JP-A-2002-79616)
(光学フィルム118の作製)
光学フィルム101の作製において、オーバーコート層塗布液8に変更した以外は光学フィルム101と同様にして、光学フィルム118を作製した。光学フィルム118の防眩層における透光性微粒子含有量は、0.23質量%であった。実施例1と同様の評価を行なった結果、製造した光学フィルム118は黒締まりが良く、映り込みが少なく、密着が良く、干渉ムラ・透光性微粒子の粗大粒子による点欠陥が視認しにくい優れた光学フィルムであることがわかった。
(Preparation of optical film 118)
An optical film 118 was produced in the same manner as the
(積分反射率)
光学フィルム118の裏面(支持体であるトリアセチルセルロースフィルムの低屈折率層を有する側とは反対側の面)をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態にした。該反射防止フィルムの表面を、分光光度計V−550(日本分光(株)製)の積分球に装着して、380〜780nmの波長領域において、反射率(積分反射率)を測定し、450〜650nmの平均反射率を算出し、反射防止性を評価した。反射率が3.2%であり、光学フィルム101の4.3%に対し、1%強反射率が低下しており反射防止性能に優れていた。
(Integral reflectance)
The back surface of the optical film 118 (surface opposite to the side having the low refractive index layer of the triacetyl cellulose film as a support) is roughened with sandpaper and then treated with black ink to eliminate back surface reflection. I made it. The surface of the antireflection film is attached to an integrating sphere of a spectrophotometer V-550 (manufactured by JASCO Corporation), and the reflectance (integrated reflectance) is measured in a wavelength region of 380 to 780 nm. An average reflectance of ˜650 nm was calculated, and antireflection properties were evaluated. The reflectivity was 3.2%, and the high reflectivity was 1% lower than the
[実施例4]
実施例1において、支持体の厚みを40μmトリアセチルセルロースフィルムに変更した試料を作製した。実施例1と同様の評価を行なった結果、製造した光学フィルムは黒締まりが良く、映り込みが少なく、密着が良く、干渉ムラ・透光性微粒子の粗大粒子による点欠陥が視認しにくい優れた光学フィルムであることがわかった。
[Example 4]
In Example 1, a sample in which the thickness of the support was changed to a 40 μm triacetyl cellulose film was prepared. As a result of performing the same evaluation as in Example 1, the manufactured optical film had good black tightening, less reflection, good adhesion, and excellent in the point defect due to interference unevenness and coarse particles of translucent fine particles. It was found to be an optical film.
[実施例5]
(低屈折率層の塗設)
(低屈折率層用塗布液Aの調製)
中空シリカ粒子微粒子ゾル(イソプロピルアルコールシリカゾル、触媒化成工業(株)製CS60−IPA、平均粒子径60nm、シェル厚み10nm、シリカ濃度20%、シリカ粒子の屈折率1.31)500部に、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン20部、及びジイソプロポキシアルミニウムエチルアセテート1.5部加え混合した後に、イオン交換水9部を加えた。60℃で8時間反応させた後に室温まで冷却し、アセチルアセトン1.8部を添加し、分散液を得た。その後、シリカの含率がほぼ一定になるようにシクロヘキサノンを添加しながら、圧力30Torrで減圧蒸留による溶媒置換を行い、最後に濃度調整により固形分濃度18.2%の分散液を得た。得られた中空シリカ粒子分散液のIPA残存量をガスクロマトグラフィーで分析したところ0.5%以下であった。
[Example 5]
(Coating of low refractive index layer)
(Preparation of coating solution A for low refractive index layer)
Hollow silica particle fine particle sol (isopropyl alcohol silica sol, CS60-IPA manufactured by Catalytic Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter 60 nm,
得られた中空シリカ粒子分散液を用いて下記組成の低屈折率層用塗布液Aを調製した。上記塗布液を塗布硬化してなる低屈折率層の硬化後の屈折率は1.36であった。 A coating liquid A for a low refractive index layer having the following composition was prepared using the obtained hollow silica particle dispersion. The refractive index after curing of the low refractive index layer obtained by coating and curing the coating solution was 1.36.
低屈折率層用塗布液Aの組成
DPHA 1.0質量部
P−1 1.6質量部
中空シリカ粒子分散液(18.2%) 26.4質量部
RMS−033 0.4質量部
イルガキュア907 0.3質量部
M−1 1.9質量部
MEK 168.4質量部
Composition of coating liquid A for low refractive index layer DPHA 1.0 part by mass P-1 1.6 part by mass Hollow silica particle dispersion (18.2%) 26.4 parts by mass RMS-033 0.4 part by mass Irgacure 907 0.3 parts by mass M-1 1.9 parts by mass MEK 168.4 parts by mass
・「P−1」:特開2004−45462号公報に記載の含フッ素共重合体P−3(重量平均分子量約50000)
・DPHA:ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物、日本化薬(株)製
・イルガキュア907:重合開始剤(日本チバガイギー(株)製)
・M−1:反応性シリコーン化合物
"P-1": fluorine-containing copolymer P-3 described in JP-A-2004-45462 (weight average molecular weight of about 50,000)
DPHA: a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Irgacure 907: polymerization initiator (manufactured by Ciba Geigy Japan)
M-1: Reactive silicone compound
・RMS−033:メタクリロキシ変性シリコーン(Gelest(株)製) RMS-033: Methacryloxy-modified silicone (manufactured by Gelest Co., Ltd.)
低屈折率層用塗布液を、スロットダイを有するコーターを用いて直接押し出して光学フィルム101〜112のオーバーコート層側に塗布して、光学フィルム201〜212を作製した。
The coating liquid for the low refractive index layer was directly extruded using a coater having a slot die and applied to the overcoat layer side of the
低屈折率層の乾燥条件は60℃、60秒とし、紫外線硬化条件は酸素濃度が0.1体積%以下の雰囲気になるように窒素パージしながら240W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度600mW/cm2、照射量600
mJ/cm2の照射量とした。
The low refractive index layer was dried at 60 ° C. for 60 seconds, and the ultraviolet curing condition was 240 W / cm air-cooled metal halide lamp (eye graphics) while purging with nitrogen so that the atmosphere had an oxygen concentration of 0.1% by volume or less. Illuminance 600 mW / cm 2 , irradiation amount 600
The irradiation amount was mJ / cm 2 .
作製した光学フィルム201〜212を実施例1、3と同様に評価した。評価結果を表3に示す。
The produced
本発明の光学フィルムは黒締まりが良く、映り込みが少なく、密着が良く、干渉ムラ・透光性微粒子の粗大粒子による点欠陥が視認しにくい優れた光学フィルムであることがわかった。また、透光性微粒子が防眩層を形成する全固形分に対し2.0〜10.0質量%含有し、層Aの平均膜厚が透光性微粒子の平均粒子径の0.20〜0.40倍であり、オーバーコート層の平均膜厚が該透光性微粒子の平均粒子径の0.80〜1.50倍である光学フィルムは積分反射率が2.0%以下となり、特に、黒締まりが良好であることがわかった。 It was found that the optical film of the present invention is an excellent optical film with good black tightening, less reflection, good adhesion, and it is difficult to visually recognize point defects due to uneven interference and coarse particles of translucent fine particles. Moreover, translucent fine particle contains 2.0-10.0 mass% with respect to the total solid which forms a glare-proof layer, and the average film thickness of layer A is 0.20 of the average particle diameter of translucent fine particle. The optical film which is 0.40 times and the average film thickness of the overcoat layer is 0.80 to 1.50 times the average particle diameter of the translucent fine particles has an integrated reflectance of 2.0% or less. The black tightening was found to be good.
[実施例6]
以下の低屈折率層用塗布液Bを調整した。
[Example 6]
The following coating liquid B for low refractive index layer was prepared.
低屈折率層用塗布液Bの組成
DPHA 1.7質量部
イルガキュア907 0.1質量部
PMA−ST 2.6質量部
CAB−531−1 0.2質量部
メチルエチルケトン 95.4質量部
Composition of coating liquid B for low refractive index layer DPHA 1.7 parts by mass Irgacure 907 0.1 parts by mass PMA-ST 2.6 parts by mass CAB-531-1 0.2 parts by mass Methyl ethyl ketone 95.4 parts by mass
使用した化合物の詳細を以下に示す。
・PMA−ST:(コロイダルシリカ、平均粒子径約15nm、固形分30%、フ゜ロヒ゜レンク゛リコールモノメチルエーテルアセテート分散液、日産化学(株)製)
・CAB−531−1:セルロースアセテートブチレート[イーストマンケミカル社製]
Details of the compounds used are shown below.
PMA-ST: (Colloidal silica, average particle size of about 15 nm, solid content of 30%, fluoropolyethylene monomethyl ether acetate dispersion, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.)
CAB-531-1: cellulose acetate butyrate [Eastman Chemical Co., Ltd.]
(光学フィルム119の作製)
光学フィルム201の作製において、低屈折率層用塗布液Bに変更した以外は光学フィルム201と同様にして、光学フィルム119を作製した。実施例5と同様の評価を行なった結果、製造した光学フィルム119は黒締まりが良く、映り込みが少なく、密着が良く、干渉ムラ・透光性微粒子の粗大粒子による点欠陥が視認しにくい優れた光学フィルムであることがわかった。
(Preparation of optical film 119)
In the production of the
[実施例7]
光学フィルム101〜119と80μmの厚さのトリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製)を1.5mol/L、55℃のNaOH水溶液中に2分間浸漬したあと中和、水洗した、鹸化済の光学フィルム101〜119と鹸化済80μmの厚さのトリアセチルセルロースフィルム(TAC−TD80U、富士フイルム(株)製)の各々のフィルムに、ポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作製した偏光膜の両面を接着、保護して偏光板を作製した。このようにして作製した偏光板を、低屈折率層が最表面となるように透過型TN液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置(偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友3M(株)製のD−BEFをバックライトと液晶セルとの間に有する)の視認側の偏光板と貼り代えたところ、本発明の光学フィルムは背景の映りこみが極めて少なく、表示品位の非常に高い表示装置が得られた。また、本発明の光学フィルムは点欠陥を視認することができなかった。
[Example 7]
An optical film 101-119 and an 80 μm thick triacetyl cellulose film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) were immersed in a 1.5 mol / L, 55 ° C. NaOH aqueous solution for 2 minutes, and then neutralized and washed with water. Each of the saponified
[実施例8]
実施例1における本発明試料の各々のフィルムを、有機EL表示装置の表面のガラス板に粘着剤を介して貼り合わせたところ、ガラス表面での反射が抑えられ、視認性の高い表示装置が得られた。また、本発明の光学フィルムは点欠陥を視認することができなかった。
[Example 8]
When each film of the sample of the present invention in Example 1 was bonded to the glass plate on the surface of the organic EL display device via an adhesive, reflection on the glass surface was suppressed, and a display device with high visibility was obtained. It was. Moreover, the optical film of this invention was not able to visually recognize a point defect.
[実施例9]
実施例1における本発明試料の各々のフィルムを用いて、片面に本発明の光学フィルムを有する偏光板を作製し、偏光板の本発明の光学フィルムを有している側の反対面にλ/4板を張り合わせ、本発明の光学フィルム側が最表面になるように、有機EL表示装置の表面のガラス板に貼り付けたところ、表面反射及び、表面ガラスの内部からの反射がカットされ極めて視認性の高い表示が得られた。また、本発明の光学フィルムは点欠陥を視認することができなかった。
[Example 9]
Using each film of the sample of the present invention in Example 1, a polarizing plate having the optical film of the present invention on one side was prepared, and λ / on the opposite side of the polarizing plate having the optical film of the present invention. When the four plates are bonded together and attached to the glass plate on the surface of the organic EL display device so that the optical film side of the present invention is the outermost surface, the surface reflection and the reflection from the inside of the surface glass are cut off and extremely visible. High display was obtained. Moreover, the optical film of this invention was not able to visually recognize a point defect.
10 コーター
11 バックアップロール
W ウェブ
13 スロットダイ
14 塗布液
14a ビード
14b 塗膜
15 ポケット
16 スロット
16a スロット開口部
17 先端リップ
18 ランド
18a 上流側リップランド
18b 下流側リップランド
50,52 ポケット
51,53 スライド
55 カバー
10
Claims (14)
前記透光性微粒子の平均粒子径rが3μm以上15μm以下であり、
前記防眩層中の前記透光性微粒子の含有量が前記防眩層の全固形分に対し0.1質量%以上1.0質量%以下であり、
前記防眩層の平均膜厚が前記透光性微粒子の平均粒子径rより大きく、かつ
前記透光性微粒子の中心と前記防眩層の前記支持体に近い側の界面の平均距離をhとしたときに、該平均距離hと前記透光性微粒子の平均粒子径rとが下記の式1を満たすことを特徴とする光学フィルム。
式1 : r×0.5≦h≦r×0.6 An optical film having an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles on a support,
The translucent fine particles have an average particle diameter r of 3 μm or more and 15 μm or less,
The content of the translucent fine particles in the antiglare layer is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total solid content of the antiglare layer,
The average film thickness of the antiglare layer is larger than the average particle diameter r of the translucent fine particles, and the average distance between the center of the translucent fine particles and the interface of the antiglare layer near the support is h. Then, the average distance h and the average particle diameter r of the translucent fine particles satisfy the following formula 1.
Formula 1: r × 0.5 ≦ h ≦ r × 0.6
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